WO2011124821A1 - Procédé de traitement d'une surface solide - Google Patents

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WO2011124821A1
WO2011124821A1 PCT/FR2011/050685 FR2011050685W WO2011124821A1 WO 2011124821 A1 WO2011124821 A1 WO 2011124821A1 FR 2011050685 W FR2011050685 W FR 2011050685W WO 2011124821 A1 WO2011124821 A1 WO 2011124821A1
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solid surface
acid ester
odd
formula
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PCT/FR2011/050685
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Zéphirin Mouloungui
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Institut National Polytechnique De Toulouse - I.N.P. Toulouse
Institut National De La Recherche Agronomique - I.N.R.A.
Lobial
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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention relates to a method for treating a solid surface (rigid or flexible), in particular an anti-fouling treatment method suitable for curative treatment (for the removal of dirt) and / or for preventive purposes (non-fixation of dirt) of a solid surface.
  • the invention relates to such a method for the removal and / or prevention of graffiti and tags, in particular based on tar and / or indelible marker and / or acrylic glue and / or paint.
  • US 5,712,234 discloses a composition for the removal of graffiti comprising a solvent selected from pyrrolidones and lactones, a glycol ether ester or a glycol di-ether, and a pigment bleaching agent .
  • a solvent selected from pyrrolidones and lactones, a glycol ether ester or a glycol di-ether, and a pigment bleaching agent .
  • Such a liquid composition contains esters or glycol ethers prohibited by the new regulatory standards.
  • the pyrrolidones belong to the group of solvents known for their degrading action on surfaces, in particular surfaces made of plastics, PVC, polycarbonate and glass.
  • FR 2,683,541 describes a composition for removing graffiti for a painted support comprising an organic solvent and at least one strong oxidant. Such compounds are dangerous for the environment. In addition, such compositions are limited in their applications to the treatment of permanent inks on painted surfaces.
  • WO 99/06506 discloses a composition for the removal of paint.
  • Such a composition comprises a poly-alkenyl-glycol-alkyl-ether and a polyalkoxylated anionic and / or nonionic surfactant.
  • a glycol ether especially a poly-alkenyl-glycol-alkyl-ether poses problems of toxicity, in particular for man and for the protection of the environment.
  • the manufacture of polyalkoxylated derivatives requires the use of polluting reagents and toxic to humans.
  • WO 02/064688 discloses a composition for removing graffiti from a solid surface comprising dimethylsulfoxide which is an oxidizing solvent toxic to man and the environment.
  • No. 6,821,937 describes a composition for the treatment of a solid surface comprising an anionic detergent, a primary solvent formed of a saturated or unsaturated C 6 -C 22 carboxylic acid ester (in the examples only a mixture of C 10 and C 12 ) and a CC 4 alcohol, a short chain cosurfactant, and water.
  • the anionic surfactant is selected from the group consisting of conventional detergents, including water soluble salts of sulfonates, sulfates, sulfosuccinates and sulfocarboxylates.
  • Such a composition contains a foaming anionic detergent and does not respect the environment.
  • the invention aims to overcome the disadvantages mentioned above by proposing a method of treating a solid surface of increased efficiency and ecocompatible, that is to say non-polluting, respectful of the environment and human health, and particularly compatible with the constraints now imposed in terms of respect for the environment and sustainable development.
  • the invention aims in particular to provide such an effective and eco-compatible method of antifouling treatment for the curative treatment of soil removal of a solid surface and for the preventive treatment of such a solid surface.
  • the invention also aims at providing such a method of treating a solid surface which makes it possible to preserve the external appearance and the intrinsic structural, functional and aesthetic properties of said solid surface, in particular without erosion of the solid surface.
  • the aim of the invention is to propose a method of treatment, in particular of anti-fouling treatment, of a solid surface by an ecocompatible composition, that is to say non-polluting and respectful of the environment and of human health, and in particular whose manufacture, use, and possible dissemination in the natural environment and disposal, are compatible with the constraints now imposed in terms of respect for the environment and sustainable development.
  • the invention aims to provide such a method using only basic compounds having an aerobic and anaerobic biodegradability increased, and which is therefore compatible with the constraints of sustainable development for the treatment of a solid surface.
  • the invention also aims to propose such a process involving the implementation of a composition whose compounds can be derived from the transformation of biomass, in particular plant biomass.
  • the invention aims to provide such a method of treating a solid surface by using a composition consisting almost exclusively of natural or natural origin natural products, and by nature renewable.
  • the invention also aims at such a method of treating a solid surface adapted to be implemented at ambient temperature and at atmospheric pressure.
  • Another object of the invention is to provide such a treatment method releasing, during its implementation and subsequently, only natural products such as ethanol and / or fatty acids.
  • the object of the invention is to propose such a treatment method by the use of a composition which respects the environment, which is not polluting and which is not dangerous for human or animal health.
  • the invention also aims at providing such a method of treating a solid surface which is simple in its implementation, in particular which comprises only a reduced number of steps and which does not require pretreatment primer of said solid surface.
  • the invention also relates to such a method for treating a solid surface in which a composition having improved covering power is used on all types of surfaces, in particular hydrophobic surfaces, hydrophilic surfaces, and mechanical properties (roughness, hardness, elasticity, plasticity) varied.
  • the invention also aims to achieve all these objectives at lower cost, by proposing a method of treating a solid surface using natural reagents or derived natural reagents inexpensive.
  • the invention also aims and more particularly to provide such a method using a composition that is compatible with the constraints of manufacturing, packaging, storage, transport and marketing on an industrial scale.
  • the invention relates to a method for treating a solid surface in which a composition, called a treatment composition, comprising at least one ester, called an odd acid ester of a carboxylic acid, is applied to this surface.
  • a treatment composition comprising at least one ester, called an odd acid ester of a carboxylic acid
  • RrCO is an acyl group having at least one main chain comprising an odd number of carbon atoms of less than 19,
  • R 2 is an alkyl group comprising from 2 to 5 carbon atoms
  • the treatment composition is a microemulsion comprising at least one compound, said multifunctional cosurfactant, of general formula (II):
  • R 6 -CHOH-CHR 7 -NR 8 R 9 (II) wherein o R 6 is selected from the group consisting of H, a dihydroxy-propylamine 2,3-group and an alkyl group, in particular a methyl,
  • R 7 is selected from the group consisting of H, a carboxyl group of formula -COOH and an alkyl group, and
  • R 8 and R 9 are selected from the group consisting of H, an alkyl group and a hydroxylated alkyl group;
  • main chain of an acyl group denotes any subset of atoms of said group, including the carbonyl function of said ester, and comprising the largest number of atoms linearly linked to one another by covalent bonds;
  • alkyl group in English “alkyl” denotes any substituent of a compound with which it forms a covalent bond, said substituent being a hydrocarbon group of atoms derived from an alkane.
  • the inventors have also observed that the application of such a composition comprising at least one odd acid ester (I) not only respects the environment, but also preserves the structural and aesthetic properties of the treated solid surface, including when it is formed of polymer material.
  • an odd acid ester is used which is "biobased", that is to say that it has been obtained from a natural resource-in particular a resourcesente-.
  • a treatment composition comprising at least one odd acid ester (I) in which the number of carbon atoms of the main chain of the acyl group (R CO-) is applied to the solid surface. is chosen from 7, 9 and 11.
  • the fatty acids (R 1 COOH) forming each odd acid ester (I) are chosen from among the fatty acids of which the main chain has an odd number of carbon atoms, especially in the group consisting of saturated or unsaturated fatty acids whose main chain comprises 7 carbon atoms, saturated or unsaturated fatty acids whose main chain comprises 9 carbon atoms and saturated or unsaturated fatty acids whose main chain comprises 11 carbon atoms.
  • an odd acid ester wherein R- ⁇ group consists of an aliphatic hydrocarbon chain.
  • a treatment composition comprising at least one acid ester odd (I) formed of an acyl group whose main chain comprises an odd number of carbon atoms and greater than 11, for example 17 carbon atoms, especially an alkyl heptadecanoate, in particular ethyl heptadecanoate .
  • a treatment composition comprising a mass proportion of about 1% of an alkyl heptadecanoate is applied to the solid surface.
  • the application to a solid surface of a composition comprising at least one odd acid ester (I) advantageously makes it possible to obtain surprising results of prevention and removal of soiling.
  • These surprising results are not currently understood.
  • they could be related to the fact that the odd (I) acid esters would have an improved fluidity compared to the even-numbered fatty acid esters of carbon atoms, conferring on the odd acid esters (I). ) specific hydrotropic properties and increased cleaning power.
  • the composition has, before its application to the solid surface, the properties of a liquid or pasty composition and is particularly easy to apply to the solid surface.
  • the composition has a high covering power and coating properties of said solid surface adapted to allow the effective removal of dirt or the prevention of said soiling.
  • a treatment method according to the invention is also ecocompatible, that is to say that it implements a composition which is almost exclusively composed of natural or natural base compounds and which is non-toxic for the environment, especially for air, water and soil.
  • a composition comprising at least one odd acid ester (I) obtained from components of plant origin.
  • the mass proportion of the odd acid ester (I) in the treatment composition is between 1% and 35%, in particular between 4% and 25%, in particular between 10%. and 16%.
  • a treatment composition comprising a mass proportion of acid ester (s) odd (s) (I) between 1% and 35%, in particular between 4% to 25%, in particular between 10% and 16%.
  • the inventors have observed that such a proportion of odd acid ester (s) (I) in the treatment composition used makes it possible to treat the soils of a solid surface with an improved efficiency compared with prior processes while preserving the intrinsic structural and aesthetic properties of said solid surface and preserving environment.
  • each odd acid ester (I) in the treatment composition is adapted as a function of the length of each of the main chains of the acyl groups.
  • the sum of the mass proportions of each of the odd-acid esters (I) of the treatment composition will advantageously be between 1% and 35%.
  • a treatment composition comprising a single odd acid ester according to formula (I) or a mixture of several odd acid esters conforming to formula (I).
  • Such fatty acids (RrCOOH), whose main chain has an odd number of carbon atoms, and which makes it possible to obtain odd acid esters (I), are commercially available products which can also be obtained from renewable plant resources, for example by steam cracking of ricinoleic acid extracted from castor oil.
  • a treatment composition comprising at least one odd acid ester of formula R 1 -CO-O-R 2 (I) and formed by condensation, in particular by esterification, is applied to the solid surface.
  • a fatty acid (R COOH) having a main chain with an odd number of carbon atoms and less than 19, and an organic alcohol (R 2 -OH) comprising between 2 and 5 carbon atoms.
  • a treatment composition comprising at least one odd acid ester (I) is fluid, especially in the temperature range of -56 ° C. to room temperature, whereas the even fatty esters (formed an acyl group whose main chain is at even number of carbon atoms) are in solid form at a temperature below 0 ° C and do not allow the formation of a treatment composition, capable of being implemented in a process according to the invention, which is stable and that respects the environment.
  • applying a treatment composition comprising at least one odd acid ester (I) wherein the group R ⁇ of the fatty acid (RCOOH) can be selected so that the fatty acid has a saturated main chain comprising 3 (propanoic acid), 5 (pentanoic acid), 7 (heptanoic acid or heptylic acid), 9 (nonanoic acid or pelargonic acid), 11 (undecanoic acid or undecylic acid ), 13 (tridecanoic acid), (pentadecanolic acid or pentadecyl acid), or 17 (heptadecanoic acid or margaric acid) carbon atoms.
  • the group of the odd acid ester (I) is chosen from:
  • Such an odd acid ester (I) is obtained by esterification of a fatty acid (R 1 -CCOOH) whose main chain has an odd number of carbon atoms chosen from:
  • a treatment composition comprising at least one odd acid ester (I) in which the main chain of the acyl group contains at least one heteroatom, in particular one, is applied to the solid surface.
