WO2010103646A1 - リンと鉄とを含有する銅合金及びその銅合金を用いた電気部材 - Google Patents

リンと鉄とを含有する銅合金及びその銅合金を用いた電気部材 Download PDF

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洋 山口
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三井金属鉱業株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/08Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon

Definitions

  • the present invention relates to a copper alloy containing phosphorus and iron and an electrical member using the copper alloy.
  • electrical components used in relatively high temperatures power distribution members such as connector terminals for high current such as electric vehicles and hybrid vehicles, and electrical components used under high temperature environment such as solar power generation facilities etc.
  • the present invention relates to a highly conductive heat-resistant copper alloy containing phosphorus and iron, which is suitable for use in
  • tough pitch copper having high conductivity and high thermal conductivity is used as a copper material for electrical components.
  • the conductivity of tough pitch copper JIS C1100 is 100% IACS or higher according to the JIS.
  • heat resistance of tough pitch copper is unknown, when processing rate is high, there is concern about softening by holding for a long time in an atmosphere at 80 ° C.
  • the power distribution member for a car
  • the power distribution member will be exposed to a relatively high temperature environment for a long time. Therefore, it is required that the physical strength does not deteriorate even if exposed to such a harsh environment for a long time.
  • the strength of the wire crimping portion depends on the yield strength of the material. Therefore, for example, when a material having poor heat resistance such as tough pitch copper is used, a reduction in proof stress due to recrystallization easily occurs. As a result, the crimp strength of the crimped part is reduced and the reliability for the required quality is inferior. It will be.
  • the same characteristic is calculated
  • copper alloys having high conductivity and good heat resistance will be used for applications that are exposed to a relatively high temperature environment as described above for a long time, such as iron-containing copper, tin-containing copper, etc.
  • Well known copper alloys are widely put to practical use.
  • these heat-resistant copper alloys do not have the problem of heat resistance, their conductivity is lower than that of tough pitch copper with 95% IACS to 78% IACS, and the alloying elements to be added cause the cost increase. There is a drawback.
  • phosphorus-deoxidized copper is a pure copper-based heat-resistant copper alloy.
  • JIS C1220 is an alloy containing 0.015% by mass to 0.040% by mass of phosphorus, and its conductivity is as low as 90% IACS to 70% IACS, but is used for a wide range of applications.
  • JIS C1201 is a copper alloy containing 0.004% by mass to 0.014% by mass of phosphorus, and C12000 in the corresponding US Standard has a conductivity of 98% IACS. Although there is no knowledge about heat resistance about this alloy C12000, heat resistance runs short if phosphorus is oxidized.
  • phosphorous-deoxidized copper based on the composition of phosphorous-containing copper can not obtain a sufficient deoxidizing effect if the amount of P component which is an alloy component is simply lowered in consideration of only increasing the conductivity. Industrial production becomes difficult, causing a significant reduction in manufacturing yield. In addition, when the content of phosphorus effective for heat resistance is insufficient, the heat resistance is deteriorated. On the other hand, the industrial production of C1201 becomes possible by adding phosphorus to oxygen-free copper. However, this manufacturing method is less often implemented to increase costs, and as a result, C1201 is hardly distributed in the market.
  • the inventor of the present invention thought that it is possible to provide a copper alloy having both high conductivity performance and heat resistance performance by adopting a copper alloy composition containing phosphorus and iron.
  • High-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention is a copper alloy containing phosphorus and iron having good heat resistance, and has the following composition.
  • the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention preferably has a Vickers hardness (Hv) of 80 or more after heat treatment at 300 ° C. for 1 hour.
  • the high conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention preferably has a conductivity of 99% IACS or more.
  • Electric member according to the present invention is characterized by being obtained using the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention.
  • the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention is based on the composition of phosphorus-deoxidized copper having a low content of phosphorus, and intentionally contains an iron component, so that it can not be achieved with conventional tough pitch copper. It has both conductivity and heat resistance. Therefore, the highly conductive heat-resistant copper alloy according to the present invention can be suitably used for the manufacture of an on-vehicle power distribution member or an electrical member exposed to a relatively high temperature.
  • the production of the highly conductive heat-resistant copper alloy according to the present invention is characterized in that it contains P and Fe as a deoxidizing component in the process of melt casting, but in other points, it is a conventional dephosphorization
  • the production method of acid copper can be adopted almost as it is. Therefore, even during melt casting, a complete atmospheric barrier is not required, and the increase in manufacturing cost is slight if at all.
  • the conductivity referred to in the present invention is the conductivity after final annealing of the copper alloy material, and is represented by the result of measurement using a digital conductivity meter (AutoSigma 3000) manufactured by Nippon Hocking Co., Ltd. If the final annealed copper alloy material is further subjected to plastic working, the conductivity decreases by about 1% IACS to 3% IACS, but the conductivity of the copper alloy is generally represented by the conductivity after the final annealing. It is because it has become.
  • the conductivity is preferably as high as possible, and it is desirable that the conductivity be approximately equal to or higher than tough pitch copper which is 100% IACS or more.
  • the heat resistance referred to in the present invention is sufficient if it has heat resistance close to that of phosphorus-deoxidized copper C1220 as a general annealing softening property. For this reason, it is appropriate to judge by adopting the standard (that it can secure 80 or more in Vickers hardness (Hv)) that it does not soften by heat treatment at 300 ° C. ⁇ 1 hour.
  • the reliability of the on-vehicle power distribution member is generally evaluated by the reliability after the heat history of 500 hours to 1000 hours at 150 ° C. or 200 ° C. And the heat load of 200 ° C. ⁇ 1000 hours is almost equal to the heat treatment of 300 ° C. ⁇ 1 hour.
  • the contents of the present invention will be described in detail.
