一种二氯丙烯类化合物及其应用
技术领域
本发明属于杀虫剂领域, 具体涉及一种二氯丙烯类化合物及其应用。 背景技术
由于杀虫剂在使用一段时间后, 害虫会对其产生抗性, 因此, 需要不断发明新型的和 改进的具杀虫活性的化合物和组合物。 同时, 随着人们对农畜产品等日益增长的需要和 对环境保护的日益重视, 也一直需要使用成本更低、 对环境友好的新的杀虫剂。
中国专利申请 CN1169147A 中公开了部分含有苯并杂环基团的二氯丙烯类化合物及 其杀虫活性, 例如公开了含有苯并噻唑和含有苯并咪唑五元杂环基团的二氯丙烯类化合 物 Kd、 KC2用于防治斜纹夜蛾的活性数据。
该专利重点公开了含有吡啶氧基、杀虫活性较高的化合物, 如化合物 KC
3 (结构如下 所示), 在 50 ppm的浓度下可以防治小菜蛾。 该化合物已被开发为商品化杀虫剂, 通用 名为 yridalyl:
KC3 (pyridalyl)
在现有技术中,含苯并恶唑氧基的二氯丙烯类化合物的制备及其杀虫活性未见公开 ( 发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖、杀虫活性更好的二氯丙烯类化合物,它可应用 于农业、 林业或卫生上虫害的防治。
本发明的技术方案如下:
本发明提供了一种二氯丙烯类化合物, 如通式 I所示:
式中:
或 选自 H、 卤素、 d-C3烷基或 d-C3卤代烷基, 但1^或 中有一个为 n=0、 1、 2或 3。
本发明中较优选的化合物为, 通式 I中:
或 选自 H、 Cl、 甲基、 三氟甲基或七氟异丙基, 但 或1 2中有一个为 H; n=0、 1或 2。
本发明中进一步优选的化合物为, 通式 I中:
选自三氟甲基;
R2选自 H;
n=l或 2。 上面给出的通式 I化合物的定义中, 汇集所用术语一般定义如下:
烷基是指直链或支链形式的基团, 例如甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基。 卤代烷基是指 直链或支链形式, 例如甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基被一个或多个卤原子取代的基团, 例如三氟甲基或七氟异丙基。 卤素是指氟、 氯、 溴、 碘。 本发明的通式 I化合物可由如下方法制备,除另有注明外,反应式中各基团定义同前。
II III I
通式 II化合物与通式 III化合物在适宜的溶剂中、 适宜的碱存在下、 在温度为 -10°C 至沸点范围内、 反应 0.5-48小时制得目标化合物 I。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、 氯仿、 四氯化碳、 己烷、 苯、 甲苯、 乙酸乙酯、 乙腈、 四氢呋喃、 二氧六环、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。
适宜的碱可以选自碱金属如锂、 钠或钾的氢化合物如氢化钠, 或碱金属如锂、 钠或 钾的氢氧化物如氢氧化钠, 还可以选自碱金属的碳酸盐如碳酸钠, 也可以选自有机碱如 三乙胺、 叔丁醇钠等。
通式 II化合物的制备参照下列文献中介绍的方法: J. Org. Chem. 1996, 61, 3289-3297; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 17 (2007) 4689-4693; WO2009023844; Journal of Medicinal Chemistry, 2008, 51(5), 1482-1486。
通式 III化合物的制备参见 CN1860874A (实施例 1、 2、 3) 中描述的方法。
表 1列出了部分通式 I化合物的结构和物理性质 t
部分化合物的 1H NMR(300MHz, CDC1
3)数据如下:
化合物 1: 4.39-4.42 (m, 2H), 4.59 (d, 2H), 7.833 (d, 1H), 4.89-4.92 (m, 2H), 6.11 (t, IH).