  • heteroatom selected from the group consisting of oxygen and nitrogen.
  • said main chain of the acyl group of the odd acid ester (I) has at least one function chosen from a hydroxyl function and an amine function, but the main chain of the acyl group of the odd acid ester (I) comprises an odd number of carbon atoms.
  • the odd acid ester of formula R -CO-O-R 2 (I) of the treatment composition is formed by esterification of a -hydroxy acid whose main chain comprises a odd number of carbon atoms.
  • it is an alkyl lactate.
  • the acid ester of air I is an ethyl lactate of formula (III):
  • acyl group F 1 -CO-
  • X-hydroxyl the main chain of which comprises 3 carbon atoms and which is prepared from saccharides of wheat starch.
  • the R 1 group of the fatty acid (R 1 -COOH) can be chosen so that the fatty acid has an unsaturated main chain.
  • the main chain of the acyl group (R ⁇ CO-) of the odd acid ester (I) is a monounsaturated chain which contributes to the molecular fluidity of the odd acid ester (I) and to the efficacy of the treatment composition, and yet without exhibiting toxicity.
  • At least one odd acid ester (I) can be selected so that the acyl group (RrCO-) has a main chain having at least one branch.
  • a branch is formed of a substituent chosen from methyl or ethyl. More particularly, such a branching is carried by the carbon atom in position of the carbonyl group of the ester function of the odd acid ester (I).
  • Such branching contributes to the fluidity of the odd acid ester (I), to the chemical stability of said ester function of said odd acid ester (I) and allows easier application to the solid surface and increased cleaning efficiency.
  • a treatment composition comprising, as odd acid ester (I), at least one ester of citric acid and an alcohol, in particular ethanol, said ester (mono-ester, di ester or tri-ester) having at least one acyl group whose main chain has 5 carbon atoms, in particular ethyl citrate of formula (IV):
  • a treatment composition comprising at least one branched odd (I) acid ester, in particular with a methyl group, of the iso series is applied to the solid surface.
  • the odd acid ester (I) is chosen from:
  • a treatment composition comprising at least one odd acid ester (I) in which the branched acyl group of the anteiso series is applied to the solid surface is applied to the solid surface.
  • the branching is preferably a methyl group.
  • a treatment composition is applied comprising at least one odd acid ester of general formula R 1 -CO-O-R 2 (I) comprising a substituent R 2 derived from an alcohol (R 2 -OH) and comprising between 2 and 5 carbon atoms.
  • Said alcohol (R 2 -OH) is preferably an alcohol of vegetable origin, that is to say an alcohol obtained by transformation of the biomass, in particular by biological transformation of the biomass.
  • ethanol obtained by alcoholic fermentation of a carbohydrate resource of vegetable origin.
  • the use of ethanol makes it possible not only to promote said plant resource for the production of non-toxic ethyl fatty esters, instead of the methyl esters requiring an esterification with methanol, which is toxic.
  • a group R 2 comprising a number of carbon atoms greater than 2.
  • the group R 2 of the odd acid ester (1) is chosen from the group consisting of Ru radicals of alcohols of general formula Rn-OH, obtained by alcoholic fermentation, in particular by anaerobic fermentation, at least one carbohydrate substrate.
  • the group R 2 of the odd acid ester (I) is selected from the group consisting of the R- ⁇ radicals of the alcohols of general formula Ru-OH, in particular constitutive alcohols of the fusel oils, which are products Appendices obtained during the alcoholic fermentation of at least one carbohydrate substrate, in particular apple, molasses, muscatel grapes, sweet potatoes and beets.
  • the group R 2 of the odd acid ester (1) is an ethyl.
  • Such an odd acid ester (I) is obtained by esterification of a fatty acid having an odd number of carbon atom main chain with ethanol which is derived from the alcoholic fermentation of a carbohydrate substrate.
  • such an odd acid ester (I) is chosen from the group formed:
  • the inventors have observed that the use of a treatment composition comprising at least one such odd acid ester (1) makes it possible to obtain superior results, in particular in terms of regularity and homogeneity of deposition of said composition, to the results obtained by the previous methods.
  • a treatment composition comprising several odorous acid esters (I) obtained by esterification of fatty acids with an odd carbon number of less than 19 and of the mixture is used.
  • alcohols constituting fusel oils.
  • the group R 2 of the odd acid ester (I) is chosen from the group formed:
  • At least one odd acid ester (I) is formed from an acyl group of formula (R 1 CO 2), the main chain of which comprises an odd number of carbon atoms and a group (R 2 - 0-) comprising an odd number of carbon atoms.
  • the group R 2 of the odd acid ester (I) it is also possible for the group R 2 of the odd acid ester (I) to be an iso-amyl group of formula ((CH 3 ) 2 CH-CH 2 -CH 2 -) (XX).
  • the main chain of the acyl group of formula (RrCO-) comprises an odd number of carbon atoms and the group (R 2 -O-) comprises an even number of carbon atoms.
  • odd acid ester (I) is ethyl n-heptanoate, of formula (XXI):
  • the weight proportion of ethyl n-heptanoate, as odd acid ester (I) in the treatment composition of a process according to the invention is between 4% and 25%, between 10% and 16%.
  • a treatment composition is used in the form of a microemulsion of at least one odd acid ester (I) and water.
  • microemulsion refers to the definition given in the "Techniques of the Engineer, processed process engineering", J2 157, and thus designates any monophasic system comprising a surfactant making possible the coexistence, on a quasi-molecular scale, of an oily phase and a aqueous phase.
  • Such microemulsions have micro domains which are not necessarily spherical, small in size - typically in the order of 10 nm to 50 nm - and fluctuating in time and space.
  • microemulsions are thermodynamically stable.
  • a microemulsion is used in which the mass proportion of the multifunctional cosurfactant is between 0.5% and 5%.
  • a microemulsion which comprises a mass proportion of between 0.1% and 20%, especially between 5% and 20%, of at least one complementary fatty substance, distinct from each acid ester. odd (I), and chosen from the group formed:
  • o ethyl esters of monounsaturated aliphatic fatty acids o mono-esters of glycerol and monounsaturated aliphatic fatty acids.
  • a microemulsion which comprises a mass proportion of between 0.1% and 10% of at least one nonionic surfactant chosen from the group consisting of alkyl-poly-glycosides and alkenyl-poly. glycosides.
  • a microemulsion which comprises a mass proportion of between 0.1% and 50%, in particular between 1% and 15%, of at least one alcohol, said co-surfactant alcohol, chosen from the group formed ethanol, propan-1-ol, isopropanol, butan-1-ol, isobutanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexan-1-ol, propylene glycol, glycerol, furfuryl alcohol, tetrahydro furfuryl alcohol.
  • said co-surfactant alcohol chosen from the group formed ethanol, propan-1-ol, isopropanol, butan-1-ol, isobutanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexan-1-ol, propylene glycol, glycerol, furfuryl alcohol, tetrahydro furfuryl alcohol.
  • a microemulsion which comprises a mass proportion of between 0.5% and 5% of at least one compound, called multifunctional cosurfactant, of formula general (II):
  • R 6 -CHOH-CHR 7 -NR 8 R 9 (II) wherein o R 6 is selected from the group consisting of H, a dihydroxy-propylamine 2,3-group and an alkyl group, in particular a methyl,
  • R 7 is selected from the group consisting of H, the carboxyl group of formula -COOH and an alkyl group, and
  • R 8 and R 9 are selected from the group consisting of an H, an alkyl group and a hydroxylated alkyl group.
  • a microemulsion of treatment comprising at least one complementary fatty substance, distinct from the odd acid ester (I), and chosen from the group formed, is applied to a solid surface.
  • ethyl esters of monounsaturated aliphatic fatty acids comprising an even or odd number of carbon atoms
  • monounsaturated glycerol and monounsaturated aliphatic fatty acid esters comprising an even or odd number of carbon atoms.
  • microemulsion treatment comprising at least one complementary fatty substance of general formula (VIII) is used:
  • R 3 -CO-O-R 4 (VIII) wherein R 3 is a monounsaturated aliphatic hydrocarbon group comprising an even or odd number of carbon atoms, R 4 is selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl group, especially an ethyl.
  • the mass proportion of the complementary fat body in the microemulsion treatment is between 0.1% and 20%.
  • a microemulsion of treatment comprising at least one complementary fatty substance whose aliphatic hydrocarbon group R 3 comprises between 6 and 24 carbon atoms is applied to a solid surface.
  • the aliphatic hydrocarbon group R 3 of the complementary fatty substance may comprise an even number of carbon atoms.
  • a microemulsion treatment comprising, as complementary fatty substance, a monounsaturated fatty acid with 18 carbon atoms (C 1), in particular a monounsaturated fatty acid of plant origin, in particular oleic acid. More particularly, a microemulsion treatment comprising a mass proportion of oleic acid of between 5% and 20% is used.
  • a microemulsion treatment comprising at least one complementary fatty substance which is of plant origin, and formed of a mono fatty acid ester unsaturated, especially an ethyl ester of vegetable oleic acid.
  • a treatment microemulsion is used containing, as complementary fatty substance, at least one constituent of liquid waxes of plant origin and extracted from Jojoba (Simmondsia chinensis).
  • a treatment microemulsion containing at least one additional fatty substance extracted from jojoba and selected from fatty acid Cig n _ ⁇ 9, a fatty acid C 2 o i, n -9> a fatty acid C 2 2: i, n-9 > a fatty acid C 2 4 : i n _ 9 , a fatty alcohol C 2 o : i, n -9 > a fatty alcohol C 22: i, n _ 9 , a fatty alcohol C 2 4: i, n -9, a formed wax ester of the fatty acid C 2 o i, n -9 fatty alcohol C 2 o i, n 9, a wax consisting of a C 2 2: 1,
  • a treatment microemulsion containing, as a complementary fatty substance, an amount of at least one constituent of said extracted liquid cirri is applied as a preventive treatment for soiling. Jojoba.
  • a treatment microemulsion is applied comprising, as co-surfactant alcohol, at least one alcohol of general formula R 5 -OH (IX), in which R 5 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group comprising between 2 and 6 carbon atoms.
  • the proportion by weight of cosurfactant alcohol in the microemulsion treatment is between 0.1% and 50%.
  • the mass proportion of the cosurfactant alcohol is adapted according to the nature and the mass proportion of the cosurfactant alcohol, the nature and the mass proportion of the complementary fatty substance, the nature and the mass proportion of the odd acid ester (I), the nature and the mass proportion of the multifunctional cosurfactant (II) and the nature and mass proportion of the nonionic surfactant; ionic.
  • the mass proportion of the cosurfactant alcohol is adapted so as to form a stable and ecocompatible treatment microemulsion.
  • the mass proportion of the cosurfactant alcohol is adjusted to a value of between 1% and 15%
  • the mass proportion of cosurfactant alcohol in the microemulsion treatment is between 5% and 7.5%, preferably of the order of 7%, when butan-1-ol is used as co-surfactant alcohol. .
  • a treatment microemulsion comprising a mass proportion of between 0.5% and 5% of at least one multifunctional cosurfactant, according to the general formula (II) comprising a vic-amino-alcohol, that is to say a multifunctional cosurfactant (II) in which a hydroxyl function and a nitrogen atom are carried by two vicinal carbons.
  • multifunctional cosurfactant (II) forms with the (s) complementary fatty substance (s), a supramolecular complex, adapted to allow a treatment of great efficiency and not polluting the environment.
  • a treatment microemulsion comprising a mass proportion of between 0.5% and 5% of at least one multifunctional cosurfactant (II) selected from the group is applied.
