WO2011111911A1 - 고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말 - Google Patents

고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말 Download PDF

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김병두
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Kim Byung Doo
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    • C22CALLOYS
    • C22C45/00Amorphous alloys
    • C22C45/02Amorphous alloys with iron as the major constituent

Definitions

  • the present invention relates to an iron-based Fe-based amorphous alloy (Fe-based amorphous alloy), and more particularly to Fe-based amorphous alloy composition which can be powdered at atmospheric pressure, Fe-based amorphous alloy powder using the same and a method
  • the present invention relates to a Fe-based amorphous alloy powder having a high oxidation resistance.
  • Amorphous alloys or metallic glass (metallic glass) alloys have characteristics of ultra high strength, high corrosion resistance and high wear resistance, and many applications are being progressed as components and coating materials for automobiles and high-speed trains.
  • the conventional amorphous alloy or metallic glass alloy has a high purity of the raw materials and can be manufactured only by casting in a high vacuum of about 10 -3 mmHg or less, there is a problem that is unsuitable for commercialization.
  • An object of the present invention is to provide a composition for an alloy which can produce Fe-based amorphous alloys under atmospheric pressure.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing an Fe-based amorphous alloy under atmospheric pressure from the above-described composition.
  • Still another object of the present invention is to provide a Fe-based amorphous alloy having excellent physical properties such as high oxidation resistance, ultra high strength, which is prepared through the production method.
  • High oxidation resistance Fe-based amorphous alloy composition for achieving the above object is carbon (C): 1.2 to 2.2% by weight, silicon (Si): 1.0 to 2.0% by weight, boron (B ): 1.5 to 2.5 wt%, phosphorus (P): 2.3 to 3.1 wt%, chromium (Cr): 6.8 to 14.5 wt%, molybdenum (Mo): 1.6 to 3.3 wt%, aluminum (Al): 0.35 to 0.75 wt% %, Manganese (Mn): 0.75 to 1.24% by weight, and characterized in that it contains a balance of iron (Fe).
  • High oxidation-resistant Fe-based amorphous alloy powder manufacturing method for achieving the above another object is (a) carbon (C): 1.2 ⁇ 2.2% by weight, silicon (Si): 1.0 ⁇ 2.0% by weight, boron (B) : 1.5 to 2.5 wt%, phosphorus (P): 2.3 to 3.1 wt%, chromium (Cr): 6.8 to 14.5 wt%, molybdenum (Mo): 1.6 to 3.3 wt%, aluminum (Al): 0.35 to 0.75 wt% Manganese (Mn): melting the composition for the Fe-based alloy containing 0.75 ⁇ 1.24% by weight and the balance of iron (Fe) to form a molten metal; (b) injecting a high pressure gas into the molten metal under atmospheric pressure to quench and pulverize the molten metal; And (c) collecting the powdered Fe-based alloy.
  • C carbon
  • Si silicon
  • B boron
  • P
  • High oxidation-resistant Fe-based amorphous alloy powder according to the present invention for achieving the above another object is prepared by the above method, may have an average particle size of 10 ⁇ 90 ⁇ m.
  • composition for oxidation-resistant Fe-based amorphous alloys according to the present invention may be powdered by injecting nitrogen gas of about 5 atm at atmospheric pressure in the form of a molten metal.
  • the Fe-based amorphous alloy powder prepared from the Fe-based amorphous alloy powder manufacturing method according to the present invention is a component or coating material for automobiles, high-speed trains, semiconductors, various industrial devices, etc., through excellent properties such as high oxidation resistance and ultra high strength. There is an advantage that can be applied in various ways.
  • FIG. 1 is a flow chart showing a Fe-based alloy powder manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 shows a microstructure photograph of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the method shown in FIG.
  • Figure 3 shows the DSC thermal analysis of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the production method according to the present invention.
  • Figure 4 shows the X-ray diffraction analysis of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the production method according to the present invention.
  • the composition for high oxidation resistance Fe-based amorphous alloys according to the present invention has iron (Fe) as a main component, and carbon (C), silicon (Si), boron (B), phosphorus (P), chromium (Cr), and molybdenum (Mo) ), Aluminum (Al) and manganese (Mn).
