WO2011115302A1 - 骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置 - Google Patents

骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2011115302A1
WO2011115302A1 PCT/JP2011/057074 JP2011057074W WO2011115302A1 WO 2011115302 A1 WO2011115302 A1 WO 2011115302A1 JP 2011057074 W JP2011057074 W JP 2011057074W WO 2011115302 A1 WO2011115302 A1 WO 2011115302A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
phosphoric acid
bone
sugar
sulfuric acid
produced
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/057074
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
文雄 馬場
元治 竹田
英三 松本
Original Assignee
味の素株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 味の素株式会社 filed Critical 味の素株式会社
Publication of WO2011115302A1 publication Critical patent/WO2011115302A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • C01B25/2372—Anionic impurities, e.g. silica or boron compounds
    • C01B25/2377—Sulfate

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing phosphoric acid from bone.
  • the present invention also relates to a method and apparatus for using phosphoric acid produced from bone for sugar fermentation.
  • Hydroxyapatite (Ca 3 (PO 4 ) 3 (OH)) and collagen are present in the bones of animals such as wild birds and fish, and hydroxyapatite contains a large amount of phosphorus.
  • a method for producing phosphoric acid by exposing bone to an acid is known (for example, see Patent Document 1).
  • phosphoric acid is added in the form of a fertilizer or soil conditioner (ie, solid) containing phosphoric acid by adding an acid to an organic waste containing bone (for example, fish bone). Is manufactured.
  • a first object of the present invention is to provide an improved method for producing phosphoric acid by exposing bone to sulfuric acid.
  • the second object of the present invention is to provide a new method and apparatus for utilizing phosphoric acid produced by exposing bone to sulfuric acid in the field of sugar fermentation.
  • the method according to the present invention comprises a step of crushing bone ash produced by incinerating animal bones and passing it through a sieve having an eye of 600 ⁇ m; And a step of producing a phosphoric acid solution by exposure to dilute sulfuric acid having a concentration of 35 to 45% and 3 to 4.5 parts by weight per 1 part by weight of bone ash.
  • the method according to the present invention includes a step of producing a phosphoric acid solution by exposing an animal bone or bone ash produced by incineration thereof to sulfuric acid. Supplying a phosphoric acid solution and a slurry containing calcium sulfate by-produced with the phosphoric acid solution to the settling tank, a step of supplying crude sugar and sulfuric acid supplied with steam to the settling tank, and operating the settling tank.
  • the inventors of the present application focused on the fact that when making sugar from crude sugar, there is a step (so-called decalcification step) in which sulfuric acid is mixed with sugar and calcium sulfate is separated and removed.
  • a step for example, crude sugar such as Kane molasses is supplied to a large open-type tank called a sedimentation tank, and water is supplied to the sedimentation tank to thin the crude sugar.
  • the diluted crude sugar is mixed with sulfuric acid that has been heated to a high temperature in advance, and the pH of the mixture of sugar and sulfuric acid is adjusted to about 3. When the mixture is brought to a temperature of about 70 ° C.
  • the phosphoric acid solution produced by exposing animal bones or bone ash produced by incineration to sulfuric acid to sulfuric acid is a strong acid (pH 0), whereas the decalcification process when making sugar from crude sugar is about 3 At a pH of.
  • the inventors of the present application put the slurry containing the manufactured phosphoric acid solution and the calcium sulfate by-produced together with the slurry in the sedimentation tank in the decalcification step when making sugar. Supplied.
  • the settling tank was operated and the slurry, crude sugar, and sulfuric acid supplied therein were stirred, calcium sulfate derived from the crude sugar and calcium sulfate derived from the bone were allowed to spontaneously settle and be removed.
  • the present invention provides a new method for utilizing the phosphate produced by exposing bone to sulfuric acid in the field of sugar fermentation.
  • bone ash produced by incinerating animal bones is crushed, and bone ash passed through a sieve having 600 ⁇ m eyes is used.
  • a system includes a sedimentation tank, a crude sugar supply unit that supplies crude sugar to the sedimentation tank, a sulfuric acid supply unit that supplies sulfuric acid to the sedimentation tank, and an animal bone.
  • a settling tank and a slurry supply section for supplying a slurry containing a phosphoric acid solution produced by exposing bone ash produced by incineration to sulfuric acid and calcium sulfate produced as a by-product to the settling tank to the settling tank Piping connected to the sedimentation tank to remove naturally precipitated calcium-derived calcium sulfate and bone-derived calcium sulfate, and piping connected to the sedimentation tank to discharge the supernatant liquid containing sugar solution and phosphoric acid solution It is characterized by having.
  • the present invention provides an improved method of producing phosphoric acid by exposing bone to sulfuric acid.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a system according to the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between reaction time and phosphoric acid concentration in Experimental Example 1.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the reaction time and the solution temperature in Experimental Example 1.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the particle size of bone ash and the phosphoric acid concentration in Experimental Example 2.
  • FIG. 5 is a microscopic observation photograph of calcium sulfate (gypsum) crystals in Experimental Example 3.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between sulfuric acid concentration and phosphoric acid concentration in Experimental Example 4.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the reaction time and the filtrate amount in Experimental Example 5.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the reaction time and the sediment volume with respect to the entire liquid volume in Experimental Example 7.
  • the incineration temperature is preferably 800 ° C to 1000 ° C.
  • dioxins derived from waste for example, meat pieces attached to bone
  • a load may be applied to the incinerator.
  • the incineration time is preferably 2 to 3 hours. When the incineration time is less than 2 hours, the incineration of waste may be incomplete. When the incineration time is 3 hours or more, fuel may be consumed excessively.
  • the main composition of bone ash is Ca 3 (PO 4 ) 2 , which is different from the composition of phosphorus ore containing fluorine (Ca 5 F (PO 4 ) 3 ).
  • the sieve mesh is preferably smaller than 1000 ⁇ m, more preferably smaller than 600 ⁇ m.
  • the bone meal is then decomposed by adding the bone meal to dilute sulfuric acid to produce a phosphate solution.
  • the decomposition reaction proceeds as shown in Chemical Formula 1.
  • the concentration of dilute sulfuric acid is preferably 35% to 45%. When the concentration of dilute sulfuric acid is less than 35%, the amount of phosphoric acid produced may be reduced.