  • II multifunctional cosurfactant
  • the multifunctional cosurfactant is selected from the group consisting of monoethanolamine (amino-2-ethanol-1) of formula (X):
  • the inventors assume that the complexing properties of the multifunctional cosurfactant (II) with respect to the complementary fatty substance and of the odd acid ester (I) allow the formation of a perfectly clear, stable and highly effective colloidal suspension on a large number of solid surfaces.
  • a treatment microemulsion comprising at least one nonionic surfactant, in particular chosen from the group consisting of amphiphilic heterosides comprising an osidic and polar fraction by nature and a non-ionic fraction, is applied.
  • -isidic lipophilic in nature, and in particular formed of an alkyl group or an alkenyl group.
  • Alkenyl group in English "alkenyl”
  • alkenyl denotes any unsaturated hydrocarbon group, that is to say derived from an alkyl group (in English "alkyl”) with at least one nonaromatic unsaturation.
  • a treatment microemulsion implemented in a process according to the invention comprises a nonionic surfactant chosen from the group consisting of alkyl-poly-glycosides.
  • the nonionic surfactant is selected from the group consisting of alkyl-poly-glycosides of hexoses, especially alkyl-polyglucoside (APG).
  • APG alkyl-polyglucoside
  • nonionic surfactant in the group consisting of pentose alkyl-poly-glycosides (APP), especially alkyl-poly-ribosides, alkyl-poly-arabinosides, alkyl-poly-xylosides and alkyls. poly-lyxosides.
  • APP pentose alkyl-poly-glycosides
  • alkyl-poly-ribosides especially alkyl-poly-ribosides, alkyl-poly-arabinosides, alkyl-poly-xylosides and alkyls. poly-lyxosides.
  • a processing microemulsion comprising at least one nonionic surfactant chosen from the group consisting of alkyl-poly-glucosides and alkenyl-polyglucosides and in which:
  • the polyglucoside group is a chain of glucose units, comprising between 1 and 10 glucose units,
  • the alkyl and alkenyl groups have a main chain comprising a number of carbon atoms of between 4 and 20 and optionally at least one unsaturation, and form a glycoside-type covalent bond with the anomeric carbon of from less a glucose pattern.
  • a composition comprising, as nonionic surfactant, at least one butyl-1-glucoside in which the butyl radical forms a covalent bond with the anomeric carbon of glucose is applied to a solid surface. and wherein the degree of polymerization of glucose is of the order of 1.2.
  • the mass proportion of butyl-1-glucoside in the microemulsion treatment is of the order of 10%.
  • a microemulsion of treatment without polyethoxylated compounds is used which requires, for their synthesis, the use of toxic reagents.
  • a microemulsion which comprises the composition of Simulsol SL4 ® (Seppic, Castres, France) as a nonionic surfactant.
  • a treatment microemulsion consisting solely of at least one odd acid ester (I), at least one complementary fatty substance, at least one a nonionic surfactant, at least one cosurfactant alcohol, at least one multifunctional cosurfactant (II) and water, the proportion of which is then between 30% and 75%.
  • Such a method according to the invention makes it possible to implement a treatment composition forming a microemulsion which is stable and ecocompatible, composed from non-toxic, biodegradable reagents and almost exclusively derived from the valorization of plant biomass, and which presents improved anti-fouling efficiency.
  • composition for treating a solid surface forms a translucent microemulsion that is stable over time, especially during storage.
  • said treatment composition is applied to the solid surface made of material belonging to the group formed by bricks, concretes, glass, metals, especially aluminum alloys, polymeric materials, such as polyethylenes. , and laminates ....
  • such a treatment composition is applied to a soiled solid surface for the removal of soil from said solid surface.
  • the inventors have observed that it is possible to apply such a treatment composition for the effective removal of adhering soils on a solid surface.
  • said treatment composition is applied to the solid surface at room temperature. It is possible, in view of the improved stability of the treatment composition, to perform the anti-fouling treatment of a solid surface by heating said solid surface during the application of the composition. However, in a method according to the invention, such heating is not necessary for the effective removal of dirt, which allows to minimize the energy cost and reduces pollution.
  • said treatment composition after having applied said treatment composition, said treatment composition is allowed to act on the solid surface for a period of at least 5 minutes.
  • the use of such a treatment composition for the removal of soil from a solid surface is simplified and avoids contact of the treatment composition and the long lasting solid surface.
  • the contact time may be between 5 minutes and 2 hours, without, however, causing deterioration of the solid surface.
  • the treatment composition is applied to the solid surface exhibiting at least one soiling selected from the group consisting of indelible marker traces, traces of paint, traces of acrylic glue, and traces of bituminous tar.
  • soiling selected from the group consisting of indelible marker traces, traces of paint, traces of acrylic glue, and traces of bituminous tar.
  • the treatment composition for the removal of dirt from a solid surface, is applied to the solid surface by spreading it, for example with the aid of a brush, a roller, a soft brush or a wet sponge, or by projecting it onto the solid surface, for example in the form of an aerosol using a misting device.
  • the treatment composition is applied to the solid surface in a single layer or on the contrary in several layers by successive passages.
  • a treatment composition comprising between 10% and 16% of at least one odd acid ester (I) is applied to the solid surface as a solvent agent for paints and varnishes.
  • a quantity of the treatment composition of between 0.1 kg and 0.2 kg, in particular between 0.13 kg and 0.17 kg, in particular of the order of 0, is applied. 15 kg, per m of said solid surface to be treated.
  • said solid surface is rubbed with a scouring means, in particular chosen from the group consisting of brushes, mechanical brushes, motorized brushes and rags made of synthetic or natural fibers, in particular of cotton.
  • a scouring means in particular chosen from the group consisting of brushes, mechanical brushes, motorized brushes and rags made of synthetic or natural fibers, in particular of cotton.
  • a treatment method according to the invention can be used for the preventive treatment of a solid surface, especially as anti-fouling.
  • the treatment composition is applied to the clean solid surface.
  • the invention thus relates to the use, as a solvent, of at least one odd acid ester of general formula:
  • RrCO is an acyl group having at least one main chain comprising an odd number of carbon atoms of less than 19,
  • R 2 is an alkyl group comprising from 2 to 5 carbon atoms.
  • the invention also relates to the use of a composition for treating a solid surface and a method of treating said solid surface characterized in combination by all or some of the characteristics mentioned above or below.
  • EXAMPLE 1 Microemulsion comprising 16.6% of ethyl heptanoate (weight / weight).
  • an aqueous composition comprising 33.3 ml of water, 38.3 g of 99% ethanol and 6.7g of Simulsol SL4 ® (Seppic, Castres, France) that is homogenized by magnetic stirring.
  • the lipid composition is then gradually added in small amounts to the aqueous composition while maintaining the aqueous composition with vigorous magnetic stirring, adapted to form a vortex, in the aqueous composition.
  • An eco-compatible microemulsion of the "microemulsion of oil in water” type is thus obtained and which is perfectly stable over time.
  • EXAMPLE 2 Microemulsion comprising 11.3% of ethyl undecanoate (weight / weight). According to the manufacturing method described in Example 1, a stable and ecocompatible microemulsion is formed from 16.5 g of oleic acid, 3.5 g of monoethanolamine (1-amino-2-hydroxy-ethane) and 11.3 g of ethyl undecanoate. An aqueous composition comprising 47 ml of water, 12.2 g of 99% ethanol and 9.5 g of Simulsol SL4 ® (Seppic, Castres, France).
  • EXAMPLE 3 Microemulsion comprising 11.3% of ethyl undecylenate (weight / weight).
  • a stable and ecocompatible microemulsion is formed from 16.5 g of oleic acid, 3.5 g of monoethanolamine (1-amino-2-hydroxy-ethane) and 11.3 g of ethyl undecylenate.
  • An aqueous composition comprising 47 ml of water, 12.2 g of 99% ethanol and 9.5 g of Simulsol SL4 ® (Seppic, Castres, France).
  • the performance of a treatment process is visually evaluated by comparing the antifouling results obtained by use according to the invention of a test treatment composition with those obtained, under the same conditions, by a comparative treatment with an EMD8 evaporation composition. (AMI, Cormery, France) reference.
  • AMI Cormery, France
  • Schaeffe's Note a comparative note, called Schaeffe's Note (NS) of between -5 and +5
  • NS a comparative note, called Schaeffe's Note (NS) of between -5 and +5
  • a positive score reflects a result of the process according to the invention which is better than the result obtained with the reference composition, while a negative score reflects a worse result than the result obtained with the reference composition.
  • the average score of five judges, men and women experienced in the field of visual evaluation is calculated for a product tested on a solid support, as well as the standard deviation of these results.
  • a positive value of PR indicates that the process according to the invention is more effective than that with the reference composition, and a negative value of PR indicates that the process according to the invention is less effective than that with the reference composition.
  • Performance tests are carried out on seven different types of supports with homogeneous and delimited solid surfaces, namely on brick, on concrete, on Trespa ® brand boards (Neuilly-sur-Seine, France), on cladding. laminate, on 3M ® Adhesive, especially on colored road sign coatings, on aluminum sheet and on low density polyethylene (LdPE).
  • the anti-fouling performance tests are carried out with respect to four distinct types of graffiti, namely indelible marker, paint, acrylic glue and bituminous tar.
  • indelible marker graffiti a Sharpie brand blue ink marker is used on Trespa ® type surfaces and a Pentel ® brand black ink marker is used for other types of surfaces.
  • a "paint” type graffiti a white aerosol paint of the brand Auto- (Auto-K, France) is used on the surfaces of the type of Trespa ® panels, and a branded black aerosol paint Belton for other types of surfaces.
  • As a soiling type "acrylic glue” is used an acrylic adhesive for carpets and floors plastic brand Casto ® .
  • tar-like soiling a Spado ® brand bituminous tar is used.
  • the solid surfaces Prior to the application of soiling, the solid surfaces are washed with alcohol, then wiped so as to leave no stains or traces on the solid surfaces.
  • the "indelible marker” type graffiti are produced by successive application of two layers of indelible marker each produced by juxtaposition of two series of lines, the lines of each of the two series being made in two substantially perpendicular directions.
  • the "paint" type stains are produced by successive aerosol application of two layers of paint each produced by juxtaposition of two series of traces, the traces of each of the two series being made in two substantially perpendicular directions.
  • a quantity of a treatment composition is applied to the brush on each soiled surface at the rate of 1.5 g +/- 0.2 g of composition per 100 cm 2 of surface to be cleaned.
  • the composition is allowed to act for a period of 5 minutes, then the solid surface is scrubbed according to a procedure described in Table 1 below:
  • Table 1 above expresses the number of scouring passes that are manually performed on an area of a solid support for the removal of various soils by means, unless otherwise specified, of a 20 cm x cotton cloth. 20 cm folded to form 8 superimposed layers,
  • a passage represents 10 successive passages applied according to the diagram shown in FIG.
  • Microemulsions of treatment and reference composition are Microemulsions of treatment and reference composition.
  • microemulsions of treatment as described in Examples 1, 2 and 3 comprising:
  • the reference tinting composition (EMD8, A.M.I., Cormery, France) comprises isopropyl alcohol and an ethoxylated fatty alcohol. It should be noted that such a composition is toxic to the environment because of the reagents necessarily used for the manufacture of its constituents.
  • the average NS value represents the average of the scores obtained by a composition for the treatment of the type of soiling on the various substrates tested.
  • EXAMPLE 8 Treatment according to the invention of soiling by application according to the invention of the treatment composition based on ethyl heptanoate of Example 1.
  • the treatment according to the invention with the composition comprising heptanoate has an improved performance vis-à-vis the tar, in particular on the concrete support.
  • EXAMPLE 9 Treatment according to the invention of soiling by application according to the invention of the composition based on ethyl undecanoate of Example 2.