6.85 (s, 2H), 7.22-7.27 (m, IH), 7.8-7.41 (m, 2H)。
化合物 2: 4.40-4.43 (m, 2H), 4.59 (d, 2H), 7.833 (d, IH), 4.93-4.96 (m, 2H), 6.11 (t, IH). 6.85 (s, 2H), 7.56 (s, 2H), 7.65 (s, 1H)。
化合物 3: 4.40-4.43 (m, 2H), 4.58 (d, 2H), 7.833 (d, 1H), 4.92-4.95 (m, 2H), 6.11 (t, IH). 6.85 (s, 2H), 7.47-7.48 (m, 2H), 7.75 (s, IH)。
化合物 4: 2.34-2.42 (m, 2H), 4.14 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.87 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.84 (s. 2H), 7.21-7.26 (m, 2H), 7.38-7.41 (m, 1H)。
化合物 5: 2.36-2.40 (m, 2H), 4.14 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.88 (t, 2H), 6.11 (t, IH), 6.83 (s. 2H), 7.15 (dd, 1H), 7.25-7.28 (m, 1H), 7.47 (d, 1H)。
化合物 6: 2.35-2.39 (m, 2H), 2.42 (s, 3H),4.14 (t, 2H), 4.56 (d, 2H), 4.85 (t, 2H), 6.10 (t.
IH), 6.82 (s, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.15 (dd, IH), 7.28-7.29 (m, 2H)。
化合物 7: 2.37-2.42 (m, 2H), 4.15 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.92 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.83 (s. 2H), 7.55-7.56 (m, 2H), 7.62 (d, 1H)。
化合物 8: 2.35-2.41 (m, 2H), 4.15 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.91 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.84 (s, 2H), 7.42-7.46 (m, 2H), 7.76 (s, 1H)。
化合物 9: 1.99-2.06 (m, 2H), 2.17-2.21 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.67 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.84 (s, 2H), 6.85-7.26 (m, 1H), 7.37-7.40 (m, 1H)。
化合物 10: 2.00-2.05 (m, 2H), 2.19-2.23 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.71 (t, 2H),
6.11 (t, 1H), 6.84 (s, 2H), 7.54 (d, 2H), 7.62 (s, 1H)。
化合物 11: 2.02-2.05 (m, 2H), 2.18-2.21 (m, 2H), 4.04 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.71 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.84 (s, 2H), 7.44-7.46 (m, 2H), 7.74-7.75 (m, 1H)。
化合物 12: 2.38-2.42 (m, 2H), 4.15 (t, 2H), 4.58 (d, 2H), 4.59 (t, 2H), 6.11 (t, 1H), 6.84 (s, 2H), 7.50-7.61 (m, 2H), 7.63 (d, 1H)。 经过大量的研究和试验, 本发明成功地制备出含苯并恶唑氧基团的二氯丙烯类化合 物并证实该类化合物具有优异的杀虫活性。 进一步深入研究过程中, 发明人出人意料地 发现: 通式 I化合物的苯并恶唑环中, 5-位上引入取代基比 6-位上引入取代基更有利。 与现有技术中较高活性的化合物相比, 在相同防效下, 本发明化合物的使用剂量更低, 一般低一倍以上, 具有意想不到的高杀虫活性。 因此, 本发明还包括通式 I化合物可用 于控制虫害的用途。