  • the dilute sulfuric acid is preferably 3 to 4.5 parts by weight with respect to 1 part by weight of bone powder. That is, it is ensured that phosphoric acid is produced in the form of a phosphoric acid solution.
  • the dilute sulfuric acid is less than 3 parts by weight, the amount of the phosphoric acid solution decreases with respect to the amount of calcium sulfate, and the viscosity of the slurry of the phosphoric acid solution and calcium sulfate increases, making it difficult to handle.
  • dilute sulfuric acid is larger than 4.5 parts by weight, the concentration of the phosphoric acid solution produced may be small.
  • the reaction time is preferably about 1 hour.
  • a slurry of phosphoric acid solution and calcium sulfate is supplied to the crude sugar.
  • a slurry of crude sugar, a phosphoric acid solution and calcium sulfate is supplied to a large open tank called a sedimentation tank (for example, thickener).
  • steam is mixed into sulfuric acid to increase the temperature, and the sulfuric acid heated to high temperature is added to the sedimentation tank, and the pH of the contents in the sedimentation tank is adjusted to 2.5 to 3.5, preferably 3, and The temperature is adjusted to 65 to 75 ° C, preferably 70 ° C.
  • the step of separating phosphoric acid and calcium sulfate is absorbed in the step of separating calcium sulfate from the raw sugar originally present in the method for producing sugar liquid from the raw sugar, and as a result, the step of separating phosphoric acid and calcium sulfate is separated. There is no need to do it. Moreover, since the sugar solution and the phosphoric acid solution are contained in the supernatant, the step of adding phosphoric acid to the sugar solution can be omitted.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of such a system.
  • the system 1 includes a stirrable tank 2 to which bone ash is supplied, and a first sulfuric acid supply unit 6 for supplying sulfuric acid to the tank.
  • the system 1 further includes a first water supply unit 8 for supplying water to the tank. Bone ash transported through a pipe (not shown) may be supplied to the tank 2, or bone ash transported in a batch or container bag may be supplied to the tank 2. It is preferable that the 1st sulfuric acid supply part 6 is comprised by piping.
  • the system 1 is further manufactured in a tank 2, a crude sugar supply unit 12 that supplies crude sugar to the sedimentation tank 10, a second sulfuric acid supply unit 14 that supplies sulfuric acid to the sedimentation tank 10, and the tank 2.
  • the slurry supply unit 16 supplies the slurry containing the phosphoric acid solution and the by-produced calcium sulfate to the sedimentation tank 10 from the tank 2.
  • the system 1 further includes a second water supply unit 18 that supplies water to the settling tank 10.
  • the second sulfuric acid supply unit 14 is heated by a pipe 22 to which steam is supplied.
  • the crude sugar supply unit 12, the second sulfuric acid supply unit 14, and the slurry supply unit 16 are preferably configured by piping.
  • a pipe 20 from the supply source is branched into a first sulfuric acid supply unit 6 and a second sulfuric acid supply unit 14.
  • the slurry supply unit 16 is provided with a pump 16a for transferring the slurry.
  • the sedimentation tank 10 is a large open-type tank, and the rotary blades 24 are arranged near the bottom of the sedimentation tank.
  • a central portion 10a of the bottom wall of the settling tank 10 is inclined downward.
  • the system 1 further includes a pipe 26 for discharging the sediment from the central portion 10a of the bottom wall of the settling tank 10 and a pipe 28 for discharging the supernatant liquid.
  • the pipe 28 for discharging the supernatant liquid extends to another tank 30.
  • the pipe 26 for discharging the sediment is provided with a pump 26a for transferring the sediment.
  • the pipe 26 for discharging the sediment extends to a device 32 for removing calcium sulfate.
  • the apparatus 32 includes a precipitation tank 34 to which the sediment supplied from the pipe 26 is supplied, a pipe 36 for discharging the supernatant liquid of the precipitation tank 34, and a filter press that filters the supernatant liquid supplied by the pipe 36. 38 and a pipe 40 for supplying the filtrate filtered by the filter press 38 to another tank 30.
  • the pipe 36 is provided with a pump 36a.
  • Another tank 30 is provided with a pipe 42 extending to a fermentation system (not shown).
  • Water is supplied from the first water supply unit 8 to the tank 2, sulfuric acid is supplied from the first sulfuric acid supply unit 6 to the tank 2, and dilute sulfuric acid having a concentration of 35 to 45% is stored in the tank 2. Further, bone ash produced by burning the bone is supplied to the tank 2. The amount is preferably 3 to 4.5 parts by weight of dilute sulfuric acid with respect to 1 part by weight of bone ash. Bone ash and dilute sulfuric acid react to produce a phosphoric acid solution, and calcium sulfate is produced as a by-product. Thereby, a slurry containing a phosphoric acid solution and calcium sulfate is formed.
  • Sulfuric acid heated to high temperature with steam from the pipe 20 is supplied from the second sulfuric acid supply unit 14 to the sedimentation tank 10, water is supplied from the second water supply unit 18 to the sedimentation tank 10, and crude sugar is supplied to the crude sugar supply unit. 12 is supplied to the settling tank 10, and the slurry is supplied from the slurry supply unit 16 to the settling tank 10.
  • the pH of the contents in the settling tank 10 is adjusted to 3, and the temperature is adjusted to 70 degrees.
  • the blade 24 of the settling tank is rotated and stirred for several tens of hours. Thereby, calcium sulfate derived from crude sugar and calcium sulfate derived from bone spontaneously settle and are pushed to the central portion 10a.
  • the calcium sulfate in the central portion 10 a is discharged from the sedimentation tank 10 using the pipe 26. Further, the supernatant liquid containing the sugar solution and the phosphoric acid solution is supplied from the pipe 28 to another tank 30.
  • Calcium sulfate discharged from the central portion 10a contains a phosphoric acid solution. Therefore, the discharged calcium sulfate is supplied from the pipe 26 to the settling tank 34, the supernatant liquid is supplied from the pipe 36 to the filter press 38, and the supernatant liquid filtered by the filter press is supplied from the pipe 40 to another tank 30. To do. This supernatant also contains a sugar solution and a phosphoric acid solution.
  • the sugar solution and phosphoric acid solution supplied to another tank 30 are supplied from a pipe 42 to a fermentation plant (not shown).
  • Example 1 Chicken bones were incinerated in an incinerator at 800 ° C. for 3 hours to produce bone ash that was crushed. Bone ash having a particle size of 600 ⁇ m or less was selected using a 600 ⁇ m eye sieve. 10 g of the selected bone ash was put into 33 g of diluted sulfuric acid having a concentration of 35% and stirred. After a certain reaction time had elapsed, the solution was separated into a phosphoric acid solution and calcium sulfate using gauze. The phosphoric acid concentration in the phosphoric acid solution was measured by a colorimetric method using molybdenum blue.