  • the composition for high oxidation resistance Fe-based amorphous alloy according to the present invention is carbon (C): 1.2 to 2.2% by weight, silicon (Si): 1.0 to 2.0% by weight, boron (B): 1.5 to 2.5% by weight, phosphorus (P): 2.3 to 3.1 wt%, Chromium (Cr): 6.8 to 14.5 wt%, Molybdenum (Mo): 1.6 to 3.3 wt%, Aluminum (Al): 0.35 to 0.75 wt%, Manganese (Mn): 0.75 to 1.24% by weight and the balance of iron (Fe).
  • the remaining amount of iron (Fe) may be made of pure Fe components, and may further include impurities that are inevitably included in steelmaking.
  • Carbon (C) exhibits an interstitial solid solution hardening effect in the Fe-based amorphous alloy according to the present invention, and also forms carbide together with Cr, Mo and the like.
  • the carbon (C) is preferably added in 1.2 to 2.2% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • carbon (C) is added in less than 1.2% by weight in the alloy composition according to the present invention, a ferrite phase is formed, and carbon (C) may exceed 2.2% by weight in the alloy composition according to the present invention.
  • the wear resistance is slightly increased, but the brittleness is strong, so that the impact resistance is significantly lowered.
  • Silicon (Si) serves to improve the oxidation resistance of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention and to promote amorphous phase formation.
  • the silicon (Si) is preferably added at 1.0 to 2.0% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • silicon (Si) is added in less than 1.0% by weight in the composition for the alloy according to the invention it is difficult to expect the effect of improving the oxidation resistance and promoting the formation of amorphous phase, silicon is 2.0% by weight in the composition for the alloy according to the invention If it exceeds, the oxidation resistance life does not become longer any longer, rather there is an undesirable problem to form a compound such as Fe 2 Si, Fe 3 Si.
  • Boron (B) is added to the Fe-based amorphous alloy according to the present invention to increase wear resistance, and serves to determine crystalline-amorphous transformation.
  • the boron (B) is preferably contained in 1.5 to 2.5% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • the content of boron (B) is less than 1.5% by weight in the alloy composition according to the present invention, the above addition effect cannot be obtained.
  • the content of boron (B) exceeds 2.5% by weight in the alloy composition according to the present invention, brittleness is increased. There is a problem that the impact property is lowered.
  • Phosphorus (P) serves to improve the strength without lowering the formability of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention.
  • the phosphorus (P) is preferably included in 2.3 to 3.1% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • the content of phosphorus (P) is less than 2.3% by weight in the composition for the alloy according to the present invention, the effect of phosphorus (P) addition is insufficient.
  • phosphorus (P) exceeds 3.1% by weight of the total weight of the composition for the alloy according to the present invention, there is a problem in that the brittleness of the Fe-based amorphous alloy is rapidly increased despite the increase in strength.
  • Chromium (Cr) forms an oxidized chromium compound such as Cr2O3 and FeO.Cr2O3 on the surface of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention, and suppresses the generation of Fe oxide with high strength, thereby reducing the oxidation resistance of the Fe-based amorphous alloy. Serves to secure.
  • Such chromium is preferably added in a content ratio of chromium (Cr): 6.8 to 14.5% by weight of the total weight of the composition for the alloy according to the present invention.
  • Cr chromium
  • Cr chromium
  • the effect of the addition of chromium cannot be sufficiently exhibited, and chromium may exceed 14.5% by weight of the total weight of the composition for alloys according to the present invention.
  • the effect of high chromium steel is not preferable because it interferes with amorphous.
  • Molybdenum (Mo) serves to improve the wear resistance by configuring the hard particles in the Fe-based amorphous alloy according to the present invention.
  • the molybdenum (Mo) is preferably added in 1.6 ⁇ 3.3% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • molybdenum (Mo) is added in less than 1.6% by weight in the alloy composition according to the present invention, the effect of improving the wear resistance according to the addition of molybdenum (Mo) is insufficient, on the contrary, the content of molybdenum (Mo) in the composition for the alloy according to the present invention If it exceeds 3.3% by weight, other parts may wear out, which is undesirable.