  • EXAMPLE 10 Treatment according to the invention of soiling by application according to the invention of the composition based on ethyl undecylenate of Example 3.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement d'une surface solide dans lequel on applique sur cette surface une composition, dite composition de traitement, comprenant au moins un ester, dit ester d'acide impair, d'acide carboxylique, de formule générale (I) : R1CO-O-R2 caractérisé en ce que la composition de traitement est une microémulsion comprenant au moins un composé, dit cotensioactif multifonctionnel, de formule générale (II) : R6-CHOH-CHR7-N R8R9 et de l'eau.

Description

PROCÉDÉ DE TRAITEMENT D'UNE SURFACE SOLIDE
L'invention concerne un procédé de traitement d'une surface solide (rigide ou souple), notamment un procédé de traitement antisalissure adapté pour le traitement à titre curatif (pour l'élimination de salissures) et/ou à titre préventif (non fixation des salissures) d'une surface solide.
En particulier, l'invention concerne un tel procédé pour l'élimination et/ou la prévention de graffitis et tags, notamment à base de goudron et/ou de marqueur indélébile et/ou de colle acrylique et/ou de peinture.
US 5 712 234 décrit une composition pour l'élimination de graffitis comprenant un solvant choisi parmi les pyrrolidones et les lactones, un ester d'éther de glycol ou d'un di-éther de glycol, ainsi qu'un agent de décoloration de pigments. Une telle composition liquide contient des esters ou des éthers de glycol interdits par les nouvelles normes réglementaires. En outre les pyrrolidones appartiennent au groupe des solvants connus pour leur action dégradante des surfaces, notamment des surfaces en matières plastiques, en PVC, en polycarbonate et en verre.
FR 2 683 541 décrit une composition éliminatrice de graffitis pour support peint comprenant un solvant organique et au moins un oxydant puissant. De tels composés sont dangereux pour l'environnement. En outre, de telles compositions sont limitées dans leurs applications au traitement des encres permanentes sur des surfaces peintes.
WO 99/06506 décrit une composition pour l'élimination de peinture. Une telle composition comprend un poly-alkényle-glycol-alkyle-éther et un tensioactif anionique et/ou non ionique polyalcoxylé. La présence d'un éther de glycol, notamment d'un poly-alkényle-glycol-alkyle-éther pose des problèmes de toxicité, en particulier pour l'homme et pour la sauvegarde de l'environnement. En outre, la fabrication des dérivés polyalcoxylés nécessite l'utilisation de réactifs polluants et toxiques pour l'homme.
WO 02/064688 décrit une composition d'enlèvement de graffitis d'une surface solide comprenant du diméthylsulfoxyde qui est un solvant oxydant toxique pour l'homme et pour l'environnement. US 6 821 937 décrit une composition pour le traitement d'une surface solide comprenant un détergent anionique, un solvant primaire formé d'un ester d'acide gras carboxylique en C6-C22 saturé ou insaturé (dans les exemples uniquement un mélange de C10 et C12) et d'un alcool en C C4, d'un cotensioactif à courte chaîne, et d'eau. Le tensioactif anionique est choisi dans le groupe formé des détergents traditionnels, notamment des sels hydrosolubles de sulfonates, des sulfates, des sulfosuccinates et des sulfocarboxylates. Une telle composition contient un détergent anionique moussant et ne respecte pas l'environnement.
L'invention vise à pallier les inconvénients précédemment évoqués en proposant un procédé de traitement d'une surface solide d'efficacité augmentée et écocompatible, c'est-à-dire non polluant, respectueux de l'environnement et de la santé humaine, et en particulier compatible avec les contraintes maintenant imposées en matière de respect de l'environnement et de développement durable. L'invention vise en particulier à proposer un tel procédé efficace et écocompatible de traitement antisalissure pour le traitement curatif d'enlèvement des salissures d'une surface solide ainsi que pour le traitement préventif d'une telle surface solide.
L'invention vise en outre à proposer un tel procédé de traitement d'une surface solide qui permette de préserver l'aspect extérieur et les propriétés structurelles, fonctionnelles et esthétiques intrinsèques de ladite surface solide, notamment sans érosion de la surface solide.
L'invention vise à proposer un procédé de traitement, notamment de traitement antisalissure, d'une surface solide par une composition écocompatible, c'est-à-dire non polluante et respectueuse de l'environnement et de la santé humaine, et en particulier dont la fabrication, l'utilisation, et l'éventuelle diffusion dans l'environnement naturel et l'élimination, sont compatibles avec les contraintes maintenant imposées en matière de respect de l'environnement et de développement durable.
En particulier, l'invention vise à proposer un tel procédé ne mettant en œuvre que des composés de base présentant une biodégradabilité aérobie et anaérobie accrue, et qui soit donc compatible avec les contraintes du développement durable pour le traitement d'une surface solide. L'invention vise également à proposer un tel procédé impliquant la mise en œuvre d'une composition dont les composés peuvent être issus de la transformation de la biomasse, notamment de la biomasse végétale.
En outre, l'invention vise à proposer un tel procédé de traitement d'une surface solide par l'utilisation d'une composition quasi- exclusivement constituée de produits de base naturels ou d'origine naturelle, et par nature renouvelables.
Par ailleurs, l'invention vise en outre un tel procédé de traitement d'une surface solide adapté pour pouvoir être mis en œuvre à la température ambiante et à la pression atmosphérique.
Un autre objectif de l'invention est de proposer un tel procédé de traitement ne libérant, lors de sa mise en œuvre et ultérieurement, que des produits naturels comme de l'éthanol et/ou des acides gras.
L'invention vise à proposer un tel procédé de traitement par l'utilisation d'une composition qui respecte l'environnement, qui n'est pas polluante et qui n'est pas dangereuse pour la santé humaine ou animale.
L'invention vise en outre à proposer un tel procédé de traitement d'une surface solide qui soit simple dans sa mise en œuvre, notamment qui ne comprenne qu'un nombre réduit d'étapes et qui ne nécessite pas de traitement préalable d'apprêt de ladite surface solide.
L'invention vise également un tel procédé de traitement d'une surface solide dans lequel on utilise une composition présentant un pouvoir couvrant amélioré sur tous types de surfaces, notamment de surfaces hydrophobes, des surfaces hydrophiles, et de propriétés mécaniques (rugosité, dureté, élasticité, plasticité) variées.
L'invention vise également à atteindre tous ces objectifs à moindre coût de revient, en proposant un procédé de traitement d'une surface solide mettant en œuvre des réactifs naturels ou dérivés de réactifs naturels peu onéreux.
L'invention vise également et plus particulièrement à proposer un tel procédé utilisant une composition qui soit compatible avec les contraintes de fabrication, de conditionnement, de stockage, de transport et de commercialisation à l'échelle industrielle. Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de traitement d'une surface solide dans lequel on applique sur cette surface une composition, dite composition de traitement, comprenant au moins un ester, dit ester d'acide impair, d'acide carboxylique, de formule générale (I) :
RrCO-O-Rs (I) dans laquelle,
o RrCO est un groupement acyle présentant au moins une chaîne principale comprenant un nombre d'atomes de carbone impair inférieur à 19,
o R2 est un groupement alcoyle comprenant de 2 à 5 atomes de carbone ;
caractérisé en ce que la composition de traitement est une microémulsion comprenant au moins un composé, dit cotensioactif multifonctionnel, de formule générale (II) :
R6-CHOH-CHR7-NR8R9 (II) dans laquelle, o R6 est choisi dans le groupe formé d'un H, d'un groupement 2,3- dihydroxy-propylamine et d'un groupement alcoyle, en particulier d'un méthyle,
o R7 est choisi dans le groupe formé d'un H, d'un groupe carboxyle de formule -COOH et d'un groupement alcoyle, et,
R8 et R9 sont choisis dans le groupe formé d'un H, d'un groupement alcoyle et d'un groupement alcoyle hydroxylé ;
o et de l'eau.
Dans toute la suite :
- le terme « chaîne principale » d'un groupement acyle désigne tout sous-ensemble d'atomes dudit groupement, incluant la fonction carbonyle dudit ester, et comprenant le plus grand nombre d'atomes liés linéairement entre eux par des liaisons covalentes ;
- le terme « groupe alcoyle » (en anglais « alkyl ») désigne tout substituant d'un composé avec lequel il forme une liaison covalente, ledit substituant étant un groupement hydrocarboné d'atomes dérivé d'un alcane.
Les inventeurs ont observé qu'un procédé de traitement antisalissure d'une surface solide dans lequel on applique, sur ladite surface solide, une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair de formule générale (I), comprenant un groupement acyle, de formule générale (Rr CO-) et présentant au moins une chaîne principale comprenant un nombre d'atomes de carbone impair inférieur à 19, et un alcoyle (R2) comprenant de 2 à 5 atomes de carbone, permet non seulement une application régulière et homogène de la composition de traitement sur toute la surface solide, mais permet aussi la solubilisation de toutes sortes de salissures de façon améliorée par rapport aux compositions de l'état de la technique pour des conditions, notamment de durée et de température, de traitement similaires. Les inventeurs ont aussi observé que l'application d'une telle composition comprenant au moins un ester d'acide impair (I) non seulement respecte l'environnement, mais préserve en outre les propriétés structurelles et esthétiques de la surface solide traitée, y compris lorsque celle-ci est formée en matériau polymère.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on utilise un ester d'acide impair qui est « biosourcé », c'est-à-dire qu'il a été obtenu à partir d'une ressource naturelle -notamment d'une ressource végétale-.
Avantageusement et selon l'invention, on applique sur la surface solide une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) dans lequel le nombre d'atomes de carbone de la chaîne principale du groupement acyle (R CO-) est choisi parmi 7, 9 et 11. Ainsi, dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on choisit les acides gras (Rr COOH) formant chaque ester d'acide impair (I) parmi les acides gras dont la chaîne principale présente un nombre impair d'atomes de carbone, notamment dans le groupe formé des acides gras saturés ou insaturés dont la chaîne principale comprend 7 atomes de carbone, des acides gras saturés ou insaturés dont la chaîne principale comprend 9 atomes de carbone et des acides gras saturés ou insaturés dont la chaîne principale comprend 11 atomes de carbone.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on utilise un ester d'acide impair dans lequel le groupe R-\ est formé d'une chaîne hydrocarbonée aliphatique.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on peut aussi utiliser une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) formé d'un groupement acyle dont la chaîne principale comprend un nombre d'atomes de carbone impair et supérieur à 11, par exemple 17 atomes de carbone, notamment un heptadécanoate d'alcoyle, en particulier l'heptadécanoate d'éthyle. Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique sur la surface solide une composition de traitement comprenant une proportion massique de l'ordre de 1% d'un heptadécanoate d'alcoyle.
En particulier, l'application sur une surface solide d'une composition comprenant au moins un ester d'acide impair (I) permet avantageusement d'obtenir des résultats surprenants de prévention et d'enlèvement de salissures. Ces résultats surprenants ne sont pas à l'heure actuelle élucidés. Selon les inventeurs, ils pourraient être liés au fait que les esters d'acide impairs (I) présenteraient une fluidité améliorée par rapport aux esters d'acides gras à nombre pair d'atomes de carbone, conférant aux esters d'acide impairs (I) des propriétés hydrotropes spécifiques et un pouvoir nettoyant augmenté. Ainsi, dans un procédé selon l'invention, la composition présente, avant son application sur la surface solide, les propriétés d'une composition liquide ou pâteuse et est notamment d'une grande facilité d'application sur la surface solide. En outre, de façon étonnante, la composition présente un grand pouvoir couvrant et des propriétés d'enduction de ladite surface solide adaptées pour permettre l'enlèvement efficace des salissures ou la prévention desdites salissures.
Un procédé de traitement selon l'invention est en outre écocompatible, c'est-à-dire qu'il met en œuvre une composition qui est quasi- exclusivement constituée de composés de base naturels ou d'origine naturelle et qui est non toxique pour l'environnement, notamment à la fois pour l'air, pour l'eau et pour les sols.