  • the form of the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention is a copper alloy having good heat resistance, and has a composition containing the following phosphorus and iron. It is characterized by
  • the copper alloy according to the present invention adopts P and Fe as dilute alloy components, and by controlling the amount of each alloy component, high electrical conductivity, power distribution members for vehicles, high temperature It is a highly conductive heat-resistant copper alloy for electrical parts, which has heat resistance suitable for use in exposed electrical members and the like.
  • This copper alloy is obtained for the first time by using P and Fe as a deoxidizer, as described in the manufacturing method described later.
  • the content of the alloy additive element to copper was determined in consideration of the following.
  • P is the main deoxidizer when melt casting copper alloys. It is preferable that P added as the deoxidizing agent contains 0.004% by mass to 0.009% by mass as an alloy component of the copper alloy. When the content of P as an alloy component is less than 0.004% by mass, a sufficient deoxidation effect can not be expected. If the deoxidizing effect is not sufficiently obtained, part of P is oxidized during melt casting to be present as P oxide, resulting in a copper alloy having poor heat resistance. On the other hand, when the content of P as an alloy component is 0.010 mass% or more, the conductivity is significantly reduced.
  • the content of P as an alloy component is preferably in the range of 0.004% by mass to 0.009% by mass.
  • the content of Fe as an alloy component of the copper alloy exceeds 0.010 mass%, the amount of solid solution of Fe in the copper matrix increases, and it becomes difficult to obtain a copper alloy having a conductivity of 99% IACS or more . Therefore, as described above, the content of Fe as an alloy component is preferably in the range of 0.004% by mass to 0.010% by mass.
  • the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention of the composition described above has a hardness such that the Vickers hardness (Hv) is 80 or more after heat treatment at 300 ° C. for 1 hour. If a high level of Vickers hardness (Hv) is maintained after heat treatment at 300 ° C. for 1 hour, there is no reduction in yield strength accompanying recrystallization under normal use conditions, for example, when used as a crimp terminal Since the crimp strength of the crimped portion of the electric wire is maintained and there is no reduction in strength when used as a functional member, the reliability with respect to the required quality is increased.
  • Hv Vickers hardness
  • the high conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention has a conductivity of 99% IACS or more, and has the same high conductivity performance as tough pitch copper used for general electrical members. That is, from the viewpoint of these characteristics, electric members such as electric cars and hybrid cars have the problem that the effect of raising the temperature by self heat generation when high current flows causes a synergetic effect with the high environmental temperature. , And other electricity distribution members for automobiles that assume high operating environment temperatures of 80 ° C or higher, or 130 ° C or higher, and electric temperatures assumed for operating temperature temperatures of 80 ° C or higher used in solar power generation facilities exposed to high temperatures, etc. It is a highly conductive heat-resistant copper suitable for use as a material for members and the like.
  • the content of P is 0.004 mass% to 0.009 mass%
  • the content of Fe is 0.004 mass% to 0 according to the melt casting method.
  • the charcoal cover is not complete, or when the hot water is discharged or removed You may touch the atmosphere. That is, the conventional method for producing phosphodeoxidized copper can be adopted almost as it is. Therefore, the increase in manufacturing cost is small if at all.
  • the content adjustment method of the deoxidation component used by this invention is described.
  • the content of P which is an alloy element
  • P and Fe are simultaneously contained as a deoxidation component at the time of melt casting, and a copper alloy composition is adjusted.
  • component analysis is carried out when the dissolved material is melted down, and appropriate amounts of P and Fe are added in order to adjust the content to a predetermined target.
  • the analysis value of P and Fe exceeds 0.010 mass% at the time of melting, the molten metal is positively brought into contact with the atmosphere, and the analysis value of P and Fe is 0.010 mass% or less Adjust to fall to the range of And, the temperature is adjusted so that the content of P is 0.005% by mass to 0.010% by mass and the content of Fe is 0.007% by mass to 0.010% by mass when determining the tapping temperature. Is more preferable. In the present invention, it is determined that the contents of P and Fe in the copper alloy are determined in consideration of the adjustment error and the oxidation consumption.
  • the copper alloy according to the present invention was subjected to hot rolling and facing after melt casting in the same manner as a normal alloy, and then to cold rolling and final annealing, and the subsequent cold rolling depending on the application. Adjust to thickness and strength.
  • the hardness adjustment is performed by setting the working ratio of cold rolling, and the Vickers hardness (Hv) can reach about 130 by using the work hardening phenomenon.
  • the form of the electric member concerning the present invention is characterized by being obtained using the high conductivity heat-resistant copper alloy.
  • the high conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention has good mechanical properties, and at the same time, good conductivity, heat resistance, heat conductivity and heat dissipation performance. Therefore, the electrical member according to the present invention is an electrical member that requires these characteristics.
  • the electric member said here includes an electric wire crimp terminal etc., there is no limitation in the shape. That is, the present invention is applied to all the electrical members which are intended to have both conductivity and heat resistance. And since it has good heat resistance and conductive performance, it can be used as an on-vehicle power distribution member with strict requirements for safety.
  • the vehicle-mounted power distribution member referred to herein is used as a concept including all of the wiring material, the connector member, the heat dissipation member, and the like among various members constituting the automobile.
  • a comparative example an example and a comparative example are shown, and the high-conductivity heat-resistant copper alloy concerning the present invention is explained concretely.
  • Example 1 In Example 1, the raw material is melted in a reducing combustion waste gas atmosphere using a gas-fired furnace in the production line, a charcoal cover is provided in the tundish and the mold, and the content of P is 0.007 mass%, Fe
  • the ingot of Example 1 was obtained by semi-continuously casting a highly conductive heat-resistant copper alloy having a content of 0.008% by mass and the balance of copper and the composition of unavoidable impurities.
  • the content of impurities at this time was 0.007% by mass of Pb, 0.006% by mass of Sn, 0.006% by mass of Zn, and the balance of copper was 99.97% by mass.