本发明还包括以通式 I化合物作为活性组分的杀虫组合物。 该杀虫组合物中活性组 分的重量百分含量在 1-99%之间。 该杀虫组合物中还包括农业、 林业、 卫生上可接受的 载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。 通式 I化合物作为活性组分溶解或分散于载 体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。 例如: 这些化学制剂可被制成可 湿性粉剂或乳油。 在这些组合物中, 至少加入一种液体或固体载体, 并且当需要时可以 加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治虫害的方法: 将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫 或其生长介质上。 通常选择的较为适宜有效量为每公顷 10克到 1000克, 优选有效量为 每公顷 20克到 500克。
对于某些应用, 例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀 菌剂、 杀虫剂、 除草剂、 植物生长调节剂或肥料等, 由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是, 在本发明的权利要求所限定的范围内, 可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、 生测试验结果可用来进一步说明本发明, 但不意味着限制本发明。 合成实例
实例 1 化合物 7的制备
(1)2-氯 -6-三氟甲基苯并恶唑的合成
反应瓶中加入间三氟甲基苯酚(20.00克, 123毫摩尔, 市售), 再向其中滴加预先配 制好的 60%的硝酸溶液(用 11.60克发烟硝酸与 7.40克水配制而成), 加毕, 反应混合物 于室温反应 24小时。 之后, 反应液用饱和碳酸氢钠液洗至中性, 用乙酸乙酯 (3x800毫 升) 萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x400 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物 通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 100), 得黄色油 5.00克, 收率 20%。
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.24 (dd, 3H), 7.46 (s, 1H), 8.24 (d, 1H), 10.60(d, 1H)。
反应瓶中加入 2-硝基 -5-三氟甲基苯酚 (5.00克, 24.2毫摩尔)、 冰醋酸 (60毫升), 将反应液缓慢升温至 50°C, 然后分批加入铁粉(5.41克, 96.6毫摩尔), 加毕, 将反应液 升温至 70°C反应 2小时。 之后, 反应液倾入水 (200毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x400毫 升) 萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x200 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物 通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 2), 得黄色固体 2.69克, 收率 63 %。
1H NMR (300MHz, CDC13): 6.74 (d, 1H), 6.94 (s, 1H), 7.05 (d, 1H)。
反应瓶中依次加入氢氧化钾 (25.70克, 459毫摩尔)、 乙醇 (250毫升)、 水 (100毫 升), 搅拌下向反应液中滴加 CS2 ( 19.16克, 252毫摩尔), 加毕, 继续搅拌 15分钟, 再 向反应液中加入 2-氨基 -5-三氟甲基苯酚 (40.50 克, 229毫摩尔), 将反应液缓慢升温至 回流。 4小时后, 反应液用稀盐酸调 pH值至约 4, 反应液倾入水 (200毫升) 中, 用乙 酸乙酯 (3x800毫升)萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x200毫升)洗涤, 无水硫酸镁干燥 后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯(淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 5),得黄色固体 24.09 克, 收率 48 %。 熔点: 194~196°C o
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.30 (d, 1H), 7.58-7.62 (m, 2H), 10.84 (s, 1H)。
