CN102414178A - 具有含氮原子的芳香环配位体的金属络合物 - Google Patents

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Abstract

一种具有优良的耐热性的金属络合物，其包含具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体以及铜(I)离子或银(I)离子，例如为组成式(8)所表示的金属络合物，
Figure DDA0000100820570000011
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L为配位体，X为抗衡离子。p为正数，q和r分别独立地为0以上的数。R表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基。氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基)。

Description

具有含氮原子的芳香环配位体的金属络合物
技术领域
本发明涉及具有含氮原子的芳香环配位体的金属络合物。
背景技术
作为有机电场发光元件中使用的发光材料，正在进行利用来自三重激发态的发光的发光材料的开发。作为利用来自三重激发态的发光的发光材料，提出了使吡啶与卤化铜(I)结合而得的金属络合物(K.R.Kyle et al.，Journal of the American Chemical Society 113，2954-2965(1991))。然而，该金属络合物的耐热性不充分。
发明内容
本发明提供一种具有优良的耐热性的金属络合物。
本发明的金属络合物含有：具有树枝状分子链的含氮原子的芳香环配位体、以及铜(I)离子或银(I)离子。
另外，本发明提供该金属络合物在发光元件中的用途。
进而，本发明提供在该金属络合物中使用的具有树枝状分子链的含氮原子的芳香环配位体。
在本发明的金属络合物中，含氮原子的芳香环配位体和铜(I)离子或银(I)离子之间通常通过配位键结合，但是也可以通过离子键、氢键、π-π相互作用、范德华力来结合。
所谓树枝状分子链(branched molecular structure)，是指对称或非对称地树枝状分支化的结构，包括树状(dendron)结构和超支化(hyperbranch)结构。这里，树状结构是支化结构为规则的结构，超支化结构为支化结构不规则的的结构。
从电荷的传输性的观点出发，树枝状分子链优选具有共轭体系。树枝状分子链中的总共价键中，优选以个数基准计，30～100％的共价键是共轭的。更优选50～100％的共价键为共轭，进一步优选65～100％的共价键为共轭。
树枝状分子链由分支部和末端部构成，从化学稳定性的观点出发，优选分支部为具有芳香环的基团，在其上结合有具有芳香环的末端部，更优选分支部为具有芳香环的3价的基团，在其上结合有具有芳香环的末端部。
分支部的芳香环和在其上结合的末端部的芳香环的例子，可举出可以具有取代基的由以下的式(A-1)～(A-32)所表示的环，优选为式(A-1)～(A-7)所表示的环，更优选式(A-1)所表示的环。
Figure BDA0000100820560000021
Figure BDA0000100820560000031
分支部为具有芳香环的3价的基团时，其芳香环上的取代基的个数优选为0～7个，更优选为0～5个，进一步优选0～2个，特别优选0个。
另外，分支部上结合有具有芳香环的基团时，该芳香环上的取代基的个数优选为0～8个，更优选为0～6个，进一步优选为0～3个，特别优选1个。
在本说明书中，只要没有特别说明，所谓取代基，在该取代基是与碳原子结合的情况下，表示卤原子、氰基(-CN)、硝基(-NO2)、羧基(-COOH)、-COO-基、氨基(-NH2)、磷酰基(-P(＝O)(OH)2)、磺基(-SO3H)、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基(-SiH3)、羟基(-OH)、酰基、铵基(-NH3 +)(日文原文：アンモニオ基)、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基，优选羧基、-COO-基、磷酰基、磺基、羟基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基，更优选烃基、烃氧基、烃硫基，特别优选烃基。此外，取代基存在多个时，它们可以相同也可以不同。
另外，当取代基是与氮原子或硅原子结合时，取代基表示烃基。
对于烃基、烃氧基和烃硫基而言，这些基团中所含的1个以上的氢原子可以进一步被卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、氨基、磷酰基、磺基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基所取代。
对于上述氨基、磷酰基、磺基、甲硅烷基和铵基而言，这些基团中所含的1个以上的氢原子可以进一步被烃基所取代。
取代基为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～50，优选为1～30，更优选1～20，进一步优选1～10，特别优选1～4。为含有芳香环的基团时，碳原子数为2～50，优选3～30，更优选4～20，进一步优选4～10，特别优选4～6。
作为取代基的卤原子，为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氟原子、氯原子和溴原子，更优选氟原子。
作为取代基的-COO-基可以具有抗衡离子，作为抗衡离子，可举出锂离子、钠离子、钾离子、铷离子、铯离子、铵离子等，优选钠离子、钾离子、铵离子，更优选钠离子、钾离子。
作为取代基的氨基可以被如前所述的烃基所取代，作为具体例，可举出苯基氨基、二苯基氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、丁基氨基、二丁基氨基，优选二苯基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基，进一步优选二苯基氨基。
作为取代基的酰基氨基，可举出甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、二甲酰胺基、二乙酰胺基、二丙酰胺基、二丁酰胺基、二苯甲酰胺基、双三氟乙酰胺基、双五氟苯甲酰胺基等，优选甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基。
作为取代基的酰亚胺基，可举出N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基、二苯甲酮酰亚胺基等，优选N-邻苯二甲酰亚胺基。
作为取代基的甲硅烷基，可以被如前所述的烃基所取代，更具体地说，可举出被选自由烷基、芳基和芳基烷基组成的组中的1～3个的基团所取代的甲硅烷基，优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二乙基异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3，7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷基、月桂基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三-对二甲苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基，更优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基，进一步优选三甲基甲硅烷基。
作为取代基的酰基，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、特戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基等，优选乙酰基、丙酰基、苯甲酰基。
作为取代基的铵基，可以被如前所述的烃基所取代，具体例可举出铵基、甲基铵基、二甲基铵基、三甲基铵基、乙基铵基、二乙基铵基、三乙基铵基、丙基铵基、二丙基铵基、三丙基铵基、丁基铵基、二丁基铵基、三丁基铵基等，优选三甲基铵基、三乙基铵基、三丙基铵基、三丁基铵基。
作为取代基的铵基，可以具有抗衡离子，作为抗衡离子，可举出氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氢氧化物离子、硫酸离子、硝酸离子、碳酸离子、乙酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、六氟化锑离子、六氟化砷离子、甲烷磺酸离子、三氟甲烷磺酸离子、三氟乙酸离子、苯磺酸离子、对甲苯磺酸离子、十二烷基苯磺酸离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等，优选氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氢氧化物离子、硫酸离子、硝酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸酯离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子，进一步优选氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子。另外，抗衡离子也可以是在重复单元中具有这些离子的高分子的离子。
作为取代基的烃基，可举出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片基、铵基乙基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、联苯苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基、1-芘基、
Figure BDA0000100820560000061
基、并四苯基、晕苯基等，优选甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、联苯苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基，更优选甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、联苯苯基，进一步优选甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基，特别优选甲基、乙基、叔丁基、苯基，最优选甲基、叔丁基。
