WO2011111497A1 - 発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子 - Google Patents

発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子 Download PDF

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成義 小宮
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a light-emitting organic platinum complex useful as a material for a functional element such as an organic light-emitting element, a light-emitting material including the same, and a functional element.
  • the phosphorescent light emission by the organometallic complex can achieve a theoretically higher quantum efficiency than the fluorescent light emission in organic EL (electroluminescence).
  • the said organometallic complex is anticipated as a material of functional elements, such as an organic light emitting element which is a next generation technique, specifically, a material of an organic EL display, etc.
  • improvements are desired from the viewpoints of lifetime, heat resistance, efficiency when current increases, and the like.
  • Patent Document 1 describes a metal porphyrin complex having a crosslinked structure using a metal such as platinum.
  • Patent Document 2 describes an organometallic complex using a metal such as iridium or platinum and having a heterocyclic compound as a ligand.
  • JP-A-2004-155711 released on June 3, 2004
  • JP 2009-224763 released on October 1, 2009
  • the metalloporphyrin complex described in Patent Document 1 has a crosslinked structure, the porphyrin as a ligand maintains a planar structure. For this reason, the metal porphyrin complex has a large ratio of non-radiation deactivation, and the emission quantum yield ⁇ is about several percent, and the emission efficiency is low. Therefore, the light emission intensity sufficient for practical use cannot be obtained. Moreover, in order to synthesize a metal porphyrin complex, it is necessary to carry out a multistage reaction (about 9 stages), and the production method is complicated. Furthermore, the emission color tone is limited to red with a wavelength of around 650 nm, and the three primary colors of light cannot be aligned.
  • the organometallic complex described in Patent Document 2 also has a high ratio of non-radiation deactivation due to molecular motion of the organometallic complex. Therefore, since the light emission quantum yield ⁇ is 15% or less and the light emission efficiency is low, the light emission intensity sufficient for practical use cannot be obtained.
  • the conventional organometallic complex has a problem in that the light emission efficiency is low, so that the light emission intensity sufficient for practical use cannot be obtained, and the three primary colors of light cannot be aligned.
  • the inventor of the present application introduces a cross-linked structure with a cross-linked chain such as a methylene chain into the ligand of the luminescent organic platinum complex, and thereby emits light of the luminescent organic platinum complex. It was found that the intensity was increased and that the emission intensity was practical enough even at room temperature (23 ° C.), and that the emission color tone could be controlled by adjusting the length of the cross-linked chain. It came to be completed.
  • An object of the present invention is to provide a light-emitting organic platinum complex useful as a material for a functional element such as an organic light-emitting element, a light-emitting material containing the same, and a functional element.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention is represented by any one of the following structural formulas.
  • Z represents — (CH 2 ) n —, or —CH 2 (CH 2 OCH 2 ) m CH 2 —, wherein n represents an integer of 7 to 14, and m represents 3 or 4 A represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring which may be a condensed ring, R is a substituent of the above A and is hydrogen (provided that hydrogen is a hydrogen atom of Z in the structural formula (1)).
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogenated alkoxy group represented by -OC p H q X r, hydroxyl group, hydroxyethyl group , An alkylamino group represented by —NR 1 R 2 , a nitro group Sulfonyl group, sulfinyl group, carboxyl group, acetoxy group, ureido group, phenyl group, alkylphenyl group having 7 to 13 carbon atoms, alkylphenyloxy group having 7 to 13 carbon atoms, alkynylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, Represents an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms or a phenoxy group, X
  • R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a plurality of R exist in A. Rs present in A may be different from each other.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention is more preferably, (A) represented by the structural formula (1), wherein Z is — (CH 2 ) n —, n is an integer of 8 to 14, A is a benzene ring, R is halogen, methyl Group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, hydroxyl group, hydroxyethyl group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, acetoxy group, phenyl group, alkyl having 7 to 13 carbon atoms A phenyloxy group, an alkynylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, or hydrogen (wherein n is 14), or (B) represented by structural formula (2a) or (2b), wherein Z is — (CH 2 ) n —, n
  • R is hydrogen, halogen, methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, hydroxyl group, hydroxyethyl group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, acetoxy group, A phenyl group, an alkylphenyloxy group having 7 to 13 carbon atoms, an alkynylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, or an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention is represented by any one of the following structural formulas.
  • the luminescent material according to the present invention is characterized by containing a luminescent organic platinum complex represented by any one of the above structural formulas in order to solve the above problems.
  • a functional element according to the present invention is a functional element in which an organic layer including a light-emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes, and the light-emitting layer has any one of the above structures. It is characterized by containing a light-emitting organic platinum complex represented by the formula:
  • the light-emitting organic platinum complex adopts a three-dimensional structure (stereostructure) in which two ligands are bent around a platinum atom, and the ligand cannot maintain a planar structure. . Accordingly, the emission intensity of the light-emitting organic platinum complex is increased, and the emission intensity sufficient for practical use can be exhibited even at room temperature (23 ° C.).
  • the specific reason why the emission intensity of the luminescent organoplatinum complex is increased is that, besides the change (deformation) of the coordination plane of the complex due to the formation of the crosslinked chain, the luminescent organic platinum complex molecule by the crosslinked chain And control of the accumulation between them. Moreover, since the three-dimensional structure (three-dimensional structure) of two ligands can be controlled by adjusting the length of the crosslinked chain, the emission color tone can be controlled.
  • the light-emitting material having the above structure contains a light-emitting organic platinum complex represented by any one of the above structural formulas.
  • the functional element having the above structure includes an organic layer including a light-emitting layer containing a light-emitting organic platinum complex represented by any one of the above structural formulas between a pair of electrodes,
  • the light emission efficiency is excellent, the light emission intensity sufficient for practical use can be obtained, and the three primary colors of light can be made uniform.
  • a light-emitting organic platinum complex useful as a material for a functional element and a functional element using the same can be provided.
  • the luminescent organic platinum complex According to the luminescent organic platinum complex according to the present invention, the luminescent material and the functional element including the same, it is possible to obtain a light emission intensity that is superior to the conventional organometallic complex and has a practical light emission intensity.
  • the three primary colors can be aligned, and for example, a light-emitting organic platinum complex useful as a material for a functional element such as an organic light-emitting element, a light-emitting material including the same, and a functional element can be provided.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention is easier to industrialize than the conventional organometallic complex using iridium. is there.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention is represented by any one of the following structural formulas (1), (2a), and (2b).
  • Z represents — (CH 2 ) n —, or —CH 2 (CH 2 OCH 2 ) m CH 2 —, wherein n represents an integer of 7 to 14, and m represents 3 or 4 A represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring which may be a condensed ring, R is a substituent of the above A and is hydrogen (provided that hydrogen is a hydrogen atom of Z in the structural formula (1)).
  • halogen an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, -OC p H q X r halogenated alkoxy group represented by a hydroxyl group, a hydroxyethyl group, an alkylamino group represented by -NR 1 R 2 Nitro group, sulfonyl group, sulfinyl group, carboxyl group, acetoxy group, ureido group, phenyl group, alkylphenyl group having 7 to 13 carbon atoms, alkylphenyloxy group having 7 to 13 carbon atoms, alkynyl having 8 to 13 carbon atoms Represents a phenyl group, an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, or a phenoxy group,
  • the light-emitting organic platinum complex may be a light-emitting organic platinum complex represented by the above structural formula (1) and containing one platinum atom, and two platinum atoms represented by the above structural formula (2a) may be substituted.
  • the luminescent organic platinum complex may be an organic platinum trinuclear complex containing three platinum atoms.
  • the functional element which concerns on this invention is the said luminescent organic platinum complex, (A) represented by the structural formula (1), wherein Z is — (CH 2 ) n —, n is an integer of 8 to 14, A is a benzene ring, R is halogen, methyl Group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, hydroxyl group, hydroxyethyl group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, acetoxy group, phenyl group, alkyl having 7 to 13 carbon atoms A phenyloxy group, an alkynylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, or hydrogen (wherein n is 14), or (B) represented by structural formula (2a) or (2b), wherein Z is — (CH 2 ) n —, n is an integer
  • R is hydrogen, halogen, methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, hydroxyl group, hydroxyethyl group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, acetoxy group,
  • a phenyl group, an alkylphenyloxy group having 7 to 13 carbon atoms, an alkynylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms, or an alkenylphenyl group having 8 to 13 carbon atoms is more preferable.
  • the light-emitting organic platinum complex has a cross-linked structure introduced by condensation between a ligand as a raw material and a raw material compound of a cross-linked chain that introduces a cross-linked structure into two molecules of the ligand (hereinafter referred to as a cross-linked compound).
  • a cross-linked compound Is synthesized by a two-step synthesis method of synthesizing the ligand (hereinafter referred to as a bridging ligand) and an insertion step of inserting a platinum atom into the bridging ligand using a platinum compound. be able to. Therefore, the luminescent organoplatinum complex according to the present invention is easier to synthesize than a conventional organometallic complex such as a metal porphyrin complex. Since the ligand is a bidentate ligand, the bridging ligand functions as a tetradentate ligand for the platinum atom.
  • the luminescent organic platinum complex is a trans-type bis (salicylaldiminato) platinum complex.
  • reaction formula (A) N, N′-bis (salicylidene) —a bridging ligand obtained by condensation of two molecules of salicylaldehyde as a ligand and one molecule of diaminoalkane as a bridging compound.
  • a platinum atom is inserted into N, N′-bis (salicylidene) -alkanediamine, which becomes trans-type bissalicylaldimine, using a synthesis process of alkanediamine and a platinum compound such as PtCl 2 (CH 3 CN) 2. It can be synthesized by a two-step synthesis method of an insertion step.
  • combination process and insertion process can also be performed substantially simultaneously by 1 pot.
  • the yield of the synthesis step in which two molecules of the bidentate ligand are linked (crosslinked) with one molecule of the crosslinking compound is 100% (or substantially 100%). Therefore, the above synthesis method is useful as an industrial production method.
  • the syn-type organic platinum binuclear complex represented by the structural formula (2a) and the anti-type organic platinum binuclear complex represented by the structural formula (2b) are represented by the structural formula (1). Obtained as a by-product of a light-emitting organic platinum complex (mononuclear complex). That is, the organic platinum binuclear complex is by-produced as a by-product during the production of the light-emitting organic platinum complex (mononuclear complex).
  • These organoplatinum binuclear complexes can be separated from the light-emitting organoplatinum complex (mononuclear complex) by performing a separation and purification operation such as column chromatography.
  • an organic platinum trinuclear complex containing three platinum atoms is also obtained as a by-product of the light-emitting organic platinum complex (mononuclear complex) represented by the above structural formula (1).
  • the light-emitting organic platinum complex can be separated.
  • the light-emitting organic platinum complex according to the present invention depends on the position of the cross-linked chain relative to the coordination plane of the complex, that is, depending on whether the cross-linked chain crosses the coordination plane above or below. There are optical isomers. In the above synthesis method, the luminescent organic platinum complex is obtained as a racemate.
  • ligand constituting the light-emitting organic platinum complex include salicylaldehyde, 3-fluorosalicylaldehyde, 4-fluorosalicylaldehyde, 5-fluorosalicylaldehyde, 6-fluorosalicylaldehyde, 3 -Chlorosalicylaldehyde, 4-chlorosalicylaldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde, 6-chlorosalicylaldehyde, 3-bromosalicylaldehyde, 4-bromosalicylaldehyde, 5-bromosalicylaldehyde, 6-bromosalicylaldehyde, 3-methyl Salicylaldehyde, 4-methylsalicylaldehyde, 5-methylsalicylaldehyde, 6-methylsalicylaldehyde, 3-methoxysalicylaldehyde, 4-methoxysalicyl
  • aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring which may be a condensed ring represented by “A” in the structural formulas (1), (2a) and (2b), a benzene ring or a naphthalene ring (condensed) Ring) and a pyridine ring are more preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
  • a benzene ring is particularly preferable.
  • crosslinking compound examples include 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, and 1,12-diamino.
  • the cross-linking compound constituting the light-emitting organic platinum complex according to the present invention may be any compound as long as the light-emitting organic platinum complex can construct a three-dimensional structure (stereostructure).