  • the melt casting process at this time is described in detail.
  • the target values of the composition of the ingot were set such that the P content was 0.008% by mass and the Fe content was 0.008% by mass, and a proper amount of Fe component was supplemented and added.
  • Example 1 Thereafter, the ingot of Example 1 was heated to 800 ° C. using an on-site production line, and hot rolling was performed to a thickness of 13 mm. Then, it was surface-cut and cold rolled to a thickness of 1.8 mm to make a cold-rolled material, and a sample was taken from this cold-rolled material. Then, after performing heat treatment (final annealing) at 400 ° C. for 1 hour on this sample, cold rolling with a processing rate of 75% is performed using a test rolling mill to obtain an example with a thickness of 0.45 mm. A plate-like copper alloy material of 1 was obtained.
  • the physical properties of the plate-like copper alloy material of Example 1 are as follows: Vickers hardness (Hv) is 126, tensile strength is 419 N / mm 2 , proof stress (0.2% proof stress) is 407 N / mm 2 , elongation rate is 2.3 %, Conductivity 98.7% IACS (conductivity after final annealing is 101% IACS). Then, the following heat resistance test was performed on the plate-like copper alloy material of Example 1.
  • Heat test 1 In the heat test 1, the sample cut out of the plate-like copper alloy material of Example 1 is immersed in a salt bath maintained at 300 ° C. for 1 hour, and then quenched and cooled to room temperature. The Vickers hardness (Hv) of the sample was measured. As a result, the Vickers hardness (Hv) was 114, the tensile strength was 356 N / mm 2 , the proof stress (0.2% proof stress) was 331 N / mm 2 , the elongation was 10%, and the conductivity was 100% IACS. Changes in Vickers hardness (Hv) and proof stress (0.2% proof stress) before and after the heat resistance test and conductivity after final annealing are shown in Table 1 below.
  • Example 2 In Example 2, as in Example 1, the raw material is dissolved in a reducing combustion waste gas atmosphere in the gas-burning furnace at the production site, a charcoal-based cover is provided in the tundish and the mold, and the P content is 0
  • the ingot of Example 2 was obtained by semi-continuously casting a copper alloy having a composition of .005 mass%, a content of Fe of 0.005 mass%, and a balance of copper and unavoidable impurities.
  • the content of impurities at this time was 0.002% by mass of Pb, 0.002% by mass of Zn, 0.003% by mass of Ni, and 99.97% by mass of the remaining copper.
  • the target values of the composition were set such that the P content was 0.008% by mass and the Fe content was 0.008% by mass, and appropriate amounts of P and Fe were replenished to compensate for the deficiency.
  • Example 2 using the ingot of Example 2, as in Example 1, hot rolling / face milling / cold rolling / final annealing / cold rolling is applied, and the plate shape of Example 2 having a thickness of 0.45 mm A copper alloy material was obtained.
  • the physical properties of the plate-like copper alloy material of Example 2 are: Vickers hardness (Hv) 126, tensile strength 426 N / mm 2 , proof stress (0.2% proof stress) 420 N / mm 2 , elongation percentage 3.6 %, Conductivity 97.4% IACS (conductivity after final annealing 100% IACS).
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, tough pitch copper was used to compare with Example 1 and Example 2. This tough pitch copper is defined in JIS C1100, and a 1.8 mm thick tough pitch copper plate was collected from the production line by hot rolling, facing, cold rolling, and final annealing (continuous annealing). Then, the tough pitch copper plate material was further rolled to a thickness of 0.45 mm by a test rolling mill to obtain a plate-like copper alloy material of Comparative Example 1.
  • the physical properties of the plate-like copper alloy material of Comparative Example 1 are as follows: Vickers hardness (Hv) is 125, tensile strength is 423 N / mm 2 , proof stress (0.2% proof stress) is 414 N / mm 2 , elongation rate is 2.1 %, Conductivity 99.4% IACS (conductivity after final annealing 102% IACS). And as a result of conducting the heat test 1, the Vickers hardness (Hv) is 52, the tensile strength is 230 N / mm 2 , the proof stress (0.2% proof stress) is 64 N / mm 2 , the elongation is 42%, the conductivity is It was 102% IACS. Changes in Vickers hardness (Hv) and proof stress (0.2% proof stress) before and after the heat resistance test and conductivity after final annealing are shown in Table 1 below.
  • Heat resistance test 2 Since a large change was seen in the heat resistance test 1 in Comparative Example 1, the heat resistance test 2 was carried out in the same manner as in Example 1, and the Vickers hardness after 1 hour and 500 hours after holding at 150 ° C. Hv) was measured. As a result, the Vickers hardness (Hv) was already 63 after 1 hour and was 49 after 500 hours.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, as in Example 1, the raw material is dissolved in a reducing combustion waste gas atmosphere in the gas-burning furnace at the production site, a charcoal-based cover is provided in the tundish and the mold, and the P content is 0
  • the ingot of Comparative Example 2 was obtained by semi-continuously casting a copper alloy having a composition of .007% by mass, an Fe content of 0.003% by mass, and a balance of copper and inevitable impurities.
  • the content of impurities at this time was 0.002% by mass of Pb, 0.002% by mass of Sn, 0.005% by mass of Zn, and the balance of copper of 99.97% by mass.
  • the target value of the composition was set to a content of Fe of 0.005% by mass, and P was not added, but a suitable amount of Fe was supplemented and added. Then, using the ingot of Comparative Example 2, hot rolling / face milling / cold rolling / final annealing / cold rolling is applied in the same manner as in Example 1, and the plate shape of Comparative Example 2 having a thickness of 0.45 mm A copper alloy material was obtained.