作为取代基的烃氧基，可举出甲氧基、乙氧基、1-丙基氧基、2-丙基氧基、1-丁基氧基、2-丁基氧基、仲丁基氧基、叔丁基氧基、戊基氧基、己基氧基、辛基氧基、癸基氧基、十二烷基氧基、2-乙基己基氧基、3，7-二甲基辛基氧基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、1-金刚烷基氧基、2-金刚烷基氧基、降冰片基氧基、铵基乙氧基、三氟甲氧基、苄氧基、α，α-二甲基苄氧基、2-苯乙基氧基、1-苯乙基氧基、苯氧基、甲氧基苯氧基、辛基苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、五氟苯基氧基等，优选甲氧基、乙氧基、1-丙基氧基、2-丙基氧基、1-丁基氧基、2-丁基氧基、仲丁基氧基、叔丁基氧基、戊基氧基、己基氧基、辛基氧基、癸基氧基、十二烷基氧基、2-乙基己基氧基、3，7-二甲基辛基氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。
作为取代基的烃硫基，可举出甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基、环丙基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、1-金刚烷基硫基、2-金刚烷基硫基、降冰片基硫基、铵基乙基硫基、三氟甲基硫基、苄基硫基、α，α-二甲基苄基硫基、2-苯乙基硫基、1-苯乙基硫基、苯基硫基、甲氧基苯基硫基、辛基苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、五氟苯基硫基等，优选甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基，进一步优选甲基硫基、乙基硫基。
作为取代基的杂环基，表示从杂环化合物中去除1个氢原子而剩余的原子团。作为杂环基，可举出可以具有取代基的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基等，优选可以具有取代基的噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基和吡啶基，更优选可以具有取代基的咪唑基和吡啶基。
树枝状分子链的分支部优选为式(1)所表示的3价的基团。
Figure BDA0000100820560000081
(式中，Ar1表示直接键合、氧原子、亚氨基(-NH-)、-Q1-CONH-基、二酰亚胺基、烃二基、-Q1-O-基、-Q1-S-基或2价的杂环基。Q1表示烃二基。这里，亚氨基和烃二基可以具有取代基。R10表示卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或2价的杂环基。氨基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。e表示0～3的整数的整数。e为2以上时，存在的多个R10可以相同也可以不同。)
作为与分支部结合的末端部，优选式(2)所表示的基团。
Figure BDA0000100820560000082
(式中，Ar2表示直接键合、氧原子、亚氨基、-Q2-CONH-基、二酰亚胺基、烃二基、-Q2-O-基、-Q2-S-基或2价的杂环基。Q2表示烃二基。这里，亚氨基和烃二基可以具有取代基。R11表示卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、氨基、磷酰基、磺基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基或2价的杂环基。氨基、磷酰基、磺基、甲硅烷基、铵基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。f表示0～5的整数。f为2以上时，存在的多个R11可以相同也可以不同。)
更优选树枝状分子链的分支部为式(1)所表示的3价的基团，且在其上结合有作为末端部的式(2)所表示的1价的基团。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的可以具有取代基的氨基，可举出苯基氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、二丁基氨基，优选苯基氨基。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的-Q1-CONH-基和-Q2-CONH-基的Q1和Q2，可举出直接键合、亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、-C6H4CH2-基、氟亚甲基、-C6FH3CH2-基等，优选直接键合、亚甲基、三亚甲基、-C6H4CH2-基，更优选直接键合。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的二酰亚胺基，可举出均苯四酸二酰亚胺基、萘-1，4，5，8-四羧酸二酰亚胺基等。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的可以具有取代基的烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、乙基亚戊基、二甲基亚辛基、亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、亚金刚烷基、亚降莰烷基、铵基亚乙基、-C6H4CH2-基、-CH3C6H3CH2-基、-C6H4CH2CH2-基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、二苯基亚乙烯基、苯基亚乙烯基、苯基亚丙烯基、亚苯基、甲基亚苯基、三氟甲基亚苯基、甲氧基亚苯基、氰基亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、四苯基亚苯基、(2，2-二苯基乙烯基)亚苯基、(1，2，2-三苯基乙烯基)亚苯基、亚芴基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基等，优选亚甲基、亚乙基、-C6H4CH2-基、-C6H4CH2CH2-基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、苯基亚乙烯基、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、四苯基亚苯基、亚芴基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基，更优选亚甲基、-C6H4CH2-基、亚乙烯基、亚丙烯基、苯基亚乙烯基、亚苯基、亚芴基、亚萘基，进一步优选亚乙烯基、苯基亚乙烯基、亚苯基。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的-Q1-O-基和-Q2-O-基中的Q1和Q2，可举出上述的烃二基。优选亚甲基、亚乙基、-C6H4CH2-基、-C6H4CH2CH2-基、亚苯基和亚萘基，更优选亚甲基和亚乙基。
式(1)和(2)中，作为Ar1和Ar2所表示的-Q1-O-基和-Q2-S-基中的Q1和Q2，可举出上述的烃二基。优选亚甲基、亚乙基、-C6H4CH2-基、-C6H4CH2CH2-基、亚苯基和亚萘基，更优选亚甲基和亚乙基。
式(1)和(2)中，Ar1和Ar2所表示的2价的杂环基表示从杂环化合物中去除2个氢原子而残留的原子团。作为2价的杂环基，可举出可以具有取代基的呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、嘧啶二基、吡嗪二基、咪唑二基、噁唑二基、噻唑二基、吡啶二基等，优选可以具有取代基的呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、噻唑二基。
式(1)和(2)中，Ar1和Ar2优选直接键合、氧原子、亚氨基、-Q2-CONH-基、烃二基、-Q2-O-基，这里Q2表示烃二基。更优选直接键合、烃二基、-Q2-O-基。
式(1)中，R10所表示的卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基、和杂环基的具体例，与上述相同，优选R10为烃基和烃氧基，更优选R10为烃基。
式(1)中，e优选0～2的整数，更优选0或1，进一步优选0。
式(2)中，R11所表示的卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、氨基、磷酰基、磺基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基的具体例与上述相同，优选R11为羧基、-COO-基、磷酰基、磺基、羟基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基，更优选R11为烃基、烃氧基、烃硫基，进一步优选R11为烃基。
式(2)中，f优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选1。
在树枝状分子链中，从与电荷的传输性的观点出发，Ar1和Ar2优选为直接键合。
作为式(1)所表示的3价的基团，例如，可举出以下的式(a-1)～(a-16)所表示的基团。
Figure BDA0000100820560000111
作为式(2)所表示的1价的基团，例如，可举出以下的式(b-1)～
(b-32)所表示的基团。
Figure BDA0000100820560000121
Figure BDA0000100820560000131
Figure BDA0000100820560000141
在具有树枝状分子链的含氮原子的芳香环配位体中，所谓含氮原子的芳香环配位体，是在环的内或外含有氮原子的芳香族化合物，是能成为配位体的化合物。
含氮原子的芳香环配位体，优选式(3)所表示的物质。
Figure BDA0000100820560000142
(式中，X01为氮原子或-C(R02)＝基，X02为-X03＝X04-、-N(R03)-基、N-、氧原子或硫原子。X03为氮原子或-C(R04)＝基，X04为氮原子或-C(R05)＝基。但是，X02为-X03＝X04-时，X01、X03和X04的至少1个不是氮原子。X01为氮原子时，X02为-X03＝X04-、或-N(R03)-基，X02为N-、氧原子或硫原子时，X01为-C(R02)＝基。R01、R02、R04、R05和R06分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，R03表示氢原子、烃基或杂环基。甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R01、R02、R03、R04、R05和R06的至少1个具有上述树枝状分子链。R01和R02、R02和R03、R02和R04、R03和R06、R04和R05、或R05和R06分别可以共同形成环。)
式(3)中，R01、R02、R04、R05和R06的各自基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基、烃氧基或烃硫基，更优选为氢原子或烃基，进一步优选为氢原子。
式(3)中，R03的具体例与上述相同，优选为烃基。