  • Aluminum (Al) serves to improve the oxidation resistance life of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention.
  • the aluminum (Al) is preferably added in 0.35 ⁇ 0.75% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • Manganese (Mn) serves to stabilize the amorphous phase of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention.
  • the manganese (Mn) is preferably added at 0.75 to 1.24% by weight of the total weight of the Fe-based amorphous alloy composition.
  • the reason is that when manganese (Mn) is added in less than 0.75% by weight in the composition for the alloy according to the present invention, the effect of adding manganese (Mn) can not be obtained, and manganese (Mn) in the composition for the alloy according to the present invention is 1.24 When added in excess of weight%, there is a problem that the oxidation resistance is lowered.
  • the alloy composition may further include ruthenium (Ru) to ensure sufficient strength and oxidation resistance.
  • ruthenium ruthenium
  • Ruthenium (Ru) improves the strength and hardness of the Fe-based amorphous alloy according to the present invention, and easily combines with oxygen to form stable RuO 2 , thereby suppressing the formation of Fe oxides, thereby preventing chromium (Cr) from being contained. It serves to enhance oxidative properties.
  • the ruthenium (Ru) is preferably added in 1.7 to 2.3% by weight of the total weight of the composition for the alloy.
  • ruthenium (Ru) is added in less than 1.7% by weight it is not possible to obtain the effect of improving the strength and oxidation resistance of the alloy, if exceeding 2.3% by weight there is a problem that the brittleness of the Fe-based amorphous alloy rapidly increases.
  • composition for Fe-based amorphous alloys presented above it can be prepared by Fe-based amorphous alloy powder using the method shown in FIG.
  • FIG. 1 is a flow chart showing a Fe-based alloy powder manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
  • the illustrated amorphous alloy powder manufacturing method includes a molten metal forming step (S110), a high pressure gas spraying step (S120), and a pulverized material collecting step (S130).
  • the composition for the Fe-based alloy according to the present invention that is, iron (Fe) as a main component, carbon (C): 1.2 to 2.2% by weight, silicon (Si): 1.0 to 2.0% by weight, Boron (B): 1.5 to 2.5% by weight, phosphorus (P): 2.3 to 3.1% by weight, chromium (Cr): 6.8 to 14.5% by weight, molybdenum (Mo): 1.6 to 3.3% by weight, aluminum (Al): 0.35 To 0.75% by weight, manganese (Mn): 0.75 to 1.24% by weight to prepare a composition for Fe-based alloy. At this time, ruthenium (Ru): 1.7 to 2.3% by weight may be further added to the Fe-based alloy composition.
  • the Fe-based alloy composition is charged into a melting crucible, and the temperature of the melting crucible is raised to about 1500 ° C. or more to form a molten metal.
  • the high pressure gas injection step (S120) the high pressure gas is injected to the formed melt.
  • the molten metal is pulverized and powdered at the same time as quenching.
  • the high pressure gas that can be used may be nitrogen gas having an injection pressure of 2 to 10 atm.
  • the cooling rate of the molten metal may vary depending on the injection pressure of the high pressure gas.
  • the molten metal is quenched by injecting the high pressure gas, thereby suppressing crystallization of the molten metal, thereby forming an amorphous alloy.
  • the high-pressure gas injection step (S120) may be made in a high vacuum of approximately 10 -3 mmHg or less, in this case, it takes a high cost to maintain a high vacuum.
  • a high-pressure gas injection process was possible under atmospheric pressure, and thus manufacturing cost of the Fe-based amorphous alloy powder and the like can be significantly lowered.
  • the resultant, ie Fe-based amorphous alloy powder pulverized by the high-pressure gas injection using a collector is collected.
  • the collector may be provided with one or more collecting nets so that the powder having a particle size of about 10 to 90 ⁇ m can be collected.
  • a collecting net that may collect powder having a different particle size range according to the purpose of use of the powder It may be provided.
  • Figure 2 shows a microstructure photograph of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the method shown in Figure 1 under atmospheric pressure.
  • the raw material used a low purity raw material of 95% or less overall purity.
  • the powder has a spherical even shape with an average particle size of 10 ⁇ 90 ⁇ m.
  • Figure 3 shows the DSC thermal analysis of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the production method according to the present invention.
  • Figure 4 shows the X-ray diffraction analysis of the Fe-based amorphous alloy powder prepared by the production method according to the present invention.
  • the Fe-based amorphous alloy powder according to the present invention exhibits relatively gentle diffraction intensity at all diffraction angles (2 ⁇ ), indicating that the amorphous state characteristics are well represented. .
  • the manufacturing method according to the present invention uses a low purity raw material having a purity of 95% or less of raw materials, and can form an amorphous alloy even though high pressure gas injection is performed under atmospheric pressure. .
  • the Fe-based amorphous alloy powder prepared above was allowed to stand for 200 hours at a temperature of 100 ° C. and a relative humidity of 90% for 200 hours, no oxidation occurred as a result of an oxidation test. Therefore, it can be seen that the Fe-based amorphous alloy powder according to the present invention has sufficient oxidation resistance.
  • Fe-based amorphous alloy powder prepared according to the production method according to the present invention has the following characteristics.
  • the Fe-based amorphous alloy powder prepared through the above method has ultra high strength and high toughness. Therefore, car crank train, car valve train, spring, body, cylinder sleeve, vane, oil pump rotor, cam cap, rocker arm, sprocket, intake / exhaust valve for engine, gears, con-rod, sensor It can be applied to automobile and high-speed train parts such as housings, high-speed train car body, and also can be used as electric and electronic communication device parts, such as thin notebook case, mobile phone case, mini disk case, digital camera case.
  • the Fe-based amorphous alloy powder prepared through the above method has high strength and excellent wear resistance. Therefore, it can be used as a coating material for automobile and high speed train parts such as cylinder blocks, engine moving systems, bearings, high speed train brake discs, as a coating material for molds such as lens molds, and semiconductor manufacturing equipment fixtures. It can be used as a coating material for industrial equipment parts such as valves, high speed fans, pulleys, brush rolls, precision bearings, oil drilling joints, nozzles, pumps, pressure rolls and coal crushers.
  • the Fe-based amorphous alloy powder prepared through the above method has high strength and high corrosion resistance. Therefore, it can be utilized as semiconductor and environmental industry parts such as corrosion resistant tubes and pipes, small extruded materials for heat exchangers, reaction tubes for semiconductor equipment.

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Abstract

대기압에서 분말화가 가능한 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조되어 고내산화성을 가지는 Fe계 비정질 합금 분말에 대하여 개시한다. 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법은 (a) 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함하는 Fe계 합금용 조성물을 용융시켜 용탕을 형성하는 단계; (b) 대기압 하에서 상기 용탕에 고압가스를 분사하여, 상기 용탕을 급냉 및 분쇄시켜 분말화하는 단계; 및 (c) 상기 분말화된 Fe계 합금을 포집하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말
본 발명은 철을 기반으로 하는 Fe계 비정질 합금(Fe-based amorphous alloy)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 대기압에서 분말화가 가능한 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조되어 고내산화성을 가지는 Fe계 비정질 합금 분말에 관한 것이다.
비정질 합금 또는 메탈릭 글래스(metallic glass) 합금은 초고강도, 고내식성, 고내마모성의 특성을 가져, 자동차나 고속전철용의 부품이나 코팅재료로 많은 응용이 진행되고 있다.
그러나, 종래의 비정질 합금이나 메탈릭 글래스 합금은 원 소재들의 순도가 매우 높아야 하고 또한 대략 10-3mmHg 이하의 고진공에서 주조가 이루어져야 제조가 가능하였기 때문에, 상용화에 부적합한 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 Fe계 비정질 합금을 대기압 하에서도 제조할 수 있는 합금용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제시된 조성물로 부터 대기압 하에서 Fe계 비정질 합금을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 제조 방법을 통하여 제조되어, 고내산화성, 초고강도 등 우수한 물성을 갖는 Fe계 비정질 합금을 제공하는 것이다.
