WO2011058637A1 - 硬質被膜、および硬質被膜被覆工具 - Google Patents

硬質被膜、および硬質被膜被覆工具 Download PDF

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WO2011058637A1
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coating
film
hard
film thickness
test
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PCT/JP2009/069297
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崇雅 鈴木
博昭 杉田
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オーエスジー株式会社
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C26/00—Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes
    • C22C2026/003—Cubic boron nitrides only

Definitions

  • the present invention relates to a hard coating, and more particularly to a hard coating having excellent wear resistance and heat resistance.
  • Patent Document 6 proposes a hard coating containing cBN (cubic boron nitride) or hBN (hexagonal boron nitride).
  • the present invention has been made against the background of the above circumstances, and its object is to provide a hard coating film that can provide even better heat resistance.
  • the first invention is a hard coating having excellent wear resistance and heat resistance provided on the surface of a predetermined member, comprising: (a) Al a Cr b X c ⁇ d N [ X is a hybrid orbital BN with SP2 or SP3 in the bound state, and is a lump with a diameter of 10 nm or more in the range of 1 nm to 1000 nm. It is an amorphous BN or at least one crystal of cBN or hBN.
  • ⁇ is one or more elements of groups IVa, Va, VIa (excluding Cr), B, C, Si, Y of the periodic table of elements, and a, b, c, d Are atomic ratios of 0.35 ⁇ a ⁇ 0.76, 0.12 ⁇ b ⁇ 0.43, 0.02 ⁇ c ⁇ 0.20, 0 ⁇ d ⁇ 0.20, and The ratio b / a of the atomic ratio of Cr to Al is within the range of 0.25 ⁇ b / a ⁇ 0.67.
  • a + b + c + d 1] and is provided with a first film provided on the outermost surface, and (b) the total film thickness Ttotal is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, the first film The film thickness including the other film portion when the other film portion having the same film component as the first film or the first film is 20% or more of the total film thickness Ttotal To do.
  • the first coating is provided directly on the surface of the predetermined member, and is composed only of the first coating, and (b) the first coating.
  • the film thickness T1 of one film is a total film thickness Ttotal.
  • Ti e Al f Cr g ⁇ h N [provided that the surface of the predetermined member is between the predetermined member and the first coating; ⁇ is one or more elements in groups IVa, Va, VIa (excluding Ti and Cr), B, C, Si, and Y of the periodic table of elements, and e, f, g, and h are respectively
  • the atomic ratio is within the range of 0 ⁇ e ⁇ 0.64, 0.32 ⁇ f ⁇ 0.81, 0 ⁇ g ⁇ 0.40, 0 ⁇ h ⁇ 0.20, and e and g are 0 at the same time.
  • e + f + g + h 1] is provided.
  • 4th invention is the hard film of 3rd invention, (a) The said 1st film is directly provided on the said 2nd film, and is comprised only by those 1st films and 2nd films, (b) The film thickness T1 of the first film is 20% or more of the total film thickness Ttotal.
  • the hard coating according to the third aspect of the present invention coatings having the same coating component as those of the first coating and the second coating are alternately laminated between the first coating and the second coating.
  • the present invention is characterized in that an intermediate layer composed of alternating layers or a mixed layer of coating components in which the first coating and the second coating are mixed is provided.
  • the sixth invention relates to a hard coating coated tool, characterized in that the surface of the tool base material is coated with the hard coating of any of the first to fifth inventions.
  • an aluminum-rich AlCrN-based coating in which the ratio of the atomic ratio of Cr to Al (b / a) is in the range of 0.25 ⁇ b / a ⁇ 0.67 has a predetermined bonding state
  • a first film of Al a Cr b X c ⁇ d N to which X of BN is added at an atomic ratio of 0.02 to 0.20 is provided at least on the outermost surface, and the film thickness of the first film
  • the film thickness including the other film portions is 20% or more of the total film thickness Ttotal. (Oxidation resistance at high temperature) can be obtained.
  • the amorphous BN or cBN, hBN crystals contained in the X are all resistant to oxidation at high temperatures, and the presence of such amorphous BN, cBN, hBN causes oxygen to enter the film. Diffusion can be delayed.
  • cBN has extremely high hardness (generally about 6000-7500 HV), so it has improved wear resistance and excellent durability, and hBN and amorphous BN have excellent lubricity and are therefore resistant to welding. Improves. This enables high-efficiency machining such as high-load cutting with a large depth of cut and cutting under severe conditions where the cutting edge is at a high temperature, such as high-speed cutting for hard materials, or such cutting. The tool life in machining is improved, and the amount of cutting fluid used can be reduced.
  • the second coating of a given Ti e Al f Cr g ⁇ h N having excellent adhesion with strong on the surface of the member is provided, thereby improving the adhesion of the hard coating, first Since the film thickness of the portion having the film component of the film is 20% or more of the total film thickness Ttotal, the effect of improving the heat resistance by the film component of the first film is appropriately obtained. Thereby, for example, even when a high-hardness work material of 50 HRC or higher is subjected to high-speed cutting by dry processing (air blow), film peeling is suppressed, and excellent wear resistance and heat resistance can be appropriately obtained.
  • oxidation resistance may be poor because oxidation of Ti is faster than oxidation of Al, but adding ⁇ decreases the oxygen vacancy concentration of the Ti oxide and decreases its growth rate. I can expect that. As a result, a uniform Al oxide layer can be easily formed and oxidation resistance can be obtained.
  • an alternating layer or a first coating and a second coating in which coatings of the same coating component as those of the first coating and the second coating are alternately laminated between the first coating and the second coating.
  • an intermediate layer composed of a mixed layer of mixed coating components is provided, the adhesion of the first coating is further improved and the toughness of the entire coating is improved.
  • the sixth invention relates to a hard film coated tool, which is a case where the surface of the tool base material is coated with the hard film of any of the first invention to the fifth invention, and is substantially the first invention to the fifth invention. The same effect as that of the hard coating can be obtained.
  • FIG. 1 It is a diagram showing a ball end mill to which the present invention is applied, (a) is a front view seen from the direction perpendicular to the axis, (b) is an enlarged bottom view seen from the tip side, (c) is provided with a hard coating It is an expanded sectional view of the surface vicinity of the blade part. It is a conceptual diagram of the film structure of AlCr (BN) N. It is a figure which compares and shows the measurement result by XRD about an AlCr (BN) N film
  • FIG. 6 is a diagram for explaining still another embodiment of the present invention, in which (a) and (b) are both cross-sectional views corresponding to (c) ⁇ in FIG. 1. It is a figure explaining the test conditions at the time of performing a durability test about multiple types of test goods including this invention goods and a conventional product.
  • FIG. 7 is a diagram specifically showing the coating composition and film thickness of the test product used in the durability test of FIG. 6 and explaining test results such as the durability test and heat resistance test of FIG. 6.
  • test results such as the film thickness of the test article of FIG. 9, and the durability test and heat resistance test of FIG. It is a figure explaining the test conditions at the time of conducting the durability test of the drill coat
  • the present invention is suitably applied to hard coatings provided on the surfaces of various processing tools such as end mills, taps, and rotary cutting tools such as drills, non-rotating cutting tools such as cutting tools, and rolling tools.
  • the present invention can also be applied to a hard coating provided on the surface of a member other than a processing tool such as a surface protective film of a semiconductor device or the like.
  • a processing tool such as a surface protective film of a semiconductor device or the like.
  • the tool base material of the hard coating coated tool cemented carbide, high speed tool steel, alloy tool steel, cermet, ceramics, polycrystalline diamond (PCD), single crystal diamond, polycrystalline CBN, single crystal CBN are preferably used.
  • PCD polycrystalline diamond
  • single crystal diamond polycrystalline CBN
  • single crystal CBN single crystal CBN
  • a PVD method physical vapor deposition method
  • a sputtering method such as an arc ion plating method, a sputtering method, or a PLD (Puls LASER Deposition) method
  • Al, Cr, Ti, ⁇ , ⁇ , etc. constituting the hard coating can be formed using a single metal or alloy as a target, but Al a Cr b , Al a Cr b ⁇ d, Ti e Al f , Ti e Al f Cr g, a Ti e Al f ⁇ h, Ti e Al f Cr g ⁇ h of alloy can be performed a film forming process by using as a target.
  • X is a BN having a hybrid orbital of SP2 or SP3, which is a lump consisting of 10 or more molecules within a diameter range of 1 nm to 1000 nm, and which contains BN in an amorphous state, or at least one crystal of cBN and hBN Is obtained by performing a film forming process using cBN as a target.
  • X preferably contains both cBN and hBN crystals in the amorphous BN, but may contain either cBN or hBN in the amorphous BN, or only the amorphous BN. In this case, various bonding states can be obtained depending on the film forming conditions, for example, it may not contain any of cBN and hBN crystals.
  • N nitrogen
  • C carbon
  • C target solid target
  • Hard-coated tools are suitable for use in cutting conditions where the cutting edge is at a high temperature, such as dry cutting at high speed and high load, and high-speed cutting on high-hardness workpieces, and have excellent durability ( (Tool life) can be obtained, but it is of course possible to use it under machining conditions that do not require so much wear resistance and heat resistance, for example, cutting using a cutting fluid.
  • ⁇ of the first film and ⁇ of the second film both have an atomic ratio d, h of 0, and are optionally added.