  • FIG. 3 shows the relationship between the reaction time and the solution temperature after the bone ash is poured into 25 ° C. dilute sulfuric acid.
  • the phosphoric acid concentration does not depend on the temperature of dilute sulfuric acid. Further, the phosphoric acid concentration when the reaction time was 1 hour was not much different from the phosphoric acid concentration when the reaction time was 2 hours and 5 hours. Further, as shown in FIG. 3, the temperature during the reaction rose to 50 ° C. in several minutes, then dropped, and returned to about room temperature after 1 hour. The increase in temperature was due to the reaction heat of the decomposition reaction (phosphoric acid formation reaction), and it was estimated that the decomposition reaction was completed in a few minutes. Therefore, it is not necessary to heat dilute sulfuric acid, and it is considered that the reaction time proceeds sufficiently if one hour.
  • Example 2 Using the crushed bone ash obtained as in Experimental Example 1, using a 600 ⁇ m sieve and a 1000 ⁇ m sieve, bone ash having a particle size of 600 ⁇ m or less, bone ash having a particle size of 600 to 1000 ⁇ m, They were separated into bone ash having a diameter of 1000 ⁇ m or more. 10 g of each separated bone ash was put into 45 g of dilute sulfuric acid having a concentration of 35% and stirred. After a reaction time of 1 hour had elapsed, the solution was separated into a phosphoric acid solution and calcium sulfate using gauze. The phosphoric acid concentration in the phosphoric acid solution was measured by a colorimetric method using molybdenum blue. FIG. 4 shows the relationship between the particle size of bone ash and the concentration of the generated phosphoric acid.
  • the phosphoric acid concentration when using bone ash having a particle size of 600 ⁇ m to 1000 ⁇ m is 27%, and bone ash having a particle size of 1000 ⁇ m or more is used.
  • the phosphoric acid concentration when used was 16%.
  • bone ash having a particle size smaller than 600 generates smoke when it is added to dilute sulfuric acid, and the temperature of dilute sulfuric acid increases, whereas bone ash having a particle size of 600 to 1000 ⁇ m and a particle size of 1000 ⁇ m. Larger bone ash produced a modest increase in smoke volume and temperature when it was added to dilute sulfuric acid.
  • Example 3 The crushed bone ash obtained as in Experimental Example 1 was screened for bone ash having a particle size smaller than 600 ⁇ m using a 600 ⁇ m sieve. 10 g of the selected bone ash was poured into dilute sulfuric acid having a concentration of 35% at a temperature of 25 ° C., and after a certain reaction time had elapsed, it was separated into a phosphoric acid solution and calcium sulfate using gauze. The phosphoric acid concentration in the phosphoric acid solution was measured by a colorimetric method using molybdenum blue. Two types of dilute sulfuric acid (33 g dilute sulfuric acid (same as Experimental Example 1), 45 g dilute sulfuric acid) and three types of reaction time (1 hour, 2 hours, 5 hours) were measured. The measurement results are shown in Table 1.
  • FIG. 5 shows a microscopic observation photograph of the actually obtained calcium sulfate (gypsum) crystal.
  • the actually obtained calcium sulfate crystals have a long and narrow shape, and thus are typical CaSO 4 .2H 2 O (dihydrate) found in the literature. Conceivable. Further, in FIG. 5, since impurities and massive substances other than calcium sulfate crystals were not particularly observed, it was estimated that most phosphoric acid in bone ash was eluted.
  • Example 4 The crushed bone ash obtained as in Experimental Example 1 was screened for bone ash having a particle size smaller than 600 ⁇ m using a 600 ⁇ m sieve. 10 g of the selected bone ash was put into 45 g of dilute sulfuric acid at a temperature of 25 ° C. and stirred. After a reaction time of 1 hour had elapsed, the solution was separated into a phosphoric acid solution and calcium sulfate using gauze. The phosphoric acid concentration in the phosphoric acid solution was measured by a colorimetric method using molybdenum blue. Experiments were conducted on four concentrations of dilute sulfuric acid (15%, 25%, 35%, 45% dilute sulfuric acid). The measurement results are shown in FIG.
  • the concentration of dilute sulfuric acid is preferably 35 to 45%.
  • Example 5 The crushed bone ash obtained as in Experimental Example 1 was screened for bone ash having a particle size smaller than 600 ⁇ m using a 600 ⁇ m sieve. 10 g of the selected bone ash is poured into 45 g of dilute sulfuric acid having a concentration of 35% at a temperature of 25 ° C. (room temperature), and after a reaction time of 1 hour has elapsed, The acid solution and calcium sulfate) were squeezed and filtered, and the filtration amount of the phosphoric acid solution was measured. Experiments were performed for three types of reaction times (1 hour, 2 hours, and 5 hours). The measurement results are shown in FIG.
  • the longer the reaction time the smaller the filtrate amount of the phosphoric acid solution. This was estimated to be due to the fact that the longer the reaction time, the worse the separation between the phosphoric acid solution and calcium sulfate and the increased viscosity of the slurry. Therefore, the reaction time is preferably completed in about 1 hour.
  • Example 6 An experiment was conducted to determine whether a phosphate solution could be produced from unburned (raw) chicken bones. 100 g of raw chicken bone was put into 500 g of diluted sulfuric acid having a concentration of 35% and stirred. After a reaction time of 1 hour had passed, the mixture was separated into a phosphoric acid solution and calcium sulfate using gauze. The phosphoric acid concentration in the phosphoric acid solution was measured by a colorimetric method using molybdenum blue. Two kinds of chicken bones (no crushing and crushing) were tested. The measurement results are shown in Table 2.
  • the outer portion of the bone is more likely to come into contact with sulfuric acid than when the raw chicken bone is crushed, and as a result, the phosphate concentration is considered to have increased. If the reaction time is lengthened, it is considered that the difference between the crushed bone and the bone that has not been crushed decreases.
  • Example 7 In the system shown in FIG. 1, when only sulfuric acid is added to the crude sugar, A (conventional method), and a slurry produced from bone-only ash (phosphoric acid solution and calcium sulfate before separation) and sulfuric acid are added to the crude sugar. Experiments were conducted in three cases: Case B, and a case in which a slurry prepared from bone and meat pieces ash and sulfuric acid were added to crude sugar. The result is shown in FIG.
  • Example 8 Using the phosphoric acid and sugar solution produced in Experimental Example 7, an amino acid fermentation experiment using amino acid-fermenting bacteria was performed. This experiment confirmed the growth and productivity of the bacterial cells. Moreover, the fermentation result in this experiment was not inferior compared with the case where the pure reagent phosphoric acid was used. Accordingly, it was confirmed that the phosphoric acid produced in Experiment 7 can be used as a raw material in the fermentation industry, and in particular, can be used for amino acid fermentation.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