상기 하나의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일실시예에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물은 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법은 (a) 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함하는 Fe계 합금용 조성물을 용융시켜 용탕을 형성하는 단계; (b) 대기압 하에서 상기 용탕에 고압가스를 분사하여, 상기 용탕을 급냉 및 분쇄시켜 분말화하는 단계; 및 (c) 상기 분말화된 Fe계 합금을 포집하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금 분말은 상기 방법에 의해 제조되며, 10 ~ 90 ㎛의 평균입도를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물은 용탕을 형성한 상태에서 5기압 정도의 질소가스를 대기압에서 분사하여 분말화할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법으로부터 제조된 Fe계 비정질 합금 분말은 고내산화성, 초고강도 등의 우수한 물성을 통하여 자동차, 고속전철, 반도체, 각종 산업기기 등의 부품이나 코팅 소재로 다양하게 적용될 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 Fe계 합금 분말 제조 방법을 나타내는 순서도이다.
도 2는 도 1에 도시된 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 미세조직사진을 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 DSC 열분석 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 X-선 회절 분석 결과를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물, 이를 이용한 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
이때, 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로써, 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례에 따라 달라질 수 있다.
그러므로, 이러한 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
본 발명에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물은 철(Fe)을 주성분으로 하며, 탄소(C), 실리콘(Si), 붕소(B), 인(P), 크롬(Cr), 몰리브덴(Mo), 알루미늄(Al) 및 망간(Mn)을 포함한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 고내산화성 Fe계 비정질 합금용 조성물은 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함한다.
이때, 잔량의 철(Fe)은 순수한 Fe 성분으로만 이루어져 있을 수 있으며, 또한 제강 과정 등에서 불가피하게 포함되는 불순물이 더 포함되어 있을 수 있다.
이하 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금용 조성물에 첨가되는 각 성분의 함량범위 및 그 제한 이유에 대하여 설명하기로 한다.
탄소(C)
탄소(C)는 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 내에서 침입형 고용 강화 (interstitial solid solution hardening) 효과를 나타내며, 또한 Cr, Mo 등과 함께 탄화물을 형성한다.
상기 탄소(C)는 합금용 조성물 전체 중량의 1.2~2.2 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 탄소(C)가 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 1.2 중량% 미만으로 첨가되는 경우에는 페라이트(ferrite) 상이 형성되며, 또한 탄소(C)가 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 2.2 중량%를 초과할 경우에는 내마모성이 약간 증가하지만 취성이 강하여 내충격성이 현저히 저하되는 문제점이 있다.
실리콘(Si)
실리콘(Si)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금의 내산화성을 향상시키고, 비정질상 형성을 조장하는 역할을 한다.
상기 실리콘(Si)는 합금용 조성물 전체 중량의 1.0~2.0 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 실리콘(Si)이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 1.0 중량% 미만으로 첨가될 경우 상기의 내산화성 향상 및 비정질상 형성 조장 효과를 기대하기 어렵고, 실리콘이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 2.0 중량%를 초과할 경우에는 내산화성 수명이 더 이상 길어지지 않고, 오히려 Fe2Si, Fe3Si 등의 화합물을 형성하여 바람직하지 못한 문제점이 있다.
붕소(B)
붕소(B)는 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금에 첨가되어 내마모성을증가시키고, 결정질-비정질 변태를 결정하는 역할을 한다.
상기 붕소(B)는 합금용 조성물 전체 중량의 1.5~2.5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 붕소(B)의 함량이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 1.5 중량% 미만일 경우 상기의 첨가 효과를 얻을 수 없고, 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 2.5 중량%를 초과할 경우에는 취성이 증가되어 내충격성이 저하되는 문제점이 있다.
인(P)
인(P)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금의 성형성을 저하시키지 않으면서 강도를 향상시키는 역할을 한다.
상기 인(P)은 합금용 조성물 전체 중량의 2.3 ~ 3.1 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 인(P)의 함량이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 2.3 중량% 미만일 경우, 인(P) 첨가 효과가 불충분하다. 또한, 인(P)이 본 발명에 따른 합금용 조성물 전체 중량의 3.1 중량%를 초과할 경우 강도 상승에도 불구하고, Fe계 비정질 합금의 취성이 급격히 증가하는 문제점이 있다.
크롬(Cr)
크롬(Cr)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금에서 표면에 Cr2O3와 FeO·Cr2O3 등과 같은 내산화성인 크롬 화합물을 형성하여, 높은 강도와 함께 Fe의 산화물 생성을 억제하여 Fe계 비정질 합금의 내산화성을 확보하는 역할을 한다.
이러한 크롬은 본 발명에 따른 합금용 조성물 전체 중량의 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 크롬이 본 발명에 따른 합금용 조성물 전체 중량의 6.8 중량% 미만으로 첨가될 경우, 상기의 크롬 첨가 효과를 충분히 발휘할 수 없으며, 크롬이 본 발명에 따른 합금용 조성물 전체 중량의 14.5 중량%를 초과할 경우 고 크롬강의 효과로 비정질화에 방해가 되어 바람직하지 못하다.
몰리브덴(Mo)
몰리브덴(Mo)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금에서 경질입자를 구성하여 내마모성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 몰리브덴(Mo)은 합금용 조성물 전체 중량의 1.6 ~ 3.3 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 몰리브덴(Mo)이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 1.6 중량% 미만으로 첨가되면 몰리브덴(Mo) 첨가에 따른 내마모성 향상 효과가 불충분하며, 반대로 몰리브덴(Mo)의 함량이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 3.3 중량%를 초과하면 다른 부품 마모시킬 수 있어 바람직하지 못하다.
알루미늄(Al)
알루미늄(Al)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금의 내산화 수명을 향상키시는 역할을 한다.
상기 알루미늄(Al)은 합금용 조성물 전체 중량의 0.35 ~ 0.75 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다.
알루미늄(Al)의 함량이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 0.35 중량% 미만으로 첨가될 경우, 알루미늄 첨가에 따른 내산화 수명 향상을 기대하기 어렵다. 또한, 알루미늄(Al)이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 0.75 중량%를 초과할 경우 내산화 수명의 향상에도 불구하고 합금의 강도 및 가공성 등의 물성이 취약해지는 문제점이 있다.
망간(Mn)
망간(Mn)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금의 비정질상을 안정화시키는 역할을 한다.
상기 망간(Mn)은 Fe계 비정질 합금용 조성물 전체 중량의 0.75 ~ 1.24 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 그 이유는 망간(Mn)이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 0.75 중량% 미만으로 첨가되는 경우, 망간(Mn) 첨가 효과를 얻을 수 없으며, 망간(Mn)이 본 발명에 따른 합금용 조성물에서 1.24 중량%를 초과하여 첨가되는 경우, 내산화성이 저하되는 문제점이 있다.
루테늄(Ru)
상기의 합금용 조성물에는 충분한 강도 및 내산화성을 확보하기 위하여 루테늄(Ru)이 더 포함될 수 있다.
루테늄(Ru)은 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금의 강도 및 경도를 향상시키고, 산소와 쉽게 결합하여 안정적인 RuO2를 형성함으로써 Fe의 산화물 생성을 억제하여 크롬(Cr)이 포함되지 않은 상태에서도 내산화성을 강화하는 역할을 한다.
상기 루테늄(Ru)은 합금용 조성물 전체 중량의 1.7 ~ 2.3 중량%로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 루테늄(Ru)이 1.7 중량% 미만으로 첨가되면 합금의 강도 향상 효과 및 내산화성 향상 효과를 얻을 수 없으며, 2.3 중량%를 초과하면 Fe계 비정질 합금의 취성이 급격히 증가하는 문제점이 있다.
상기 제시된 Fe계 비정질 합금용 조성물을 이용하면 도 1에 도시된방법을 이용하여 Fe계 비정질 합금 분말로 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 Fe계 합금 분말 제조 방법을 나타내는 순서도이다.
도 1을 참조하면, 도시된 비정질 합금 분말 제조 방법은 용탕 형성 단계(S110), 고압가스 분사 단계(S120) 및 분쇄물 포집 단계(S130)를 포함한다.
용탕 형성 단계(S110)에서는 우선 본 발명에 따른 Fe계 합금용 조성물, 즉 철(Fe)을 주성분으로 하며, 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량%이 첨가된 Fe계 합금용 조성물을 마련한다. 이때, Fe계 합금용 조성물에는 루테늄(Ru) : 1.7 ~ 2.3 중량%가 더 첨가될 수 있다.
용탕을 형성하기 위하여, 상기 Fe계 합금용 조성물을 용융 도가니 내부로 장입시키고, 용융 도가니 내부의 온도를 약 1500℃ 이상으로 높여 용탕을 형성한다.
다음으로, 고압가스 분사 단계(S120)에서는 상기 형성된 용탕에 고압가스를 분사한다. 이를 통해, 용탕은 급냉과 동시에 분쇄되어 분말화된다. 이때 이용될 수 있는 고압가스는 2~10기압의 분사 압력을 갖는 질소 가스가 될 수 있다. 용탕의 냉각 속도는 고압가스의 분사 압력 등에 따라 달라질 수 있다. 고압가스 분사 단계(S120)에서는 고압가스를 분사하여 용탕이 급냉되므로, 용탕이 결정화되는 것을 억제할 수 있고, 이를 통하여 비정질 합금을 형성하게 된다.
한편, 고압가스 분사 단계(S120)는 대략 10-3mmHg 이하의 고진공에서 이루어질 수도 있으나, 이 경우 고진공 유지에 고가의 비용이 소요된다. 그러나, 상기 제시된 조성을 갖는 합금용 조성물의 경우 대기압 하에서 고압가스 분사 공정이 가능하였으며, 이를 통하여 종래에 비하여 Fe계 비정질 합금 분말 등의 제조 비용을 현격히 낮출 수 있게 되었다.
다음으로, 분쇄물 포집 단계(S130)에서는 포집기를 이용하여 고압가스 분사에 의하여 분쇄된 결과물, 즉 Fe계 비정질 합금 분말을 포집한다. 포집기에는 10 ~ 90 ㎛ 정도의 입경을 갖는 분말이 포집될 수 있도록 1장 이상의 포집망이 구비될 수 있으며, 이 외에도 분말의 사용 목적에 따라서 다른 입경 범위를 갖는 분말이 포집될 수 있는 포집망이 구비될 수 있다.
도 2는 대기압 하에서 도 1에 도시된 방법에 의해 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 미세조직사진을 나타낸 것이다.
이때, 도 2 내지 도 4에서 이용된 Fe계 비정질 합금용 조성물에는 탄소(C) : 2 중량%, 실리콘(Si) : 1.6 중량%, 붕소(B) : 2.1 중량%, 인(P) : 2.9 중량%, 크롬(Cr) : 12.5 중량%, 루테늄(Ru) : 2.1 중량%, 몰리브덴(Mo) : 3.0 중량%, 알루미늄(Al) : 0.6 중량%, 망간(Mn) : 1 중량%가 첨가되었다. 이때, 원재료는 전체적인 순도가 95%급 이하의 저순도 원재료를 사용하였다.
또한 고압가스는 5기압의 질소가스가 이용되었으며, 반응용기 내 분위기 압력은 대기압이었다.
도 2를 참조하면, 대기압 하에서도, 분말이 10 ~ 90 ㎛의 평균 입도를 가지면서 구형의 고른 형상을 가지는 것을 볼 수 있다.
도 3은 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 DSC 열분석 결과를 나타낸 것이다.
DSC(Differential Scanning Calorimeter)에 의한 열분석에서 비정질 상태인 경우에는 낮은 열량을 나타내며, 결정화가 진행되는 특정 온도에서는 열량이 급격히 증가한다.
*도 3을 참조하면, DSC 열분석 결과, 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 분말은 500℃ 이하의 온도에서는 비정질 상태를 유지하다가 510~540℃ 부근에서 비로소 결정화가 시작되는 것을 알 수 있다.
도 4는 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조된 Fe계 비정질 합금 분말의 X-선 회절 분석 결과를 나타낸 것이다.
비정질 합금 분말의 경우, X-선 회절 강도(Intensity)가 완만하게 나타나는 특성이 있다.
도 4를 참조하면, X-선 회절 분석 결과, 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 분말은 모든 회절 각도(2θ)에서 비교적 완만한 회절 강도를 나타내고 있어, 비정질 상태 특성을 잘 나타내고 있는 것을 알 수 있다.