Avantageusement, dans un procédé de traitement d'une surface solide, on utilise une composition comprenant au moins un ester d'acide impair (I) obtenu à partir de composants d'origine végétale.
Avantageusement et selon l'invention, la proportion massique de l'ester d'acide impair (I) dans la composition de traitement est comprise entre 1% et 35%, notamment comprise entre 4% et 25%, en particulier comprise entre 10% et 16%. Ainsi, dans un procédé de traitement selon l'invention, on applique une composition de traitement comprenant une proportion massique d'ester(s) d'acide(s) impair(s) (I) comprise entre 1% et 35%, notamment comprise entre 4% à 25%, en particulier comprise entre 10% et 16%. Les inventeurs ont observé qu'une telle proportion d'ester(s) d'acide(s) impair(s) (I) dans la composition de traitement utilisée permet de traiter les salissures d'une surface solide avec une efficacité améliorée par rapport aux procédés antérieurs tout en préservant les propriétés structurelles et esthétiques intrinsèques de ladite surface solide et en préservant Γ environnement.
Avantageusement, il est possible d'adapter la proportion massique de chaque ester d'acide impair (I) dans la composition de traitement en fonction de la longueur de chacune des chaînes principales des groupements acyle. La somme des proportions massiques de chacun des esters d'acides impairs (I) de la composition de traitement sera avantageusement comprise entre 1% et 35%.
Avantageusement, dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on utilise une composition de traitement comprenant un seul ester d'acide impair conforme à la formule (I) ou un mélange de plusieurs esters d'acides impairs conformes à la formule (I).
De tels acides gras (RrCOOH), dont la chaîne principale est à nombre impair d'atomes de carbone, et qui permette d'obtenir des esters d'acides impairs (I), sont des produits commercialement disponibles qui peuvent aussi être obtenus à partir de ressources végétales renouvelables, par exemple par vapocraquage de l'acide ricinoléique extrait de l'huile de ricin.
Dans un procédé selon l'invention, on applique sur la surface solide, une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair de formule Ri-CO-0-R2 (I) et formé par condensation, notamment par estérification d'un acide gras (R COOH) présentant une chaîne principale à nombre d'atomes de carbone impair et inférieur à 19, et d'un alcool organique (R2- OH) comprenant entre 2 et 5 atomes de carbone.
Les inventeurs ont observé qu'une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) est fluide, notamment dans la gamme de température allant de -56°C à la température ambiante, alors que les esters gras pairs (formés d'un groupement acyle dont la chaîne principale est à nombre pair d'atomes de carbone) sont sous forme solide à une température inférieure à 0°C et ne permettent pas la formation d'une composition de traitement, susceptible d'être mise en œuvre dans un procédé selon l'invention, qui soit stable et qui respecte l'environnement.
Par exemple, dans un procédé de traitement selon l'invention, on applique une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) dans lequel le groupement R-\ de l'acide gras (R COOH) peut être choisi de façon que l'acide gras présente une chaîne principale saturée comprenant 3 (acide propanoïque), 5 (acide pentanoïque), 7 (acide heptanoïque ou acide heptylique), 9 (acide nonanoïque ou acide pélargonique), 11 (acide undécanoïque ou acide undécylique), 13 (acide tridécanoïque), 15 (acide pentadécanolque ou acide pentadécylique), ou 17 (acide heptadécanoïque ou acide margarique) atomes de carbone.
Avantageusement et selon l'invention, on choisit le groupement de l'ester d'acide impair (I) parmi :
- le n-hexyle de formule (CH3-(CH2)5-),
- le n-octyle de formule (CH3-(CH2)7-),
- le n-déca-2-ényle de formule (C-H2=CH-(CH )8-),
- et le n-décyle de formule (CH3-(CH2)9-).
Un tel ester d'acide impair (I), est obtenu par estérification d'un acide gras (R-|-COOH) dont la chaîne principale compte un nombre impair d'atomes de carbone choisi parmi :
- l'acide heptanoïque de formule (CH3-(CH2)5-COOH) (XIII),
- l'acide nonanoïque de formule (CH3-(CH2)7-COOH) (XIV), - l'acide undécylénique de formule (CH2=CH-(CH2)8-COOH) (XV),
- l'acide undécanoïque de formule (CH3-(CH2)9-COOH) (XVI).
Il est possible que dans un procédé selon l'invention, on applique sur la surface solide une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) dans lequel la chaîne principale du groupement acyle contient au moins un hétéroatome, notamment un hétéroatome choisi dans le groupe formé de l'oxygène et de l'azote. En particulier, ladite chaîne principale du groupement acyle de l'ester d'acide impair (I) présente au moins une fonction choisie parmi une fonction hydroxyle et une fonction aminé, mais la chaîne principale du groupement acyle de l'ester d'acide impair (I) comprend un nombre impair d'atomes de carbone.
En particulier, dans un tel procédé, l'ester d'acide impair de formule R -CO-0-R2 (I) de la composition de traitement est formé par estérification d'un -hydroxy- acide dont la chaîne principale comprend un nombre impair d'atomes de carbone. Particulièrement il s'agit d'un lactate d'alcoyle. Préférentiellement, l'ester d'acide im air I est un lactate d'éth le de formule (III) :
Figure imgf000010_0001
comprenant un groupement acyle (F^-CO-) (X-hydroxylé dont la chaîne principale comprend 3 atomes de carbone et qui est préparé à partir de saccharides d'amidon de blé.
Dans un tel procédé, le groupement R-\ de l'acide gras (Ri- COOH) peut être choisi de façon que l'acide gras présente une chaîne principale insaturée. Préférentiellement la chaîne principale du groupement acyle (R^CO-) de l'ester d'acide impair (I) est une chaîne mono-insaturée qui contribue à la fluidité moléculaire de l'ester d'acide impair (I) et à l'efficacité de la composition de traitement, et sans toutefois présenter de toxicité.
Egalement, dans un procédé selon l'invention, on peut choisir au moins un ester d'acide impair (I) de façon à ce que le groupement acyle (RrCO-) présente une chaîne principale présentant au moins une ramification. En particulier, une telle ramification est formée d'un substituant choisi parmi le méthyle ou l'éthyle. Plus particulièrement, une telle ramification est portée par l'atome de carbone en position du groupement carbonyle de la fonction ester de l'ester d'acide impair (I). Une telle ramification contribue à la fluidité de l'ester d'acide impair (I), à la stabilité chimique de ladite fonction ester dudit ester d'acide impair (I) et permet une application facilitée sur la surface solide et une efficacité nettoyante accrue.
Dans un mode possible de réalisation, on applique sur la surface solide, une composition de traitement comprenant, à titre d'ester d'acide impair (I), au moins un ester de l'acide citrique et d'un alcool, notamment l'éthanol, ledit ester (mono-ester, di-ester ou tri-ester) présentant au moins un groupement acyle dont la chaîne principale compte 5 atomes de carbone, en particulier du citrate d'éthyle de formule (IV) :
Figure imgf000011_0001
Dans un autre mode possible de réalisation, on applique sur la surface solide, une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) ramifié, notamment avec un groupement méthyle, de la série iso. En particulier, on choisit l'ester d'acide impair (I) parmi :
- un ester, notamment l'ester éthylique, de l'acide isobutyrique de formule (V) :
Figure imgf000011_0002
et comprenant une chaîne principale à 3 atomes de carbone,
- un ester, notamment l'ester éthylique, de l'acide isopalmitique (ou acide méthyl-14-pentadécanoïque) de formule (VI) :
(CH3)2CH-(CH2)12-CO-CH2-CH3 (VI) et comprenant une chaîne principale à 15 atomes de carbone et,
- d'un ester, notamment l'ester éthylique, de l'acide isostéarique (ou acide méthyl-16-heptadécanoïque) de formule (VII) :
(CH3)2CH-(CH2)14-CO-CH2-CH3 (VII) et comprenant une chaîne principale à 17 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation possible d'un procédé selon l'invention, on applique sur la surface solide une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair (I) dans lequel le groupement acyle ramifié de la série anteiso. En particulier, la ramification est préférentiellement un groupement méthyle. Dans un procédé selon l'invention, on applique une composition de traitement comprenant au moins un ester d'acide impair de formule générale R1-CO-0-R2 (I) comprenant un substituant R2 issu d'un alcool (R2-OH) et comprenant entre 2 et 5 atomes de carbone. Ledit alcool (R2-OH) est préférentiellement un alcool d'origine végétale, c'est-à-dire un alcool obtenu par transformation de la biomasse, notamment par transformation biologique de la biomasse. Avantageusement, il s'agit d'éthanol obtenu par fermentation alcoolique d'une ressource glucidique d'origine végétale. L'utilisation de l'éthanol permet non seulement de valoriser ladite ressource végétale pour la production d'esters gras éthyliques, non toxiques, en remplacement des esters méthyliques nécessitant une estérification par le méthanol, qui est toxique. Rien n'empêche cependant d'utiliser un groupement R2 comprenant un nombre d'atomes de carbone supérieur à 2.
Avantageusement et selon l'invention, le groupement R2 de l'ester d'acide impair (1) est choisi dans le groupe formé des radicaux Ru des alcools de formule générale Rn-OH, obtenus par fermentation alcoolique, notamment par fermentation anaérobie, d'au moins un substrat glucidique.
Avantageusement, on choisit le groupement R2 de l'ester d'acide impair (I) dans le groupe formé des radicaux R-π des alcools de formule générale Ru -OH, notamment des alcools constitutifs des huiles de fusel, qui sont des produits annexes obtenus lors de la fermentation alcoolique d'au moins un substrat glucidique, en particulier de la pomme, de la mélasse, du raisin muscat, de la pomme de terre douce et de la betterave.
Avantageusement et selon l'invention, le groupement R2 de l'ester d'acide impair (1) est un éthyle. On obtient un tel ester d'acide impair (I) par estérification d'un acide gras présentant une chaîne principale à nombre impair d'atomes de carbone par l'éthanol qui est issu de la fermentation alcoolique d'un substrat glucidique.
En particulier, on choisit un tel ester d'acide impair (I) dans le groupe formé :
- du nonanoate d' éthyle de formule (CH3-(CH2)7-CO-CH2-CH3),
- de l'undécylénate d'éthyle de formule (CH2=CH-(CH2)8-CO-CH2-CH3),
- de l'undécanoate d'éthyle de formule (CH3-(CH2)9-CO-CH2-CH3). Les inventeurs ont observé que l'utilisation d'une composition de traitement comprenant au moins un tel ester d'acide impair (1) permet d'obtenir des résultats supérieurs, notamment en termes de régularité et d'homogénéité de dépôt de ladite composition, aux résultats obtenus par les procédés antérieurs.
II est aussi possible que dans un procédé selon l'invention, on applique une composition de traitement comprenant plusieurs esters d'acides impairs (I) obtenus par estérification d'acides gras à nombre d'atomes de carbone impair inférieur à 19 et du mélange des alcools constitutifs de huiles de fusel.
Avantageusement et selon l'invention, on choisit le groupement R2 de l'ester d'acide impair (I) dans le groupe formé :
d'un propyle de formule (CH3-CH2-CH2-) (XVII), d'un isobutyle de formule ((CH3)2CH-CH2-) (XVIII), d'un pentyle de formule (CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-) (XIX), d'un groupement iso-amylique de formule ((CH3)2CH-CH2-CH2-) (XX).
Ainsi, au moins un ester d'acide impair (I) est formé d'un groupement acyle de formule (R^CO-) dont la chaîne principale comprend un nombre impair d'atomes de carbone et d'un groupement (R2-0-) comprenant un nombre impair d'atomes de carbone. Cependant, il est aussi possible que le groupement R2 de l'ester d'acide impair (I) soit un groupement iso-amylique de formule ((CH3)2CH-CH2-CH2-) (XX). Ainsi la chaîne principale du groupement acyle de formule (RrCO-) comprend un nombre impair d'atomes de carbone et le groupement (R2-0-) comprend un nombre pair d'atomes de carbone.