  • the physical properties of the plate-like copper alloy material of Comparative Example 2 are as follows: Vickers hardness (Hv) is 131, tensile strength is 429 N / mm 2 , proof stress (0.2% proof stress) is 424 N / mm 2 , elongation rate is 1.8 %, Conductivity 97.2% IACS (conductivity after final annealing 100% IACS). And after the heat resistance test, the Vickers hardness (Hv) is 73, the tensile strength is 352 N / mm 2 , the proof stress (0.2% proof stress) is 275 N / mm 2 , the elongation is 34%, the conductivity is 100% IACS there were. Changes in Vickers hardness (Hv) and proof stress (0.2% proof stress) before and after the heat resistance test and conductivity after final annealing are shown in Table 1 below.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, in the same manner as in Example 1, in the gas-fired furnace at the manufacturing site, scrap materials in the city and repeated materials in the factory were melted as raw materials. After dissolution, a sample was collected and analyzed. The content of P was 0.006% by mass, and the content of Fe was 0.001% by mass. With respect to this molten metal, component adjustment was not performed in particular, and the temperature was raised as it is and semi-continuous casting was performed to obtain an ingot of Comparative Example 3. The alloy composition of this ingot contained 0.002% by mass of P and 0.001% by mass of Fe. Then, using the ingot of Comparative Example 3, hot rolling / face milling / cold rolling was performed in the same manner as in Example 1 to prepare a cold-rolled material having a thickness of 1.8 mm.
  • Vickers hardness (Hv) As shown in Table 1, the Vickers hardness (Hv) after the heat treatment at 300 ° C. for 1 hour is as high as 114 in Example 1 and 117 in Example 2. In Example 1, 52, which is completely softened (recrystallized). Moreover, also in Comparative Example 2, the Vickers hardness (Hv) is semi-softened to 73, and it is clear that all of the copper alloys of Comparative Example have insufficient heat resistance.
  • the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention is a copper alloy containing phosphorus and iron having good heat resistance, and is characterized by having a composition containing an iron component with respect to phosphorus-deoxidized copper. . That is, by controlling the contents of phosphorus and iron to predetermined values, a high conductivity heat resistant copper alloy having high conductivity and desired heat resistance is obtained. Therefore, the high-conductivity heat-resistant copper alloy according to the present invention is used not only for high current flow applications, but also for high-temperature environments such as automotive power distribution members and solar power plants exposed to relatively high temperature environments for a long time It is suitable for utilization as a material which comprises the electrical component etc.
  • the manufacturing method of the high conductivity heat-resistant copper alloy which concerns on this invention is characterized in the point which P and Fe are included as a deoxidizing component in the process of melt casting, in others, the conventional phosphorus content is included.