［課題］　骨を硫酸に晒すことによってリン酸を製造する改善された方法を提供する。また、骨を硫酸に晒すことによって製造されたリン酸を糖の発酵の分野に利用する新しい方法及び装置を提供する。 ［解決手段］　本発明による方法は、動物の骨又はそれを焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことにより、リン酸溶液を製造する工程と、製造されたリン酸溶液及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、沈降槽に供給する工程と、粗糖、及び予め蒸気を供給した硫酸を、前記沈降槽に供給する工程と、沈降槽を作動させ、その中に供給されたスラリー、粗糖、及び硫酸を撹拌し、粗糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを自然沈降させ、それを除去する工程と、糖液及びリン酸溶液を含む上澄み液を得る工程を有する。

Description

骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置
　本発明は、骨からリン酸を製造する方法に関する。
　また、本発明は、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置に関する。
　野禽又は魚等の動物の骨の中には、ヒドロキシアパタイト（Ｃａ３（ＰＯ４）３（ＯＨ））とコラーゲンが存在し、ヒドロキシアパタイトには、リンが多量に含まれている。かかるリンの利用を促進するために、骨を酸に晒すことによって、リン酸を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
　特許文献１に記載された方法では、骨（例えば、魚の骨）を含む有機廃棄物に酸を添加することによって、リン酸を含む肥料又は土壌改良剤（即ち、固体）の形態で、リン酸が製造される。
国際公開ＷＯ０３／１０１９１４
　一方、特許文献１に記載されているような固体の形態ではなく、溶液の形態のリン酸（リン酸溶液）を使用する用途が、糖の発酵（例えば、アミノ酸の生成）の分野にある。従来技術において、糖の発酵の用途にリン酸を使用することを望む場合、リン酸を純試薬のリン酸溶液の形態で製造し、提供することが求められる。純試薬のリン酸は値段が高騰し入手しにくくなることもあるので、既述のように骨を硫酸で処理してリン酸を得る方法も検討された。
　しかしながら、骨を硫酸に晒すと、リン酸が製造されるだけでなく、硫酸カルシウム（石膏）が副生される。従って、骨から製造したリン酸を、糖の発酵の用途に利用するためには、製造されたリン酸溶液と副生された硫酸カルシウムを含む混合物（スラリー）から硫酸カルシウムを除去することが必要である。しかしながら、かかる混合物から多量の硫酸カルシウムを除去することが難しいという問題がある。
　また、骨を硫酸に晒して製造されるリン酸の量をできるだけ多くしたい要望がある。
　そこで、本発明は、骨を硫酸に晒すことによってリン酸を製造する改善された方法を提供することを第１の目的とする。
　また、本発明は、骨を硫酸に晒すことによって製造されたリン酸を糖の発酵の分野に利用する新しい方法及び装置を提供することを第２の目的とする。
　上記第１の目的を達成するために、本発明による方法は、動物の骨を焼却してできた骨灰を粉砕して、６００μｍの目を有する篩に通す工程と、篩を通った骨灰を、濃度が３５~４５％であり且つ骨灰１重量部に対して３~４．５重量部である希硫酸に晒すことにより、リン酸溶液を製造する工程と、を有することを特徴としている。
　また、上記第２の目的を達成するために、本発明による方法は、動物の骨又はそれを焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことにより、リン酸溶液を製造する工程と、製造されたリン酸溶液、及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、沈降槽に供給する工程と、粗糖、及び予め蒸気を供給した硫酸を沈降槽に供給する工程と、沈降槽を作動させ、その中に供給されたスラリー、粗糖、及び硫酸を撹拌し、粗糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを自然沈降させ、それを除去する工程と、糖液及びリン酸溶液を含む上澄み液を得る工程と、を有することを特徴としている。
　本願の発明者は、粗糖から糖を作る際、糖に硫酸を混合し、硫酸カルシウムを分離して除去する工程（所謂、脱カルシウム工程）があることに着目した。粗糖から糖を作る従来方法では、例えば、ケーンモラセスなどの粗糖を沈降槽と呼ばれる大型の開放型のタンクに供給し、水を沈降槽に供給して粗糖を薄める。薄めた粗糖に、予め蒸気を供給して高温にした硫酸を混合し、糖と硫酸の混合物のｐＨを３程度に調整する。混合物を約７０℃の温度にして、沈降槽の底に近いところに配置された回転羽根を十数時間以上ゆっくり回転させると、粗糖に含まれる硫酸カルシウムが分離し、自然沈降する。また、自然沈降した硫酸カルシウムが、沈降槽の傾斜した底の一番低い中央部に押しやられる。次いで、硫酸カルシウムを沈降槽からポンプで抜取り、即ち、除去する。その結果、沈降槽に、上澄み液（硫酸カルシウムが低減した糖液）が残る。その後、糖を発酵させる場合、糖液にリン酸が副原料として加えられる。
　動物の骨又はそれを焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことにより製造されたリン酸溶液が強酸であり（ｐＨ０）であるのに対し、粗糖から糖を作る際の脱カルシウム工程が約３のｐＨで行われる。かかる相違があるにもかかわらず、本願の発明者は、製造されたリン酸溶液及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、糖を作る際の脱カルシウム工程において、沈降槽の中に供給した。沈降槽を作動させ、その中に供給されたスラリー、粗糖、及び硫酸を撹拌すると、粗糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを自然沈降させ、それを除去することができた。また、糖液及びリン酸溶液を含む上澄み液を得ることができ、その上澄み液を用いて、アミノ酸を生成することができた。従って、本発明により、骨を硫酸に晒すことによって製造されたリン酸を糖の発酵の分野に利用する新しい方法が提供された。
