WO2011024890A1 - 偏光子積層体、カラーフィルタ、及び表示装置 - Google Patents

偏光子積層体、カラーフィルタ、及び表示装置 Download PDF

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WO2011024890A1
WO2011024890A1 PCT/JP2010/064467 JP2010064467W WO2011024890A1 WO 2011024890 A1 WO2011024890 A1 WO 2011024890A1 JP 2010064467 W JP2010064467 W JP 2010064467W WO 2011024890 A1 WO2011024890 A1 WO 2011024890A1
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group
substituent
carbon atoms
represented
formula
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PCT/JP2010/064467
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伸卓 岩橋
慎一 森嶌
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富士フイルム株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/16—Trisazo dyes
    • C09B31/18—Trisazo dyes from a coupling component "D" containing a directive amine group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
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    • C09B31/26—Trisazo dyes from other coupling components "D"
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    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
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    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Definitions

  • the present invention relates to a novel polarizer laminate.
  • the present invention also relates to a color filter having the laminate and a display device.
  • LCDs liquid crystal elements
  • OLED organic electroluminescence element
  • iodine has been widely used as a dichroic substance in these polarizing plates (polarizing elements).
  • the iodine polarizer is produced by dissolving or adsorbing iodine in a polymer material such as polyvinyl alcohol, and stretching the film in one direction to form a film to align the polyiodine complex.
  • a polymer material such as polyvinyl alcohol
  • iodine has a high sublimation property, when used in a polarizing element, its heat resistance and light resistance are not sufficient.
  • a polarizing element using an organic dye as a dichroic material has been studied.
  • these organic dyes have a problem that only a polarizing element having a dichroism considerably inferior to iodine can be obtained.
  • the method has a problem that it takes time and labor for a process such as stretching.
  • Patent Document 1 proposes a dye represented by (chromogen) (SO 3 M) n .
  • an achromatic color is expressed by combining several kinds of dichroic dyes.
  • the dichroism is considerably inferior to that of an iodine polarizer and cannot be used for liquid crystal display devices.
  • Patent Document 2 discloses a method of spin-coating and aligning a liquid crystalline azo dye on a rubbed alignment film. This rubbing method has been widely used as a method for aligning liquid crystal compounds. However, since static electricity and dust are generated in the manufacturing process, a cleaning process after the alignment process is required and the yield is reduced. There is a problem in terms of performance and a problem that light leakage due to rubbing occurs and the contrast decreases.
  • Patent Document 4 a polarizing element obtained by coating and orienting a dichroic molecule having a hydrophilic substituent such as a sulfonic acid group, an amino group, or a hydroxyl group on a layer having a photoactive molecule (so-called photo-alignment film). Is disclosed.
  • Patent Documents 5 and 6 there is a polarizing element formed by coating and aligning a composition (so-called guest-host type) obtained by dissolving a black dichroic dye in an ultraviolet curable liquid crystal in a photo-alignment film. It is disclosed. However, any of the polarizing elements obtained by these methods is considerably inferior in dichroism as compared with an iodine polarizer, and cannot be used for liquid crystal display devices.
  • Patent Document 7 proposes that a polarization layer (so-called in-cell polarization layer) is provided between the color filter layer and the liquid crystal material layer to suppress depolarization of the color filter.
  • the polarizing layer disposed in the liquid crystal cell needs to achieve a desired degree of polarization with a thinner film thickness, and higher dichroism is required.
  • JP-T 8-511109 Japanese Patent No. 3687130 JP 2005-189393 A JP-A-7-261024 JP 2001-330726 A JP-A-11-101964 JP 2008-90317 A
  • An object of the present invention is to provide a polarizing laminate having high dichroism, a color filter having the laminate, and a display device even when manufactured by a wet film forming method.
  • a polarizing layer (B) formed from a polarizing layer-forming composition comprising: a photoactive material in which the composition for a photoalignment film has one or more carboxyl groups and / or sulfo groups Laminates containing compounds:
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent
  • L 1 Represents a —N ⁇ N— group, a —CH ⁇ N— group, a —C ( ⁇ O) O— group, a —OC ( ⁇ O) — group, and A 1 may have a substituent.
  • R 21 to R 24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, provided that at least one of the groups represented by R 21 to R 24 represents a carboxyl group or a sulfo group; N represents an integer of 1 to 4, n represents an integer of 1 to 4, o represents an integer of 1 to 5, p represents an integer of 1 to 5, and m, n, o, and p are 2 or more And R 21 to R 24 , which are a plurality, may be the same or different.
  • the one or more azo dyes having nematic liquid crystal properties represented by the general formula (I) are azo dyes represented by the following general formula (Ib) or (Ic): [1] to [6] ] Any laminate of:
  • R 10 and R 11 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group;
  • L 1b represents —N ⁇ N— or — (C ⁇ O) O—;
  • L 2b represents —N ⁇ CH—, — (C ⁇ O) O—, or —O (C ⁇ O) —;
  • a 1b represents a group represented by the following formula (IIb) or (IIIb); each n independently represents an integer of 0 to 2;
  • R 14 has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent. Or an acyloxy group which may have a substituent.
  • R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
  • a 1c represents a group represented by the following formula (IIc) or (IIIc).
  • R 14 has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent. Or an acyloxy group which may have a substituent.
  • a polarizing laminate having high dichroism and a color filter and a display device comprising the laminate even when manufactured by a wet film forming method.
  • Laminated body This invention was formed on the photo-alignment film layer formed with the photo-alignment film layer formed from the composition which has as a main component the photoactive compound which has one or more carboxyl groups or sulfo groups as a substituent.
  • the present invention relates to a laminate having a polarizing layer formed from a composition mainly composed of an azo dye having nematic liquid crystal properties represented by the following general formula (I).
  • composition for forming polarizing layer contains one or more azo dyes having nematic liquid crystallinity represented by the following general formula (I).
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent
  • L 1 Represents a —N ⁇ N— group, a —CH ⁇ N— group, a —C ( ⁇ O) O— group, a —OC ( ⁇ O) — group
  • a 1 may have a substituent
  • B 1 is a divalent aromatic optionally having a substituent.
  • n represents an integer of 1 to 4, and when n is 2 or more, a plurality of B 1 s may be the same or different.
  • examples of the substituent represented by R 1 to R 4 include the following groups.
  • An alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, Particularly preferred are alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms, including, for example, vinyl group, aryl group, 2-butenyl group, 3-pentenyl group and the like, and alkynyl groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms,
  • An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, 3,5-ditrifluoromethylphenyl group, naphthyl group, biphenyl group and the like), substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably carbon atoms).
  • An amino group having a number of 0 to 6, and examples thereof include an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, and an anilino group),
  • An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group), an oxycarbonyl group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, etc.), acyloxy group (preferably Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms such as an acetoxy group and a benzoyloxy group), an acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • alkoxycarbonylamino group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group.
  • Aryloxycarbonylamino group preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group).
  • a sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group), sulfamoyl Group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably The number of carbon atoms is 0 to 6, for example, sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, etc.), carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably Having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcar
  • An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methylthio group and an ethylthio group), an arylthio group (preferably a carbon atom) 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylthio group, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms).
  • 1 to 10 particularly preferably 1 to 6 carbon atoms such as mesyl group and tosyl group
  • sulfinyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, especially Preferably, it has 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl group and benzenesulfinyl group, and ureido group (preferably carbon number).
  • a phosphoric acid amide group (preferably Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a diethylphosphoric acid amide group and a phenylphosphoric acid amide group), a hydroxy group, a mercapto group Group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, azo group, heterocyclic group (preferably having 1 carbon atom) To 30 and more preferably 1 to 12, for example, a heterocyclic group having
  • silyl group preferably having 3 to 3 carbon atoms 40, more preferably a silyl group having 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group.
  • substituents may be further substituted with these substituents. Further, when two or more substituents are present, they may be the same or different. If possible, they may be bonded to each other to form a ring.
  • the group represented by R 1 to R 4 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, particularly preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, most preferably a hydrogen atom or methyl. It is a group.
  • the alkyl group which may have a substituent represented by R 5 and R 6 is preferably an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. Groups such as a methyl group, an ethyl group, and an n-octyl group.
  • the substituent of the alkyl group represented by R 5 and R 6 has the same meaning as the substituent represented by R 1 to R 4 .
  • R 5 and R 6 represent an alkyl group, they may be linked to each other to form a ring structure.
  • R 5 or R 6 represents an alkyl group, it may be linked to R 2 or R 4 to form a ring structure.
  • R 5 and R 6 are particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and most preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • a 1 represents a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • substituents that the phenyl group or the naphthyl group may have include a group that is introduced to improve the solubility and nematic liquid crystal properties of the azo compound, and an electron that is introduced to adjust the color tone as a dye.
  • a group having a donating property or an electron-withdrawing property, or a group having a polymerizable group introduced to fix the orientation is preferable, and specifically, the same as the substituents represented by R 1 to R 4. is there.
  • an alkyl group which may have a substituent an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent
  • An aryl group which may have a substituent an alkoxy group which may have a substituent, an oxycarbonyl group which may have a substituent, an acyloxy group which may have a substituent, a nitro group, an imino group, An azo group.
  • substituents those having a carbon atom have the same preferable range of the number of carbon atoms as the preferable range of the number of carbon atoms for the substituents represented by R 1 to R 4 .
  • the phenyl group or the naphthyl group may have 1 to 5 of these substituents, and preferably 1 of them. More preferably, the phenyl group has one substituent at the para position with respect to L 1 .
  • aromatic heterocyclic group a group derived from a monocyclic or bicyclic heterocyclic ring is preferable.
  • atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different.
  • Specific examples of the aromatic heterocyclic group include pyridyl group, quinolyl group, thiophenyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, thiadiazolyl group, quinolonyl group, naphthalimidoyl group, and thienothiazolyl group.
  • a pyridyl group, a quinolyl group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, a thiadiazolyl group, or a thienotiazolyl group is preferable, and a pyridyl group, a benzothiazolyl group, a thiadiazolyl group, or a thienotiazolyl group is particularly preferable, and a pyridyl group, a benzothiazolyl group Or a thienothiazolyl group is most preferred.
  • a 1 is particularly preferably an optionally substituted phenyl group, pyridyl group, benzothiazolyl group, or thienothiazolyl group.
  • B 1 represents a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • n represents 1 to 4, and when n is 2 or more, the plurality of B 1 may be the same or different from each other.
  • the aromatic hydrocarbon group is preferably a phenyl group or a naphthyl group.
  • substituents that the aromatic hydrocarbon group may have include an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, a hydroxy group, a nitro group, and a halogen atom.
  • the substituent that the aromatic hydrocarbon group may have is preferably an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, a hydroxy group, or a halogen atom,
  • An alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a halogen atom are particularly preferable, and a methyl group and a halogen atom are most preferable.
  • the aromatic heterocyclic group a group derived from a monocyclic or bicyclic heterocyclic ring is preferable.
  • atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different.
  • Specific examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a benzothiadiazole group, a phthalimide group, and a thienothiazole group. Of these, a thienothiazole group is particularly preferable.
  • Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic group may have include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an unsubstituted or an amino group such as a methylamino group, acetyl Examples thereof include an amino group, an acylamino group, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, and a halogen atom.
  • those having a carbon atom have the same preferable range of the number of carbon atoms as the preferable range of the number of carbon atoms for the substituents represented by R 1 to R 4 .
  • azo dye represented by the general formula (I) include azo dyes represented by any one of the following general formulas (Ia) to (Ic).
  • R 7 and R 8 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
  • a 1a represents a group represented by the following general formula (IIa) or (IIIa)
  • B 1a and B 2a each independently represent the following formulas (IVa), (Va) Or represents a group represented by (VIa);
  • R 9 has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • m represents an integer of 0-2.
  • R 10 and R 11 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
  • L 1b represents —N ⁇ N— or — (C ⁇ O) O—
  • L 2b represents —N ⁇ CH—, — (C ⁇ O) O—, or —O (C ⁇ O) —
  • a 1b represents a group represented by the following formula (IIb) or (IIIb); each n represents an integer from 0 to 2;
  • R 14 has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent. Or an acyloxy group which may have a substituent.
  • R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
  • a 1c represents a group represented by the following formula (IIc) or (IIIc).
  • R 14 has an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent. Or an acyloxy group which may have a substituent.
  • examples of the substituent each group has are the same as the examples of the substituents represented by R 1 to R 4 in the general formula (I). is there.
  • groups having carbon atoms such as alkyl groups
  • the preferred range of the number of carbon atoms is the same as the preferred range of the number of carbon atoms for the substituents represented by R 1 to R 4 .
  • the compounds represented by the general formulas (I), (Ia), (Ib) and (Ic) may have a polymerizable group as a substituent. It is preferable to have a polymerizable group because the hardening property is improved.
  • the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • Examples of the ethylenically unsaturated polymerizable group include acryloyl group and methacryloyl group.
  • the polymerizable group is preferably located at the molecular end, that is, in the formula (I), preferably present as a substituent for R 5 and / or R 6 and as a substituent for Ar 1 .
  • the azo dye represented by the general formula (I) according to the present invention can be easily synthesized according to the method described in Journal of Materials Chemistry (1999), 9 (11), 2755-2763.
  • the liquid crystallinity of the azo dye represented by the general formula (I) preferably exhibits a nematic liquid crystal phase at 10 to 300 ° C., more preferably 100 to 250 ° C.
  • the composition for forming a polarizing layer contains one or more azo dyes represented by the general formula (I).
  • azo dyes represented by the general formula (I) are a magenta azo dye, and the azo dye represented by the general formula (Ib) is a yellow or magenta azo dye represented by the general formula (Ic).
  • the azo dye is a cyan azo dye.
  • the azo dyes represented by the general formula (I) contained in the composition for forming a polarizing layer at least one is preferably an azo dye represented by the general formula (Ia).
  • the said composition for polarizing layer formation contains the azo dye represented by general formula (Ib) or (Ic).
  • the composition for forming a polarizing layer contains at least one azo dye represented by the general formula (Ia) and at least one azo dye represented by the general formula (Ib) or (Ic). It is preferable.
  • the polarizing layer forming composition comprises at least one azo dye represented by the general formula (Ia), at least one compound represented by the general formula (Ib), and at least one (Ic).
  • the composition for polarizing layer formation may further contain the coloring material which is pigment
  • the dye other than the azo dye represented by the general formula (I) is also preferably selected from compounds exhibiting liquid crystallinity.
  • the polarizing layer forming composition contains one or more azo dyes represented by the general formula (I) as a main component.
  • the content of the one or more azo dyes is preferably 80% by mass or more, particularly 90% by mass or more, based on the total content of all the dyes contained. preferable.
  • the upper limit is 100% by mass, that is, all the dyes contained may of course be azo dyes represented by the general formula (I).
  • the content of the azo dye represented by one or more general formulas (I) is preferably 20% by mass or more. 30% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but in an embodiment containing other additives such as the following surfactants, in order to obtain those effects, the total solid excluding the solvent contained in the composition for forming a polarizing layer is included.
  • the content of one or more azo dyes represented by the general formula (I) in the minute is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
  • the polarizing layer forming composition does not substantially contain a liquid crystal non-coloring compound. That is, in the present invention, the molecules of the azo dye are aligned by their alignment ability and function as a polarizing layer by fixing the state. For example, using a composition containing a liquid crystal compound together with a dichroic dye, the molecules of the dichroic dye are aligned along the alignment of the molecules of the liquid crystal compound, and a predetermined dichroic ratio is achieved.
  • a polarizing layer according to the present invention is distinguished from a so-called guest-host (GH) type polarizer.
  • the composition used for formation usually contains a liquid crystal compound as a host in a total solid content of 80% by mass or more, and the content of the guest dye is about 5 to 15% by mass.
  • a preferred embodiment of the present invention is a non-GH embodiment that does not substantially contain a liquid crystal non-colorable compound. Specifically, the proportion of the liquid crystal non-color compound in the composition is 30% by mass. % Is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. It is particularly preferred that no liquid crystalline non-coloring compound is contained.
  • the polarizing layer forming composition used in the present invention may contain a surfactant together with one or more nematic liquid crystalline azo dyes.
  • the surfactant will be added for the purpose of preventing wind unevenness and the like during application when the composition is prepared as an application liquid and applied.
  • a fluorine-type polymer can be used conveniently. There is no restriction
  • fluoropolymers that can be used as surfactants include JP-A No. 2004-198511, JP-A No. 4190275, JP-A No.
  • the amount of the surfactant used for preventing wind unevenness is preferably about 0.1 to 10% by mass with respect to the azo dye. It is more preferably about 5 to 10% by mass, and further preferably about 0.5 to 5% by mass.
  • Non-liquid crystalline polyfunctional monomer having radical polymerizable group The polarizing layer forming composition preferably contains a non-liquid crystalline polyfunctional monomer having a radical polymerizable group.
  • the “non-liquid crystalline polyfunctional monomer having a radical polymerizable group” refers to a non-liquid crystalline monomer which is a polyfunctional monomer in which a growth active species undergoes a radical polymerization reaction.
  • This polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional monomer having two or more double bonds in the molecule, particularly preferably an ethylenic (aliphatic) unsaturated double bond, specifically, Polyfunctional monomers having functional groups such as alkenes, dienes, acrylates, methacrylates, diesters of unsaturated polycarboxylic acids, amides of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids, unsaturated nitriles, styrene and derivatives thereof, vinyl esters, vinyl ethers, etc. Can be mentioned.
  • the number of double bonds in the molecule is preferably 2-20, more preferably 2-15, and even more preferably 2-6.
  • the polyfunctional monomer is preferably an ester of a polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule and an unsaturated fatty acid.
  • unsaturated fatty acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, with acrylic acid and methacrylic acid being preferred.
  • the polyol having 4 or more hydroxyl groups in the molecule is preferably a tetrahydric or higher alcohol or a trihydric or higher alcohol oligomer.
  • the oligomer has a molecular structure in which polyhydric alcohols are linked by an ether bond, an ester bond or a urethane bond. Oligomers having a molecular structure in which polyhydric alcohols are linked by ether bonds are preferred.
  • the polyfunctional monomer is particularly preferably soluble in an organic solvent.
  • An example of such a monomer is a compound having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure.
  • examples of the bifunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenoxyethanol full orange acrylate and the like are listed, and commercially available products thereof include, for example, Aronix M-210, M-240, M-6200 (Toa Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD HDDA, HX-220, R-604 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Biscote 260, 312 and 335HP (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), etc. Is mentioned.
  • Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tri ((meth) acryloyloxyethyl) phosphate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Examples thereof include dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and examples of commercially available products thereof include Aronix M-309, M-400, M-405, M-450, and the like.
  • M-7100, M-8030, M-8060 all trade names, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.
  • KAYARAD TMPTA, DPHA, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120 both Product name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • BISCOAT 295, the 300, the 360, the same GPT, the same 3PA, the 400 (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
  • bifunctional or trifunctional or higher (meth) acrylates include, for example, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate.
  • Monomers composed of an ester of polyol and acrylic acid are commercially available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name: Diabeam UK-4154) and Nippon Kayaku Co., Ltd. (trade name: KAYARAD / DPHA, SR355).
  • bifunctional or trifunctional or higher functional (meth) acrylates may be used alone or in combination, and may be used in combination with monofunctional (meth) acrylate.
  • Examples of monofunctional (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyl.
  • 2-Hydroxypropyl phthalate polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, and the like.
  • the polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator.
  • the total content of the one or more azo dyes and the non-liquid crystalline polymerizable polyfunctional monomer in the total solid content excluding the solvent is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass. % Or more is particularly preferable.
  • Polymerization initiator In a composition containing a non-liquid crystalline polyfunctional monomer having a radical polymerizable group, it is preferable to contain a polymerization initiator in order to cause a curing reaction of the monomer.
  • a polymerization initiator known ones can be suitably used according to photopolymerization and thermal polymerization.
  • ⁇ -carbonyl compounds US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670
  • Acyloin ether described in U.S. Pat. No. 2,448,828)
  • ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compound described in U.S. Pat. No.
  • the polarizing layer forming composition is cured by photopolymerization
  • light absorption of the photoactive compound contained in the photo-alignment film layer is prevented so as not to disturb the orientation of the photo-alignment film layer positioned below the composition.
  • the band it is preferable to use a photopolymerization initiator having a different light absorption wavelength band.
  • a compound that absorbs light having a wavelength longer than the absorption band of a normal photopolymerization initiator and induces a polymerization reaction by causing energy transfer to the polymerization initiator may be mixed.
  • polymerization of the composition for forming a polarizing layer can proceed without disturbing the alignment state of the composition for photo-alignment films fixed by the photo-alignment operation.
  • polymerization of the composition for forming a polarizing layer when light irradiation is performed from the same direction as the photo-alignment operation, or polarized light irradiation having a polarization plane orthogonal to the absorption transition moment of the photoactive compound is performed. Since there is no fear of disturbing the alignment state of the photo-alignment film layer, light having an arbitrary wavelength can be used, and the range of selection of the polymerization initiator is widened.
  • photoalignment and photopolymerization can be performed simultaneously.
  • photo-alignment is performed in an atmosphere that inhibits polymerization, for example, in the air, and only photo-alignment is performed. Then, the atmosphere is not inhibited by polymerization, for example, the photo-polymerization is started by changing to nitrogen. It can also be made. In this case, it is preferable to adjust the irradiation amount at the time of photo-alignment so that the photo-polymerization initiator is not consumed while the photo-alignment is performed in an atmosphere of polymerization inhibition.
  • polymerization by heat it is preferably carried out at 80 to 200 ° C, more preferably 80 to 160 ° C. In this case, it is preferable to add a thermal polymerization initiator.
  • Photoinitiator used by this invention can use a well-known and usual thing.
  • Photopolymerization initiators that can be used with ultraviolet light of 320 nm or less include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2 -Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one ("Darocur 1173” manufactured by Merck) and the like.
  • Examples of the photopolymerization initiator having a light absorption wavelength band different from the light absorption band of the azobenzene skeleton include those obtained by combining a near infrared absorbing dye and organic boron described in Japanese Patent No. 3016606. .
  • Examples of other photopolymerization initiators include 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (“Darocur 1116” manufactured by Merck & Co., Inc.), 2-methyl-1-[( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • Benzylmethylketal (“Irgacure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • thermal polymerization initiator used in the thermal polymerization known ones can be used.
  • methyl acetoacetate peroxide cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) Peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, t-butylhydroper Organic peroxides such as oxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2 ′ -Azobisisobutyronitrile, Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaler
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass, based on the total solid content excluding the solvent.
  • Examples of the photopolymerization initiator, the amount of the photopolymerization initiator used, and the value of the light irradiation energy for polymerization are also described in paragraphs [0050] to [0051] of JP-A No. 2001-91741. Applicable to the invention.
  • additives In the composition for forming a polarizing layer used in the present invention, the one or more nematic liquid crystalline azo dyes, and a surfactant, a non-liquid crystalline polyfunctional monomer having a radical polymerizable group, which are optionally added, In addition to the polymerization initiator, any additive can be blended and used in combination.
  • additives include non-liquid crystalline binder polymers, anti-repellent agents, additives for controlling the tilt angle of the alignment film (tilt angle of the liquid crystalline azo dye at the polarizing layer / alignment film interface), air interface Additive for controlling the tilt angle (tilt angle of the liquid crystalline azo dye at the polarizing layer / air interface), a saccharide, an agent having at least one of antifungal, antibacterial and antibacterial functions.
  • each additive will be described.
  • Non-liquid crystalline binder polymer may be added to the polarizing layer forming composition used in the present invention.
  • non-liquid crystalline polymers include acrylic resins such as polyacrylonitrile, polyacrylic acid esters and polyacrylamide, polyvinyl acetal resins such as polystyrene resin, polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxy Modified cellulose resins such as propyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose nitrate, etc., cellulose resins such as ethyl hydroxyethyl cellulose and ethyl cellulose, polyurethane resins, polyamide resins, Polyester resin, polycarbonate resin, phenoxy resin
  • non-liquid crystalline binder polymer an acrylic polymer (a resin having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain) is particularly preferable, and it is particularly preferable that the non-liquid crystalline binder polymer is soluble in an organic solvent.
  • a known radical polymerization method can be applied.
  • Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. in the production by the radical polymerization method can be easily set by those skilled in the art, and the conditions should be determined experimentally. You can also.
  • unsaturated carboxylic acid eg, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid
  • aromatic vinyl compound eg, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, N-vinylimidazole, etc.
  • acrylic acid alkyl esters eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl) (Meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc.
  • acrylic acid alkyl aryl ester eg, benzyl (meth) acrylate, etc.
  • unsaturated carboxylic acids aromatic vinyl compounds, (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid alkyl aryl esters and carboxylic acid vinyl esters are preferred.
  • (meth) acrylic acid is a general term that combines acrylic acid and methacrylic acid
  • (meth) acrylate is also a general term for acrylate and methacrylate.
  • an acrylic polymer having a (meth) acryloyl group in the side chain or a macromonomer for example, a polystyrene macromonomer, a polymethyl methacrylate macromonomer, a polyethylene glycol mono (meth) acrylate, a polypropylene glycol mono (meth) acrylate, a polyethylene as a copolymerization component
  • An acrylic graft polymer containing glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate and the like is also preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • a polymer compound can be added as a material for preventing repelling during coating.
  • the polymer compound used for this purpose is not particularly limited as long as it is compatible with the liquid crystalline azo dye and does not significantly inhibit the tilt angle change or orientation of the dye.
  • Examples of polymers that can be used as repellency inhibitors are described in JP-A-8-95030, and specific examples of particularly preferred polymers include cellulose esters. Examples of cellulose esters include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate.
  • the amount of the polymer used for the purpose of preventing repellency is generally preferably in the range of 0.1 to 10% by mass with respect to the liquid crystalline azo dye. It is more preferably in the range of ⁇ 8% by mass, and still more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass.
  • Alignment film tilt angle control agent An additive for controlling the tilt angle of the liquid crystalline azo dye molecules on the alignment film side may be added to the polarizing layer forming composition.
  • the additive having such an action include compounds having both a polar group and a nonpolar group in the molecule.
  • Compounds having both polar and nonpolar groups in the molecule include P O —OH, P O —COOH, P O —O—P O , P O —NH 2 , P O —NH—P O , P O -SH, P O -S-P O, P O -CO-P O, P O -COO-P O, P O -CONH-P O, P O -CONHCO-P O, P O -SO 3 H , P O —SO 3 —P O , P O —SO 2 NH—P O , P O —SO 2 NHSO 2 —P O , P O —C ⁇ N—P O , HO—P (—OP O ) 2 , (HO-) 2 PO-OP O , P (-OP O ) 3 , HO-PO (-OP O ) 2 , (HO-) 2 PO-OP O , PO (-OP O ) 3 , P O- Preferred examples include NO 2 and P O
  • organic salt in addition to the organic salt of the above compound (for example, ammonium salt, carboxylate, sulfonate, etc.), pyridinium salt and the like can be preferably employed.
  • organic salt in addition to the organic salt of the above compound (for example, ammonium salt, carboxylate, sulfonate, etc.), pyridinium salt and the like can be preferably employed.
  • P O —OH, P O —COOH, P O —O—P O , P O —NH 2 , P O —SO 3 H, HO -PO (-OP O ) 2 , (HO-) 2 PO-OP O , PO (-OP O ) 3 or an organic salt thereof is preferable.
  • each P O represents a nonpolar group, and when there are a plurality of P O , they may be the same or different.
  • an alkyl group preferably a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
  • an alkenyl group preferably a linear or branched chain having 1 to 30 carbon atoms, Cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups
  • alkynyl groups preferably linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups having 1 to 30 carbon atoms
  • aryl groups preferably having 6 to 30 carbon atoms.
  • Examples thereof include substituted or unsubstituted aryl groups) and silyl groups (preferably substituted or unsubstituted silyl groups having 3 to 30 carbon atoms). These nonpolar groups may further have a substituent.
  • substituent include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group).
  • the addition amount of the alignment film tilt angle controlling agent is preferably about 0.0001% by mass to 30% by mass, and preferably 0.001% by mass to 20% by mass with respect to the mass of the liquid crystalline azo dye. More preferably, it is about mass%, more preferably about 0.005 mass% to 10 mass%.
  • the alignment film tilt control agent described in JP-A-2006-58801 can be used.
  • Air interface tilt angle control agent horizontal alignment agent
  • the polarizing layer forming composition used in the present invention preferably contains a horizontal alignment agent as an air interface tilt angle control agent. Since a photo-alignment film layer is used in the present invention, a good homogeneous alignment structure with a particularly small pretilt angle is realized at the interface with the photo-alignment film layer, but since the direction of the pretilt angle is not controlled, the air interface When a tilt angle is generated in, the direction is not constant and a reverse tilt domain may occur. By adding the air interface tilt angle control agent, the orientation of the liquid crystalline azo dye molecules at the air interface can be made horizontal, and the occurrence of reverse tilt domains can be suppressed.
  • the horizontal alignment agent used in the present invention is preferably (1) a fluoroaliphatic group-containing compound represented by the following general formula (III); or (2) selected from the group consisting of polymerized units of fluoroaliphatic group-containing monomers represented by general formula (IV) or general formula (V) and polymerized units of amide group-containing monomers represented by general formula (VI) A fluoroaliphatic group-containing copolymer comprising at least one polymerized unit.
  • a fluoroaliphatic group-containing compound represented by the following general formula (III) or (2) selected from the group consisting of polymerized units of fluoroaliphatic group-containing monomers represented by general formula (IV) or general formula (V) and polymerized units of amide group-containing monomers represented by general formula (VI)
  • a fluoroaliphatic group-containing copolymer comprising at least one polymerized unit.
  • R 11 , R 22 and R 33 each independently represents an alkoxy group having a CF 3 group or a CF 2 H group at the terminal, and X 11 , X 22 and X 33 each independently represent —NH—, —O— or —S—, and each of m11, m22 and m33 independently represents an integer of 1 to 3.
  • the substituent represented by each of R 11 , R 22 and R 33 is an alkoxy group having a CF 3 group or a CF 2 H group at the terminal, and may be linear or branched. Preferably, it has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 16 carbon atoms.
  • the alkoxy group having a CF 3 group or a CF 2 H group at the terminal is an alkoxy group in which part or all of the hydrogen atoms contained in the alkoxy group are substituted with fluorine atoms.
  • 50% or more of the hydrogen atoms in the alkoxy group are preferably substituted with fluorine atoms, more preferably 60% or more are substituted, and particularly preferably 70% or more are substituted.
  • alkoxy groups having a CF 3 group or a CF 2 H group at the ends represented by R 11 , R 22 and R 33 are shown below.
  • X 11 , X 22 and X 33 each preferably represent —NH— or —O—, and most preferably represents —NH—.
  • m 11 , m 22 and m 33 are each preferably 2.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group
  • L 1 represents a divalent linking group
  • m1 represents an integer of 1 to 18.
  • R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group
  • L 2 represents a divalent linking group
  • n1 represents an integer of 1 to 18.
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group
  • R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms or a carbon number. 1 to 20 heterocyclic groups are represented. R 10 and R 11 may be connected to each other to form a heterocyclic ring.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • m1 represents an integer of 1 to 18, more preferably 2 to 12, further preferably 4 to 8, and more preferably 4 or 6.
  • R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • n1 represents an integer of 1 to 18, more preferably 2 to 12, still more preferably 4 to 8, and most preferably 4 or 6.
  • L 1 and L 2 are not limited as long as they are each independently a divalent substituent, but a structure represented by the following general formula (VII) is more preferable.
  • VI general formula
  • (a) shows the position bonded to the double bond side
  • (b) shows the position bonded to the fluoroaliphatic group side.
  • Formula (VII) (A) -X 10 -R 20 - (b)
  • X 10 is a single bond, or * -COO-**, * -COS-**, * -OCO-**, * -CON (R 21 )-**, * -O-.
  • R 20 represents an optionally substituted polymethylene group (eg, methylene group, ethylene group, trimethylene group), an optionally substituted phenylene group (eg, o-phenylene group, m-phenylene group).
  • R 21 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms.
  • a 1-6 alkyl group is more preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable.
  • the fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the general formula (IV) is more preferably a monomer represented by the following general formula (VIII).
  • X 1 represents a divalent group represented by —O—, —S— or —N (R 222 ) —, and p represents an integer of 1 to 8.
  • X 1 is more preferably —O— or —N (R 222 ) —, and most preferably —O—.
  • p is more preferably from 1 to 6, and still more preferably from 1 to 3.
  • R 1 and m1 have the same meanings as described in the general formula (IV), and preferred ranges are also the same.
  • R 222 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms.
  • X 2 represents a substituent represented by —O—, —S— or —N (R 222 ) —, and q represents an integer of 1 to 8.
  • X 2 is more preferably —O— or —N (R 222 ) —, and most preferably —O—.
  • p is more preferably from 1 to 6, and still more preferably from 1 to 3.
  • R 2 and n1 have the same meanings as described in the general formula (V), and the preferred ranges are also the same.
  • R 222 has the same meaning as that described in formula (VIII).
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms or a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, and these substituents are further substituted It may have a group.
  • R 10 and R 11 may be linked to each other to form a heterocyclic ring.
  • the formed heterocyclic ring include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, and a morpholine ring.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer used as the horizontal alignment agent includes both a fluoroaliphatic group-containing monomer and an amide group-containing monomer as polymerized units, and each monomer may include two or more kinds of polymerized units.
  • the copolymer may include one or more other copolymerizable monomers as polymerized units.
  • Other types of such copolymerizable monomers include Polymer Handbook 2nd ed. , J .; Brandrup, Wiley Interscience (1975) Chapter 2, Pages 1-483 can be used. Examples thereof include compounds having one addition polymerizable unsaturated bond selected from acrylic esters, methacrylic esters, methacrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters and the like.
  • a preferred mass average molecular weight of the fluoroaliphatic group-containing copolymer used as the horizontal alignment agent is 2000 to 100,000, more preferably 3000 to 80,000, and still more preferably 4,000 to 60,000. 000.
  • the mass average molecular weight and the molecular weight are converted to polystyrene by GTH analyzer using a column of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, TSKgel G2000HxL (both are trade names manufactured by Tosoh Corporation) and detected by a solvent THF and a differential refractometer. Is the molecular weight.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer that can be used in the present invention as the horizontal alignment agent will be shown, but the present invention is not limited to the following specific examples.
  • the number in a formula shows the mass ratio of each monomer component. Mw represents a mass average molecular weight.
  • horizontal alignment agents described in JP-A-2005-99248, JP-A-2005-134484, JP-A-2006-126768, and JP-A-2006-267183 may be selected.
  • the horizontal alignment agent in the polarizing layer forming composition is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, and 0.5% by mass with respect to the addition amount of the nematic liquid crystalline azo dye. % To 10% by mass is more preferable, and 0.5% to 5% by mass is particularly preferable.
  • Sugars may be added to the composition for forming a polarizing layer used in the present invention.
  • saccharides include monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, and sugar derivatives such as sugar alcohols.
  • saccharides in order to achieve the effects of the present invention, those having a hydroxyl group of usually 2 or more, preferably 3 or more, preferably 18 or less, and more preferably 12 or less are preferable from the viewpoint of molecular association.
  • the molecular weight of the saccharide used is preferably 1,000 or less, more preferably 700 or less. If the molecular weight of the saccharide is too large, it is not preferred because it may cause phase separation from the dye and impair the orientation of the dye film.
  • the carbon number of the saccharide used is usually 36 or less, preferably 24 or less. If the saccharide has too many carbon atoms, the molecular weight of the saccharide increases, which causes phase separation from the azo dye, which may impair the orientation of the dye film.
  • monosaccharides include xylose, ribose, glucose, fructose, mannose, sorbose, and galactose.
  • oligosaccharide examples include trehalose, kojibiose, nigerose, maltose, maltotriose, isomaltotriose, maltotetraose, isomaltose, sophorose, laminaribiose, cellobiose, gentiobiose, lactose, sucrose, melibiose, lutinose, primiverose, Examples include turanose, panose, isopanose, cellotriose, manninotriose, soratriose, melezitose, planteose, gentianose, umbelliferose, raffinose, and stachyose.
  • sugar alcohol examples include compounds obtained by reducing the above monosaccharides and oligosaccharides such as threitol, xylitol, ribitol, arabitol, sorbitol, and mannitol.
  • saccharide xylose, mannose, maltose, maltotriose and arabitol are particularly preferable.
  • saccharides and sugar alcohols each have optical isomers, but each of them may be used alone or both may be included in the composition used in the present invention. Moreover, saccharides may be used individually by 1 type in the composition of this invention, and 2 or more types may be used in combination.
  • the saccharide content relative to the one or more liquid crystalline azo dyes is preferably in the range of 0.1 to 1 in terms of mass ratio. More preferably, it is 0.2 or more, particularly preferably 0.3 or more, further preferably 0.7 or less, and particularly preferably 0.6 or less.
  • the association degree of the dye aggregate can be increased without decreasing the degree of orientation of the aggregate.
  • Antifungal, antibacterial and fungicides You may add the chemical
  • a drug having at least one of antifungal, antibacterial, and sterilization functions refers to an antifungal ability that suppresses the generation / growth / growth of mold, a sterilizing ability that kills microorganisms, and a microorganism It means a drug having at least one function of antibacterial ability that suppresses the generation, growth and proliferation of sucrose.
  • Known antifungal agents, bactericides, and antibacterial agents can be used.
  • the optical property of the polarizer formed from the composition is not deteriorated.
  • the drug having at least one of antifungal, antibacterial and bactericidal functions include conventional phenols such as 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxydiphenyl, chlorine dioxide and the like. And quaternary ammonium salt systems such as benzalkonium chloride.
  • Proxel BDN Proxel BD20
  • Proxel GXL Proxel LV
  • Proxel XL Proxel XL2
  • Proxel Ultra 10 above, product name
  • Polyhexametylene biguanide hydrochloride as an active ingredient
  • Proxel IB Avecia, trade name
  • Dithio-2,2'-bis (benzmethylamide) as an active ingredient
  • Densil P Avecia, trade name
  • Densil P Avecia, trade name
  • medical agent which has at least any one function of antifungal, antibacterial, and disinfection which can be used by this invention can also be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the agent having at least one of antifungal, antibacterial and bactericidal functions in the composition is not particularly limited, but is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.001% by mass or more. On the other hand, it is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less.
  • the content of the drug having at least one of antifungal, antibacterial and sterilizing functions is within the above range, sufficient antifungal and antibacterial can be achieved without causing the precipitation of the drug or phase separation during film formation. Or the bactericidal effect is acquired.
  • Electron-Deficient lamellar compounds and Electron-Rich compounds Since the polarizer obtained by the method of the present invention has a high degree of polarization, the composition contains an electron-deficient discotic compound and an electron-rich compound. Is preferred.
  • the electron-deficient discotic compound and the electron-rich compound for example, those described in JP-A-2006-323377 can be used.
  • the ratio of the electron-deficient discotic compound in the composition is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.2 parts by mass or more, when the total composition is 100 parts by mass. Moreover, it is 50 mass parts or less normally, Preferably it is the range of 40 mass parts or less. When the ratio of the compound is within this range, the effect of addition can be obtained without excessively increasing the viscosity of the composition as a solution. Moreover, the ratio of the electron-rich compound in the composition is usually 50 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less when the entire composition is 100 parts by mass. When the ratio of the compound is within this range, the effect of addition can be obtained without excessively increasing the viscosity of the composition as a solution.
  • the polarizing layer forming composition is preferably prepared as a coating solution.
  • the solvent used for preparing the coating solution is preferably an organic solvent.
  • organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, toluene, hexane) , Alkyl halides (eg, chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Hydrocarbons, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the method for preparing the coating liquid for the polarizing layer forming composition is not particularly limited. It is prepared by dissolving the one or more nematic liquid crystalline azo dyes and one or more of the above-mentioned additives (for example, a surfactant, a horizontal alignment agent, etc.) that are optionally added in a solvent.
  • the coating liquid may not be completely dissolved but may be dispersed.
  • the composition is preferably prepared as a coating solution having a total solid content of about 0.1 to 10% by mass, and more preferably about 0.5 to 5% by mass.
  • the coating liquid is prepared in this concentration range, the polarizing layer can be stably formed by a wet film forming method.
  • composition for photo-alignment film used in the present invention is a composition that produces liquid crystal alignment ability by light irradiation, and has a photoactivity having one or more carboxyl groups and / or sulfo groups. Contains compounds.
  • various components used for the preparation of the composition for photo-alignment films will be described.
  • Photoactive compounds means a compound having a photoactive group that undergoes a photoreaction such as photocrosslinking, photoisomerization, or photolysis anisotropically by irradiation with anisotropic light. Say. Specific examples of the photoactive compound are described in many documents.
  • a photoactive compound having one or more carboxyl groups and / or sulfo groups in one molecule is used.
  • the carboxyl group or sulfo group of the photoactive compound may form a salt with an alkali metal.
  • it is a carboxyl group or a sulfo group that does not form a salt or forms a sodium salt, and more preferably a carboxyl group or a sulfo group that forms a sodium salt.
  • liquid crystal molecules try to take a specific alignment state corresponding to the minimum free energy near the solid surface.
  • the pretilt angle which is one of the factors that define the alignment state of the liquid crystal molecules, is determined by the surface energy on the solid surface. For example, at low surface energy, liquid crystal molecules have an alignment structure at a high pretilt angle, while at high surface energy, they have an alignment structure at a low pretilt angle.
  • the surface energy of an alignment film obtained by rubbing the surface of a film made of polyimide, polyvinyl alcohol, or other polymer material is generally about 30 to 40 mN / m.
  • the photoactive compound contained in the composition for forming a photoalignment film is a highly polar compound having at least one carboxyl group or sulfo group
  • the composition for photoalignment film containing the photoactive compound The photo-alignment film layer formed from 1 shows a high surface energy of about 60 mN / m. Therefore, the liquid crystalline azo dye applied on the photo-alignment film layer exhibits a particularly small pretilt angle and forms a light-absorbing anisotropic film having a homogeneous alignment structure suitable for use as a polarizer.
  • R 21 to R 24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, provided that at least one of the groups represented by R 21 to R 24 represents a carboxyl group or a sulfo group; N represents an integer of 1 to 4, n represents an integer of 1 to 4, o represents an integer of 1 to 5, p represents an integer of 1 to 5, and m, n, o, and p are 2 or more And R 21 to R 24 , which are a plurality, may be the same or different.
  • examples of the substituents represented by R 21 to R 24 include the following groups.
  • a carboxyl group (which may form a salt with an alkali metal, preferably a carboxyl group which does not form a salt or forms a sodium salt, more preferably a carboxyl group which forms a sodium salt)
  • a sulfo group (which may form a salt with an alkali metal, preferably a salt group or a sodium salt-forming sulfo group, more preferably a sodium salt).
  • a sulfo group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group
  • an alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group
  • Tert-butyl group n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • alkenyl group preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, A 3-pentenyl group
  • an alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a propargyl group, 3 -Pentynyl group and the like
  • an aryl group preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, 2, 6-diethylphenyl group, 3,5-ditrifluoromethylphenyl group, naphthyl group, biphenyl group, etc.
  • substituted or unsubstituted amino group an
  • An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group), an alkoxycarbonyl group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group), acyloxy group (preferably having 2 carbon atoms) To 20, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms such as an acetoxy group and a benzoyloxy group), an acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms).
  • An alkoxycarbonylamino group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group
  • An amino group preferably having a carbon number of 7 to 20, more preferably a carbon number of 7 to 16, particularly preferably a carbon number of 7 to 12, such as a phenyloxycarbonylamino group
  • a sulfonylamino group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group, and a sulfamoyl group (preferably a carbon
  • a sulfamoyl group a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.
  • a carbamoyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferable.
  • Has 1 to 6 carbon atoms and examples thereof include an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, and a phenylcarbamoyl group).
  • An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methylthio group and an ethylthio group), an arylthio group (preferably a carbon atom) 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylthio group, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms).
  • 1 to 10 particularly preferably 1 to 6 carbon atoms such as mesyl group and tosyl group
  • sulfinyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, especially Preferably, it has 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl group and benzenesulfinyl group, and ureido group (preferably carbon number).
  • a phosphoric acid amide group preferably Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a diethylphosphoric acid amide group and a phenylphosphoric acid amide group), a hydroxy group, a mercapto group Group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, More preferably, it is a heterocyclic group having 1 to 12, for example,
  • silyl group preferably having 3 to 40 carbon atoms, More preferably, it is a silyl group having 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group.
  • substituents may be further substituted with these substituents. Further, when two or more substituents are present, they may be the same or different. If possible, they may be bonded to each other to form a ring.
  • the group represented by R 21 to R 24 may be a polymerizable group or a substituent containing a polymerizable group.
  • the polymerizable group or the substituent containing a polymerizable group is preferably present at the molecular end, that is, R 23 and / or R 24 is preferably a polymerizable group or a substituent containing a polymerizable group,
  • the polymerizable group or the substituent containing the polymerizable group is preferably R 23 and / or R 24 substituted at the para position with respect to the azo group.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but the polymerization reaction is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. In other words, the polymerizable group is preferably a polymerizable group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.
  • the polymerizable group is preferably a polymerizable group that undergoes radical polymerization or cationic polymerization.
  • a generally known radical polymerizable group can be used, and a (meth) acrylate group can be mentioned as a preferable one.
  • the cationic polymerizable group generally known cationic polymerizable groups can be used.
  • alicyclic ether group, cyclic acetal group, cyclic lactone group, cyclic thioether group, spiro orthoester group, vinyloxy group Examples include groups. Of these, alicyclic ether groups and vinyloxy groups are preferred, and epoxy groups, oxetanyl groups, and vinyloxy groups are particularly preferred.
  • the group represented by R 21 to R 24 is preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group, A carbamoyl group, more preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a halogen atom, a halogenated methyl group, a halogenated methoxy group, a cyano group, a nitro group or a methoxycarbonyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a carboxyl group. , Sulfo group, halogen atom, cyano group, nitro group.
  • At least one of the groups represented by R 21 to R 24 is a carboxyl group or a sulfo group.
  • the substitution position of the carboxyl group or the sulfo group is not particularly limited, but from the viewpoint of the photoactive action, it is preferable that at least one R 21 and / or at least one R 22 is a sulfo group, and at least one R 21. More preferably, at least one R 22 is a sulfo group.
  • at least one R 23 and / or at least one R 24 is preferably a carboxyl group, and at least one R 23 and at least one R 24 are more preferably a carboxyl group.
  • the carboxyl group is more preferably R 23 and R 24 substituted at the meta position with respect to the azo group.
  • m represents an integer of 1 to 4
  • n represents an integer of 1 to 4
  • o represents an integer of 1 to 5
  • p represents an integer of 1 to 5.
  • m is an integer of 1 to 2
  • n is an integer of 1 to 2
  • o is an integer of 1 to 2
  • p is an integer of 1 to 2.
  • the composition for forming a photo-alignment film preferably contains the photoactive compound as a main component, and more specifically, the proportion of the composition for forming a photo-alignment film in the total solid content excluding the solvent is azo From the viewpoint of maintaining the orientation to the dye, it is preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. The upper limit is 100% by mass, that is, all the solid content excluding the solvent of the composition for forming a photoalignment film may of course be the photoactive compound.
  • the composition for forming a photo-alignment film may contain one or more additives other than the photoactive compound.
  • the additive is added for the purpose of uniformly coating the composition and obtaining a photo-alignment film having a uniform film thickness.
  • additives include leveling agents, thixotropic agents, surfactants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, surface treatment agents, and the like, and the alignment ability of nematic liquid crystalline azo dyes used in combination. It can be added to the extent that it does not significantly decrease.
  • the composition for forming a photo-alignment film is preferably prepared as a coating solution.
  • a solvent used for preparation of this coating liquid Usually, the solvent in which the said photoactive compound melt
  • alcohol solvents such as methanol and ethanol
  • diol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butanediol, tetrahydrofuran, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (2-ethoxyethoxy)
  • Examples include ether solvents such as ethanol and 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, amide solvents such as 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, and dimethylacetamide, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene, and dimethyl sulfoxide. . These can be used alone or in combination of two or more.
  • the composition is preferably prepared as a coating solution having a total solid content of 0.2% by mass or more
  • the manufacturing method of the laminated body of this invention is as follows. Formation of photo-alignment film: The said composition for photo-alignment film formation prepared as a coating liquid is apply
  • a known and commonly used method such as a spin coating method, a gravure printing method, a flexographic printing method, an ink jet method, a die coating method, a cap coating method, or dipping can be performed.
  • the solution diluted with the organic solvent is applied, it is dried after application to obtain a coating film for a photo-alignment film.
  • the coating film for photo-alignment film is irradiated with anisotropic light (hereinafter abbreviated as a photoisomerization step) to produce liquid crystal alignment ability to form a photo-alignment layer.
  • anisotropic light used in the photoisomerization step include polarized light such as linearly polarized light and elliptically polarized light. Moreover, even if it is non-polarized light, you may irradiate from a diagonal direction with respect to the coating-film surface.
  • the polarized light used in the photoisomerization step may be either linearly polarized light or elliptically polarized light, but in order to perform photoalignment efficiently, it is preferable to use linearly polarized light having a high degree of polarization. Further, linearly polarized light can be obtained by passing light from a light source through a polarizing prism such as a polarizing filter, Glan Thompson, or Glan Taylor.
  • the incident angle of the non-polarized light is preferably in the range of 10 ° to 80 ° with respect to the substrate normal line.
  • the range of 20 ° to 60 ° is more preferable, and 45 ° is most preferable.
  • the aspect which irradiates non-polarized light from an oblique direction there is an advantage that a large irradiation intensity can be obtained without requiring a polarizing filter or the like in the light irradiation device, and the irradiation time for photo-alignment can be shortened.
  • the wavelength of light to be irradiated is preferably in a wavelength region in which the photoactive group of the photoactive compound to be used has absorption.
  • the photoactive group has an azobenzene structure
  • ultraviolet light having a wavelength in the range of 330 to 500 nm, which has strong absorption due to the ⁇ ⁇ ⁇ * transition of azobenzene is particularly preferable.
  • the light source for irradiation light include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet lasers such as KrF and ArF, and the like.
  • an ultra-high pressure mercury lamp having particularly large emission intensity of ultraviolet light at 365 nm can be used effectively.
  • the irradiated light is substantially parallel light regardless of whether polarized light or non-polarized light is used.
  • liquid crystal alignment ability can be generated in two or more different directions in a pattern on the photo-alignment film. Specifically, after the composition for photo-alignment film is applied and dried, the substrate is covered with a photomask, and the entire surface is irradiated with polarized light or non-polarized light to give liquid crystal alignment ability to the exposed portion in a pattern. By repeating this a plurality of times as necessary, liquid crystal alignment ability can be generated in a plurality of directions.
  • the photo-alignment film can be cooled after the photoisomerization step.
  • the photo-isomerized coating film for the photo-alignment film may be cooled.
  • the entire substrate is cooled by a known and common cooling device such as a cold plate, a chamber, or a low-temperature thermostat.
  • the cooling condition is that the cooling temperature is 20 ° C. for 1 minute or longer, but this is not the case when the cooling temperature is lower than 20 ° C.
  • the cooling temperature may be not lower than the melting point of the solvent to be used, but is usually preferably in the range of ⁇ 40 ° C. to 20 ° C.
  • a cooling time is preferably 5 minutes or longer.
  • the cooling temperature is preferably 5 ° C. or lower.
  • the cooling may be performed in a dry air, nitrogen, or argon atmosphere, or the substrate may be cooled while blowing dry air, nitrogen, or the like onto the substrate.
  • the thickness of the formed photo-alignment film is preferably about 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably about 0.01 to 1 ⁇ m.
  • a layer composed of the polarizing layer forming composition is formed on the surface of the photo-alignment film formed by the above method or the like.
  • the polarizing layer forming composition prepared as a coating solution is applied to the surface of the photo-alignment film to form a coating film.
  • known and commonly used methods such as a spin coating method, a gravure printing method, a flexographic printing method, an ink jet method, a die coating method, a slit coating method, a cap coating method, and a dipping method can be performed.
  • the solution diluted with the organic solvent is applied, it is dried after application to obtain a coating film.
  • the solute such as an organic solvent is evaporated from the coating film of the polarizing layer forming composition, and the polarizing layer forming composition is oriented.
  • it is naturally dried at room temperature. It is preferable not to disturb the orientation state of the azo dye molecules formed by coating (avoid thermal relaxation or the like).
  • it is also preferable to evaporate the solvent and dry at a lower temperature.
  • depressurization treatment refers to removing a solvent by evaporating a substrate having a coating film under reduced pressure conditions. At this time, it is preferable that the substrate having the film is kept horizontal so that it does not flow from the high part to the bottom part. The shorter the time it takes for the coating film to start the decompression treatment after coating, the better, and it is preferably 1 second to 30 seconds.
  • Examples of the decompression method include the following methods. The coating film obtained by applying the coating solution is put together with the substrate in a reduced pressure processing apparatus and subjected to reduced pressure processing. For example, a decompression processing apparatus as shown in FIGS. 9 and 10 of JP-A-2006-201759 can be used. Details of the decompression processing apparatus are described in JP-A No. 2004-169975.
  • the pressure in the system where the coating film exists is preferably 2 ⁇ 10 4 Pa or less, more preferably 1 ⁇ 10 4 Pa or less, and particularly preferably 1 ⁇ 10 3 Pa or less. Further, it is preferably 1 Pa or more, more preferably 1 ⁇ 10 1 Pa or more.
  • the pressure finally reached in the system is preferably as described above. If the upper limit is exceeded, drying may not be possible and the orientation may be disturbed. If the lower limit is not reached, drying may be too rapid and defects may occur.
  • the decompression time is preferably 5 seconds or more and 180 seconds or less. If it exceeds the upper limit, the coating film cannot be dried rapidly before the orientation relaxation, and the orientation may be disturbed. If it falls below the lower limit, it may not be dried and the orientation may be disturbed.
  • the temperature in the system during the decompression treatment is preferably 10 ° C. or more and 60 ° C. or less. If the upper limit is exceeded, convection may occur during drying, and non-uniformity may occur in the coating film. If the lower limit is not reached, drying may not be possible and orientation may be disturbed.
  • the coating film When drying the coating film and orienting the composition for forming a polarizing layer, it may be heated to promote the orientation.
  • the temperature is preferably 50 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and particularly preferably 70 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
  • an additive such as a plasticizer may be used in combination with the polarizing layer forming composition.
  • tilt angle means an angle formed between the major axis direction of an azo dye molecule and an interface (alignment film interface or air interface).
  • the preferred tilt angle on the alignment film side is 0 ° to 10 °, more preferably 0 ° to 5 °, particularly preferably 0 ° to 2 °, and still more preferably 0 ° to 1 °.
  • the tilt angle on the air interface side is preferably 0 ° to 10 °, more preferably 0 to 5 °, and particularly preferably 0 to 2 °.
  • the composition comprises (1) a fluoroaliphatic group-containing compound represented by the general formula (III); or (2) general At least one polymerization selected from the group consisting of polymerized units of fluoroaliphatic group-containing monomers represented by formula (IV) or (V) and polymerized units of amide group-containing monomers represented by general formula (VI) It preferably contains a fluoroaliphatic group-containing copolymer containing units.
  • the tilt angle on the photo-alignment film side tends to be reduced by the action of the photo-alignment film as compared with the tilt angle on the air interface side, but the above-mentioned alignment film tilt control agent is added to the composition.
  • the tilt angle on the photo-alignment film side can be further reduced, and the azo dye molecules can be stably placed in the horizontal alignment state.
  • the composition for forming a polarizer contains a curable component such as the non-liquid crystalline radical polymerizable polyfunctional monomer and the polymerization initiator
  • a curable component such as the non-liquid crystalline radical polymerizable polyfunctional monomer and the polymerization initiator
  • light irradiation preferably ultraviolet irradiation
  • the description in paragraphs [0050] to [0051] of JP-A-2001-91741 can be referred to.
  • the polarizing layer can be formed as described above.
  • the thickness of the polarizing layer is preferably from 0.01 to 2 ⁇ m, more preferably from 0.05 to 2 ⁇ m.
  • Substrate The laminate of the present invention can be formed on a substrate.
  • the substrate to be used will be selected depending on the application of the polarizer.
  • alkali-free glass soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass used for liquid crystal display elements, OLED elements, etc .
  • photoelectric conversion element substrate used for solid-state imaging elements, etc .
  • silicon substrate plastic substrate
  • a substrate on which a functional layer such as a transparent conductive film, a color filter film, an electrode and a TFT is formed On these substrates, a black matrix for isolating each pixel may be formed, or a transparent resin layer may be provided for promoting adhesion.
  • surface treatment may be performed on these substrates.
  • the surface treatment include ozone treatment and plasma treatment.
  • an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, or the like may be provided on the substrate surface by a method such as vapor deposition. It is also preferable that the plastic substrate has a gas barrier layer and / or a solvent resistant layer on the surface thereof.
  • the light transmittance of the substrate used in the present invention is preferably 80% or more.
  • the plastic substrate is preferably an optically isotropic polymer film.
  • the description in paragraph [0013] of JP-A-2002-22294 can be applied.
  • a conventionally known polymer such as polycarbonate or polysulfone that easily develops birefringence is used by reducing the expression by modifying the molecule described in International Publication WO00 / 26705. You can also.
  • the laminate of the present invention preferably has a transparent resin cured layer on the polarizing layer in order to impart physical strength, durability, or optical properties.
  • the thickness of the transparent resin cured layer is preferably in the range of 1 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the transparent resin cured layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of an ionizing radiation curable compound.
  • a coating composition containing an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is applied to the surface of the polarizing layer, and the polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is crosslinked or polymerized. Can be formed.
  • the functional group of the ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is preferably a light, electron beam, or radiation polymerizable group, and among them, a photopolymerizable functional group is preferable.
  • the photopolymerizable functional group include unsaturated polymerizable functional groups such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group is preferable.
  • inorganic fine particles can also be contained.
  • (Meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate
  • (Meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycols such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate
  • (Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate
  • (Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts such as 2,2-bis ⁇ 4- (acryloxy-diethoxy) phenyl ⁇ propane and 2-2bis
  • epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, and polyester (meth) acrylates are also preferably used as the photopolymerizable polyfunctional monomer.
  • esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferred. More preferably, a polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule is preferable.
  • a polymerization initiator used for forming the transparent resin cured layer it is preferable to use a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator are preferable, and a photoradical polymerization initiator is particularly preferable.
  • the photo radical polymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler's benzoylbenzoate, ⁇ -amyloxime ester, tetramethylthiuram monosulfide, and thioxanthones.
  • photo radical polymerization initiators include Kayacure (DETX-S, BP-100, BDDK, CTX, BMS, 2-EAQ, ABQ, CPTX, EPD, ITX, QTX, BTC, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Irgacure (651, 184, 127, 500, 907, 369, 1173, 2959, 4265, 4263, etc., all of which are trade names) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Sartomer Examples include Esacure (KIP100F, KB1, EB3, BP, X33, KT046, KT37, KIP150, TZT, all of which are trade names).
  • photocleavable photoradical polymerization initiators are preferred.
  • the photocleavable photoradical polymerization initiator is described in the latest UV curing technology (P.159, issuer; Kazuhiro Takasawa, publisher; Technical Information Association, published in 1991).
  • Examples of commercially available photocleavable photoradical polymerization initiators include Irgacure (651, 184, 127, 907, trade names) manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • the photopolymerization initiator is preferably used in the range of 0.1 to 15 parts by mass, more preferably in the range of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable resin.
  • a photosensitizer may be used.
  • Specific examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, Michler's ketone and thioxanthone.
  • Examples of commercially available photosensitizers include KAYACURE (DMBI, EPA, both trade names) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the photopolymerization reaction is preferably carried out by UV irradiation after the application of the high refractive index layer and drying.
  • the transparent resin cured layer may be added with an oligomer or polymer having a mass average molecular weight of 500 or more, or both.
  • the oligomer and polymer include (meth) acrylate-based, cellulose-based, and styrene-based polymers, urethane acrylate, and polyester acrylate.
  • Preferable examples include poly (glycidyl (meth) acrylate) and poly (allyl (meth) acrylate) having a functional group in the side chain.
  • the total amount of oligomer and polymer in the transparent resin cured layer is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 25 to 70% by mass, and particularly preferably 35 to 65% by mass with respect to the total mass of the resin layer. is there.
  • the strength of the transparent resin cured layer is preferably H or more, more preferably 2H or more, and even more preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.
  • the crosslinking reaction or the polymerization reaction is preferably performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less. . By forming in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less, a transparent resin cured layer excellent in physical strength and durability can be formed, which is preferable.
  • it is formed by a crosslinking reaction or polymerization reaction of an ionizing radiation curable compound in an atmosphere having an oxygen concentration of 6% by volume or less, more preferably an oxygen concentration of 4% by volume or less, particularly preferably an oxygen concentration of 2 It is not more than volume%, more preferably not more than 1 volume%.
  • the transparent resin cured layer may further have a function of optical anisotropy.
  • the transparent resin cured layer can be produced by the following method. First, a curable transparent resin composition containing the above materials is prepared. As a solvent used for preparing the composition, a liquid having a boiling point of 60 to 170 ° C. is preferably used.
  • water eg, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, benzyl alcohol
  • ketone eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone
  • ester eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate
  • aliphatic hydrocarbons eg, hexane, cyclohexane
  • halogenated hydrocarbons eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride
  • aromatic hydrocarbons Eg, benzene, toluene, xylene
  • amide eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone
  • ether eg, diethyl
  • toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethanol and butanol are preferred, and particularly preferred dispersion media are methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and ethanol.
  • the amount of the solvent used is preferably such that the solid content concentration of the curable transparent resin composition is 2 to 50% by mass, and more preferably 3 to 40% by mass.
  • the polarizing layer coating method is preferably used, but the following coating method may be used.
  • Specific wet deposition methods include Yuji Harasaki, “Coating Engineering”, Asakura Shoten Co., Ltd., published March 20, 1971, pages 253-277 and “Creation and Application of Molecularly Cooperative Materials” supervised by Kunihiro Ichimura. Company CMC Publishing, published on March 3, 1998, pages 118 to 149, etc., such as spin coating method, spray coating method, slit and spin method, wire bar coating method, roll coating method , Blade coating method, free span coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, and inkjet method.
  • curing is preferably performed by ultraviolet irradiation.
  • the polarizer laminate of the present invention and the color filter described later can also be produced using a transfer material.
  • the polarizer may be transferred onto a liquid crystal cell substrate or the like using a transfer material having a film to be a polarizer (hereinafter referred to as “polarizing film”).
  • polarizing film a transfer material useful for forming the polarizer in a liquid crystal display device, particularly in a liquid crystal cell.
  • polarizing film a transfer material useful for forming the polarizer in a liquid crystal display device, particularly in a liquid crystal cell.
  • the photosensitive resin layer is useful because it facilitates the transfer of the polarizing film even when the process such as patterning is not performed.
  • a layer for controlling mechanical properties such as cushioning for absorbing irregularities on the counterpart substrate side during transfer, or for imparting irregularity followability.
  • a layer functioning as an alignment layer for controlling the alignment of the dye of the polarizing film may be disposed, or both layers may be provided.
  • the support used for the above transfer material may be transparent or opaque and is not particularly limited.
  • the polymer constituting the support include cellulose ester (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate), polyolefin (eg, norbornene-based polymer), poly (Meth) acrylic acid esters (eg, polymethyl methacrylate), polycarbonate, polyester and polysulfone are included.
  • the transparent support is preferably a transparent and low birefringent material, and cellulose ester and norbornene are preferred from the viewpoint of low birefringence.
  • the polarizing film is formed on the predetermined photo-alignment film formed on the support using the coating method.
  • the polarizing film included in the transfer material does not need to satisfy the optical characteristics sufficient for the polarization performance.
  • the polarization performance is expressed or changed through the exposure process performed in the transfer process, and the final film is obtained.
  • the polarizing film may exhibit a polarizing performance necessary for the polarizing film.
  • the transfer material preferably has a photosensitive resin layer.
  • the photosensitive resin layer is made of a photosensitive resin composition, and the photosensitive resin layer includes at least (1) an alkali-soluble resin, (2) a monomer or an oligomer, and (3) a photopolymerization initiator or photopolymerization. It is preferable to form from the resin composition containing an initiator system.
  • Alkali-soluble resin (hereinafter sometimes simply referred to as “binder”) is preferably a polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36.
  • Methacrylic acid copolymer acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc.
  • the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably.
  • the binder polymer having these polar groups may be used alone or in the state of a composition used in combination with a normal film-forming polymer, and contained in the total solid content of the photosensitive resin composition.
  • the amount is generally 20 to 50% by mass, preferably 25 to 45% by mass.
  • the monomer or oligomer used in the photosensitive resin layer is preferably a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization by light irradiation.
  • Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure.
  • Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexane All di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxy
  • urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in Japanese Patent Publication No. 52-30490; polyfunctional acrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid, and methacrylates.
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
  • polymerizable compound B described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example. These monomers or oligomers may be used alone or in admixture of two or more.
  • the content of the photosensitive resin composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40% by mass. % Is preferred.
  • Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system As the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system used in the photosensitive resin layer, a vicinal poly disclosed in US Pat. No. 2,367,660 is used. Ketaldonyl compounds, acyloin ether compounds described in US Pat. No. 2,448,828, aromatic acyloin compounds substituted with ⁇ -hydrocarbons described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. No. 3,046,127 And a polynuclear quinone compound described in U.S. Pat. No. 2,951,758, a combination of a triarylimidazole dimer described in U.S. Pat. No.
  • photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
  • the content of the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the photosensitive resin composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.
  • thermoplastic resin layer is formed between the support of the transfer material and the predetermined photo-alignment film, or between the predetermined photo-alignment film and the polarizing film in order to control the mechanical properties and the unevenness followability.
  • the component used in the thermoplastic resin layer is preferably an organic polymer substance described in JP-A-5-72724, and is a polymer softening point according to the Viker Vicat method (specifically, American Material Testing Method ASTM D1 ASTM D1235). It is particularly preferable that the softening point by the measurement method is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or less.
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof.
  • Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxyme Le nylon, and organic polymeric polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.
  • an intermediate layer for the purpose of preventing mixing of components during application of a plurality of application layers and during storage after application.
  • an oxygen-blocking film having an oxygen-blocking function described as “separation layer” in JP-A-5-72724. This reduces the time load and improves productivity.
  • the oxygen barrier film is preferably one that exhibits low oxygen permeability and is dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution, and can be appropriately selected from known ones. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable.
  • the protective film may be made of the same or similar material as the temporary support, but must be easily separated from the resin layer.
  • the protective film material for example, silicon paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheet is suitable.
  • the polarizing film, the photosensitive resin layer, the predetermined photo-alignment film, and the thermoplastic resin layer and the intermediate layer formed as desired can be formed by the same method as the polarizing film forming method. Two or more layers may be applied simultaneously. The methods of simultaneous application are described in US Pat. Nos. 2,761,791, 2,941,898, 3,508,947, and 3,526,528 and Yuji Harasaki, Coating Engineering, page 253, Asakura Shoten (1973).
  • the method for transferring the transfer material on the substrate in the present invention is not particularly limited, and the method is not particularly limited as long as the polarizing film and the photosensitive resin layer can be simultaneously transferred onto the substrate.
  • the transfer material referred to in the present invention formed in a film shape is attached by pressing or thermocompression bonding with a roller or flat plate heated and / or pressurized using a laminator with the photosensitive resin layer side facing the substrate surface side.
  • Specific examples include laminators and laminating methods described in JP-A-7-110575, JP-A-11-77942, JP-A-2000-334836, and JP-A-2002-148794. From this point of view, it is preferable to use the method described in JP-A-7-110575.
  • the support may be peeled off, and another layer such as an electrode layer may be formed on the surface of the polarizing film exposed by peeling.
  • the substrate that is a transfer material to which the transfer material is transferred.
  • a soda glass plate having a silicon oxide film on the surface a known glass plate such as a low expansion glass, a non-alkali glass, a quartz glass plate, or a plastic film can be used.
  • the material to be transferred may be one in which a layer such as a color filter is provided on a transparent substrate.
  • the material to be transferred can be well adhered to the photosensitive resin layer by performing a coupling treatment in advance.
  • a method described in JP 2000-39033 A is preferably used.
  • the thickness of the substrate is generally preferably 700 to 1200 ⁇ m.
  • an adhesive layer may be provided on the transfer material.
  • Color filter and display device The present invention also relates to a color filter having the laminate of the present invention.
  • a color filter what is generally used as a color filter substrate in a display device can be used.
  • a color filter substrate in which a color filter layer is formed on the surface of an alkali-free glass, soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass, a plastic substrate, or the like can be used.
  • the color filter substrate may have other functional layers such as a transparent conductive film, a color filter film, an electrode, and a TFT in addition to the color filter layer.
  • a black matrix for isolating each pixel may be formed.
  • the present invention also relates to a display device including at least one laminate of the present invention.
  • a display device including at least one laminate of the present invention.
  • transmissive, reflective, or transflective liquid crystal display devices of various modes such as TN, STN, VA, ECB, IPS, and OCB, OLED, and the like can be given.
  • a display device in which the laminate of the present invention is installed on the inner surface side of the substrate so-called in-cell polarizer
  • a display device laminated on a color filter substrate is more preferred. With such a configuration, it is possible to reduce a decrease in contrast due to scattered light caused by depolarization by the color filter layer.
  • Dichroic ratio was calculated by the following equation after measuring the absorbance of the polarizer with a spectrophotometer in which an iodine-based polarizer was arranged in the incident optical system.
  • Dichroic ratio: D Az / Ay Az: Absorbance with respect to polarized light in the absorption axis direction of the polarizer Ay: Absorbance with respect to polarized light in the polarization axis direction of the polarizer
  • Example 1 49.5 parts by mass of N-methylpyrrolidone and 49.5 parts by mass of 2-butoxyethanol are added to 1 part by mass of photoactive compound E-1 having the following structure, and the resulting solution is pressurized with a 0.45 ⁇ m membrane filter. Filtered.
  • the obtained coating liquid for photo-alignment film was spin-coated on a glass substrate and dried at 100 ° C. for 1 minute.
  • the obtained coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet light (illuminance 140 mW, irradiation time 35 seconds, irradiation amount 5 J / cm 2 ) using a polarized ultraviolet light exposure apparatus.
  • a dichroic dye solution prepared by dissolving 2 parts by mass of azo dye A-16 having the following structure in 98 parts by mass of chloroform was spin-coated on the obtained glass substrate with a photo-alignment film to prepare a polarizer.
  • Table 1 shows the dichroic ratio obtained from the absorbance (Az) for polarized light having a vibration plane in the absorption axis direction of the obtained polarizer and the absorbance (Ay) for polarized light having a vibration plane in the polarization axis direction of the polarizing layer. Show.
  • Example 2 A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoactive compound E-1 was changed to the photoactive compound E-2 having the following structure. Table 1 shows the dichroic ratio of the obtained polarizer.
  • Example 3 A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the azo dye A-16 was changed to azo dye A-46 having the following structure. Table 1 shows the dichroic ratio of the obtained polarizer.
  • Example 4 A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoactive compound E-1 was replaced with E-2 having the above structure and the azo dye A-16 was changed to A-46 having the above structure. Table 1 shows the dichroic ratio of the obtained polarizer.
  • Example 5 A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the azo dye A-16 was changed to B-3 having the following structure. Table 1 shows the dichroic ratio of the obtained polarizer.
  • Example 6 A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoactive compound E-1 was changed to E-2 having the above structure and the azo dye A-16 was changed to B-3 having the above structure. Table 1 shows the dichroic ratio of the obtained polarizer.
  • Example 1 A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoactive compound was changed to the compound of the following chemical formula (1) (the compound described in [Chemical Formula 11] of JP-A No. 2007-156439). Not oriented.
  • Example 2 A polarizer was produced according to the method of Example 1 described in JP-A-7-261024 (Patent Document 4). Specifically, 4-methacryloyloxyazobenzene was dissolved in benzene to give a 20% by mass solution, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 12 hours under deaeration using azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. A solution obtained by dissolving 10 parts by mass of the obtained polymer having azobenzene in 90 parts by mass of toluene was spin-coated on hard glass, and this substrate was heated at 105 ° C. for 10 minutes to dry.
  • a 500 W / h ultra high pressure mercury lamp was used as the light source, and the cut-off filter made visible light (> 400 nm), and further linearly polarized light passed through the polarizing plate. This linearly polarized light was placed parallel to the polarizing axis of the polarizing plate.
  • the coated surface of the substrate was irradiated for 1 minute from a distance of 50 cm at room temperature.
  • a polarizer was produced according to the method of the example described in JP 2001-330726 A (Patent Document 5). Specifically, a 2% by weight toluene solution of polyvinyl cinnamate was coated on a glass substrate with a bar coater and dried at room temperature to obtain a photo-alignment film having a thickness of 0.1 ⁇ m. Using an ultrahigh pressure mercury lamp as a light source, linearly polarized light was extracted through a polarizing filter for ultraviolet rays, and the obtained photo-alignment film was irradiated with polarized ultraviolet rays. Thus, a photoalignment film of polyvinyl cinnamate was obtained.
  • This polyvinyl cinnamate photo-alignment film undergoes a dimerization reaction by irradiation with polarized ultraviolet rays, and is oriented in a direction perpendicular to the polarization axis of ultraviolet rays.
  • ultraviolet curable liquid crystal UCL-001-K1 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • black dichroic dye S-428 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Abstract

　二色比が高い積層体の提供。　光照射により液晶配向能を生じる光配向膜用組成物から形成された光配向膜層（Ａ）と、１種以上の下記一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素を主成分とする偏光層形成用組成物から形成された偏光層（Ｂ）と、を有する積層体であって、前記光配向膜用組成物が、１以上のカルボキシル基及び／又はスルホ基を有する光活性化合物を含有する積層体である。

Description

偏光子積層体、カラーフィルタ、及び表示装置
　本発明は、新規な偏光子積層体に関する。また、本発明は、該積層体を有するカラーフィルタ、及び表示装置に関する。
　レーザー光や自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、遮光機能等が必要となった際には、従来は、それぞれの機能毎に異なった原理によって作動する装置を充当していた。それ故に、それら機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。例えば、ＬＣＤ（液晶素子）では表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセンス素子）においても外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。従来、これらの偏光板（偏光素子）にはヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。ヨウ素偏光子は、ヨウ素をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解又は吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に延伸して多ヨウ素錯体を配向させることにより作製される。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光素子に使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。
　そのため、有機系の色素を二色性物質に使用する偏光素子が検討されている。しかし、これら有機系の色素においてはヨウ素に比べると二色性がかなり劣る程度の偏光素子しか得られないなどの問題点があった。また、該方法では延伸処理等のプロセスに手間がかかる等の問題点もあった。
　そこで、最近では他の方法が着目されるようになってきた。例えば、湿式製膜法で、ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させる方法がある。例えば、特許文献１では、（クロモゲン）（ＳＯ3Ｍ）nで表される色素が提案されている。該文献では、数種類の二色性色素を組み合わせて無彩色を表しているが、ヨウ素偏光子に比べると二色性がかなり劣り、液晶表示装置用途には利用することができない。
　上記以外の二色性色素の配向処理方法として、蒸着法、ラビング法、光配向法が知られている。例えば、特許文献２では、配向膜上に有機色素分子を気相から蒸着し配向させている。しかしながら、該文献に記載の方法では、製造上、プロセス自体が煩雑であるという問題点があった。また、特許文献３では、ラビングした配向膜上に液晶性アゾ色素をスピンコートし配向させる方法が開示されている。このラビング法は、従来より液晶化合物を配向させる方法として広く用いられてきたが、製造工程において静電気や埃が発生するため、配向処理後の洗浄工程が必要となり歩留まりが低下するという、製造プロセス的な問題点や、ラビング起因の光モレが発生しコントラストが低下するという性能上の問題があった。
　一方、このラビング法に代わる配向処理法として、近年、配向処理後の洗浄工程が不要であることから、光配向法が注目されている。例えば、特許文献４では、光活性分子を有する層（いわゆる光配向膜）に、スルホン酸基、アミノ基、又は水酸基等の親水性置換基を有する二色性分子を塗布配向してなる偏光素子が開示されている。また、特許文献５及び６では、光配向膜に、紫外線硬化性液晶に、黒色の二色性色素を溶解してなる組成物（いわゆるゲスト－ホストタイプ）を塗布配向させて形成する偏光素子が開示されている。しかしながら、これらの方法で得られた偏光素子は、いずれも、ヨウ素偏光子に比べると二色性がかなり劣り、液晶表示装置用途には利用することができない。
　一方、近年、表示性能などの向上を目的に新たな偏光素子の用途開発が進められている。特許文献７では、カラーフィルタ層と液晶材料層との間に偏光層（いわゆる、インセル偏光層）を設けることにより、カラーフィルタの偏光解消を抑制することが提案されている。しかしながら、液晶セル内に配置される偏光層は、より薄い膜厚で所望の偏光度を達成する必要があり、より高い二色性が要求される。
特表平８－５１１１０９号公報 特許第３６８７１３０号 特開２００５－１８９３９３号公報 特開平７－２６１０２４号公報 特開２００１－３３０７２６号公報 特開平１１－１０１９６４号公報 特開２００８－９０３１７号公報
　本発明は、上記の背景技術に鑑みなされたものであり、以下に示す目的を達成することを課題とする。
　本発明の目的は、湿式製膜法で製造した場合でも、二色性の高い偏光積層体、及び該積層体を有するカラーフィルタ及び表示装置を提供することにある。
　前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］光照射により液晶配向能を生じる光配向膜用組成物から形成された光配向膜層（Ａ）と、１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素を含む偏光層形成用組成物から形成された偏光層（Ｂ）と、を有する積層体であって、前記光配向膜用組成物が、１以上のカルボキシル基及び／又はスルホ基を有する光活性化合物を含有する積層体：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し；Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｌ1は、－Ｎ＝Ｎ－基、－ＣＨ＝Ｎ－基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－基、－ＯＣ（＝Ｏ）－基を表し、Ａ1は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ｂ1は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は２価の芳香族複素環基を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＢ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
［２］前記偏光層形成用組成物が、液晶性の非着色性化合物を実質的に含有しない［１］の積層体。
［３］前記光活性化合物が、光活性基としてアゾ基を有する［１］又は［２］の積層体。
［４］前記光活性化合物が、下記一般式（II）で表される化合物である［３］の積層体：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式中、Ｒ21～Ｒ24はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すが、但し、Ｒ21～Ｒ24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基を表し；ｍは１～４の整数を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｏは１～５の整数を表し、ｐは１～５の整数を表すが、ｍ、ｎ、ｏ、及びｐが２以上の整数を表すとき、複数個ある、Ｒ21～Ｒ24は、同一でも異なっていてもよい。
［５］前記光活性化合物が波長３３０～５００ｎｍの領域に極大吸収波長を示す［１］～［４］のいずれかの積層体。
［６］前記１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素が、下記一般式（Ｉａ）で表される化合物である［１］～［５］のいずれかの積層体：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1aは、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；Ａ1aは、下記一般式（IIa）又は（IIIa）で表される基を表し；Ｂ1a及びＢ2aはそれぞれ独立に、下記式（IVa）、（Ｖａ）、又は（VIａ）で表される基を表す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　式中、Ｒ9は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、又は置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　式中、ｍは０～２の整数を表す。
［７］前記１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素が、下記一般式（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表されるアゾ色素である［１］～［６］のいずれかの積層体：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 式中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1bは、－Ｎ＝Ｎ－又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－を表し；Ｌ2bは、－Ｎ＝ＣＨ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－を表し；Ａ1bは、下記式（IIb）又は（IIIb）で表される基を表し；ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～２の整数を表す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　式中、Ｒ12及びＲ13は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ａ1cは、下記式（IIc）又は（IIIc）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
［８］［１］～［７］のいずれかの積層体を有するカラーフィルタ。
［９］［１］～［７］のいずれかの積層体を有する表示装置。
　本発明によれば、湿式製膜法で製造した場合でも、二色性の高い偏光積層体、及び該積層体を具備してなるカラーフィルタ及び表示装置を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
１．積層体
　本発明は、置換基として、カルボキシル基又はスルホ基を１つ以上有する光活性化合物を主成分とする組成物より形成された光配向膜層と、該光配向膜層上に形成された下記一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素を主成分とする組成物から形成された偏光層とを有する積層体に関する。
（１）偏光層形成用組成物
　前記偏光層の形成に用いる組成物は、１種以上の下記一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素を含有する。
１種以上の下記一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し；Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｌ1は、－Ｎ＝Ｎ－基、－ＣＨ＝Ｎ－基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－基、－ＯＣ（＝Ｏ）－基を表し、Ａ1は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ｂ1は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は２価の芳香族複素環基を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＢ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1～Ｒ4で表される置換基としては以下の基を挙げることができる。
　アルキル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１２、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、２－ブテニル基、３－ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、３－ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは炭素数６～２０、特に好ましくは炭素数６～１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられる）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０～２０、より好ましくは炭素数０～１０、特に好ましくは炭素数０～６のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、
　アルコキシ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１５、特に好ましくは２～１０であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは２～６であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは炭素数２～６であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは炭素数２～６であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１６、特に好ましくは炭素数７～１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～２０、より好ましくは炭素数０～１０、特に好ましくは炭素数０～６であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、
　アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１６、特に好ましくは炭素数６～１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは１～１２のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは、炭素数３～４０、より好ましくは炭素数３～３０、特に好ましくは、炭素数３～２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）が含まれる。
　これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ1～Ｒ4で表される基としては、好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基であり、最も好ましくは水素原子又はメチル基である。
　Ｒ5及びＲ6で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１２、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－オクチル基などが挙げられる。Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基の置換基としては、前記Ｒ1～Ｒ4で表される置換基と同義である。Ｒ5及びＲ6がアルキル基を表す場合、互いに連結して環構造を形成してもよい。Ｒ5又はＲ6がアルキル基を表す場合、Ｒ2又はＲ4と連結して環構造を形成してもよい。Ｒ5及びＲ6は、特に好ましくは水素原子、アルキル基であり、最も好ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。
　Ａ1は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　該フェニル基又は該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、アゾ化合物の溶解性やネマチック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基、又は配向を固定化するために導入される重合性基を有する基が好ましく、具体的には、前記Ｒ1～Ｒ4で表される置換基と同義である。好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルホニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいスルホニル基、置換基を有していてもよいウレイド基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、イミノ基、アゾ基、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、ニトロ基、イミノ基、アゾ基である。これらの置換基のうち、炭素原子を有するものについては、炭素原子数の好ましい範囲は、Ｒ1～Ｒ4で表される置換基についての炭素原子数の好ましい範囲と同様である。
　該フェニル基又は該ナフチル基は、これら置換基を１～５個有していてもよく、好ましくは１個有していることである。フェニル基についてより好ましくは、Ｌ1に対してパラ位に１個置換基を有していることである。
　芳香族複素環基としては、単環又は二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チオフェニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、チアジアゾリル基、キノロニル基、ナフタルイミドイル基、チエノチアゾリル基などが挙げられる。
　芳香族複素環基としては、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、チアジアゾリル基、又はチエノチアゾリル基が好ましく、ピリジル基、ベンゾチアゾリル基、チアジアゾリル基、又はチエノチアゾリル基が特に好ましく、ピリジル基、ベンゾチアゾリル基、又はチエノチアゾリル基が最も好ましい。
　Ａ1は、特に好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基、ピリジル基、ベンゾチアゾリル基、又はチエノチアゾリル基である。
　Ｂ1は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基、又は２価の芳香族複素環基を表す。ｎは１～４を表し、ｎが２以上のとき、複数のＢ1は互いに同一でも異なっていてもよい。
　該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、及びシアノ基が挙げられる。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子が特に好ましく、メチル基、ハロゲン原子が最も好ましい。
　該芳香族複素環基としては、単環又は二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾチアジアゾール基、フタルイミド基、チエノチアゾール基等が挙げられる。中でも、チエノチアゾール基が特に好ましい。
　該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、無置換あるいはメチルアミノ基等のアミノ基、アセチルアミノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。これらの置換基のうち、炭素原子を有するものについては、炭素原子数の好ましい範囲は、Ｒ1～Ｒ4で表される置換基についての炭素原子数の好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素の好ましい例には、下記一般式（Ｉａ）～（Ｉｃ）のいずれかで表されるアゾ色素が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1aは、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；Ａ1aは、下記一般式（IIa）又は（IIIa）で表される基を表し；Ｂ1a及びＢ2aはそれぞれ独立に、下記式（IVa）、（Ｖａ）、又は（VIａ）で表される基を表す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式中、Ｒ9は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、又は置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式中、ｍは０～２の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1bは、－Ｎ＝Ｎ－又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－を表し；Ｌ2bは、－Ｎ＝ＣＨ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－を表し；Ａ1bは、下記式（IIb）又は（IIIb）で表される基を表し；ｍ及びｎはそれぞれ、０～２の整数を表す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式中、Ｒ12及びＲ13は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ａ1cは、下記式（IIc）又は（IIIc）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
　前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）中、各基が有する置換基の例には、一般式（Ｉ）中のＲ1～Ｒ4で表される置換基の例と同様である。また、アルキル基等の炭素原子を有する基については、炭素原子数の好ましい範囲は、Ｒ1～Ｒ4で表される置換基についての炭素原子数の好ましい範囲と同様である。
　なお、上記一般式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で表される化合物は置換基として、重合性基を有していてもよい。重合性基を有していると、硬膜性が良化されるので好ましい。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。エチレン性不飽和重合性基の例には、アクリロイル基、及びメタクリロイル基が含まれる。
　重合性基は分子末端に位置するのが好ましく、即ち、式（Ｉ）中では、Ｒ5及び／又はＲ6の置換基として、並びにＡｒ1の置換基として、存在するのが好ましい。
　以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素は、Journal of Materials Chemistry (1999), 9(11), 2755-2763に記載の方法に準じて容易に合成することができる。
　前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素の液晶性については、好ましくは１０～３００℃、より好ましくは１００～２５０℃でネマチック液晶相を示す。
　前記偏光層形成用組成物は、一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素を１種以上含有する。アゾ色素の組み合わせについては特に制限はないが、製造される偏光子が高い偏光度を達成するためには、黒色となる組み合わせで２種以上を混合するのが好ましい。
　本発明の一般式（Ｉａ）で表わされるアゾ色素は、マゼンタのアゾ色素であり、一般式（Ｉｂ）で表わされるアゾ色素は、イエロー又はマゼンタのアゾ色素であり、一般式（Ｉｃ）で表わされるアゾ色素は、シアンのアゾ色素である。
　前記偏光層形成用組成物が含有する２種以上の一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素のうち、少なくとも１種は、一般式（Ｉａ）で表されるアゾ色素であることが好ましい。
　また、前記偏光層形成用組成物は、一般式（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表されるアゾ色素を含有することが好ましい。
　また、前記偏光層形成用組成物は、少なくとも１種の一般式（Ｉａ）で表されるアゾ色素、及び少なくとも１種の一般式（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表されるアゾ色素を含有することが好ましい。
　また、前記偏光層形成用組成物は、少なくとも１種の一般式（Ｉａ）で表されるアゾ色素、少なくとも１種の一般式（Ｉｂ）で表される化合物、及び少なくとも１種の（Ｉｃ）で表されるアゾ色素を含有しているのがさらに好ましい。
　なお、前記偏光層形成用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素以外の色素等である着色材料をさらに含有していてもよい。一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素以外の色素も、液晶性を示す化合物から選択されるのが好ましい。
　前記偏光層形成用組成物は、１種以上の前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素を主成分として含有する。具体的には、前記１種以上のアゾ色素の含有量は、含有される全色素の合計の含有量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。上限値は１００質量％であり、即ち、含有される色素が全て、一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素であっても勿論よい。
　また、前記偏光層形成用組成物に含まれる、溶剤を除く全固形分において、１種以上の一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましい。上限値は特に制限されないが、下記の界面活性剤等、他の添加剤を含有する態様では、それらの効果を得るためには、前記偏光層形成用組成物に含まれる、溶剤を除く全固形分における、１種以上の一般式（Ｉ）で表されるアゾ色素の含有量は、９５質量％以下であるのが好ましく、９０質量％以下であるのがより好ましい。
　前記偏光層形成用組成物は、液晶性の非着色性化合物を実質的に含有しないのが好ましい。即ち、本発明では、前記アゾ色素の分子は自らの配向能によって配向し、その状態が固定されることで偏光層として機能する。例えば、二色性色素とともに液晶化合物を含有する組成物を利用して、液晶化合物の分子の配向に沿って、二色性色素の分子を配向させ、所定の二色比を達成している、いわゆるゲストホスト（ＧＨ）タイプの偏光子とは、本発明に係る偏光層は区別される。ＧＨタイプの偏光子では、形成に用いる組成物は、通常、ホストとなる液晶化合物を、全固形分中８０質量％以上含有し、ゲストの色素の含有量は５～１５質量％程度である。本発明の好ましい態様は、液晶性の非着色性化合物を実質的に含有しない非ＧＨの態様であり、具体的には、前記組成物中の液晶性の非着色性化合物の占める割合は３０質量％以下である態様が好ましく、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、よりさらに好ましくは５質量％以下である。液晶性の非着色性化合物を全く含有しないのが特に好ましい。
界面活性剤：
　本発明に用いる前記偏光層形成用組成物は、１種以上のネマチック液晶性アゾ色素とともに、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤は、当該組成物を塗布液として調製し、塗布する際に、塗布時の風ムラ等を防止することを目的として添加されるであろう。該界面活性剤としては、一般にフッ素系ポリマーを好適に用いることができる。使用するフッ素系ポリマーとしては、色素のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。界面活性剤として使用可能なフッ素ポリマーの例としては、特開２００４－１９８５１１号公報、特許第４１９０２７５号公報、特開２００４－３３３８５２号公報、特開２００５－２０６６３８号公報、特願２００８－１９３５６５号公報に記載がある。色素とフッ素系ポリマーとを併用することによって、ムラを生じることなく表示品位の高い画像を表示することができる。さらに、ハジキなどの塗布性も改善される。
　前記アゾ色素の配向を阻害しないという観点では、風ムラ防止目的で使用される界面活性剤の添加量は、前記アゾ色素に対して一般に０．１～１０質量％程度であるのが好ましく、０．５～１０質量％程度であるのがより好ましく、０．５～５質量％程度であるのがさらに好ましい。
ラジカル重合性基を有する非液晶性多官能モノマー：
　前記偏光層形成用組成物は、ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマーを含有することが好ましい。
　本発明において、「ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマー」とは、成長活性種がラジカル的に重合反応する多官能モノマーであって、非液晶性のモノマーをいう。この多官能モノマーは分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーであることが好ましく、エチレン性（脂肪族性）不飽和二重結合であることが特に好ましく、具体的には、アルケン、ジエン、アクリレート、メタクリレート、不飽和多価カルボン酸のジエステル、α、β－不飽和カルボン酸のアミド、不飽和ニトリル、スチレン及びその誘導体、ビニルエステル、ビニルエーテル等の官能基を有する多官能モノマーを挙げることができる。分子内の二重結合の数は、２～２０であることが好ましく、２～１５であることがさらに好ましく、２～６であることがより好ましい。多官能モノマーは、分子内に２個以上のヒドロキシルを有するポリオールと、不飽和脂肪酸とのエステルであることが好ましい。不飽和脂肪酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸が含まれ、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。分子内に４個以上のヒドロキシルを有するポリオールは、四価以上のアルコールであるか、あるいは三価以上のアルコールのオリゴマーであることが好ましい。オリゴマーは、エーテル結合、エステル結合又はウレタン結合により多価アルコールを連結した分子構造を有する。多価アルコールをエーテル結合で連結した分子構造を有するオリゴマーが好ましい。
　上記の多官能モノマーは、有機溶媒に可溶であるものが特に好ましい。
　そのようなモノマーとしては、沸点が常圧で１００度以上の化合物を挙げることができる。
　上記の多官能モノマーのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ－２１０、同Ｍ－２４０、同Ｍ－６２００（東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＨＤＤＡ、同ＨＸ－２２０、同Ｒ－６０４（日本化薬（株）製）、ビスコート２６０、同３１２、同３３５ＨＰ（大阪有機化学工業（株）製）などが挙げられる。
　３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ－３０９、同Ｍ－４００、同Ｍ－４０５、同Ｍ－４５０、同Ｍ－７１００、同Ｍ－８０３０、同Ｍ－８０６０（いずれも商品名、東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＨＡ、同ＤＰＣＡ－２０、同ＤＰＣＡ－３０、同ＤＰＣＡ－６０、同ＤＰＣＡ－１２０（いずれも商品名、日本化薬（株）製）、ビスコート２９５、同３００、同３６０、同ＧＰＴ、同３ＰＡ、同４００（いずれも商品名、大阪有機化学工業（株）製）などが挙げられる。
　さらなるモノマー及びオリゴマーの例として、２官能又は３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレート；ポリエーテル系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエステル系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート及びポリウレタン系ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが含まれる。
　ポリオールとアクリル酸とのエステルからなるモノマーは、三菱レーヨン（株）（商品名：ダイヤビームＵＫ－４１５４）や日本化薬（株）（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ・ＤＰＨＡ、ＳＲ３５５）から市販されている。
　これらの２官能又は３官能以上の（メタ）アクリレートは、単独であるいは組み合わせて用いられ、単官能（メタ）アクリレートと組み合わせて用いられてもよい。
　単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ－１０１、同Ｍ－１１１、同Ｍ－１１４（東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＴＣ－１１０Ｓ、同ＴＣ－１２０Ｓ（日本化薬（株）製）、ビスコート１５８、同２３１１（大阪有機化学工業（株）製）が挙げられる。
　後述するように、偏光子を作成する際には、ネマチック液晶性色素の配向状態を固定するのが好ましく、固定する手段としては、重合反応を利用して色素の配向を固定する。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。
　前記偏光層形成用組成物中、溶剤を除く全固形分における、１種以上の前記アゾ色素と、非液晶性の重合性多官能モノマーの総含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
重合開始剤：
　ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマーを含有する組成物では、該モノマーを硬化反応させるために、重合開始剤を含有することが好ましい。
　重合開始剤としては、光重合、熱重合に応じて、公知のものを好適に使用することができ、たとえば光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾル化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
　前記偏光層形成組成物を光重合により硬化させる形態では、その下方に位置する光配向膜層の配向を乱させないために、前記光配向膜層中に含有される光活性化合物が有する光の吸収帯とは、異なる光吸収波長帯域を持つ光重合開始剤を使用するのが好ましい。
　また、通常の光重合開始剤の吸収帯よりも長波長の光を吸収し、重合開始剤へのエネルギー移動を起こすことによって重合反応を誘起する化合物を混合してもよい。該化合物の混合により、光配向操作により固定されている光配向膜用組成物の配向状態を乱さずに、前記偏光層形成用組成物の重合を進行させることができる。一方、前記偏光層形成用組成物の重合を開始させるために、光配向操作と同一の方向から光照射する場合や、光活性化合物の吸収遷移モーメントと直交する偏波面を有する偏光照射を行えば、光配向膜層の配向状態を乱す恐れがないので、任意の波長の光を使用することができ、また重合開始剤の選択の幅も広がる。
　例えば、組成物中に光重合開始剤を添加しておき、光配向材料を配向させるような光を照射すると、光配向と光重合を同時に行うことができる。また、光配向を重合阻害をおこすような雰囲気、例えば空気中で行うことにより、光配向のみ行い、その後、雰囲気を重合阻害を及ぼさない、例えば、窒素中に変更することにより、光重合を開始させることもできる。この場合は、光配向の時の照射量を調整し、重合阻害の雰囲気で光配向を行っているうちに、すべての光重合開始剤を消費しないようにすることが好ましい。
　一方、熱による重合の場合は、８０～２００℃で行うのが好ましく、８０～１６０℃がより好ましい。この場合は、熱重合開始剤を添加しておくのが好ましい。
　本発明で使用する光重合開始剤は公知慣用のものが使用できる。
３２０ｎｍ以下の紫外光で使用できる光重合開始剤としては１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）などが挙げられる。
また、アゾベンゼン骨格が有する光の吸収帯とは異なる光吸収波長帯域を持つ光重合開始剤としては、例えば、特許第３０１６６０６号に記載の近赤外線吸収色素と有機ホウ素を組み合わせたもの等が挙げられる。
　その他の光重合開始剤としては、例えば、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モリホリノプロパン－１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ－ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）。２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ－ドプレキンソップ社製「カンタキュア－ＩＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。
　また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネイト、ｔ－ブチルパ－オキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｐ－ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパ－オキサイド、イソブチルパ－オキサイド、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオン－アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。
　光重合開始剤の使用量は、溶剤を除く全固形分の０．０１～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがさらに好ましい。
　光重合開始剤の例、光重合開始剤の使用量、及び重合のための光照射エネルギーの値の各々については、特開２００１－９１７４１号公報の段落［００５０］～［００５１］の記載も本発明に適用できる。
その他の添加剤：
　本発明で用いる前記偏光層形成用組成物には、上記１種以上のネマチック液晶性アゾ色素、並びに所望により添加される、界面活性剤、ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマー、及び重合開始剤の他に、任意の添加剤を配合・併用することができる。添加剤の例としては、非液晶性のバインダーポリマー、ハジキ防止剤、配向膜のチルト角（偏光層／配向膜界面での液晶性アゾ色素のチルト角）を制御するための添加剤、空気界面のチルト角（偏光層／空気界面での液晶性アゾ色素のチルト角）を制御するための添加剤、糖類、防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤等である。以下、各添加剤について説明する。
非液晶性のバインダーポリマー：
　本発明で用いる前記偏光層形成用組成物には、非液晶性バインダーポリマーを添加してもよい。非液晶性ポリマーの例として、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を混合、もしくは共重合して用いることも可能である。
　非液晶性のバインダーポリマーとしては、特にアクリル系ポリマー（アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする樹脂）が好ましく、有機溶剤に可溶であることが特に好ましい。
　アクリルポリマーの製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法で製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
　上記のアクリル系ポリマーの具体的な共重合成分については、不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸）、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルイミダゾールなど）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル（例、グリシジル（メタ）アクリレート、2－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα－クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１、３－ブタジエン及びイソプレン）を挙げることができる。これらの中で、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
　更に側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するアクリル系ポリマーや共重合成分としてマクロモノマー（例えばポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）を含むアクリル系グラフトポリマーも好ましいものとして挙げられる。
　これらは、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ハジキ防止剤：
　本発明で用いる前記偏光層形成用組成物中には、塗布時のハジキを防止するための材料として、高分子化合物を添加することができる。この目的で使用する高分子化合物としては、当該液晶性アゾ色素と相溶性を有し、色素のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。ハジキ防止剤として使用可能なポリマーの例としては、特開平８－９５０３０号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。アゾ色素の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、前記液晶性アゾ色素に対して一般に０．１～１０質量％の範囲であるのが好ましく、０．１～８質量％の範囲にあるのがより好ましく、０．１～５質量％の範囲にあるのがさらに好ましい。
配向膜チルト角制御剤：
　前記偏光層形成用組成物には、配向膜側の前記液晶性アゾ色素分子のチルト角を制御する添加剤を添加してもよい。この様な作用を有する添加剤の例には、分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物が含まれる。分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物としては、ＰO－ＯＨ、ＰO－ＣＯＯＨ、ＰO－Ｏ－ＰO、ＰO－ＮＨ2、ＰO－ＮＨ－ＰO、ＰO－ＳＨ、ＰO－Ｓ－ＰO、ＰO－ＣＯ－ＰO、ＰO－ＣＯＯ－ＰO、ＰO－ＣＯＮＨ－ＰO、ＰO－ＣＯＮＨＣＯ－ＰO、ＰO－ＳＯ3Ｈ、ＰO－ＳＯ3－ＰO、ＰO－ＳＯ2ＮＨ－ＰO、ＰO－ＳＯ2ＮＨＳＯ2－ＰO、ＰO－Ｃ＝Ｎ－ＰO、ＨＯ－Ｐ（－ＯＰO）2、（ＨＯ－）2ＰＯ－ＯＰO、Ｐ（－ＯＰO）3、ＨＯ－ＰＯ（－ＯＰO）2、（ＨＯ－）2ＰＯ－ＯＰO、ＰＯ（－ＯＰO）3、ＰO－ＮＯ2及びＰO－ＣＮならびにこれらの有機塩が好ましい例として挙げられる。ここで、有機塩としては、上記化合物の有機塩（例えば、アンモニウム塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等）の他、ピリジニウム塩等も好ましく採用することができる。前記分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物の中でも、ＰO－ＯＨ、ＰO－ＣＯＯＨ、ＰO－Ｏ－ＰO、ＰO－ＮＨ2、ＰO－ＳＯ3Ｈ、ＨＯ－ＰＯ（－ＯＰO）2、（ＨＯ－）2ＰＯ－ＯＰO、ＰＯ（－ＯＰO）3もしくはこれらの有機塩が好ましい。ここで、上記各ＰOは非極性基を表し、ＰOが複数ある場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＰOとしては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１～３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数１～３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基）、アルキニル基（好ましくは炭素数１～３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基）、アリール基（好ましくは、炭素数６～３０の置換もしくは無置換のアリール基）、シリル基（好ましくは、炭素数３～３０の置換もしくは無置換のシリル基）が例として挙げられる。これらの非極性基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が好ましい例として挙げられる。
　配向膜チルト角制御剤の添加量は、一般的には、前記液晶性アゾ色素の質量に対して、０．０００１質量％～３０質量％程度であるのが好ましく、０．００１質量％～２０質量％程度であるのがより好ましく、０．００５質量％～１０質量％程度であるのがさらに好ましい。
　本発明では、特開２００６－５８８０１号公報に記載の配向膜チルト制御剤を使用することができる。
空気界面チルト角制御剤（水平配向剤）：
　本発明に用いる前記偏光層形成用組成物は、空気界面チルト角制御剤として水平配向剤を含むことが好ましい。本発明では光配向膜層を利用しているので、光配向膜層との界面においてプレチルト角の特に小さい良好なホモジニアス配向構造を実現するが、プレチルト角の方向が制御されていないため、空気界面においてチルト角が生じた場合にその方向が一定とならず、リバースチルトドメインを生じる場合がある。空気界面チルト角制御剤を添加することで、空気界面における液晶性アゾ色素分子の配向を水平配向とし、リバースチルトドメインの発生を抑えることができる。
　本発明に用いられる水平配向剤は、好ましくは、
（１）下記一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物；又は、
（２）一般式（IV）もしくは一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体；である。
　以下、それぞれ説明する。まず、（１）一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物について説明する。
　式中、Ｒ11、Ｒ22及びＲ33は各々独立に、末端にＣＦ3基又はＣＦ2Ｈ基を有するアルコキシ基を表し、Ｘ11、Ｘ22及びＸ33は各々独立に、－ＮＨ－、－Ｏ－又は－Ｓ－を表し、ｍ１１、ｍ２２及びｍ３３は各々独立に、１～３の整数を表す。
　Ｒ11、Ｒ22及びＲ33で各々表される置換基は、末端にＣＦ3基又はＣＦ2Ｈ基を有するアルコキシ基であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、好ましくは炭素数４～２０であり、さらに好ましくは炭素数４～１６であり、特に好ましくは６～１６である。前記末端にＣＦ3基又はＣＦ2Ｈ基を有するアルコキシ基は、アルコキシ基に含まれる水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。アルコキシ基中の水素原子の５０％以上がフッ素原子で置換されているのが好ましく、６０％以上が置換されているのがより好ましく、７０％以上を置換されているのが特に好ましい。以下に、Ｒ11、Ｒ22及びＲ33で表される末端にＣＦ3基又はＣＦ2Ｈ基を有するアルコキシ基の例を示す。
Ｒ１：ｎ－Ｃ8Ｆ17－Ｏ－
Ｒ２：ｎ－Ｃ6Ｆ13－Ｏ－
Ｒ３：ｎ－Ｃ4Ｆ9－Ｏ－
Ｒ４：ｎ－Ｃ8Ｆ17－（ＣＨ2）2－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
Ｒ５：ｎ－Ｃ6Ｆ13－（ＣＨ2）2－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
Ｒ６：ｎ－Ｃ4Ｆ9－（ＣＨ2）2－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
Ｒ７：ｎ－Ｃ8Ｆ17－（ＣＨ2）3－Ｏ－
Ｒ８：ｎ－Ｃ6Ｆ13－（ＣＨ2）3－Ｏ－
Ｒ９：ｎ－Ｃ4Ｆ9－（ＣＨ2）3－Ｏ－
Ｒ１０：Ｈ－（ＣＦ2）8－Ｏ－
Ｒ１１：Ｈ－（ＣＦ2）6－Ｏ－
Ｒ１２：Ｈ－（ＣＦ2）4－Ｏ－
Ｒ１３：Ｈ－（ＣＦ2）8－（ＣＨ2）－Ｏ－
Ｒ１４：Ｈ－（ＣＦ2）6－（ＣＨ2）－Ｏ－
Ｒ１５：Ｈ－（ＣＦ2）4－（ＣＨ2）－Ｏ－
Ｒ１６：Ｈ－（ＣＦ2）8－（ＣＨ2）－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
Ｒ１７：Ｈ－（ＣＦ2）6－（ＣＨ2）－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
Ｒ１８：Ｈ－（ＣＦ2）4－（ＣＨ2）－Ｏ－（ＣＨ2）2－Ｏ－
　一般式（III）中、Ｘ11、Ｘ22及びＸ33はそれぞれ、好ましくは－ＮＨ－又は－Ｏ－を表し、最も好ましくは－ＮＨ－を表す。ｍ11、ｍ22及びｍ33はそれぞれ、好ましくは２である。
　前記一般式（III）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　次に、（２）一般式（IV）もしくは一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体、について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表し、ｍ１は１以上１８以下の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、ｎ１は１以上１８以下の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　式中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０の芳香族基又は炭素数１～２０のヘテロ環基を表す。また、Ｒ10とＲ11は互いに連結して複素環を形成してもよい。
　前記一般式（IV）中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｌ1は２価の連結基を表し、ｍ１は１以上１８以下の整数を表し、２～１２がより好ましく、４～８が更に好ましく、４又は６であることがより好ましい。
　前記一般式（V）中、Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｌ2は２価の連結基を表し、ｎ１は１以上１８以下の整数を表し、２～１２がより好ましく、４～８が更に好ましく、４又は６であることが最も好ましい。
　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に２価の置換基であれば限定はないが、下記一般式（VII）で表される構造であることがより好ましい。ここで（ａ）は二重結合側に結合する位置、（ｂ）はフルオロ脂肪族基側に結合する位置を各々示す。
一般式（VII）
（ａ）－Ｘ10－Ｒ20－（ｂ）
　一般式（VII）中、Ｘ10は単結合、又は＊－ＣＯＯ－＊＊、＊－ＣＯＳ－＊＊、＊－ＯＣＯ－＊＊、＊－ＣＯＮ（Ｒ21）－＊＊、＊－Ｏ－＊＊で示される２価の連結基を表す。ここで＊は二重結合側に結合する位置、＊＊はＲ20に結合する位置を各々示す。
　Ｒ20は、置換基を有していてもよいポリメチレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基など）、置換基を有していてもよいフェニレン基（例えばｏ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基など）、及びそれらの任意の組み合わせにより形成できる基を表す。中ではポリメチレン基がより好ましく、ポリメチレン基の中でもメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、及びテトラメチレン基が好ましく、メチレン基及びエチレン基が更に好ましい。
　Ｒ21は、水素原子又は炭素数１～８の置換基を有してもよいアルキル基、あるは炭素数６～２０の置換基を有してもよいアリール基を表し、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が更に好ましい。
　前記一般式（IV）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーは、下記一般式（VIII）で表されるモノマーであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　一般式（VIII）中、Ｘ1は－Ｏ－、－Ｓ－又は－Ｎ（Ｒ222）－で表される二価基を表し、ｐは１～８の整数を表す。Ｘ1は－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ222）－であることがより好ましく、－Ｏ－であることが最も好ましい。ｐは１～６がより好ましく、１～３であることが更に好ましい。Ｒ1及びｍ１は、前記一般式(IV)で説明したそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ222は水素原子又は炭素数１～８の置換基を有してもよいアルキル基、又は炭素数６～２０の置換基を有してもよいアリール基を表す。
　前記一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの中でも、下記一般式（IX）で表されるモノマーが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　一般式（IX）中、Ｘ2は－Ｏ－、－Ｓ－又は－Ｎ（Ｒ222）－で表される置換基を表し、ｑは１～８の整数を表す。Ｘ2は－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ222）－であることがより好ましく、－Ｏ－であることが最も好ましい。ｐは１～６がより好ましく、１～３であることが更に好ましい。Ｒ2及びｎ１は、前記一般式(V)で説明したそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ222は一般式(VIII)で説明したものと同義である。
　次に、一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位について説明する。
　前記一般式(VI)中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０の芳香族基又は炭素数１～２０のヘテロ環基を表し、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。また、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１５の芳香族基であることがより好ましく、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族基であることがさらに好ましい。また、Ｒ10とＲ11が互いに連結して複素環を形成してもよく、形成されるヘテロ環の種類としては、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環などが挙げられる。
　前記水平配向剤として用いるフルオロ脂肪族基含有共重合体は、フルオロ脂肪族基含有モノマー及びアミド基含有モノマーの両方を重合単位として含み、それぞれのモノマーは重合単位として２種以上含まれていてもよく、また、それ以外に共重合可能な他のモノマーを一種以上重合単位として含む共重合体であってもよい。このような共重合可能な他の種類のモノマーとしては、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｗｉｌｅｙ　ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５）Ｃｈａｐｔｅｒ　２　Ｐａｇｅ１～４８３記載のものを用いることができる。例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有する化合物等を挙げることができる。
　前記水平配向剤として用いられるフルオロ脂肪族基含有共重合体の好ましい質量平均分子量は、２０００～１００，０００であり、より好ましくは３０００～８０，０００であり、さらに好ましくは４，０００～６０，０００である。ここで、質量平均分子量及び分子量は、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量である。
　以下、前記水平配向剤として本発明に使用可能なフルオロ脂肪族基含有共重合体の具体的な構造の例を示すが、以下の具体例に制限されるものではない。なお式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　その他、特開２００５－９９２４８号公報、特開２００５－１３４８８４号公報、特開２００６－１２６７６８号公報、特開２００６－２６７１８３号公報記載の水平配向剤を選択してもよい。
　本発明においては、前記水平配向剤を１種のみ用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。前記水平配向剤の前記偏光層形成用組成物中における添加量は、前記ネマチック液晶性アゾ色素の添加量に対して、０．１質量％～１０質量％であるのが好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％～５質量％であることが特に好ましい。
糖類：
　本発明で用いる偏光層形成用組成物には、糖類を添加してもよい。糖類を添加することにより色素会合体の会合度を向上させ、その結果として色素の分子配向を高めることができる。
　使用可能な糖類としては、単糖、二糖、多糖、及び糖アルコール類などの糖の誘導体が挙げられる。糖類の中でも、本発明の効果を奏するにあたり、分子会合性の点から、水酸基が通常２以上、好ましくは３以上で、好ましくは１８以下、更に好ましくは１２以下であるものが良い。水酸基が多過ぎると色素との相互作用が強すぎて析出して色素膜の配向性を損ねてしまうので好ましくなく、少な過ぎると色素との相互作用が不十分であり配向性を向上させることができないので好ましくない。
　使用する糖類の分子量としては、１，０００以下が好ましく、更に好ましくは７００以下である。糖類の分子量が大きすぎると色素と相分離してしまい、色素膜の配向性を損ねてしまうおそれがあり好ましくない。
　使用する糖類の炭素数としては、通常３６以下、好ましくは２４以下である。糖類の炭素数が多過ぎると、糖類の分子量が大きくなることにより、アゾ色素と相分離してしまい、色素膜の配向性を損ねてしまうおそれがあり好ましくない。
　本発明において用いる糖類は、中でも、単糖、オリゴ糖、単糖アルコールが、前述の最適な水酸基数、分子量範囲を満たすので好ましい。
　単糖としては、例えばキシロース、リボース、グルコース、フルクトース、マンノース、ソルボース、ガラクトースなどが挙げられる。
　オリゴ糖としては、例えばトレハロース、コウジビオース、ニゲロース、マルトース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、イソマルトース、ソホロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、スクロース、メリビオース、ルチノース、プリメベロース、ツラノース、パノース、イソパノース、セロトリオース、マンニノトリオース、ソラトリオース、メレジトース、プランテオース、ゲンチアノース、ウンベリフェロース、ラフィノース、スタキオースなどが挙げられる。
　糖アルコールとしては、例えばトレイトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトールなど前述の単糖及びオリゴ糖を還元した化合物が挙げられる。
　糖類としては、特に好ましくはキシロース、マンノース、マルトース、マルトトリオース、アラビトールが挙げられる。
　なお、これらの糖類、糖アルコール類は各々光学異性体が存在するが、本発明で用いる組成物中にはそれぞれを単独で用いてもよく、両方を含んでいてもよい。また、糖類は、本発明の組成物中に、１種が単独で用いられていてもよく、２種以上が組み合せて用いられていてもよい。
　本発明で用いる組成物中における、前記１種以上の液晶性アゾ色素に対する糖類の含有量は、質量比で０．１以上、１以下の範囲であることが好ましい。更に好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．６以下である。糖類の含有量が上記範囲であると、会合体の配向度を低下させずに、色素会合体の会合度を上げることができる。
防黴剤、抗菌剤及び殺菌剤：
　本発明で用いる前記偏光層形成用組成物には、防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤を添加してもよい。これらの添加剤を添加することにより、当該組成物の保存安定性を向上させることができる。
　なお、本明細書では、「防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤」とは、カビの発生・生育・増殖を抑制する防黴能、微生物を死滅される殺菌能、微生物の発生・生育・増殖を抑制する抗菌能の少なくともいずれかの機能を有する薬剤を意味する。公知の防黴剤、殺菌剤、抗菌剤が使用できる。ただし、前記組成物から形成される偏光子の光学特性を低下させないものであることが好ましい。本発明に使用可能なる防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤としては、例えば、従来の２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシジフェニルなどのフェノール系、二酸化塩素などの塩素系、ヨウ素などのヨウ素系、塩化ベンザルコニウムなどの第４級アンモニウム塩系等が挙げられる。
　また、1,2-benzisothiazoline-3-oneを有効成分とするものとして、Proxel BDN、Proxel BD20、Proxel GXL、Proxel LV、Proxel XL、Proxel XL2、Proxel Ultra10(以上、Avecia社製、商品名)、polyhexametylene biguanide hydrochlorideを有効成分とするものとして、Proxel IB、(Avecia社製、商品名)、Dithio-2,2'-bis(benzmethylamide)を有効成分とするものとしてDensil P(Avecia社製、商品名)等も挙げられる。
　また、下記化合物は、特に極微量で抗菌効果を示すことから特に好ましい。
Ｎｏ．　化合物名
１．　　２－クロロメチル－５－クロロ－３－イソチアゾロン
２．　　２－シアノメチル－５－クロロ－３－イソチアゾロン
３．　　２－ヒドロキシメチル－５－クロロ－３－イソチアゾロン
４．　　２－（３－メチルシクロヘキシル）－３－イソチアゾロン
５．　　２－（４－クロロフェニル）－４，５－ジクロロ－３－イソチアゾロン
６．　　２－（４－エチルフェニル）－３－イソチアゾロン
７．　　２－（４－ニトロフェニル）－５－クロロ－３－イソチアゾロン
８．　　２－クロロメチル－３－イソチアゾロン
９．　　２－メトキシフェニル－４－メチル－５－クロロ－３－イソチアゾロン
１０．　２－モルフォリノメチル－５－クロロ－３－イソチアゾロン
　これらの化合物は、例えば特開平２－２７８号公報等を参考に合成することが可能であるが、商品名：トリバクトラン（ヘキスト社製）等の市販品を利用することも可能である。
　また、本発明で用いることのできる防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤は、これを単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　上記の防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤の、前記組成物中の含有量は特に限定されないが、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上であり、一方、通常０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下である。防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤の含有量が前記範囲であると、薬剤の析出や、成膜の際の相分離等を生じさせることなく、充分な防黴、抗菌又は殺菌効果が得られる。
Electron-Deficient盤状化合物及びElectron-Rich化合物：
　本発明の方法によって得られる偏光子が高い偏光度を有するために、前記組成物は、電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物及び電子リッチである（Electron-Rich）化合物を含有するのが好ましい。電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物及び電子リッチである（Electron-Rich）化合物としては、例えば、特開２００６－３２３３７７に記載のものを用いることができる。
　前記組成物中の電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物の割合は、組成物全体を１００質量部とした場合に、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、また、通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下の範囲である。前記化合物の割合がこの範囲であると、組成物の溶液としての粘度を過剰に増大させることなく、添加効果を得られる。
　また、前記組成物中の電子リッチである（Electron-Rich）化合物の割合は、組成物全体を１００質量部とした場合に、通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下の範囲である。前記化合物の割合がこの範囲であると、組成物の溶液としての粘度を過剰に増大させることなく、添加効果を得られる。
溶剤：
　前記偏光層形成用組成物は、塗布液として調製するのが好ましい。該塗布液の調製に用いる溶剤は、有機溶媒が好ましい。使用可能な有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が含まれる。炭化水素、アルキルハライド及びケトンが好ましい。２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
　上記偏光層形成用組成物の塗布液の調製方法については特に制限はない。前記１種以上のネマチック液晶性アゾ色素、及び所望により添加される１種以上の上記添加剤（例えば、界面活性剤、水平配向剤等）を、溶剤で溶解することによって調製される。なお、塗布液は各成分が完全に溶解していなくても、分散等した状態であってもよい。
　前記組成物は、全固形分の濃度が、０．１～１０質量％程度の塗布液として調製されるのが好ましく、０．５～５質量％程度とするのがより好ましい。この濃度範囲の塗布液として調製すると、安定的に湿式製膜法により、偏光層を形成することができる。
（２）光配向膜用組成物
　本発明で利用する光配向膜用組成物は、光照射により液晶配向能を生じる組成物であって、１以上のカルボキシル基及び／又はスルホ基を有する光活性化合物を含有する。以下、光配向膜用組成物の調製に用いる種々の成分について説明する。
光活性化合物：
　本明細書において、「光活性化合物」とは、異方性の光を照射することによって異方的に光架橋、光異性化、又は光分解などの光反応を起こす光活性基を有する化合物をいう。
　光活性化合物の具体的な例は、多数の文献等に記載がある。例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び／又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルが挙げられる。これらの化合物のうち、置換基としてカルボキシル基又はスルホ基を少なくとも１つ以上有するもの、又はこれらの化合物に置換基としてカルボキシル基又はスルホ基を導入したものは、本発明に好ましく用いることができる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルであり、特に好ましくはアゾ化合物である。
　本発明では、１分子中に１以上のカルボキシル基及び／又はスルホ基を有する光活性化合物を用いる。該光活性化合物が有するカルボキシル基又はスルホ基は、アルカリ金属と塩を形成していてもよい。好ましくは、塩を形成していないか、ナトリウム塩を形成しているカルボキシル基又はスルホ基であり、より好ましくはナトリウム塩を形成しているカルボキシル基又はスルホ基である。また、カルボキシル基及びスルホ基を両方とも有していることが好ましい。
　一般に、液晶分子は固体表面近傍に於いて、自由エネルギー最小に対応する固有の配向状態をとろうとする。この液晶分子の配向状態を規定する因子の１つであるプレチルト角は、固体表面に於ける表面エネルギーによって決定される。例えば、低表面エネルギーでは、液晶分子は高プレチルト角での配向構造となる一方、高表面エネルギーでは、低プレチルト角での配向構造となる。ポリイミド、ポリビニルアルコール、その他の高分子材料からなる膜の表面をラビング処理した配向膜の表面エネルギーは、一般的に３０～４０ｍＮ／ｍ程度である。一方、前記光配向膜形成用組成物が含有する光活性化合物は、カルボキシル基又はスルホ基を少なくとも１つ以上有する高極性な化合物であるため、該光活性化合物を含有する光配向膜用組成物から形成された光配向膜層は、６０ｍＮ／ｍ程度の高い表面エネルギーを示す。そのため、該光配向膜層上に塗布された液晶性アゾ色素は、特に小さなプレチルト角を示し、偏光子として用いるのに好適なホモジニアス配向構造となった光吸収異方性膜を形成する。
　前記光活性化合物として、特に好ましいのは前記一般式（II）で表される光活性化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 一般式（II）
式中、Ｒ21～Ｒ24はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すが、但し、Ｒ21～Ｒ24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基を表し；ｍは１～４の整数を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｏは１～５の整数を表し、ｐは１～５の整数を表すが、ｍ、ｎ、ｏ、及びｐが２以上の整数を表すとき、複数個ある、Ｒ21～Ｒ24は、同一でも異なっていてもよい。
　前記式（II）中、Ｒ21～Ｒ24でそれぞれ表される置換基としては以下の基を挙げることができる。
　カルボキシル基（アルカリ金属と塩を形成していてもよく、好ましくは塩を形成していないか、ナトリウム塩を形成しているカルボキシル基であり、より好ましくはナトリウム塩を形成しているカルボキシル基である）、スルホ基（アルカリ金属と塩を形成していてもよく、好ましくは塩を形成していないか、ナトリウム塩を形成しているスルホ基であり、より好ましくはナトリウム塩を形成しているスルホ基である）、アルキル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１２、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、２－ブテニル基、３－ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、３－ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは炭素数６～２０、特に好ましくは炭素数６～１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられる）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０～２０、より好ましくは炭素数０～１０、特に好ましくは炭素数０～６のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは２～６であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは２～６であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは炭素数２～６であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、特に好ましくは炭素数２～６であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１６、特に好ましくは炭素数７～１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～２０、より好ましくは炭素数０～１０、特に好ましくは炭素数０～６であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１６、特に好ましくは炭素数６～１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～６であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは１～１２のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは、炭素数３～４０、より好ましくは炭素数３～３０、特に好ましくは、炭素数３～２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）が含まれる。
　これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ21～Ｒ24で表される基は、重合性基又は重合性基を含む置換基であってもよい。重合性基又は重合性基を含む置換基は、分子末端に存在するのが好ましく、即ちＲ23及び／又はＲ24が重合性基又は重合性基を含む置換基であるのが好ましく、特に、重合性基又は重合性基を含む置換基は、アゾ基に対してパラ位に置換しているＲ23及び／又はＲ24であるのが好ましい。重合性基としては特に限定されないが、重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。換言すれば、重合性基は付加重合反応又は縮合重合反応が可能な重合性基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　重合性基としては、ラジカル重合又はカチオン重合する重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、（メタ）アクリレート基を挙げることができる。カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、ビニルオキシ基などを挙げることができる。なかでも脂環式エーテル基、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルオキシ基が特に好ましい。
　前記式（II）中、Ｒ21～Ｒ24で表される基としては、好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基であり、特に好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
　Ｒ21～Ｒ24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基である。カルボキシル基又はスルホ基の置換位置については特に制限はないが、光活性作用の観点では、少なくとも１つのＲ21及び／又は少なくとも１つのＲ22がスルホ基であるのが好ましく、少なくとも１つのＲ21及び少なくとも１つのＲ22がスルホ基であるのがより好ましい。
　また、同観点から、少なくとも１つのＲ23及び／又は少なくとも１つのＲ24がカルボキシル基であるのが好ましく、少なくとも１つのＲ23及び少なくとも１つのＲ24がカルボキシル基であるのがより好ましい。カルボキシル基は、アゾ基に対してメタ位に置換したＲ23及びＲ24であるのがさらに好ましい。
　前記一般式（II）において、ｍは１～４の整数を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｏは１～５の整数を表し、ｐは１～５の整数を表す。好ましくは、ｍは１～２の整数、ｎは１～２の整数、ｏは１～２の整数、ｐは１～２の整数である。
　以下に、前記式（II）で表される化合物の具体例を挙げるが、以下の具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　前記光配向膜形成用組成物は、前記光活性化合物を主成分として含有するのが好ましく、より具体的には、光配向膜形成用組成物の溶剤を除く全固形分において占める割合は、アゾ色素への配向性を保持する観点から５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。上限値は１００質量％であり、即ち、光配向膜形成用組成物の溶剤を除く全固形分が全て、前記光活性化合物であっても勿論よい。
　前記光配向膜形成用組成物は、前記光活性化合物以外の他の添加剤の１種以上を含んでいてもよい。例えば、添加剤は、前記組成物を均一に塗布し、膜厚の均一な光配向膜を得ることを目的として添加される。添加剤としては、例えば、レベリング剤、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤、等が挙げられ、併用されるネマチック液晶性アゾ色素の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
　前記光配向膜形成用組成物は、塗布液として調製されるのが好ましい。該塗布液の調製に使用する溶剤としては特に限定はないが、通常は前記光活性化合物が溶解するような溶媒を使用する。例えば、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール等のジオール系溶剤、テトラヒドロフラン、２－メトキシエターノール、２－ブトキシエタノール、２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、２－（２－ブトキシエトキシ）エタノール等のエーテル系溶剤、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、γ－ブチロラクトン、クロロベンゼン、ジメチルスルホキシド、等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　前記組成物は、全固形分の濃度が、０．２質量％以上の塗布液として調製されるのが好ましく、０．５～１０質量％程度とするのがより好ましい。
（３）積層体の製造方法
　本発明の積層体の製造方法の一例は以下の通りである。
光配向膜の形成：
　塗布液として調製した前記光配向膜形成用組成物を、表面に塗布して塗膜を形成する。塗布法としては、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、有機溶剤で希釈した溶液を塗布するので、塗布後は乾燥させ、光配向膜用塗膜を得る。
　次に、光配向膜用塗膜に、異方性を有する光を照射（以下、光異性化工程と略す）して、液晶配向能を生じさせ、光配向層とする。光異性化工程で使用する、異方性を有する光としては、直線偏光及び楕円偏光等の偏光が挙げられる。また非偏光であっても、塗膜面に対して斜めの方向から照射してもよい。
　光異性化工程に利用する偏光は、直線偏光、及び楕円偏光のいずれでもよいが、効率よく光配向を行うためには、偏光度の高い直線偏光を使用することが好ましい。また、光源からの光を偏光フィルタやグラントムソン、グランテーラー等の偏光プリズムを通すことで、直線偏光を得ることができる。
　一方、光異性化工程において、膜面に対して斜め方向から非偏光を照射する態様では、非偏光の入射角は基板法線に対して１０°～８０°の範囲が好ましく、照射面における照射エネルギー－の均一性、得られるプレチルト角、配向効率等を考慮すると、２０°～６０°の範囲が更に好ましく、４５°が最も好ましい。
　なお、非偏光を斜め方向から照射する態様では、光照射装置に偏光フィルタ等を必要とせず、大きな照射強度が得られ、光配向のための照射時間を短縮することができるという利点がある。
　照射する光の波長は、使用する光活性化合物の光活性基が吸収を有する波長領域とするのが好ましい。例えば、光活性基がアゾベンゼン構造を有する場合は、アゾベンゼンのπ→π*遷移による強い吸収がある、波長３３０～５００ｎｍの範囲の紫外線が特に好ましい。
　照射光の光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦ等の紫外光レ－ザ－等が挙げられる。光活性基がアゾベンゼン構造である場合は、３６５ｎｍの紫外線の発光強度が特に大きい超高圧水銀ランプを有効に使用することができる。
　また、前記光異性化工程において、偏光及び非偏光のいずれを使用する態様でも、照射する光は、ほぼ平行光であることが特に好ましい。また、偏光を照射する際に、フォトマスクを使用すれば、光配向膜にパターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせることができる。具体的には、前記光配向膜用組成物を塗布乾燥した後に、基板にフォトマスクを被せて全面に偏光もしくは非偏光を照射し、パターン状に露光部分に液晶配向能を与える。必要に応じてこれを複数回繰り返すことで、複数方向に液晶配向能を生じさせることができる。
　また、前記光異性化工程の後に光配向膜を冷却することもできる。冷却方法としては、光異性化した光配向膜用塗膜が冷却されればよく、例えば、コールドプレート、チャンバー、低温恒温器等、公知慣用の冷却装置で基板ごと冷却を行う。
　冷却条件としては、冷却温度が２０℃で１分以上であるが、冷却温度が２０℃よりも低い場合は、その限りではない。冷却温度としては、使用する溶剤の融点以上であればよいが、通常－４０℃～２０℃の範囲が好ましい。液晶配向機能が向上した、より安定な光配向膜を得るには１０℃以下が好ましく、冷却時間としては５分以上が好ましい。さらに冷却時間を短縮させるには冷却温度は５℃以下が好ましい。
　また、結露防止のため、冷却をする際に乾燥空気や窒素、アルゴン雰囲気下で行ってもよいし、乾燥空気や窒素等を基板に吹きかけながら冷却してもよい。
　この様にして、光配向膜を形成することができる。形成される光配向膜の厚みは、一般的には、０．０１～１０μｍ程度であることが好ましく、０．０１～１μｍ程度であることがさらに好ましい。
偏光層の形成：
　上記の方法等により形成された光配向膜の表面に、前記偏光層形成用組成物からなる層を形成する。以下、偏光層の形成方法の一例について説明する。
　塗布液として調製した前記偏光層形成組成物を、前記光配向膜の表面に塗布して塗膜を形成する。塗布法としては、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、スリットコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、有機溶剤で希釈した溶液を塗布するので、塗布後は乾燥させ、塗膜を得る。
　前記偏光層形成用組成物の塗膜から有機溶媒等の溶質を蒸発させて、前記偏光層形成用組成物を配向させる。好ましくは室温において自然乾燥することが好ましい。塗布により形成された当該アゾ色素分子の配向状態を乱さない（熱緩和等を避ける）ようにするのが好ましい。なお、減圧処理において、溶媒を蒸発させ、より低温で乾燥することも好ましい。
　ここでいう減圧処理とは、塗膜を有する基板を減圧条件下におき、溶媒を蒸発除去することを言う。このとき、膜を有する基板は高部から底部に流れないよう、水平にしておくことが好ましい。
　塗布後、塗膜の減圧処理を始めるまでの時間は、短ければ短いほどよく、好ましくは１秒以上３０秒以内である。
　減圧処理の方法としては、例えば以下の様な方法が挙げられる。塗布液を塗布して得られた塗膜を、その基板とともに減圧処理装置に入れて減圧処理する。例えば特開２００６－２０１７５９の図９や図１０のような減圧処理装置を使用することができる。減圧処理装置の詳細については、特開２００４－１６９９７５号公報に記載されている。
　減圧処理の条件としては、塗膜の存在する系内の圧力が、好ましくは２×１０4Ｐａ以下、さらに好ましくは１×１０4Ｐａ以下、特に好ましくは１×１０3Ｐａ以下である。また、好ましくは１Ｐａ以上、更に好ましくは１×１０1Ｐａ以上である。通常、系内が最終的に到達する圧力が前記の通りであることが好ましい。上限を上回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがあり、下限を下回ると乾燥が急速過ぎて欠陥が発生する恐れがある。
　また、減圧処理時間は、好ましくは５秒以上１８０秒以内である。上限を上回ると配向緩和前に急速に塗膜を乾燥できず配向が乱れる恐れがあり、下限を下回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがある。
　また、減圧処理する際の系内の温度は、好ましくは１０℃以上６０℃以下である。上限を上回ると乾燥時に対流が起こり塗膜に不均一性の発生の恐れがあり、下限を下回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがある。
　前記塗膜を乾燥させて、偏光層形成用組成物を配向させるとき、配向を促進させるために加温してもよい。温度は、好ましくは５０℃以上２００℃以下であり、特に好ましくは７０℃以上１８０℃以下である。この配向温度を低下させるために、偏光層形成用組成物に可塑剤等の添加剤を併用してもよい。
　例えば、前記偏光子形成用組成物を、前記光配向膜表面に塗布すると、１種以上の液晶性アゾ色素の分子は、配向膜との界面では配向膜のチルト角で配向し、空気との界面では空気界面のチルト角で配向する。高い偏光度の偏光層を製造するためには、いずれの界面においてもアゾ色素を水平配向させ、その配向状態に固定するのが好ましい。
　なお、本明細書では、「チルト角」とは、アゾ色素の分子の長軸方向と界面（配向膜界面あるいは空気界面）のなす角度を意味する。偏光性能の観点から、好ましい配向膜側のチルト角は０°～１０°、さらに好ましくは０°～５°、特に好ましいのは０°～２°、よりさらに好ましくは０°～１°である。また、好ましい空気界面側のチルト角は０°～１０°、さらに好ましくは０～５°、特に好ましいのは０～２°である。
　アゾ色素の分子の空気界面側のチルト角を上記範囲まで減少させるために、前記組成物は、（１）一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物；又は、（２）一般式（IV）又は（Ｖ）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位、及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体；を含有しているのが好ましい。これらの少なくとも１種の存在下で、アゾ色素分子を配向させることにより、空気界面側のチルト角を、上記範囲まで軽減することができる。
　なお、光配向膜側チルト角は、空気界面側チルト角と比較して、光配向膜の作用により低減される傾向があるが、前記組成物中に上記した配向膜チルト制御剤を添加することで、光配向膜側チルト角をより軽減して、アゾ色素分子を安定的に水平配向状態にすることができる。
　前記偏光子形成用組成物が、前記非液晶性のラジカル重合性多官能モノマー、及び前記重合開始剤、等の硬化性成分を含有する態様では、アゾ色素分子を所望の配向状態とした後、光照射（好ましくは紫外線照射）又は加熱、或いはこれらの組合せにより重合硬化を進行させるのが好ましい。
　なお、重合のための光照射エネルギーの値等については、特開２００１－９１７４１号公報の段落［００５０］～［００５１］の記載を参照することができる。
　以上のようにして偏光層を形成することができる。該偏光層の厚さは、０．０１～２μｍであることが好ましく、０．０５～２μｍであることがさらに好ましい。
（３）基板
　本発明の積層体は、基板上に形成することができる。使用する基板は、偏光子の用途に応じて選択されるであろう。例えば、液晶表示素子、ＯＬＥＤ素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス；固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板；シリコン基板；プラスチック基板；並びに、これらに透明導電膜、カラーフィルタ膜、電極、ＴＦＴ等の機能層を形成した基板が挙げられる。これらの基板上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層を設けたりしていてもよい。
　光配向膜用組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基板に対して表面処理を行ってもよい。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基板表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設けても良い。
　プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることも好ましい。
　本発明に使用する基板の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。また、プラスチック基板は光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例及び好ましい態様は、特開２００２－２２９４２号公報の段落番号［００１３］の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開ＷＯ００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで該発現性を低下させたものを用いることもできる。
（４）透明樹脂硬化層
　本発明の積層体は、前記偏光層上に、物理強度、耐久性、又は、光学特性を付与するために、透明樹脂硬化層を有する態様も好ましい。透明樹脂硬化層の層厚は１～３０μｍの範囲にあることが好ましく、１～１０μｍであることが特に好ましい。
　透明樹脂硬化層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。本発明における透明樹脂硬化層は、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を偏光層の表面に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。
　電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
　光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。また、無機微粒子を含有することもできる。
　光重合性官能基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、
　ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　２，２－ビス｛４－（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２－２－ビス｛４－（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；
等を挙げることができる。
　さらにはエポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。
　中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。さらに好ましくは、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４－シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられる。多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。
　前記透明樹脂硬化層の形成に用いる重合開始剤としては、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
　光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのベンゾイルベンゾエート、α－アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド及びチオキサントン類等が挙げられる。
　市販の光ラジカル重合開始剤としては、日本化薬（株）製のカヤキュア（ＤＥＴＸ－Ｓ，ＢＰ－１００，ＢＤＭＫ，ＣＴＸ，ＢＭＳ，２－ＥＡＱ，ＡＢＱ，ＣＰＴＸ，ＥＰＤ，ＩＴＸ，ＱＴＸ，ＢＴＣ，ＭＣＡなど、いずれも商品名）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア（６５１，１８４，１２７，５００，９０７，３６９，１１７３，２９５９，４２６５，４２６３など、いずれも商品名）、サートマー社製のＥｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴ０４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ、いずれも商品名）等が挙げられる。
　特に、光開裂型の光ラジカル重合開始剤が好ましい。光開裂型の光ラジカル重合開始剤については、最新ＵＶ硬化技術（Ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）に記載されている。
　市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア（６５１，１８４，１２７，９０７、いずれも商品名）等が挙げられる。
　光重合開始剤は、硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１～１５質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１～１０質量部の範囲である。
　光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。光増感剤の具体例として、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、ミヒラーのケトン及びチオキサントンを挙げることができる。
　市販の光増感剤としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＭＢＩ，ＥＰＡ、いずれも商品名）などが挙げられる。
　光重合反応は、高屈折率層の塗布及び乾燥後、紫外線照射により硬化反応させることが好ましい。
　透明樹脂硬化層は、脆性の付与のために質量平均分子量が５００以上のオリゴマー又はポリマー、あるいは両者を添加してもよい。
　オリゴマー、ポリマーとしては、（メタ）アクリレート系、セルロース系、スチレン系の重合体や、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。好ましくは、側鎖に官能基を有するポリ（グリシジル（メタ）アクリレート）やポリ（アリル（メタ）アクリレート）等が挙げられる。
　透明樹脂硬化層中のオリゴマー及びポリマーの合計量は、樹脂層の全質量に対し５～８０質量％であることが好ましく、より好ましくは２５～７０質量％、特に好ましくは３５～６５質量％である。
　透明樹脂硬化層の強度は、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることがよりさらに好ましい。
　また、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
　透明樹脂硬化層の形成において、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成される場合、架橋反応、又は、重合反応は酸素濃度が１０体積％以下の雰囲気で実施することが好ましい。酸素濃度が１０体積％以下の雰囲気で形成することにより、物理強度や耐久性に優れた透明樹脂硬化層を形成することができ、好ましい。
　好ましくは酸素濃度が６体積％以下の雰囲気で電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成することであり、更に好ましくは酸素濃度が４体積％以下、特に好ましくは酸素濃度が２体積％以下、よりさらに好ましくは１体積％以下である。
　酸素濃度を１０体積％以下にする手法としては、大気（窒素濃度約７９体積％、酸素濃度約２１体積％）を別の気体で置換することが好ましく、特に好ましくは窒素で置換（窒素パージ）することである。
　前記透明樹脂硬化層は、光学異方性の機能をさらに有していてもよい。
　前記透明樹脂硬化層は、以下の方法で製造することができる。
　まず、上記材料を含有する硬化性透明樹脂組成物を調製する。該組成物の調製に用いる溶媒としては、沸点が６０～１７０℃の液体を用いることが好ましい。具体的には、水、アルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例、ヘキサン、シクロヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素）、芳香族炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ－メチルピロリドン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン）、エーテルアルコール（例、１－メトキシ－２－プロパノール）等が挙げられる。中でもトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エタノール及びブタノールが好ましく、特に好ましい分散媒体は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エタノールである。
　上記溶媒の使用量は、硬化性透明樹脂組成物の固形分濃度が２～５０質量％となるように使用するのが好ましく、３～４０質量％となるように使用するのが更に好ましい。
　塗布液の塗布は、前記偏光層の塗布方法が好適に用いられるが、以下の塗布方法であってもよい。
　具体的な湿式成膜法としては、原崎勇次著「コーティング工学」株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行、２５３頁から２７７頁や市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行、１１８頁から１４９頁などに記載の公知の方法や、例えば、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、スリットアンドスピン法、ワイヤバーコーティング法、ロールコーティング法、ブレードコーティング法、フリースパンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、インクジェット法により実施できる。
　透明樹脂硬化層を形成する場合、硬化は、紫外線照射によって行なうことが好ましい。
（５）転写材料
　また、本発明の偏光子積層体及び後述するカラーフィルタは、転写材料を利用して作製することもできる。具体的には、偏光子となる膜（以下、「偏光膜」という）を有する転写材料を利用して、該転写材料を用い、液晶セル基板上等に、偏光子を転写してもよい。
　以下、前記偏光子を、液晶表示装置内、特に液晶セル内に形成するのに有用な転写材料について説明する。
（５）－１　転写材料
　本発明に使用可能な転写材料は、支持体と、偏光子として機能する膜（以下、「偏光膜」という）とを少なくとも有する。さらに、偏光膜上に、少なくとも一層の感光性樹脂層を有しているのが好ましい。感光性樹脂層は、パターニング等の工程を経ない場合であっても、偏光膜の転写を容易にし、有用である。また、例えば、支持体と偏光膜との間には、転写時に相手基板側の凹凸を吸収するためのクッション性等の力学特性コントロール、あるいは凹凸追従性付与のための層を有していてもよいし、また、偏光膜の色素の配向を制御するための配向層として機能する層が配置されてもよいし、双方の層を有していてもよい。また、感光性樹脂層の表面保護などの目的から、最表面に剥離可能な保護層を設けてもよい。
　上記の転写材料に用いられる支持体は、透明でも不透明でもよく特に限定はない。支持体を構成するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート）、ポリオレフィン（例、ノルボルネン系ポリマー）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（例、ポリメチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリスルホンが含まれる。製造工程において光学特性を検査する目的には、透明支持体は透明で低複屈折の材料が好ましく、低複屈折性の観点からはセルロースエステル及びノルボルネン系が好ましい。市販のノルボルネン系ポリマーとしては、アートン（ＪＳＲ（株）製）、ゼオネックス、ゼオノア（以上、日本ゼオン（株）製）などを用いることができる。また安価なポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等も好ましく用いられる。
　前記偏光膜は、上記塗布法を利用して、上記支持体上に形成される前記所定の光配向膜上に形成される。なお、転写材料が有する偏光膜は、偏光性能に充分な光学特性を満足している必要はなく、例えば、転写される過程において実施される露光工程を通じて、偏光性能が発現又は変化して、最終的に偏光フィルムに必要な偏光性能を示すものであってもよい。
感光性樹脂層：
　前記転写材料は、感光性樹脂層を有しているのが好ましい。前記感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物よりなり、前記感光性樹脂層は、少なくとも、（１）アルカリ可溶性樹脂と、（２）モノマー又はオリゴマーと、（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系と、を含む樹脂組成物から形成するのが好ましい。
（１）アルカリ可溶性樹脂
　前記アルカリ可溶性樹脂（以下、単に「バインダ」ということがある。）としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９－４４６１５号公報、特公昭５４－３４３２７号公報、特公昭５８－１２５７７号公報、特公昭５４－２５９５７号公報、特開昭５９－５３８３６号公報及び特開昭５９－７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は２０～５０質量％が一般的であり、２５～４５質量％が好ましい。
（２）モノマー又はオリゴマー
　前記感光性樹脂層に使用されるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
　更に特公昭４８－４１７０８号公報、特公昭５０－６０３４号公報及び特開昭５１－３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８－６４１８３号公報、特公昭４９－４３１９１号公報及び特公昭５２－３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
　これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
　また、この他、特開平１１－１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
　これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよく、感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５～５０質量％が一般的であり、１０～４０質量％が好ましい。
（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系
　前記感光性樹脂層に使用される光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα－炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール２量体とｐ－アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１－４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル－ｓ－トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル－トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル－ｓ－トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール２量体が好ましい。
　また、この他、特開平１１－１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとしてあげることができる。
　これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
　感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５～２０質量％が一般的であり、１～１５質量％が好ましい。
その他の層：
　転写材料の、支持体と所定の光配向膜との間、又は所定の光配向膜と偏光膜との間には、力学特性や凹凸追従性をコントロールするために熱可塑性樹脂層を形成することが好ましい。熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平５－７２７２４号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーＡＳＴＭＤ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ－アルコキシメチル化ナイロン、Ｎ－ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
　転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平５－７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
　樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護する為に薄い保護フィルムを設けることが好ましい。保護フィルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、樹脂層から容易に分離されねばならない。保護フィルム材料としては例えばシリコン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
　偏光膜及び感光性樹脂層、及び所定の光配向膜、並びに所望により形成される熱可塑性樹脂層及び中間層の各層は、前記偏光膜の形成方法と同様の方法で形成することができる。２以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許第２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著、コーティング工学、２５３頁、朝倉書店（１９７３）に記載がある。
（５）－２　転写材料を用いた偏光膜の形成方法：
　本発明でいう転写材料を基板上に転写する方法については特に制限されず、基板上に上記偏光膜及び感光性樹脂層を同時に転写できれば特に方法は限定されない。例えば、フィルム状に形成した本発明でいう転写材料を、感光性樹脂層面を基板表面側にして、ラミネータを用いて加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着して、貼り付けることができる。具体的には、特開平７－１１０５７５号公報、特開平１１－７７９４２号公報、特開２０００－３３４８３６号公報、特開２００２－１４８７９４号公報に記載のラミネータ及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平７－１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。その後、支持体は剥離してもよく、剥離によって露出した偏光膜表面に、他の層、例えば電極層等を形成してもよい。
　転写材料を転写する被転写材料である基板については、特に制限されない。例えば、透明基板が用いられ、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げることができる。被転写材料はまた透明基板上にカラーフィルタ等の層が設けられたものであってもよい。また、被転写材料は、予めカップリング処理を施しておくことにより、感光性樹脂層との密着を良好にすることができる。該カップリング処理としては、特開２０００－３９０３３号公報記載の方法が好適に用いられる。尚、特に限定されるわけではないが、基板の膜厚としては、７００～１２００μｍが一般的に好ましい。
　偏光膜の上に粘着層を設けるのではなく、被転写材料の上に粘着層を設けておいてもよい。
２．カラーフィルタ、表示装置
（１）カラーフィルタ
　本発明は、本発明の積層体を有するカラーフィルタにも関する。
　カラーフィルタとしては、一般的に、表示装置にカラーフィルタ基板として用いられているものを使用することができる。例えば、無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、プラスチック基板等の表面にカラーフィルタ層を形成したカラーフィルタ基板等を利用することができる。該カラーフィルタ基板は、カラーフィルタ層の他、透明導電膜、カラーフィルタ膜、電極、ＴＦＴ等の他の機能層を有していてもよい。また、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていてもよい。
（２）表示装置
　本発明は、本発明の積層体を少なくとも一つ具備する表示装置にも関する。その構成等については特に制限はない。具体的には、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、もしくはＯＣＢ等の種々のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置、ＯＬＥＤなどが挙げられる。特に好ましくは、本発明の積層体を、基板の内面側に設置してなる（いわゆる、インセル偏光子）表示装置であり、さらに好ましくは、カラーフィルタ基板に積層してなる表示装置である。かかる構成にすることにより、カラーフィルタ層による偏光解消に起因して生じる散乱光によるコントラストの低下を軽減することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。なお、以下において、部及び％は、特に断りの無い限り、すべて、質量基準であるものとする。
　次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
　尚、以下の実施例中、偏光層の光学特性に関する測定は下記の通り実施した。
＜二色比＞
　二色比は、ヨウ素系偏光子を入射光学系に配した分光光度計で偏光子の吸光度を測定した後、次式により計算した。
　二色比：Ｄ＝Ａｚ／Ａｙ
　　　　　Ａｚ：偏光子の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
　　　　　Ａｙ：偏光子の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
（実施例１）
　下記構造の光活性化合物Ｅ－１　１質量部に、Ｎ－メチルピロリドン４９．５質量部、及び２－ブトキシエタノール４９．５質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過した。得られた光配向膜用塗布液をガラス基板上にスピンコート塗布し、１００℃で１分間乾燥した。得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度１４０ｍＷ、照射時間３５秒、照射量５Ｊ／ｃｍ2）を照射した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　得られた光配向膜付きガラス基板上に、下記構造のアゾ色素Ａ－１６　２質量部をクロロホルム９８質量部に溶解した二色性色素溶液をスピンコート塗布し、偏光子を作製した。得られた偏光子の吸収軸方向に振動面を有する偏光に対する吸光度（Ａｚ）、及び偏光層の偏光軸方向に振動面を有する偏光に対する吸光度（Ａｙ）とから求めた二色比を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
（実施例２）
　光活性化合物Ｅ－１を下記構造の光活性化合物Ｅ－２に変更した以外、実施例１と同様に偏光子を作製した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
（実施例３）
　アゾ色素Ａ－１６を、下記構造のアゾ色素Ａ－４６に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を作製した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
（実施例４）
　光活性化合物Ｅ－１を上記構造のＥ－２に代え、及びアゾ色素Ａ－１６を上記構造のＡ－４６に変更した以外、実施例１と同様に偏光子を作製した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
（実施例５）
　アゾ色素Ａ－１６を下記構造のＢ－３に変更した以外、実施例１と同様に偏光子を作製した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
（実施例６）
　光活性化合物Ｅ－１を上記構造のＥ－２に、アゾ色素Ａ－１６を上記構造のＢ－３に変更した以外、実施例１と同様に偏光子を作製した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
（比較例１）
　光活性化合物を下記化学式（１）の化合物（特開２００７－１５６４３９号公報の［化１１］に記載の化合物）に変更した以外、実施例１と同様に偏光子を作製したが、アゾ色素は配向しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
（比較例２）
　特開平７－２６１０２４号公報（特許文献４）中に記載の実施例１の方法に従って、偏光子を作製した。
　具体的には、４－メタクリロイルオキシアゾベンゼンをベンゼンに溶解して２０質量％溶液とし、アゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤として、脱気下で６０℃で１２時間重合させた。得られたアゾベンゼンを有する高分子１０質量部をトルエン９０質量部に溶解した溶液を硬質ガラス上に回転塗布し、この基板を１０５℃で１０分加熱して乾燥させた。光源は５００Ｗ／ｈの超高圧水銀ランプを使用し、カットオフフィルターで可視光とし（＞４００ｎｍ）、さらに偏光板を通して直線偏光とし、この直線偏光を、偏光板の偏光軸に対し平行に置いた上記基板の塗布面上に室温で、５０ｃｍの距離から１分間照射した。C.I. Direct Blue 67  １０質量部に、エマルゲン１０８（ノニオン界面活性剤：（株）花王製）１質量部を加え、８９質量部の蒸留水で希釈して水溶液とし、この色素水溶液を上記基板の直線偏光照射面上に回転塗布後、２５℃、５０％ＲＨの条件で乾燥した。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
（比較例３）
　特開２００１－３３０７２６号公報（特許文献５）中に記載の実施例の方法に従って、偏光子を作製した。
　具体的には、ガラス基板上にポリビニルシンナメートの２質量％トルエン溶液をバーコータで塗布し、室温で乾燥後、厚さ０．１μｍの光配向膜を得た。超高圧水銀灯を光源として、紫外線用偏光フィルタを通して直線偏光を取り出し、前記得られた光配向膜に偏光紫外線を照射した。この様にして、ポリビニルシンナメートの光配向膜を得た。このポリビニルシンナメートの光配向膜は、偏光紫外線照射により二量化反応を起こし、紫外線の偏光軸と直交する方向に配向している。この配向処理された光配向膜上に、紫外線硬化性液晶ＵＣＬ－００１－Ｋ１（大日本インキ化学工業社製）に、黒色の二色性色素Ｓ－４２８（三井東圧化学社製）を２質量％溶解したものを、バーコータで塗布した後、無偏光紫外線を照射することによって硬化させた。得られた偏光子の二色比を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073

Claims (9)

  1. 光照射により液晶配向能を生じる光配向膜用組成物から形成された光配向膜層（Ａ）と、１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素を含む偏光層形成用組成物から形成された偏光層（Ｂ）と、を有する積層体であって、前記光配向膜用組成物が、１以上のカルボキシル基及び／又はスルホ基を有する光活性化合物を含有する積層体：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し；Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｌ1は、－Ｎ＝Ｎ－基、－ＣＨ＝Ｎ－基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－基、－ＯＣ（＝Ｏ）－基を表し、Ａ1は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ｂ1は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は２価の芳香族複素環基を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＢ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
  2. 前記偏光層形成用組成物が、液晶性の非着色性化合物を実質的に含有しない請求項１に記載の積層体。
  3. 前記光活性化合物が、光活性基としてアゾ基を有する請求項１又は２に記載の積層体。
  4. 前記光活性化合物が、下記一般式（II）で表される化合物である請求項３に記載の積層体：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     式中、Ｒ21～Ｒ24はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すが、但し、Ｒ21～Ｒ24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基を表し；ｍは１～４の整数を表し、ｎは１～４の整数を表し、ｏは１～５の整数を表し、ｐは１～５の整数を表すが、ｍ、ｎ、ｏ、及びｐが２以上の整数を表すとき、複数個ある、Ｒ21～Ｒ24は、同一でも異なっていてもよい。
  5. 前記光活性化合物が波長３３０～５００ｎｍの領域に極大吸収波長を示す請求項１～４のいずれか１項に記載の積層体。
  6. 前記１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素が、下記一般式（Ｉａ）で表される化合物である請求項１～５のいずれか１項に記載の積層体：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1aは、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；Ａ1aは、下記一般式（IIa）又は（IIIa）で表される基を表し；Ｂ1a及びＢ2aはそれぞれ独立に、下記式（IVa）、（Ｖａ）、又は（VIａ）で表される基を表す；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式中、Ｒ9は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、又は置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式中、ｍは０～２の整数を表す。
  7. 前記１種以上の一般式（Ｉ）で表されるネマチック液晶性を有するアゾ色素が、下記一般式（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表されるアゾ色素である請求項１～６のいずれか１項に記載の積層体：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     式中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し；Ｌ1bは、－Ｎ＝Ｎ－又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－を表し；Ｌ2bは、－Ｎ＝ＣＨ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－を表し；Ａ1bは、下記式（IIb）又は（IIIb）で表される基を表し；ｍ及びｎはそれぞれ、０～２の整数を表す；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　式中、Ｒ12及びＲ13は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ａ1cは、下記式（IIc）又は（IIIc）で表される基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　式中、Ｒ14は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基を表す。
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体を有するカラーフィルタ。
  9. 請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体を有する表示装置。
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