  • the manufacturing method of 0.015 mass% or more of phosphorus-deoxidized copper can be adopted as it is, utilization of the existing equipment is possible. Therefore, new equipment investment is not required.

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Abstract

 今後需要が急増する、駆動系を電動化していく自動車用の配電部材や車載用電気部品の全般材等として使用可能な高導電性能と耐熱性能とを兼ね備えた銅合金の提供を目的とする。上記課題を解決するために、良好な耐熱性を備えるリンと鉄とを含有する銅合金であって、Pの含有量が0.004質量%~0.009質量%、Feの含有量が0.004質量%~0.010質量%、残部が銅及び不可避不純物である、リン脱酸銅に対して鉄成分を含有した組成を備えることを特徴とする高導電性耐熱銅合金を採用する。そして、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、その製造にあたり、溶解鋳造の際に無酸素雰囲気を使用する必要がないため、製造コストの安価な製造方法とすることが可能である。

Description

リンと鉄とを含有する銅合金及びその銅合金を用いた電気部材
 本件発明は、リンと鉄とを含有する銅合金及びその銅合金を用いた電気部材に関する。特には、比較的高温度にさらされる車載用電気部品、電気自動車やハイブリッド自動車等の高電流用コネクター端子等の配電部材、更に、太陽光発電設備などの高温環境下で使用される電気部品等への使用に適した、リンと鉄とを含有する高導電性耐熱銅合金に関する。
 一般的に、電気部品用の銅素材としては、高い導電性と高い熱伝導性とを備えるタフピッチ銅が用いられている。タフピッチ銅JIS C1100の導電率は、JISの規定によれば100%IACS以上である。そして、タフピッチ銅の耐熱性は不明であるが、加工率が高い場合には、80℃の雰囲気中に長時間保持することにより軟化することが懸念される。
 ところが、例えば自動車用の配電部材の場合には、自動車の運転時間が長くなれば、当該配電部材が比較的高温度の環境に長時間さらされることになる。従って、このような過酷な環境に長時間さらされても、物理的な強度が劣化しないことが求められる。そして、例えば、電線圧着部の強度は素材の耐力に依存する。従って、例えばタフピッチ銅のように耐熱性が劣る素材を用いた場合には、再結晶に伴う耐力の低下が生じやすく、その結果、圧着部のクリンプ強度が低下し、要求品質に対する信頼性が劣ることになる。また、砂漠などの高温にさらされる地域で使用される太陽光発電装置等の電気部材についても、同様の特性が求められる。
 従って、上述の如き比較的高温度の環境に長時間さらされる用途には、導電率が高く、良好な耐熱性を備える銅合金が用いられることになり、鉄含有銅、すず含有銅等の、良く知られた銅合金が広く実用化されている。ところが、これらの耐熱銅合金には、耐熱性の問題はないが、導電率が95%IACS~78%IACSとタフピッチ銅に比べて低く、また、添加する合金元素がコストアップの要因になるという欠点がある。
 一方、純銅系で耐熱性がある銅合金としてはリン脱酸銅がある。リン脱酸銅の中でもJIS C1220は、リンを0.015質量%~0.040質量%含む合金であり、導電率は90%IACS~70%IACSと低いが、広い用途に使用されている。また、JIS C1201は、リンを0.004質量%~0.014質量%含む銅合金であり、対応する米国規格におけるC12000は、導電率が98%IACSとされている。この合金C12000については、耐熱性についての知見がないが、リンが酸化するようであれば耐熱性が不足する。
 以上のことから理解できるように、希薄な合金成分を含む、純銅に近い銅合金において、近年要求されるレベルの耐熱性が確保でき、しかも、タフピッチ銅にほぼ匹敵する99%IACS以上の高い導電率を確保できる銅合金が期待されている。
2007年 JIS 非鉄 ハンドブック STANDARD HANDBOOK 第8版 1985 C.D.A.INC
 しかしながら、リン含有銅の組成をベースにしたリン脱酸銅は、導電率を高くすることだけを考えて、単に合金成分であるP成分量を低くすると、十分な脱酸効果が得られないため、工業的生産が困難となり製造歩留まりの著しい低下を引き起こす。また、耐熱性に有効なリンの含有量が不足すると、耐熱性が劣ることになる。一方、上記C1201の工業的な生産は、無酸素銅にリンを添加することで可能になる。しかし、この製造方法は、コスト高を招くために実施されることが少なく、結果的に、C1201はほとんど市場に流通していない。
 以上のことから、市場では、今後需要が急激に増加するであろう、駆動系を電動化していく自動車用の配電部材や、高温にさらされる電気部材用の素材として、高導電性能と耐熱性能とを兼ね備えた、希薄合金成分を含有した安価で高品質の銅合金が要求されてきた。
 そこで、本件発明者は、鋭意研究の結果、リンと鉄とを含有する銅合金組成を採用することで、高導電性能と耐熱性能とを兼ね備えた銅合金の提供が可能なことに想到した。
本件発明に係る高導電性耐熱銅合金: 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、良好な耐熱性を備えるリンと鉄とを含有する銅合金であって、以下の組成を備えることを特徴としている。
 P :0.004質量%~0.009質量%
 Fe:0.004質量%~0.010質量%
 残部:銅及び不可避不純物
 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、300℃×1時間の熱処理後において、ビッカース硬度(Hv)が80以上であることが好ましい。
 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、導電率が99%IACS以上であることが好ましい。
本件発明に係る電気部材: 本件発明に係る電気部材は、前記本件発明に係る高導電性耐熱銅合金を用いて得られることを特徴としている。
 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、リンの含有量の少ないリン脱酸銅の組成をベースとし、鉄成分を意図的に含有させることにより、従来のタフピッチ銅では達成できなかった、高導電性能と耐熱性能とを兼ね備えたものである。よって、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、車載用配電部材や比較的高温にさらされる電気部材の製造に好適に使用できる。また、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金の製造は、溶解鋳造の過程において、脱酸成分としてPとFeとを含有させる点に特徴を有するが、その他の点においては、従来のリン脱酸銅の製造方法をほぼそのまま採用することが出来る。従って、溶解鋳造時にも完全な大気遮断を必要とせず、製造コストの上昇はあっても僅かである。