  • the above exemplified crosslinking compounds are only specific examples.
  • platinum compound examples include PtCl 2 (CH 3 CN) 2, but are not particularly limited, and are known platinum compounds used when synthesizing conventional organometallic complexes. Can be suitably used.
  • combining the conventional Schiff base can be used suitably.
  • the solvent include, but are not limited to, ethyl alcohol.
  • combining the conventional organometallic complex can be used suitably.
  • the solvent include, but are not particularly limited to, a mixed solvent of toluene and dimethyl sulfoxide. The usage-amount of each said solvent with respect to the ligand per unit amount is not specifically limited.
  • an inorganic compound such as potassium carbonate may be used in combination in order to promote the reaction.
  • reaction conditions such as the reaction temperature and reaction time in the synthesis step and the insertion step
  • known reaction conditions employed when synthesizing conventional organometallic complexes can be suitably employed.
  • combination process a crosslinking ligand can be taken out from the said reaction liquid by cooling a reaction liquid.
  • the reaction solution is concentrated, and an extraction operation and a separation / purification operation such as column chromatography can be performed (isolated) as a crystal, for example.
  • a known isolation method employed when isolating a conventional organometallic complex can be suitably employed.
  • the luminescent organic platinum complex according to the present invention obtained by the above synthesis method is specifically represented by, for example, any one of the following structural formulas. Therefore, as described above, the organic platinum binuclear complex containing two platinum atoms represented by the following structural formula is also included in the category of the luminescent organic platinum complex according to the present invention.
  • Each of the light-emitting organic platinum complexes represented by these structural formulas is a novel substance that has been successfully synthesized for the first time by the present inventors.
  • the luminescent organic platinum complex represented by any of the following structural formulas is merely a specific example of a more preferable luminescent organic platinum complex.
  • an organic platinum trinuclear complex containing three platinum atoms is also included in the category of the luminescent organic platinum complex according to the present invention.
  • Z in the structural formulas (1), (2a), and (2b) is — (CH 2 ) n —.
  • N is an integer of 8 to 14 in the structural formula (1), 7 to 14 in the structural formulas (2a) and (2b), the A is a benzene ring, and the R is More preferred is —H, —F, —Cl, —Br, —CH 3 , —OCH 3 , —OCH 2 C 6 H 5 , —N (C 2 H 5 ) 2 or —NO 2 .
  • -H represents the case where the above n of Z in the structural formula (1) is 7 to 13).
  • the Z in the structural formulas (1), (2a), and (2b) is —CH 2 (CH 2 OCH 2 ) m CH 2 —, and the m Is more preferably 3 or 4, A is a benzene ring, and R is —H. Furthermore, as is clear from the structural formula (aj), in the luminescent organic platinum complex according to the present invention, Rs present in A may be different from each other.
  • the luminescent organic platinum complex exhibits phosphorescent light emission when transitioning from the triplet transition state (excited triplet) to the ground state due to the heavy atom effect of the platinum atom.
  • the light-emitting organic platinum complex according to the present invention since a cross-linked structure by a cross-linked chain such as a methylene chain is introduced into the ligand of the light-emitting organic platinum complex, the nitrogen atom bonded to the cross-linked chain is a cross-linked chain. Pulled in the direction of For this reason, the light-emitting organic platinum complex adopts a three-dimensional structure (stereostructure) in which two ligands are bent around a platinum atom, and the ligand cannot maintain a planar structure. .
  • two ligands have a cross-linked structure in a trans position by a cross-linked chain (that is, a structure in which a ring is transferred in the vicinity of the platinum atom at the center of the complex) ),
  • the two ligands have a three-dimensional structure (three-dimensional structure) that is bent around the platinum atom. That is, in the light-emitting organic platinum complex according to the present invention, two ligands are trans-coordinated, and a cross-linked structure is formed from nitrogen atoms of individual ligands, that is, nitrogen atoms directly coordinated to platinum atoms. Since it is formed, the ratio of non-radiation deactivation due to molecular motion of the luminescent organic platinum complex is reduced (the non-radiation deactivation is suppressed).
  • the emission intensity of the luminescent organic platinum complex is increased and the phosphorescence efficiency is increased, the emission intensity sufficient for practical use can be exhibited even at room temperature (23 ° C.).
  • the specific reason why the emission intensity of the luminescent organoplatinum complex is increased is that, besides the change (deformation) of the coordination plane of the complex due to the formation of the crosslinked chain, the luminescent organic platinum complex molecule by the crosslinked chain And control of the accumulation between them.
  • each light-emitting organic platinum complex molecule has a non-integrated shape. For this reason, the interaction between molecules in a solid state (crystalline state or amorphous state) is reduced. Therefore, the luminescent organic platinum complex exhibits high luminous efficiency (solid emission quantum yield ⁇ at the maximum of 70% at 77 K) in the solid state (crystalline state or amorphous state).
  • the conventional organometallic complex in which the ligand has a planar structure has vacancy above and below the coordination plane of the complex molecule, and it has an integrated shape, so it is hardly soluble and hardly volatile. It is difficult to handle in the solid state.
  • the molecules of the luminescent organic platinum complex according to the present invention have a non-integrated shape, for example, a technique such as vapor deposition can be employed when manufacturing a functional element, It is advantageous to the manufacturing method.
  • the luminescent organic platinum complex which concerns on this invention changes the coordination plane of a complex by adjusting the length (carbon number) of a bridge
  • the bending angle of the 4-diethylaminosalicylaldimine ligand (the angle of the other 4-diethylaminosalicylaldimine ligand with respect to one 4-diethylaminosalicylaldimine ligand, which is 180 ° in the case of a planar structure) changes.
  • the emission intensity becomes relatively small again due to the intermolecular accumulation.
  • the planarity of the two 4-diethylaminosalicylaldimine ligands is strongly maintained in a bent state or a planar state depending on the length of the methylene chain.
  • the trans-type bis (4-diethylaminosalicylaldiminato) platinum complex can firmly fix the three-dimensional structure (steric structure) in an arbitrary bent state by changing the length of the methylene chain. It is possible to control the color tone and the emission intensity.
  • the three-dimensional structure (three-dimensional structure) of the luminescent organic platinum complex can be clarified by single crystal X-ray structural analysis.
  • the angle can also be obtained by performing molecular orbital calculation using a density functional method.
  • the light-emitting organoplatinum complex according to the present invention can be changed in the type of ligand and the substituent (substituent represented by “R” in structural formulas (1), (2a), and (2b)), Alternatively, the emission color tone can be changed between wavelengths (emission maximum wavelength) of 514 to 663 nm by changing the length and type of the crosslinking chain. That is, according to the luminescent organic platinum complex according to the present invention, a wide luminescent color tone can be obtained from green to yellow-green, yellow, yellow-orange, orange (orange), and the like to red. Therefore, by combining these light-emitting organic platinum complexes having various emission colors, a white LED (light-emitting diode) as a functional element, for example, a next-generation illumination can be developed.
  • a white LED light-emitting diode
  • ⁇ phosphorescent light emission
  • ⁇ blue light having a wavelength of 420 nm as excitation light.
  • the luminescent material according to the present invention includes a luminescent organic platinum complex represented by any one of the structural formulas (1), (2a), and (2b).
  • the functional element according to the present invention is a functional element in which an organic layer including a light emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes, and the light emitting layer has any one of the structural formulas (1), (2a). ), (2b) and a luminescent organic platinum complex. That is, the light emitting material according to the present invention is suitably used as a material for forming the light emitting layer of the functional element according to the present invention, for example.
  • the organic EL element when the functional element is an organic EL element, for example, the organic EL element includes, for example, an anode, a hole injection layer and a hole transport layer, and a luminescent organic platinum complex on a substrate.
  • the light emitting layer, the electron injection layer, the electron transport layer, and the cathode that are included are stacked in this order.
  • a cathode, an electron injection layer and an electron transport layer, a light emitting layer containing a light emitting organic platinum complex, a hole injection layer and a hole transport layer, and an anode are laminated in this order on a substrate. It is constituted by.
  • the hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer, electron injection layer, and electron transport layer correspond to the organic layer.
  • the organic layer may further include a protective layer, a dielectric layer, and the like of a known organic EL element, if necessary, in addition to the above-described layers. That is, in the organic EL element according to the present embodiment, a configuration of a known organic EL element is preferably adopted for each configuration other than the light emitting layer containing the light emitting organic platinum complex represented by any one of the structural formulas. be able to.
  • the case where the organic layer is only the light emitting layer and the other layers are inorganic layers composed of an inorganic compound is also included in the scope of the present invention. That is, the functional element according to the present invention only needs to include at least a light emitting layer as an organic layer.
  • the substrate may be any material that transmits light emitted from the light-emitting organic platinum complex without being scattered or attenuated.
  • a known substrate made of an inorganic material such as a glass substrate; an organic material such as polyester, polystyrene, or polycarbonate polyimide is preferably used as the substrate.
  • a moisture permeation preventing layer and a gas barrier layer may be formed on the substrate surface as necessary.
  • the anode only needs to have a function of supplying holes to the hole injection layer.
  • known materials such as various metals including alloys, metal oxides, or conductive compounds are preferably used as the anode.
  • a metal oxide is more preferable, and a thin film made of iridium tin oxide (ITO) is particularly preferable.
  • the formation method of an anode can employ
  • the cathode only needs to have a function of supplying electrons to the electron injection layer.
  • known materials such as various metals including alloys, metal oxides, or conductive compounds are suitably used as the cathode.
  • an alloy of aluminum, alkali metal or alkaline earth metal and aluminum is particularly preferable.
  • the formation method of a cathode can employ
  • At least one of the anode and the cathode is desirably transparent.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a function of receiving holes from the anode and transporting the holes toward the light emitting layer.
  • Known materials are preferably used for the hole injection layer and the hole transport layer.
  • a well-known formation method can be employ
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a function of receiving electrons from the cathode and transporting the electrons toward the light emitting layer.
  • the electron injection layer and the electron transport layer known materials are preferably used.
  • a well-known formation method can be employ
  • the light emitting layer is formed of, for example, a light emitting material according to the present invention, and when a voltage is applied, holes transported from the anode via the hole injection layer and the hole transport layer, and the electron injection layer and the electron transport What is necessary is just to have the function to light-emit a luminescent organic platinum complex by couple
  • the light emitting layer may contain a host material in addition to the light emitting organic platinum complex. That is, the light emitting material may further contain a host material.
  • the host material is a function that disperses the light-emitting organic platinum complex and holds it in the light-emitting layer (that is, the light-emitting material), a function that receives holes and electrons, a function that transports holes and electrons, and a combination of holes and electrons.
  • a material having at least one function of supplying (transmitting) the energy of excitons generated by bonding to the light-emitting organic platinum complex, and a known material is preferably used. .
  • a mixture of a material having a hole transport function and a material having an electron transport function is more preferable.
  • the formation method of a light emitting layer can employ
  • the voltage applied to the organic EL element having the above configuration may be about 6 V, for example, but is not particularly limited. Since the organic EL element having the above-described configuration contains the light-emitting organic platinum complex represented by any one of the structural formulas, it can exhibit a wide range of light emission colors from green to red. That is, the functional element using the light-emitting organic platinum complex according to the present invention emits light with a wide emission color tone from green to red by applying a voltage.
  • the functional element having the above structure sandwiches an organic layer including a light emitting layer containing a light emitting organic platinum complex represented by any one of the structural formulas (1), (2a), and (2b) between a pair of electrodes. Therefore, it is possible to obtain a light emission intensity which is superior to the conventional organometallic complex and has a light emission intensity sufficient for practical use, and it is possible to align the three primary colors of light.
  • a luminescent organic platinum complex useful as a material for a functional element, a luminescent material containing the complex, and a functional element can be provided.
  • reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting yellow solid was collected by filtration.
  • the yellow solid was dried under reduced pressure to obtain 2.01 g of a slightly yellow solid of N- (4-methoxysalicylidene) -1,12-dodecanediamine.