　本発明による方法において、好ましくは、リン酸溶液を製造する工程において、動物の骨を焼却してできた骨灰を粉砕し、６００μｍの目を有する篩を通った骨灰を使用する。
　また、上記第２の目的を達成するために、本発明によるシステムは、沈降槽と、粗糖を沈降槽に供給する粗糖供給部と、硫酸を沈降槽に供給する硫酸供給部と、動物の骨を焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことによって製造されたリン酸溶液及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、沈降槽に供給するスラリー供給部と、沈降槽を作動させることによって自然沈降した糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを除去するために沈降槽に接続された配管と、糖液とリン酸溶液を含む上澄み液を排出するために沈降槽に接続された配管と、を有することを特徴としている。
　上述したように、本発明により、骨を硫酸に晒すことによってリン酸を生成する改善された方法が提供された。
　また、本発明により、骨を硫酸に晒すことによって製造したリン酸を糖の発酵の分野に利用することができる新しい方法及び装置が提供された。
　図１は、本発明によるシステムの概略図である。
　図２は、実験例１における反応時間とリン酸濃度の関係を示す図である。
　図３は、実験例１における反応時間と溶液温度の関係を示す図である。
　図４は、実験例２における骨灰の粒径とリン酸濃度の関係を示す図である。
　図５は、実験例３における硫酸カルシウム（石膏）の結晶の顕微鏡観察写真である。
　図６は、実験例４における硫酸濃度とリン酸濃度の関係を示す図である。
　図７は、実験例５における反応時間とろ液量の関係を示す図である。
　図８は、実験例７における反応時間と液量全体に対する沈降物体積の関係を示す図である。
　最初に、本発明による方法の実施形態を説明する。
　鶏、牛等の畜肉家禽類の骨を準備し、焼却炉で焼却して、骨灰にする。
　焼却温度は、８００℃~１０００℃であることが好ましい。焼却温度が８００℃未満であるとき、廃棄物（例えば、骨に付着している肉片）由来のダイオキシンが生成する可能性がある。焼却温度が１０００℃よりも高いとき、焼却炉に負荷がかかることがある。
　焼却時間は、２~３時間であることが好ましい。焼却時間が２時間未満であるとき、廃棄物の焼却が不完全になることがある。焼却時間が３時間以上であるとき、燃料を過剰に消費することがある。
　なお、骨灰の主たる組成は、Ｃａ３（ＰＯ４）２であり、フッ素を含むリン鉱石（Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３）の組成とは異なっている。
　次いで、骨灰を粉砕して、篩で篩い、骨粉にする。篩の目は、好ましくは、１０００μｍよりも小さく、更に好ましくは、６００μｍよりも小さい。
　次いで、骨粉を希硫酸に加えることによって、骨粉を分解し、リン酸溶液を製造する。分解反応は、化学式１のように進行する。
　Ｃａ３（ＰＯ４）２＋３Ｈ２ＳＯ４＋３（ｘ）Ｈ２Ｏ→２Ｈ３ＰＯ４＋３（ＣａＳＯ４・ｘＨ２Ｏ）・・・（化学式１）
　希硫酸の濃度は、３５％~４５％であるのがよい。希硫酸の濃度が３５％よりも小さい時、製造されるリン酸の量が少なくなることがある。
　希硫酸は、骨粉１重量部に対して、３~４．５重量部であることが好ましい。即ち、リン酸がリン酸溶液の形態で製造されることを確保する。希硫酸が３重量部未満であるとき、リン酸溶液の量が硫酸カルシウムの量に対して少なくなり、リン酸溶液と硫酸カルシウムのスラリーの粘度が大きくなり、扱いにくくなることがある。希硫酸が４．５重量部より大きいとき、製造されるリン酸溶液の濃度が小さくなることがある。
　反応時間は、約１時間であることが好ましい。
　次いで、リン酸溶液と硫酸カルシウムのスラリーを、粗糖に供給する。具体的には、粗糖、リン酸溶液と硫酸カルシウムのスラリーを沈降槽（例えばシックナー）と呼ばれる大型の開放型のタンクに供給する。また、硫酸に蒸気を混入させて高温にし、高温にした硫酸を沈降槽に加え、沈降槽内の内容物のｐＨを２．５~３．５、好ましくは、３に調整し、且つ、その温度を６５~７５℃、好ましくは、７０℃に調整する。沈降槽の底に近いところに配置された回転羽根をゆっくり回転させることにより、粗糖に含まれる硫酸カルシウム及びスラリーに含まれる硫酸カルシウムを自然沈降させる。十数時間以上かけて上澄み液と硫酸カルシウムに分離する。沈降槽の傾斜した底によって沈降槽の中央部に押しやられた硫酸カルシウムを、ポンプで移送させる。それにより、上澄み液には、カルシウムが低減した糖液と、リン酸が含まれる。この上澄み液を、糖の発酵工程に使用する。
　リン酸と硫酸カルシウムを分離する工程は、粗糖から糖液を製造する方法に元々存在する粗糖から硫酸カルシウムを分離する工程に吸収され、結果的に、リン酸と硫酸カルシウムを分離する工程を別個に行う必要はない。また、上澄み液に糖液とリン酸溶液が含まれるので、糖液にリン酸を追加する工程を省略することができる。
　次に、本発明によるシステムの実施形態を説明する。図１は、かかるシステムの概略図である。
　システム１は、骨灰が供給される撹拌可能なタンク２と、硫酸をタンクに供給するための第１の硫酸供給部６とを有している。好ましくは、システム１は、更に、水をタンクに供給するための第１の水供給部８を有している。配管（図示せず）を通して搬送された骨灰がタンク２に供給されてもよいし、バッチやコンテナバッグなどに入れられて搬送された骨灰がタンク２に供給されてもよい。第１の硫酸供給部６は、配管によって構成されることが好ましい。
　システム１は、更に、沈降槽１０と、粗糖を沈降槽１０に供給する粗糖供給部１２と、硫酸を沈降槽１０に供給するための第２の硫酸供給部１４と、タンク２内で製造されたリン酸溶液及び副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、タンク２から沈降槽１０に供給するスラリー供給部１６を有している。好ましくは、システム１は、更に、水を沈降槽１０に供給する第２の水供給部１８を有している。また、第２の硫酸供給部１４は、蒸気が供給される配管２２によって加熱されている。粗糖供給部１２、第２の硫酸供給部１４、スラリー供給部１６は、配管によって構成されることが好ましい。また、硫酸の供給源（図示せず）は１つであり、供給源からの配管２０が、第１の硫酸供給部６及び第２の硫酸供給部１４に分岐されている。スラリー供給部１６には、スラリーを移送するためのポンプ１６ａが設けられている。
　沈降槽１０は、大型の開放型のタンクであり、沈降槽の底に近いところに回転羽根２４が配置されている。沈降槽１０の底壁の中央部１０ａは、下方に傾斜している。システム１は、更に、沈降物を沈降槽１０の底壁の中央部１０ａから排出する配管２６と、上澄み液を排出する配管２８を有している。上澄み液を排出する配管２８は、別のタンク３０まで延びている。沈降物を排出する配管２６には、沈降物を移送するためのポンプ２６ａが設けられている。
　好ましくは、沈降物を排出するための配管２６は、硫酸カルシウムを除去する装置３２に延びている。かかる装置３２は、配管２６から供給された沈降物が供給される沈殿槽３４と、沈殿槽３４の上澄み液を排出するための配管３６と、配管３６によって供給された上澄み液を濾過するフィルタープレス３８と、フィルタープレス３８によって濾過された濾過液を別のタンク３０に供給するための配管４０を含んでいる。配管３６には、ポンプ３６ａが設けられている。
　別のタンク３０には、発酵システム（図示せず）に延びる配管４２が設けられている。
　水を第１の水供給部８からタンク２に供給し、硫酸を第１の硫酸供給部６からタンク２に供給し、濃度３５~４５％の希硫酸をタンク２内に溜める。また、骨を焼却してできた骨灰をタンク２に供給する。骨灰１重量部に対して、希硫酸３~４．５重量部であることが好ましい。骨灰と希硫酸とが反応し、リン酸溶液が製造され、それと共に、硫酸カルシウムが副生される。それにより、リン酸溶液と硫酸カルシウムを含むスラリーが形成される。
　配管２０からの蒸気で高温に加熱された硫酸を第２の硫酸供給部１４から沈降槽１０に供給し、水を第２の水供給部１８から沈降槽１０に供給し、粗糖を粗糖供給部１２から沈降槽１０に供給し、スラリーをスラリー供給部１６から沈降槽１０に供給する。沈降槽１０内の内容物のｐＨを３に調整し、温度を７０度に調節する。沈降槽の羽根２４を回転させ、数十時間かけて、攪拌する。それにより、粗糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムが自然沈降し、中央部１０ａに押しやられる。中央部１０ａの硫酸カルシウムを配管２６を用いて沈降槽１０から排出する。また、糖液とリン酸溶液を含む上澄み液を配管２８から別のタンク３０に供給する。
　中央部１０ａから排出される硫酸カルシウムに、リン酸溶液が含まれている。そこで、排出された硫酸カルシウムを配管２６から沈殿槽３４に供給し、その上澄み液を配管３６からフィルタープレス３８に供給し、フィルタープレスでろ過された上澄み液を配管４０から別のタンク３０に供給する。この上澄み液も、糖液とリン酸溶液を含む。
　別のタンク３０に供給された糖液とリン酸溶液は、配管４２から発酵プラント（図示せず）に供給される。
　以下に実験例を示す。
　〔実験例１〕
　鶏の骨を、８００℃の焼却炉で３時間にわたって焼却して、骨灰にし、それを粉砕した。６００μｍの目の篩を用いて、粒径が６００μｍ以下の骨灰を選別した。選別した骨灰１０ｇを、濃度３５％の希硫酸３３ｇの中に投入して攪拌し、一定の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、リン酸溶液と硫酸カルシウムに分離した。リン酸溶液中のリン酸濃度を、モリブデンブルーによる比色法によって測定した。２種類の温度の希硫酸（加熱して７０℃にした希硫酸、室温２５℃の希硫酸）に骨灰を投入した後の反応時間（１時間、２時間、５時間）とリン酸濃度の関係を図２に示す。また、２５℃の希硫酸に骨灰を投入した後の反応時間と溶液温度の関係を図３に示す。
　図２に示すように、リン酸濃度は、希硫酸の温度に依存しないことが分かった。また、反応時間が１時間のときのリン酸濃度は、反応時間が２時間及び５時間のときのリン酸濃度とあまり変わらなかった。また、図３に示すように、反応中の温度は、数分で５０℃まで上昇し、その後下降し、１時間後に、ほぼ室温に戻った。温度の上昇は、分解反応（リン酸の生成反応）の反応熱によるものであり、分解反応は数分で終了したと推定した。従って、希硫酸を加熱する必要はなく、反応時間は、１時間あれば十分に進行すると考えられる。
　〔実験例２〕
　実験例１のようにして得られた粉砕した骨灰を、６００μｍの目の篩と１０００μｍの目の篩を用いて、粒径が６００μｍ以下の骨灰と、粒径が６００~１０００μｍの骨灰と、粒径が１０００μｍ以上の骨灰に分別した。分別した骨灰１０ｇをそれぞれ、濃度３５％の希硫酸４５ｇの中に投入して攪拌し、１時間の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、リン酸溶液と硫酸カルシウムに分離した。リン酸溶液中のリン酸濃度を、モリブデンブルーによる比色法によって測定した。骨灰の粒径と生成されたリン酸の濃度の関係を図４に示す。
　粒径が６００μｍ以下の骨灰を使用したときのリン酸濃度に対して、粒径が６００μｍ~１０００μｍの骨灰を使用したときのリン酸濃度は、２７％であり、粒径が１０００μｍ以上の骨灰を使用したときのリン酸濃度は、１６％であった。また、粒径が６００よりも小さい骨灰は、それを希硫酸に投入したときに煙が発生し、希硫酸の温度が上昇したのに対し、粒径が６００~１０００μｍの骨灰及び粒径が１０００μｍよりも大きい骨灰は、それを希硫酸に投入したときに発生した煙の量及び温度の上昇はそれほどではなかった。このことから、骨灰の粒径が大きくなると、希硫酸との接触面積が小さくなり、十分な反応が行われなくなると推定した。従って、６００μｍの篩の目を通り抜けた（粒径が６００μｍ以下の）骨灰を使用することが好ましい。
　〔実験例３〕