 以下、本件発明に関する発明を実施するための形態に関して述べるが、最初に本件発明に言う導電率と耐熱性に関して説明しておく。本件発明に言う導電率とは、銅合金材を最終焼鈍した後の導電率であり、日本ホッキング社製のデジタル導電率計(オートシグマ3000)で測定した結果で表している。最終焼鈍した銅合金材は、更に塑性加工を加えると、導電率が1%IACS~3%IACS程度低下するが、銅合金の導電率は、最終焼鈍後の導電率で表すのが一般的となっているからである。この導電率は、高いほど好ましく、100%IACS以上であるタフピッチ銅とほぼ同等以上とすることが望ましい。
 また、本件発明に言う耐熱性とは、一般の焼鈍軟化特性として、リン脱酸銅C1220に近い耐熱性があれば十分と考える。このため、300℃×1時間の熱処理で軟化しないという基準(ビッカース硬度(Hv)で80以上を確保できること。)を採用して判断するのが適当である。一方、車載用配電部材の信頼性評価は、150℃又は200℃にて500時間~1000時間の熱履歴後の信頼性で評価するのが一般的である。そして、200℃×1000時間の熱負荷は、300℃×1時間の熱処理にほぼ匹敵する。以下、本件発明の内容を詳説する。
本件発明に係る高導電性耐熱銅合金の形態: 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、良好な耐熱性を備える銅合金であって、以下のリンと鉄とを含有した組成を備えることを特徴としている。
 P :0.004質量%~0.009質量%
 Fe:0.004質量%~0.010質量%
 残部:銅及び不可避不純物
 上記組成から判断できるように、本件発明に係る銅合金は、希薄合金成分としてPとFeとを採用し、各合金成分量を制御することによって、高い導電率と、車載用配電部材や高温にさらされる電気部材等への使用に適した耐熱性とを備える、電気部品用高導電性耐熱銅合金である。この銅合金は、後述する製造方法でも述べるように、PとFeとを脱酸剤として使用することで初めて得られるものである。
 本発明に係る銅合金において、銅に対する合金添加元素の含有量は、以下のように考えて定めた。まず、銅合金を溶解鋳造する際の、主要な脱酸剤がPである。この脱酸剤として添加するPは、銅合金の合金成分として0.004質量%~0.009質量%を含有させることが好ましい。合金成分としてのPの含有量が0.004質量%未満の場合には、十分な脱酸効果が期待できない。脱酸効果が十分に得られないと、溶解鋳造中にPの一部が酸化されてP酸化物として存在することになり、結果として耐熱性に乏しい銅合金となる。一方、合金成分としてのPの含有量が0.010質量%以上になると、導電率が顕著に低下する。そして、合金成分としてのPの含有量が0.009質量%を超えると、導電率99%IACS以上を確保した銅合金が得られなくなる。従って、上述したように、合金成分としてのPの含有量は、0.004質量%~0.009質量%の範囲とすることが好ましい。
 また、上述のPに加え、合金成分として微量のFeを含有させると、脱酸効果が向上すると同時に、銅合金の中ではPが安定した状態で存在できる。これは、合金原料を溶解している状態では、PよりもFeが優先して酸素と結合するからである。従って、合金成分としてのFeの含有量が0.004質量%未満の場合には、脱酸材としてのFeの効果が期待できない。一方、銅合金の合金成分として微量存在するFeは、銅合金の組織中で複合酸化物を形成するため導電率が高くなる。しかし、銅合金の合金成分としてFeの含有量が0.010質量%を超えると、銅マトリックスに対するFeの固溶量が多くなり、導電率99%IACS以上の銅合金を得ることが困難になる。従って、上述したように、合金成分としてのFeの含有量は、0.004質量%~0.010質量%の範囲とすることが好ましい。
 以上に述べた組成の本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、300℃×1時間の熱処理後において、ビッカース硬度(Hv)が80以上という硬度を備える。300℃×1時間の熱処理後に高レベルのビッカース硬度(Hv)を維持していれば、通常の使用条件では再結晶に伴う耐力の低下が生じることがなく、例えば、圧着端子として使用した場合には電線圧着部のクリンプ強度が維持され、機能部材として使用した場合には強度低下が起こらないため、要求品質に対する信頼性が高くなる。
 また、同時に、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、導電率が99%IACS以上であり、一般的な電気部材に用いられるタフピッチ銅と同等の高導電性能を備える。即ち、これらの特性を見るに、電気自動車やハイブリッド車など、高電流を流すと自己発熱して温度を上昇させる効果が、環境温度が高いこととの相乗効果を生むことが問題となる電気部材、その他使用環境温度を80℃以上、又は130℃以上と高く想定している自動車用の配電部材、更に、高温にさらされる太陽光発電設備などで使用する使用環境温度80℃以上を想定する電気部材等の素材として用いるのに好適な高導電性耐熱銅である。
 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金を製造するには、溶解鋳造法により、Pの含有量が0.004質量%~0.009質量%、Feの含有量が0.004質量%~0.010質量%、残部が銅及び不可避不純物となる銅合金組成に調整した鋳塊を鋳造する。このとき、溶湯に木炭カバーを施したり、燃焼ガス雰囲気で溶解するなどして、大気からは一定の遮断状態とするとしても、当該木炭カバーが不完全であったり、出湯や除滓の際等に大気と触れても構わない。即ち、従来のリン脱酸銅の製造方法をほぼそのまま採用することが出来る。従って、製造コストの上昇はあっても僅かである。しかし、合金元素としてのPの耐熱性向上効果をフルに発揮させるためには、脱酸処理を有効的に行う必要がある。
 ここで、本件発明で用いる脱酸成分の、含有量調整方法について述べる。本件発明に係る高導電性耐熱銅合金が高導電率を備えるためには、上述のように、合金元素であるPの含有量を高くすることは出来ない。そこで、溶解鋳造時の脱酸成分として、PとFeとを同時に含有させて銅合金組成を調整する。具体的には、溶解材料が溶落した時点で成分分析を行い、所定の狙い目の含有量にあわせるため、PとFeの適量を添加する。上述の合金組成の範囲を得るためには、脱酸剤としてのPとFeとの含有量のそれぞれが、0.006質量%~0.008質量%の範囲となるように調整するのが適当である。なお、溶落時に、PとFeとの分析値が、0.010質量%を超えるときは、溶湯を大気と積極的に接触させて、PとFeとの分析値が0.010質量%以下の範囲まで下がるように調整する。そして、昇温して出湯を決める際のPの含有量が0.005質量%~0.010質量%、Feの含有量が0.007質量%~0.010質量%となるように調整するのがより好ましい。なお、本件発明では、調整誤差と酸化消耗とを勘案して、銅合金中のPとFeとの含有量を決めていることを断っておく。
 そして、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金の製造方法においては、溶解鋳造を行うにあたり、銅合金成分を溶解して成分分析を行った後に、必要に応じてPとFeとの各成分の含有量調整を行うことが好ましい。これら合金成分であるPとFeとは、熔解させることである程度は含有量の変動が予想される成分である。従って、原料熔解させたときの状態を確認した上で、事後的に調整を図ることが好ましいのである。また、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金に含有させるリン成分及び鉄成分は特に微量であるため、溶解鋳造の最終段階で添加すれば、これらの合金成分の精密な含有量調整が容易となる。
 なお、本件発明に係る銅合金は、溶解鋳造の後、通常の合金と同様に熱間圧延、面削の後、冷間圧延と最終焼鈍とを施し、その後の冷間圧延で用途に応じた厚さと強度に調整する。硬度調整は、冷間圧延の加工率の設定によって行われ、加工硬化現象を活用すれば、ビッカース硬度(Hv)は130程度まで到達が可能である。
本件発明に係る電気部材の形態: 本件発明に係る電気部材は、前記高導電性耐熱銅合金を用いて得られることを特徴としている。本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、良好な機械的性質を備えると同時に、導電性能、耐熱特性、熱伝導性、放熱性能も良好である。従って、本件発明に係る電気部材は、これらの特性が要求される電気部材である。ここで言う電気部材とは、電線圧着端子などを含むものであるが、その形状には限定はない。即ち、導電性と耐熱性とを併せ持とうとする電気部材の全てを対象としている。そして、良好な耐熱特性と導電性能とを併せ持つが故に、安全性に対する要求が厳しい車載用配電部材として用いることが出来る。ここで言う車載用配電部材とは、自動車を構成する各種部材の内、配線材料、コネクター部材、放熱部材等の全てを含む概念として用いている。以下、実施例及び比較例を示し、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金を、具体的に説明する。
[実施例1]
 実施例1では、製造ラインのガス焚き炉を用い、還元性燃焼廃ガス雰囲気で原料を溶解し、タンディシュ及び鋳型内には木炭カバーを施して、Pの含有量が0.007質量%、Feの含有量が0.008質量%、残部が銅及び不可避不純物の組成の高導電性耐熱銅合金を半連続鋳造し、実施例1の鋳塊を得た。このときの不純物の含有量は、Pbが0.007質量%、Snが0.006質量%、Znが0.006質量%で、残部の銅は99.97質量%であった。このときの溶解鋳造工程を詳細に述べておく。原料溶解にあたっては、市中スクラップ材料、工場内での繰り返し使用材料などから適当な材料を選択して溶解した。そして、溶解後にサンプルを採取して分析したところ、Pの含有量が0.008質量%、Feの含有量が0.003質量%であった。そこで、鋳塊の組成の目標値を、Pの含有量を0.008質量%、Feの含有量を0.008質量%に設定し、Fe成分を適量補給添加した。
 その後、現場の生産ラインを使用し、実施例1の鋳塊を800℃に加熱した後、厚さ13mmになるように熱間圧延を行った。その後、面削して、更に厚さ1.8mmまで冷間圧延して冷間圧延材を作成し、この冷間圧延材からサンプルを採取した。そして、このサンプルに対して400℃×1時間の加熱処理(最終焼鈍)を行った後に、試験用圧延機で加工率75%の冷間圧延を行って、厚さ0.45mmの、実施例1の板状銅合金材を得た。
 実施例1の板状銅合金材の物性は、ビッカース硬度(Hv)が126、引張強さが419N/mm、耐力(0.2%耐力)が407N/mm、伸び率が2.3%、導電率が98.7%IACS(最終焼鈍後の導電率は101%IACS)であった。そして、この実施例1の板状銅合金材に対して、以下の耐熱試験を行った。
耐熱試験1: 耐熱試験1では、実施例1の板状銅合金材から切り出した試料を、浴温を300℃に維持した塩浴中に1時間浸漬した後、室温まで焼き入れ冷却し、当該試料のビッカース硬度(Hv)を測定した。その結果、ビッカース硬度(Hv)が114、引張強さが356N/mm、耐力(0.2%耐力)が331N/mm、伸び率が10%、導電率が100%IACSであった。ビッカース硬度(Hv)と耐力(0.2%耐力)との耐熱試験前後における変化と最終焼鈍後の導電率を後の表1に示す。
耐熱試験2: 耐熱試験2では、実施例1の板状銅合金材から切り出した試料を、雰囲気温度を150℃に維持したエアーバス中に500時間保持した。その後、室温まで冷却し、当該試料のビッカース硬度(Hv)を測定した。その結果、ビッカース硬度(Hv)が130と、低温焼鈍硬化作用でむしろ高くなっていた。
[実施例2]
 実施例2でも、実施例1と同様、製造現場のガス焚き炉で、還元性燃焼廃ガス雰囲気で原料を溶解し、タンディッシュ及び鋳型内には木炭系カバーを施し、Pの含有量が0.005質量%、Feの含有量が0.005質量%、残部銅及び不可避不純物の組成を持つ銅合金を半連続鋳造し、実施例2の鋳塊を得た。このときの不純物の含有量は、Pbが0.002質量%、Znが0.002質量%、Niが0.003質量%で、残部の銅は99.97質量%であった。
 このとき、溶解後にサンプルを採取して分析を行ったところ、Pの含有量が0.005質量%、Feの含有量が0.002質量%であった。そこで、組成の目標値を、Pの含有量を0.008質量%、Feの含有量を0.008質量%に設定し、不足分を補うためにPとFeとを適量補給添加した。
 そして、実施例2の鋳塊を用い、実施例1と同様、熱間圧延/面削/冷間圧延/最終焼鈍/冷間圧延を施し、厚さ0.45mmの、実施例2の板状銅合金材を得た。実施例2の板状銅合金材の物性は、ビッカース硬度(Hv)が126、引張強さが426N/mm、耐力(0.2%耐力)が420N/mm、伸び率が3.6%、導電率が97.4%IACS(最終焼鈍後の導電率は100%IACS)であった。また、耐熱試験1を実施した結果、ビッカース硬度(Hv)は117、引張強さが352N/mm、耐力(0.2%耐力)が321N/mm、伸び率が13%、導電率が99.0%IACSであった。ビッカース硬度(Hv)と耐力(0.2%耐力)との耐熱試験前後における変化と最終焼鈍後の導電率を後の表1に示す。耐熱試験1の結果が良好であったため、耐熱試験2は実施しなかった。
[比較例1]
 比較例1では、実施例1及び実施例2と対比するため、タフピッチ銅を用いた。このタフピッチ銅は、JIS C1100に規定するものであり、製造ラインから、熱間圧延、面削、冷間圧延、最終焼鈍(連続焼鈍)上がりで厚さ1.8mmのタフピッチ銅板材を採取した。そして、このタフピッチ銅板材を、更に試験用圧延機で厚さ0.45mmに圧延し、比較例1の板状銅合金材を得た。
 比較例1の板状銅合金材の物性は、ビッカース硬度(Hv)が125、引張強さが423N/mm、耐力(0.2%耐力)が414N/mm、伸び率が2.1%、導電率が99.4%IACS(最終焼鈍後の導電率は102%IACS)であった。そして、耐熱試験1を実施した結果、ビッカース硬度(Hv)は52、引張強さは230N/mm、耐力(0.2%耐力)は64N/mm、伸び率は42%、導電率は102%IACSであった。ビッカース硬度(Hv)と耐力(0.2%耐力)との耐熱試験前後における変化と最終焼鈍後の導電率を後の表1に示す。
耐熱試験2: 比較例1では耐熱試験1で大きな変化が見られたため、実施例1と同様にして耐熱試験2を実施し、150℃雰囲気に保持した1時間後と500時間後のビッカース硬度(Hv)を測定した。その結果、ビッカース硬度(Hv)は1時間後で既に63になっており、500時間後では49であった。
[比較例2]
 比較例2では、実施例1と同様、製造現場のガス焚き炉で、還元性燃焼廃ガス雰囲気で原料を溶解し、タンディッシュ及び鋳型内には木炭系カバーを施し、Pの含有量が0.007質量%、Feの含有量が0.003質量%、残部銅及び不可避不純物の組成を持つ銅合金を半連続鋳造して、比較例2の鋳塊を得た。このときの不純物の含有量は、Pbが0.002質量%、Snが0.002質量%、Znが0.005質量%で、残部の銅は99.97質量%であった。
 このとき、溶解後にサンプルを採取して分析を行ったところ、Pの含有量が0.009質量%、Feの含有量が0.002質量%であった。そこで、組成の目標値を、Feの含有量を0.005質量%とし、Pの添加はせずFeを適量補給添加した。そして、比較例2の鋳塊を用い、実施例1と同様、熱間圧延/面削/冷間圧延/最終焼鈍/冷間圧延を施し、厚さ0.45mmの、比較例2の板状銅合金材を得た。
 比較例2の板状銅合金材の物性は、ビッカース硬度(Hv)が131、引張強さが429N/mm、耐力(0.2%耐力)が424N/mm、伸び率が1.8%、導電率が97.2%IACS(最終焼鈍後の導電率は100%IACS)であった。そして、耐熱試験後のビッカース硬度(Hv)は73、引張強さは352N/mm、耐力(0.2%耐力)は275N/mm、伸び率は34%、導電率は100%IACSであった。ビッカース硬度(Hv)と耐力(0.2%耐力)との耐熱試験前後における変化と最終焼鈍後の導電率を後の表1に示す。
[比較例3]
 比較例3では、実施例1と同様にして、製造現場のガス焚き炉で、市中スクラップ材料と工場内の繰り返し材料を原料として溶解した。溶解後にサンプルを採取して分析を行ったところ、Pの含有量が0.006質量%、Feの含有量が0.001質量%であった。この溶湯に対しては特に成分調整をせず、そのまま昇温して半連続鋳造し、比較例3の鋳塊を得た。この鋳塊の合金組成は、Pの含有量が0.002質量%、Feの含有量が0.001質量%であった。そして、比較例3の鋳塊を用い、実施例1と同様にして、熱間圧延/面削/冷間圧延を施し、厚さ1.8mmの冷間圧延材を作成した。
 ところが、この冷間圧延材からサンプルを採取し、400℃×1時間の最終焼鈍を行った時点で表面にふくれが生じたため、不良と判断し、その後の冷間圧延加工は実施しなかった。最終焼鈍を実施した時点での導電率は、102%IACSであった。ここで発生したふくれは、Feの含有量を規定範囲に調整する対策を施さないままで低いP含有量の組成をねらったため、含まれているPが全て酸化されてしまったことにより発生したと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例と比較例との対比]
導電率: 表1に示すように、板厚1.8mmで最終焼鈍した時点での導電率は、実施例1が101%、実施例2が100%、比較例1が102%、比較例2が100%である。また、比較例3ではふくれが生じたが導電率は102%であり、いずれも99%IACS以上と高いレベルの導電率を示している。
ビッカース硬度(Hv): 表1に示すように、300℃×1時間の熱処理後のビッカース硬度(Hv)は、実施例1が114、実施例2が117と高い値を示しているが、比較例1では52であり、完全に軟化(再結晶)している。また、比較例2でもビッカース硬度(Hv)は73と半軟化しており、比較例の銅合金は、いずれも耐熱性が不足していることが明らかである。
耐力(0.2%耐力): 表1に示すように、300℃×1時間の熱処理後の耐力(0.2%耐力)低下率は、実施例1が18.7%、実施例2が23.6%にとどまっているが、比較例1では84.5%であり、軟質材(焼鈍上がり材)のレベルとなっている。このような大きな耐力(0.2%耐力)の低下は、圧着部強度の低下等、強度を要する部分での強度不足に繋がり、電気部品の信頼性に重大な問題を引き起こす。また、比較例2ではFeの含有量が不足してPの一部が酸化してしまったためか、耐力(0.2%耐力)の低下が35.1%となっており、比較例の銅合金は、いずれも耐熱性が不足していることが明らかである。
 本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、良好な耐熱性を備えるリンと鉄とを含む銅合金であって、リン脱酸銅に対して鉄成分を含有した組成を備えることを特徴としている。即ち、リンと鉄との含有量を所定の数値に制御することで、高い導電率と所望の耐熱性とを備える高導電率耐熱性銅合金としたものである。従って、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金は、高電流を流す用途のみならず、比較的高温度の環境に長時間さらされる自動車用の配電部材や太陽光発電設備などの高温環境下使用される電気部品等を構成する素材としての利用に好適である。
 また、本件発明に係る高導電性耐熱銅合金の製造方法は、溶解鋳造の工程において、脱酸成分としてPとFeとを含有させる点に特徴を有するが、その他においては、従来のリン含有量が0.015質量%以上のリン脱酸銅の製造方法をそのまま採用することが出来るため、既存設備の活用が可能である。よって、新たな設備投資を必要とするものではない。

Claims (4)

  1. 良好な耐熱性を備えるリンと鉄とを含有する銅合金であって、以下の組成を備えることを特徴とする高導電性耐熱銅合金。
     P :0.004質量%~0.009質量%
     Fe:0.004質量%~0.010質量%
     残部:銅及び不可避不純物
  2. 300℃×1時間の熱処理後において、ビッカース硬度(Hv)が80以上である請求項1に記載の高導電性耐熱銅合金。
  3. 導電率が99%IACS以上である請求項1又は請求項2に記載の高導電性耐熱銅合金。
  4. 請求項1~請求項3のいずれかに記載の高導電性耐熱銅合金を用いて得られることを特徴とする電気部材。
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