  • Example 1 0.14 g of N, N′-bis (4-diethylaminosalicylidene) -1,12-dodecanediamine synthesized in Synthesis Example 1, 0.23 g of potassium carbonate and 0.09 g of PtCl 2 (CH 3 CN) 2 The mixture was added to a mixed solvent of 90 ml of toluene and 22.5 ml of dimethyl sulfoxide and heated to reflux overnight (12 hours). The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and ethyl acetate and water were added to the residue to extract the desired product.
  • the luminescence quantum yield in the crystalline state (powder) of each luminescent organic platinum complex was determined by an absolute method.
  • the measurement method is as follows. (Measuring method) For the measurement, a fluorometer FP-6500N, a low-temperature medium integrating sphere system INK-533 for phosphorescence measurement, and a liquid sample cell LPH-120 (all manufactured by JASCO Corporation) were used. In order to eliminate the influence of oxygen, all samples (light-emitting organic platinum complexes) were measured in an argon atmosphere with the crystals enclosed in a quartz cell as they were. Furthermore, the measurement at low temperature (77K) was performed while cooling the quartz cell with liquid nitrogen using a quartz dewar.
  • the luminescent organic platinum complex According to the luminescent organic platinum complex according to the present invention, the luminescent material and the functional element including the same, it is possible to obtain a light emission intensity that is superior to the conventional organometallic complex and has a practical light emission intensity.
  • the three primary colors can be aligned, and for example, a light-emitting organic platinum complex useful as a material for a functional element such as an organic light-emitting element, a light-emitting material including the same, and a functional element can be provided.
  • the light-emitting organic platinum complex according to the present invention is, for example, materials for functional elements such as organic light-emitting elements that are next-generation technologies, specifically organic EL (electroluminescence).
  • materials for functional elements such as organic light-emitting elements that are next-generation technologies, specifically organic EL (electroluminescence).
  • organic EL electroluminescence

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Abstract

　発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料及び機能素子を提供する。発光性有機白金錯体は、下記何れかの構造式で示される。 （各式中、Ｚは－（ＣＨ２）ｎ－、又は－ＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ｍＣＨ２－、ｎは７－１４、ｍは３－４、Ａは縮合環であってもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環、ＲはＡの置換基であって、Ｈ（但し、Ｈは構造式（１）中のＺの上記ｎが７－１３のときを除く）、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６のアルケニル基、Ｃ１－Ｃ６のアルキニル基、Ｃ１－Ｃ６のアルコキシ基等を表す。）

Description

発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子
　本発明は、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子に関するものである。
　有機金属錯体による燐光性の発光は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）において蛍光性の発光よりも理論的に高い量子効率を達成することが可能である。このため、当該有機金属錯体は、例えば次世代技術である有機発光素子等の機能素子の材料、具体的には有機ＥＬディスプレイの材料等として期待されている。しかしながら、現状では、寿命や耐熱性、電流増加時の効率等の観点から改善が望まれている。また、機能素子として用いるには、光の三原色（赤色，緑色，青色）を揃えることが必要である。
　近年、上記機能素子の材料として有用な有機金属錯体が種々提案されている。例えば、特許文献１には、白金等の金属を用いた架橋構造を有する金属ポルフィリン錯体が記載されている。また、特許文献２には、イリジウムや白金等の金属を用い、複素環化合物を配位子として備えた有機金属錯体が記載されている。
特開２００４－１５５７１１号（２００４年６月３日公開） 特開２００９－２２４７６３号（２００９年１０月１日公開）
　しかしながら、上記特許文献１に記載されている金属ポルフィリン錯体は、架橋構造を有しているものの、配位子であるポルフィリンが平面構造を維持している。このため、金属ポルフィリン錯体は、無輻射失活の割合が大きく、発光量子収率φが数％程度であり発光効率が低い。従って、実用に足る発光強度を得ることができない。また、金属ポルフィリン錯体を合成するには多段階（９段階程度）の反応を行う必要があり、製造方法が複雑である。さらに、発光色調が波長６５０ｎｍ前後の赤色に限定されており、光の三原色を揃えることができない。同様に、上記特許文献２に記載されている有機金属錯体も、当該有機金属錯体の分子運動による無輻射失活の割合が大きい。従って、発光量子収率φが１５％以下であり発光効率が低いため、実用に足る発光強度を得ることができない。
　つまり、上記従来の有機金属錯体では、発光効率が低いため、実用に足る発光強度を得ることができず、また、光の三原色を揃えることができないという課題を有している。
　本願発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、発光性有機白金錯体の配位子にメチレン鎖等の架橋鎖による架橋構造を導入することによって、当該発光性有機白金錯体の発光強度が増大され、室温（２３℃）においても実用に足る発光強度を示すこと、並びに、上記架橋鎖の長さを調節することにより、発光色調を制御することができることを見出して、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となり、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子を提供することにある。
　上記の課題を解決するために、本発明に係る発光性有機白金錯体は、下記何れかの構造式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　（各式中、Ｚは－（ＣＨ２ ）ｎ －、または－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －を表し、上記ｎは７～１４の整数を表し、上記ｍは３または４を表し、Ａは縮合環であってもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、Ｒは上記Ａの置換基であって水素（但し、水素は、構造式（１）中のＺの上記ｎが７～１３のときを除く）、ハロゲン、炭素数１～６のアルキル基 、炭素数１～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、－ＯＣｐ Ｈｑ Ｘｒ で表されるハロゲン化アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、－ＮＲ１ Ｒ２ で表されるアルキルアミノ基、ニトロ基 、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、アセトキシ基、ウレイド基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、またはフェノキシ基を表し、上記Ｘはハロゲンを表し、上記ｐは１～６の整数を表し、上記ｑは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす０または正の整数を表し、上記ｒは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす正の整数を表し、上記Ｒ１ ，Ｒ２ は互いに独立して水素または炭素数１～６のアルキル基を表し、当該ＲはＡに複数存在していてもよく、かつ、Ａに存在するＲは互いに異なっていてもよい。）
　また、本発明に係る発光性有機白金錯体は、より好ましくは、
（ａ）　構造式（１）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが８～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒがハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、または水素（但し、水素はｎが１４のとき）であり、若しくは、
（ｂ）　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが７～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基であり、若しくは、
（ｃ）　構造式（１）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基であり、若しくは、
（ｄ）　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基である。
　さらに、上記の課題を解決するために、本発明に係る発光性有機白金錯体は、下記何れかの構造式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　本発明に係る発光性材料は、上記の課題を解決するために、上記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含むことを特徴としている。
　本発明に係る機能素子は、上記の課題を解決するために、一対の電極間に、発光層を含む有機層を挟持してなる機能素子であって、上記発光層が、上記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含むことを特徴としている。
　上記の構成によれば、発光性有機白金錯体の配位子にメチレン鎖等の架橋鎖による架橋構造が導入されているので、架橋鎖に結合している窒素原子が架橋鎖の方向に引っ張られる。このため、発光性有機白金錯体は、二つの配位子が白金原子を中心にして折れ曲がった三次元構造（立体構造）を採ることになり、当該配位子は平面構造を維持することができない。従って、当該発光性有機白金錯体の発光強度が増大され、室温（２３℃）においても実用に足る発光強度を示すことができる。発光性有機白金錯体の発光強度が増大される具体的な理由としては、架橋鎖が形成されたことによる錯体の配位平面の変化（変形）の他に、架橋鎖による発光性有機白金錯体分子間の集積の制御等が挙げられる。また、上記架橋鎖の長さを調節することにより、二つの配位子の三次元構造（立体構造）を制御することができるので、発光色調を制御することができる。
　即ち、上記構成の発光性材料は、上記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含んでいる。また、上記構成の機能素子は、一対の電極間に、上記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含む発光層を含む有機層を挟持してなるので、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となる。
　従って、上記の構成によれば、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となり、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、およびこれを用いた機能素子を提供することができる。
　本発明に係る発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子によれば、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となり、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子を提供することができるという効果を奏する。
　尚、白金はイリジウムと比較して埋蔵量が多く、入手が容易であるので、本発明に係る発光性有機白金錯体は、イリジウムを用いた従来の有機金属錯体と比較して、工業化が容易である。
本発明に係る発光性有機白金錯体における、三次元構造（立体構造）と発光色調および発光強度との関係を説明するための説明図である。
　本発明に係る実施の一形態について説明すれば、以下の通りである。本発明に係る発光性有機白金錯体は、下記何れかの構造式（１），（２ａ），（２ｂ）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　（各式中、Ｚは－（ＣＨ２ ）ｎ －、または－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －を表し、上記ｎは７～１４の整数を表し、上記ｍは３または４を表し、Ａは縮合環であってもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、Ｒは上記Ａの置換基であって水素（但し、水素は、構造式（１）中のＺの上記ｎが７～１３のときを除く）、ハロゲン、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、－ＯＣｐ Ｈｑ Ｘｒ で表されるハロゲン化アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、－ＮＲ１ Ｒ２ で表されるアルキルアミノ基 、ニトロ基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、アセトキシ基、ウレイド基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、またはフェノキシ基を表し、上記Ｘはハロゲンを表し、上記ｐは１～６の整数を表し、上記ｑは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす０または正の整数を表し、上記ｒは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす正の整数を表し、上記Ｒ１ ，Ｒ２ は互いに独立して水素または炭素数１～６のアルキル基を表し、当該ＲはＡに複数存在していてもよく、かつ、Ａに存在するＲは互いに異なっていてもよい。）
　つまり、発光性有機白金錯体は、上記構造式（１）で示される、白金原子を一つ含む発光性有機白金錯体であってもよく、上記構造式（２ａ）で示される、白金原子を二つ含むｓｙｎ型の有機白金二核錯体であってもよく、上記構造式（２ｂ）で示される、白金原子を二つ含むａｎｔｉ型の有機白金二核錯体であってもよい。尚、発光性有機白金錯体は、白金原子を三つ含む有機白金三核錯体とすることもできる。
　そして、本発明に係る機能素子は、上記発光性有機白金錯体が、
（ａ）　構造式（１）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが８～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒがハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、または水素（但し、水素はｎが１４のとき）であり、若しくは、
（ｂ）　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが７～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基であり、若しくは、
（ｃ）　構造式（１）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基であり、若しくは、