  • ⁇ ⁇ may be satisfied, or ⁇ ⁇ ⁇ may be satisfied.
  • the atomic ratios e and g of Ti and Cr in the second coating include 0, but the atomic ratios e and g do not become 0 at the same time, and include at least one of Ti and Cr. Is done. Both Ti and Cr may be contained in a predetermined atomic ratio. In other words, in addition to TiAlCr ⁇ N, TiAl ⁇ N or AlCr ⁇ N can be used as the second coating.
  • the total thickness Ttotal of the hard coating is in the range of 0.5 ⁇ m to 15 ⁇ m, but if it is less than 0.5 ⁇ m, sufficient performance as a hard coating cannot be obtained, and if it exceeds 15 ⁇ m, the cutting edge of the cutting tool becomes round. For example, the tool performance may be impaired. Further, if the film thickness including the first film and other film parts having the same film component as the first film is less than 20% with respect to the total film thickness Ttotal, the heat resistance by the film component of the first film Since the improvement effect is not sufficiently obtained, it is set to 20% or more.
  • the other film portion having the same film component as the first film is, for example, an alternating layer in which a film of the same film component as the first film and another film are alternately laminated, or a film component of the first film and other
  • the alternate layer includes the total film thickness of the film portion of the same film component as the first film, and the mixed layer includes the total film thickness. Note that it is more desirable that only the film thickness T1 of the first coating located on the outermost surface be 20% or more of the total film thickness Ttotal.
  • a second film is provided between the predetermined member and the first film, and in the fifth invention, an intermediate layer is further provided between the second film and the first film.
  • the hard film can be constituted only by the first film as in the second invention.
  • Another different underlayer may be provided between the predetermined member and the first coating. It is also possible to provide two or more kinds of coatings different from the second coating and the intermediate layer between the predetermined member and the first coating, and the first coating and the total thickness Ttotal of the hard coating Various modes are possible on condition that the total film thickness of the portion having the same film component as that of the first film is 20% or more.
  • a hard coating having a multilayer structure in which coatings of the same coating component as the second coating and the first coating are alternately laminated can be employed.
  • the total film thickness of the film having the same film component as that of the first film may be set to 20% or more of the total film thickness Ttotal1 by adding the film thickness T1 of the first film.
  • the intermediate layer of the fifth invention is composed of an alternating layer in which coatings of the same coating component as the first coating and the second coating are alternately laminated or a mixed layer of coating components in which the first coating and the second coating are mixed.
  • the alternating layers only need to have at least one cycle of coatings of the same coating component as the first coating and the second coating, and the thickness of both layers may be the same or different.
  • individual film thicknesses are set as appropriate.
  • the mixed layer contains all the components of the first film and the second film, and can be formed by using all of the target, reaction gas, and the like used in the film formation process of the first film and the second film.
  • the thickness of this intermediate layer is the thickness of the portion of the intermediate layer that has the coating component of the first coating (the total thickness in the case of the mixed layer, and the coating component having the same coating component as that of the first coating in the case of the alternating layer).
  • the total film thickness) and the first film thickness T1 are appropriately set so that the total film thickness Ttotal is 20% or more of the total film thickness Ttotal. It may be set to 20% or more of the film thickness Ttotal.
  • An alternating layer having a multilayer structure in which coatings of the same coating component as that of the first coating and the second coating are alternately laminated for one period or more with the mixed layer or another coating interposed may be employed as the intermediate layer.
  • FIG. 1A and 1B are views for explaining a ball end mill 10 which is an example of a hard film coated tool to which the present invention is applied.
  • FIG. 1A is a front view seen from a direction perpendicular to the axis, and FIG. It is an enlarged bottom view seen from the right direction of the figure of a), and the tool base material 12 made of cemented carbide or high-speed tool steel is provided with a blade 14 integrally with the shank.
  • the blade portion 14 is provided with a pair of outer peripheral blades 16 and a ball blade 18 symmetrically with respect to the shaft center as cutting blades, and these outer peripheral blades 16 and balls are rotated around the shaft center.
  • FIG. 1 (a) represents the hard coating 20
  • FIG. 1 (c) is a cross-sectional view of the vicinity of the surface of the blade portion 14 coated with the hard coating 20.
  • the ball end mill 10 is a rotary cutting tool, and the tool base material 12 corresponds to a predetermined member provided with a hard coating 20.
  • the hard coating 20 is a single-layer coating consisting only of the first coating 22 provided directly on the surface of the tool base material 12.
  • This first coating 22 is made of Al a Cr b X c ⁇ d N [where X is a BN of a hybrid orbital in which the binding state is SP2 or SP3, and is a lump with a diameter of 10 nm or more in the range of 1 nm to 1000 nm.
  • ⁇ is a group of elements IVa, Va, VIa (excluding Cr), B, C, Si, Y in the periodic table of elements
  • a, b, c, d are atomic ratios of 0.35 ⁇ a ⁇ 0.76, 0.12 ⁇ b ⁇ 0.43, 0.02 ⁇ c ⁇ 0, respectively.
  • Such a first film 22 can be formed with a predetermined target and reaction gas using, for example, an arc ion plating apparatus.
  • the film thickness T1 of the first film 22, that is, the total film thickness Ttotal of the hard film 20, is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m.
  • the hard coatings of test products No01 to No17 shown in FIG. 7 are specific examples of the hard coating 20 of this embodiment.
  • the BN of the hybrid orbital in which the binding state is SP2 or SP3 is a lump having a diameter of 10 nm or more in the range of 1 nm to 1000 nm, and the amorphous BN, or at least one of cBN and hBN crystals is obtained.
  • Containing X can be obtained by performing a film forming process using cBN as a target.
  • FIG. 3 shows the results of measurement by XRD (X-ray ifDiffraction) after forming the AlCr (BN) N film of the present invention and the AlCrN film of the conventional product on the cemented carbide.
  • XRD X-ray ifDiffraction
  • the amorphous BN contains only one of cBN and hBN, or only the amorphous BN contains cBN.
  • Various bonding states are possible depending on the film formation conditions, such as when none of the hBN crystals are included.
  • the hard coating 20 of the ball end mill 10 of this embodiment is an aluminum-rich AlCrN-based coating in which the ratio of the atomic ratio of Cr to Al, b / a, is in the range of 0.25 ⁇ b / a ⁇ 0.67.
  • the first coating 22 of Al a Cr b X c ⁇ d N added with an atomic ratio of 0.02 to 0.20 X composed of BN in a predetermined bonding state is excellent in heat resistance (Oxidation resistance at high temperature) can be obtained.
  • amorphous BN, cBN, and hBN crystals are all resistant to oxidation at high temperatures, and the presence of such amorphous BN, cBN, and hBN can delay the diffusion of oxygen into the hard coating 20. It can be done.
  • cBN has a very high hardness, wear resistance is improved and excellent durability can be obtained, and hBN and amorphous BN are excellent in lubricity, so that welding resistance is improved.
  • This enables high-efficiency machining such as high-load cutting with a large depth of cut and cutting under severe conditions where the cutting edge is at a high temperature, such as high-speed cutting for hard materials, or such cutting. The tool life in machining is improved, and the amount of cutting fluid used can be reduced.
  • a second coating 32 is interposed between the tool base material 12 and the first coating 22.
  • This second coating 32 is made of Ti e Al f Cr g ⁇ h N [where ⁇ is a group of elements IVa, Va, VIa (excluding Ti, Cr), B, C, Si, Y of the periodic table of elements.
  • the film is formed using a predetermined target and a reactive gas.
  • the total film thickness Ttotal of the hard coating 30 is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, similar to the hard coating 20, and the film thickness T1 of the first coating 22 is 20% or more of the total film thickness Ttotal, and the remaining Is the thickness of the second coating 32.
  • the hard coatings of test products Nos. 27 to 53 shown in FIGS. 9 and 10 are specific examples of the hard coating 30 of this embodiment.
  • a second coating 32 made of Ti e Al f Cr g ⁇ h N is provided between the tool base 12 and the first coating 22 and is strong and has excellent adhesion. Therefore, the adhesive force of the hard coating 30 is improved, and the film thickness T1 of the first coating 22 is 20% or more of the total film thickness Ttotal. Is obtained. Thereby, for example, even when a high-hardness work material of 50 HRC or higher is subjected to high-speed cutting by dry processing (air blow), film peeling is suppressed, and excellent wear resistance and heat resistance can be appropriately obtained. In addition, even when the second coating 32 is added at an atomic ratio of ⁇ of 0.20 or less, further excellent heat resistance can be obtained.
  • the hard coating 34 is made up of a pair of coatings 23 and 33 having the same coating component between the first coating 22 and the second coating 32 alternately for one cycle or more (in the case of multiple examples).
  • Periodic A multi-layered multi-layered film in which the second film 32 and the first film 22 are alternately laminated on the tool base material 12 so that the outermost surface is substantially the first film 22.
  • the total film thickness Ttotal of the hard film 34 is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, and is a film obtained by adding the film thickness T1 of the first film 22 to the total film thickness of the plurality of films 23 equal to the film component of the first film 22. Each film thickness is determined so that the thickness is 20% or more of the total film thickness Ttotal.
  • the film thicknesses of the coating films 22, 23, 32, and 33 are substantially the same, but the film thickness T1 of the first coating film 22 is set as appropriate, for example, larger than the film thicknesses of the other coating films 23, 32, and 33. it can.
  • the hard coating 34 of this embodiment since the second coating 32 is provided on the tool base material 12, the same effect as the hard coating 30 can be obtained. Further, the hard coating 34 has a multilayer structure in which a pair of coatings 23 and 33 having the same coating component as those of the first coating 22 and the second coating 32 are alternately laminated for one period or more. The adhesion of one coating 22 is further improved and the toughness of the entire hard coating 34 is improved. Since the film thickness obtained by adding the film thickness T1 of the first film 22 to the total film thickness of the plurality of films 23 equal to the film component of the first film 22 is 20% or more of the total film thickness Ttotal, The effect of improving heat resistance by the coating component can be obtained appropriately. A film portion having a multilayer structure in which a pair of coatings 23 and 33 having the same coating component as the first coating 22 and the second coating 32 are alternately laminated for one period or more corresponds to an intermediate layer (alternate layer in this embodiment).
  • the intermediate layer 42 is an alternating layer in which coatings of the same coating component as the first coating 22 and the second coating 32 are alternately laminated or a mixed layer of coating components in which the first coating 22 and the second coating 32 are mixed.
  • a mixed layer is provided as the intermediate layer 42.
  • This mixed layer contains all the components of the first coating 22 and the second coating 32, and uses all of the target, reaction gas, and the like used in the film forming process of the first coating 22 and the second coating 32.
  • the intermediate layer 42 can be formed continuously following the film formation process of the second coating 32, and further the first coating 22 can be formed continuously.
  • the total thickness Ttotal of this hard coating 40 is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, and the total thickness T2 of the first coating 22 and the intermediate layer (in the case of a mixed layer) 42 is 20% or more of the total thickness Ttotal. The remainder is the film thickness of the second coating 32.
  • the film thickness of the intermediate layer 42 is appropriately set so that the film thickness T2 is 20% or more of the total film thickness Ttotal, but only the film thickness T1 of the outermost first coating 22 is 20% of the total film thickness Ttotal. You may make it above.
  • test products No. 27, No. 29, No. 32, No. 35 whose numerical values (film thicknesses) are described in the “intermediate layer” item of the “film thickness ( ⁇ m)” item,
  • the hard coating of No39, No43, No45, No48, No50 is a specific example of the hard coating 40 of the present embodiment.
  • the same film components as those of the first film 22 and the second film 32 are alternately laminated between the first film 22 and the second film 32.
  • the intermediate layer 42 made of the mixed layer of the coating components in which the first coating 22 and the second coating 32 are mixed is provided, so that the adhesion of the first coating 22 is further improved and the entire hard coating 40 is Toughness is improved.
  • the total film thickness T2 of the intermediate layer (in the case of the mixed layer) 42 and the first film 22 is 20% or more of the total film thickness Ttotal, the heat resistance is improved by the film components of the first film 22. The effect is obtained appropriately.
  • the film thickness obtained by adding the film thickness T1 of the first film 22 to the total film thickness of the film portions of the same film components as the first film 22 is 20% or more of the total film thickness TtotalT. Just do it. Thereby, surface layer peeling is suppressed even when processing difficult-to-cut materials (hard and sticky materials), and stable machining performance can be obtained for a long time, thereby improving the tool life.
  • the hard coating 44 is made up of a pair of coatings 23 and 33 having the same coating component between the first coating 22 and the second coating 32, with the intermediate layer 42 sandwiched between them in one cycle.
  • the second coating 32 and the first coating 22 are alternately arranged with the intermediate layer 42 interposed so that the outermost surface is substantially the first coating 22 in the multilayered coating as described above (in the embodiment, a plurality of periods). It is laminated on the tool base material 12.
  • the total thickness Ttotal of the hard coating 44 is in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, and the first coating 22 has a total thickness of a plurality of coatings 23 equal to the coating components of the first coating 22 and an intermediate layer 42 composed of mixed layers.
  • each film thickness is determined so that the total film thickness T1 is 20% or more of the total film thickness Ttotal.
  • the film thicknesses of the coating films 22, 23, 32, 33, and 42 are substantially the same, but the film thickness T1 of the first coating film 22 is larger than the film thicknesses of the other coating films 23, 32, 33, and 42. It can be set as appropriate.
  • the intermediate layer 42 is provided between the pair of coatings 23 and 33, in addition to obtaining the same operational effects as the hard coating 40, the coatings 23 and 33 are used as the intermediate layer 42. Since it has a multilayer structure in which one cycle or more is alternately sandwiched between, the adhesion and toughness are further improved.
  • a multi-layered coating in which a pair of coatings 23 and 33 having the same coating component as the first coating 22 and the second coating 32 are alternately laminated for one period or more with the intermediate layer 42 interposed therebetween is also an aspect of the alternate layer. .
  • the hardness of the first embodiment consisting of a single layer of the first coating 22 as shown in FIG.
  • a plurality of types of test products No01 to No26 including the product of the present invention provided with the coating 20 are prepared, the coating hardness (HV0.025) is measured, and the results of the heat resistance test and the durability test are described. .
  • the film hardness is less than 3000 as NG (failed).
  • the thickness of the oxide layer was measured when the test product was exposed to 1000 ° C. for 1 hour in an atmospheric pressure / air atmosphere.
  • the durability test is performed by performing side cutting on carbon steel (S50C defined in JIS) under the test conditions shown in FIG. 6 and measuring the cutting distance until the flank wear width of the cutting edge becomes 0.2 mm. The case where the cutting distance is less than 10 m is determined as NG.
  • the test products No01 to No17 in FIG. 7 are the products of the present invention
  • the test products No19 to No21 are the conventional AlCrN-based hard coatings that do not contain BN
  • the test products No18 and No22 to No26 are the atomic ratios of the coating composition.
  • the “hard coating” and “total film thickness” items that are shaded (scattered points) are items that are outside the requirements of the present invention, and are “film hardness” and “oxide layer thickness”. ”And“ cutting distance ”items with shaded dots indicate NG.
  • the coating composition in the column of “Hard Coating” in FIG. 7 describes the atomic ratio in%.
  • the “first ratio” is the ratio of the portion having the coating component of the first coating, and here is a value (all 100%) obtained regardless of whether the coating component of the first coating satisfies the requirements of the present invention. It is.
  • N nitrogen
  • the hard coating of all the test products is a nitride containing N (nitrogen).
  • the products of the present invention each have a coating hardness of 3000 or more, and the conventional products (test products No19 to No21) and comparative products (test product No18). , No. 26) excellent film hardness can be obtained.
  • the oxide layer thickness according to the heat resistance test is 0.6 ⁇ m or less for all of the products of the present invention (test products No01 to No17), satisfying the pass requirement (less than 0.7 ⁇ m), but particularly contains ⁇ .
  • Test products No. 08 to No. 11, No. 16 and No. 17 have an oxide layer thickness of less than 0.3 ⁇ m, and can provide even better heat resistance.
  • the cutting distance with a flank wear width of 0.2 mm in the durability test is 10 m or more for all of the products of the present invention (test products No01 to No17), whereas the conventional product (test product). No. 19 to No. 21) and comparative products (test products No. 18, No. 22, No. 24 to No. 26) are all less than 10 m, and according to the product of the present invention, excellent durability can be obtained.
  • the comparative product of the test product No. 23 having a total film thickness Ttotal of 19.0 ⁇ m could not appropriately perform the coating hardness measurement, the heat resistance test, and the durability test by peeling the coating.
  • 6 is a diagram for explaining the results of the heat resistance test and the durability test as well as measurement of the film hardness (HV0.025). The film hardness is less than 3000 as NG (failed).
  • the heat resistance test was the same as in FIG. 7, and the thickness of the oxide layer was measured when the test product was exposed to 1000 ° C.
  • the durability test is performed by dry cutting (pick processing) by air blow on high hardness alloy tool steel [SKD61 (50HRC) specified by JIS] under the test conditions shown in FIG. The cutting distance until the wear width becomes 0.1 mm is obtained, and the case where the cutting distance is less than 850 m is defined as NG.
  • the test products No. 27 to No. 53 in FIG. 9 are the present invention products, and the test products No. 28, No. 30, No. 31, No. 33, No. 34, No. 36 to No. 38, No. 40 to No. 42, No. 44, No. 46, No. 47, No. 49 and No. 51 to No. 53 are intermediate.
  • Specific examples of the hard coating 30 that does not include the layer 42, and test samples No 27, No 29, No 32, No 35, No 39, No 43, No 45, No 48, and No 50 are specific examples of the hard coating 40 having the intermediate layer 42.
  • the test products No. 54 and No. 55 are conventional products made of an AlCrN-based hard coating in which the first coating does not contain BN, and the test samples No. 56 to No.
  • the ratio of the total film thickness T2 of the intermediate layer is a comparative product (NG product) that does not satisfy the requirements of the present invention.
  • the columns with shading (scattered dots) in the items of “first film” in FIG. 9 and “film thickness” in FIG. 10 and “first + intermediate ratio” are items that are outside the requirements of the present invention.
  • the columns with shading (scattered points) in the items of “film hardness”, “oxide layer thickness”, and “cutting distance” represent NG.
  • the “first + intermediate ratio” is a ratio of the total film thickness T2 of the first film and the intermediate layer to the total film thickness Ttotal, regardless of whether the film component of the first film satisfies the requirements of the present invention. This is the calculated value.
  • the coating composition in the column “Hard Coating” in FIG. 9 is an atomic ratio described in%.
  • N (nitrogen) is not described, the hard coating of all the test products is a nitride containing N (nitrogen).
  • the products of the present invention have a coating hardness of 3000 or more, and are conventional products (test product No. 55) and comparative products (test product No. 57). In comparison, excellent film hardness can be obtained.
  • the oxide layer thickness according to the heat resistance test is 0.4 ⁇ m or less for all of the products of the present invention (test products No. 27 to No. 53) and sufficiently satisfies the pass requirement (less than 0.7 ⁇ m).
  • Test products No. 42 to No. 47 and No. 49 to No. 53 containing ⁇ have an oxide layer thickness of less than 0.3 ⁇ m, and can provide even better heat resistance.
  • the cutting distance with a flank wear width of 0.1 mm in the durability test is 850 m or more for all of the products of the present invention (test products No. 27 to No. 53), whereas the conventional product (test product). No. 54, No. 55) and comparative products (test products No. 56, No. 57) are both less than 850 m, and according to the product of the present invention, excellent durability can be obtained.
  • middle layer 42 was not recognized.
  • the comparative product of test product No. 58 having a total film thickness Ttotal of 18.5 ⁇ m could not appropriately perform coating hardness measurement, heat resistance test, and durability test by coating peeling.
  • FIG. 12 shows a hard drill whose tool base material is made of cemented carbide and has a diameter of 6 mm, which is the same hardness as the test products No. 16, No. 20, No. 27, No. 43, No. 49, No. 51 and No. 53 in FIGS. Seven test products provided with a coating were prepared, and a high-speed cutting drilling process was performed on carbon steel (S50C specified by JIS) with mist lubrication under the test conditions shown in FIG. It is a figure explaining a result. In the durability test, the number of processed holes until the flank wear width of the cutting edge becomes 0.2 mm is obtained, and the case where the number of processed holes is less than 4000 is determined as NG.
  • the column with shading (scattered dots) in the “number of holes to be processed” item represents NG.
  • test products No. 16, No. 27, No. 43, No. 49, No. 51, No. 53 were all capable of drilling more than 5000 holes.
  • the conventional product No. 20 has 2110 holes, and according to the product of the present invention, the durability is greatly improved.
  • test products No. 16, No. 43, No. 49, No. 51 and No. 53 in which the first coating contains ⁇ have a number of processed holes of 5980 or more, whereas the test product No. 27 in which the first coating does not contain ⁇ .
  • the number of processed holes was significantly increased by adding ⁇ to the first coating.

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Abstract

　Ｃｒ／Ａｌ比が０．２５～０．６７の範囲内のアルミニウムリッチのＡｌＣｒＮ系の被膜に、アモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含む所定の結合状態のＢＮが、０．０２～０．２０の原子比で添加されたＡｌa Ｃｒb （ＢＮ）c αd Ｎにより硬質被膜が構成されているため、優れた耐熱性が得られる。アモルファス状態のＢＮ、ｃＢＮ、ｈＢＮは何れも高温での酸化に強いとともに、このようなアモルファス状態のＢＮ、ｃＢＮ、ｈＢＮの存在で被膜内への酸素の拡散を遅らせることができる。また、ｃＢＮは高硬度であるため耐摩耗性が向上するとともに、ｈＢＮやアモルファス状態のＢＮは潤滑性に優れているため耐溶着性が向上する。

Description

硬質被膜、および硬質被膜被覆工具
　本発明は硬質被膜に係り、特に、耐摩耗性および耐熱性に優れた硬質被膜に関するものである。
　高速度工具鋼や超硬合金等の工具母材などの所定の部材の表面に硬質被膜を設けることが広く行われている。そして、例えば高硬度被削材の高速加工においては、被膜の耐熱性（高温での耐酸化性）が大変重要で、工具寿命に大きく影響する。このような耐熱性に優れた硬質被膜としては、例えばＴｉＡｌＮ系やＡｌＣｒＮ系の被膜が従来から知られている（例えば特許文献１～５参照）。また、特許文献６には、ｃＢＮ（立方晶窒化硼素）やｈＢＮ（六方晶窒化硼素）を含む硬質被膜が提案されている。
特開２００７－１５１０６号公報 特開２００７－１１９７９５号公報 特開２００７－２３３２号公報 特開２００６－３０７３２３号公報 特開２００４－１３０５１４号公報 特開２００４－１３６４３０号公報
　しかしながら、切削加工の更なる高速化や高能率化で切れ刃が一層高温となる過酷な加工条件で使用される場合があり、硬質被膜に関しても更なる耐熱性の向上が求められている。また、環境問題から切削油剤の使用量の低減が求められているが、切削油剤の使用量を低減すると工具が高温になり易く、この点からも硬質被膜の耐熱性の向上が要求される。
　本発明は以上の事情を背景として為されたもので、その目的とするところは、一層優れた耐熱性が得られる硬質被膜を提供することにある。
　かかる目的を達成するために、第１発明は、所定の部材の表面上に設けられる耐摩耗性および耐熱性に優れた硬質被膜であって、(a) Ａｌa Ｃｒb Ｘc αd Ｎ〔但し、Ｘは結合状態がＳＰ２またはＳＰ３の混成軌道のＢＮで、１０分子以上から成る直径が１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内の塊であり、アモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含むもので、αは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ原子比で、０．３５≦ａ≦０．７６、０．１２≦ｂ≦０．４３、０．０２≦ｃ≦０．２０、０≦ｄ≦０．２０の範囲内であり、且つＡｌに対するＣｒの原子比の割合ｂ／ａは０．２５≦ｂ／ａ≦０．６７の範囲内でアルミニウムリッチであり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である〕から成り、最表面に設けられる第１被膜を備えているとともに、(b) 総膜厚Ｔtotal は０．５～１５μｍの範囲内で、前記第１被膜の膜厚Ｔ１、または第１被膜と同じ被膜成分を有する他の被膜部分を備えている場合はその他の被膜部分を含めた膜厚が、総膜厚Ｔtotal の２０％以上であることを特徴とする。
　第２発明は、第１発明の硬質被膜において、(a) 前記第１被膜が前記所定の部材の表面上に直接設けられ、その第１被膜のみにて構成されており、(b) その第１被膜の膜厚Ｔ１が総膜厚Ｔtotal であることを特徴とする。
　第３発明は、第１発明の硬質被膜において、前記所定の部材と前記第１被膜との間であってその所定の部材の表面上には、Ｔｉe Ａｌf Ｃｒg βh Ｎ〔但し、βは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｔｉ、Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ｅ、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ原子比で、０≦ｅ≦０．６４、０．３２≦ｆ≦０．８１、０≦ｇ≦０．４０、０≦ｈ≦０．２０の範囲内であり、且つｅとｇは同時に０にはならず、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝１である〕から成る第２被膜が設けられていることを特徴とする。
　第４発明は、第３発明の硬質被膜において、(a) 前記第１被膜は前記第２被膜の上に直接設けられ、それ等の第１被膜および第２被膜のみにて構成されており、(b) 前記第１被膜の膜厚Ｔ１が総膜厚Ｔtotal の２０％以上であることを特徴とする。
　第５発明は、第３発明の硬質被膜において、前記第１被膜と前記第２被膜との間には、それ等の第１被膜および第２被膜と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または第１被膜および第２被膜が混ざった被膜成分の混合層にて構成されている中間層が設けられていることを特徴とする。
　第６発明は硬質被膜被覆工具に関するもので、第１発明～第５発明の何れかの硬質被膜で工具母材の表面が被覆されていることを特徴とする。
　第１発明の硬質被膜によれば、Ａｌに対するＣｒの原子比の割合ｂ／ａが０．２５≦ｂ／ａ≦０．６７の範囲内のアルミニウムリッチのＡｌＣｒＮ系の被膜に、所定の結合状態のＢＮから成るＸが０．０２～０．２０の原子比で添加されたＡｌa Ｃｒb Ｘc αd Ｎの第１被膜が、少なくとも最表面に設けられるとともに、その第１被膜の膜厚Ｔ１、または第１被膜と同じ被膜成分を有する他の被膜部分を備えている場合はその他の被膜部分を含めた膜厚が、総膜厚Ｔtotal の２０％以上であるため、優れた耐熱性（高温での耐酸化性）が得られるようになる。すなわち、上記Ｘに含まれるアモルファス状態のＢＮ、或いはｃＢＮ、ｈＢＮの結晶は、何れも高温での酸化に強いとともに、このようなアモルファス状態のＢＮ、ｃＢＮ、ｈＢＮの存在で被膜内への酸素の拡散を遅らせることができる。また、ｃＢＮは非常に高硬度（一般に６０００～７５００ＨＶ程度）であるため耐摩耗性が向上し、優れた耐久性が得られるとともに、ｈＢＮやアモルファス状態のＢＮは潤滑性に優れているため耐溶着性が向上する。これにより、例えば切込み量が大きい高負荷切削等の高能率加工や、高硬度材に対する高速切削加工など切れ刃が高温になる過酷な条件下での切削加工が可能になり、或いはそのような切削加工での工具寿命が向上するとともに、切削油剤の使用量を低減することが可能となる。
　また、αが０．２０以下の原子比で添加される場合は、一層優れた耐熱性が得られるようになる。これにより、例えば高速切削穴明け加工など刃先が局部的（ドリルのコーナーなど）に長い時間高温に晒される条件下において、優れた耐摩耗性、耐熱性が得られるようになり、耐久性（工具寿命）が向上する。すなわち、切れ刃に略均等に負荷が作用するエンドミル等においては、αの添加による明確な耐久性向上効果は認められなかったが、ドリルによる高速穴明け加工では、α添加無しの場合に比較して耐久性が更に向上した。
　第３発明は、所定の部材の表面上に強靱で付着力に優れたＴｉe Ａｌf Ｃｒg βh Ｎの第２被膜が設けられる場合で、硬質被膜の付着力が向上するとともに、第１被膜の被膜成分を有する部分の膜厚は総膜厚Ｔtotal の２０％以上であるため、その第１被膜の被膜成分による耐熱性の向上効果が適切に得られる。これにより、例えば５０ＨＲＣ以上の高硬度被削材にドライ加工（エアブロー）で高速切削加工を行う場合でも被膜剥離が抑制され、優れた耐摩耗性および耐熱性が適切に得られるようになる。また、この第２被膜についても、βが０．２０以下の原子比で添加されることにより、一層優れた耐熱性が得られるようになる。例えば、ＴｉＡｌ化合物において、Ｔｉの酸化がＡｌの酸化より速いため耐酸化性が悪い場合があるが、βを添加することでＴｉ酸化物の酸素空孔濃度が減少し、その成長速度が小さくなることが期待できる。その結果均一なＡｌ酸化物層が出来やすくなり、耐酸化性を得ることが可能となる。
　第５発明は、第１被膜と第２被膜との間に、それ等の第１被膜および第２被膜と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または第１被膜および第２被膜が混ざった被膜成分の混合層にて構成されている中間層が設けられている場合で、第１被膜の密着性が更に向上するとともに被膜全体の靱性が向上する。これにより、難削材（硬くてねばい材料）の加工に対しても表層剥離が抑制され、長時間安定した加工性能が得られるようになって工具寿命が向上する。
　第６発明は硬質被膜被覆工具に関するもので、第１発明～第５発明の何れかの硬質被膜で工具母材の表面が被覆されている場合であり、実質的に第１発明～第５発明の硬質被膜と同様の作用効果が得られる。
本発明が適用されたボールエンドミルを示す図で、(a) は軸心と直角方向から見た正面図、(b) は先端側から見た拡大底面図、(c) は硬質被膜が設けられた刃部の表面近傍の拡大断面図である。 ＡｌＣｒ（ＢＮ）Ｎの被膜構造の概念図である。 ＡｌＣｒ（ＢＮ）Ｎ膜とＡｌＣｒＮ膜とについて、ＸＲＤによる測定結果を比較して示す図である。 本発明の他の実施例を説明する図で、(a) 、(b) 共に図１の(c) に相当する断面図である。 本発明の更に別の実施例を説明する図で、(a) 、(b) 共に図１の(c) に相当する断面図である。 本発明品および従来品を含む複数種類の試験品について耐久性試験を行なう際の試験条件を説明する図である。 図６の耐久性試験で用いた試験品の被膜組成や膜厚を具体的に示すとともに、図６の耐久性試験や耐熱性試験等の試験結果を説明する図である。 本発明品および従来品を含む複数種類の試験品について、図６とは異なる耐久性試験を行なう際の試験条件を説明する図である。 図８の耐久性試験で用いた試験品の被膜組成を具体的に説明する図である。 図９の試験品の膜厚、および図８の耐久性試験や耐熱性試験等の試験結果を説明する図である。 図７および図９、図１０の試験品No１６、No２０、No２７、No４３、No４９、No５１、No５３と同じ硬質被膜で被覆されたドリルの耐久性試験を行なう際の試験条件を説明する図である。 図１１の耐久性試験の試験結果を説明する図である。
　本発明は、エンドミルやタップ、ドリルなどの回転切削工具の他、バイト等の非回転式の切削工具、或いは転造工具など、種々の加工工具の表面に設けられる硬質被膜に好適に適用されるが、半導体装置等の表面保護膜など加工工具以外の部材の表面に設けられる硬質被膜にも適用できる。硬質被膜被覆工具の工具母材としては、超硬合金や高速度工具鋼、合金工具鋼、サーメット、セラミックス、多結晶ダイヤモンド（ＰＣＤ）、単結晶ダイヤモンド、多結晶ＣＢＮ、単結晶ＣＢＮが好適に用いられるが、他の工具材料を採用することもできる。
　硬質被膜の形成手段としては、アークイオンプレーティング法やスパッタリング法、ＰＬＤ（Puls LASER Deposition ）法等のＰＶＤ法（物理蒸着法）が好適に用いられる。硬質被膜を構成するＡｌ、Ｃｒ、Ｔｉ、α、β等については、それ等の単独の金属や合金等をターゲットとして用いて成膜処理を行うこともできるが、Ａｌa Ｃｒb 、Ａｌa Ｃｒb αd 、Ｔｉe Ａｌf 、Ｔｉe Ａｌf Ｃｒg 、Ｔｉe Ａｌf βh 、Ｔｉe Ａｌf Ｃｒg βh の合金等をターゲットとして用いて成膜処理を行うこともできる。結合状態がＳＰ２またはＳＰ３の混成軌道のＢＮで、１０分子以上から成る直径が１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内の塊であり、且つアモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含むＸについては、ｃＢＮをターゲットとして用いて成膜処理を行うことによって得られる。Ｘは、アモルファス状態のＢＮ中にｃＢＮおよびｈＢＮの両方の結晶を含んでいるものが望ましいが、アモルファス状態のＢＮ中にｃＢＮ、ｈＢＮの何れか一方を含むだけでも良いし、アモルファス状態のＢＮだけでｃＢＮ、ｈＢＮの結晶を何れも含まないものでも良いなど、成膜条件によって種々の結合状態が得られる。Ｎ（窒素）については、反応ガスの供給で添加することができる。α、βの選択肢であるＣ（炭素）については、反応ガス（炭化水素ガスなど）の供給、或いは固体ターゲット（Ｃターゲット、Ｃ含有ターゲット）により添加できる。
　硬質被膜被覆工具は、例えば高速や高負荷での乾式切削加工、高硬度被削材に対する高速切削加工など切れ刃が高温となる加工条件で使用する場合に好適に用いられ、優れた耐久性（工具寿命）が得られるようになるが、耐摩耗性や耐熱性がそれ程要求されない加工条件下、例えば切削油剤を用いた切削加工等で使用することも勿論可能である。
　第１被膜のαおよび第２被膜のβは、何れもその原子比ｄ、ｈが０を含んでおり、任意に添加されるもので、第１被膜はＡｌa Ｃｒb Ｘc Ｎ〔但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１〕であっても良いし、第２被膜はＴｉe Ａｌf Ｃｒg Ｎ〔但し、ｅ＋ｆ＋ｇ＝１〕であっても良い。α或いはβを添加する場合、原子比ａ～ｄは、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１の関係となるように定められ、原子比ｅ～ｈは、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝１の関係となるように定められる。αおよびβを共に添加する場合、α＝βであっても良いし、α≠βであっても良い。
　第２被膜のＴｉおよびＣｒの原子比ｅ、ｇは０を含んでいるが、それ等の原子比ｅおよびｇが同時に０となることはなく、少なくともＴｉおよびＣｒの何れか一方を含んで構成される。ＴｉおよびＣｒの両方を所定の原子比で含有していても良い。言い換えれば、第２被膜としてはＴｉＡｌＣｒβＮの他、ＴｉＡｌβＮ、或いはＡｌＣｒβＮを用いることができる。
　硬質被膜の総膜厚Ｔtotal は０．５μｍ～１５μｍの範囲内であるが、０．５μｍ未満の場合は硬質被膜としての性能が十分に得られず、１５μｍを超えると切削工具の刃先が丸くなるなどして工具性能が損なわれる可能性がある。また、この総膜厚Ｔtotal に対して第１被膜および第１被膜と同じ被膜成分を有する他の被膜部分を含めた膜厚が２０％未満であると、その第１被膜の被膜成分による耐熱性の向上効果が十分に得られないため、２０％以上に設定される。第１被膜と同じ被膜成分を有する他の被膜部分とは、例えば第１被膜と同じ被膜成分の被膜と他の被膜とが交互に積層された交互層、或いは第１被膜の被膜成分と他の被膜成分とが混ざった混合層などを含む趣旨で、交互層の場合は第１被膜と同じ被膜成分の被膜部分の合計膜厚を含み、混合層の場合はその全膜厚を含む。なお、最表面に位置する第１被膜の膜厚Ｔ１だけで総膜厚Ｔtotal の２０％以上となるようにすることが一層望ましい。
　第３発明では所定の部材と第１被膜との間に第２被膜が設けられ、第５発明では、その第２被膜と第１被膜との間に更に中間層が設けられるが、第１発明の実施に際しては、少なくとも第１被膜が最表面に位置するように設けられれば良く、第２発明のように第１被膜のみで硬質被膜を構成することもできるし、第２被膜とは成分が異なる他の下地層が所定の部材と第１被膜との間に設けられても良い。また、所定の部材と第１被膜との間に、上記第２被膜や中間層とは異なる２種類以上の被膜を設けることも可能で、硬質被膜の総膜厚Ｔtotal に対して第１被膜およびその第１被膜と同じ被膜成分を有する部分の合計膜厚が２０％以上であることを条件として種々の態様が可能である。第３発明の実施に際しては、第２被膜および第１被膜と同じ被膜成分の被膜を交互に積層した多層構造の硬質被膜を採用することもできる。その場合は、第１被膜と同じ被膜成分の被膜の合計膜厚に第１被膜の膜厚Ｔ１を加算した膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上になるようにすれば良い。
　第５発明の中間層は、第１被膜および第２被膜と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または第１被膜および第２被膜が混ざった被膜成分の混合層にて構成されているが、交互層は少なくとも第１被膜および第２被膜と同じ被膜成分の被膜が１周期積層されれば良いとともに、両者の膜厚は同じであっても異なっていても良いなど、積層周期数や個々の膜厚等は適宜設定される。混合層は、第１被膜および第２被膜の成分を総て含んでいるもので、第１被膜および第２被膜の成膜処理で使用するターゲットおよび反応ガス等を総て用いることによって形成できる。この中間層の膜厚は、中間層のうち第１被膜の被膜成分を有する部分の膜厚（混合層の場合は全膜厚で、交互層の場合は第１被膜と同じ被膜成分の被膜の合計膜厚）と第１被膜の膜厚Ｔ１とを合わせた膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上となるように適宜設定されるが、最表面の第１被膜の膜厚Ｔ１だけで総膜厚Ｔtotal の２０％以上になるようにしても良い。上記混合層または他の被膜を介在させながら第１被膜および第２被膜と同じ被膜成分の被膜を交互に１周期以上積層した多層構造の交互層を中間層として採用することもできる。
　以下、本発明の実施例を、図面を参照しつつ詳細に説明する。
　図１は、本発明が適用された硬質被膜被覆工具の一例であるボールエンドミル１０を説明する図で、(a) は軸心と直角方向から見た正面図、(b) は先端側（(a) の図の右方向）から見た拡大底面図であり、超硬合金或いは高速度工具鋼にて構成されている工具母材１２にはシャンクに連続して刃部１４が一体に設けられている。刃部１４には、切れ刃として一対の外周刃１６およびボール刃１８が軸心に対して対称的に設けられており、軸心まわりに回転駆動されることによりそれ等の外周刃１６およびボール刃１８によって切削加工が行われるとともに、その刃部１４の表面には硬質被膜２０がコーティングされている。図１(a) の斜線部は硬質被膜２０を表しており、図１の(c) は、硬質被膜２０がコーティングされた刃部１４の表面近傍の断面図である。ボールエンドミル１０は回転切削工具で、工具母材１２は硬質被膜２０が設けられる所定の部材に相当する。
　図１(c) から明らかなように、硬質被膜２０は、工具母材１２の表面上に直接設けられた第１被膜２２のみから成る単層の被膜である。この第１被膜２２は、Ａｌa Ｃｒb Ｘc αd Ｎ〔但し、Ｘは結合状態がＳＰ２またはＳＰ３の混成軌道のＢＮで、１０分子以上から成る直径が１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内の塊であり、アモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含むもので、αは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ原子比で、０．３５≦ａ≦０．７６、０．１２≦ｂ≦０．４３、０．０２≦ｃ≦０．２０、０≦ｄ≦０．２０の範囲内であり、且つＡｌに対するＣｒの原子比の割合ｂ／ａは０．２５≦ｂ／ａ≦０．６７の範囲内でアルミニウムリッチであり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である〕にて構成されており、本実施例ではアモルファス状態のＢＮ中にｃＢＮおよびｈＢＮの結晶を共に含むＸを有する。このような第１被膜２２は、例えばアークイオンプレーティング装置を用いて、所定のターゲットおよび反応ガスにより成膜することができる。この第１被膜２２の膜厚Ｔ１、すなわち硬質被膜２０の総膜厚Ｔtotal は、０．５～１５μｍの範囲内である。図７に示す試験品No０１～No１７の硬質被膜は、本実施例の硬質被膜２０の具体例である。
　ここで、結合状態がＳＰ２またはＳＰ３の混成軌道のＢＮで、１０分子以上から成る直径が１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内の塊であり、且つアモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含むＸについては、ｃＢＮをターゲットとして用いて成膜処理を行うことによって得られる。図２は、本実施例の第１被膜２２の被膜構造の概念図で、上記Ｘの要件を満足する所定の結合状態のＢＮがＡｌＣｒＮ膜（αの原子比ｄ＝０の場合）の中に略均一に分散した状態で存在しており、ＢとＮとが別々に存在している単なるＡｌＣｒＢＮとは相違する。また、図３は、本発明品であるＡｌＣｒ（ＢＮ）Ｎ膜および従来品であるＡｌＣｒＮ膜をそれぞれ超硬合金上に成膜し、ＸＲＤ（X-ray Diffraction ; Ｘ線回折）による測定結果を比較して示した図で、本発明品〔ＡｌＣｒ（ＢＮ）Ｎ膜〕では所定の角度位置でｃＢＮおよびｈＢＮの結晶によるピークが発生し、このピークの有無からｃＢＮやｈＢＮを含むＢＮを有するか否かを判断できる。図３は、アモルファス状態のＢＮ中にｃＢＮおよびｈＢＮの結晶が共に存在する場合であるが、アモルファス状態のＢＮ中にｃＢＮ、ｈＢＮの何れか一方のみを含む場合や、アモルファス状態のＢＮだけでｃＢＮ、ｈＢＮの結晶を何れも含まない場合など、成膜条件によって種々の結合状態が可能である。
　このような本実施例のボールエンドミル１０の硬質被膜２０は、Ａｌに対するＣｒの原子比の割合ｂ／ａが０．２５≦ｂ／ａ≦０．６７の範囲内のアルミニウムリッチのＡｌＣｒＮ系の被膜に、所定の結合状態のＢＮから成るＸが０．０２～０．２０の原子比で添加されたＡｌa Ｃｒb Ｘc αd Ｎの第１被膜２２によって構成されているため、優れた耐熱性（高温での耐酸化性）が得られるようになる。すなわち、アモルファス状態のＢＮやｃＢＮ、ｈＢＮの結晶は何れも高温での酸化に強いとともに、このようなアモルファス状態のＢＮ、ｃＢＮ、ｈＢＮの存在で硬質被膜２０内への酸素の拡散を遅らせることができるのである。また、ｃＢＮは非常に高硬度であるため耐摩耗性が向上し、優れた耐久性が得られるとともに、ｈＢＮやアモルファス状態のＢＮは潤滑性に優れているため耐溶着性が向上する。これにより、例えば切込み量が大きい高負荷切削等の高能率加工や、高硬度材に対する高速切削加工など切れ刃が高温になる過酷な条件下での切削加工が可能になり、或いはそのような切削加工での工具寿命が向上するとともに、切削油剤の使用量を低減することが可能となる。
　また、αが０．２０以下の原子比で添加される場合（例えば図７の試験品No０８～No１１、No１６、No１７）は、一層優れた耐熱性が得られるようになる。これにより、例えば高速切削穴明け加工など刃先が局部的（ドリルのコーナーなど）に長い時間高温に晒される条件下において、優れた耐摩耗性、耐熱性が得られるようになり、耐久性（工具寿命）が向上する。なお、本実施例のボールエンドミル１０のようにボール刃１８に略均等に負荷が作用する場合は、αの添加による明確な耐久性向上効果は認められなかった。
　次に、本発明の他の実施例を説明する。なお、以下の実施例において前記実施例１と実質的に共通する部分には同一の符号を付して詳しい説明を省略する。
　図４の(a) の硬質被膜３０は、前記工具母材１２と第１被膜２２との間に第２被膜３２が介在させられている。この第２被膜３２は、Ｔｉe Ａｌf Ｃｒg βh Ｎ〔但し、βは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｔｉ、Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ｅ、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ原子比で、０≦ｅ≦０．６４、０．３２≦ｆ≦０．８１、０≦ｇ≦０．４０、０≦ｈ≦０．２０の範囲内であり、且つｅとｇは同時に０にはならず、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝１である〕にて構成されており、第１被膜２２と同様にアークイオンプレーティング装置を用いて、所定のターゲットおよび反応ガスにより成膜されている。この場合の硬質被膜３０の総膜厚Ｔtotal は、前記硬質被膜２０と同じく０．５～１５μｍの範囲内であり、第１被膜２２の膜厚Ｔ１は総膜厚Ｔtotal の２０％以上で、残りが第２被膜３２の膜厚となる。図９および図１０に示す試験品No２７～５３の硬質被膜は、本実施例の硬質被膜３０の具体例である。
　このような本実施例の硬質被膜３０においては、工具母材１２と第１被膜２２との間に強靱で付着力に優れたＴｉe Ａｌf Ｃｒg βh Ｎから成る第２被膜３２が設けられているため、硬質被膜３０の付着力が向上するとともに、第１被膜２２の膜厚Ｔ１は総膜厚Ｔtotal の２０％以上であるため、その第１被膜２２による耐熱性の向上効果が適切に得られる。これにより、例えば５０ＨＲＣ以上の高硬度被削材にドライ加工（エアブロー）で高速切削加工を行う場合でも被膜剥離が抑制され、優れた耐摩耗性および耐熱性が適切に得られるようになる。また、この第２被膜３２についても、βが０．２０以下の原子比で添加されることにより、一層優れた耐熱性が得られるようになる。
　図４の(b) の硬質被膜３４は、上記第１被膜２２と第２被膜３２との間にそれ等と被膜成分が等しい一対の被膜２３、３３が交互に１周期以上（実施例は複数周期）積層された多層構造の被膜で、実質的に最表面が第１被膜２２になるように第２被膜３２および第１被膜２２を交互に工具母材１２上に積層したものである。この硬質被膜３４の総膜厚Ｔtotal は０．５～１５μｍの範囲内で、第１被膜２２の被膜成分と等しい複数の被膜２３の合計膜厚に第１被膜２２の膜厚Ｔ１を加えた膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上となるように各膜厚が定められる。図では、被膜２２、２３、３２、３３の各膜厚が互いに略同じであるが、第１被膜２２の膜厚Ｔ１を他の被膜２３、３２、３３の膜厚よりも大きくするなど適宜設定できる。
　このような本実施例の硬質被膜３４においても、工具母材１２上に第２被膜３２が設けられているため、前記硬質被膜３０と同様の作用効果が得られる。また、この硬質被膜３４は、第１被膜２２と第２被膜３２との間にそれ等と被膜成分が等しい一対の被膜２３、３３が交互に１周期以上積層された多層構造であるため、第１被膜２２の密着性が更に向上するとともに硬質被膜３４全体の靱性が向上する。第１被膜２２の被膜成分と等しい複数の被膜２３の合計膜厚に第１被膜２２の膜厚Ｔ１を加えた膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上であるため、その第１被膜２２の被膜成分による耐熱性の向上効果が適切に得られる。第１被膜２２および第２被膜３２と被膜成分が等しい一対の被膜２３、３３が交互に１周期以上積層された多層構造の被膜部分は中間層（この実施例では交互層）に相当する。
　図５の(a) の硬質被膜４０は、前記実施例２の硬質被膜３０の第１被膜２２と第２被膜３２との間に更に中間層４２を設けた場合である。この中間層４２は、第１被膜２２および第２被膜３２と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または第１被膜２２および第２被膜３２が混ざった被膜成分の混合層で、本実施例では中間層４２として混合層が設けられている。この混合層は、第１被膜２２および第２被膜３２の成分を総て含んでいるもので、第１被膜２２および第２被膜３２の成膜処理で使用するターゲットおよび反応ガス等を総て用いることによって形成されており、第２被膜３２の成膜処理に続いて連続して中間層４２を形成し、更に第１被膜２２を連続して形成することができる。この硬質被膜４０の総膜厚Ｔtotal は０．５～１５μｍの範囲内で、第１被膜２２と中間層（混合層の場合）４２とを合わせた膜厚Ｔ２は総膜厚Ｔtotal の２０％以上で、残りが第２被膜３２の膜厚である。中間層４２の膜厚は、膜厚Ｔ２が総膜厚Ｔtotal の２０％以上となるように適宜設定されるが、最表面の第１被膜２２の膜厚Ｔ１だけで総膜厚Ｔtotal の２０％以上になるようにしても良い。
　図９および図１０に示す各試験品の中、「膜厚（μｍ）」の項目の「中間層」の項目に数値（膜厚）が記載されている試験品No２７、No２９、No３２、No３５、No３９、No４３、No４５、No４８、No５０の硬質被膜は、本実施例の硬質被膜４０の具体例である。
　このような本実施例の硬質被膜４０においては、第１被膜２２と第２被膜３２との間に、それ等の第１被膜２２および第２被膜３２と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または第１被膜２２および第２被膜３２が混ざった被膜成分の混合層から成る中間層４２が設けられているため、第１被膜２２の密着性が更に向上するとともに硬質被膜４０全体の靱性が向上する。また、その中間層（混合層の場合）４２と第１被膜２２とを合わせた膜厚Ｔ２は総膜厚Ｔtotal の２０％以上であるため、その第１被膜２２の被膜成分による耐熱性の向上効果が適切に得られる。中間層４２が交互層の場合は、第１被膜２２と同じ被膜成分の被膜部分の合計膜厚に第１被膜２２の膜厚Ｔ１を加えた膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上とされれば良い。これにより、難削材（硬くてねばい材料）の加工に対しても表層剥離が抑制され、長時間安定した加工性能が得られるようになって工具寿命が向上する。
　図５の(b) の硬質被膜４４は、第１被膜２２と第２被膜３２との間にそれ等と被膜成分が等しい一対の被膜２３、３３を上記中間層４２を挟むようにして交互に１周期以上（実施例は複数周期）積層した多層構造の被膜で、実質的に最表面が第１被膜２２になるように中間層４２を介在させながら第２被膜３２と第１被膜２２とを交互に工具母材１２上に積層したものである。この硬質被膜４４の総膜厚Ｔtotal は０．５～１５μｍの範囲内で、第１被膜２２の被膜成分と等しい複数の被膜２３および混合層から成る中間層４２の合計膜厚に第１被膜２２の膜厚Ｔ１を加えた膜厚が総膜厚Ｔtotal の２０％以上となるように各膜厚が定められる。図では、被膜２２、２３、３２、３３、４２の各膜厚が互いに略同じであるが、第１被膜２２の膜厚Ｔ１を他の被膜２３、３２、３３、４２の膜厚よりも大きくするなど適宜設定できる。本実施例でも、一対の被膜２３、３３の間に中間層４２が設けられるため、前記硬質被膜４０と同様の作用効果が得られるのに加えて、それ等の被膜２３、３３が中間層４２を挟んで交互に１周期以上積層された多層構造であるため、密着性および靱性が一層向上する。このように第１被膜２２および第２被膜３２と同じ被膜成分の一対の被膜２３、３３を、中間層４２を挟むようにして交互に１周期以上積層した多層構造の被膜も交互層の一態様である。
試験結果１
　次に、工具母材が溶製ハイス（高速度工具鋼）で直径が１０ｍｍの２枚刃のスクエアエンドミルについて、図７に示すように第１被膜２２の単層から成る前記実施例１の硬質被膜２０が設けられた本発明品を含む複数種類の試験品No０１～No２６を用意し、被膜硬さ（ＨＶ０．０２５）を測定するとともに、耐熱性試験および耐久性試験を行った結果を説明する。被膜硬さは３０００未満をＮＧ（不合格）とする。耐熱性試験は、試験品を大気圧・空気雰囲気中で１０００℃に１時間晒した際の酸化層厚さを測定した。硬質被膜が総て酸化した全酸化は勿論、酸化層厚さが０．７μｍ以上の場合はＮＧとする。また、耐久性試験は、図６に示す試験条件で炭素鋼（ＪＩＳで規定のＳ５０Ｃ）に対して側面切削加工を行い、切れ刃の逃げ面摩耗幅が０．２ｍｍになるまでの切削距離を求め、その切削距離が１０ｍ未満の場合をＮＧとする。
　図７の試験品No０１～No１７は本発明品で、試験品No１９～No２１は、ＢＮを含んでいないＡｌＣｒＮ系の硬質被膜の従来品、試験品No１８、No２２～No２６は、被膜組成の原子比やＣｒ／Ａｌ比（＝ｂ／ａ）、総膜厚Ｔtotal が本発明の要件を満たしていない比較品（ＮＧ品）である。図７の「硬質被膜」および「総膜厚」の項目で網掛け（散点）を付した欄は本発明の要件から外れている項目であり、「被膜硬さ」、「酸化層厚さ」、および「切削距離」の項目で網掛け（散点）を付した欄はＮＧを表している。なお、図７の「硬質被膜」の欄の被膜組成は、原子比を％で記載したものである。「第１割合」は、第１被膜の被膜成分を有する部分の割合で、ここでは第１被膜の被膜成分が本願発明の要件を満たすか否かに関係無く求めた値（総て１００％）である。また、Ｎ（窒素）について記載していないが、総ての試験品の硬質被膜はＮ（窒素）を含有する窒化物である。
　図７の試験結果から明らかなように、本発明品（試験品No０１～No１７）は、被膜硬さが何れも３０００以上であり、従来品（試験品No１９～No２１）や比較品（試験品No１８、No２６）に比較して優れた被膜硬さが得られる。耐熱性試験による酸化層厚さは、本発明品（試験品No０１～No１７）は何れも０．６μｍ以下で合格要件（０．７μｍ未満）を満たしているが、特に、αを含有している試験品No０８～No１１、No１６、No１７は酸化層厚さが０．３μｍ未満で、一層優れた耐熱性が得られる。また、耐久性試験による逃げ面摩耗幅が０．２ｍｍの切削距離は、本発明品（試験品No０１～No１７）は何れも１０ｍ以上で合格要件を満たしているのに対し、従来品（試験品No１９～No２１）および比較品（試験品No１８、No２２、No２４～No２６）は何れも１０ｍ未満で、本発明品によれば優れた耐久性が得られる。なお、総膜厚Ｔtotal が１９．０μｍの試験品No２３の比較品は、被膜剥離により被膜硬さの測定や耐熱性試験、耐久性試験を適切に行うことができなかった。
試験結果２
　図９および図１０は、工具母材が超硬合金製で直径が６ｍｍ（先端Ｒ＝３ｍｍ）の２枚刃のボールエンドミルについて、第１被膜２２および第２被膜３２から成る前記実施例２の硬質被膜３０、或いはそれ等の第１被膜２２と第２被膜３２との間に混合層の中間層４２が設けられた前記実施例４の硬質被膜４０が設けられた本発明品を含む複数種類の試験品No２７～No５８を用意し、被膜硬さ（ＨＶ０．０２５）を測定するとともに、耐熱性試験および耐久性試験を行った結果を説明する図である。被膜硬さは３０００未満をＮＧ（不合格）とする。耐熱性試験は、前記図７の場合と同じで、試験品を大気圧・空気雰囲気中で１０００℃に１時間晒した際の酸化層厚さを測定した。硬質被膜が総て酸化した全酸化は勿論、酸化層厚さが０．７μｍ以上の場合はＮＧとする。また、耐久性試験は、図８に示す試験条件で高硬度の合金工具鋼〔ＪＩＳで規定のＳＫＤ６１（５０ＨＲＣ）〕に対してエアブローによる乾式切削加工（ピック加工）を行い、切れ刃の逃げ面摩耗幅が０．１ｍｍになるまでの切削距離を求め、その切削距離が８５０ｍ未満の場合をＮＧとする。
　図９の試験品No２７～No５３は本発明品で、その中の試験品No２８、No３０、No３１、No３３、No３４、No３６～No３８、No４０～No４２、No４４、No４６、No４７、No４９、No５１～No５３は中間層４２を備えていない硬質被膜３０の具体例で、試験品No２７、No２９、No３２、No３５、No３９、No４３、No４５、No４８、No５０は中間層４２を有する硬質被膜４０の具体例である。また、試験品No５４、No５５は、第１被膜がＢＮを含んでいないＡｌＣｒＮ系の硬質被膜から成る従来品で、試験品No５６～No５８は総膜厚Ｔtotal やその総膜厚Ｔtotal に対する第１被膜および中間層の合計膜厚Ｔ２の割合が本発明の要件を満たしていない比較品（ＮＧ品）である。図９の「第１被膜」および図１０の「膜厚」、「第１＋中間の割合」の項目で網掛け（散点）を付した欄は本発明の要件から外れている項目であり、図１０の「被膜硬さ」、「酸化層厚さ」、および「切削距離」の項目で網掛け（散点）を付した欄はＮＧを表している。「第１＋中間の割合」は、総膜厚Ｔtotal に対する第１被膜および中間層の合計膜厚Ｔ２の割合で、ここでは第１被膜の被膜成分が本願発明の要件を満たすか否かに関係無く求めた値である。なお、図９の「硬質被膜」の欄の被膜組成は、原子比を％で記載したものである。また、Ｎ（窒素）について記載していないが、総ての試験品の硬質被膜はＮ（窒素）を含有する窒化物である。
　図１０の試験結果から明らかなように、本発明品（試験品No２７～No５３）は、被膜硬さが何れも３０００以上であり、従来品（試験品No５５）や比較品（試験品No５７）に比較して優れた被膜硬さが得られる。耐熱性試験による酸化層厚さは、本発明品（試験品No２７～No５３）は何れも０．４μｍ以下で合格要件（０．７μｍ未満）を十分に満たしているが、特に、第１被膜がαを含有している試験品No４２～No４７、No４９～No５３は酸化層厚さが０．３μｍ未満で、一層優れた耐熱性が得られる。また、耐久性試験による逃げ面摩耗幅が０．１ｍｍの切削距離は、本発明品（試験品No２７～No５３）は何れも８５０ｍ以上で合格要件を満たしているのに対し、従来品（試験品No５４、No５５）および比較品（試験品No５６、No５７）は何れも８５０ｍ未満で、本発明品によれば優れた耐久性が得られる。なお、この試験結果からは、中間層４２の有無による顕著な差異は認められなかった。また、総膜厚Ｔtotal が１８．５μｍの試験品No５８の比較品は、被膜剥離により被膜硬さの測定や耐熱性試験、耐久性試験を適切に行うことができなかった。
試験結果３
　図１２は、工具母材が超硬合金製で直径が６ｍｍの超硬ドリルについて、前記図７および図９、図１０の試験品No１６、No２０、No２７、No４３、No４９、No５１、No５３と同じ硬質被膜が設けられた７本の試験品を用意し、図１１に示す試験条件で炭素鋼（ＪＩＳで規定のＳ５０Ｃ）に対してミスト給油による高速切削穴明け加工を行い、耐久性試験を行った結果を説明する図である。耐久性試験は、切れ刃の逃げ面摩耗幅が０．２ｍｍになるまでの加工穴数を求め、その加工穴数が４０００穴未満の場合をＮＧとする。図１２の試験品No２０は、第１被膜がＢＮを含んでいない従来品で、他の試験品No１６、No２７、No４３、No４９、No５１、No５３は本発明品である。図１２の「加工穴数」の項目で網掛け（散点）を付した欄はＮＧを表している。
　図１２の試験結果から明らかなように、本発明品（試験品No１６、No２７、No４３、No４９、No５１、No５３）は、何れも５０００穴以上の穴明け加工が可能であったのに対し、試験品No２０の従来品は２１１０穴で、本発明品によれば耐久性が大幅に向上する。特に、第１被膜がαを含有している試験品No１６、No４３、No４９、No５１、No５３は加工穴数が５９８０以上であるのに対し、第１被膜がαを含有していない試験品No２７は５２００穴であり、第１被膜にαが添加されることにより加工穴数が大幅に増加した。
　以上、本発明の実施例を図面に基づいて詳細に説明したが、これ等はあくまでも一実施形態であり、本発明は当業者の知識に基づいて種々の変更，改良を加えた態様で実施することができる。
　１０：ボールエンドミル（硬質被膜被覆工具）　　１２：工具母材（所定の部材）　　２０、３０、３４、４０、４４：硬質被膜　　２２：第１被膜　　２３：第１被膜と同じ被膜成分の被膜　　３２：第２被膜　　３４：第２被膜と同じ被膜成分の被膜　　４２：中間層　　Ｔtotal ：総膜厚　　Ｔ１：第１被膜の膜厚　　Ｔ２：第１被膜＋中間層の膜厚

Claims (6)

  1. 　所定の部材の表面上に設けられる耐摩耗性および耐熱性に優れた硬質被膜であって、
    　Ａｌa Ｃｒb Ｘc αd Ｎ〔但し、Ｘは結合状態がＳＰ２またはＳＰ３の混成軌道のＢＮで、１０分子以上から成る直径が１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内の塊であり、アモルファス状態のＢＮ、またはｃＢＮ、ｈＢＮの少なくとも一方の結晶を含むもので、αは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ原子比で、０．３５≦ａ≦０．７６、０．１２≦ｂ≦０．４３、０．０２≦ｃ≦０．２０、０≦ｄ≦０．２０の範囲内であり、且つＡｌに対するＣｒの原子比の割合ｂ／ａは０．２５≦ｂ／ａ≦０．６７の範囲内でアルミニウムリッチであり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である〕から成り、最表面に設けられる第１被膜を備えているとともに、
    　総膜厚Ｔtotal は０．５～１５μｍの範囲内で、前記第１被膜の膜厚Ｔ１、または該第１被膜と同じ被膜成分を有する他の被膜部分を備えている場合は該他の被膜部分を含めた膜厚が、総膜厚Ｔtotal の２０％以上である
    　ことを特徴とする硬質被膜。
  2. 　前記第１被膜が前記所定の部材の表面上に直接設けられ、該第１被膜のみにて構成されており、
    　該第１被膜の膜厚Ｔ１が総膜厚Ｔtotal である
    　ことを特徴とする請求項１に記載の硬質被膜。
  3. 　前記所定の部材と前記第１被膜との間であって該所定の部材の表面上には、Ｔｉe Ａｌf Ｃｒg βh Ｎ〔但し、βは元素の周期表のIVａ族、Ｖａ族、VIａ族（Ｔｉ、Ｃｒを除く）、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｙの中の１種類以上の元素であり、ｅ、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ原子比で、０≦ｅ≦０．６４、０．３２≦ｆ≦０．８１、０≦ｇ≦０．４０、０≦ｈ≦０．２０の範囲内であり、且つｅとｇは同時に０にはならず、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＝１である〕から成る第２被膜が設けられている
    　ことを特徴とする請求項１に記載の硬質被膜。
  4. 　前記第１被膜は前記第２被膜の上に直接設けられ、該第１被膜および該第２被膜のみにて構成されており、
    　前記第１被膜の膜厚Ｔ１が総膜厚Ｔtotal の２０％以上である
    　ことを特徴とする請求項３に記載の硬質被膜。
  5. 　前記第１被膜と前記第２被膜との間には、該第１被膜および該第２被膜と同じ被膜成分の被膜が交互に積層された交互層または該第１被膜および該第２被膜が混ざった被膜成分の混合層にて構成されている中間層が設けられている
    　ことを特徴とする請求項３に記載の硬質被膜。
  6. 　請求項１～５の何れか１項に記載の硬質被膜で工具母材の表面が被覆されていることを特徴とする硬質被膜被覆工具。
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