Avantageusement et selon l'invention, l'ester d'acide impair (I) est le n-heptanoate d'éthyle, de formule (XXI) :
(CH3-(CH2)5-CO-0-CH2-CH3) (XXI).
En particulier, la proportion massique de n-heptanoate d'éthyle, à titre d'ester d'acide impair (I) dans la composition de traitement d'un procédé selon l'invention, est comprise entre 4% et 25%, en particulier comprise entre 10% et 16%.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une composition de traitement sous forme d'une microémulsion d'au moins un ester d'acide impair (I) et d'eau. Le terme « microémulsion » se réfère à la définition donnée dans les « Techniques de l'Ingénieur, traité Génie des Procédés », J2 157, et désigne ainsi tout système monophasique comprenant un tensioactif rendant possible la coexistence, à l'échelle quasi-moléculaire, d'une phase huileuse et d'une phase aqueuse. De telles microémulsions présentent des micro-domaines qui ne sont pas nécessairement sphériques, de petites dimensions -typiquement de l'ordre de 10 nm à 50 nm- et fluctuant dans le temps et dans l'espace. De telles microémulsions sont thermodynamiquement stables.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une microémulsion dans laquelle la proportion massique du cotensioactif multifonctionnel est comprise entre 0,5% et 5%.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une microémulsion qui comprend une proportion massique comprise entre 0,1% et 20%, notamment entre 5% et 20%, d'au moins un corps gras complémentaire, distinct de chaque ester d'acide impair (I), et choisi dans le groupe formé :
o des acides gras aliphatiques mono-insaturés,
o des esters éthyliques d'acides gras aliphatiques mono-insaturés, o des mono-esters de glycérol et d'acides gras aliphatiques mono- insaturés.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une microémulsion qui comprend une proportion massique comprise entre 0,1% et 10% d'au moins un tensioactif non ionique, choisi dans le groupe formé des alcoyle- poly-glycosides et des alcényle-poly-glycosides.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une microémulsion qui comprend une proportion massique comprise entre 0,1% et 50%, notamment entre 1% et 15%, d'au moins un alcool, dit alcool cotensioactif, choisi dans le groupe formé de l'éthanol, du propan-l-ol, de l'isopropanol, du butan-l-ol, de l'isobutanol, de l'alcool amylique, de l'alcool isoamylique, de l'hexan-l-ol, du propylène glycol, du glycérol, de l'alcool furfurylique, de l'alcool tétra-hydro furfurylique.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une microémulsion qui comprend une proportion massique comprise entre 0,5% et 5% d'au moins un composé, dit cotensioactif multifonctionnel, de formule générale (II) :
R6-CHOH-CHR7-N R8R9 (II) dans laquelle, o R6 est choisi dans le groupe formé d'un H, d'un groupement 2,3- dihydroxy-propylamine et d'un groupement alcoyle, en particulier d'un méthyle,
o R7 est choisi dans le groupe formé d'un H, du groupe carboxyle de formule -COOH et d'un groupement alcoyle, et,
o R8 et R9 sont choisis dans le groupe formé d'un H, d'un groupement alcoyle et d'un groupement alcoyle hydroxylé.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique, sur une surface solide, une telle microémulsion de traitement comprenant au moins un corps gras complémentaire, distinct de l'ester d'acide impair (I), et choisi dans le groupe formé :
- des acides gras aliphatiques mono-insaturés comprenant un nombre pair ou impair d'atomes de carbone,
- des esters éthyliques d'acides gras aliphatiques mono- insaturés comprenant un nombre pair ou impair d'atomes de carbone,
- des mono-esters du glycérol et d'acides gras aliphatiques mono-insaturés comprenant un nombre pair ou impair d'atomes de carbone.
Avantageusement, on utilise une microémulsion de traitement comprenant au moins un corps gras complémentaire de formule générale (VIII) :
R3-CO-0-R4 (VIII) dans laquelle, o R3 est un groupement hydrocarboné aliphatique mono-insaturé, comprenant un nombre pair ou impair d'atomes de carbone, o R4 est choisi dans le groupe formé de l'hydrogène et d'un groupe alcoyle, notamment d'un éthyle.
Avantageusement, la proportion massique du corps gras complémentaire dans la microémulsion de traitement est comprise entre 0,1% et 20%. Avantageusement, il est possible d'ajuster la proportion du corps gras complémentaire dans la microémulsion de traitement, en particulier en fonction du nombre d'atomes de carbone du groupement hydrocarboné aliphatique R3 dudit corps gras complémentaire. Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique, sur une surface solide, une microémulsion de traitement comprenant au moins un corps gras complémentaire dont le groupement hydrocarboné aliphatique R3 comprend entre 6 et 24 atomes de carbone. Le groupement hydrocarboné aliphatique R3 du corps gras complémentaire peut comprendre un nombre pair d'atomes de carbone. Il peut comprendre un nombre impair d'atomes de carbone, mais il est alors différent par nature de l'ester d'acide impair (I). Particulièrement, on utilise une microémulsion de traitement comprenant, à titre de corps gras complémentaire, un acide gras mono-insaturé à 18 atomes de carbone (C^i), notamment un acide gras mono-insaturé d'origine végétale, en particulier de l'acide oléique. Plus particulièrement, on utilise une microémulsion de traitement comprenant une proportion massique d'acide oléique comprise entre 5% et 20%.
En variante ou en combinaison, dans un procédé selon l'invention on applique, sur une surface solide, une microémulsion de traitement comprenant au moins un corps gras complémentaire qui est d'origine végétale, et formé d'un ester d'acide gras mono-insaturé, notamment un ester éthylique de l'acide oléique végétal.
Dans un procédé selon l'invention, on applique une microémulsion de traitement contenant, à titre de corps gras complémentaire, au moins un constituant des cires liquides d'origine végétale et extraites du Jojoba (Simmondsia chinensis). En particulier, on applique une microémulsion de traitement contenant au moins un corps gras complémentaire extrait du Jojoba et choisi parmi un acide gras en Cig^ n_9, un acide gras en C2o:i,n-9> un acide gras en C22:i,n-9> un acide gras en C24:i n_9, un alcool gras en C2o:i,n-9> un alcool gras en C22:i,n_9, un alcool gras en C24:i,n-9, une cire formée d'un ester de l'acide gras en C2o:i,n-9 et de l'alcool gras en C2o:i,n-9, une cire formée d'un ester de l'acide gras en C22:i,n-9 et de l'alcool gras en C2o:i,n-9 et une cire formée d'un ester de l'acide gras en C20:i,n-9 et de l'alcool gras en C22:i n_9. Dans un mode de réalisation d'un procédé selon l'invention, on applique, à titre de traitement préventif des salissures, une microémulsion de traitement contenant, à titre de corps gras complémentaire, une quantité d'au moins un constituant desdites cirres liquides extraites du Jojoba. Dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on applique une microémulsion de traitement comprenant, à titre d'alcool cotensioactif, au moins un alcool de formule générale R5-OH (IX), dans laquelle R5 est un groupement hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone. La proportion massique d'alcool cotensioactif dans la microémulsion de traitement est comprise entre 0,1% et 50%.
Dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on adapte la proportion massique de l'alcool cotensioactif en fonction de la nature et de la proportion massique de l'alcool cotensioactif, de la nature et de la proportion massique du corps gras complémentaire, de la nature et de la proportion massique de l'ester d'acide impair (I), de la nature et de la proportion massique du cotensioactif multifonctionnel (II) et de la nature et de la proportion massique du tensioactif non ionique.
Dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on adapte la proportion massique de l'alcool cotensioactif de façon à former une microémulsion de traitement stable et écocompatible. En général, on adapte la proportion massique de l'alcool cotensioactif à une valeur comprise entre 1% et 15%
En particulier, la proportion massique d'alcool cotensioactif dans la microémulsion de traitement est comprise entre 5% et 7,5%, préférentiellement de l'ordre de 7%, lorsque le butan-l-ol est utilisé à titre d'alcool cotensioactif.
Cependant il est aussi possible, notamment lorsque Féthanol est utilisé à titre d'alcool cotensioactif, que sa proportion dans la microémulsion de traitement soit comprise entre 10% et 50%.
Dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on applique une microémulsion de traitement comprenant une proportion massique comprise entre 0,5% et 5% d'au moins un cotensioactif multifonctionnel, selon la formule générale (II) comprenant un vic-amino-alcool, c'est-à-dire un cotensioactif multifonctionnel (II) dans lequel une fonction hydroxyle et un atome d'azote sont portés pas deux carbones vicinaux. Les inventeurs ont observé qu'un tel cotensioactif multifonctionnel (II) forme avec le(s) corps gras complémentaire(s), un complexe supramoléculaire, adapté pour permettre un traitement de grande efficacité et ne polluant pas l'environnement.
Avantageusement, dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on applique une microémulsion de traitement comprenant une proportion massique comprise entre 0,5% et 5% d'au moins un cotensioactif multifonctionnel (II) choisi dans le groupe formé des N- (monoalcanol)-l-amino-2-hydroxy-alcanes et des N,N-(dialcanol)-l-amino-2- hydroxy-alc anes .
En particulier, on choisit le cotensioactif multifonctionnel dans le groupe formé de la mono-éthanolamine (amino-2-éthanol-l) de formule (X) :
Figure imgf000018_0001
sérine de formule (XI)
Figure imgf000018_0002
de la thréonine de formule (XII)
Figure imgf000018_0003
et de la 2,3-dihydroxy-propylamine de formule (XXII)
Figure imgf000018_0004
Les inventeurs supposent que les propriétés de complexant du cotensioactif multifonctionnel (II) vis-à-vis du corps gras complémentaire et de l'ester d'acide impair (I) permettent la formation d'une suspension colloïdale parfaitement limpide, stable et d'une grande efficacité sur un grand nombre de surfaces solides.
Dans un procédé de traitement d'une surface solide selon l'invention, on applique une microémulsion de traitement comprenant au moins un tensioactif non ionique, notamment choisi dans le groupe formé des hétérosides amphiphiles comprenant une fraction osidique et polaire par nature et une fraction non-osidique lipophile par nature, et en particulier formée d'un groupement alcoyle ou d'un groupement alcényle. Par groupement alcényle (en anglais « alkenyl »), on désigne tout groupement hydrocarboné insaturé, c'est-à-dire dérivé d'un groupement alcoyle (en anglais « alkyl ») avec au moins une insaturation non aromatique.
En particulier, une microémulsion de traitement mise en œuvre dans un procédé selon l'invention comprend un tensioactif non ionique choisi dans le groupe formé des alcoyle-poly-glycosides.
Préférentiellement, on choisit le tensioactif non ionique dans le groupe formé des alcoyle-poly-glycosides d'hexoses, notamment d'alcoyle-poly- glucoside (APG).
Il est aussi possible de choisir le tensioactif non ionique dans le groupe formé des alcoyle-poly-glycosides de pentoses (APP), notamment des alcoyle-poly-ribosides, des alcoyle-poly-arabinosides, des alcoyle-poly-xylosides et des alcoyle-poly-lyxosides.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on utilise une microémulsion de traitement comprenant au moins un tensioactif non ionique choisi dans le groupe formé des alcoyle-poly-glucosides et des alcényle-poly- glucosides et dans lesquels :
o le groupement poly-glucoside est un enchaînement de motifs de glucose, comprenant entre 1 et 10 motifs de glucose,
o les groupements alcoyle et alcényle présentent une chaîne principale comprenant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 20 et éventuellement au moins une insaturation, et forment une liaison covalente de type glycosidique avec le carbone anomérique d'au moins un motif de glucose.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique sur une surface solide une composition comprenant, à titre de tensioactif non ionique, au moins un butyl-l-glucoside dans lequel le radical butyle forme une liaison covalente avec le carbone anomérique du glucose et dans lequel le degré de polymérisation du glucose est de l'ordre de 1,2. Préférentiellement, la proportion massique du butyl-l-glucoside dans la microémulsion de traitement est de l'ordre de 10%.
En outre, dans un procédé selon l'invention, on utilise une microémulsion de traitement dépourvue de composés poly-éthoxylés qui nécessite, pour leur synthèse, d'utiliser des réactifs toxiques.
Avantageusement, on utilise une microémulsion qui comprend la composition de Simulsol SL4® (LA SEPPIC, Castres, France) à titre de tensioactif non ionique.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on applique sur la surface solide une telle microémulsion de traitement constituée uniquement d'au moins un ester d'acide impair (I), d'au moins un corps gras complémentaire, d'au moins un tensioactif non ionique, d'au moins un alcool cotensioactif, d'au moins un cotensioactif multifonctionnel (II) et d'eau dont la proportion est alors comprise entre 30% et 75%.
Un tel procédé selon l'invention permet de mettre en œuvre une composition de traitement formant une microémulsion qui est stable et écocompatible, composée à partir de réactifs non toxiques, biodégradables et quasi- exclusivement issus de la valorisation de la biomasse végétale, et qui présente une efficacité antisalissure améliorée.
Les inventeurs ont constaté qu'une telle composition de traitement d'une surface solide, forme une microémulsion translucide, qui est stable dans le temps -notamment lors de son stockage-.
Avantageusement et selon l'invention, on applique ladite composition de traitement sur la surface solide en matériau appartenant au groupe formé des briques, des bétons, du verre, des métaux, notamment des alliages d'aluminium, des matériaux polymères, tels que les polyéthylènes, et des stratifiés....
Dans une première application d'un procédé de traitement d'une surface solide, on applique une telle composition de traitement sur une surface solide souillée pour l'élimination de salissure de ladite surface solide. Les inventeurs ont observé qu'il est possible d'appliquer une telle composition de traitement pour l'élimination efficace de salissures adhérentes sur une surface solide.
En effet, les inventeurs ont constaté que l'application, sur une surface solide, d'une telle composition permet d'obtenir des propriétés nettoyantes améliorées par rapport aux compositions de l'état de la technique, tout en préservant les propriétés structurelles et esthétiques intrinsèques de ladite surface solide.
Avantageusement et selon l'invention, on applique ladite composition de traitement sur la surface solide à température ambiante. Il est possible, compte tenu de la stabilité améliorée de la composition de traitement, de réaliser le traitement antisalissure d'une surface solide en chauffant ladite surface solide lors de l'application de la composition. Cependant, dans un procédé selon l'invention, un tel chauffage n'est pas nécessaire pour l'enlèvement efficace de salissures, ce qui permet d'en minimiser le coût énergétique et réduit la pollution.
Avantageusement et selon l'invention, après avoir appliqué ladite composition de traitement, on laisse agir ladite composition de traitement sur la surface solide pendant une durée d'au moins 5 min. Ainsi, l'utilisation d'une telle composition de traitement pour l'enlèvement de salissures d'une surface solide est simplifiée et évite un contact de la composition de traitement et de la surface solide de longue durée. Il est cependant possible d'allonger la durée de contact entre la composition de traitement et la surface solide. En particulier la durée de contact peut être comprise entre 5 min et 2 h, sans toutefois entraîner de détérioration de la surface solide.
Avantageusement et selon l'invention, on applique la composition de traitement sur la surface solide présentant au moins une salissure choisie dans le groupe formé des traces de marqueur indélébile, des traces de peinture, des traces de colle acrylique, et des traces de goudron bitumineux. Ainsi, on applique ladite composition de traitement sur la surface solide pour l'élimination des graffitis à base d'encres permanentes, des graffitis à base de peinture, des graffitis à base de colle acrylique, en particulier de colle de ruban adhésif, et des graffitis à base de bitume. En particulier, une telle composition présente une efficacité nettoyante améliorée vis-à-vis de ces différentes salissures appliquées seules ou même en combinaison.
Avantageusement et selon l'invention, pour l'enlèvement de salissures d'une surface solide, on applique la composition de traitement sur la surface solide en l'étalant, par exemple à l'aide d'un pinceau, d'un rouleau, d'une brosse souple ou d'une éponge humide, ou en la projetant sur la surface solide, par exemple sous forme d'aérosol à l'aide d'un dispositif de brumisation. En outre, on applique la composition de traitement sur la surface solide en une seule couche ou au contraire en plusieurs couches par des passages successifs.
Avantageusement et selon l'invention, on applique sur la surface solide une composition de traitement comprenant entre 10% et 16% d'au moins un ester d'acide impair (I) à titre d'agent solvant des peintures et des vernis.
Avantageusement et selon l'invention, on applique une quantité de la composition de traitement comprise entre 0,1 kg et 0,2 kg, notamment comprise entre 0,13 kg et 0,17 kg, en particulier de l'ordre de 0,15 kg, par m de ladite surface solide à traiter.
Avantageusement et selon l'invention, après l'application de ladite composition de traitement sur la surface solide, on frotte ladite surface solide avec un moyen de récurage, notamment choisi dans le groupe formé des brosses, des balais mécaniques, des balais motorisés et des chiffons en fibres synthétiques ou naturelles, en particulier en coton.
Un procédé de traitement selon l'invention, peut être utilisé pour le traitement préventif d'une surface solide, notamment à titre d' antisalissure.
Avantageusement et selon l'invention, pour le traitement préventif des salissures d'une surface solide, on applique la composition de traitement sur la surface solide propre.
L'invention concerne ainsi l'utilisation, à titre de solvant, d'au moins un ester d'acide impair de formule générale :
RrCO-0-R2 (I) dans laquelle,
o RrCO est un groupement acyle présentant au moins une chaîne principale comprenant un nombre d'atomes de carbone impair inférieur à 19,
o R2 est un groupement alcoyle comprenant de 2 à 5 atomes de carbone.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition de traitement d'une surface solide et un procédé de traitement de ladite surface solide caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après.
D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante des exemples d'un procédé de traitement selon l'invention donnés uniquement à titre d'exemples non limitatifs et de la figure qui illustre un mode de réalisation d'une étape d'un procédé selon l'invention.
EXEMPLE 1 : Microémulsion comprenant 16,6% d'heptanoate d'éthyle (poids/poids).
On place 4,7 g d'acide oléique et 1,0 g de monoéthanolamine (l-amino-2-hydroxy-éthane) dans un bêcher de 150 mL à la température ambiante et à la pression atmosphérique. On obtient par mélange sous agitation magnétique, une solution à laquelle on ajoute 16,6 g de n-heptanoate d'éthyle pour former par mélange une composition lipidique limpide et homogène.
En parallèle, on prépare dans un second bêcher de 150 mL, une composition aqueuse comprenant 33,3 mL d'eau, 38,3 g d'éthanol à 99% et 6,7 g de Simulsol SL4® (LA SEPPIC, Castres, France) que l'on homogénéise par agitation magnétique.
On ajoute ensuite progressivement par petites quantité la composition lipidique dans la composition aqueuse en maintenant la composition aqueuse sous agitation magnétique vigoureuse, adaptée pour former un vortex, dans la composition aqueuse. On obtient ainsi une microémulsion écocompatible du type « microémulsion d'huile dans l'eau » et qui est parfaitement stable dans le temps.
EXEMPLE 2 : Microémulsion comprenant 11,3% d'undécanoate d'éthyle (poids/poids). Selon le procédé de fabrication décrit à l'exemple 1, on forme une microémulsion stable et écocompatible à partir de 16,5 g d'acide oléique, de 3,5 g de monoéthanolamine (l-amino-2-hydroxy-éthane) et de 11,3 g d'undécanoate d'éthyle. On prépare une composition aqueuse comprenant 47 mL d'eau, 12,2 g d'éthanol à 99% et 9,5 g de Simulsol SL4® (LA SEPPIC, Castres, France).
EXEMPLE 3 : Microémulsion comprenant 11,3% d'undécylénate d'éthyle (poids/poids).
Selon le procédé de fabrication décrit à l'exemple 1, on forme une microémulsion stable et écocompatible à partir de 16,5 g d'acide oléique, de 3,5 g de monoéthanolamine (l-amino-2-hydroxy-éthane) et de 11,3 g d'undécylénate d'éthyle. On prépare une composition aqueuse comprenant 47 mL d'eau, 12,2 g d'éthanol à 99% et 9,5 g de Simulsol SL4® (LA SEPPIC, Castres, France).
EXEMPLE 4 : Evaluation visuelle de la performance antisalissure relative des compositions.
On évalue visuellement la performance d'un procédé de traitement en comparant les résultats antisalissure obtenus par utilisation selon l'invention d'une composition de traitement testée, avec ceux obtenus, dans les mêmes conditions, par un traitement comparatif avec une composition de dégoudronnage EMD8 (A.M.I., Cormery, France) de référence. On attribue, suivant l'échelle de Schaeffe, une note comparative, dite Note de Schaeffe (NS), comprise entre -5 et +5, au résultat du nettoyage obtenu avec le procédé selon l'invention en comparaison avec le résultat obtenu avec la composition de dégoudronnage de référence. Une note positive traduit un résultat du procédé selon l'invention qui est meilleur que le résultat obtenu avec la composition de référence, alors qu'une note négative traduit un résultat moins bon que le résultat obtenu avec la composition de référence. On calcule la moyenne des notes attribuées par cinq juges, hommes et femmes expérimentées dans le domaine de l'évaluation visuelle, pour un produit testé sur un support solide, ainsi que l'écart type de ces résultats.
EXEMPLE 5 : Evaluation colorimétrique de la performance antisalissure des compositions.
On mesure les coordonnées chromatiques L*a*b* (L* pour la constante de clarté, a* pour la balance rouge/vert et b* pour la balance jaune/bleu) de la lumière réfléchie par chacune des surfaces traitées avant et après traitement antisalissure au moyen d'un colorimètre tristimulus Chroma Meter, Minolta CR- 310. On évalue la différence de teinte mesurée entre la surface salie et la surface nettoyée selon la formule :
Figure imgf000025_0001
dans laquelle, une valeur élevée de ΔΕ indique un nettoyage efficace du support, et ou une valeur faible de ΔΕ indique un nettoyage du support inefficace. On évalue ensuite la performance relative (PR) du procédé selon l'invention en comparaison le procédé utilisant la composition de référence, selon la formule :
Figure imgf000025_0002
Une valeur positive de PR indique que le procédé selon l'invention est plus efficace que celui avec la composition de référence, et une valeur négative de PR indique que le procédé selon l'invention est moins efficace que celui avec la composition de référence.
EXEMPLE 6 : Application de la salissure sur la surface solide.
On réalise les tests de performance sur sept types différents de supports à surface solide homogène et délimitée, à savoir sur de la brique, sur du béton, sur des panneaux de marque Trespa® (Neuilly- sur-Seine, France), sur du revêtement stratifié, sur de l'adhésif 3M®, en particulier sur les revêtements colorés des panneaux de signalisation, sur de la tôle d'aluminium et sur du polyéthylène de basse densité (LdPE).
On réalise les tests de performance antisalissure vis-à-vis de quatre types distincts de graffitis, à savoir du marqueur indélébile, de la peinture, de la colle acrylique et du goudron bitumineux. A titre de graffitis de type « marqueur indélébile », on utilise un marqueur à encre bleue de marque Sharpie sur les surfaces du type des panneaux Trespa®, et un marqueur à encre noire de marque Pentel® pour les autres types de surfaces. A titre de graffitis de type « peinture », on utilise une peinture aérosol blanche de marque Auto- (Auto-K, France) sur les surfaces du type des panneaux Trespa®, et une peinture aérosol noire de marque Belton pour les autres types de surfaces. A titre de salissure de type « colle acrylique » on utilise une colle acrylique pour moquettes et sols plastiques de marque Casto®. A titre de salissure de type « goudron bitumineux » on utilise un goudron bitumineux de marque Spado®.
Préalablement à l'application des salissures, les surfaces solides sont lavées à l'alcool, puis essuyées de façon à ne laisser subsister sur les surfaces solides aucune souillure, ni trace.
Les graffitis de type « marqueur indélébile » sont réalisés par application successive de deux couches de marqueur indélébile réalisées chacune par juxtaposition de deux séries de traits, les traits de chacune des deux séries étant réalisés selon deux directions sensiblement perpendiculaires.
Les salissures de type « peinture » sont réalisés par application successive par aérosol de deux couches de peinture réalisées chacune par juxtaposition de deux séries de traces, les traces de chacune des deux séries étant réalisées selon deux directions sensiblement perpendiculaires.
Les salissures de type « colle acrylique » et de type « goudron bitumineux » sont réalisés par application au pinceau ou à la brosse d'une unique couche homogène de colle réalisée par juxtaposition de traits de colle.
Pour tous les types de salissures sur tous les types de surface solide, une période de séchage à la température ambiante d'une durée sensiblement de l'ordre de 24 h est observée après l'application de la salissure.
EXEMPLE 7 : Traitement de la surface solide.
On applique au pinceau, sur chaque surface souillée, une quantité d'une composition de traitement à raison de 1,5 g +/-0,2 g de composition sur 100 cm2 de surface à nettoyer. On laisse la composition agir pendant une durée de 5 min, puis on procède au récurage de la surface solide selon une procédure décrite dans le tableau 1 ci-dessous :
Figure imgf000027_0001
Le tableau 1 ci-dessus exprime le nombre de passage de récurage qui sont effectués manuellement sur une zone d'un support solide pour l'élimination de diverses salissures au moyen, sauf spécifications contraires, d'un chiffon de coton de dimension 20 cm x 20 cm replié de façon à former 8 épaisseurs superposées,
(1) on utilise, pour le traitement de récurage, une brosse de dimension 20 cm x 6 cm en fibres naturelle,
(2) on utilise pour le traitement de récurage, un chiffon en coton replié de façon à former 32 épaisseurs superposées,
(3) on réalise deux séries de 50 passages de récurage au moyen d'un chiffon en coton de dimension 20 cm x 20 cm,
(4) on réalise quatre séries de 50 passages de récurage au moyen d'un chiffon en coton de dimension 20 cm x 20 cm,
(5) on réalise quatre séries de 50 passages de récurage au moyen d'un chiffon en coton de dimension 20 cm x 20 cm, en repliant le chiffon entre les quatre séries de 50 passage, puis 4 passages avec un chiffon sec,
(6) on réalise quatre passages, puis quatre passages après avoir changé de chiffon, puis quatre séries de 4 passages de récurage au moyen d'un chiffon en coton de dimension 20 cm x 20 cm, en repliant le chiffon entre les quatre séries de 4 passage,
(7) on réalise quatre séries de 4 passages de récurage au moyen d'un chiffon en coton de dimension 20 cm x 20 cm, en repliant le chiffon entre les quatre séries de 4 passage, puis 4 passages avec un chiffon sec, (8) pour ce matériau, un passage représente 10 passages successifs appliqués selon le schéma représenté en figure 1.
A l'issue de ce traitement, on analyse les résultats obtenus selon les deux approches visuelles et colorimétriques.
Microémulsions de traitement et composition de référence.
On prépare trois microémulsions de traitement telles que décrites dans les exemples 1, 2 et 3, comprenant :
pour la première, de l'heptanoate d'éthyle dans une proportion massique de 16,6%, à titre d'ester d'acide impair unique.
- pour la deuxième, de l'undécanoate d'éthyle dans une proportion massique de 11,3%, à titre d'ester d'acide impair unique,
pour la troisième, de l'undécylénate d'éthyle dans une proportion massique de 11,3%, à titre d'ester d'acide impair unique.
La composition de dégoudronnage de référence (EMD8, A.M.I., Cormery, France) comprend de l'alcool isopropylique et un alcool gras éthoxylé. Il est à noter qu'une telle composition est toxique pour l'environnement en raison des réactifs nécessairement utilisés pour la fabrication de ses constituants.
La valeur NSmoyenne représente la moyenne des notes obtenues par une composition pour le traitement du type de salissure sur les différents supports testés.
EXEMPLE 8 : Traitement selon l'invention de salissures par application selon l'invention de la composition de traitement à base d'heptanoate d'éthyle de l'exemple 1.
Les résultats des essais d'élimination des salissures par un traitement selon l'invention sont portés dans le tableau 2 ci-dessous, par comparaison avec des résultats obtenus avec une composition de dégoudronnage antérieure de référence.
Figure imgf000029_0001
On observe dans le tableau 2 ci-dessus qu'un traitement selon l'invention avec une composition comprenant de l'heptanoate d'éthyle présente une performance antisalissure améliorée par rapport à un traitement avec la composition de dégoudronnage de référence, en particulier vis-à-vis des peintures (NSmoyenne= +2,46+/- 1,22), de la colle (NSmoyenne= +l,40+/-0,95). En outre, le traitement selon l'invention avec la composition comprenant l'heptanoate présente une performance améliorée vis-à-vis du goudron, en particulier sur le support béton.
EXEMPLE 9 : Traitement selon l'invention de salissures par application selon l'invention de la composition à base d'undécanoate d'éthyle de l'exemple 2.
Les résultats des essais d'élimination des salissures par un traitement selon l'invention sont portés dans le tableau 3 ci-dessous par comparaison avec des résultats obtenus avec la composition de dégoudronnage de référence.
Figure imgf000030_0001
On observe dans le tableau 3 ci-dessus qu'un traitement selon l'invention avec une composition comprenant de l'undécanoate d'éthyle présente une performance antisalissure améliorée par rapport un traitement avec la composition de dégoudronnage de référence vis-à-vis du marqueur, en particulier sur le support béton.
EXEMPLE 10 : Traitement selon l'invention de salissures par application selon l'invention de la composition à base d'undécylénate d'éthyle de l'exemple 3.
Les résultats des essais d'élimination des salissures sont portés dans le tableau 4 ci-dessous par comparaison avec des résultats obtenus avec la composition de dégoudronnage de référence.
Figure imgf000031_0001
On observe dans le tableau 4 ci-dessus qu'un traitement selon l'invention avec une composition comprenant de l'undécylénate d'éthyle présente une performance antisalissure améliorée par rapport au traitement avec la composition de dégoudronnage de référence vis-à-vis du marqueur et de la colle, en particulier sur le support béton, et vis-à-vis de la peinture notamment sur un support du type support adhésif.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Procédé de traitement d'une surface solide dans lequel on applique sur cette surface une composition, dite composition de traitement, comprenant au moins un ester, dit ester d'acide impair, d'acide carboxylique, de formule générale (I) :
R1-CO-0-R2 (I) dans laquelle,
o R CO est un groupement acyle présentant au moins une chaîne principale comprenant un nombre d'atomes de carbone impair inférieur à 19,
o R2 est un groupement alcoyle comprenant de 2 à 5 atomes de carbone ;
caractérisé en ce que la composition de traitement est une microémulsion comprenant au moins un composé, dit cotensioactif multifonctionnel, de formule générale (II) :
R6-CHOH-CHR7-NR8R9 (II) dans laquelle, o R6 est choisi dans le groupe formé d'un H, d'un groupement 2,3- dihydroxy-propylamine et d'un groupement alcoyle, en particulier d'un méthyle,
o R7 est choisi dans le groupe formé d'un H, d'un groupe carboxyle de formule -COOH et d'un groupement alcoyle, et,
R8 et R9 sont choisis dans le groupe formé d'un H, d'un groupement alcoyle et d'un groupement alcoyle hydroxylé ;
et de l'eau.
2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion massique de l'ester d'acide impair (I) dans la composition de traitement est comprise entre 1% et 35%.
3/ Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la proportion massique du cotensioactif multifonctionnel est comprise entre 0,5% et 5%.
4/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le nombre d'atomes de carbone de la chaîne principale du groupement acyle (RrCO-) de l'ester d'acide impair (I) est choisi parmi 7, 9 et 11.
5/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on choisit le groupement de l'ester d'acide impair (I) parmi :
le n-hexyle de formule (CH3-(CH2)5-),
- le n-octyle de formule (CH3-(CH2)7-),
le n-déca-2-ényle de formule (CH2=CH-(CH2)8-) , et,
le n-décyle de formule (CH3-(CH2)9-).
6/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le groupement R2 de l'ester d'acide impair (1) est choisi dans le groupe formé des radicaux Ru des alcools de formule générale Ru -OH, obtenus par fermentation alcoolique, notamment par fermentation anaérobie, d'au moins un substrat glucidique.
Il Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le groupement R2 de l'ester d'acide impair (I) est un éthyle.
8/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on choisit le groupement R2 de l'ester d'acide impair (I) dans le groupe formé :
d'un propyle de formule (CH3-CH2-CH2-) (XVII), d'un isobutyle de formule ((CH3)2CH-CH2-) (XVIII), - d'un pentyle de formule (CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-) (XIX), d'un groupement iso-amylique de formule ((CH3)2CH-CH2-CH2-) (XX).
9/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'ester d'acide impair (I) est le n-heptanoate d' éthyle de formule (XXI) :
CH3-(CH2)5-CO-O-CH2-CH3 (XXI).
10/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on utilise une composition de traitement sous forme d'une microémulsion comprenant en outre :
- une proportion massique comprise entre 0,1% et 20%, d'au moins un corps gras complémentaire, distinct de chaque ester d'acide impair (I), et choisi dans le groupe formé :
o des acides gras aliphatiques mono-insaturés,
o des esters éthyliques d'acides gras aliphatiques mono-insaturés, o des mono-esters de glycérol et d'acides gras aliphatiques mono- insaturés,
- une proportion massique comprise entre 0,1% et 10% d'au moins un tensioactif non ionique, choisi dans le groupe formé des alcoyle-poly- glycosides et des alcényle-poly-glycosides,
- une proportion massique comprise entre 0,1% et 50%, d'au moins un alcool, dit alcool cotensioactif, choisi dans le groupe formé de l'éthanol, du propanol-1, de l'isopropanol, du butanol-1, de l'isobutanol, de l'alcool amylique, de l'alcool isoamylique, de l'hexanol-1, du propylène glycol, du glycérol, de l'alcool furfurylique, de l'alcool tétra-hydro furfurylique.
11/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on applique ladite composition de traitement sur la surface solide en matériau appartenant au groupe formé des briques, des bétons, du verre, des métaux, des matériaux polymères et des stratifiés.
12/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on applique ladite composition de traitement sur la surface solide à température ambiante.
13/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'après avoir appliqué la composition de traitement, on laisse agir ladite composition de traitement sur la surface solide pendant une durée d'au moins 5 min, notamment comprise entre 5 min et 2 h.
14/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on applique la composition de traitement sur la surface solide présentant au moins une salissure choisie dans le groupe formé des traces de marqueur indélébile, des traces de peinture, des traces de colle acrylique, et des traces de goudron bitumineux.
15/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on applique sur la surface solide la composition de traitement comprenant entre 10% et 16% d'au moins un ester d'acide impair (I) à titre d'agent solvant des peintures et des vernis.
16/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'on applique une quantité de la composition de traitement comprise entre 0,1 kg et 0,2 kg par m2 de ladite surface solide à traiter.
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