（ｄ）　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基であることがより好ましい。
　上記発光性有機白金錯体は、原料である配位子と、当該配位子２分子に架橋構造を導入する架橋鎖の原料化合物（以下、架橋化合物と記す）との縮合により、架橋構造が導入された配位子（以下、架橋配位子と記す）を合成する合成工程、および、白金化合物を用いて架橋配位子に白金原子を挿入する挿入工程、の二工程の合成方法で合成することができる。従って、本発明に係る発光性有機白金錯体は、従来の有機金属錯体である例えば金属ポルフィリン錯体と比較して、合成が容易である。上記配位子は２座配位子であるので、架橋配位子は白金原子に対して４座配位子として機能している。
　より具体的には、上記構造式（１）で示される発光性有機白金錯体であって、当該発光性有機白金錯体がトランス型ビス（サリチルアルジミナト）白金錯体である場合を例に挙げると、下記反応式（Ａ）に示すように、配位子であるサリチルアルデヒド２分子と架橋化合物であるジアミノアルカン１分子との縮合による、架橋配位子であるＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－アルカンジアミンの合成工程、および、白金化合物である例えばＰｔＣｌ２ （ＣＨ３ ＣＮ）２ を用いて、トランス型ビスサリチルアルジミンとなるＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－アルカンジアミンに白金原子を挿入する挿入工程の二工程の合成方法で合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（式中のＲ，ｎは前記と同じ）
　また、上記合成工程および挿入工程を１ポットで実質的に同時に行うこともできる。２座配位子である上記配位子２分子を架橋化合物１分子で結び付ける（架橋する）上記合成工程の収率は、１００％（若しくは実質的に１００％）である。従って、上記合成方法は、工業的な製造方法として有用である。
　そして、上記構造式（２ａ）で示されるｓｙｎ型の有機白金二核錯体、並びに、上記構造式（２ｂ）で示されるａｎｔｉ型の有機白金二核錯体は、上記構造式（１）で示される発光性有機白金錯体（一核錯体）の副生成物として得られる。つまり、有機白金二核錯体は、発光性有機白金錯体（一核錯体）の製造時に副生成物として副生される。これら有機白金二核錯体は、例えばカラムクロマトグラフィ等による分離精製操作を行うことにより、発光性有機白金錯体（一核錯体）と分離することができる。同様に、白金原子を三つ含む有機白金三核錯体も、上記構造式（１）で示される発光性有機白金錯体（一核錯体）の副生成物として得られ、例えばカラムクロマトグラフィ等による分離精製操作を行うことにより、発光性有機白金錯体（一核錯体）と分離することができる。
　尚、本発明に係る発光性有機白金錯体は、錯体の配位平面に対する架橋鎖の位置により、即ち、架橋鎖が配位平面の上方を渡環しているか或いは下方を渡環しているかにより、光学異性体が存在する。上記合成方法では、発光性有機白金錯体はラセミ体として得られる。
　上記発光性有機白金錯体を構成する配位子としては、具体的には、例えば、サリチルアルデヒド、３－フルオロサリチルアルデヒド、４－フルオロサリチルアルデヒド、５－フルオロサリチルアルデヒド、６－フルオロサリチルアルデヒド、３－クロロサリチルアルデヒド、４－クロロサリチルアルデヒド、５－クロロサリチルアルデヒド、６－クロロサリチルアルデヒド、３－ブロモサリチルアルデヒド、４－ブロモサリチルアルデヒド、５－ブロモサリチルアルデヒド、６－ブロモサリチルアルデヒド、３－メチルサリチルアルデヒド、４－メチルサリチルアルデヒド、５－メチルサリチルアルデヒド、６－メチルサリチルアルデヒド、３－メトキシサリチルアルデヒド、４－メトキシサリチルアルデヒド、５－メトキシサリチルアルデヒド、６－メトキシサリチルアルデヒド、４，６－ジメトキシサリチルアルデヒド、３－エトキシサリチルアルデヒド、４－エトキシサリチルアルデヒド、５－エトキシサリチルアルデヒド、６－エトキシサリチルアルデヒド、３－トリフルオロメトキシサリチルアルデヒド、４－トリフルオロメトキシサリチルアルデヒド、５－トリフルオロメトキシサリチルアルデヒド、６－トリフルオロメトキシサリチルアルデヒド、３－ヒドロキシサリチルアルデヒド、４－ヒドロキシサリチルアルデヒド、５－ヒドロキシサリチルアルデヒド、６－ヒドロキシサリチルアルデヒド、３－ヒドロキシエチルサリチルアルデヒド、４－ヒドロキシエチルサリチルアルデヒド、５－ヒドロキシエチルサリチルアルデヒド、６－ヒドロキシエチルサリチルアルデヒド、３－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド、４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド、５－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド、６－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド、３－ニトロサリチルアルデヒド、４－ニトロサリチルアルデヒド、５－ニトロサリチルアルデヒド、６－ニトロサリチルアルデヒド、３－アセトキシサリチルアルデヒド、４－アセトキシサリチルアルデヒド、５－アセトキシサリチルアルデヒド、６－アセトキシサリチルアルデヒド、３－フェニルサリチルアルデヒド、４－フェニルサリチルアルデヒド、５－フェニルサリチルアルデヒド、６－フェニルサリチルアルデヒド、３－ベンジルオキシサリチルアルデヒド、４－ベンジルオキシサリチルアルデヒド、５－ベンジルオキシサリチルアルデヒド、６－ベンジルオキシサリチルアルデヒド、１－ヒドロキシ－２－ナフトアルデヒド、３－ヒドロキシピリジン－４－カルボキスアルデヒド等が挙げられる。
　つまり、構造式（１），（２ａ），（２ｂ）において「Ａ」で表される縮合環であってもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環としては、ベンゼン環やナフタレン環（縮合環）、ピリジン環がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。但し、上記構造式から明らかなように、本発明に係る発光性有機白金錯体を構成する配位子は、上記例示の配位子以外にも、種々存在する。つまり、上記例示の配位子は、具体例に過ぎない。
　上記架橋化合物としては、具体的には、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，１３－ジアミノトリデカン、１，１４－ジアミノテトラデカン、１，１１－ジアミノ－３，６，９－トリオキサウンデカン、１，１４－ジアミノ－３，６，９，１２－テトラオキサテトラデカン等が挙げられる。但し、本発明に係る発光性有機白金錯体を構成する架橋化合物は、当該発光性有機白金錯体が三次元構造（立体構造）を構築することが可能な化合物であればよく、上記例示の架橋化合物以外にも、種々存在する。つまり、上記例示の架橋化合物は、具体例に過ぎない。
　上記白金化合物としては、具体的には、例えば、ＰｔＣｌ２ （ＣＨ３ ＣＮ）２ が挙げられるが、特に限定されるものではなく、従来の有機金属錯体を合成するときに用いられる公知の白金化合物を好適に用いることができる。
　そして、上記合成工程においては、従来のシッフ塩基を合成するときに用いられる公知の溶媒を好適に用いることができる。当該溶媒としては、具体的には、例えば、エチルアルコールが挙げられるが、特に限定されるものではない。また、上記挿入工程においては、従来の有機金属錯体を合成するときに用いられる公知の溶媒を好適に用いることができる。当該溶媒としては、具体的には、例えば、トルエンとジメチルスルホキシドとの混合溶媒が挙げられるが、特に限定されるものではない。単位量当たりの配位子に対する上記各溶媒の使用量は、特に限定されるものではない。さらに、上記挿入工程においては、反応を促進させるために、炭酸カリウム等の無機化合物を併用してもよい。
　上記合成工程および挿入工程における反応温度や反応時間等の反応条件は、従来の有機金属錯体を合成するときに採用されている公知の反応条件を好適に採用することができる。そして、合成工程の終了後、反応液を冷却することにより、当該反応液から架橋配位子を取り出すことができる。また、挿入工程の終了後、反応液を濃縮し、抽出操作、および、例えばカラムクロマトグラフィ等による分離精製操作を行うことにより、発光性有機白金錯体を例えば結晶として取り出す（単離する）ことができる。つまり、本発明に係る発光性有機白金錯体の単離方法として、従来の有機金属錯体を単離するときに採用されている公知の単離方法を好適に採用することができる。
　そして、上記合成方法によって得られる本発明に係る発光性有機白金錯体は、より好ましくは、具体的には、例えば、下記何れかの構造式で示される。従って、上述した通り、下記構造式で示される、白金原子を二つ含む有機白金二核錯体も、本発明に係る発光性有機白金錯体の範疇に含まれる。これら構造式で示される発光性有機白金錯体は、何れも、本願発明者が初めて合成に成功した新規物質である。但し、上記合成方法から明らかなように、本発明に係る発光性有機白金錯体は、下記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体以外にも、種々存在する。つまり、下記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体は、より好適な発光性有機白金錯体の具体例に過ぎない。また、例えば、白金原子を三つ含む有機白金三核錯体も、本発明に係る発光性有機白金錯体の範疇に含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　尚、上記構造式から明らかなように、本発明に係る発光性有機白金錯体としては、前記構造式（１），（２ａ），（２ｂ）における上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが、構造式（１）のとき８～１４の整数であり、構造式（２ａ），（２ｂ）のとき７～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＣＨ３ 、－ＯＣＨ３ 、－ＯＣＨ２ Ｃ６ Ｈ５　、－Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ または－ＮＯ２ であることがさらに好ましい（但し、－Ｈは、構造式（１）中のＺの上記ｎが７～１３のときを除く）。また、本発明に係る発光性有機白金錯体としては、前記構造式（１），（２ａ），（２ｂ）における上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍが３または４であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが－Ｈであることがさらに好ましい。さらに、構造式（ａｊ）から明らかなように、本発明に係る発光性有機白金錯体は、上記Ａに存在するＲが互いに異なっていてもよい。
　次に、本発明に係る発光性有機白金錯体における、三次元構造（立体構造）と発光色調との関係について説明する。
　発光性有機白金錯体は、白金原子による重原子効果により、三重項遷移状態（励起三重項）から基底状態に移行するときに燐光性の発光を示す。本発明に係る発光性有機白金錯体は、当該発光性有機白金錯体の配位子にメチレン鎖等の架橋鎖による架橋構造が導入されているので、架橋鎖に結合している窒素原子が架橋鎖の方向に引っ張られる。このため、発光性有機白金錯体は、二つの配位子が白金原子を中心にして折れ曲がった三次元構造（立体構造）を採ることになり、当該配位子は平面構造を維持することができない。より具体的には、本発明に係る発光性有機白金錯体は、二つの配位子が、架橋鎖によるトランス位での架橋構造（つまり、錯体中心の白金原子の近傍で渡環している構造）を有することによって、当該二つの配位子が白金原子を中心にして折れ曲がることによる三次元構造（立体構造）を有するようになる。つまり、本発明に係る発光性有機白金錯体は、二つの配位子がトランス配位し、個々の配位子の窒素原子、つまり、白金原子に直接配位している窒素原子から架橋構造が形成されているので、当該発光性有機白金錯体の分子運動による無輻射失活の割合が小さくなる（無輻射失活が抑制される）。
　従って、当該発光性有機白金錯体の発光強度が増大され、燐光性の発光効率が高くなるので、室温（２３℃）においても実用に足る発光強度を示すことができる。発光性有機白金錯体の発光強度が増大される具体的な理由としては、架橋鎖が形成されたことによる錯体の配位平面の変化（変形）の他に、架橋鎖による発光性有機白金錯体分子間の集積の制御等が挙げられる。
　より具体的には、三次元構造（立体構造）を有することにより、個々の発光性有機白金錯体分子は非集積型の形状となる。このため、固体状態（結晶状態或いは非晶質（アモルファス）状態）での分子同士の相互作用が小さくなる。それゆえ、発光性有機白金錯体は、固体状態（結晶状態或いは非晶質（アモルファス）状態）で高い発光効率（７７Ｋでの固体発光量子収率φが最高で７０％）を示す。
　尚、配位子が平面構造を有している従来の有機金属錯体は、錯体分子の配位平面の上方および下方が空いており、集積型の形状であるので、難溶性および難揮発性となり、固体状態での取り扱いが困難である。これに対して、本願発明に係る発光性有機白金錯体の分子は、非集積型の形状であるので、例えば、機能素子を製造するときに蒸着等の手法を採用することができ、工業的な製造方法に有利である。
　そして、本発明に係る発光性有機白金錯体は、架橋鎖の長さ（炭素数）を調節することにより、錯体の配位平面を変化（変形）させ、二つの配位子の三次元構造（立体構造）を制御することができるので、燐光の発光波長、即ち、発光色調、および発光強度を制御することができる。
　上記発光色調および発光強度についてより詳細に説明する。但し、以下の説明においては、便宜上、発光性有機白金錯体として、配位子が４－ジエチルアミノサリチルアルジミンであり、架橋鎖がメチレン鎖であるトランス型ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金錯体（一核錯体）を一例に挙げて説明することとする。
　より具体的には、図１に示すように、トランス型ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金錯体（Ｒ＝４－Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ ）は、メチレン鎖の長さによって二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子の折れ曲がり角度（一方の４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子に対する他方の４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子の角度であり、平面構造のときは１８０°）が変化する。即ち、メチレン鎖の長さが短い場合には、メチレン鎖に結合している窒素原子がメチレン鎖の方向に強く引っ張られるため、二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子は大きく折れ曲がる（メチレン鎖の長さｎ＝８，９，１０）。このとき、発光色調は黄緑色～黄色であり、低温（例えば、７７Ｋ）で強い発光を示す。一方、メチレン鎖の長さｎ＝１１，１２の場合には、二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子の折れ曲がり度合いが中程度となり（二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子は平面構造に近づき）、発光色調がより黄緑色側へと短波長シフトする。上記中程度の折れ曲がり状態が、この発光性有機白金錯体の最も安定な構造であるため、室温、低温共に、発光強度が最も強くなる（室温では長さｎ＝１２の場合に固体発光量子収率が高く、低温では長さｎ＝１１，１２の場合に固体発光量子収率が高い）。また、メチレン鎖の長さｎがさらに長くなると（ｎ＝１３）、二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子はほぼ平面構造となり、分子間の集積が部分的に可能となるため、分子間相互作用により発光色調は長波長シフトして黄色になる。また、分子間の集積により、発光強度が再び相対的に小さくなる。当該二つの４－ジエチルアミノサリチルアルジミン配位子の平面性は、メチレン鎖の長さに応じて折れ曲がり状態、或いは平面状態に強固に保たれる。即ち、トランス型ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金錯体は、メチレン鎖の長さを換えることにより、三次元構造（立体構造）を任意の折れ曲がり状態で強固に固定することができるので、発光色調および発光強度を制御することが可能となる。
　尚、発光性有機白金錯体の三次元構造（立体構造）は、単結晶Ｘ線構造解析によって明らかにすることができる。例えば、図１においてＲ＝Ｈであるトランス型ビス（サリチルアルジミナト）白金錯体の、二つのサリチルアルジミン配位子の折れ曲がり角度は、ｎ＝７のとき１４３°であり、ｎ＝１３のとき１７９°（ほぼ平面構造）である。また、上記角度は、密度汎関数法を用いた分子軌道計算を行うことにより、求めることもできる。
　本発明に係る発光性有機白金錯体は、配位子の種類やその置換基（構造式（１），（２ａ），（２ｂ）において「Ｒ」で表される置換基）を変更したり、或いは、架橋鎖の長さや種類を変更したりすることにより、発光色調を波長（発光極大波長）５１４～６６３ｎｍの間で変化させることができる。つまり、本発明に係る発光性有機白金錯体によれば、緑色から黄緑色，黄色，黄橙色，橙色（オレンジ色）等を経て赤色までの間で、幅広い発光色調を得ることができる。それゆえ、これら種々の発光色調の発光性有機白金錯体を組み合わせることにより、機能素子としての例えば次世代の照明である白色ＬＥＤ（発光ダイオード）を開発することができる。
　そして、本発明に係る発光性有機白金錯体は、例えば、励起光として波長３６５ｎｍの紫外光や波長４２０ｎｍの青色光を照射することにより、波長５５０ｎｍの黄橙色の強い発光（燐光性の発光；τ＝１．６μｓ）を示す。尚、発光色解析を行うことにより、上記黄橙色の発光は色純度が極めて高い（ＣＩＥ（０．４９，０．５１），Ｐｅ９９％）ことが判った。このため、本発明に係る発光性有機白金錯体を用いた機能素子は、単一光を必要とされる各種装置に好適に用いることができる。
　次に、本発明に係る発光性材料および機能素子についてより詳細に説明する。本発明に係る発光性材料は、前記何れかの構造式（１），（２ａ），（２ｂ）で示される発光性有機白金錯体を含んでいる。また、本発明に係る機能素子は、一対の電極間に、発光層を含む有機層を挟持してなる機能素子であって、上記発光層が、前記何れかの構造式（１），（２ａ），（２ｂ）で示される発光性有機白金錯体を含んでいる。つまり、本発明に係る発光性材料は、例えば、本発明に係る機能素子の発光層を形成する材料として好適に用いられる。
　より具体的には、機能素子が有機ＥＬ素子である場合を例に挙げると、当該有機ＥＬ素子は、例えば、基板の上に、陽極、ホール注入層およびホール輸送層、発光性有機白金錯体を含む発光層、電子注入層および電子輸送層、陰極をこの順で積層することにより構成されている。或いは、当該有機ＥＬ素子は、例えば、基板の上に、陰極、電子注入層および電子輸送層、発光性有機白金錯体を含む発光層、ホール注入層およびホール輸送層、陽極をこの順で積層することにより構成されている。そして、上記ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子注入層および電子輸送層が有機層に該当する。尚、有機層は、上記各層の他に、必要に応じて、公知の有機ＥＬ素子が有する保護層や誘電体層等をさらに備えていてもよい。つまり、本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、前記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含んでいる発光層以外の各構成は、公知の有機ＥＬ素子の構成を好適に採用することができる。但し、本発明においては、有機層が発光層のみであり、他の層が無機化合物で構成されている無機層である場合も、本発明の範疇に含まれることとする。即ち、本発明に係る機能素子は、有機層として少なくとも発光層を含んでいればよい。
　基板は、発光性有機白金錯体から発せられる光を散乱または減衰させること無く透過させる材料であればよい。上記基板としては、具体的には、例えば、ガラス基板等の無機材料；ポリエステルやポリスチレン、ポリカーボネートポリイミド等の有機材料；からなる公知の基板が好適に用いられる。尚、基板表面には、必要に応じて、透湿防止層やガスバリア層が形成されていてもよい。
　陽極は、ホール注入層にホール（正孔）を供給する機能を有していればよい。陽極としては、具体的には、例えば、合金を含む各種金属、金属酸化物、或いは導電性化合物等の公知の材料が好適に用いられる。このうち、金属酸化物がより好ましく、酸化イリジウム錫（ＩＴＯ）からなる薄膜が特に好ましい。尚、陽極の形成方法は、公知の形成方法を好適に採用することができる。
　陰極は、電子注入層に電子を供給する機能を有していればよい。陰極としては、具体的には、例えば、合金を含む各種金属、金属酸化物、或いは導電性化合物等の公知の材料が好適に用いられる。このうち、アルミニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とアルミニウムとの合金が特に好ましい。尚、陰極の形成方法は、公知の形成方法を好適に採用することができる。
　そして、有機ＥＬ素子として機能するために、陽極および陰極のうち、少なくとも一方の電極（基板上に形成される電極）は、透明であることが望ましい。
　ホール注入層およびホール輸送層は、陽極からホールを受け取り、当該ホールを発光層に向かって輸送する機能を有していればよい。ホール注入層およびホール輸送層としては、公知の材料が好適に用いられる。尚、ホール注入層およびホール輸送層の形成方法は、公知の形成方法を好適に採用することができる。
　電子注入層および電子輸送層は、陰極から電子を受け取り、当該電子を発光層に向かって輸送する機能を有していればよい。電子注入層および電子輸送層としては、公知の材料が好適に用いられる。尚、電子注入層および電子輸送層の形成方法は、公知の形成方法を好適に採用することができる。
　発光層は、例えば本発明に係る発光性材料で形成されており、電圧が印加されたときに、ホール注入層およびホール輸送層を介して陽極から輸送されたホールと、電子注入層および電子輸送層を介して陰極から輸送された電子とを結合させることにより、発光性有機白金錯体を発光させる機能を有していればよい。発光層は、発光性有機白金錯体の他に、ホスト材料を含んでいてもよい。つまり、発光性材料は、ホスト材料をさらに含んでいてもよい。当該ホスト材料とは、発光性有機白金錯体を分散して発光層（つまり、発光性材料）中に保持する機能、ホールおよび電子を受け取る機能、ホールおよび電子を輸送する機能、ホールおよび電子を結合させる機能、結合により生成した励起子のエネルギを発光性有機白金錯体に供給（伝達）する機能、等のうちの少なくとも一つの機能を有している材料であり、公知の材料が好適に用いられる。このうち、ホール輸送機能を有する材料と、電子輸送機能を有する材料との混合物がより好ましい。尚、発光層の形成方法は、公知の形成方法を好適に採用することができる。
　上記構成の有機ＥＬ素子に印加する電圧は、例えば６Ｖ程度であればよいが、特に限定されるものではない。上記構成の有機ＥＬ素子は、前記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体を含んでいるので、緑色から赤色までの間で、幅広い発光色調を示すことができる。つまり、本発明に係る発光性有機白金錯体を用いた機能素子は、電圧を印加することにより、緑色から赤色までの間の幅広い発光色調で発光する。
　そして、上記構成の機能素子は、一対の電極間に、上記何れかの構造式（１），（２ａ），（２ｂ）で示される発光性有機白金錯体を含む発光層を含む有機層を挟持してなるので、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能である。
　従って、上記の構成によれば、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となり、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子を提供することができる。
　以下、実施例により、本願発明をさらに詳しく説明する。
　先ず、架橋配位子の合成例を以下に示す。
　〔合成例１〕
　配位子としての４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと、架橋化合物としての１，１２－ジアミノドデカン０．３ｇとをエチルアルコール５ｍｌに加え、４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、反応液を氷冷撹拌して析出晶を濾取した。減圧乾燥後、架橋配位子としてのＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．７２ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.89 (2H, s) 6.94 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.11 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.4Hz) 6.05 (2H, d, J = 2.4Hz) 3.45 (4H, t, J = 6.8Hz) 3.36 (8H, q, J = 6.8Hz) 1.58-1.67 (4H, m) 1.25-1.40 (16H, m) 1.18 (12H, t, J = 6.8Hz)
　〔合成例２〕
　４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと１，１１－ジアミノウンデカン０．２８ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１１－ウンデカンジアミンの微黄色粉末０．６８ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.9 (2H, br-s) 7.90 (2H, s) 6.95 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.12 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.7Hz) 6.06 (2H, d, J = 2.7Hz) 3.45 (4H, t, J = 6.5Hz) 3.36 (8H, q, J = 6.8Hz) 1.58-1.67 (4H, m) 1.26-1.40 (14H, m) 1.18 (12H, t, J = 6.8Hz)
　〔合成例３〕
　４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと１，１０－ジアミノデカン０．２６ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１０－デカンジアミンの微黄色粉末０．７１ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.9 (2H, br-s) 7.90 (2H, s) 6.95 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.12 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.7Hz) 6.06 (2H, d, J = 2.7Hz) 3.45 (4H, t, J = 6.5Hz) 3.36 (8H, q, J = 6.8Hz) 1.58-1.67 (4H, m) 1.26-1.40 (12H, m) 1.18 (12H, t, J = 6.8Hz)
　〔合成例４〕
　４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと１，９－ジアミノノナン０．２４ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，９－ノナンジアミンの微黄色粉末０．４３ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.89 (2H, s) 6.95 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.11 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.7Hz) 6.05 (2H, d, J = 2.7Hz) 3.44 (4H, t, J = 7.0Hz) 3.36 (8H, q, J = 7.0Hz) 1.49-2.18 (4H, m) 1.31-1.48 (10H, m) 1.18 (12H, t, J = 7.0Hz)
　〔合成例５〕
　４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと１，８－ジアミノオクタン０．２２ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，８－オクタンジアミンの微黄色粉末０．５５ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.89 (2H, s) 6.95 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.11 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.7Hz) 6.05 (2H, d, J = 2.7Hz) 3.44 (4H, t, J = 6.5Hz) 3.36 (8H, q, J = 7.3Hz) 1.58-1.67 (4H, m) 1.32-1.41 (8H, m) 1.18 (12H, t, J = 6.5Hz)
　〔合成例６〕
　４－（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド０．５８ｇと１，１３－ジアミノトリデカン０．３２ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１３－トリデカンジアミンの微黄色粉末０．６６ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.89 (2H, s) 6.95 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.11 (2H, d, J = 8.9Hz, 2.7Hz) 6.05 (2H, d, J = 2.7Hz) 3.45 (4H, t, J = 6.8Hz) 3.36 (8H, q, J = 7.3Hz) 1.25-1.67 (8H, m) 1.18 (12H, t, J = 7.3Hz) 1.18-1.25 (14H, m)
　〔合成例７〕
　４－クロロサリチルアルデヒド０．１６ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．１０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．２３ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.1 (2H, br-s) 8.26 (2H, s) 7.13 (2H, d, J = 8.1Hz) 6.94 (2H, d, J = 1.6Hz) 6.80 (2H, dd, J = 8.1Hz, 1.6Hz) 3.57 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.60-1.71 (4H, m) 1.25-1.35 (16H, m)
　〔合成例８〕
　５－クロロサリチルアルデヒド０．４７ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．７０ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.7 (2H, br-s) 8.25 (2H, s) 7.19-7.27 (4H, m) 6.99 (2H, d, J = 8.4Hz) 3.59 (4H, td, J = 7.0Hz, 1.1Hz) 1.63-1.74 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例９〕
　３－メトキシサリチルアルデヒド０．４５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（３－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．６０ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.29 (2H, s) 6.83-6.92 (4H, m) 6.77 (2H, t, J = 7.6Hz) 3.90 (6H, s) 3.59 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.62-1.74 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例１０〕
　４－メトキシサリチルアルデヒド０．４５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．５６ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.09 (2H, s) 7.06 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.37 (2H, d, J = 2.7Hz) 6.32 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.4Hz) 3.80 (6H, s) 3.51 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.61-1.80 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例１１〕
　５－メトキシサリチルアルデヒド０．４５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．６９ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.2 (2H, br-s) 8.29 (2H, s) 6.89-6.91 (4H, m) 6.76 (2H, m) 3.78 (6H, s) 3.58 (4H, td, J = 7.0Hz, 1.1Hz) 1.58-1.74 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例１２〕
　６－メトキシサリチルアルデヒド０．４５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（６－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．６９ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 8.73 (2H, s) 7.20 (2H, t, J = 8.1Hz) 6.51 (2H, d, J = 8.1Hz) 6.22 (2H, d, J = 8.1Hz) 3.81 (6H, s) 3.55 (4H, t, J = 7.0Hz) 1.60-1.73 (4H, m) 1.20-1.45 (16H, m)
　〔合成例１３〕
　４－メトキシサリチルアルデヒド０．４５ｇと１，１０－ジアミノデカン０．２６ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１０－デカンジアミンの微黄色粉末０．５５ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.53 (2H, s) 7.06 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.38 (2H, d, J = 2.7Hz) 6.33 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.7Hz) 3.80 (6H, s) 3.51 (4H, t, J = 6.9Hz) 1.51-1.75 (4H, m) 1.20-1.48 (12H, m)
　〔合成例１４〕
　４－メトキシサリチルアルデヒド０．４６ｇと１，１１－ジアミノウンデカン０．２８ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１１－ウンデカンジアミンの微黄色粉末０．５７ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.09 (2H, s) 7.06 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.38 (2H, d, J = 2.4Hz) 6.33 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.4Hz) 3.80 (6H, s) 3.51 (4H, t, J = 6.6Hz) 1.55-1.70 (4H, m) 1.25-1.48 (14H, m)
　〔合成例１５〕
　４－フルオロサリチルアルデヒド０．３１ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．２２ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－フルオロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．４１ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.3 (2H, br-s) 8.23 (2H, s) 7.17 (2H, dd, J = 8.4Hz, 6.5Hz) 6.61 (2H, dd, J = 10.8Hz, 2.7Hz) 6.52 (2H, ddd, J = 8.4Hz, 8.4Hz, 2.7Hz) 3.55 (4H, t, J = 7.0Hz) 1.56-1.74 (4H, m) 1.21-1.49 (16H, m)
　〔合成例１６〕
　４－ブロモサリチルアルデヒド０．４４ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．２２ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ブロモサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．５６ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.1 (2H, br-s) 8.25 (2H, s) 7.12 (2H, d, J = 1.6Hz) 7.06 (2H, d, J = 7.8Hz) 6.96 (2H, dd, J = 7.8Hz, 1.9Hz) 3.56 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.60-1.74 (4H, m) 1.20-1.39 (16H, m)
　〔合成例１７〕
　５－フルオロサリチルアルデヒド０．４２ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－フルオロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．６４ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.4 (2H, br-s) 8.27 (2H, s) 6.86-7.05 (6H, m) 3.59 (4H, td, J = 6.8Hz, 1.1Hz) 1.55-1.74 (4H, m) 1.21-1.45 (16H, m)
　〔合成例１８〕
　５－メチルサリチルアルデヒド０．４１ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－メチルサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．６７ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.4 (2H, br-s) 8.27 (2H, s) 7.09 (2H, dd, J = 8.5Hz, 1.9Hz) 7.02 (2H, d, J = 1.9Hz) 6.85 (2H, d, J = 8.5Hz) 3.56 (4H, t, J = 7.0Hz) 2.28 (6H, s) 1.61-1.80 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例１９〕
　１－ヒドロキシ－２－ナフトアルデヒド０．５２ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（１－ヒドロキシ－２－ナフチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．４９ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.4 (2H, br-s) 8.46 (1H, s) 8.43 (1H, s) 7.74 (2H, d, J = 10.5Hz) 7.37-7.56 (6H, m) 6.92 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.76 (2H, d, J = 8.9Hz) 3.51 (4H, m) 1.66-1.77 (4H, m) 1.21-1.40 (16H, m)
　〔合成例２０〕
　４，６－ジメトキシサリチルアルデヒド０．５５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４，６－ジメトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．４３ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.26 (2H, d, J = 7.8Hz) 5.85 (2H, d, J = 2.2Hz) 5.55 (2H, d, J = 2.2Hz) 3.77 (12H, s) 3.46 (4H, t, J = 6.5Hz) 1.60-1.72 (4H, m) 1.21-1.36 (16H, m)
　〔合成例２１〕
　５－ニトロサリチルアルデヒド０．５０ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．３０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－ニトロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．７１ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 15.0 (2H, br-s) 8.31 (2H, s) 8.23 (2H, d, J = 2.7Hz) 8.18 (2H, dd, J = 9.2Hz, 2.7Hz) 6.91 (2H, t, J = 9.2Hz) 3.66 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.69-1.80 (4H, m) 1.25-1.48 (16H, m)
　〔合成例２２〕
　３－ヒドロキシピリジン－４－カルボキスアルデヒド０．２５ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．２０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス［（３－ヒドロキシピリジン－４－イル）メチリデン］－１，１２－ドデカンジアミンの褐色粉末０．３９ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.1 (2H, br-s) 8.43 (2H, s) 8.36 (2H, s) 8.19 (2H, d, J = 4.9Hz) 7.13 (2H, d, J = 4.9Hz) 3.65 (4H, t, J = 7.0Hz) 1.66-1.77 (4H, m) 1.20-1.48 (16H, m)
　〔合成例２３〕
　サリチルアルデヒド０．３８ｇと１，１４－ジアミノテトラデカン０．３８ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－１，１４－テトラデカンジアミンの黄色固体０．３３ｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 13.72 (2H, s) 8.33 (2H, s) 7.27-7.31 (2H, m) 7.24 (2H, dd, J = 7.6Hz, 1.6Hz) 6.95 (2H, d, J = 8.0Hz) 6.86 (2H, td, J = 7.5Hz, 0.5Hz) 3.58 (4H, t, J = 6.9Hz) 1.66-1.71 (4H, m) 1.20-1.40 (20H, m)
　〔合成例２４〕
　サリチルアルデヒド１２５ｍｇと１，１１－ジアミノ－３，６，９－トリオキサウンデカン１０５ｍｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－３，６，９－トリオキサ－１，１１－ウンデカンジアミンの黄色油状物２１０ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 13.43 (2H, s) 8.35 (2H, s) 7.28-7.31 (2H, m) 7.24 (2H, dd, J = 7.7Hz, 1.7Hz) 6.95 (2H, d, J = 8.2Hz) 6.85-6.88 (2H, m) 3.72-3.75 (8H, m) 3.57-3.59 (8H, m)
　〔合成例２５〕
　サリチルアルデヒド０．３６ｇと１，１４－ジアミノ－３，６，９，１２－テトラオキサテトラデカン０．５４ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－３，６，９，１２－テトラオキサ－１，１４－テトラデカンジアミンの黄色油状物０．２１ｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 13.43 (6H, s) 8.36 (2H, s) 7.29 (2H, ddd, J = 8.5Hz, 7.0Hz, 1.3Hz) 7.25 (2H, dd, J = 7.6Hz, 1.7Hz) 6.94 (2H, d, J = 8.2Hz) 6.86 (2H, td, J = 7.5Hz, 1.0Hz) 3.56-3.76 (20H, m)
　〔合成例２６〕
　５－トリフルオロメトキシサリチルアルデヒド０．２１ｇと１，１２－ジアミノドデカン０．１０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（５－トリフルオロメトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．２１ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.4 (2H, br-s) 8.27 (2H, s) 7.11-7.18 (4H, m) 6.94 (2H, d, J = 8.9Hz) 3.59 (4H, t, J = 6.8Hz) 1.55-1.74 (4H, m) 1.21-1.45 (16H, m)
　〔合成例２７〕
　４－メトキシサリチルアルデヒド０．４０ｇと１，１３－ジアミノトリデカン０．１０ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１３－トリデカンジアミンの微黄色粉末０．４５ｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 8.09 (2H, s) 7.06 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.37 (2H, d, J = 2.4Hz) 6.33 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.4Hz) 3.75 (6H, s) 3.51 (4H, t, J = 6.5Hz) 1.55-1.73 (4H, m) 1.21-1.50 (18H, m)
　〔合成例２８〕
　４－メトキシサリチルアルデヒド０．９ｇと、１，１２－ジアミノドデカン１．２ｇとをエチルアルコール３００ｍｌに加え、３０分間加熱還流した。反応液を減圧濃縮した後、得られた黄色固体を濾取した。当該黄色固体を減圧乾燥して、Ｎ－（４－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色固体２．０１ｇを得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl３) δ: 8.10 (1H, s) 7.06 (1H, d, J = 8.7Hz) 6.38 (1H, d, J = 2.7Hz) 6.33 (1H, dd, J = 8.7, 2.7Hz) 3.80 (3H, s) 3.51 (2H, t, J = 6.6Hz) 2.68 (2H, t, J = 6.6Hz) 1.55-1.76 (2H, m) 1.20-1.50 (18H, m)
　次に、上記Ｎ－（４－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１７ｇと、４－クロロサリチルアルデヒド０．８ｇとをトルエン７ｍｌに溶解し、終夜（１２時間）加熱還流した。反応液を減圧濃縮した後、得られた黄色固体を濾取した。当該黄色固体を減圧乾燥して、Ｎ－（４－メトキシサリチリデン）－Ｎ’－（４－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミンの微黄色粉末０．２３ｇを得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl３) δ: 14.1 (2H, br-s) 8.27 (1H, s) 8.10 (1H, s) 7.14 (1H, d, J = 8.1Hz) 7.14 (1H, d, J = 8.7Hz) 6.95 (1H, d, J = 1.8Hz) 6.80 (1H, dd, J = 8.1, 1.8Hz) 6.38 (1H, d, J = 2.7Hz) 6.33 (1H, dd, J = 8.7, 2.7Hz) 3.80 (3H, s) 3.57 (2H, t, J = 6.9Hz) 3.51 (2H, t, J = 6.6Hz) 1.45-1.75 (6H, m) 1.20-1.55 (14H, m)
　〔合成例２９〕
　４－ベンジルオキシサリチルアルデヒド０．４ｇと１，１１－ジアミノウンデカン０．１６ｇとを用い、合成例１と同様の手法でＮ，Ｎ’－ビス（４－ベンジルオキシサリチリデン）－１，１１－ジアミノウンデカンの微黄色粉末０．４８ｇを得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl３) δ: 14.2 (2H, br-s) 7.25-7.44 (10H, m) 7.07 (2H, d, J = 8.7Hz) 6.47 (2H, d, J = 2.4Hz) 6.41 (2H, dd, J = 8.7, 2.4Hz) 5.06 (4H, s) 3.51 (4H, t, J = 6.6Hz) 1.60-1.67 (4H, m) 1.25-1.45 (14H, m)
　次に、上記各配位子を用いた発光性有機白金錯体の合成例を、実施例として以下に示す。
　〔実施例１〕
　合成例１で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１４ｇと炭酸カリウム０．２３ｇとＰｔＣｌ２ （ＣＨ３ ＣＮ）２ ０．０９ｇとを、トルエン９０ｍｌとジメチルスルホキシド２２．５ｍｌとの混合溶媒に加えて終夜（１２時間）加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて目的物を抽出した。有機層を濃縮後、得られた粗成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、前記構造式（ａ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末５３ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.67 (2H, s) 7.05 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.09 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.5Hz) 5.99 (2H, d, J = 2.5Hz) 4.72-4.80 (2H, m) 3.33 (8H, q, J = 7.1Hz) 2.81-2.89 (2H, m) 2.04-2.10 (2H, m) 1.25-1.50 (18H, m) 1.13 (12H, t, J = 7.1Hz)
　〔実施例２〕
　合成例２で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１１－ウンデカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｂ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末４０ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.60 (2H, s) 7.01 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.04 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.5Hz) 5.93 (2H, d, J = 2.5Hz) 4.71-4.76 (2H, m) 3.30 (8H, q, J = 7.1Hz) 2.75-2.82 (2H, m) 2.10-2.19 (2H, m) 1.57-1.66 (2H, m) 1.33-1.57 (10H, m) 1.21-1.34 (2H, m) 1.09 (12H, t, J = 7.1Hz)
　〔実施例３〕
　合成例３で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１０－デカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｃ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末４１ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.61 (2H, s) 7.01 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.04 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.5Hz) 5.95 (2H, d, J = 2.5Hz) 4.66-4.72 (2H, m) 3.30 (8H, q, J = 7.1Hz) 2.82-2.89 (2H, m) 2.22-2.34 (2H, m) 1.68-1.75 (2H, m) 1.58-1.68 (2H, m) 1.47-1.57 (2H, m) 1.32-1.45 (4H, m) 1.25-1.32 (2H, m) 1.10 (12H, t, J = 7.1Hz)
　〔実施例４〕
　合成例４で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，９－ノナンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｄ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末４１ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.61 (2H, s) 7.03 (2H, d, J = 9.0Hz) 6.07 (2H, dd, J = 9.0Hz, 2.5Hz) 5.99 (2H, d, J = 2.5Hz) 4.64-4.72 (2H, m) 3.33 (8H, q, J = 7.1Hz) 3.03-3.09 (2H, m) 2.00-2.25 (2H, m) 1.75-1.90 (6H, m) 1.58-1.68 (2H, m) 1.38-1.47 (4H, m) 1.12 (12H, t, J = 7.1Hz)
MS(FAB): m/z 701.6 [M]＋
　〔実施例５〕
　合成例５で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，８－オクタンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｅ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末３７ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.57 (2H, s) 7.01 (2H, d, J = 9.0Hz) 6.06 (2H, dd, J = 9.0Hz, 2.5Hz) 5.97 (2H, d, J = 2.5Hz) 4.59-4.63 (2H, m) 3.32 (8H, q, J = 6.9Hz) 3.02-3.08 (2H, m) 2.25-2.35 (2H, m) 1.97-2.05 (2H, m) 1.70-1.80 (2H, m) 1.25-1.40 (4H, m) 1.12 (12H, t, J = 6.9Hz)
MS(FAB): m/z 687.2 [M]＋
　〔実施例６〕
　合成例６で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ジエチルアミノサリチリデン）－１，１３－トリデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｆ）で表されるトランス－ビス（４－ジエチルアミノサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末６６ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.54 (2H, s) 7.01 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.04 (2H, s) 6.02 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.7Hz) 4.79-4.88 (2H, m) 3.33 (8H, q, J = 7.3Hz) 2.68-2.80 (2H, m) 2.00-2.15 (2H, m) 1.25-1.65 (20H, m) 1.19 (12H, t, J = 7.3Hz)
MS(FAB): m/z 757.2 [M]＋
　〔実施例７〕
　合成例７で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１１ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｇ）で表されるトランス－ビス（４－クロロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末３６ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.99 (2H, s) 7.29 (2H, d, J = 8.5Hz) 6.90 (2H, d, J = 1.9Hz) 6.59 (2H, dd, J = 8.5Hz, 1.9Hz) 4.71-4.77 (2H, m) 3.00 (2H, td, J = 11.0Hz , 3.4Hz) 1.48-1.56 (2H, m) 1.30-1.45 (14H, m) 1.21-1.30 (2H, m) 1.06-1.12 (2H, m)
MS(FAB): m/z 670.2 [M]＋
　〔実施例８〕
　合成例８で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｈ）で表されるトランス－ビス（５－クロロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の橙色粉末１５０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.75 (2H, s) 7.19-7.26 (4H, m) 6.82 (2H, d, J = 8.9Hz) 4.84-4.92 (2H, m) 2.93 (2H, br-t, J = 10.5Hz) 2.10-2.25 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
MS(FAB): m/z 670.4 [M]＋
　〔実施例９〕
　合成例９で合成したＮ，Ｎ’－ビス（３－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｉ）で表されるトランス－ビス（３－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の橙色粉末５２ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.82 (2H, s) 6.82-6.90 (4H, m) 6.50 (2H, t, J = 8.1Hz) 5.15-5.24 (2H, m) 3.81 (6H, m) 2.96 (2H, br-t, J = 9.7Hz) 2.21-2.25 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
MS(FAB): m/z 661.7 [M]＋
　〔実施例１０〕
　合成例１０で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｊ）で表されるトランス－ビス（４－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の橙色粉末４４ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.87 (2H, s) 7.20 (2H, d, J = 8.7Hz) 6.36 (2H, d, J = 2.3Hz) 6.22 (2H, dd, J = 8.7Hz, 2.3Hz) 4.76-4.82 (2H, m) 3.75 (6H, s) 2.95 (2H, td, J = 11.2Hz, 3.0Hz) 1.20-1.62 (18H, m) 1.05-1.20 (2H, m)
MS(FAB): m/z 661.2 [M]＋
　〔実施例１１〕
　合成例１１で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｋ）で表されるトランス－ビス（５－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の赤色粉末３５ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CD３CN) δ: 7.95 (2H, s) 6.97 (2H, dd, J = 9.2Hz, 3.2Hz) 6.81 (2H, d, J = 3.2Hz) 6.75 (2H, d, J = 9.2Hz) 4.78-4.84 (2H, m) 3.68 (6H, s) 2.97 (2H, td, J = 10.8Hz, 3.2Hz) 1.45-1.54 (2H, m) 1.29-1.45 (14H, m) 1.21-1.29 (2H, m) 1.05-1.12 (2H, m)
MS(FAB): m/z 661.3 [M]＋
　〔実施例１２〕
　合成例１２で合成したＮ，Ｎ’－ビス（６－メトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｌ）で表されるトランス－ビス（６－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末５０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 8.34 (2H, s) 7.13 (2H, t, J = 8.1Hz) 6.50 (2H, d, J = 8.1Hz) 6.00 (2H, d, J = 8.1Hz) 4.81-4.92 (2H, m) 3.81 (6H, m) 2.98 (2H, br-t, J = 10.3Hz) 2.10-2.25 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
MS(FAB): m/z 661.7 [M]＋
　〔実施例１３〕
　合成例１３で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１０－デカンジアミン０．３３ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｍ）で表されるトランス－ビス（４－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１９０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.65 (2H, s) 7.08 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.34 (2H, d, J = 2.2Hz) 6.20 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.2Hz) 4.80-4.89 (2H, m) 3.78 (6H, s) 2.92 (2H, br-t, J = 11.3Hz) 2.04-2.48 (2H, m) 1.20-1.82 (14H, m)
MS(FAB): m/z 633.3 [M]＋
　〔実施例１４〕
　合成例１４で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１１－ウンデカンジアミン０．４０ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｎ）で表されるトランス－ビス（４－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末８０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.65 (2H, s) 7.08 (2H, d, J = 8.9Hz) 6.34 (2H, d, J = 2.2Hz) 6.20 (2H, dd, J = 8.9Hz, 2.2Hz) 4.80-4.89 (2H, m) 3.78 (6H, s) 2.92 (2H, br-t, J = 11.3Hz) 2.04-2.48 (2H, m) 1.20-1.82 (14H, m)
MS(FAB): m/z 647.4 [M]＋
　〔実施例１５〕
　合成例１５で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－フルオロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．３５ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｏ）で表されるトランス－ビス（４－フルオロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１７０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.75 (2H, s) 7.20 (2H, td, J = 8.6Hz, 1.6Hz) 6.55 (2H, dd, J = 11.3Hz, 2.7Hz) 6.35 (2H, td, J = 8.6Hz, 2.7Hz) 4.80-4.91 (2H, m) 2.92 (2H, br-t, J = 10.5Hz) 2.11-2.19 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
MS(FAB): m/z 637.5 [M]＋
　〔実施例１６〕
　合成例１６で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ブロモサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｐ）で表されるトランス－ビス（４－ブロモサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１５０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.77 (2H, s) 7.09 (2H, d, J = 1.9Hz) 7.07 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.71 (2H, dd, J = 8.6Hz, 1.9Hz) 4.82-4.88 (2H, m) 2.92 (2H, br-t, J = 9.7Hz) 2.10-2.22 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
MS(FAB): m/z 760.4 [M]＋
　〔実施例１７〕
　合成例１７で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－フルオロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｑ）で表されるトランス－ビス（５－フルオロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の赤橙色粉末１０２ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.74 (2H, s) 7.08 (2H, td, J = 8.6Hz, 3.0Hz) 6.91 (2H, dd, J = 8.6Hz, 3.0Hz) 6.81 (2H, dd, J = 8.6Hz, 4.9Hz) 4.87-4.94 (2H, m) 2.93 (2H, br-t, J = 10.0Hz) 2.11-2.20 (2H, m) 1.10-1.70 (18H, m)
　〔実施例１８〕
　合成例１８で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－メチルサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．４２ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｒ）で表されるトランス－ビス（５－メチルサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の赤橙色粉末１３０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.78 (2H, s) 7.13 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.7Hz) 7.01 (2H, d, J = 2.7Hz) 6.81 (2H, dd, J = 8.6Hz) 4.91-4.97 (2H, m) 2.91 (2H, br-t, J = 11.9Hz) 2.24 (6H, s) 2.12-2.25 (2H, m) 1.10-1.60 (18H, m)
　〔実施例１９〕
　合成例１９で合成したＮ，Ｎ’－ビス（１－ヒドロキシ－２－ナフチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１０ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｓ）で表されるトランス－ビス（１－ヒドロキシ－２－ナフチルアルジミナト）白金(II)錯体の橙色粉末３３ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 8.34 (2H, d, J = 8.6Hz) 7.92 (2H, s) 7.62-7.68 (2H, m) 7.57 (2H, td, J = 6.6Hz, 1.0Hz) 7.42 (2H, td, J = 8.3Hz, 1.3Hz) 7.23 (2H, d, J = 8.6Hz) 7.00 (2H, d, J = 8.6Hz) 5.12-5.24 (2H, m) 3.12 (2H, br-t, J = 10.2Hz) 2.34-2.50 (2H, m) 1.25-1.75 (16H, m) 0.98-1.20 (2H, m)
MS(FAB): m/z 701.8 [M]＋
　〔実施例２０〕
　合成例２０で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４，６－ジメトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｔ）で表されるトランス－ビス（４，６－ジメトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末３５ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 8.17 (2H, s) 5.98 (2H, d, J = 1.9Hz) 5.66 (2H, d, J = 2.2Hz) 4.80 (2H, br-d, J = 11.1Hz) 3.78 (12H, s) 3.77 (6H, s) 2.93 (2H, br-t, J = 12.1Hz) 2.10-2.25 (2H, m) 1.05-1.60 (18H, m)
　〔実施例２１〕
　合成例２１で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－ニトロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．２０ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｕ）で表されるトランス－ビス（５－ニトロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１４ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, DMSO-d６) δ: 8.59 (2H, d, J = 3.0Hz) 8.58 (2H, s) 8.20 (2H, dd, J = 9.2Hz, 3.0Hz) 6.99 (2H, d, J = 9.2Hz) 4.60-4.75 (2H, m) 3.18 (2H, br-t, J = 8.1Hz) 1.85-2.15 (2H, m) 1.50-1.68 (2H, m) 1.10-1.48 (16H, m)
MS(FAB): m/z 691.1 [M]＋
　〔実施例２２〕
　合成例２２で合成したＮ，Ｎ’－ビス［（３－ヒドロキシピリジン－４－イル）メチリデン］－１，１２－ドデカンジアミン０．２０ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｖ）で表されるトランス－ビス（４－アザアルジミナト）白金(II)錯体の赤色粉末１２ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 8.37 (2H, s) 7.89 (2H, s) 7.81 (2H, d, J = 5.3Hz) 7.09 (2H, d, J = 5.3Hz) 4.94-5.01 (2H, m) 3.01 (2H, br-t, J = 10.6Hz) 2.05-2.30 (2H, m) 1.10-1.73 (18H, m)
MS(FAB): m/z 603.3 [M]＋
　〔実施例２３〕
　合成例２３で合成したＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－１，１４－テトラデカンジアミン０．４４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｗ）で表されるトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末８８ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 7.86 (2H, s) 7.31 (2H, td, J = 7.6Hz, 1.7Hz) 7.24 (2H, dd, J = 7.9Hz, 1.7Hz) 6.89 (2H, d, J= 8.5Hz) 6.57 (2H, td, J = 7.4Hz, 0.93 Hz) 4.88-4.93 (2H, m) 2.88-2.96 (2H, m) 1.93-2.04 (2H, m) 1.71-1.82 (2H, m) 1.04-1.50 (20H, m)
　〔実施例２４〕
　合成例２４で合成したＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－３，６，９－トリオキサ－１，１１－ウンデカンジアミン０．４７ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｘ）で表されるトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１７８ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 7.89 (2H, s) 7.31 (2H, ddd, J = 8.0Hz, 6.5Hz, 1.5Hz) 7.24-7.80 (2H, m) 6.86 (2H, d, J = 8.5Hz) 6.57 (2H, ddd, J = 8.0Hz, 6.5Hz, 0.5Hz) 5.04-5.10 (2H, m) 4.27 (2H, ddd, J = 11.0Hz, 8.5Hz, 3.0Hz) 3.88-3.94 (2H, m) 3.78-3.84 (2H, m) 3.65-3.74 (6H, m) 3.09-3.14 (2H, m)
　〔実施例２５〕
　合成例２５で合成したＮ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－３，６，９，１２－テトラオキサ－１，１４－テトラデカンジアミン０．２３ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｙ）で表されるトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末４６ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 7.92 (2H, s) 7.33 (2H, td, J = 7.8Hz, 1.6Hz) 7.26-7.29 (2H, m) 6.87 (2H, d, J = 8.5Hz) 6.59 (2H, td, J = 7.4Hz, 0.9Hz) 4.88 (2H, d, J = 8.5Hz) 3.99-4.07 (4H, m) 3.74-3.78 (2H, m) 3.53-3.67 (8H, m) 3.07-3.16 (4H, m)
　〔実施例２６〕
　合成例２６で合成したＮ，Ｎ’－ビス（５－トリフルオロメトキシサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ｚ）で表されるトランス－ビス（５－トリフルオロメトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の橙色粉末１０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 13.4 (2H, br-s) 8.27 (2H, s) 6.86-7.05 (6H, m) 3.59 (4H, td, J = 6.8Hz, 1.1Hz) 1.55-1.74 (4H, m) 1.21-1.45 (16H, m)
　〔実施例２７〕
　合成例２７で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－メトキシサリチリデン）－１，１３－トリデカンジアミン０．３６ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ａａ）で表されるトランス－ビス（４－メトキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末６０ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.68 (2H, s) 7.11 (2H, d, J = 8.6Hz) 6.34 (2H, d, J = 2.4Hz) 6.21 (2H, dd, J = 8.6Hz, 2.4Hz) 4.82-4.91 (2H, m) 3.79 (6H, s) 2.82 (2H, td, J = 10.8Hz, 4.1Hz) 1.98-2.16 (2H, m) 1.60-1.70 (2H, m) 1.15-1.49 (18H, m)
　〔実施例２８〕
　実施例２４でトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体を合成したときに副生した副生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製して単離し、前記構造式（ａｂ）で表されるトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)二核錯体の黄色粉末１４ｍｇを得た。
1H-NMR (500MHz, CDCl３) δ: 7.93 (s, 4H, N=CH) 7.29-7.22 (m, 4H, H４, H６), 6.84 (d, J = 8.6Hz, 4H, H３) 6.51 (t, J = 7.3 Hz, 4H, H５) 4.09-3.37 (m, 32H)
MS(FAB): m/z 1168.3 [M+H]＋
　〔実施例２９〕
　Ｎ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）－１，７－ヘプタンジアミン１９４ｍｇを用い、実施例１と同様の手法で、トランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体を合成した。そして、そのときに副生した副生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製して単離し、前記構造式（ａｆ）で表されるｓｙｎ型のトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)二核錯体の橙色粉末９ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.77 (4H, s) 7.14 (8H, d, J = 7.0Hz) 6.80 (4H, d, J = 8.4Hz) 6.47 (4H, ddd, J = 7.0Hz, 4.3Hz, 1.1Hz) 4.64 (4H, ddd, J = 10.8Hz, 5.4Hz, 5.4Hz) 3.00 (4H, ddd, J = 11.0Hz, 11.0Hz, 8.1Hz) 1.56-1.90 (8H, m) 1.36-1.48 (12H, m)
　〔実施例３０〕
　実施例２９と同様にして、前記構造式（ａｇ）で表されるａｎｔｉ型のトランス－ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)二核錯体の赤色粉末２９ｍｇを得た。
1H-NMR (270MHz, CDCl３) δ: 7.61 (4H, s) 7.32 (4H, ddd, J = 8.4Hz, 6.8Hz, 1.9Hz) 7.13 (4H, dd, J = 7.6Hz, 1.6Hz) 6.86 (4H, d, J = 7.6Hz) 6.57 (4H, ddd, J = 8.1Hz, 7.0Hz, 1.1Hz) 4.65 (4H, ddd, J = 11.0Hz, 11.0Hz, 7.0Hz) 2.80-2.89 (4H, m) 1.81-1.93 (8H, m) 1.42-1.74 (12H, m)
　〔実施例３１〕
　合成例２８で合成したＮ－（４－メトキシサリチリデン）－Ｎ’－（４－クロロサリチリデン）－１，１２－ドデカンジアミン０．１８ｇと炭酸カリウム０．５２ｇとＰｔＣｌ２ （ＣＨ３ ＣＮ）２ ０．１３ｇとを、トルエン１８０ｍｌとジメチルスルホキシド４５ｍｌとの混合溶媒に加えて終夜（１２時間）加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて目的物を抽出した。有機層を濃縮後、得られた粗成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、前記構造式（ａｊ）で表されるトランス－（４－メトキシ－４’－クロロサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末６０ｍｇを得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl３) δ: 7.80 (1H, s) 7.67 (1H, s) 7.15 (1H, d, J = 8.4Hz) 7.12 (1H, d, J = 8.7Hz) 6.90 (1H, d, J = 1.8Hz) 6.55 (1H, dd, J = 8.4, 1.8Hz) 6.35 (1H, d, J = 2.4Hz) 6.23 (1H, dd, J = 8.7, 2.4Hz) 6.33 (1H, dd, J = 8.7, 2.7Hz) 4.91-4.99 (1H, m) 4.76-4.86 (1H, m) 3.80 (3H, s) 2.84-2.90 (2H, m) 2.05-2.25 (2H, m) 1.25-1.60 (16H, m) 1.10-1.24 (2H, m)
　〔実施例３２〕
　合成例２９で合成したＮ，Ｎ’－ビス（４－ベンジルオキシサリチリデン）－１，１１－ジアミノウンデカン０．４ｇを用い、実施例１と同様の手法で、前記構造式（ａｋ）で表されるトランス－ビス（４－ベンジルオキシサリチルアルジミナト）白金(II)錯体の黄色粉末１２０ｍｇを得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl３) δ: 7.65 (2H, s) 7.25-7.45 (10H, m) 7.11 (2H, d, J = 8.7Hz) 6.46 (2H, d, J = 2.4Hz) 6.28 (2H, dd, J = 8.7, 2.4Hz) 5.03 (4H, s) 4.88-4.94 (2H, m) 1.58-1.67 (4H, m) 2.86 (2H, t, J = 9.6Hz) 2.23-2.30 (2H, m) 1.19-1.64 (16H, m)
　〔固体発光量子収率の測定〕
　上記実施例１～３２で得られた各発光性有機白金錯体について、２９６Ｋおよび７７Ｋにおける固体発光量子収率φ（％）を測定した。具体的には、各発光性有機白金錯体の結晶状態（粉末）における発光量子収率を、絶対法により求めた。測定方法は以下の通り。
（測定方法）
　測定には、蛍光光度計ＦＰ－６５００Ｎ、燐光測定対応低温中積分球システムＩＮＫ－５３３、および、液体試料用セルＬＰＨ－１２０（全て日本分光株式会社製）を用いた。酸素の影響を除くため、全てのサンプル（発光性有機白金錯体）は、石英セル中に結晶をそのまま封入して、アルゴン雰囲気下で測定した。さらに、低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４２０ｎｍまたは４５０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各発光性有機白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。
　測定結果を表１，２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　本発明は、上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても、本発明の技術的範囲に含まれる。
　本発明に係る発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子によれば、従来の有機金属錯体よりも発光効率に優れ、実用に足る発光強度を得ることができ、また、光の三原色を揃えることが可能となり、例えば有機発光素子等の機能素子の材料として有用な発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子を提供することができるという効果を奏する。
　それゆえ、本発明に係る発光性有機白金錯体、これを含む発光性材料および機能素子は、例えば、次世代技術である有機発光素子等の機能素子の材料、具体的には有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイの材料や、次世代の照明である白色ＬＥＤ（発光ダイオード）の材料等として期待されており、各種産業において広範に利用され得る。

Claims (12)

  1. 　下記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（各式中、Ｚは－（ＣＨ２ ）ｎ －、または－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －を表し、上記ｎは７～１４の整数を表し、上記ｍは３または４を表し、Ａは縮合環であってもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、Ｒは上記Ａの置換基であって水素（但し、水素は、構造式（１）中のＺの上記ｎが７～１３のときを除く）、ハロゲン、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、－ＯＣｐ Ｈｑ Ｘｒ で表されるハロゲン化アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、－ＮＲ１ Ｒ２ で表されるアルキルアミノ基 、ニトロ基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、アセトキシ基、ウレイド基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、またはフェノキシ基を表し、上記Ｘはハロゲンを表し、上記ｐは１～６の整数を表し、上記ｑは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす０または正の整数を表し、上記ｒは「２ｐ＋１＝ｑ＋ｒ」を満たす正の整数を表し、上記Ｒ１ ，Ｒ２ は互いに独立して水素または炭素数１～６のアルキル基を表し、当該ＲはＡに複数存在していてもよく、かつ、Ａに存在するＲは互いに異なっていてもよい。）
  2. 　構造式（１）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが８～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒがハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、炭素数８～１３のアルケニルフェニル基、または水素（但し、水素はｎが１４のとき）である請求項１に記載の発光性有機白金錯体。
  3. 　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－（ＣＨ２ ）ｎ －であり、上記ｎが７～１４の整数であり、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基である請求項１に記載の発光性有機白金錯体。
  4. 　構造式（１）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基である請求項１に記載の発光性有機白金錯体。
  5. 　構造式（２ａ）または（２ｂ）で示され、上記Ｚが－ＣＨ２ （ＣＨ２ ＯＣＨ２ ）ｍ ＣＨ２ －であり、上記ｍは３または４を表し、上記Ａがベンゼン環であり、上記Ｒが水素、ハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数７～１３のアルキルフェニルオキシ基、炭素数８～１３のアルキニルフェニル基、または炭素数８～１３のアルケニルフェニル基である請求項１に記載の発光性有機白金錯体。
  6. 　下記何れかの構造式で示される発光性有機白金錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  7. 　構造式（ａ）～（ｗ），（ｚ），（ａａ），（ａｃ），（ａｊ），（ａｋ）の何れか一つで示される請求項６に記載の発光性有機白金錯体。
  8. 　構造式（ｘ）または（ｙ）で示される請求項６に記載の発光性有機白金錯体。
  9. 　構造式（ａｂ）で示される請求項６に記載の発光性有機白金錯体。
  10. 　構造式（ａｆ）または（ａｇ）で示される請求項６に記載の発光性有機白金錯体。
  11. 　請求項１ないし１０の何れか一項に記載の発光性有機白金錯体を含むことを特徴とする発光性材料。
  12. 　一対の電極間に、発光層を含む有機層を挟持してなる機能素子であって、
    　上記発光層が、請求項１ないし１０の何れか一項に記載の発光性有機白金錯体を含むことを特徴とする機能素子。
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