즉, 도 2 내지 도 4를 참조하면, 본 발명에 따른 제조 방법은 원재료의 순도가 95%급 이하의 저순도 원재료를 사용하고, 고압가스 분사가 대기압 하에서 이루어졌음에도 비정질 합금의 형성이 가능하다.
상기 제조된 Fe계 비정질 합금 분말을 100℃의 온도 및 상대습도 90% 조건에서 200 시간 동안 방치한 후, 산화 테스트를 수행한 결과 녹이 발생하지 않았다. 따라서, 본 발명에 따른 Fe계 비정질 합금 분말은 충분한 내산화성을 갖는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 제조 방법에 따라 제조되는 Fe계 비정질 합금분말은 다음과 같은 특성이 있다.
우선, 상기 방법을 통하여 제조된 Fe계 비정질 합금 분말은 초고강도 및 고인성을 가진다. 따라서, 자동차 크랭크 트레인, 자동차 밸브 트레인, 스프링, 차체, 실린더 슬리브, 베인, 오일 펌프 로터, 캠 캡, 로커 암, 스프라켓, 엔진용 흡/배기벨브, 기어류, 콘로드(con-rod), 센서하우징 등과 같은 자동차 및 고속전철용 부품이나 고속전철 차체에 적용될 수 있으며, 또한 박형 노트북 케이스, 휴대전화기 케이스, 미니 디스크 케이스, 디지털 카메라 케이스 등의 전기전자 통신기기 부품으로 활용할 수 있다.
또한, 상기 방법을 통하여 제조된 Fe계 비정질 합금 분말은 고강도 및 우수한 내마모 특성을 갖는다. 따라서, 실린더 블록, 엔진무빙시스템, 베어링, 고속전철 브레이크 디스크 등과 같은 자동차 및 고속전철용 부품의 코팅 재료나 렌즈 금형, 반도체 제조장비 치구와 같은 금형의 코팅 재료로 활용할 수 있으며, 또한 초소형 기어, 고압 밸브, 고속 팬, 풀리, 브러시 롤, 정밀베어링, oil drilling Joint, 노즐, 펌프, pressure rolls, coal crusher 등의 산업기기 부품의 코팅 재료로 활용할 수 있다.
또한, 상기 방법을 통하여 제조된 Fe계 비정질 합금 분말은 고강도 및 고내식성을 갖는다. 따라서, 내식 튜브 및 파이프, 열교환기용 소형 압출재, 반도체장비용 반응관 등의 반도체 및 환경산업 부품으로 활용할 수 있다.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.

Claims (6)

  1. (a) 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함하는 Fe계 합금용 조성물을 용융시켜 용탕을 형성하는 단계;
    (b) 대기압 하에서 상기 용탕에 2 ~ 10 기압의 분사 압력을 갖는 가스를 분사하여, 상기 용탕을 냉각 및 분쇄시켜 분말화하는 단계; 및
    (c) 상기 분말화된 Fe계 합금을 포집하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내산화성 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서, 상기 합금용 조성물은
    루테늄(Ru) : 1.7 ~ 2.3 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 Fe계 비정질 합금용 조성물 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 가스는 질소 가스인 것을 특징으로 하는 고내산화성 Fe계 비정질 합금 분말 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 기재된 제조 방법에 의해 제조되어, 10 ~ 90 ㎛의 평균입도를 갖는 것을 특징으로 하는 고내산화성 Fe계 비정질 합금 분말.
  5. 탄소(C) : 1.2 ~ 2.2 중량%, 실리콘(Si) : 1.0 ~ 2.0 중량%, 붕소(B) : 1.5 ~ 2.5 중량%, 인(P) : 2.3 ~ 3.1 중량%, 크롬(Cr) : 6.8 ~ 14.5 중량%, 몰리브덴(Mo) : 1.6 ~ 3.3 중량%, 알루미늄(Al) : 0.35 ~ 0.75 중량%, 망간(Mn) : 0.75 ~ 1.24 중량% 및 잔량의 철(Fe)을 포함하는 Fe계 비정질 합금용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 합금용 조성물은 루테늄(Ru) : 1.7 ~ 2.3 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 Fe계 비정질 합금용 조성물.
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