另外，作为具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体的例子，可举出将2个从式(3)中的R06去掉1个氢原子而成的基团连接而成的基团。这里，各被连接的从式(3)中的R06去掉1个氢原子而成的基团可以相同也可以不同。被连接的基团中的X02都为-N(R03)-基时，R03彼此之间可以共同形成环，都为-X03＝X04-基时，X04彼此之间可以共同形成环，另一方面，一个为-N(R03)-基，而另一个为-X03＝X04-基时，R03与X04之间可以共同形成环。
式(3)更优选式(4)或式(5)所表示的物质。
Figure BDA0000100820560000151
(式中，X20为氮原子或-C(R21)＝基，X21为氮原子或-C(R22)＝基，X22为氮原子或-C(R23)＝基。但是，X20、X21和X22的至少1不是氮原子。R20、R21、R22、R23和R24的至少1个具有树枝状分子链，R20、R21、R22、R23和R24分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基。甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R20和R21，R21和R22，R22和R23，R23和R24分别可以共同形成环。)
Figure BDA0000100820560000161
(式中，X23为氮原子或-C(R26)＝基，X24为-N(R27)-基、N-、氧原子或硫原子。但是，X23为氮原子时，X24为-N(R27)-基，X24为N-、氧原子或硫原子时，X23为-C(R26)＝基。R25、R26、R27和R28的至少1个具有上述树枝状分子链，R25、R26和R28分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基。甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R27表示氢原子、烃基或杂环基，烃基可以具有取代基。R25和R26、R26和R27、R27和R28分别可以共同形成环。)
式(4)中，R20、R21、R22、R23和R24各自的基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基、烃氧基或烃硫基，更优选氢原子或烃基，进一步优选氢原子。
式(4)中，X20优选为-C(R21)＝基，X21优选为-C(R22)＝基，X22优选为-C(R23)＝基。
式(5)中，R25、R26和R28各自的基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基、烃氧基、烃硫基，更优选氢原子、烃基，进一步优选为氢原子。
式(5)中，R27的具体例与上述相同，优选为烃基。
式(5)中，X23优选为-C(R26)＝基，X24优选为-N(R27)-基、硫原子或氧原子，更优选为-N(R27)-基。
另外，具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体可以用将2个选自从式(4)中的R24中去除1个氢原子而成的1价的基团和从式(5)中的R28中去除1个氢原子而成的1价的基团组成的组中的基团连接而成的基团所表示。从被连接的式(4)中的R24去除1个氢原子而成的1价的基团、或从式(5)中的R28去除1个氢原子而成的1价的基团，可以分别相同也可以不同。被连接的基团都是从上述式(4)的R24去除1个氢原子而成的基团时，R23彼此之间可以共同形成环，都是从式(5)的R28去除1个氢原子而成的基团时，R27彼此之间可以共同形成环，其中一个为从式(4)的R24去除1个氢原子而成的基团，另一个为从式(5)的R28去除1个氢原子而成的基团时，R23和R27之间可以共同形成环。
作为将上述的1价和2价的基团连接而成的含氮芳香环，例如，可举出具有以下的式(C-1)～(C-11)所表示的骨架结构的物质。
作为具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体的例子，若模式化表示分支数为2时的情况，则如以下所述。
Figure BDA0000100820560000181
(式中，A表示含氮芳香环，J表示分支部分，T表示与分支部分结合的末端部，b表示1个以上的整数。以下，将用虚线包围来表示的具有最多分支部分的分子链称为“最大支化分子链”。)
最大支化分子链中的分支部分的个数优选为2以上。另外，从对有机溶剂的溶解性的观点出发，通常为50个以下，优选20个以下，更优选10个以下，进一步优选6个以下，特别优选4个以下。
因此，最大支化分子链中的分支部分的个数通常为1～50个，优选为1～20个，更优选2～10个，进一步优选为2～6个，特别优选为2～4个。
作为具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体，例如，可举出以下的式(B-1)～(B-15)所表示的结构。
Figure BDA0000100820560000191
Figure BDA0000100820560000201
Figure BDA0000100820560000211
Figure BDA0000100820560000221
Figure BDA0000100820560000231
本发明的金属络合物中的银(I)离子或铜(I)离子，从资源量和经济性的观点出发，优选铜(I)离子。
本发明的金属络合物中，除了含氮芳香环配位体、铜(I)离子或银(I)离子以外，还可具有含氮芳香环配位体以外的配位体和/或抗衡离子。
作为含氮芳香环配位体以外的配位体，例如可举出杂环化合物、膦化合物、胺化合物、和具有以下所示结构的配位体，L1至L81所表示的配位体可以具有取代基。
Figure BDA0000100820560000261
作为上述的杂环化合物，可举出可以具有取代基的吡啶、喹啉、吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、三嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、吗啉、噻吩、呋喃、三唑、三嗪、吖啶，优选可以具有取代基的吡啶、喹啉、咪唑、苯并咪唑、三嗪。
作为上述的膦化合物，可举出三苯基膦、丙基二苯基膦、叔丁基二苯基膦、1-丁基二苯基膦、1-己基二苯基膦、环己基二苯基膦、二环己基苯基膦、三环己基膦、三甲基膦、三(2-呋喃基)膦、三(3-呋喃基)膦、三(2-吡啶基)膦、三(3-吡啶基)膦、三(4-吡啶基)膦、2-呋喃基二苯基膦、3-呋喃基二苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、3-吡啶基二苯基膦、4-吡啶基二苯基膦等，优选三苯基膦、三环己基膦、三甲基膦、三(2-呋喃基)膦、三(3-呋喃基)膦、三(2-吡啶基)膦、三(3-吡啶基)膦、三(4-吡啶基)膦、2-呋喃基二苯基膦、3-呋喃基二苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、3-吡啶基二苯基膦、4-吡啶基二苯基膦，更优选三苯基膦，这里例示的膦化合物的苯基、环己基、呋喃基和吡啶基可以具有取代基。
作为上述的胺化合物，可举出三苯基胺、二苯基胺、丙基二苯基胺、叔丁基二苯基胺、正丁基二苯基胺、正己基二苯基胺、环己基二苯基胺、二环己基苯基胺、三环己基胺、三甲基胺、二甲基胺等，优选、三苯基胺、二苯基胺、三环己基胺、三甲基胺、二甲基胺，这里例示的胺化合物的苯基和环己基可以具有取代基。
作为含氮芳香环配位体以外的配位体，优选吡啶、喹啉、咪唑、苯并咪唑、三嗪、三苯基膦、L1～L33、L65～L71，更优选为吡啶、咪唑、苯并咪唑、三苯基膦、L1、L2、L4、L6、L65、L66。
作为抗衡离子，可举出氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫酸离子、硝酸离子、碳酸离子、乙酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸酯离子、六氟锑离子、六氟化砷离子、甲烷磺酸离子、三氟甲烷磺酸离子、三氟乙酸离子、苯磺酸离子、对甲苯磺酸离子、十二烷基苯磺酸离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子，优选氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫酸离子、硝酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸酯离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子，进一步优选氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子。此外，X所表示的抗衡离子也可是在重复单元中具有上述的离子结构的高分子化合物。
本发明的金属络合物从与电荷的传输性的观点出发，进一步优选由组成式(6)所表示的物质。
Figure BDA0000100820560000281
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L为配位体，X为抗衡离子。p为正数，q和r分别独立地为0以上的数。R40、R41和R42分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R40、R41和R42的至少1个的氢原子被式(7)所表示的基所取代。
Figure BDA0000100820560000282
各R40或各R41可以相同也可以不同，R40和R41，R41和R42分别可以共同形成环。上述式(7)中，R43、R44、R45、R46或R47表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。存在的多个R43、R45、R46或R47可以相同也可以不同。R43和R45，R44和R45，R45和R46，或R46和R47分别可以共同形成环。L、X、下述式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
Figure BDA0000100820560000291
L为含氮芳香环配位体以外的配位体的情况，具体例和优选例与前述情况相同。X为抗衡离子，具体例和优选例与前述情况相同。
R40、R41和R42的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R43、R44和R45的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子。
R46和R47的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为烃基。
R40、R41和R42中的至少1个的氢原子被式(7)所表示的基团所取代，但是优选R41或R42中的氢原子被式(7)所表示的基团所取代。
q和r优选满足0＜(q+r)≤4，更优选满足0＜(q+r)≤3，进一步优选满足0＜(q+r)≤2。p优选为0＜p≤2的数。
本发明的金属络合物，从与电荷的传输性的观点出发，特别优选以组成式(8)来表示的物质。
Figure BDA0000100820560000301
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L为配位体，X为抗衡离子。p为正数，q和r分别独立地为0以上的数。R50、R51、R52、R53、R54、R55或R56表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。存在的多个R50、R52、R53、R54、R55或R56可以相同也可以不同。R52和R54，R53和R54，R54和R55，R55和R56分别可以共同形成环。L、X、式所表示的结构存在多个时，它们分别可以相同也可以不同。
Figure BDA0000100820560000302
R50和R51的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R52、R53和R54的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子。
R55和R56的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为烃基。
本发明的金属络合物从与电荷的传输性的观点出发，进一步优选为组成式(9)所表示的物质，或式(10)所表示的物质，或式(11)所表示的物质。
Figure BDA0000100820560000311
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子。s为正数，t和u分别独立地为0以上的数。R60、R61、R62和R63分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R60、R61、R62和R63的至少1个氢原子被式(7)所表示的基团所取代。各R60、各R61、各R62或各R63可以相同也可以不同，R60和R61，R61和R62，R62和R63，R63彼此之间，分别可以共同形成环。L′、X′、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子。s为正数，t和u分别独立地为0以上的数。R64、R65、R66和R67分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R64、R65、R66和R67中的至少1个的氢原子被式(7)所表示的基团所取代。各R64、各R65、各R66或各R67可以相同也可以不同，R64和R65，R65和R66，R66和R67，R67彼此之间，分别可以共同形成环。L′、X′、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同
Figure BDA0000100820560000331
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子。s为正数，t和u分别独立地为0以上的数。R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。R71、R72、R73和R74中的至少1个的氢原子被式(7)所表示的基团所取代。各R68、各R69、各R70、各R71、各R72、各R73或各R74，可以相同也可以不同，R68和R69，R69和R70，R71和R72，R72和R73，R73和R74，R74彼此之间分别可以共同形成环。L′、X′、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
Figure BDA0000100820560000341
L′为含氮芳香环配位体以外的配位体，具体例和优选例与上述相同。X′为抗衡离子，具体例和优选例与上述相同。
t和u优选满足0＜(t+u)≤3，更优选满足0＜(t+u)≤2，进一步优选满足0＜(t+u)≤1。s优选为0＜s≤2的数。
R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选氢原子。
优选R60、R61、R62和R63中的至少1个为式(7)所表示的基团，更优选R61、R62和R63中的至少1个为式(7)所表示的基团，进一步优选R61和R62中的至少任一个为式(7)所表示的基团。
优选R64、R65、R66和R67中的至少1个为式(7)所表示的基团，更优选R65、R66和R67中的至少1个为式(7)所表示的基团。
优选R71、R72、R73和R74中的至少1个为式(7)所表示的基团，更优选R71、R72、和R73中的至少1个为式(7)所表示的基团，进一步优选R72和R73的至少任一个为式(7)所表示的基团。
本发明的金属络合物，从与电荷的传输性的观点出发，特别优选组成式(12)所表示的的物质。
Figure BDA0000100820560000351
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子。s为正数，t和u分别独立地为0以上的数。R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86和R87分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。存在的多个R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86或R87可以相同也可以不同。R83和R85，R84和R85，R85和R86，R86和R87分别可以共同形成环。L′、X′、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
Figure BDA0000100820560000361
R80、R81和R82的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R83、R84和R85的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子。
R86和R87的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为烃基。
本发明的金属络合物，从与电荷的传输性的观点出发，特别优选为组成式(13)所表示的物质。
(式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子。s为正数，t和u分别独立地为0以上的数。R89、R90、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R98或R99分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基。存在的多个R89、R90、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R98或R99可以相同也可以不同。R89和R90，R90和R91，R92和R95，R93和R94，R94彼此之间，R93和R95，R95和R97，R96和R97，R97和R98，R98和R99分别可以共同形成环。L′、X′、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
Figure BDA0000100820560000381
R89、R90和R91的各具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R92、R93、R94、R95、R96和R97的各具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为氢原子。
R98和R99的各具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选为烃基。
另外，优选本发明的金属络合物为发光性金属络合物。这里，所谓“发光性”，是指通过外场(光、电场、磁场、压力等)产生发光的性质。
作为本发明的金属络合物，可举出以下的金属络合物。
Figure BDA0000100820560000391
Figure BDA0000100820560000401
Figure BDA0000100820560000411
Figure BDA0000100820560000421
Figure BDA0000100820560000431
Figure BDA0000100820560000441
本发明的金属络合物，可以通过在溶剂中将相应的金属盐与称为含氮芳香环配位体的化合物一同在室温下混合，将得到的沉淀回收或者将得到的溶液的溶剂馏去来容易地得到。
进行上述的混合时，为了使相应的金属盐、含氮芳香环配位体在溶剂中均匀地溶解，或在溶液的粘度高时使搅拌容易，可以使用缓冲液等水系溶剂、有机溶剂，优选有机溶剂。
作为有机溶剂，可举出氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯化烃溶剂，四氢呋喃、二噁烷等醚溶剂，甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂，环己烷、甲基环己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等脂肪族烃溶剂，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯溶剂，乙二醇、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙基醚、甘油、1、2-己烷二醇等多元醇及其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇等醇溶剂，二甲基亚砜等亚砜溶剂，N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂。这些有机溶剂可以1种单独使用，也可以并用2种以上。
通过可见光、紫外线、真空紫外线、比真空紫外线波长短的光、电子注入、电场、热、应力、超声波、电磁波以外的放射线等激发源，可以使本发明的金属络合物发光，因此可以应用于三波长型荧光灯等紫外线发光元件、白色LED等紫外线·可见激发发光元件、CRT等电子激发发光元件、有机EL等电子注入发光元件、补片胶带(日文原文：フイルムパツチ)等基于电磁波以外的放射线进行激发发光元件。例如，将本发明的金属络合物用于有机EL时，可以将本发明的金属络合物溶解或分散于有机溶剂之后，通过涂布进行薄膜化来使用。
本发明的金属络合物作为导电性材料是有用的，因此作为电荷传输材料、电荷注入材料也是有用的。另外，本发明的金属络合物作为有机晶体管元件、有机光电转换元件等材料、或化合物的合成原料、添加剂、改性剂、电池、催化剂、传感器等材料也是有用的。
本发明的元件为发光元件时，可举出阴极和发光层之间具备电子传输层或空穴阻止层的元件、阳极和发光层之间具备空穴传输层或电子阻止层的元件、阴极和发光层之间具备电子传输层或空穴阻止层且阳极和发光层之间具备空穴传输层或电子阻止层的元件等。
本发明的元件的具体结构如以下所示。此外，“/”表示各层邻接地层叠。以下同。
a)阳极/(电荷注入层)/发光层/(电荷注入层)/阴极
b)阳极/(电荷注入层)/空穴传输层/发光层/(电荷注入层)/阴极
c)阳极/(电荷注入层)/发光层/电子传输层/(电荷注入层)/阴极
d)阳极/(电荷注入层)/空穴传输层/发光层/电子传输层/(电荷注入层)/阴极
另外，在本发明的元件中，发光层、空穴传输层和电子传输层可以分别独立地设置2层以上。
与电极邻接地设置的电荷传输层(空穴传输层和电子传输层)中，具有改善从电极的电荷注入效率的功能且具有降低元件的驱动电压的效果的层，一般有称为电荷注入层(空穴注入层和电子注入层)的情况。作为具备电荷注入层的元件，可举出与阴极邻接地具备电荷注入层的元件、与阳极邻接地具备电荷注入层的元件。
本发明的元件中，为了提高与电极的密合性、改善从电极的电荷注入，可以与电极邻接地设置膜厚2nm以下的绝缘层。作为在上述绝缘层中使用的材料，可举出金属氟化物、金属氧化物、有机绝缘材料等。作为具备膜厚2nm以下的绝缘层的元件，可举出与阴极邻接地具备上述绝缘层的元件、与阳极邻接地具备上述绝缘层的元件。
本发明的元件中，进而，为了提高界面的密合性或防止混层等，可以在电极和发光层之间与该电极邻接地设置平均膜厚2nm以下的缓冲层，或者在电荷传输层与发光层的界面上设置平均膜厚2nm以下的缓冲层。
本发明的元件不限于上述例示的结构，也可以包括考虑发光效率或光电效率、元件寿命来适当设定层的顺序、数、和各层的厚度的结构。
对本发明的元件的各层进行说明。
本发明的元件的发光层，具有以下与发光相关的功能：在电场施加时可从阳极侧的邻接的层注入空穴，可以从阴极侧的邻接的层注入电子的功能，利用电场力使注入的电荷(电子和空穴)移动的功能，提供电子和空穴的再结合的场所。本发明的有机电场发光元件的发光层优选含有上述金属络合物，也可以含有将该金属络合物作为客体材料的主体材料。
作为主体材料，可举出具有芴骨架的化合物、具有咔唑骨架的化合物、具有二芳基胺骨架的化合物、具有吡啶骨架的化合物、具有吡嗪骨架的化合物、具有三嗪骨架的化合物和具有芳基硅烷骨架的化合物等。主体材料的T1(最低三重激发态的能级)，优选比客体材料的T1大，进一步优选其差大于0.2eV。主体材料可以为低分子化合物，也可以为高分子化合物。另外，可以通过将主体材料和金属络合物等发光材料混合并涂布、或者共蒸镀等，形成主体材料中掺杂有发光材料的发光层。
含有金属络合物的层中的金属络合物的含量相对于该层全体，通常为0.01～100重量％，优选为0.1～50重量％，更优选为1～30重量％。
作为上述空穴传输层中使用的材料，例如，可举出日本特开昭63-70257号公报、日本特开昭63-175860号公报、日本特开平2-135359号公报、日本特开平2-135361号公报、日本特开平2-209988号公报、日本特开平3-37992号公报、日本特开平3-152184号公报中记载的化合物。具体地可举出：聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、侧链或主链上具有芳香族胺化合物基团的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚氨基酚及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)及其衍生物、以及聚(2，5-亚噻吩基亚乙烯基)及其衍生物等。
空穴传输层的膜厚可以以发光效率或光电效率和驱动电压达到适度的值的方式进行适当设定，根据所用材料不同而最适值不同，但是必须为不产生针孔的厚度。膜厚过厚的空穴传输层存在元件的驱动电压提高的趋势。因此，空穴传输层的膜厚优选为1nm～1μm，更优选为2～500nm，特别优选5～200nm。
作为电子传输层中使用的材料，例如可举出日本特开昭63-70257号公报、日本特开昭63-175860号公报、日本特开平2-135359号公报、日本特开平2-135361号公报、日本特开平2-209988号公报、日本特开平3-37992号公报、日本特开平3-152184号公报中记载的化合物。具体地可举出：噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、二苯酚合苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属络合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、以及聚芴及其衍生物等。
电子传输层的膜厚可以按照发光效率或光电效率和驱动电压达到适度值的方式来适当设定，根据所用材料不同而最适值不同，但是必须为不产生针孔的厚度。膜厚过厚的电子传输层存在元件的驱动电压提高的趋势。因此，电子传输层的膜厚优选为1nm～1μm，更优选2～500nm，特别优选5～200nm。
本发明的元件通常使用基板来形成。在基板的一个面上形成电极，在另一个面上形成元件的各层。本发明中使用的基板只要是在形成电极和元件的各层时不产生化学变化的基板即可，例如可举出玻璃、塑料、高分子膜、硅等基板。该基板为不透明基板时，作为相反的电极，优选形成透明或半透明的电极。
通常，阳极和阴极中的至少一方为透明或半透明的电极，优选阳极为透明或半透明的电极。另外，本发明的元件为光电转换元件时，可以将阳极和阴极中的至少一方的电极形成为梳型。该情况下，电极可以不透明，但是优选为透明或半透明的的电极。
作为阳极中使用的材料，可举出导电性的金属氧化物膜、半透明的金属薄膜等。具体而言，可举出氧化铟、氧化锌、氧化锡、和它们的复合体(铟·锡·氧化物(ITO)和铟·锌·氧化物等)、锑·锡·氧化物(NESA)、金、铂、银、铜等。其中，优选ITO、铟·锌·氧化物、氧化锡。另外，作为阳极，可以使用聚苯胺及其衍生物、以及聚氨基酚及其衍生物等有机的透明导电膜。
作为阳极的形成方法，可举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、镀敷法等。
阳极的膜厚可以考虑光的透射性和电导率来适当设定。例如优选为10nm～10μm，更优选为20nm～1μm，特别优选为50～500nm。
作为阴极中使用的材料，优选功函数小的材料，可举出锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、钪、钒、锌、钇、铟、铈、钐、铕、铽、和镱等金属；这些中的2个以上的金属的合金；这些中的1个以上的金属，与金、银、铂、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡中的1个以上金属的合金；石墨；以及石墨层间化合物等。作为上述合金，可举出镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金等。
作为阳极和阴极的形成方法，可举出真空蒸镀法、溅射法、和将金属薄膜热压合的层压法法等。另外，可以形成2层以上的层叠结构的阴极。
阴极的膜厚可以考虑电导率、耐久性来适当设定。例如，优选为10nm～10μm，更优选为20nm～1μm，特别优选为50～500nm。
另外，阴极和有机物层之间，可以设置由导电性高分子形成的层，或由金属氧化物、金属氟化物、或者有机绝缘材料等形成的平均膜厚2nm以下的层。
本发明的元件中，为了保护元件免于外部影响而使其长期稳定使用，在阴极形成后，可以形成保护元件的保护层和/或保护罩。
作为这样的保护层中使用的材料，可举出高分子化合物、金属氧化物、金属氟化物、金属硼化物等。另外，作为保护罩，可举出玻璃板、表面实施了低透水率处理的塑料板等。其中，优选使用热固化性树脂、光固化性树脂将保护罩与元件贴合，将元件密闭。
作为电荷注入层，可举出含有导电性高分子的层、含有具有介于阳极材料的离子化电势和空穴传输层中所含的空穴传输材料的离子化电势之间的中间值的材料的层(设于阳极和空穴传输层之间的情况)、含有具有介于阴极材料电子亲和力和电子传输层中所含的电子传输材料的电子亲和力之间的中间值的材料的层(设于阴极和电子传输层之间的情况)等。
电荷注入层中使用的材料可以根据电极和邻接的层的材料的关系来选择。具体而言，可举出聚苯胺及其衍生物、聚氨基酚及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚亚苯基亚乙烯基及其衍生物、聚亚噻吩基亚乙烯基及其衍生物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、主链或侧链上含芳香族胺结构的聚合物等导电性高分子、金属酞菁(铜酞菁等)、碳等。
电荷注入层的膜厚优选为1nm～100nm，更优选为1nm～50nm，进一步优选为1nm～10nm。
本发明还涉及式(14)和(15)所表示的化合物。
Figure BDA0000100820560000491
Figure BDA0000100820560000501
(式中，R100、R101、R102和R103分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基。)
R100和R102的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R101和R103的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选烃基。
本发明还涉及式(16)表示的化合物。
Figure BDA0000100820560000502
(式中，R104、R105和R106分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基。)
R104和R105的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选为氢原子。
R106的各基团的具体例与上述相同，优选为氢原子、烃基和烃氧基，更优选氢原子和烃基，进一步优选为烃基。
实施例
以下，利用实施例，进一步详细地说明本发明。
发光光谱通过将激发波长设为365nm的荧光分光光度计(JOBINYVON-SPEX公司制，商品名：Fluorolog-Tau3)来测定。对于激发寿命，求出该发光光谱的发光峰值波长下的激发寿命。
实施例1
<化合物B1的合成>
Figure BDA0000100820560000511
化合物A1利用Chinese Journal of Chemistry 24，1631-1638(2006)中记载的方法来合成。
接下来，在氩气氛下，在化合物A1(100mg，0.213mmol)、3，5-二溴吡啶(21mg，0.0889mmol)和四(三苯基膦)合钯(0)(10mg，0.00889mmol)中，加入甲苯(3mL)、乙醇(1mL)和2M的碳酸钾水溶液(1.5mL)，85℃条件下一边加热一边进行22小时搅拌。冷却至室温后，将得到的反应溶液的有机层和水层分离，浓缩有机层至干燥固体，得到粗生成物。用硅胶的柱色谱精制该粗生成物，由此得到化合物B1(68mg)。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ8.96(s、2H)、8.22(s、1H)、7.85(s、2H)、7.81(s、4H)、7.64(d、J＝6.6Hz、8H)、7.51(d、J＝6.6Hz、8H)、1.38(s、36H).
13C NMR(75MHz、CDCl3)：δ150.79、147.33、142.60、138.68、137.90、136.77、133.16、127.00、125.87、124.79、34.58、31.35.
DART-MS(M/Z)：found  760.29、calcd for M+759.48.
<金属络合物C1的合成>
氩气氛下，在化合物B1(16mg，0.0210mmol)的氯仿溶液(2mL)中加入碘化铜(I)(2mg，0.0105mmol)，室温下进行12小时搅拌，生成沉淀。回收该沉淀，得到以下组成式所表示的金属络合物C1(15.7mg)。
元素分析Found(％)C：77.95、H：6.86、N：1.61、Cu：3.76、Calcd  for C1(％)C：78.30、H：7.03、N：1.60、Cu：4.36
金属络合物C1通过紫外线激发(365nm)发出黄色光，其发光峰值波长为583nm，激发寿命为1.0μs。
金属络合物C1在室温下，易溶与氯仿、甲苯、二甲苯、己烷。
将金属络合物C1在大气中、100℃条件下放置7小时，确认发光强度几乎无变化。另外，使用热重量·差示热分析装置(精工仪器制，商品名：EXSTAR-6300)加热金属络合物C1，在30～400℃的温度范围内确认质量未减少。
实施例2
<化合物B2的合成>
Figure BDA0000100820560000541
化合物A2利用Chinese Journal of Chemistry 24，1631-1638(2006)中记载的方法来合成。
接下来，氩气氛下，在化合物A2(100mg，0.113mmol)、3，5-二溴吡啶(12mg，0.0507mmol)和四(三苯基膦)合钯(0)(6mg，0.00507mmol)中加入甲苯(2mL)、乙醇(0.7mL)和2M的碳酸钾水溶液(1mL)，在85℃条件下一边加热一边进行22小时搅拌。冷却至室温后，将得到的反应溶液的有机层和水层分离，浓缩有机层至干燥固体，得到粗生成物。用硅胶的柱色谱精制该粗生成物，得到化合物B2(69mg，收率85％)。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ9.01(s、2H)、8.30(s、1H)、8.04(s、2H)、7.95(s、4H)、7.87(s、8H)、7.82(s、4H)、7.64(d、J＝7.3Hz、16H)、7.49(d、J＝7.3Hz、16H)、1.36(s、72H).
13C NMR(75MHz、CDCl3)：δ150.61、147.64、143.02、142.41、141.63、139.17、138.15、136.86、133.55、127.04、125.81、125.68125.48、125.00、34.56、31.36.
<金属络合物C2的合成>
氩气氛下，在化合物B2(17mg，0.0105mmol)的氯仿溶液(2mL)中加入碘化铜(I)(1mg，0.00525mmol)，室温下进行12小时搅拌。将得到的溶液浓缩干燥为固体，得到下述组成式所表示的金属络合物C2(18mg)。
金属络合物C2通过紫外线激发(365nm)发出黄绿色光，其发光峰值波长为546nm，激发寿命为0.9μs。
金属络合物C2在室温下，易溶于氯仿、甲苯、二甲苯、己烷。
将金属络合物C2在大气中、100℃下放置7小时，确认发光强度几乎无变化。另外，使用热重量·差示热分析装置(精工仪器制，商品名：EXSTAR-6300)加热金属络合物C2，30～400℃的温度范围内确认质量未减少。
实施例3
<金属络合物C3的合成>
化合物B3根据Tetrahedron Letters 41，6809-6813(2000)中记载的方法来合成。
氩气氛下，室温下将四氟硼酸银(I)(6.10mg，0.0313mmol)、4，5-双(二苯基膦)-9，9-二甲基呫吨(18.1mg，0.0313mmol)在脱水二氯甲烷(2mL)中进行5分钟搅拌。在反应溶液中，加入化合物B3(31.0mg，0.0360mmol)，将均匀的反应溶液在40℃进行5分钟加热搅拌。在反应溶液中，使二乙基醚的蒸气慢慢扩散，进行重结晶，在50℃进行5小时真空干燥，得到金属络合物C3(35.0mg，收率68％)。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ8.78(s、2H)、8.67(s、2H)、8.27(s、2H)、7.89(s、2H)、7.69(d、J＝8.4Hz、8H)、7.58-7.56(m、12H)、7.26-7.19(m、8H)、7.12-7.08(m、16H)、6.99-6.94(m、2H)、6.61(br、2H)、1.42(s、36H).
31P NMR(122MHz、CDCl3)：δ-4.8(d、J(31P-107Ag、109Ag)＝375、433Hz).
元素分析Found(％)C：75.54、H：5.77、N：1.61、Calcd for C3(％)C：75.69、H：5.92、N：1.71
金属络合物C3通过紫外线激发(365nm)而发出绿色光，其发光峰值波长为553nm，激发寿命为1.8μs。
金属络合物C3在室温下，易溶于氯仿。
金属络合物C3在大气中、100℃条件下放置7小时，确认发光强度几乎无变化。
<金属络合物C3的有机EL元件制作>
在通过溅射法形成有150nm的厚度的ITO膜的玻璃基板上，使用聚(乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸的溶液(拜耳公司，商品名：BaytronP)，通过旋涂法，成膜65nm的厚度，在加热板上，以200℃进行10分钟干燥。接着，通过旋涂法成膜金属络合物C3。膜厚为约70nm。将成膜的膜在氮气氛、130℃条件下，进行10分钟干燥，然后，蒸镀约4nm的钡，再蒸镀约100nm的铝作为阴极，制作有机EL元件。
对得到的有机EL元件施加电压，得到在560nm附近具有峰值的电场发光。
实施例4
<金属络合物C4的合成>
氩气氛下，室温下将六氟磷酸铜(I)(1.6mg，0.0043mmol)和双[2-(二苯基膦)苯基]醚(2.3mg，0.0043mmol)在脱水二氯甲烷(2mL)中进行2小时搅拌。在反应溶液中加入上述化合物B3(3.7mg，0.0043mmol)的脱水二氯甲烷溶液(1mL)，将均匀的反应溶液在室温下进行1小时搅拌，将反应溶液浓缩干燥为固体，得到金属络合物C4。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ8.92(s、2H)、8.76(s、2H)、8.25(s、2H)、7.90(s、2H)、7.64(d、J＝8.4Hz、8H)、7.58(d、J＝8.4Hz、8H)、7.54(s、4H)、7.19(t、J＝7.3H z、2H)、7.04(t、J＝7.5Hz、8H)、6.10-6.92(m、14H)、6.81-6.70(br、4H)、1.43(s、36H).
31P NMR(122MHz、CDCl3)：δ-9.06.
金属络合物C4通过紫外线激发(365nm)而发出黄色光，其发光峰值波长为581nm，激发寿命为2.4μs。
金属络合物C4在室温下，易溶于氯仿、甲苯、二甲苯。
将金属络合物C4在大气中、100℃条件下进行7小时放置，确认发光强度几乎无变化。
实施例5
<金属络合物C5的合成>
化合物B4利用Tetrahedron Letters 41，6809-6813(2000)中记载的方法来合成。
在氩气氛下，室温下将六氟磷酸铜(I)(2.4mg，0.0064mmol)和双[2-(二苯基膦)苯基]醚(3.4mg，0.0064mmol)在脱水二氯甲烷(2mL)中进行2小时搅拌。在反应溶液中加入上述化合物B4(10.8mg，0.0064mmol)的脱水二氯甲烷溶液(1mL)，将均匀的反应溶液在室温下进行1小时搅拌，将反应溶液浓缩干燥为固体，得到金属络合物C5。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ9.00(s、2H)、8.79(s、2H)、8.28(s、2H)、8.11(s、2H)、7.91(s、4H)、7.86(s、8H)、7.70(d、J＝7.2Hz、16H)、7.52(d、J＝7.2Hz、16H)、6.95(br、20H)、6.89-6.80(m、4H)、6.74(br、2H)、6.69(br、2H)、1.38(s、36H).
31P NMR(122MHz、CDCl3)：δ-8.82.
金属络合物C5通过紫外线激发(365nm)发出黄色光，其发光峰值波长为572.5nm，激发寿命为1.4μs。
金属络合物C5在室温下易溶于氯仿、甲苯、二甲苯。
将金属络合物C5在大气中、100℃条件下进行7小时放置，确认发光强度几乎无变化。
实施例6
<化合物B5的合成>
Figure BDA0000100820560000601
氩气氛下，在化合物A1(120mg，0.256mmol)、化合物A3(55.4mg，0.116mmol)和(1，3-Diisopropylimidazol-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II)dichloride(7.91mg，0.0116mmol)中，加入甲苯(4mL)、乙醇(1mL)和2M碳酸钾水溶液(1mL)，90℃进行9小时搅拌。在反应溶液中加入水和氯仿后，回收有机层，利用硫酸钠进行干燥后，将溶剂浓缩干燥为固体，得到粗生成物。将该粗生成物用硅胶柱色谱进行精制，得到淡黄色固体的化合物B5(11.2mg，96.7％)。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ8.78-8.76(m、2H)、8.00(d、J＝8.0Hz、2H)、7.79(d、J＝8.0Hz、2H)、7.69(s、2H)、7.57-7.53(m、12H)、7.46(d、J＝7.2Hz、8H)、7.25(br、2H)、7.18-7.16(m、2H)、7.07(s、2H)、1.36(s、36H).
元素分析Found(％)C：87.16、H：7.00、N：2.54、Calcd  for B5+2H2O(％)C：87.00、H：7.20、N：2.71.
<金属络合物C6的合成>
Figure BDA0000100820560000611
氩气氛下，室温下将六氟磷酸铜(I)(2.4mg，0.0064mmol)和双[2-(二苯基膦)苯基]醚(3.4mg，0.0064mmol)在脱水二氯甲烷(2mL)中，进行2小时搅拌。在反应溶液中加入上述化合物B5(6.6mg，0.0064mmol)的脱水二氯甲烷溶液(1mL)，将均匀的反应溶液在室温下进行1小时搅拌，将反应溶液浓缩干燥为固体，由此得到金属络合物C6。
1H NMR(300MHz、CDCl3)：δ8.26(br、2H)、8.06(d、J＝8.0Hz、2H)、7.80(d、J＝8.0Hz、2H)、7.72(s、2H)、7.60-7.50(m、12H)、7.44(m、8H)、7.35-7.22(m、4H)、7.15-6.80(m、26H)、6.75(br、2H)、6.63(br、2H)、1.34(s、36H).
31P NMR(122MHz、CDCl3)：δ-12.0.
金属络合物C6通过紫外线激发(365nm)发出黄色光，其发光峰值波长为566.0nm，激发寿命为1.4μs。
金属络合物C6在室温下易溶于氯仿、甲苯、二甲苯。
将金属络合物C6在大气中、100℃条件下进行7小时放置，确认发光强度几乎无变化。
比较例1
<金属络合物D1的合成>
氩气氛下，在碘化铜(I)(400mg，2.1mmol)中加入吡啶(5mL)和干燥丙酮(10mL)，在室温下进行搅拌，制备溶液。将该溶液冷却至-18℃，得到结晶。回收该结晶，得到下述组成式所表示的金属络合物D1(312mg)。
Figure BDA0000100820560000621
金属络合物D1通过紫外线激发(365nm)发出黄色光，其发光峰值波长为560nm，激发寿命为6.3μs。
金属络合物D1在室温下难溶于氯仿、甲苯、二甲苯，不溶于己烷。
将金属络合物D1在大气中、100℃条件下进行7小时放置，变得不显示发光。另外，使用热重量·差示热分析装置(精工仪器制，商品名：EXSTAR-6300)，加热金属络合物D1是，在123℃确认发生质量减少。
产业上的利用可能性
本发明的金属络合物是具有优良的耐久性的金属络合物，在优选实施方式中，对有机溶剂的溶解性高，在利用涂布法的元件制作中也是有用的。另外，本发明的金属络合物对于化合物的合成、作为添加剂、改性剂、电池、催化剂、传感器等材料、或作为有机EL元件、有机晶体管元件、有机光电转换元件等的材料是有用的。

Claims (17)

1.一种金属络合物，其包含具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体、以及铜(I)离子或银(I)离子。
2.如权利要求1所述的金属络合物，所述树枝状分子链具有共轭体系。
3.如权利要求2所述的金属络合物，其中，树枝状分子链中的分支部是具有芳香环的3价的基团，且在该分支部上结合有具有芳香环的末端部。
4.如权利要求3所述的金属络合物，其通过分支部为式(1)所表示的3价的基团，且在其上结合有式(2)所表示的末端部来形成含氮芳香环配位体，
Figure FDA0000100820550000011
式中，Ar1表示直接键合、氧原子、亚氨基、-Q1-CONH-基、二酰亚胺基、烃二基、-Q1-O-基、-Q1-S-基或2价的杂环基，Q1表示烃二基，这里，亚氨基和烃二基可以具有取代基，R10表示卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，e为0～3的整数，e为2以上时，存在的多个R10可以相同也可以不同，
Figure FDA0000100820550000021
式中，Ar2表示直接键合、氧原子、亚氨基、-Q2-CONH-基、二酰亚胺基、烃二基、-Q2-O-基、-Q2-S-基或2价的杂环基，Q2表示烃二基，这里，亚氨基和烃二基可以具有取代基，R11表示卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、氨基、磷酰基、磺基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、铵基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、磷酰基、磺基、甲硅烷基、铵基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，f为0～5的整数，f为2以上时，存在的多个R11可以相同也可以不同。
5.如权利要求4所述的金属络合物，其中Ar1和Ar2为直接键合。
6.如权利要求1所述的金属络合物，具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体为式(3)所表示的配位体，
Figure FDA0000100820550000022
式中，X01为氮原子或-C(R02)＝基，X02为-X03＝X04-基、-N(R03)-基、N-、氧原子或硫原子，X03为氮原子或-C(R04)＝基，X04为氮原子或-C(R05)＝基，但是，X02为-X03＝X04-基时，X01、X03和X04的至少1个不是氮原子，X01为氮原子时，X02为-X03＝X04-基、或-N(R03)-基，X02为N-、氧原子或硫原子时，X01为-C(R02)＝基，R01、R02、R04、R05和R06分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R03表示氢原子、烃基或杂环基，烃基可以具有取代基，R01、R02、R03、R04、R05和R06的至少1个具有树枝状分子链，R01和R02，R02和R03，R02和R04，R03和R06，R04和R05，或者R05和R06分别可以共同形成环。
7.如权利要求1所述的金属络合物，其中，具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体为式(100)所表示的配位体，
Figure FDA0000100820550000031
式中，X01为氮原子或-C(R02)＝基，X02为-X03＝X04-基、-N(R03)-基、N-氧原子或硫原子，X03为氮原子或-C(R04)＝基，X04为氮原子或-C(R05)＝基，但是，X02为-X03＝X04-基时，X01、X03和X04的至少1个不是氮原子，X01为氮原子时，X02为-X03＝X04-基、或-N(R03)-基，X02为N-、氧原子或硫原子时，X01为-C(R02)＝基，R01、R02、R04、R05和R06分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R03表示氢原子、烃基或杂环基，烃基可以具有取代基，R01、R02、R03、R04、R05和R06的至少1个具有树枝状分子链，R01和R02，R02和R03，R02和R04，R03和R06，R04和R05，或R05和R06分别可以共同形成环，R07表示直接键合、氧原子、亚氨基、-Q3-CONH-基、二酰亚胺基、烃二基、-Q3-O-基、-Q3-S-基或2价的杂环基，Q3表示可以具有取代基的烃二基，存在的多个R01、X01、和X02各自可以相同也可以不同，X02都为-N(R03)-基时，R03彼此之间可以共同形成环，X02都为-X03＝X04-基时，X04彼此之间可以共同形成环，其中一个为-N(R03)-基团而另一个为-X03＝X04-基时，R03和X04之间可以共同形成环。
8.如权利要求1所述的金属络合物，其中，具有树枝状分子链的含氮芳香环配位体为式(4)或式(5)所表示的配位体，
Figure FDA0000100820550000041
式中，X20为氮原子或-C(R21)＝基，X21为氮原子或-C(R22)＝基，X22为氮原子或-C(R23)＝基，但是，X20、X21和X22的至少1个不是氮原子，R20、R21、R22、R23和R24的至少1个表示树枝状分子链，R20、R21、R22、R23和R24分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R20和R21，R21和R22，R22和R23，R23和R24分别可以共同形成环，
Figure FDA0000100820550000042
式中，X23为氮原子或-C(R26)＝基，X24为-N(R27)-基、N、氧原子或硫原子，但是，X23为氮原子时，X24为-N(R27)-基，X24为N-、氧原子或硫原子时，X23为-C(R26)＝基，R25、R26、R27和R28的至少1个表示树枝状分子链，R25、R26和R28分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、-COO-基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R27表示氢原子、烃基或杂环基，烃基可以具有取代基，R25和R26，R26和R27，R27和R28分别可以共同形成环。
9.如权利要求1所述的金属络合物，其为下述组成式(6)所表示的物质，
Figure FDA0000100820550000051
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L为配位体，X为抗衡离子，p为正数，q和r分别独立地为0以上的数，R40、R41和R42分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R40、R41和R42中的至少1个氢原子被式(7)所表示的基团所取代，
Figure FDA0000100820550000052
各R40或各R41可以相同也可以不同，R40和R41，R41和R42分别可以共同形成环，式(7)中，R43、R44、R45、R46和R47表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，存在的多个R43、R45、R46或R47可以相同也可以不同，R43和R45，R44和R45，R45和R46，或R46和R47分别可以共同形成环，L、X、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同，
Figure FDA0000100820550000061
10.如权利要求1所述的金属络合物，其为下述组成式(8)所表示的物质，
Figure FDA0000100820550000062
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L为配位体，X为抗衡离子，p为正数，q和r分别独立地为0以上的数，R50、R51、R52、R53、R54、R55和R56表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，存在的多个R50、R52、R53、R54、R55或R56可以相同也可以不同，R52和R54，R53和R54，R54和R55，R55和R56分别可以共同形成环，L、X、下式所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同，
Figure FDA0000100820550000071
11.如权利要求1所述的金属络合物，其为下述组成式(9)或下述式(10)或下述式(11)所表示的物质，
Figure FDA0000100820550000072
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子，s为正数，t和u分别独立地为0以上的数，R60、R61、R62和R63分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R60、R61、R62和R63中的至少1个氢原子被所述式(7)所表示的基团所取代，各R60、各R61、各R62或各R63可以相同也可以不同，R60和R61，R61和R62，R62和R63，R63彼此之间分别可以共同形成环，L′、X′、下式
Figure FDA0000100820550000081
所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同，
Figure FDA0000100820550000082
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子，s为正数，t和u分别独立地为0以上的数，R64、R65、R66和R67分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，这些各基团可以具有取代基，R64、R65、R66和R67中的至少1个氢原子被所述式(7)所取代，各R64、各R65、各R66或各R67可以相同也可以不同，R64和R65，R65和R66，R66和R67，R67彼此分别可以共同形成环，L′、X′、下式
Figure FDA0000100820550000091
所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同，
Figure FDA0000100820550000092
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子，s为正数，t和u分别独立地为0以上的数，R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，R71、R72、R73和R74中的至少1个氢原子被所述式(7)所取代，各R68、各R69、各R70、各R71、各R72、各R73或各R74可以相同也可以不同，R68和R69，R69和R70，R71和R72，R72和R73，R73和R74，R74彼此之间分别可以共同形成环，L′、X′、下述式
Figure FDA0000100820550000101
所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
12.如权利要求1所述的金属络合物，其为组成式(12)所表示的物质，
Figure FDA0000100820550000102
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子，s为正数，t和u分别独立地为0以上的数，R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86或R87分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，存在的多个R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86或R87可以相同也可以不同，R83和R85，R84和R85，R85和R86，R86和R87分别可以共同形成环，L′、X′、下式
Figure FDA0000100820550000111
所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
13.如权利要求1所述的金属络合物，其为组成式(13)所表示的物质，
Figure FDA0000100820550000112
式中，M+为铜(I)离子或银(I)离子，L′为配位体，X′为抗衡离子，s为正数，t和u分别独立地为0以上的数，R89、R90、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R98或R99分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基，氨基、甲硅烷基、烃基、烃氧基和烃硫基可以具有取代基，存在的多个R89、R90、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R98或R99可以相同也可以不同，R89和R90，R90和R91，R92和R95，R93和R94，R94彼此间，R93和R95，R95和R97，R96和R97，R97和R98，R98和R99分别可以共同形成环，L′、X′、下式
Figure FDA0000100820550000121
所表示的结构存在多个时，它们各自可以相同也可以不同。
14.如权利要求3所述的金属络合物，
分支部为式(a-1)至(a-16)所表示的基团，末端部为式(b-1)至(b-32)所表示的基团，
Figure FDA0000100820550000131
Figure FDA0000100820550000141
Figure FDA0000100820550000151
15.一种权利要求1所述的金属络合物在发光元件中的用途。
16.一种下述式(14)或(15)所表示的化合物，
Figure FDA0000100820550000152
式中，R100、R101、R102和R103分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基。
17.一种式(16)所表示的化合物，
式中，R104、R105和R106分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、羧基、氨基、酰基氨基、酰亚胺基、甲硅烷基、羟基、酰基、烃基、烃氧基或烃硫基。
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