反应瓶中依次加入 2-巯基 -6-三氟甲基苯并恶唑 (1.20克, 5.5毫摩尔)、 氯化亚砜 15 毫升、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 2滴, 缓慢升温至 70°C。 反应 2小时后, 减压蒸除氯化亚砜, 反应液加水(50毫升),用乙酸乙酯(3x150)毫升萃取,有机层用饱和碳酸氢钠溶液(3x50 毫升), 饱和食盐水 (3x50 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物通过柱色谱提 纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 100), 得黄色固体 1.01 克, 收率 83 %。 熔点: 245-247 "C o
Ή NMR (300MHz, CDC13): 7.65-7.68 (m, 2H), 7.80 (d, 1H)。
反应瓶中加入 3-(2,6-二氯 -4-(3,3-二氯 -烯丙氧基)苯氧基)丙 -1-醇(0.35克, 1.0毫摩尔, 合成方法参考专利 CN1860874A中实施例 1、 2、 3)、 四氢呋喃 (5毫升), 室温下搅拌至 溶解, 加入 60%的氢化钠 (0.08克, 2毫摩尔), 搅拌 2小时后, 加入 2-氯 -6-三氟甲基苯 并恶唑(0.22克, 1.0毫摩尔), 室温下继续反应 5小时。之后, 将反应液倾入水 (50毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x150毫升)萃取, 有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液 (3x50毫升)、 饱 和食盐水 (3x50毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥, 减压蒸尽溶剂。 残余物通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 20) 得到 0.27克无色油状物, 收率 52%。
实例 2化合物 8的制备
(1)2-氯 -5-三氟甲基苯并恶唑的合成
反应瓶中加入叔丁醇 (29.60克, 400毫摩尔)、 二甲基亚砜 (250毫升), 再向其中 加入氢氧化钾 (30.24克, 540毫摩尔), 反应混合物加热至 100°C, 之后再其中滴加 1- 氯 -2-硝基 -4-三氟甲苯 (22.50克, 100毫摩尔, 市售)。 加毕, 继续保温反应 2小时后。 反 应液冷至室温后, 倾入水(500毫升)中, 用稀盐酸调 pH值至约 4, 用乙酸乙酯(3x1000 毫升) 萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x500 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余 物通过柱色谱提纯(淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 5), 得黄色油 11.20克, 收率 54%。
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.31 (d, 1H), 7.82 (dd, 1H), 8.42(d, 1H), 10.80 (s, 1H)。
反应瓶中加入 2-硝基 -4-三氟甲基苯酚 (4.60克, 22.2 ¾摩尔)、 乙酸 ( 100毫升), 将反应液缓慢升温至 50°C, 然后分批加入铁粉(4.98克, 88.9毫摩尔), 加毕, 将反应液 升温至 70°C反应 2小时。 之后, 反应液倾入水 (200毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x400毫 升) 萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x200 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物 通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 5), 得黄色固体 3.19克, 收率 82 %。 熔点: 139~141 °C。
反应瓶中依次加入氢氧化钾 (25.62克, 457毫摩尔)、 乙醇 (250毫升)、 水 (100毫 升), 搅拌下向反应液中滴加 CS2 ( 19.13克, 251毫摩尔), 加毕, 继续搅拌 15分钟, 再 向反应液中加入 2-氨基 -4-三氟甲基苯酚 (40.50 克, 229毫摩尔), 将反应液缓慢升温至 回流。 4小时后, 反应液用稀盐酸调 pH值至约 4。 反应液倾入水 (500毫升) 中, 用乙 酸乙酯 (3x1000毫升) 萃取, 有机层用饱和食盐水 (3x500毫升) 洗涤无水硫酸镁干燥 后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯(淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 5),得黄色固体 18.75 克, 收率 30 %。 熔点: 181~183 °C。
1H NMR (300MHz, CDC13) : 7.45-7.50 (m, 2H), 7.57 (d, 1H), 11.21 (s, 1H)。
反应瓶中依次加入 2-巯基 -5-三氟甲基苯并恶唑(2.70克, 12.3毫摩尔)、氯化亚砜(20 毫升)、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 2滴, 将反应液缓慢升温至 70°C。 2小时后, 减压蒸除氯化亚 砜, 反应液加水 (100毫升), 用乙酸乙酯 (3x300毫升) 萃取, 有机层用饱和碳酸氢钠 溶液 (3x100毫升), 饱和食盐水 (3x100毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物 通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 100), 得黄色固体 1.40克, 收率 51 %。 熔点: 176 178 °C。
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.61-7.66 (m, 2H), 7.97 (s, 1H)。
(2)化合物 8的合成
反应瓶中加入 3-(2,6-二氯 -4-(3,3-二氯 -烯丙氧基)苯氧基)丙 -1-醇(0.35克, 1.0毫摩尔)、 四氢呋喃 (5毫升), 室温下搅拌至溶解, 加入 60%的氢化钠 (0.08克, 2毫摩尔), 搅拌 2 小时后, 加入 2-氯 -5-三氟甲基苯并恶唑 (0.22克, 1.0毫摩尔), 室温下继续反应 5小时。 之后, 将反应液倾入水 (50毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x150毫升) 萃取, 有机层分别用 饱和碳酸氢钠水溶液 (3x50毫升)、 饱和食盐水 (3x50毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥, 减压蒸尽溶剂。 残余物通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 20)得到 0.18 克无色油状物, 收率 35%。
反应瓶中加入 4-(2,6-二氯 -4-(3,3-二氯 -烯丙氧基)苯氧基)丁 -1-醇 (0.36克, 1.0毫摩 尔, 合成方法参考专利 CN1860874A中实施例 1、 2、 3)、 四氢呋喃 (5毫升), 室温下搅 拌至溶解, 加入 60%的氢化钠 (0.08克, 2毫摩尔), 搅拌 2小时后, 加入 2-氯 -5-三氟甲 基苯并恶唑(0.22克, 1.0毫摩尔), 室温下继续反应 5小时。之后, 将反应液倾入水(50 毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x150 毫升) 萃取, 有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液 (3x50 毫升)、 饱和食盐水 (3x50 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥, 减压蒸尽溶剂。 残余物通过 柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 20) 得到 0.11克黄色油状物, 收率 20%。
实例 4化合物 12的制备
( 1 ) 2-氯 -6-七氟异丙基苯并恶唑的合成
反应瓶中依次加入 2-羟基苯酚(10.00克, 91毫摩尔, 市售)、 水和乙醚各 200毫升, 七氟异丙基碘(35.52克, 120毫摩尔, 市售), Na2S204 (20.88克, 120毫摩尔), NaHC03 ( 10.08克, 120毫摩尔), (n-Bu)4NHS04 (2.70克, 10.0毫摩尔)。 反应混合物室温反应 过夜。将反应液倾入水(300毫升)中,用乙酸乙酯(3x600毫升)萃取,有机层用 lmol/L 盐酸 (3x300毫升)、 5%碳酸钠溶液 (3x300毫升)、 饱和食盐水 (3x300毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯(淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 10), 得 10.0克黄色固体, 收率 40%。 熔点: 142~144°C。
1H NMR (300MHz, CDC13): 3.84 (d, 3H), 7.39 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.97 (d, 1H)。
反应瓶中依次加入 2-氨基 -5-七氟异丙基苯酚 (5.00克, 18.0毫摩尔)、 二氯甲烷 (50 毫升), 搅拌下加入固体光气 (2.67克, 9.0毫摩尔, 市售), 然后向反应混合物中滴加三 乙胺 (3.65克, 36.1毫摩尔)。 室温反应过夜。 将反应液倾入水 (200毫升) 中, 用二氯 甲烷 (3x400毫升) 萃取, 有机层用饱和碳酸氢钠溶液 (3x200毫升), 饱和氯化钠溶液 (3x200 毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸 乙酯:石油醚 = 1 : 10), 得 4.00克黄色固体, 收率 74%。 熔点: 162 164 °C。
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.22(d, 1H), 7.47 (d, 2H), 9.06 (s, 1H)。
反应瓶中依次加入 6-七氟异丙基苯并恶唑 -2-酮 (4.00克, 13.2毫摩尔)、 甲苯 (100 毫升), 搅拌至溶解, 再向其中加入劳森试剂 (8.00 克, 19.8毫摩尔, 市售)。 反应混合 物升温至回流,反应 15小时后,将反应液冷至室温,倾入水(200毫升)中,用甲苯(3x400 毫升)萃取, 有机层用饱和碳酸氢钠(3x200毫升)溶液, 饱和氯化钠溶液(3x200毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯 (淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 15), 得 1.60克白色固体, 收率 38 %。 熔点: 168~170°C o
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.35 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.63 (s, 1H), 11.10(s, 1H)。
反应瓶中依次加入 6-七氟异丙基苯并恶唑 -2-硫酮 (1.00克, 3.1毫摩尔)、 氯化亚砜 ( 15毫升)、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 2滴, 将反应液缓慢升温至 70°C。 2小时后, 减压蒸除 氯化亚砜, 反应液加水 (100毫升), 用乙酸乙酯 (3x100毫升) 萃取, 有机层用饱和碳 酸氢钠溶液 (3x100毫升), 饱和食盐水 (3x100毫升) 洗涤, 无水硫酸镁干燥后浓縮, 残余物通过柱色谱提纯(淋洗液: 乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 100), 得黄色油 0.40克, 收率 42%。
1H NMR (300MHz, CDC13): 7.66 (d, 1H), 7.83 (t, 2H)。
(2) 化合物 12的合成
反应瓶中加入 3-(2,6-二氯 -4-(3,3-二氯 -烯丙氧基)苯氧基)丙 -1-醇 (0.43克, 1.1毫摩 尔)、 四氢呋喃(10毫升), 室温下搅拌至溶解, 加入 60%的氢化钠(0.09克, 2毫摩尔)。 搅拌 2小时后, 加入 2-氯 -6-七氟异丙基苯并恶唑 (0.36克, 1.1毫摩尔), 室温下继续反 应 5小时。 之后, 将反应液倾入水 (50毫升) 中, 用乙酸乙酯 (3x150毫升) 萃取, 有 机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液 (3x50毫升)、 饱和食盐水 (3x50毫升) 洗涤, 无水硫 酸镁干燥,减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液:乙酸乙酯:石油醚 = 1 : 100) 得到 0.38克无色油状物。 收率 48%。
本发明的其他通式 I化合物可参照上述方法合成。 生物活性测定实例
实例 5 杀虫活性的测定
根据待测化合物的溶解性, 用丙酮或二甲亚砜溶解原药, 然后用 1%。的吐温 80溶液 配制成所需浓度的待测液 50毫升, 丙酮或二甲亚砜在总溶液中的含量不超过 10%。
实例 5.1 杀小菜蛾活性的测定
将甘蓝叶片用打孔器打成直径 1 厘米的叶碟, 用 Airbrush喷雾处理, 一定浓度的测 试化合物在每叶碟正反面喷雾, 喷液量为 0.5 毫升, 阴干后每处理接入 8头试虫(3龄), 每处理 3次重复。 处理后放入 24°C、 相对湿度 60%〜70%、 无光照的室内培养, 72小时 后调查存活虫数, 计算死亡率。
部分供试的化合物与已知化合物 Kd、 KC2和 KC3 (pyridalyl) (分别为 CN 1169147A 中的化合物 40号、 39号、 36号) 进行了杀小菜蛾活性的平行测定。 试验结果见表 2。
表 2: 杀小菜蛾活性 (死亡率, %)
注 "-- "代表未测。
实例 5.2 杀甜菜夜蛾活性的测定
将甘蓝叶片用打孔器打成直径 1 厘米的叶碟, 用 Airbrush喷雾处理, 一定浓度的测 试化合物在每叶碟正反面喷雾, 喷液量为 0.5 毫升, 阴干后每处理接入 8头试虫(3龄), 每处理 3次重复。 处理后放入 24°C、 相对湿度 60%〜70%、 无光照的室内培养, 96小时 后调查存活虫数, 计算死亡率。
部分供试的化合物与较高活性的已知化合物 KC3 (pyridalyl) 进行了杀甜菜夜蛾活性 的平行测定。 试验结果见表 3。
表 3: 杀甜菜夜蛾活性 (死亡率, %)
采用浸叶法, 将新鲜茶梢在药液中浸渍 10秒后自然晾干, 放入试验瓶中, 每瓶 5个 茶梢。 挑取大小一致的茶尺蠖 2龄幼虫 20头接入试验瓶中, 每处理 4次重复。 在光照培 养箱中 (24±0.5°C, 光周期 L:D=12:12) 培养, 120小时后调查存活虫数, 计算死亡率。 本发明化合物 8、 11与已知化合物 KC3 (pyridalyl) 进行平行比较的结果如下:
表 4: 杀茶尺蠖活性 (死亡率, %)