　実験例１のようにして得られた粉砕した骨灰を、６００μｍの目の篩を用いて、粒径が６００μｍよりも小さい骨灰を選別した。選別した骨灰１０ｇを、温度２５℃で濃度３５％の希硫酸の中に投入して攪拌し、一定の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、リン酸溶液と硫酸カルシウムに分離した。リン酸溶液中のリン酸濃度を、モリブデンブルーによる比色法によって測定した。２種類の量の希硫酸（３３ｇの希硫酸（実験例１と同じ）、４５ｇの希硫酸）、及び、３種類の反応時間（１時間、２時間、５時間）について測定した。測定結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において、リン酸濃度の実測値Ａと、骨灰が純粋なリン酸カルシウムであったと仮定した場合のリン酸濃度の理論値Ｂを示した。従って、理論値Ｂに対する実測値Ａの比率は、骨灰中のリン酸カルシウムの純度に相当する。この比率は、８５％前後であり、希硫酸の量の変化に対して大きく変化しなかった。
　３３ｇの希硫酸を使用したときよりも、４５ｇの希硫酸を使用したときの方が、スラリー（分離前のリン酸溶液と硫酸カルシウム）の粘度が小さくなり、ハンドリング性（操作性）がよいことが分かった。
　また、実際に得られた硫酸カルシウム（石膏）の結晶の顕微鏡観察写真を図５に示す。
　また、図５から分かるように、実際に得られた硫酸カルシウムの結晶は、細長い形状となっているので、文献などに見られる典型的なＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ（二水塩）であると考えられる。また、図５には、硫酸カルシウムの結晶以外の不純物や塊状物質が特に認められないので、骨灰中のリン酸がほとんど溶出されていると推定した。
　〔実験例４〕
　実験例１のようにして得られた粉砕した骨灰を、６００μｍの目の篩を用いて、粒径が６００μｍよりも小さい骨灰を選別した。選別した骨灰１０ｇを、温度２５℃の希硫酸４５ｇの中に投入して攪拌し、１時間の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、リン酸溶液と硫酸カルシウムに分離した。リン酸溶液中のリン酸濃度を、モリブデンブルーによる比色法によって測定した。４種類の濃度の希硫酸（１５％、２５％、３５％、４５％の希硫酸）について実験した。測定結果を図６に示す。
　図６から分かるように、濃度１５％~３５％の範囲では、濃度が増加するほど溶出するリン酸量が増加した。濃度が３５％を超えると、リン酸濃度は増加しなかった。これは、骨灰中のリン酸のほとんどが、濃度３５％硫酸で溶出されるからであると推定した。即ち、３５％よりも小さい濃度の硫酸では、十分にリン酸が溶出されず、３５％を超えた濃度の硫酸では、溶出されるリン酸がなくなると推定した。従って、希硫酸の濃度は、３５~４５％であることが好ましい。
　〔実験例５〕
　実験例１のようにして得られた粉砕した骨灰を、６００μｍの目の篩を用いて、粒径が６００μｍよりも小さい骨灰を選別した。選別した骨灰１０ｇを、温度２５℃（常温）で濃度３５％の希硫酸４５ｇの中に投入して攪拌し、１時間の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、スラリー（分離前のリン酸溶液と硫酸カルシウム）を圧搾ろ過し、リン酸溶液のろ過量を測定した。３種類の反応時間（１時間、２時間、５時間）について実験した。測定結果を図７に示す。
　図７から分かるように、反応時間が長くなればなるほど、リン酸溶液のろ液量が減少した。これは反応時間が長くなればなるほど、リン酸溶液と硫酸カルシウムの分離性が悪くなること、及び、スラリーの粘度が増加することに起因すると推定した。従って、反応時間は、１時間程度で終了させることが好ましい。
　〔実験例６〕
　焼却していない（生の）鶏骨から、リン酸溶液が製造可能かどうかを実験した。生の鶏骨１００ｇを濃度３５％の希硫酸５００ｇの中に投入して攪拌し、１時間の反応時間が経過した後、ガーゼを用いて、リン酸溶液と硫酸カルシウム等に分離した。リン酸溶液中のリン酸濃度を、モリブデンブルーによる比色法によって測定した。２種類の状態の鶏骨（粉砕無し、粉砕有り）について実験した。測定結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から分かるように、生の鶏骨を使用した場合も、リン酸を製造することができた。従って、骨灰の代わりに生の鶏骨を使用してもよいことが確認された。しかしながら、生の鶏骨は、水分やコラーゲンなどを含んでいるため、生の鶏骨を使用した場合、骨灰を使用したときと比べてリン酸カルシウムの量が少なくなり、その結果、製造されたリン酸濃度（即ち、リン酸製造量）は減少した。粉砕した鶏骨を使用した場合、粉砕しない鶏骨を使用した場合よりも、リン酸の濃度（即ち、リン酸製造量）が減少した。その理由として、粉砕したことによって骨の部分とその他の部分が混ざり合ったことが骨と硫酸との間の反応に影響を及ぼしたと考えられる。即ち、生の鶏骨を粉砕しないほうが、生の鶏骨を粉砕した場合よりも、骨の外側部分が硫酸に接触しやすくなり、結果として、リン酸濃度が高くなったと考えられる。反応時間を長くすれば、粉砕した骨と粉砕しなかった骨の差異が少なくなると考えられる。
　〔実験例７〕
　図１に示したシステムにおいて、粗糖に硫酸だけを添加した場合Ａ（従来方法）と、粗糖に、骨だけの灰から製造したスラリー（分離前のリン酸溶液と硫酸カルシウム）と硫酸を添加した場合Ｂと、粗糖に、骨及び肉片の灰から製造したスラリーと硫酸を添加した場合Ｃの３つの場合について実験した。その結果を図８に示す。
　沈降槽内で、スラリーのｐＨを３近辺まで上昇させたことによって、リン酸を、リン酸カルシウムに変化させずに、硫酸カルシウムとして沈降させることができた。図８から分かるように、上述した３つの場合について、硫酸カルシウムの沈降特性に大きな違いは認められなかった。また、リン酸が存在しても、粗糖の沈降特性に悪影響を及ぼさないことが分かった。また上澄み液（糖液）中のリン酸濃度を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３から分かるように、理論値のリン酸濃度に近いリン酸濃度が実測された。このことからも、リン酸を、リン酸カルシウムに変化させずに、硫酸カルシウムとして沈降させることができたことが分かる。
　〔実験例８〕
　実験例７で製造したリン酸及び糖液を利用して、アミノ酸発酵菌によるアミノ酸発酵実験を実施した。この実験により、菌体の生育と生産性を確認できた。また、この実験における発酵結果は、純試薬のリン酸を使用した場合と比べて、遜色なかった。従って、実験れ７で製造したリン酸は、発酵工業に原料として使用でき、特に、アミノ酸発酵に使用できることが確認された。

Claims (4)

  1. 　動物の骨又はそれを焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことにより、リン酸溶液を製造する工程と、
    　製造されたリン酸溶液及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、沈降槽に供給する工程と、
    　粗糖、及び予め蒸気を供給した硫酸を、前記沈降槽に供給する工程と、
    　前記沈降槽を作動させ、その中に供給された前記スラリー、粗糖、及び硫酸を撹拌し、粗糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを自然沈降させ、それを除去する工程と、
    　糖液及びリン酸溶液を含む上澄み液を得る工程と、を有することを特徴とする方法。
  2. 　リン酸溶液を製造する前記工程において、動物の骨を焼却してできた骨灰を粉砕し、６００μｍの目を有する篩を通った骨灰を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 　沈降槽と、
    　粗糖を前記沈降槽に供給する粗糖供給部と、
    　硫酸を前記沈降槽に供給する硫酸供給部と、
    　動物の骨を焼却してできた骨灰を硫酸に晒すことによって製造されたリン酸溶液及びそれと共に副生された硫酸カルシウムを含むスラリーを、前記沈降槽に供給するスラリー供給部と、
    　沈降槽を作動させることによって自然沈降した糖由来の硫酸カルシウムと骨由来の硫酸カルシウムを除去するために前記沈降槽に接続された配管と、
    　糖液とリン酸溶液を含む上澄み液を排出するために前記沈降槽に接続された配管と、を有することを特徴とするシステム。
  4. 　動物の骨を焼却してできた骨灰を粉砕して、６００μｍの目を有する篩に通す工程と、篩を通った骨灰を、濃度が３５~４５％であり且つ骨灰１重量部に対して３~４．５重量部である希硫酸に晒すことにより、リン酸溶液を製造する工程と、を有する方法。
PCT/JP2011/057074 2010-03-19 2011-03-16 骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置 WO2011115302A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010064236A JP2013116825A (ja) 2010-03-19 2010-03-19 骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置
JP2010-064236 2010-03-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011115302A1 true WO2011115302A1 (ja) 2011-09-22

Family

ID=44649380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/057074 WO2011115302A1 (ja) 2010-03-19 2011-03-16 骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2013116825A (ja)
WO (1) WO2011115302A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017011010A1 (en) * 2015-07-15 2017-01-19 Friedman Ilan Process for forming a descaling composition
US10487298B2 (en) * 2015-07-09 2019-11-26 Ilan FRIEDMAN Process for forming a descaling composition

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023167166A1 (ja) * 2022-03-01 2023-09-07 学校法人近畿大学 肥料およびその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5928499A (ja) * 1982-08-11 1984-02-15 伊藤忠製糖株式会社 糖液清浄方法
WO2003101914A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-11 Preseco Oy Process for treating residue of organic material
JP2005041784A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Kao Corp 糖リン酸エステルの精製法
JP2008546415A (ja) * 2005-06-24 2008-12-25 ラルマン，インコーポレイテッド 新しい安定性のある液状酵母製剤、同製剤を生産する方法、およびその使用法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5928499A (ja) * 1982-08-11 1984-02-15 伊藤忠製糖株式会社 糖液清浄方法
WO2003101914A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-11 Preseco Oy Process for treating residue of organic material
JP2005041784A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Kao Corp 糖リン酸エステルの精製法
JP2008546415A (ja) * 2005-06-24 2008-12-25 ラルマン，インコーポレイテッド 新しい安定性のある液状酵母製剤、同製剤を生産する方法、およびその使用法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10487298B2 (en) * 2015-07-09 2019-11-26 Ilan FRIEDMAN Process for forming a descaling composition
WO2017011010A1 (en) * 2015-07-15 2017-01-19 Friedman Ilan Process for forming a descaling composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013116825A (ja) 2013-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10392260B2 (en) Method of treating phosphate-containing ash from waste-incineration plants by wet-chemical digestion in order to obtain compounds of aluminium, calcium, phosphorus and nitrogen
US11834382B2 (en) Pedosphere-improving granulate, method for producing same, and use thereof
WO2013002250A1 (ja) りん酸肥料、およびりん酸肥料の製造方法
JP7092683B2 (ja) リン酸塩含有肥料の製造
CN104010964A (zh) 磷酸盐沉淀物的脱水
CN108706562A (zh) 一种利用硫铁矿烧渣制备磷酸铁的方法
JP5700774B2 (ja) 畜糞の焼却灰から無機リン化合物を取得する方法
WO2011115302A1 (ja) 骨からリン酸を製造する方法、並びに、骨から製造したリン酸を糖の発酵に利用する方法及び装置
Wang et al. Phosphorus recovery from wastewater by struvite in response to initial nutrients concentration and nitrogen/phosphorus molar ratio
JP5344987B2 (ja) 脱リン材、脱リン装置および脱リン副産物
Xiao et al. Recovery of phosphate from the supernatant of activated sludge pretreated by microwave irradiation through chemical precipitation
Chang et al. Phosphorus conversion during anaerobic digestion of high-calcium chicken manures and phosphorus recovery as struvite
EP2724990B1 (en) Method and apparatus for treating organic waste water and organic sludge
CN105293614B (zh) 一种利用粉煤灰去除废水中磷的方法
JP5188640B2 (ja) りん酸肥料、及びその製造方法
BE1025894B1 (fr) Procede d’attaque acide d’une source phosphatee
RU2812311C2 (ru) Улучшающие педосферу грануляты удобрения, способ и устройство для их изготовления
JP7320310B2 (ja) 自然水用肥料の製造方法
JP2016203107A (ja) リン回収材、その製造方法、並びに、リンを含む排水からのリンの回収方法
EP4245741A1 (de) Phosphatangereichertes, schwermetallabgereicherten düngegranulat, herstellungsverfahren, vorrichtung und verwendung
KR20050015232A (ko) 칼슘질 비료 및 그 제조방법
Aka et al. Enhanced nutrient recovery from anaerobically digested poultry wastewater through struvite precipitation by organic acid pre-treatment and seeding in a bubble column electrolytic reactor
JP6381035B2 (ja) リン回収材の中間体の製造方法、およびリン回収材の製造方法
WO2023175062A1 (de) Phosphatangereichertes, schwermetallabgereicherten düngegranulat, herstellungsverfahren, vorrichtung und verwendung
Brotell Continuous and semi-batch precipitation of calcium phosphate in a stirred tank and plug-flow crystallizer

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11756484

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1201004772

Country of ref document: TH

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11756484

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP