WO2010123131A1 - 窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体 - Google Patents

窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体 Download PDF

Info

Publication number
WO2010123131A1
WO2010123131A1 PCT/JP2010/057308 JP2010057308W WO2010123131A1 WO 2010123131 A1 WO2010123131 A1 WO 2010123131A1 JP 2010057308 W JP2010057308 W JP 2010057308W WO 2010123131 A1 WO2010123131 A1 WO 2010123131A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
hydrocarbyl
hydrocarbylthio
ion
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/057308
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
倉持悠輔
小林憲史
東村秀之
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to EP10767184A priority Critical patent/EP2423192A1/en
Priority to US13/265,749 priority patent/US20120041203A1/en
Priority to CN2010800176935A priority patent/CN102414178A/zh
Publication of WO2010123131A1 publication Critical patent/WO2010123131A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5022—Aromatic phosphines (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/5765—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/60—Quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/62—Isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C07F9/65068—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • C07F9/65335—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
    • C07F9/65517—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6552—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring
    • C07F9/65522—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6596—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/371—Metal complexes comprising a group IB metal element, e.g. comprising copper, gold or silver
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/791—Starburst compounds

Definitions

  • the present invention relates to a metal complex having an aromatic ring ligand containing a nitrogen atom.
  • a light emitting material used for an organic electroluminescent element As a light emitting material used for an organic electroluminescent element, a light emitting material utilizing light emission from a triplet excited state has been developed. As a light-emitting material using light emission from a triplet excited state, a metal complex obtained by bonding pyridine to copper (I) halide has been proposed (KR Kyle et al., Journal of the. (American Chemical Society 113, 2954-2965 (1991)). However, the metal complex has insufficient heat resistance.
  • the present invention provides a metal complex having excellent heat resistance.
  • the metal complex of the present invention has an aromatic ring ligand containing a nitrogen atom having a dendritic molecular chain, and a copper (I) ion or a silver (I) ion.
  • the present invention provides a use for the light emitting device of the metal complex.
  • the present invention provides an aromatic ring ligand containing a nitrogen atom having a dendritic molecular chain, which is used in the metal complex.
  • the aromatic ring ligand containing a nitrogen atom and the copper (I) ion or silver (I) ion are usually bonded by a coordination bond, but an ionic bond, a hydrogen bond, They may be bonded by ⁇ - ⁇ interaction or van der Waals force.
  • branched molecular structure means a structure branched symmetrically or asymmetrically in a dendritic shape, and includes a dendron structure and a hyperbranched structure.
  • the dendron structure means that the branch structure is regular
  • the hyperbranch structure means that the branch structure is not regular.
  • the dendritic molecular chain preferably has a conjugated system from the viewpoint of charge transportability.
  • the dendritic molecular chain is composed of a branched part and a terminal part, and from the viewpoint of chemical stability, the branched part is a group having an aromatic ring, and the terminal part having an aromatic ring is bonded to this.
  • the branched part is a trivalent group having an aromatic ring, and the terminal part having an aromatic ring is more preferably bonded thereto.
  • Examples of the aromatic ring at the branched portion and the aromatic ring at the terminal portion bonded thereto include the rings represented by the following formulas (A-1) to (A-32) which may have a substituent. Preferably, it is a ring represented by formulas (A-1) to (A-7), more preferably a ring represented by formula (A-1).
  • the number of substituents on the aromatic ring is preferably 0 to 7, more preferably 0 to 5, still more preferably 0 to 2, especially Preferably 0.
  • the number of substituents on the aromatic ring is preferably 0 to 8, more preferably 0 to 6, further preferably 0 to 3, particularly Preferably one.
  • a substituent means a halogen atom, a cyano group (—CN), a nitro group (—NO) when the substituent is bonded to a carbon atom.
  • substituents when two or more substituents exist, they may be the same or different.
  • substituent when the substituent is bonded to a nitrogen atom or a silicon atom, the substituent represents a hydrocarbyl group.
  • Hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, and hydrocarbylthio group have one or more hydrogen atoms contained in these groups, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, -COO ⁇ Group, amino group, phosphono group, sulfo group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, ammonio group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group, and heterocyclic group Good.
  • one or more hydrogen atoms contained in these groups may be further substituted with a hydrocarbyl group.
  • the number of carbon atoms is 1 to 50, preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and still more preferably. Is from 1 to 10, particularly preferably from 1 to 4.
  • the number of carbon atoms is 2 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, still more preferably 4 to 10, and particularly preferably. 4-6.
  • the halogen atom as a substituent is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, more preferably a fluorine atom.
  • -COO which is a substituent ⁇
  • the group may have a counter ion.
  • the counter ion include lithium ion, sodium ion, potassium ion, rubidium ion, cesium ion, ammonium ion, and the like, preferably sodium ion, potassium ion, ammonium ion. More preferably, they are a sodium ion and a potassium ion.
  • the amino group as a substituent may be substituted with a hydrocarbyl group as described above.
  • Specific examples include a phenylamino group, a diphenylamino group, a methylamino group, a dimethylamino group, an ethylamino group, a diethylamino group, and a propylamino group.
  • Dipropylamino group, butylamino group, dibutylamino group preferably diphenylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, more preferably diphenylamino group. is there.
  • acylamino group examples include formamide group, acetamide group, propioamide group, butyroamide group, benzamide group, trifluoroacetamide group, pentafluorobenzamide group, diformamide group, diacetamido group, dipropioamide group, dibutyroamide group, dibenzamide Group, ditrifluoroacetamide group, dipentafluorobenzamide group and the like, preferably formamide group, acetamide group, propioamide group, butyroamide group and benzamide group.
  • Examples of the imide group as a substituent include an N-succinimide group, an N-phthalimide group, and a benzophenone imide group, and an N-phthalimide group is preferable.
  • the silyl group as a substituent may be substituted with a hydrocarbyl group as described above, and more specifically, substituted with 1 to 3 groups selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group and an arylalkyl group.
  • Silyl group preferably trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group, triisopropylsilyl group, dimethylisopropylpropylsilyl group, diethylisopropylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group Hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, Torife Nylsilyl group, tri-p-xylylsilyl group, tribenzylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, tert
  • acyl group examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an isobutyryl group, a pivaloyl group, a benzoyl group, a trifluoroacetyl group, and a pentafluorobenzoyl group, and preferably an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl It is a group.
  • the ammonio group as a substituent may be substituted with a hydrocarbyl group as described above, and specific examples include an ammonio group, a methylammonio group, a dimethylammonio group, a trimethylammonio group, an ethylammonio group, and a diethylammonio group.
  • the substituent ammonio group may have a counter ion, such as fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, hydroxide ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion.
  • Ions hydroxide ions, sulfate ions, nitrate ions, perchlorate ions, tetrafluoroborate ions, hexafluorophosphate ions, tetraphenylborate ions, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ions, and more preferably chlorides.
  • the counter ion may be a polymer ion having these ions in a repeating unit.
  • substituent hydrocarbyl group examples include methyl group, ethyl group, 1-propyl group, 2-propyl group, 1-butyl group, 2-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group.
  • hydrocarbyloxy group examples include methoxy group, ethoxy group, 1-propyloxy group, 2-propyloxy group, 1-butyloxy group, 2-butyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy Group, hexyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, 1-adamantyloxy group 2-adamantyloxy group, norbornyloxy group, ammonioethoxy group, trifluoromethoxy group, benzyloxy group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyloxy group, 2-phenethyloxy group, 1-phenethyloxy group, phenoxy group, Methoxyfe
  • substituent hydrocarbylthio group examples include methylthio group, ethylthio group, 1-propylthio group, 2-propylthio group, 1-butylthio group, 2-butylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group.
  • octylthio group decylthio group, dodecylthio group, 2-ethylhexylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, cyclopropylthio group, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, 1-adamantylthio group, 2-adamantylthio group , Norbornylthio group, ammonioethylthio group, trifluoromethylthio group, benzylthio group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylthio group, 2-phenethylthio group, 1-phenethylthio group, phenylthio group, methoxyphenylthio group, octylphenylthio Base 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, pentafluorophenylthio group and the like, preferably methyl
  • the heterocyclic group as a substituent means the remaining atomic group obtained by removing one hydrogen atom from the heterocyclic compound.
  • Examples of the heterocyclic group include a furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, and a pyridyl group, which may have a substituent, and preferably a substituent.
  • They may be a thienyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group and a pyridyl group, and more preferably an imidazolyl group and a pyridyl group which may have a substituent.
  • the branch part of the dendritic molecular chain is represented by the formula (1): (Wherein Ar 1 Is a direct bond, an oxygen atom, an imino group (—NH—), —Q 1 -CONH- group, diimide group, hydrocarbondiyl group, -Q 1 -O- group, -Q 1 Represents an —S— group or a divalent heterocyclic group; Q 1 Represents a hydrocarbondiyl group.
  • the imino group and the hydrocarbondiyl group may have a substituent.
  • R 10 Represents a halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or divalent heterocyclic group. .
  • the amino group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • e is an integer of 0-3. When e is 2 or more, there are a plurality of R 10 May be the same or different. ) It is preferable that it is a trivalent group represented by these.
  • the formula (2) (Wherein Ar 2 Is a direct bond, oxygen atom, imino group, -Q 2 -CONH- group, diimide group, hydrocarbondiyl group, -Q 2 -O- group, -Q 2 Represents an —S— group or a divalent heterocyclic group; Q 2 Represents a hydrocarbondiyl group.
  • the imino group and the hydrocarbondiyl group may have a substituent.
  • R 11 Is a halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, -COO ⁇
  • the amino group, phosphono group, sulfo group, silyl group, ammonio group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • f is an integer of 0 to 5.
  • R 11 When f is 2 or more, there are a plurality of R 11 May be the same or different. ) The group represented by these is preferable. It is more preferable that the branched portion of the dendritic molecular chain is a trivalent group represented by the formula (1), and a monovalent group represented by the formula (2) which is a terminal portion is bonded thereto.
  • Ar 1 And Ar 2 Examples of the amino group which may have a substituent represented by: phenylamino group, methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, dibutylamino group, preferably phenylamino group It is a group.
  • Ar 1 And Ar 2 -Q represented by 1 -CONH- group and -Q 2 -CONH- group Q 1 And Q 2
  • direct bond methylene, trimethylene, tetramethylene, -C 6 H 4 CH 2 -Group, fluoromethylene, -C 6 FH 3 CH 2 -Group, etc., preferably a direct bond, methylene, trimethylene, -C 6 H 4 CH 2 -Group, more preferably a direct bond.
  • Ar 1 And Ar 2 Examples of the diimide group represented by the formula include a pyromellitic acid diimide group and a naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid diimide group.
  • Ar 1 And Ar 2 examples of the hydrocarbondiyl group optionally having a substituent represented by: methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, dodecamethylene Group, ethylhexylene group, dimethyloctylene group, cyclopropylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group, adamantanediyl group, norbornanediyl group, ammonioethylene group, -C 6 H 4 CH 2 -Group, -CH 3 C 6 H 3 CH 2 -Group, -C 6 H 4 CH 2 CH 2 -Group, vinylene group, propenylene group, butenylene group, diphenylvinylene group, phenylvinylene group, phenylpropenylene group, phenylene group, methylphenylene group,
  • Ar 1 And Ar 2 -Q represented by 1 -O- group and -Q 2 Q in the -O- group 1 And Q 2 As the above-mentioned hydrocarbondiyl group.
  • Ar 1 And Ar 2 -Q represented by 1 -O- group and -Q 2 Q in the -S- group 1 And Q 2 As the above-mentioned hydrocarbondiyl group.
  • methylene group ethylene group, -C 6 H 4 CH 2 -Group, -C 6 H 4 CH 2 CH 2 -Groups, phenylene groups and naphthylene groups, more preferably methylene groups and ethylene groups.
  • Ar 1 And Ar 2 Is a remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include a furanyl group, a thiophene diyl group, a pyrrole diyl group, a pyrimidine diyl group, a pyrazine diyl group, an imidazole diyl group, an oxazole diyl group, a thiazole diyl group, and a pyridinediyl group which may have a substituent.
  • Groups, and the like, and a furandyl group, a thiophenediyl group, an oxazolediyl group, and a thiazolediyl group, which may have a substituent are preferable.
  • Ar 1 And Ar 2 Is preferably a direct bond, an oxygen atom, an imino group, -Q 2 -CONH- group, hydrocarbondiyl group, -Q 2 -O- group, where Q 2 Represents a hydrocarbondiyl group. More preferably, a direct bond, a hydrocarbondiyl group, -Q 2 -O- group.
  • R in formula (1) 10 Specific examples of halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group, and heterocyclic group represented by Examples are the same as above and preferred R 10 Is a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably R 10 Is a hydrocarbyl group.
  • e is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and still more preferably 0.
  • R 11 A halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, -COO ⁇
  • Specific examples of the group, amino group, phosphono group, sulfo group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, ammonio group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group, and heterocyclic group are the same as above.
  • R 11 Is a carboxyl group, -COO ⁇ Group, phosphono group, sulfo group, hydroxyl group, ammonio group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group, heterocyclic group, and more preferable R 11 Is a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group, a hydrocarbylthio group, more preferably R 11 Is a hydrocarbyl group.
  • f is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 1.
  • Ar 1 And Ar 2 Is preferably a direct bond.
  • Examples of the trivalent group represented by the formula (1) include groups represented by the following formulas (a-1) to (a-16).
  • Examples of the monovalent group represented by the formula (2) include groups represented by the following formulas (b-1) to (b-32).
  • the aromatic ring ligand containing a nitrogen atom is an aromatic compound containing a nitrogen atom inside or outside the ring, and becomes a ligand. Means the resulting compound.
  • X 01 X is a nitrogen atom
  • R 01 , R 02 , R 04 , R 05 And R 06 Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, -COO ⁇ A group, an acylamino group, an imide group, a silyl group, a hydroxyl group, an acyl group, a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group, a hydrocarbylthio group, or a heterocyclic group;
  • 03 Represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a heterocyclic group.
  • the silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 01 , R 02 , R 03 , R 04 , R 05 And R 06 At least one of said dendritic molecular chains.
  • R 01 And R 02 , R 02 And R 03 , R 02 And R 04 , R 03 And R 06 , R 04 And R 05 Or R 05 And R 06 May be combined together to form a ring. ) The thing represented by these is preferable.
  • R 01 , R 02 , R 04 , R 05 And R 06 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group or a hydrocarbylthio group, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbyl group, and even more preferably a hydrogen atom.
  • R 03 Specific examples are the same as described above, and a hydrocarbyl group is preferred.
  • R in formula (3) 06 And a group in which two hydrogen atoms are removed from each other.
  • R in Formula (3) to be connected 06 Each of the groups obtained by removing one hydrogen atom from may be the same or different.
  • R 20 , R 21 , R 22 , R 23 And R 24 At least one of them has a dendritic molecular chain and R 20 , R 21 , R 22 , R 23 And R 24 Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, -COO ⁇ Represents a group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group.
  • the silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 20 And R 21 , R 21 And R 22 , R 22 And R 23 , R 23 And R 24 May be combined together to form a ring.
  • R 25 , R 26 , R 27 And R 28 At least one of said dendritic molecular chains, R 25 , R 26 And R 28 Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, -COO ⁇ Represents a group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group.
  • the silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 27 Represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group or a heterocyclic group, and the hydrocarbyl group may have a substituent.
  • R 25 And R 26 , R 26 And R 27 , R 27 And R 28 May be combined together to form a ring. ) Is more preferable.
  • R 20 , R 21 , R 22 , R 23 And R 24 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group or a hydrocarbylthio group, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbyl group, and even more preferably a hydrogen atom.
  • R 25 , R 26 And R 28 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group, and a hydrocarbylthio group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and even more preferably a hydrogen atom.
  • R 27 Specific examples are the same as described above, and a hydrocarbyl group is preferred.
  • X 24 Is preferably -N (R 27 ) -Group, sulfur atom or oxygen atom, more preferably -N (R 27 ) -Group.
  • the nitrogen-containing aromatic ring ligand having a dendritic molecular chain is represented by R in the formula (4) 24 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from R, and R in the formula (5) 28 It is represented by connecting two groups selected from a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from R in Formula (4) to be linked 24 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from R, or R in formula (5) 28 Each monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from may be the same or different.
  • the groups to be linked are both R in the formula (4) 24 R is a group obtained by removing one hydrogen atom from 23 From each other, both from formula (5)
  • R 28 R is a group obtained by removing one hydrogen atom from 27 And one is R in formula (4) 24
  • a group in which one hydrogen atom is removed from the other, the other is represented by formula (5) to R 28 R is a group obtained by removing one hydrogen atom from 23 And R 27 And they may be joined together to form a ring.
  • Examples of the nitrogen-containing aromatic ring in which the monovalent and divalent groups are linked include those having a skeleton structure represented by the following formulas (C-1) to (C-11).
  • A represents a nitrogen-containing aromatic ring
  • J represents a branched portion
  • T represents a terminal portion bonded to the branched portion
  • b represents an integer of 1 or more.
  • a branch surrounded by a dotted line The molecular chain that has the most part is called the “maximum branched molecular chain”
  • the number of branched parts in the largest branched molecular chain is preferably 2 or more.
  • the number of branched portions in the maximum molecular chain is usually 1 to 50, preferably 1 to 20, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 4. Particularly preferred.
  • the nitrogen-containing aromatic ring ligand having a dendritic molecular chain include structures represented by the following formulas (B-1) to (B-15).
  • the silver (I) ion or copper (I) ion in the metal complex of the present invention is preferably a copper (I) ion from the viewpoint of the amount of resources and economy.
  • the metal complex of the present invention has a ligand other than the nitrogen-containing aromatic ring ligand and / or a counter ion in addition to the nitrogen-containing aromatic ring ligand, copper (I) ion or silver (I) ion. It may be.
  • ligands other than nitrogen-containing aromatic ring ligands include, for example, heterocyclic compounds, phosphine compounds, amine compounds, and the following: And the ligands represented by L1 to L81 may have a substituent.
  • heterocyclic compound examples include optionally substituted pyridine, quinoline, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, triazine, pyrimidine, pyrazine, piperidine, piperazine, morpholine, Examples include thiophene, furan, triazole, triazine, and acridine, and pyridine, quinoline, imidazole, benzimidazole, and triazine which may have a substituent are preferable.
  • phosphine compound examples include triphenylphosphine, propyldiphenylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 1-butyldiphenylphosphine, 1-hexyldiphenylphosphine, cyclohexyldiphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, tricyclohexylphosphine, trimethylphosphine, tri ( 2-furyl) phosphine, tri (3-furyl) phosphine, tri (2-pyridyl) phosphine, tri (3-pyridyl) phosphine, tri (4-pyridyl) phosphine, 2-furyldiphenylphosphine, 3-furyldiphenylphosphine, 2-pyridyldiphenylphosphine, 3-pyridyldiphenylphosphine, 4-pyrid
  • the group, cyclohexyl group, furyl group and pyridyl group may have a substituent.
  • the amine compound include triphenylamine, diphenylamine, propyldiphenylamine, tert-butyldiphenylamine, n-butyldiphenylamine, n-hexyldiphenylamine, cyclohexyldiphenylamine, dicyclohexylphenylamine, tricyclohexylamine, trimethylamine, and dimethylamine.
  • they are triphenylamine, diphenylamine, tricyclohexylamine, trimethylamine, and dimethylamine, and the phenyl group and cyclohexyl group of the amine compounds exemplified here may have a substituent.
  • the ligand other than the nitrogen-containing aromatic ring ligand pyridine, quinoline, imidazole, benzimidazole, triazine, triphenylphosphine, L1 to L33, and L65 to L71 are preferable, and pyridine, imidazole, benzimidazole, and triphenylphosphine. , L1, L2, L4, L6, L65, and L66 are more preferable.
  • Counter ions include fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion, acetate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimony Ion, hexafluoroarsenic ion, methanesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, trifluoroacetic acid ion, benzenesulfonic acid ion, paratoluenesulfonic acid ion, dodecylbenzenesulfonic acid ion, tetraphenylborate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) ) Borate ion, preferably fluoride ion, chloride
  • the counter ion represented by X may be a polymer compound having the structure of these ions in the repeating unit.
  • the metal complex of the present invention has a composition formula (6) from the viewpoint of charge transportability: (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L is a ligand, and X is a counter ion. p is a positive number, and q and r are each independently a number of 0 or more.
  • R 40 , R 41 And R 42 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group. And the amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 40 , R 41 And R 42 At least one hydrogen atom of formula (7): Is substituted by a group represented by Each R 40 Or each R 41 May be the same or different and R 40 And R 41 , R 41 And R 42 May be combined together to form a ring.
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 Or R 47 Represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group or hydrocarbylthio group, amino group, silyl group, hydrocarbyl The group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • Multiple R 43 , R 45 , R 46 Or R 47 May be the same or different.
  • R 43 And R 45 , R 44 And R 45 , R 45 And R 46 Or R 46 And R 47 May be linked together to form a ring.
  • L, X the following formula: Are present, they may be the same or different from each other. ) It is further preferred that L is a ligand other than the nitrogen-containing aromatic ring ligand, and specific examples and preferred examples are the same as those described above. X is a counter ion, and specific examples and preferred examples are the same as those described above. R 40 , R 41 And R 42 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 43 , R 44 And R 45 Specific examples of each group are the same as described above, and a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • R 46 And R 47 Specific examples of each group are the same as described above, and a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group are preferable, and a hydrocarbyl group is more preferable.
  • R 40 , R 41 And R 42 In which at least one hydrogen atom is substituted with a group represented by formula (7), preferably R 41 Or R 42 The hydrogen atom in is substituted with a group represented by the formula (7).
  • Q and r preferably satisfy 0 ⁇ (q + r) ⁇ 4, more preferably satisfy 0 ⁇ (q + r) ⁇ 3, and further preferably satisfy 0 ⁇ (q + r) ⁇ 2.
  • p is preferably a number of 0 ⁇ p ⁇ 2.
  • the metal complex of the present invention has a composition formula (8) from the viewpoint of charge transportability: (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L is a ligand, and X is a counter ion. p is a positive number, and q and r are each independently a number of 0 or more.
  • R 50 , R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 Or R 56 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, an amino group, an acylamino group, a silyl group, a hydroxyl group, an acyl group, a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group or a hydrocarbylthio group, an amino group, a silyl group,
  • the hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • Multiple R 50 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 Or R 56 May be the same or different.
  • R 52 And R 54 , R 53 And R 54 , R 54 And R 55 , R 55 And R 56 May be linked together to form a ring.
  • L, X, formula: Are present, they may be the same or different from each other.
  • R 50 And R 51 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 52 , R 53 And R 54 Specific examples of each group are the same as described above, and a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • R 55 And R 56 Specific examples of each group are the same as described above, and a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group are preferable, and a hydrocarbyl group is more preferable.
  • the metal complex of the present invention has a composition formula (9) from the viewpoint of charge transportability: (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L 'is a ligand, and X' is a counter ion.
  • R 60 , R 61 , R 62 And R 63 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group. And the amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 60 , R 61 , R 62 And R 63 At least one hydrogen atom of is replaced by a group represented by formula (7).
  • Each R 60 , Each R 61 , Each R 62 Or each R 63 May be the same or different and R 60 And R 61 , R 61 And R 62 , R 62 And R 63 , R 63 Each may be together to form a ring.
  • L ′, X ′, formula: Are present, they may be the same or different from each other. ) Or the formula (10): (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L 'is a ligand, and X' is a counter ion.
  • R 64 , R 65 , R 66 And R 67 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group. And the amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 64 , R 65 , R 66 And R 67 At least one hydrogen atom of is replaced by a group represented by formula (7).
  • Each R 64 , Each R 65 , Each R 66 Or each R 67 May be the same or different and R 64 And R 65 , R 65 And R 66 , R 66 And R 67 , R 67 Each may be together to form a ring.
  • L ′, X ′, formula: Are present, they may be the same or different from each other. ) Or the formula (11): (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L 'is a ligand, and X' is a counter ion.
  • R 68 , R 69 , R 70 , R 71 , R 72 , R 73 And R 74 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, hydrocarbylthio group or heterocyclic group. And the amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group, and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 71 , R 72 , R 73 And R 74 At least one hydrogen atom of is replaced by a group represented by formula (7).
  • Each R 68 , Each R 69 , Each R 70 , Each R 71 , Each R 72 , Each R 73 Or each R 74 May be the same or different and R 68 And R 69 , R 69 And R 70 , R 71 And R 72 , R 72 And R 73 , R 73 And R 74 , R 74
  • L ′, X ′, formula: Are present, they may be the same or different from each other.
  • L ′ is a ligand other than the nitrogen-containing aromatic ring ligand, and specific examples and preferred examples are the same as described above.
  • X ′ is a counter ion, and specific examples and preferred examples are the same as described above.
  • T and u preferably satisfy 0 ⁇ (t + u) ⁇ 3, more preferably satisfy 0 ⁇ (t + u) ⁇ 2, and still more preferably satisfy 0 ⁇ (t + u) ⁇ 1.
  • s is preferably a number of 0 ⁇ s ⁇ 2.
  • each group is the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 60 , R 61 , R 62 And R 63 It is preferable that at least one of these is a group represented by the formula (7), and R 61 , R 62 And R 63 More preferably, at least one of the groups is a group represented by the formula (7): 61 And R 62 More preferably, at least one of them is a group represented by the formula (7).
  • R 64 , R 65 , R 66 And R 67 It is preferable that at least one of these is a group represented by the formula (7), and R 65 , R 66 And R 67 It is more preferable that at least one of them is a group represented by the formula (7).
  • the metal complex of the present invention has a composition formula (12) from the viewpoint of charge transportability: (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L 'is a ligand, and X' is a counter ion. s is a positive number, and t and u are each independently a number of 0 or more.
  • R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 And R 87 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group or hydrocarbylthio group.
  • Amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 Or R 87 May be the same or different.
  • R 83 And R 85 , R 84 And R 85 , R 85 And R 86 , R 86 And R 87 May be linked together to form a ring.
  • L ′, X ′, formula: Are present, they may be the same or different from each other.
  • R 80 , R 81 And R 82 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 83 , R 84 And R 85 Specific examples of each group are the same as described above, and a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • the metal complex of the present invention has a composition formula (13) from the viewpoint of charge transportability: (Where M + Is a copper (I) ion or silver (I) ion, L 'is a ligand, and X' is a counter ion. s is a positive number, and t and u are each independently a number of 0 or more.
  • R 89 , R 90 , R 91 , R 92 , R 93 , R 94 , R 95 , R 96 , R 97 , R 98 Or R 99 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group or hydrocarbylthio group.
  • Amino group, silyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group and hydrocarbylthio group may have a substituent.
  • R 89 , R 90 , R 91 , R 92 , R 93 , R 94 , R 95 , R 96 , R 97 , R 98 Or R 99 May be the same or different.
  • R 89 And R 90 , R 90 And R 91 , R 92 And R 95 , R 93 And R 94 , R 94 R, R 93 And R 95 , R 95 And R 97 , R 96 And R 97 , R 97 And R 98 , R 98 And R 99 May be linked together to form a ring.
  • L ′, X ′, formula: Are present, they may be the same or different from each other.
  • R 89 , R 90 And R 91 Each specific example is the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 92 , R 93 , R 94 , R 95 , R 96 And R 97 Each specific example is the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom.
  • the metal complex of the present invention is preferably a luminescent metal complex.
  • “luminous” means a property that emits light by an external field (light, electric field, magnetic field, pressure, etc.).
  • the metal complex of the present invention includes the following metal complexes.
  • the metal complex of the present invention recovers a precipitate obtained by mixing a corresponding metal salt with a compound that becomes a nitrogen-containing aromatic ring ligand in a solvent at room temperature, or uses a solvent of the obtained solution as a solvent. It can be easily obtained by distilling off.
  • a buffer solution is used to uniformly dissolve the corresponding metal salt and nitrogen-containing aromatic ring ligand in the solvent, or to facilitate stirring when the solution has a high viscosity.
  • An aqueous solvent such as an organic solvent may be used, but an organic solvent is preferred.
  • organic solvents include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorinated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, toluene, xylene and the like.
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol , Diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerol, polyhydric alcohols such as 1,2-hexanediol and derivatives thereof, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, cyclohexane, methylcyclohexane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane and other aliphatic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone and other ketone solvents, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve Ester solvent such as
  • the metal complex of the present invention can emit light by an excitation source such as visible light, ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, light having a shorter wavelength than vacuum ultraviolet light, electron injection, electric field, heat, stress, ultrasonic waves, radiation other than electromagnetic waves, and the like. Therefore, radiation other than electromagnetic waves such as ultraviolet light emitting elements such as three-wavelength fluorescent lamps, ultraviolet / visible excitation light emitting elements such as white LEDs, electron excited light emitting elements such as CRT, electron injection light emitting elements such as organic EL, film patches, etc. It can be used for an excitation light-emitting element.
  • an excitation source such as visible light, ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, light having a shorter wavelength than vacuum ultraviolet light, electron injection, electric field, heat, stress, ultrasonic waves, radiation other than electromagnetic waves, and the like. Therefore, radiation other than electromagnetic waves such as ultraviolet light emitting elements such as three-wavelength fluorescent lamps, ultraviolet / visible excitation light emitting elements such as white LEDs, electron excited light emitting elements such as CRT, electron injection light emitting
  • the metal complex of the present invention when used in an organic EL, the metal complex of the present invention can be used after being dissolved or dispersed in an organic solvent and then thinned by coating. Since the metal complex of the present invention is useful as a conductive material, it is also useful as a charge transport material and a charge injection material. The metal complex of the present invention is also useful as a material for organic transistor elements, organic photoelectric conversion elements and the like, and as a raw material for compound synthesis, additives, modifiers, batteries, catalysts, sensors and the like.
  • the element of the present invention is a light emitting element, an element having an electron transport layer or a hole blocking layer between the cathode and the light emitting layer, an element having a hole transport layer or an electron blocking layer between the anode and the light emitting layer And an element including an electron transport layer or a hole blocking layer between the cathode and the light emitting layer and a hole transport layer or an electron blocking layer between the anode and the light emitting layer.
  • two or more light emitting layers, hole transport layers, and electron transport layers may be provided independently.
  • charge transport layers those having the function of improving the charge injection efficiency from the electrode and having the effect of lowering the drive voltage of the element are generally Sometimes referred to as a charge injection layer (a hole injection layer and an electron injection layer).
  • the device having a charge injection layer include a device having a charge injection layer adjacent to the cathode and a device having a charge injection layer adjacent to the anode.
  • an insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode in order to improve adhesion with the electrode or improve charge injection from the electrode.
  • the material used for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • Examples of the element including an insulating layer having a thickness of 2 nm or less include an element including the insulating layer adjacent to the cathode and an element including the insulating layer adjacent to the anode.
  • the average between the electrode and the light emitting layer is adjacent to this electrode and the interface between the charge transport layer and the light emitting layer.
  • a buffer layer having a thickness of 2 nm or less may be provided.
  • the element of the present invention is not limited to the structure exemplified above, and includes those in which the order of layers, the number of layers, and the thickness of each layer are appropriately set in consideration of light emission efficiency or photoelectric efficiency and element lifetime.
  • the light-emitting layer of the element of the present invention can inject holes from the adjacent layer on the anode side when an electric field is applied, and can inject electrons from the adjacent layer on the cathode side, the injected charge (electron and It has a function of moving holes) by the force of an electric field, a field of recombination of electrons and holes, and a function of connecting this to light emission. It is preferable that the light emitting layer of the organic electroluminescent element of this invention contains the said metal complex, and may contain the host material which uses this metal complex as a guest material.
  • Examples of the host material include a compound having a fluorene skeleton, a compound having a carbazole skeleton, a compound having a diarylamine skeleton, a compound having a pyridine skeleton, a compound having a pyrazine skeleton, a compound having a triazine skeleton, and a compound having an arylsilane skeleton.
  • the T1 of the host material (energy level of the lowest triplet excited state) is preferably larger than T1 of the guest material, and more preferably the difference is larger than 0.2 eV.
  • the host material may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • a light-emitting layer in which a light-emitting material is doped into a host material can be formed by mixing and applying a host material and a light-emitting material such as a metal complex, or performing co-evaporation.
  • the content of the metal complex in the layer containing the metal complex is usually 0.01 to 100% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight based on the entire layer.
  • Examples of the material used for the hole transport layer include, for example, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, and JP-A-2. Examples thereof include compounds described in JP-A Nos.
  • polypinylcarbazole and derivatives thereof polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having an aromatic amine compound group in the side chain or main chain, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, Examples include polyaniline and derivatives thereof, polyaminophen and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, poly (p-phenylenepinylene) and derivatives thereof, and poly (2,5-thienylene pinylene) and derivatives thereof.
  • the film thickness of the hole transport layer is appropriately set so that the light emission efficiency or photoelectric efficiency and the driving voltage have appropriate values, and the optimum value varies depending on the material used, but a thickness that does not cause pinholes is required. .
  • the thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 1 ⁇ m, more preferably 2 to 500 nm, and particularly preferably 5 to 200 nm.
  • materials used for the electron transport layer include, for example, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, and JP-A-2-209998.
  • JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184 oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and Derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, and polyfluorene and derivatives thereof.
  • the film thickness of the electron transport layer is appropriately set so that the light emission efficiency or photoelectric efficiency and the driving voltage are appropriate values, and the optimum value varies depending on the material to be used, but a thickness that does not cause pinholes is required.
  • An electron transport layer that is too thick tends to increase the driving voltage of the device. Therefore, the thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 1 ⁇ m, more preferably 2 to 500 nm, and particularly preferably 5 to 200 nm.
  • the element of the present invention is usually formed using a substrate. An electrode is formed on one surface of the substrate, and each layer of the element is formed on the other surface.
  • the substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it does not change chemically when forming the electrode and element layers, and examples thereof include substrates such as glass, plastic, polymer film, and silicon.
  • this substrate is opaque, it is preferable to form a transparent or semi-transparent electrode as the opposite electrode.
  • the anode and the cathode is transparent or translucent, and the anode is preferably transparent or translucent.
  • the element of the present invention is a photoelectric conversion element
  • at least one of the anode and the cathode may be formed in a comb shape.
  • the electrode may be opaque, but is preferably transparent or translucent. Examples of materials used for the anode include conductive metal oxide films and translucent metal thin films.
  • indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and composites thereof such as indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide), antimony tin oxide (NESA), gold, platinum, Silver, copper, etc. are mentioned.
  • ITO indium tin oxide
  • NESA antimony tin oxide
  • gold platinum, Silver, copper, etc.
  • ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable.
  • organic transparent conductive films such as polyaniline and its derivative (s), and polyaminophen and its derivative (s) as an anode.
  • the method for forming the anode include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method.
  • the film thickness of the anode can be appropriately set in consideration of light transmittance and electric conductivity.
  • the thickness is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and particularly preferably 50 to 500 nm.
  • the material used for the cathode is preferably a material having a low work function, such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, and samarium.
  • Metals such as europium, terbium and ytterbium; alloys of two or more of them; one or more of these with gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, Examples thereof include alloys with one or more metals of tungsten and tin; graphite; and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy.
  • Examples of the method for forming the anode and the cathode include a vacuum deposition method, a sputtering method, and a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded. Further, a cathode having a laminated structure of two or more layers may be formed.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately set in consideration of electric conductivity and durability. For example, the thickness is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and particularly preferably 50 to 500 nm.
  • a layer made of a conductive polymer or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material or the like having an average film thickness of 2 nm or less may be provided between the cathode and the organic material layer.
  • a protective layer and / or a protective cover for protecting the element may be formed after forming the cathode in order to protect the element from the outside and use it stably for a long time.
  • the material used for such a protective layer include polymer compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like.
  • the protective cover include a glass plate and a plastic plate having a surface subjected to low water permeability treatment.
  • the charge injection layer examples include a layer containing a conductive polymer, a layer containing a material having an ionization potential of an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer (the anode and the hole transport layer). And a layer containing a material having an electron affinity with an intermediate value between the cathode material and the electron transport material contained in the electron transport layer (when provided between the cathode and the electron transport layer), etc. Can be mentioned.
  • the material used for the charge injection layer may be selected according to the relationship with the electrode and the material of the adjacent layer.
  • a conductive polymer such as a polymer having a main chain or a side chain, metal phthalocyanine (such as copper phthalocyanine), and carbon.
  • the film thickness of the charge injection layer is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 1 nm to 50 nm, and even more preferably 1 nm to 10 nm.
  • the present invention also includes formulas (14) and (15): (Wherein R 100 , R 101 , R 102 And R 103 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group or hydrocarbylthio group. . ) It is related with the compound represented by these.
  • R 100 And R 102 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 101 And R 103 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrocarbyl group.
  • the present invention also provides the formula (16): (Wherein R 104 , R 105 And R 106 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, carboxyl group, amino group, acylamino group, imide group, silyl group, hydroxyl group, acyl group, hydrocarbyl group, hydrocarbyloxy group or hydrocarbylthio group. . ) R 104 And R 105 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 106 Specific examples of each group are the same as described above, preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group and a hydrocarbyloxy group, more preferably a hydrogen atom and a hydrocarbyl group, and still more preferably a hydrocarbyl group.
  • the emission spectrum was measured with a fluorescence spectrophotometer (manufactured by JOBINYVON-SPEX, trade name: Fluorolog-Tau3) with an excitation wavelength of 365 nm.
  • a fluorescence spectrophotometer manufactured by JOBINYVON-SPEX, trade name: Fluorolog-Tau3
  • the excitation lifetime at the emission peak wavelength of this emission spectrum was determined.
  • Example 1 ⁇ Synthesis of Compound B1> Compound A1 was synthesized by the method described in Chinese Journal of Chemistry 24, 1631-1638 (2006).
  • Example 2 ⁇ Synthesis of Compound B2> Compound A2 was synthesized by the method described in Chinese Journal of Chemistry 24, 1631-1638 (2006). Then, under an argon atmosphere, compound A2 (100 mg, 0.113 mmol), 3,5-dibromopyridine (12 mg, 0.0507 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (6 mg, 0.00507 mmol) were added to toluene.
  • a thermogravimetric / differential thermal analyzer trade name: EXSTAR-6300, manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • the resulting solution is concentrated to dryness and the composition formula:
  • the metal complex C2 (18 mg) represented by this was obtained.
  • the metal complex C2 emitted yellowish green light by ultraviolet excitation (365 nm), its emission peak wavelength was 546 nm, and the excitation lifetime was 0.9 ⁇ s.
  • Metal complex C2 was readily soluble in chloroform, toluene, xylene, and hexane at room temperature. The metal complex C2 was left at 100 ° C. for 7 hours in the atmosphere, but almost no change was observed in the emission intensity.
  • Example 3 Synthesis of Metal Complex C3> Compound B3 was synthesized by the method described in Tetrahedron Letters 41, 6809-6813 (2000).
  • a glass substrate on which an ITO film is formed with a thickness of 150 nm by sputtering is applied to a 65 nm thickness by spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (Bayer, trade name: Baytron P).
  • a film was formed and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • a metal complex C3 was formed by spin coating. The film thickness was about 70 nm. After the formed film was dried at 130 ° C.
  • Example 4 Synthesis of Metal Complex C4> Under an argon atmosphere, copper (I) hexafluorophosphate (1.6 mg, 0.0043 mmol) and bis [2- (diphenylphosphino) phenyl] ether (2.3 mg, 0.0043 mmol) were mixed with dehydrated methylene chloride ( In 2 mL) at room temperature for 2 hours.
  • the metal complex C4 emitted yellow light by ultraviolet excitation (365 nm), its emission peak wavelength was 581 nm, and the excitation lifetime was 2.4 ⁇ s.
  • Metal complex C4 was readily soluble in chloroform, toluene, and xylene at room temperature. When the metal complex C4 was allowed to stand at 100 ° C. in the atmosphere for 7 hours, almost no change was observed in the emission intensity.
  • Example 5 ⁇ Synthesis of Metal Complex C5> Compound B4 was synthesized by the method described in Tetrahedron Letters 41, 6809-6813 (2000).
  • the metal complex C5 emitted yellow light by ultraviolet excitation (365 nm), its emission peak wavelength was 572.5 nm, and the excitation lifetime was 1.4 ⁇ s.
  • Metal complex C5 was readily soluble in chloroform, toluene and xylene at room temperature. When the metal complex C5 was left in the atmosphere at 100 ° C. for 7 hours, almost no change was observed in the emission intensity.
  • Example 6 ⁇ Synthesis of Compound B5> Under an argon atmosphere, Compound A1 (120 mg, 0.256 mmol), Compound A3 (55.4 mg, 0.116 mmol) and (1,3-Diisopropylimidazolol-2-ylidene) (3-chloropyridine) palladium (II) dichloride (7. 91 mg, 0.0116 mmol) were added toluene (4 mL), ethanol (1 mL) and 2M aqueous potassium carbonate solution (1 mL), and the mixture was stirred at 90 ° C. for 9 hours.
  • the metal complex C6 emitted yellow light by ultraviolet excitation (365 nm), its emission peak wavelength was 566.0 nm, and the excitation lifetime was 1.4 ⁇ s.
  • Metal complex C6 was readily soluble in chloroform, toluene, and xylene at room temperature. When the metal complex C6 was left in the atmosphere at 100 ° C. for 7 hours, almost no change was observed in the emission intensity. Comparative Example 1 ⁇ Synthesis of Metal Complex D1> Under an argon atmosphere, pyridine (5 mL) and dry acetone (10 mL) were added to copper (I) iodide (400 mg, 2.1 mmol), and the mixture was stirred at room temperature to prepare a solution.
  • the metal complex D1 (12 mg) represented by these was obtained.
  • the metal complex D1 emitted yellow light by ultraviolet excitation (365 nm), its emission peak wavelength was 560 nm, and the excitation lifetime was 6.3 ⁇ s.
  • the metal complex D1 was hardly soluble in chloroform, toluene and xylene and insoluble in hexane at room temperature.
  • the metal complex D1 was allowed to stand at 100 ° C. for 7 hours in the atmosphere, it did not emit light.
  • a thermogravimetric / differential thermal analyzer (trade name: EXSTAR-6300, manufactured by Seiko Instruments Inc.), mass reduction was observed at 123 ° C.
  • the metal complex of the present invention is a metal complex having excellent durability.
  • the metal complex has high solubility in an organic solvent, and is also useful for producing an element by a coating method.
  • the metal complex of the present invention is useful as a compound synthesis, a material such as an additive, a modifier, a battery, a catalyst, or a sensor, or a material such as an organic EL element, an organic transistor element, or an organic photoelectric conversion element. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子と銅(Ｉ)イオン又は銀（Ｉ）イオンとを含む金属錯体であり、例えば、組成式（８）：（式中、Ｍ＋は銅(Ｉ)イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌは配位子であり、Ｘは対イオンである。ｐは正の数であり、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。）で表される金属錯体は優れた耐熱性をもつ。

Description

窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体
　本発明は、窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体に関する。
　有機電界発光素子に用いられる発光材料として、三重項励起状態からの発光を利用した発光材料の開発が行われている。三重項励起状態からの発光を利用した発光材料としては、ピリジンをハロゲン化銅（Ｉ）に結合させることによって得られる金属錯体が提案されている（Ｋ．Ｒ．Ｋｙｌｅ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　１１３，２９５４−２９６５（１９９１））。しかし、該金属錯体は、耐熱性が十分ではなかった。
　本発明は、優れた耐熱性をもつ金属錯体を提供する。
　本発明の金属錯体は、樹枝状分子鎖を有する窒素原子を含む芳香環配位子と、銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンとを有する。
　また、本発明は該金属錯体の発光素子のための用途を提供する。
　さらに、本発明は該金属錯体に用いられる、樹枝状分子鎖を有する窒素原子を含む芳香環配位子を提供する。
　本発明の金属錯体において、窒素原子を含む芳香環配位子と、銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンとは、通常、配位結合で結合しているが、イオン結合、水素結合、π−π相互作用、ファンデルワールス力で結合していてもよい。
　樹枝状分子鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）とは、対称又は非対称に樹枝状に分岐した構造を意味し、デンドロン構造やハイパーブランチ構造を含む。ここで、デンドロン構造は分岐構造が規則的なもの、ハイパーブランチ構造は分岐構造が規則的でないものを意味する。
　樹枝状分子鎖は、電荷の輸送性の観点から、共役系を有することが好ましい。樹枝状分子鎖における全共有結合のうち、個数基準で、３０~１００％の共有結合が共役しているのが好ましい。５０~１００％の共有結合が共役しているのがより好ましく、６５~１００％の共有結合が共役しているのがさらに好ましい。
　樹枝状分子鎖は、分岐部と末端部とから構成され、化学的安定性の観点から、分岐部が芳香環を有する基であり、これに芳香環を有する末端部が結合しているのが好ましく、分岐部が芳香環を有する３価の基であり、これに芳香環を有する末端部が結合しているのがより好ましい。
　分岐部の芳香環及びこれに結合する末端部の芳香環の例は、置換基を有していてもよい以下の式（Ａ−１）~（Ａ−３２）で表される環が挙げられ、好ましくは、式（Ａ−１）~（Ａ−７）で表される環、より好ましくは、式（Ａ−１）で表される環である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　分岐部が芳香環を有する３価の基である場合、その芳香環上の置換基の個数は、好ましくは０~７個、より好ましくは０~５個、更に好ましくは０~２個、特に好ましくは０個である。
　また、分岐部に芳香環を有する基が結合する場合、該芳香環上の置換基の個数は、好ましくは０~８個、より好ましくは０~６個、更に好ましくは０~３個、特に好ましくは１個である。
　本明細書において、特に断りのない限り、置換基とは、その置換基が炭素原子に結合する場合には、ハロゲン原子、シアノ基（−ＣＮ）、ニトロ基（−ＮＯ２）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、−ＣＯＯ−基、アミノ基（−ＮＨ２）、ホスホノ基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、アシルアミノ基、イミド基、シリル基（−ＳｉＨ３）、水酸基（−ＯＨ）、アシル基、アンモニオ基（−ＮＨ３ ＋）、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、複素環基を表し、好ましくは、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、ホスホノ基、スルホ基、水酸基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、複素環基であり、より好ましくはヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基であり、特に好ましくは、ヒドロカルビル基である。なお、置換基が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
　また、置換基が窒素原子又はケイ素原子に結合する場合には、置換基はヒドロカルビル基を表す。
　ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は、これらの基に含まれる１以上の水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、複素環基により、さらに置換されていてもよい。
　上記アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、シリル基及びアンモニオ基は、これらの基に含まれる１以上の水素原子が、ヒドロカルビル基により、さらに置換されていてもよい。
　置換基が炭素原子を含み、かつ芳香環を含まない基である場合には、炭素原子数は１~５０であり、好ましくは１~３０であり、より好ましくは１~２０であり、さらに好ましくは１~１０であり、特に好ましくは１~４である。芳香環を含む基である場合には、炭素原子数は２~５０であり、好ましくは３~３０であり、より好ましくは４~２０であり、さらに好ましくは４~１０であり、特に好ましくは４~６である。
　置換基であるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子であり、好ましくは、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。
　置換基である−ＣＯＯ−基は対イオンを有していてもよく、対イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられ、好ましくは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンであり、より好ましくは、ナトリウムイオン、カリウムイオンである。
　置換基であるアミノ基は、前述の通りヒドロカルビル基により置換されていてもよく、具体例としてフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基が挙げられ、好ましくは、ジフェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基であり、更に好ましくは、ジフェニルアミノ基である。
　置換基であるアシルアミノ基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられ、好ましくは、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基である。
　置換基であるイミド基としては、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、ベンゾフェノンイミド基等が挙げられ、好ましくは、Ｎ−フタルイミド基である。
　置換基であるシリル基は、前述の通りヒドロカルビル基により置換されていてもよく、より具体的には、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基からなる群から選ばれる１~３個の基で置換されたシリル基が挙げられ、好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピリシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基であり、より好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基である。
　置換基であるアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられ、好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基である。
　置換基であるアンモニオ基は、前述の通りヒドロカルビル基により置換されていてもよく、具体例はアンモニオ基、メチルアンモニオ基、ジメチルアンモニオ基、トリメチルアンモニオ基、エチルアンモニオ基、ジエチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、プロピルアンモニオ基、ジプロピルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、ブチルアンモニオ基、ジブチルアンモニオ基、トリブチルアンモニオ基等が挙げられ、好ましくは、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリブチルアンモニオ基である。
　置換基であるアンモニオ基は対イオンを有していてもよく、対イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン等が挙げられ、好ましくは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオンであり、更に好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンである。また、対イオンは、これらのイオンを繰り返し単位中に有する高分子のイオンでもよい。
　置換基であるヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ノルボルニル基、アンモニオエチル基、ベンジル基、α，α—ジメチルベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、フェニル基、２−トリル基、４−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、ビフェニルフェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル基、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、コロネニル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ベンジル基、α，α—ジメチルベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、フェニル基、２−トリル基、４−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、ビフェニルフェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル基、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ベンジル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、ビフェニルフェニル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基であり、最も好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
　置換基であるヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、アンモニオエトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジロキシ基、α，α−ジメチルベンジロキシ基、２−フェネチルオキシ基、１−フェネチルオキシ基、フェノキシ基、メトキシフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基であり、更に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。
　置換基であるヒドロカルビルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、１−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、１−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、１−アダマンチルチオ基、２−アダマンチルチオ基、ノルボルニルチオ基、アンモニオエチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ベンジルチオ基、α，α−ジメチルベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基、１−フェネチルチオ基、フェニルチオ基、メトキシフェニルチオ基、オクチルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２—ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられ、好ましくは、メチルチオ基、エチルチオ基、１−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、１−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基であり、更に好ましくは、メチルチオ基、エチルチオ基である。
　置換基である複素環基は、複素環式化合物から水素原子を１個除いた残りの原子団を意味する。複素環基としては、置換基を有していてもよいフリル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基等が挙げられ、好ましくは、置換基を有していてもよいチエニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基及びピリジル基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいイミダゾリル基及びピリジル基である。
　樹枝状分子鎖の分岐部は、式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
（式中、Ａｒ１は、直接結合、酸素原子、イミノ基（−ＮＨ−）、−Ｑ１−ＣＯＮＨ−基、ジイミド基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ１−Ｏ−基、−Ｑ１−Ｓ−基又は２価の複素環基を表す。Ｑ１はヒドロカーボンジイル基を示す。ここで、イミノ基及びヒドロカーボンジイル基は、置換基を有していてもよい。Ｒ１０は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は２価の複素環基を表す。アミノ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は、置換基を有していてもよい。ｅは０~３の整数の整数である。ｅが２以上である場合、複数存在するＲ１０は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される３価の基であることが好ましい。
　分岐部に結合する末端部としては、式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
（式中、Ａｒ２は、直接結合、酸素原子、イミノ基、−Ｑ２−ＣＯＮＨ−基、ジイミド基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ２−Ｏ−基、−Ｑ２−Ｓ−基又は２価の複素環基を表す。Ｑ２はヒドロカーボンジイル基を示す。ここで、イミノ基及びヒドロカーボンジイル基は、置換基を有していてもよい。Ｒ１１は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は２価の複素環基を表す。アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、シリル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は、置換基を有していてもよい。ｆは０~５の整数である。ｆが２以上である場合、複数存在するＲ１１は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される基が好ましい。
　樹枝状分子鎖の分岐部が、式（１）で表される３価の基であり、これに末端部である式（２）で表される１価の基が結合することがより好ましい。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される置換基を有していてもよいアミノ基としては、フェニルアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基が挙げられ、好ましくは、フェニルアミノ基である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される−Ｑ１−ＣＯＮＨ−基及び−Ｑ２−ＣＯＮＨ−基のＱ１及びＱ２としては、直接結合、メチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、フルオロメチレン、−Ｃ６ＦＨ３ＣＨ２−基、等が挙げられ、好ましくは、直接結合、メチレン、トリメチレン、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基であり、より好ましくは、直接結合である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表されるジイミド基としては、ピロメリト酸ジイミド基、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド基等が挙げられる。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される置換基を有していてもよいヒドロカーボンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、エチルヘキシレン基、ジメチルオクチレン基、シクロプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、アダマンタンジイル基、ノルボルナンジイル基、アンモニオエチレン基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、−ＣＨ３Ｃ６Ｈ３ＣＨ２−基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２−基、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ジフェニルビニレン基、フェニルビニレン基、フェニルプロペニレン基、フェニレン基、メチルフェニレン基、トリフルオロメチルフェニレン基、メトキシフェニレン基、シアノフェニレン基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、テトラフェニルフェニレン基、（２，２−ジフェニルビニル）フェニレン基、（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニレン基、フルオレンジイル基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ピレンジイル基等が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２−基、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、フェニルビニレン基、フェニレン基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、テトラフェニルフェニレン基、フルオレンジイル基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ピレンジイル基であり、より好ましくは、メチレン基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、ビニレン基、プロペニレン基、フェニルビニレン基、フェニレン基、フルオレンジイル基、ナフチレン基であり、更に好ましくは、ビニレン基、フェニルビニレン基、フェニレン基である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される−Ｑ１−Ｏ−基及び−Ｑ２−Ｏ−基におけるＱ１及びＱ２としては、上述のヒドロカーボンジイル基が挙げられる。好ましくは、メチレン基、エチレン基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２−基、フェニレン基及びナフチレン基であり、より好ましくは、メチレン基及びエチレン基である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される−Ｑ１−Ｏ−基及び−Ｑ２−Ｓ−基におけるＱ１及びＱ２としては、上述のヒドロカーボンジイル基が挙げられる。好ましくは、メチレン基、エチレン基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２−基、フェニレン基及びナフチレン基であり、より好ましくは、メチレン基及びエチレン基である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２で表される２価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子を２個除いた残りの原子団を意味する。２価の複素環基としては、置換基を有していてもよいフランジイル基、チオフェンジイル基、ピロールジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、イミダゾールジイル基、オキサゾールジイル基、チアゾールジイル基、ピリジンジイル基等が挙げられ、好ましくは、置換基を有していてもよいフランジイル基、チオフェンジイル基、オキサゾールジイル基、チアゾールジイル基である。
　式（１）及び（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、好ましくは、直接結合、酸素原子、イミノ基、−Ｑ２−ＣＯＮＨ−基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ２−Ｏ−基であり、ここでＱ２はヒドロカーボンジイル基を示す。より好ましくは、直接結合、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ２−Ｏ−基である。
　式（１）中、Ｒ１０で表されるハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、及び複素環基の具体例は、前記と同じであり、好ましいＲ１０はヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基であり、より好ましいＲ１０はヒドロカルビル基である。
　式（１）中、ｅは、好ましくは、０~２の整数であり、より好ましくは、０又は１であり、更に好ましくは０である。
　式（２）中、Ｒ１１で表されるハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、複素環基の具体例は前記と同じであり、は、好ましいＲ１１は、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、ホスホノ基基、スルホ基、水酸基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、複素環基であり、より好ましいＲ１１は、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基であり、更に好ましいＲ１１はヒドロカルビル基である。
　式（２）中、ｆは、好ましくは、０~３の整数であり、より好ましくは、０~２の整数であり、更に好ましくは１である。
　樹枝状分子鎖において、電荷の輸送性との観点から、Ａｒ１及びＡｒ２が直接結合であることが好ましい。
　式（１）で表される３価の基としては、例えば、以下の式（ａ−１）~（ａ−１６）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
　式（２）で表される１価の基としては、例えば、以下の式（ｂ−１）~（ｂ−３２）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
　樹枝状分子鎖を有する窒素原子を含む芳香環配位子において、窒素原子を含む芳香環配位子とは、環の内又は外に窒素原子を含む芳香族化合物であって、配位子となり得る化合物を意味する。
　窒素原子を含む芳香環配位子は、式（３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
（式中、Ｘ０１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０２）＝基であり、Ｘ０２は、−Ｘ０３＝Ｘ０４−、−Ｎ（Ｒ０３）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。Ｘ０３は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０４）＝基であり、Ｘ０４は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０５）＝基である。但し、Ｘ０２が−Ｘ０３＝Ｘ０４−である場合、Ｘ０１、Ｘ０３及びＸ０４の少なくとも１個は、窒素原子ではない。Ｘ０１が窒素原子である場合、Ｘ０２は−Ｘ０３＝Ｘ０４−、又は−Ｎ（Ｒ０３）−基であり、Ｘ０２がＮ−、酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｘ０１は−Ｃ（Ｒ０２）＝基である。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、Ｒ０３は、水素原子、ヒドロカルビル基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６の少なくとも１個は前記樹枝状分子鎖を有する。Ｒ０１とＲ０２、Ｒ０２とＲ０３、Ｒ０２とＲ０４、Ｒ０３とＲ０６、Ｒ０４とＲ０５、又はＲ０５とＲ０６は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
で表されるものが好ましい。
　式（３）中、Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基が好ましく、水素原子又はヒドロカルビル基であることがより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　式（３）中、Ｒ０３の具体例は前記と同じであり、ヒドロカルビル基が好ましい。
　また、樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子の例として、式（３）におけるＲ０６から水素原子を１個除いた基を２つ連結したものが挙げられる。ここで、連結される式（３）におけるＲ０６から水素原子を１個除いた基のそれぞれは同じでも異なっていてもよい。連結される基におけるＸ０２が、共に−Ｎ（Ｒ０３）−基である場合はＲ０３同士で、共に−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合はＸ０４同士で、一方が−Ｎ（Ｒ０３）−基で他方が−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合はＲ０３とＸ０４で、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。
　式（３）は、式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
（式中、Ｘ２０は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２１）＝基であり、Ｘ２１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝基であり、Ｘ２２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２３）＝基である。但し、Ｘ２０、Ｘ２１及びＸ２２の少なくとも１個は、窒素原子ではない。Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の少なくとも１個は、樹枝状分子鎖を有し、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
又は式（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
（式中、Ｘ２３は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２６）＝基であり、Ｘ２４は−Ｎ（Ｒ２７）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。但し、Ｘ２３が窒素原子である場合、Ｘ２４は−Ｎ（Ｒ２７）−基であり、Ｘ２４がＮ−、酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｘ２３は−Ｃ（Ｒ２６）＝基である。Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８の少なくとも１個は前記樹枝状分子鎖を有し、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ２７は水素原子、ヒドロカルビル基又は複素環基を表し、ヒドロカルビル基は置換基を有していてもよい。Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２７とＲ２８は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
で表されるものがより好ましい。
　式（４）中、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基が好ましく、水素原子又はヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　式（４）中、Ｘ２０は、好ましくは−Ｃ（Ｒ２１）＝基であり、Ｘ２１は、好ましくは−Ｃ（Ｒ２２）＝基であり、Ｘ２２は、好ましくは−Ｃ（Ｒ２３）＝基である。
　式（５）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２８のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基が好ましく、水素原子、ヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　式（５）中、Ｒ２７の具体例は前記と同じであり、ヒドロカルビル基が好ましい。
　式（５）中、Ｘ２３は、好ましくは−Ｃ（Ｒ２６）＝基であり、Ｘ２４は、好ましくは−Ｎ（Ｒ２７）−基、硫黄原子又は酸素原子であり、より好ましくは−Ｎ（Ｒ２７）−基である。
　また、樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子は、式（４）におけるＲ２４から水素原子を１個除いた１価の基、及び式（５）におけるＲ２８から水素原子を１個除いた１価の基、から選択される基を２つ連結したもので表される。連結される式（４）におけるＲ２４から水素原子を１個除いた１価の基、又は式（５）におけるＲ２８から水素原子を１個除いた１価の基のそれぞれは同じでも異なっていてもよい。連結される基が、共に前記式（４）のＲ２４から水素原子を１個除いた基である場合はＲ２３同士で、共に式（５）からＲ２８から水素原子を１個除いた基である場合はＲ２７同士で、一方が式（４）のＲ２４から水素原子を１個除いた基で他方が式（５）からＲ２８から水素原子を１個除いた基である場合はＲ２３とＲ２７で、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。
　前記の１価及び２価の基を連結した含窒素芳香環としては、例えば、以下の式（Ｃ−１）~（Ｃ−１１）で表される骨格構造を有するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子の例として、分岐の数が２である場合を模式的に表すと、以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
（式中、Ａは含窒素芳香環を表し、Ｊは分岐部分を表し、Ｔは分岐部分に結合する末端部を表し、ｂは１以上の整数を表す。以下、点線で囲んで示される分岐部分を最も多く有する分子鎖を「最大分岐分子鎖」という。）
　最大分岐分子鎖における分岐部分の個数は、２以上が好ましい。また、有機溶剤に対する溶解性の観点から、通常、５０個以下であり、好ましくは２０個以下であり、より好ましくは１０個以下であり、さらに好ましくは６個以下であり、特に好ましくは４個以下である。
　したがって、最大分分子鎖における分岐部分の個数は、通常、１~５０個であり、１~２０個が好ましく、２~１０個がより好ましく、２~６個がさらに好ましく、２~４個が特に好ましい。
　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子としては、例えば、以下の式（Ｂ−１）~（Ｂ−１５）で表される構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
　本発明の金属錯体における銀（Ｉ）イオン又は銅（Ｉ）イオンは、資源量及び経済性の観点から、銅（Ｉ）イオン好ましい。
　本発明の金属錯体は、含窒素芳香環配位子、銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンに加えて、含窒素芳香環配位子以外の配位子及び／又は対イオンを有していてもよい。
　含窒素芳香環配位子以外の配位子としては、例えば、複素環化合物、ホスフィン化合物、アミン化合物、及び以下：
に示した構造を有する配位子が挙げられ、Ｌ１からＬ８１で示される配位子は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
　上記の複素環化合物としては、置換基を有していてもよいピリジン、キノリン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオフェン、フラン、トリアゾール、トリアジン、アクリジンが挙げられ、好ましくは、置換基を有していてもよいピリジン、キノリン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、トリアジンである。
　上記のホスフィン化合物としては、トリフェニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、１−ブチルジフェニルホスフィン、１−ヘキシルジフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（３−フリル）ホスフィン、トリ（２−ピリジル）ホスフィン、トリ（３−ピリジル）ホスフィン、トリ（４−ピリジル）ホスフィン、２−フリルジフェニルホスフィン、３−フリルジフェニルホスフィン、２−ピリジルジフェニルホスフィン、３−ピリジルジフェニルホスフィン、４−ピリジルジフェニルホスフィンなどが挙げられ、好ましくは、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（３−フリル）ホスフィン、トリ（２−ピリジル）ホスフィン、トリ（３−ピリジル）ホスフィン、トリ（４−ピリジル）ホスフィン、２−フリルジフェニルホスフィン、３−フリルジフェニルホスフィン、２−ピリジルジフェニルホスフィン、３−ピリジルジフェニルホスフィン、４−ピリジルジフェニルホスフィンであり、より好ましくは、トリフェニルホスフィンであり、ここに例示したホスフィン化合物のフェニル基、シクロヘキシル基、フリル基及びピリジル基は置換基を有していてもよい。
　上記のアミン化合物としては、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、プロピルジフェニルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミン、ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｎ−ヘキシルジフェニルアミン、シクロヘキシルジフェニルアミン、ジシクロヘキシルフェニルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミンなどが挙げられ、好ましくは、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミンであり、ここに例示したアミン化合物のフェニル基及びシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。
　含窒素芳香環配位子以外の配位子としては、ピリジン、キノリン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、トリアジン、トリフェニルホスフィン、Ｌ１~Ｌ３３、Ｌ６５~Ｌ７１が好ましく、ピリジン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、トリフェニルホスフィン、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｌ６、Ｌ６５、Ｌ６６がより好ましい。
　対イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモンイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオンが挙げられ、好ましくは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオンであり、更に好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンである。なお、Ｘで表される対イオンは、これらのイオンの構造を繰り返し単位中に有する高分子化合物であってもよい。
　本発明の金属錯体は、電荷の輸送性との観点から、組成式（６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌは配位子であり、Ｘは対イオンである。ｐは正の数であり、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２の少なくとも１個の水素原子は式（７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
で示される基によって置換されている。それぞれのＲ４０又はそれぞれのＲ４１は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４０とＲ４１、Ｒ４１とＲ４２はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。上記式（７）中、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６又はＲ４７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ４３、Ｒ４５、Ｒ４６又はＲ４７は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４３とＲ４５、Ｒ４４とＲ４５、Ｒ４５とＲ４６、又はＲ４６とＲ４７は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ、Ｘ、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されることがさらに好ましい。
　Ｌは含窒素芳香環配位子以外の配位子のことであり、具体例及び好ましい例は前述したものと同じである。Ｘは対イオンであり、具体例及び好ましい例は前述したものと同じである。
　Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ４３、Ｒ４４及びＲ４５のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｒ４６及びＲ４７のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ヒドロカルビル基がより好ましい。
　Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２における、少なくとも１個の水素原子は式（７）で示される基にて置換されたものであるが、好ましくはＲ４１又はＲ４２における水素原子が式（７）で示される基で置換されている。
　ｑ及びｒは、０＜（ｑ＋ｒ）≦４を満たすことが好ましく、０＜（ｑ＋ｒ）≦３を満たすことがより好ましく、０＜（ｑ＋ｒ）≦２を満たすことが更に好ましい。ｐは、０＜ｐ≦２の数であることが好ましい。
　本発明の金属錯体は、電荷の輸送性との観点から、組成式（８）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌは配位子であり、Ｘは対イオンである。ｐは正の数であり、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５又はＲ５６は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ５０、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５又はＲ５６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５２とＲ５４、Ｒ５３とＲ５４、Ｒ５４とＲ５５、Ｒ５５とＲ５６は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ、Ｘ、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されることが特に好ましい。
　Ｒ５０及びＲ５１のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｒ５５及びＲ５６のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ヒドロカルビル基がより好ましい。
　本発明の金属錯体は、電荷の輸送性との観点から、組成式（９）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３の少なくとも１個の水素原子は式（７）で示される基によって置換されている。それぞれのＲ６０、それぞれのＲ６１、それぞれのＲ６２又はそれぞれのＲ６３は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６０とＲ６１、Ｒ６１とＲ６２、Ｒ６２とＲ６３、Ｒ６３同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されること、又は式（１０）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７の少なくとも１個の水素原子は式（７）で示される基によって置換されている。それぞれのＲ６４、それぞれのＲ６５、それぞれのＲ６６又はそれぞれのＲ６７は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６４とＲ６５、Ｒ６５とＲ６６、Ｒ６６とＲ６７、Ｒ６７同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されること、又は式（１１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４の少なくとも１個の水素原子は式（７）で示される基によって置換されている。それぞれのＲ６８、それぞれのＲ６９、それぞれのＲ７０、それぞれのＲ７１、それぞれのＲ７２、それぞれのＲ７３又はそれぞれのＲ７４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６８とＲ６９、Ｒ６９とＲ７０、Ｒ７１とＲ７２、Ｒ７２とＲ７３、Ｒ７３とＲ７４、Ｒ７４同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されることが、さらに好ましい。
　Ｌ′は含窒素芳香環配位子以外の配位子であり、具体例及び好ましい例は前記と同じである。Ｘ′は対イオンであり、具体例及び好ましい例は前記と同じである。
　ｔ及びｕは、０＜（ｔ＋ｕ）≦３を満たすことが好ましく、０＜（ｔ＋ｕ）≦２を満たすことがより好ましく、０＜（ｔ＋ｕ）≦１を満たすことが更に好ましい。ｓは、０＜ｓ≦２の数であることが好ましい。
　Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることが好ましく、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることがより好ましく、Ｒ６１及びＲ６２のうち少なくともどちらかが式（７）で示される基であることがさらに好ましい。
　Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることが好ましく、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることがより好ましい。
　Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることが好ましく、Ｒ７１、Ｒ７２、及びＲ７３のうち少なくとも１個が式（７）で示される基であることがより好ましく、Ｒ７２、及びＲ７３のうち少なくともどちらかが式（７）で示される基であることがさらに好ましい。
　本発明の金属錯体は、電荷の輸送性との観点から、組成式（１２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６及びＲ８７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ８０、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６又はＲ８７は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ８３とＲ８５、Ｒ８４とＲ８５、Ｒ８５とＲ８６、Ｒ８６とＲ８７は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されることが特に好ましい。
　Ｒ８０、Ｒ８１及びＲ８２のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ８３、Ｒ８４及びＲ８５のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｒ８６及びＲ８７のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ヒドロカルビル基がより好ましい。
　本発明の金属錯体は、電荷の輸送性との観点から、組成式（１３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
（式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９７、Ｒ９８又はＲ９９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表し、アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９７、Ｒ９８又はＲ９９は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ８９とＲ９０、Ｒ９０とＲ９１、Ｒ９２とＲ９５、Ｒ９３とＲ９４、Ｒ９４同士、Ｒ９３とＲ９５、Ｒ９５とＲ９７、Ｒ９６とＲ９７、Ｒ９７とＲ９８、Ｒ９８とＲ９９は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。）
で表されることが特に好ましい。
　Ｒ８９、Ｒ９０及びＲ９１のそれぞれの具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６及びＲ９７のそれぞれの具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｒ９８及びＲ９９のそれぞれの具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ヒドロカルビル基がより好ましい。
　また、本発明の金属錯体は、発光性金属錯体であることが好ましい。ここで、「発光性」とは、外場（光、電場、磁場、圧力など）によって発光を生じる性質を意味している。
　本発明の金属錯体としては、以下の金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
　本発明の金属錯体は、対応する金属塩を、溶媒中で含窒素芳香環配位子となる化合物と共に室温下で混合させることにより得られた沈殿を回収するか、得られた溶液の溶媒を留去することで容易に得ることができる。
　上述の混合を行う際には、対応する金属塩、含窒素芳香環配位子を溶媒中に均一に溶解させるため、又は溶液の粘度が高い場合には撹拌を容易にするために、緩衝液等の水系溶媒、有機溶媒を用いてもよいが、有機溶媒が好ましい。
　有機溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒が挙げられる。これらの有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　本発明の金属錯体は、可視光、紫外線、真空紫外線、真空紫外線よりも短波長の光、電子注入、電界、熱、応力、超音波、電磁波以外の放射線等の励起源により発光させることができるので、三波長型蛍光ランプ等の紫外線発光素子、白色ＬＥＤ等の紫外線・可視励起発光素子、ＣＲＴ等の電子励起発光素子、有機ＥＬ等の電子注入発光素子、フィルムパッチ等の電磁波以外での放射線による励起発光素子に用いることができる。例えば、本発明の金属錯体を有機ＥＬに用いる場合、本発明の金属錯体を有機溶媒に溶解又は分散させた後に、塗布により薄膜化して用いることができる。
　本発明の金属錯体は、導電性材料として有用であるので、電荷輸送材料、電荷注入材料としても有用である。また、本発明の金属錯体は、有機トランジスタ素子、有機光電変換素子等の材料や、化合物の合成原料、添加剤、改質剤、電池、触媒、センサー等の材料としても有用である。
　本発明の素子が発光素子である場合、陰極と発光層との間に電子輸送層又は正孔阻止層を備える素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層又は電子阻止層を備える素子、陰極と発光層との間に電子輸送層又は正孔阻止層を備え、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層または電子阻止層を備える素子などが挙げられる。
　本発明の素子の具体的な構造を、以下に示す。なお、「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。以下、同様である。
　ａ）陽極／（電荷注入層）／発光層／（電荷注入層）／陰極
　ｂ）陽極／（電荷注入層）／正孔輸送層／発光層／（電荷注入層）／陰極
　ｃ）陽極／（電荷注入層）／発光層／電子輸送層／（電荷注入層）／陰極
　ｄ）陽極／（電荷注入層）／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／（電荷注入層）／陰極
　また、本発明の素子においては、発光層、正孔輸送層、及び電子輸送層をそれぞれ独立に２層以上設けてもよい。
　電極に隣接して設けた電荷輸送層（正孔輸送層及び電子輸送層）のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、一般に電荷注入層（正孔注入層及び電子注入層）と呼ばれることがある。電荷注入層を備える素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を備える素子、陽極に隣接して電荷注入層を備える素子が挙げられる。
　本発明の素子では、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよい。前記絶縁層に用いる材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料などが挙げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を備える素子としては、陰極に隣接して前記絶縁層を備える素子、陽極に隣接して前記絶縁層を備える素子が挙げられる。
　本発明の素子では、さらに、界面の密着性向上や混層の防止などのために、電極と発光層との間にこの電極に隣接して、また、電荷輸送層と発光層と界面に、平均膜厚２ｎｍ以下のバッファー層を設けてもよい。
　本発明の素子は上記例示した構造に限定されるものではなく、層の順番、数、及び各層の厚さを、発光効率又は光電効率や素子寿命を考慮して適宜設定したものも含まれる。
　本発明の素子の各層について説明する。
　本発明の素子の発光層は、電界印加時に陽極側の隣接する層より正孔を注入することができ、陰極側の隣接する層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機電界発光素子の発光層は、上記金属錯体を含有することが好ましく、この金属錯体をゲスト材料とするホスト材料を含有していてもよい。
　ホスト材料としては、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物及びアリールシラン骨格を有する化合物などが挙げられる。ホスト材料のＴ１（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のＴ１より大きいことが好ましく、その差が０．２ｅＶよりも大きいことがさらに好ましい。ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、ホスト材料と金属錯体などの発光材料とを混合して塗布する、あるいは共蒸着などすることによって、発光材料がホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
　金属錯体を含有する層中の金属錯体の含有量は、当該層全体に対し、通常０．０１~１００重量％であり、０．１~５０重量％が好ましく、１~３０重量％がより好ましい。
　前記正孔輸送層に用いる材料としては、例えば、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が挙げられる。具体的には、ポリピニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリアミノフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンピニレン）及びその誘導体、並びにポリ（２，５−チエニレンピニレン）及びその誘導体などが挙げられる。
　正孔輸送層の膜厚は、発光効率又は光電効率と駆動電圧とが適度な値となるように適宜設定され、用いる材料によって最適値が異なるが、ピンホールが発生しない厚さが必要である。膜厚が厚すぎる正孔輸送層は素子の駆動電圧が高くなる傾向がある。従って、正孔輸送層の膜厚は１ｎｍ~１μｍであることが好ましく、２~５００ｎｍであることがより好ましく、５~２００ｎｍであることが特に好ましい。
　電子輸送層に用いる材料としては、例えば、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が挙げられる。具体的には、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、並びにポリフルオレンおよびその誘導体などが挙げられる。
　電子輸送層の膜厚は、発光効率又は光電効率と駆動電圧とが適度な値となるように適宜設定され、用いる材料によって最適値が異なるが、ピンホールが発生しない厚さが必要である。膜厚が厚すぎる電子輸送層は素子の駆動電圧が高くなる傾向がある。従って、電子輸送層の膜厚は１ｎｍ~１μｍであることが好ましく、２~５００ｎｍであることがより好ましく、５~２００ｎｍであることが特に好ましい。
　本発明の素子は、通常、基板を用いて形成される。基板の一方の面には電極が形成され、他方の面に素子の各層を形成する。本発明に用いる基板は電極および素子の各層を形成する際に化学的に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フイルム、シリコンなどの基板が挙げられる。この基板が不透明のものである場合には反対の電極として透明または半透明のものを形成することが好ましい。
　通常、陽極および陰極のうちの少なくとも一方は透明または半透明のものであり、陽極が透明または半透明のものであることが好ましい。また、本発明の素子が光電変換素子の場合には、陽極および陰極のうちの少なくとも一方の電極を櫛型に形成してもよい。この場合、電極は不透明のものであってもよいが、透明または半透明のものであることが好ましい。
　陽極に用いる材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜などが挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体（インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）およびインジウム・亜鉛・オキサイドなど）、アンチモン・スズ・オキサイド（ＮＥＳＡ）、金、白金、銀、銅などが挙げられる。これらのうち、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ならびにポリアミノフェン及びその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
　陽極の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などが挙げられる。
　陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して適宜設定することができる。例えば１０ｎｍ~１０μｍであることが好ましく、２０ｎｍ~１μｍであることがより好ましく、５０~５００ｎｍであることが特に好ましい。
　陰極に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、及びイッテルビウムなどの金属；それらのうちの２つ以上の金属の合金；それらのうちの１個以上の金属と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうちの１個以上の金属との合金；グラファイト；並びにグラファイト層間化合物などが挙げられる。前記合金として、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。
　陽極および陰極の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、及び金属薄膜を熱圧着するラミネート法などが挙げられる。また、２層以上の積層構造の陰極を形成してもよい。
　陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して適宜設定することができる。例えば、１０ｎｍ~１０μｍであることが好ましく、２０ｎｍ~１μｍであることがより好ましく、５０~５００ｎｍであることが特に好ましい。
　また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物、金属フッ化物、若しくは有機絶縁材料などからなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
　本発明の素子では、素子を外部から保護して長期安定的に使用するために、陰極形成後、素子を保護する保護層及び／又は保護カバーを形成していてもよい。
　このような保護層に用いる材料としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などが挙げられる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などが挙げられる。これらのうち、保護カバーを熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂を用いて素子と貼り合わせて素子を密閉することが好ましい。
　電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層（陽極と正孔輸送層との間に設けられる場合）、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層（陰極と電子輸送層との間に設けられる場合）などが挙げられる。
　電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係に応じて選択すればよい。具体的には、ポリアニリン及びその誘導体、ポリアミノフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが挙げられる。
　電荷注入層の膜厚は１ｎｍ~１００ｎｍであることが好ましく、１ｎｍ~５０ｎｍであることがより好ましく、１ｎｍ~１０ｎｍであることがより好ましい。
　本発明はまた、式（１４）及び（１５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
（式中、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲ１０３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。）
で表される化合物に関するものである。
　Ｒ１００及びＲ１０２のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ１０１及びＲ１０３のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、ヒドロカルビル基がさらに好ましい。
　本発明はまた、式（１６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
（式中、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。）
　Ｒ１０４及びＲ１０５のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｒ１０６のそれぞれの基の具体例は前記と同じであり、水素原子、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルオキシ基が好ましく、水素原子及びヒドロカルビル基がより好ましく、ヒドロカルビル基がさらに好ましい。
　以下、本発明について、実施例を用いてより詳細に説明する。
　発光スペクトルは、励起波長を３６５ｎｍとして、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、商品名：Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−Ｔａｕ３）により測定した。励起寿命は、この発光スペクトルの発光ピーク波長における励起寿命を求めた。
実施例１
＜化合物Ｂ１の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
　化合物Ａ１は、Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２４，１６３１−１６３８（２００６）に記載された方法で合成した。
　次いで、アルゴン雰囲気下、化合物Ａ１（１００ｍｇ、０．２１３ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモピリジン（２１ｍｇ、０．０８８９ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１０ｍｇ、０．００８８９ｍｍｏｌ）に、トルエン（３ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）及び２Ｍの炭酸カリウム水溶液（１．５ｍＬ）を加え、８５℃で加熱しながら、２２時間撹拌した。室温まで冷却した後、得られた反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を濃縮乾固して、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｂ１を得た（６８ｍｇ）。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ８．９６（ｓ、２Ｈ）、８．２２（ｓ、１Ｈ）、７．８５（ｓ、２Ｈ）、７．８１（ｓ、４Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、８Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、８Ｈ）、１．３８（ｓ、３６Ｈ）．
１３Ｃ　ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１５０．７９、１４７．３３、１４２．６０、１３８．６８、１３７．９０、１３６．７７、１３３．１６、１２７．００、１２５．８７、１２４．７９、３４．５８、３１．３５．
ＤＡＲＴ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ　７６０．２９、ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｍ＋　７５９．４８．
　＜金属錯体Ｃ１の合成＞
　アルゴン雰囲気下、化合物Ｂ１（１６ｍｇ、０．０２１０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）にヨウ化銅（Ｉ）（２ｍｇ、０．０１０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間撹拌したところ、沈殿が生じた。この沈殿を回収することにより、組成式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
で表される金属錯体Ｃ１（１５．７ｍｇ）を得た。
元素分析　Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：７７．９５、Ｈ：６．８６、Ｎ：１．６１、Ｃｕ：３．７６、Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１（％）Ｃ：７８．３０、Ｈ：７．０３、Ｎ：１．６０、Ｃｕ：４．３６
　金属錯体Ｃ１は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄色に発光し、その発光ピーク波長は５８３ｎｍであり、励起寿命は１．０μｓであった。
　金属錯体Ｃ１は、室温において、クロロホルム、トルエン、キシレン、ヘキサンに易溶であった。
　金属錯体Ｃ１を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光強度に変化はほとんど認められなかった。また、熱重量・示差熱分析装置（セイコーインスツルメンツ製、商品名：ＥＸＳＴＡＲ−６３００）を用いて、金属錯体Ｃ１を加熱したところ、３０~４００℃の温度範囲において質量減少は認められなかった。
実施例２
　＜化合物Ｂ２の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
　化合物Ａ２は、Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２４，１６３１−１６３８（２００６）に記載された方法で合成した。
　次いで、アルゴン雰囲気下、化合物Ａ２（１００ｍｇ、０．１１３ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモピリジン（１２ｍｇ、０．０５０７ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６ｍｇ、０．００５０７ｍｍｏｌ）に、トルエン（２ｍＬ）、エタノール（０．７ｍＬ）及び２Ｍの炭酸カリウム水溶液（１ｍＬ）を加え、８５℃で加熱しながら、２２時間撹拌した。室温まで冷却した後、得られた反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を濃縮乾固して、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｂ２を得た（６９ｍｇ、収率８５％）。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ９．０１（ｓ、２Ｈ）、８．３０（ｓ、１Ｈ）、８．０４（ｓ、２Ｈ）、７．９５（ｓ、４Ｈ）、７．８７（ｓ、８Ｈ）、７．８２（ｓ、４Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１６Ｈ）、７．４９（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１６Ｈ）、１．３６（ｓ、７２Ｈ）．
１３Ｃ　ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１５０．６１、１４７．６４、１４３．０２、１４２．４１、１４１．６３、１３９．１７、１３８．１５、１３６．８６、１３３．５５、１２７．０４、１２５．８１、１２５．６８，１２５．４８、１２５．００、３４．５６、３１．３６．
　＜金属錯体Ｃ２の合成＞
　アルゴン雰囲気下、化合物Ｂ２（１７ｍｇ、０．０１０５ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）にヨウ化銅（Ｉ）（１ｍｇ、０．００５２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間撹拌した。得られた溶液を濃縮乾固して、組成式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
で表される金属錯体Ｃ２（１８ｍｇ）を得た。
　金属錯体Ｃ２は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄緑色に発光し、その発光ピーク波長は５４６ｎｍであり、励起寿命は０．９μｓであった。
　金属錯体Ｃ２は、室温において、クロロホルム、トルエン、キシレン、ヘキサンに易溶であった。
　金属錯体Ｃ２を、大気中１００℃で７時間放置したが、発光強度に変化はほとんど認められなかった。また、熱重量・示差熱分析装置（セイコーインスツルメンツ製、商品名：ＥＸＳＴＡＲ−６３００）を用いて、金属錯体Ｃ２を加熱したが、３０~４００℃の温度範囲において質量減少は認められなかった。
実施例３
　＜金属錯体Ｃ３の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
　化合物Ｂ３は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　４１，６８０９−６８１３（２０００）に記載された方法で合成した。
　アルゴン雰囲気下、テトラフルオロホウ酸銀（Ｉ）（６．１０ｍｇ、０．０３１３ｍｍｏｌ）と、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（１８．１ｍｇ、０．０３１３ｍｍｏｌ）とを脱水塩化メチレン（２ｍＬ）中にて、室温で５分間撹拌した。反応溶液に化合物Ｂ３（３１．０ｍｇ、０．０３６０ｍｍｏｌ）を加え、均一反応溶液を４０℃で５分間加熱撹拌した。反応溶液にジエチルエーテルの蒸気を徐々に拡散させて再結晶を行い、５０℃で５時間真空乾燥することで金属錯体Ｃ３を得た（３５．０ｍｇ、収率６８％）。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ８．７８（ｓ、２Ｈ）、８．６７（ｓ、２Ｈ）、８．２７（ｓ、２Ｈ）、７．８９（ｓ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、８Ｈ）、７．５８—７．５６（ｍ、１２Ｈ）、７．２６—７．１９（ｍ、８Ｈ）、７．１２—７．０８（ｍ、１６Ｈ）、６．９９—６．９４（ｍ、２Ｈ）、６．６１（ｂｒ、２Ｈ）、１．４２（ｓ、３６Ｈ）．
３１Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ−４．８（ｄ、Ｊ（３１Ｐ−１０７Ａｇ、１０９Ａｇ）＝３７５、４３３Ｈｚ）．
元素分析　Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：７５．５４、Ｈ：５．７７、Ｎ：１．６１、Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３（％）Ｃ：７５．６９、Ｈ：５．９２、Ｎ：１．７１
　金属錯体Ｃ３は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により緑色に発光し、その発光ピーク波長は５５３ｎｍであり、励起寿命は１．８μｓであった。
　金属錯体Ｃ３は、室温において、クロロホルムに易溶であった。
　金属錯体Ｃ３を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光強度に変化はほとんど認められなかった。
　＜金属錯体Ｃ３の有機ＥＬ素子作製＞
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を形成したガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、商品名：Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ）を用いてスピンコート法により６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥した。次に、金属錯体Ｃ３をスピンコート法により成膜した。膜厚は約７０ｎｍであった。成膜された膜を窒素ガス雰囲気下、１３０℃で１０分間乾燥した後、バリウムを約４ｎｍ、次いでアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機ＥＬ素子を作製した。
　得られた有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、５６０ｎｍ付近にピークを有する電界発光が得られた。
実施例４
　＜金属錯体Ｃ４の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
　アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロリン酸銅（Ｉ）（１．６ｍｇ、０．００４３ｍｍｏｌ）と、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（２．３ｍｇ、０．００４３ｍｍｏｌ）とを脱水塩化メチレン（２ｍＬ）中にて、室温で２時間撹拌した。反応溶液に上記化合物Ｂ３（３．７ｍｇ、０．００４３ｍｍｏｌ）の脱水塩化メチレン溶液（１ｍＬ）を加え、均一反応溶液を室温で１時間撹拌し、反応溶液を濃縮乾固することで金属錯体Ｃ４を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ８．９２（ｓ、２Ｈ）、８．７６（ｓ、２Ｈ）、８．２５（ｓ、２Ｈ）、７．９０（ｓ、２Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、８Ｈ）、７．５８（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、８Ｈ）、７．５４（ｓ、４Ｈ）、７．１９（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）、７．０４（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、８Ｈ）、６．１０—６．９２（ｍ、１４Ｈ）、６．８１—６．７０（ｂｒ、４Ｈ）、１．４３（ｓ、３６Ｈ）．
３１Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ−９．０６．
　金属錯体Ｃ４は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄色に発光し、その発光ピーク波長は５８１ｎｍであり、励起寿命は２．４μｓであった。
　金属錯体Ｃ４は、室温において、クロロホルム、トルエン、キシレンに易溶であった。
　金属錯体Ｃ４を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光強度に変化はほとんど認められなかった。
実施例５
　＜金属錯体Ｃ５の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
　化合物Ｂ４は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　４１，６８０９−６８１３（２０００）に記載された方法で合成した。
　アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロリン酸銅（Ｉ）（２．４ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）と、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（３．４ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）とを脱水塩化メチレン（２ｍＬ）中にて、室温で２時間撹拌した。反応溶液に上記化合物Ｂ４（１０．８ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）の脱水塩化メチレン溶液（１ｍＬ）を加え、均一反応溶液を室温で１時間撹拌し、反応溶液を濃縮乾固することで金属錯体Ｃ５を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ９．００（ｓ、２Ｈ）、８．７９（ｓ、２Ｈ）、８．２８（ｓ、２Ｈ）、８．１１（ｓ、２Ｈ）、７．９１（ｓ、４Ｈ）、７．８６（ｓ、８Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１６Ｈ）、７．５２（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１６Ｈ）、６．９５（ｂｒ、２０Ｈ）、６．８９—６．８０（ｍ、４Ｈ）、６．７４（ｂｒ、２Ｈ）、６．６９（ｂｒ、２Ｈ）、１．３８（ｓ、３６Ｈ）．
３１Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ−８．８２．
　金属錯体Ｃ５は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄色に発光し、その発光ピーク波長は５７２．５ｎｍであり、励起寿命は１．４μｓであった。
　金属錯体Ｃ５は、室温において、クロロホルム、トルエン、キシレンに易溶であった。
　金属錯体Ｃ５を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光強度に変化はほとんど認められなかった。
実施例６
　＜化合物Ｂ５の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
　アルゴン雰囲気下、化合物Ａ１（１２０ｍｇ、０．２５６ｍｍｏｌ）、化合物Ａ３（５５．４ｍｇ、０．１１６ｍｍｏｌ）及び（１，３−Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）（３−ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｙｌ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（７．９１ｍｇ、０．０１１６ｍｍｏｌ）に、トルエン（４ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）及び２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１ｍＬ）を加え、９０℃で９時間撹拌した。反応溶液に水とクロロホルムを加えた後、有機層を回収し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を濃縮乾固したところ、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、淡黄色固体の化合物Ｂ５を得た（１１．２ｍｇ、９６．７％）。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ８．７８—８．７６（ｍ、２Ｈ）、８．００（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．７９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．６９（ｓ、２Ｈ）、７．５７—７．５３（ｍ、１２Ｈ）、７．４６（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、８Ｈ）、７．２５（ｂｒ、２Ｈ）、７．１８—７．１６（ｍ、２Ｈ）、７．０７（ｓ、２Ｈ）、１．３６（ｓ、３６Ｈ）．
元素分析　Ｆｏｕｎｄ（％）Ｃ：８７．１６、Ｈ：７．００、Ｎ：２．５４、Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｂ５＋２Ｈ２Ｏ（％）Ｃ：８７．００、Ｈ：７．２０、Ｎ：２．７１．
　＜金属錯体Ｃ６の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
　アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロリン酸銅（Ｉ）（２．４ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）と、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（３．４ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）とを脱水塩化メチレン（２ｍＬ）中にて、室温で２時間撹拌した。反応溶液に上記化合物Ｂ５（６．６ｍｇ、０．００６４ｍｍｏｌ）の脱水塩化メチレン溶液（１ｍＬ）を加え、均一反応溶液を室温で１時間撹拌し、反応溶液を濃縮乾固することで金属錯体Ｃ６を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ８．２６（ｂｒ、２Ｈ）、８．０６（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．８０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．７２（ｓ、２Ｈ）、７．６０—７．５０（ｍ、１２Ｈ）、７．４４（ｍ、８Ｈ）、７．３５—７．２２（ｍ、４Ｈ）、７．１５—６．８０（ｍ、２６Ｈ）、６．７５（ｂｒ、２Ｈ）、６．６３（ｂｒ、２Ｈ）、１．３４（ｓ、３６Ｈ）．
３１Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ−１２．０．
　金属錯体Ｃ６は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄色に発光し、その発光ピーク波長は５６６．０ｎｍであり、励起寿命は１．４μｓであった。
　金属錯体Ｃ６は、室温において、クロロホルム、トルエン、キシレンに易溶であった。
　金属錯体Ｃ６を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光強度に変化はほとんど認められなかった。
比較例１
　＜金属錯体Ｄ１の合成＞
　アルゴン雰囲気下、ヨウ化銅（Ｉ）（４００ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）に、ピリジン（５ｍＬ）及び乾燥アセトン（１０ｍＬ）を加え、室温で撹拌して溶液を調製した。この溶液を−１８℃まで冷却したところ、結晶が得られた。この結晶を回収することにより、下記組成式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
で表される金属錯体Ｄ１（３１２ｍｇ）を得た。
　金属錯体Ｄ１は、紫外線励起（３６５ｎｍ）により黄色に発光し、その発光ピーク波長は５６０ｎｍであり、励起寿命は６．３μｓであった。
　金属錯体Ｄ１は、室温にて、クロロホルム、トルエン、キシレンに難溶、ヘキサンに不溶であった。
　金属錯体Ｄ１を、大気中１００℃で７時間放置したところ、発光を示さなくなった。また、熱重量・示差熱分析装置（セイコーインスツルメンツ製、商品名：ＥＸＳＴＡＲ−６３００）を用いて、金属錯体Ｄ１を加熱したところ、１２３℃で質量減少が認められた。
　本発明の金属錯体は、優れた耐久性をもつ金属錯体であり、好ましい実施形態では、有機溶剤に対する溶解性が高く、塗布法による素子作製にも有用である。また、本発明の金属錯体は、化合物の合成や、添加剤、改質剤、電池、触媒、センサー等の材料や、有機ＥＬ素子、有機トランジスタ素子、有機光電変換素子等の材料として有用である。

Claims (17)

  1. 　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子と、銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンを含む金属錯体。
  2. 　樹枝状分子鎖が共役系を有する請求項１の金属錯体。
  3. 　樹枝状分子鎖中の分岐部が芳香環を有する３価の基であり、該分岐部に芳香環を有する末端部が結合している請求項２の金属錯体。
  4. 　分岐部が、式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    　式中、Ａｒ１は、直接結合、酸素原子、イミノ基、−Ｑ１−ＣＯＮＨ−基、ジイミド基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ１−Ｏ−基、−Ｑ１−Ｓ−基又は２価の複素環基を表す。Ｑ１はヒドロカーボンジイル基を示す。ここで、イミノ基及びヒドロカーボンジイル基は、置換基を有していてもよい。Ｒ１０は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は、置換基を有していてもよい。ｅは０~３の整数である。ｅが２以上である場合、複数存在するＲ１０は、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される３価の基であり、これに式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　式中、Ａｒ２は、直接結合、酸素原子、イミノ基、−Ｑ２−ＣＯＮＨ−基、ジイミド基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ２−Ｏ−基、−Ｑ２−Ｓ−基又は２価の複素環基を表す。Ｑ２はヒドロカーボンジイル基を示す。ここで、イミノ基及びヒドロカーボンジイル基は、置換基を有していてもよい。Ｒ１１は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、ホスホノ基、スルホ基、シリル基、アンモニオ基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は、置換基を有していてもよい。ｆは０~５の整数である。ｆが２以上である場合、複数存在するＲ１１は、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される末端部が結合して含窒素芳香環配位子を形成している請求項３の金属錯体。
  5. 　Ａｒ１及びＡｒ２が直接結合である請求項４の金属錯体。
  6. 　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子が、式（３）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　式中、Ｘ０１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０２）＝基であり、Ｘ０２は、−Ｘ０３＝Ｘ０４−基、−Ｎ（Ｒ０３）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。Ｘ０３は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０４）＝基であり、Ｘ０４は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０５）＝基である。但し、Ｘ０２が−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合、Ｘ０１、Ｘ０３及びＸ０４の少なくとも１個は、窒素原子ではない。Ｘ０１が窒素原子である場合、Ｘ０２は−Ｘ０３＝Ｘ０４−基、又は−Ｎ（Ｒ０３）−基であり、Ｘ０２がＮ−、酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｘ０１は−Ｃ（Ｒ０２）＝基である。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ０３は、水素原子、ヒドロカルビル基又は複素環基を表し、ヒドロカルビル基は置換基を有していてもよい。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６の少なくとも１個は樹枝状分子鎖を有する。Ｒ０１とＲ０２、Ｒ０２とＲ０３、Ｒ０２とＲ０４、Ｒ０３とＲ０６、Ｒ０４とＲ０５、又はＲ０５とＲ０６は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
    で表される配位子である請求項１の金属錯体。
  7. 　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子が、式（１００）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    　式中、Ｘ０１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０２）＝基であり、Ｘ０２は、−Ｘ０３＝Ｘ０４−基、−Ｎ（Ｒ０３）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。Ｘ０３は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０４）＝基であり、Ｘ０４は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ０５）＝基である。但し、Ｘ０２が−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合、Ｘ０１、Ｘ０３及びＸ０４の少なくとも１個は、窒素原子ではない。Ｘ０１が窒素原子である場合、Ｘ０２は−Ｘ０３＝Ｘ０４−基、又は−Ｎ（Ｒ０３）−基であり、Ｘ０２がＮ−、酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｘ０１は−Ｃ（Ｒ０２）＝基である。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ０３は、水素原子、ヒドロカルビル基又は複素環基を表し、ヒドロカルビル基は置換基を有していてもよい。Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３、Ｒ０４、Ｒ０５及びＲ０６の少なくとも１個は樹枝状分子鎖を有する。Ｒ０１とＲ０２、Ｒ０２とＲ０３、Ｒ０２とＲ０４、Ｒ０３とＲ０６、Ｒ０４とＲ０５、又はＲ０５とＲ０６は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ０７は直接結合、酸素原子、イミノ基、−Ｑ３−ＣＯＮＨ−基、ジイミド基、ヒドロカーボンジイル基、−Ｑ３−Ｏ−基、−Ｑ３−Ｓ−基又は２価の複素環基を表す。Ｑ３は置換基を有していてもよいヒドロカーボンジイル基を示す。複数あるＲ０１、Ｘ０１、及びＸ０２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｘ０２が、共に−Ｎ（Ｒ０３）−基である場合はＲ０３同士で、Ｘ０２が共に−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合はＸ０４同士で、一方が−Ｎ（Ｒ０３）−基で他方が−Ｘ０３＝Ｘ０４−基である場合はＲ０３とＸ０４とで、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。
    で表される配位子である請求項１に記載の金属錯体。
  8. 　樹枝状分子鎖を有する含窒素芳香環配位子が、式（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    　式中、Ｘ２０は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２１）＝基であり、Ｘ２１は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２２）＝基であり、Ｘ２２は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２３）＝基である。但し、Ｘ２０、Ｘ２１及びＸ２２の少なくとも１個は、窒素原子ではない。Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の少なくとも１個は、樹枝状分子鎖を表し、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
    又は式（５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    　式中、Ｘ２３は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２６）＝基であり、Ｘ２４は−Ｎ（Ｒ２７）−基、Ｎ−、酸素原子又は硫黄原子である。但し、Ｘ２３が窒素原子である場合、Ｘ２４は−Ｎ（Ｒ２７）−基であり、Ｘ２４がＮ−、酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｘ２３は−Ｃ（Ｒ２６）＝基である。Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８の少なくとも１個は樹枝状分子鎖を表し、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、−ＣＯＯ−基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ２７は、水素原子、ヒドロカルビル基又は複素環基を表し、ヒドロカルビル基は置換基を有していてもよい。Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２７とＲ２８は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体、
  9. 　下記組成式（６）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌは配位子であり、Ｘは対イオンである。ｐは正の数であり、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２の少なくとも１個の水素原子は式（７）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    で示される基によって置換されている。それぞれのＲ４０又はそれぞれのＲ４１は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４０とＲ４１、Ｒ４１とＲ４２はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。式（７）中、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ４３、Ｒ４５、Ｒ４６又はＲ４７は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４３とＲ４５、Ｒ４４とＲ４５、Ｒ４５とＲ４６、又はＲ４６とＲ４７は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ、Ｘ、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体。
  10. 　組成式（８）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌは配位子であり、Ｘは対イオンである。ｐは正の数であり、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ５０、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５又はＲ５６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５２とＲ５４、Ｒ５３とＲ５４、Ｒ５４とＲ５５、Ｒ５５とＲ５６は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ、Ｘ、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体。
  11. 　下記組成式（９）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２及びＲ６３の少なくとも１個の水素原子は前記式（７）で示される基によって置換されている。それぞれのＲ６０、それぞれのＲ６１、それぞれのＲ６２又はそれぞれのＲ６３は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６０とＲ６１、Ｒ６１とＲ６２、Ｒ６２とＲ６３、Ｒ６３同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    又は下記式（１０）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表し、それぞれは置換基を有していてもよい。Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７の少なくとも１個の水素原子は前記式（７）によって置換されている。それぞれのＲ６４、それぞれのＲ６５、それぞれのＲ６６又はそれぞれのＲ６７は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６４とＲ６５、Ｒ６５とＲ６６、Ｒ６６とＲ６７、Ｒ６７同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    又は式（１１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基又は複素環基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３及びＲ７４の少なくとも１個の水素原子は前記式（７）によって置換されている。それぞれのＲ６８、それぞれのＲ６９、それぞれのＲ７０、それぞれのＲ７１、それぞれのＲ７２、それぞれのＲ７３又はそれぞれのＲ７４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６８とＲ６９、Ｒ６９とＲ７０、Ｒ７１とＲ７２、Ｒ７２とＲ７３、Ｒ７３とＲ７４、Ｒ７４同士はそれぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、下記式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体。
  12. 　組成式（１２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６又はＲ８７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ８０、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６又はＲ８７は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ８３とＲ８５、Ｒ８４とＲ８５、Ｒ８５とＲ８６、Ｒ８６とＲ８７は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体。
  13. 　組成式（１３）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
    　式中、Ｍ＋は銅（Ｉ）イオン又は銀（Ｉ）イオンであり、Ｌ′は配位子であり、Ｘ′は対イオンである。ｓは正の数であり、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０以上の数である。Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９７、Ｒ９８又はＲ９９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。アミノ基、シリル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルチオ基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、Ｒ９６、Ｒ９７、Ｒ９８又はＲ９９は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ８９とＲ９０、Ｒ９０とＲ９１、Ｒ９２とＲ９５、Ｒ９３とＲ９４、Ｒ９４同士、Ｒ９３とＲ９５、Ｒ９５とＲ９７、Ｒ９６とＲ９７、Ｒ９７とＲ９８、Ｒ９８とＲ９９は、それぞれが一緒になって環を形成していてもよい。Ｌ′、Ｘ′、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
    で表される構造が複数存在する場合、それらは、各々、同一であっても異なっていてもよい。
    で表される請求項１の金属錯体。
  14. 　分岐部が、式（ａ−１）から（ａ−１６）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
    で表される基であり、末端部が式（ｂ−１）から（ｂ−３２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
    で表される基である請求項３の金属錯体。
  15. 　請求項１の金属錯体の発光素子のための用途。
  16. 　下記式（１４）又は（１５）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
    （式中、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲ１０３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。）
  17. 　式（１６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
    　式中、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、イミド基、シリル基、水酸基、アシル基、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルチオ基を表す。
    で表される化合物。
PCT/JP2010/057308 2009-04-23 2010-04-19 窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体 WO2010123131A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10767184A EP2423192A1 (en) 2009-04-23 2010-04-19 Metal complex having aromatic ligand that contains nitrogen atom
US13/265,749 US20120041203A1 (en) 2009-04-23 2010-04-19 Metal complex having aromatic ring ligand containing nitrogen atom
CN2010800176935A CN102414178A (zh) 2009-04-23 2010-04-19 具有含氮原子的芳香环配位体的金属络合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009104910 2009-04-23
JP2009-104910 2009-04-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010123131A1 true WO2010123131A1 (ja) 2010-10-28

Family

ID=43011243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/057308 WO2010123131A1 (ja) 2009-04-23 2010-04-19 窒素原子を含む芳香環配位子を有する金属錯体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120041203A1 (ja)
EP (1) EP2423192A1 (ja)
JP (1) JP5742111B2 (ja)
KR (1) KR20120004996A (ja)
CN (1) CN102414178A (ja)
TW (1) TW201100520A (ja)
WO (1) WO2010123131A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013043792A2 (en) * 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Copper containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
DE102013105053A1 (de) * 2013-05-16 2014-11-20 Cynora Gmbh Kupfer(I)- und Silber(I)-Komplexe als Leuchtstoffe in Energiespar- und Leuchtstofflampen
JP6767750B2 (ja) * 2015-02-18 2020-10-14 学校法人近畿大学 太陽電池の活性層材
CN110563727A (zh) * 2019-08-26 2019-12-13 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 具有螺氮杂芴类化合物的发光材料及使用其的发光器件

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6370257A (ja) 1986-09-12 1988-03-30 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用電荷輸送材料
JPS63175860A (ja) 1987-01-16 1988-07-20 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02135359A (ja) 1988-11-16 1990-05-24 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02135361A (ja) 1988-11-16 1990-05-24 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02209988A (ja) 1989-02-10 1990-08-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 薄膜エレクトロルミネッセンス素子
JPH0337992A (ja) 1989-07-04 1991-02-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
JPH03152184A (ja) 1989-11-08 1991-06-28 Nec Corp 有機薄膜ｅｌ素子
JP2008063399A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Canon Inc 発光素子
US20090143596A1 (en) * 2007-11-15 2009-06-04 University Of South Florida Supramolecular Assemblies and Building Blocks

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6370257A (ja) 1986-09-12 1988-03-30 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用電荷輸送材料
JPS63175860A (ja) 1987-01-16 1988-07-20 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02135359A (ja) 1988-11-16 1990-05-24 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02135361A (ja) 1988-11-16 1990-05-24 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPH02209988A (ja) 1989-02-10 1990-08-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 薄膜エレクトロルミネッセンス素子
JPH0337992A (ja) 1989-07-04 1991-02-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
JPH03152184A (ja) 1989-11-08 1991-06-28 Nec Corp 有機薄膜ｅｌ素子
JP2008063399A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Canon Inc 発光素子
US20090143596A1 (en) * 2007-11-15 2009-06-04 University Of South Florida Supramolecular Assemblies and Building Blocks

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BRODBECK, R.: "Molecular Dynamics Simulations of Dendrimer-Encapsulated a-Keggin Ions in Trichloromethane Solution", JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B, vol. 112, no. 16, 2008, pages 5153 - 5162, XP008163813 *
CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 24, 2006, pages 1631 - 1638
K. R. KYLE ET AL., JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 113, 1991, pages 2954 - 2965
KIMURA, M.: "Energy transfer within ruthenium- cored rigid metallodendrimers", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 41, no. 35, 2000, pages 6809 - 6813, XP004213954 *
SEWARD, C.: "Luminescent 2D macrocyclic networks based on starburst molecules: [{Ag(CF3S03)}1.5 (tdapb)] and [{Ag(N03)}3(tdapb)]", ANGEWANDTE CHEMIE, vol. 43, no. 22, 2004, ENGLISH, pages 2933 - 2936, XP055013136 *
SHU, M.: "Reversible Anion Exchanges of Porous Metal-Organic Frameworks: Syntheses and Structures of Silver Complexes with Novel Rigid Tripodal Nitrogen Ligands", CRYSTAL GROWTH AND DESIGN, vol. 6, no. 8, 2006, pages 1890 - 1896, XP008164527 *
TETRAHEDRON LETTERS, vol. 41, 2000, pages 6809 - 6813
ZHANG, X.: "Discrete Chiral Single-Crystal Microtubes Assembled with Honeycomb Coordination Networks Showing Structural Diversity and Borromean Topology in One Single Crystal", CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 19, no. 19, 2007, pages 4630 - 4632, XP008164537 *
ZHANG, X.: "Formation of two (6,3) networks showing structural diversity, Borromean topology and conformational chirality in the same crystal", CHEMICAL COMMUNICATIONS, vol. 41, 2007, pages 4242 - 4244, XP008164526 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120004996A (ko) 2012-01-13
EP2423192A1 (en) 2012-02-29
JP5742111B2 (ja) 2015-07-01
CN102414178A (zh) 2012-04-11
US20120041203A1 (en) 2012-02-16
JP2010270113A (ja) 2010-12-02
TW201100520A (en) 2011-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pei et al. Efficient energy transfer to achieve narrow bandwidth red emission from Eu3+-grafting conjugated polymers
US9705097B2 (en) Metal complex and light-emitting device containing the metal complex
KR101434632B1 (ko) 아릴아민 화합물 및 전자 장치
US9735374B2 (en) Metal complex and light-emitting device containing the metal complex
JP2003231741A (ja) 新規ポリマーおよびそれを用いた高分子発光素子
GB2436775A (en) Polymer compound and device using same
JP5742111B2 (ja) 含窒素芳香環配位子を含む金属錯体
US20140306203A1 (en) Metal complex and light-emitting device comprising the metal complex
JP5501864B2 (ja) 薄膜及びこれに用いられる化合物
JP2010192887A (ja) 有機電界発光素子
WO2012157631A1 (ja) 脂肪族アミン配位セリウム錯体及び該錯体を含む素子
JP5677026B2 (ja) 多座配位子金属錯体
JP2012246230A (ja) セリウム錯体及び該セリウム錯体を含む有機電子素子
JP5847605B2 (ja) シロール誘導体及びシロール誘導体を含んでなる有機電子素子
WO2012161205A1 (ja) セリウム錯体及び該セリウム錯体を含む有機電子素子
JP5948999B2 (ja) 金属錯体及び該金属錯体を含む有機電子素子
JP5735791B2 (ja) 金属錯体を含む素子
JP5957313B2 (ja) 有機アンチモン化合物と高分子化合物とを含有する膜
JP2013185099A (ja) 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080017693.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10767184

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117024858

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13265749

Country of ref document: US

Ref document number: 2010767184

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE