WO2010098386A1 - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2010098386A1
WO2010098386A1 PCT/JP2010/052966 JP2010052966W WO2010098386A1 WO 2010098386 A1 WO2010098386 A1 WO 2010098386A1 JP 2010052966 W JP2010052966 W JP 2010052966W WO 2010098386 A1 WO2010098386 A1 WO 2010098386A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
nitrogen
carbon atoms
layer
aromatic
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/052966
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝弘 甲斐
秀輝 田中
充 須田
山本　敏浩
松本　めぐみ
Original Assignee
新日鐵化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新日鐵化学株式会社 filed Critical 新日鐵化学株式会社
Priority to EP10746265.7A priority Critical patent/EP2403029B1/en
Priority to JP2011501639A priority patent/JP5395161B2/ja
Priority to CN201080009259.2A priority patent/CN102326272B/zh
Priority to US13/146,238 priority patent/US8722208B2/en
Publication of WO2010098386A1 publication Critical patent/WO2010098386A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6558—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system
    • C07F9/65583—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system each of the hetero rings containing nitrogen as ring hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescent element containing a phosphine oxide derivative, and more particularly to a thin film device that emits light by applying an electric field to a light emitting layer made of an organic compound.
  • an organic electroluminescent element (hereinafter referred to as an organic EL element) is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer as the simplest structure. That is, in an organic EL element, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode, holes are injected from the anode, and these are recombined in the light emitting layer to emit light. .
  • CBP 4,4′-di (9-carbazolyl) biphenyl
  • Ir (ppy) 3 2,4′-di (9-carbazolyl) biphenyl
  • Non-Patent Document 1 improves the triplet excitation energy by modifying the structure of CBP, whereby bis [2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ′].
  • FIrpic The luminous efficiency of (picolinato) iridium complex (hereinafter referred to as FIrpic) is improved.
  • mCP 1,3-di (9-carbazolyl) benzene
  • these materials are not practically satisfactory particularly from the viewpoint of durability.
  • Patent Documents 3 to 9 disclose some compounds for organic EL devices having some specific phosphine oxide skeletons.
  • Patent Document 3 discloses an example in which the following phosphine oxide compound (Compound 3) is used as a phosphorescent host material.
  • Patent Document 4 the following phosphine oxide compound (compound 4) having a carbazolyl group as a substituent having a hole transporting property is disclosed as an organic EL device material.
  • the compound cannot exhibit sufficient electron transport ability because the phosphine oxide group responsible for electron transport ability is surrounded by three bulky carbazolyl groups. Therefore, the charge balance in the light emitting layer is lost, and the recombination probability is lowered.
  • a phosphine oxide compound in which a diarylamino group or a carbazolyl group is linked by an aromatic linking group as a substituent having a hole transporting property is a fluorescent host material, an organic thin film layer material adjacent to a light emitting layer And as an electron transport material.
  • the phosphine oxide compounds are compounds 5 to 8 represented by formulas (5) to (8).
  • the diarylamino group or carbazolyl group having a hole transporting property and a phosphine oxide group having an electron transporting ability are connected by an aromatic linking group.
  • the luminous efficiency is not sufficient for practical use.
  • Patent Document 9 discloses the following phosphine oxide compound (Compound 9) having a heterocyclic ring as a substituent as a host material.
  • An object of this invention is to provide the practically useful organic EL element which has high efficiency and high drive stability in view of the said present condition, and a compound suitable for it.
  • a compound having a phosphine oxide in which a diarylamine moiety having a hole transporting property and a nitrogen-containing heterocyclic linking group are directly bonded exhibits a well-balanced good charge (hole / electron) injection and transport property.
  • the inventor has clarified that an organic EL device having the compound exhibits excellent characteristics.
  • the compound has been found to have good thin film stability and thermal stability, and it has been clarified that the organic EL device containing the compound is a highly durable device exhibiting excellent driving stability. Completed the invention.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device in which an anode, an organic layer including a phosphorescent light emitting layer and a cathode are laminated on a substrate, and a group consisting of a phosphorescent light emitting layer, an electron transport layer, a hole blocking layer and an exciton blocking layer.
  • the organic electroluminescent element characterized by containing the phosphine oxide derivative represented by General formula (1) in at least one layer chosen from these.
  • L 1 is independently a direct bond or a monovalent to trivalent aromatic group obtained by removing 1 to 3 hydrogens from an aromatic compound represented by the following formula (1a), (1b) or (1c): As indicated, at least one L 1 is not a direct bond.
  • Ar 1 is independently an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms, and two Ar 1 bonded to the same nitrogen atom may be directly or A nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen may be bonded through another atom and condensed with the nitrogen-containing heterocyclic ring to form a condensed ring. May have a substituent.
  • m, n and p are each independently an integer of 0 to 2, and m + n + p is 1 to 6.
  • X each independently represents a substituted or unsubstituted methine or nitrogen, and when divalent or trivalent, at least one is nitrogen.
  • the substituents are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the following general formula (2) is particularly preferable.
  • each Y independently represents a substituted or unsubstituted methine or nitrogen.
  • the substituents are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group bonded to the nitrogen atom of the amino group is bonded directly or via another atom to form a nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen
  • a condensed ring may be formed by condensation with a nitrogen-containing heterocycle.
  • two six-membered aromatic hydrocarbon group or a nitrogen-containing 6-membered aromatic heterocyclic group that substitutes nitrogen attached to L 1 is bound to the L 1 bonded directly or via another atomic
  • a nitrogen-containing heterocycle containing nitrogen may be formed and condensed together with the nitrogen-containing heterocycle to form a condensed ring.
  • L 1, m, n and p are each synonymous with L 1, m, n and p in the general formula (1).
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device in which the organic layer containing the phosphine oxide derivative is a light emitting layer containing a phosphorescent light emitting dopant.
  • the organic EL device of the present invention contains the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) in the organic layer.
  • the organic layer is a layer provided between the anode and the cathode, includes the light emitting layer as an essential layer, and includes other layers as necessary.
  • the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) includes a phosphine oxide (L 1 -P ⁇ O) in which a nitrogen-containing heterocycle having an electron injection and transport ability is directly bonded, and at least a hole injection and transport ability. It has one NAr 1 Ar 1 .
  • L 1 is independently a direct bond or a monovalent to trivalent valence obtained by removing 1 to 3 hydrogens from the aromatic compound represented by the formula (1a), (1b) or (1c). Wherein at least one L 1 is not a direct bond. Focusing on the formula (1b) of the above formula (1a), (1b) or (1c), when one 6-membered ring is represented by A, this aromatic compound becomes A 1 -A 2 . When the aromatic group is a monovalent aromatic group, m, n, or p, which represents -A 1 -A 2 and represents the number of NAr 1 Ar 1 groups in the general formula (1), is 0.
  • L 1 is the formula (1a), since they represent a monovalent to trivalent aromatic group obtained by removing one to three hydrogen from an aromatic compound represented by (1b) or (1c), preferably L 1 is It will be understood by explaining the above aromatic compounds. Therefore, when L 1 is described by an aromatic compound (aromatic hydrocarbon compound or aromatic heterocyclic compound) represented by the above formula (1a), (1b) or (1c), the following aromatic compound is obtained. Illustrated. In the formula (1a), (1b) or (1c), X is methine or nitrogen, and methine may be substituted methine, and in the case of divalent or trivalent, at least one is nitrogen.
  • preferable aromatic hydrocarbon compounds include benzene, biphenyl or terphenyl which may have a substituent. More preferably, it is benzene which may have a substituent.
  • preferable nitrogen-containing aromatic hydrocarbon compounds include pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, or a heterocyclic ring thereof, or a heterocyclic ring thereof and a total of two benzene rings which may have a substituent. Or the compound connected in the shape of three chains is mentioned. More preferred are pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, bipyridine, bipyrimidine, vitriazine, or phenylpyridine which may have a substituent.
  • the substituents are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, An aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms is represented.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group and cyclohexyl group. Etc. are preferable.
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group and the like.
  • aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms include phenoxy group, pyridyloxy group, pyrazinyloxy group, pyrimidinyloxy group, pyridazinyloxy group, and triazinyloxy group.
  • aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a biphenylyl group, and a terphenylyl group.
  • aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms include thiophene, thiazole, furan, oxazole, pyran, pyrrole, imidazole, pyrazole, isothiazole, isoxazole, furazane, triazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, and pyridazine.
  • Triazine, or a monovalent group formed by removing one hydrogen atom from a heterocyclic ring or a compound in which these heterocyclic rings and a benzene ring are linked in a chain of 2 to 4 is preferable.
  • Ar 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms, which may or may not have a substituent.
  • Preferred examples of Ar 1 include a monovalent group generated from benzene, pyridine, pyrimidine, triazine, naphthalene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline or naphthyridine. More preferred is benzene.
  • Two Ar 1 bonded to the same nitrogen atom are bonded directly or via another atom to form a nitrogen-containing heterocycle containing the nitrogen, and condensed with the nitrogen-containing heterocycle to form a condensed ring May be.
  • a nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen may be formed, and two Ar 1 may be condensed to the nitrogen-containing heterocyclic ring to form a condensed ring of three or more rings.
  • specific examples of the atom include carbon, nitrogen, oxygen, sulfur and the like, preferably carbon and oxygen.
  • the nitrogen-containing heterocycle is preferably a 5- to 6-membered ring. It is a structure in which two aromatic rings derived from Ar 1 are condensed.
  • two aromatic hydrocarbon groups or aromatic heterocyclic groups bonded to the same nitrogen atom form a nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen atom and an aromatic hydrocarbon ring or aromatic condensed with the nitrogen-containing heterocyclic ring. It is preferably a condensed ring having 3 or more rings having a heterocyclic group.
  • Preferred condensed rings include a carbazole ring, an acridine ring, a phenoxazine ring, a benzocarbazole ring, and more preferably a carbazole ring.
  • aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group has a substituent
  • preferred substituents are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and aryloxy groups having 3 to 20 carbon atoms.
  • An amino group substituted with The aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group bonded to the nitrogen atom of the amino group is bonded directly or via another atom to form a nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen, and the nitrogen-containing heterocyclic ring It may be condensed with a ring to form a condensed ring.
  • the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group include an aromatic hydrocarbon group and an aromatic group described in the description of the substituent when X of L 1 is a substituted methine.
  • Heterocyclic groups are exemplified as preferred examples.
  • n, n and p are each independently an integer of 0 to 2, and m + n + p is 1 to 6.
  • the general formula (2) is different in that Ar 1 in the general formula (1) is limited to a 6-membered aromatic ring, and L 1 , m, n, and p are each represented by the general formula (1). With L 1 , m, n and p.
  • each Y independently represents substituted or unsubstituted methine or nitrogen.
  • the substituents are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group bonded to the nitrogen atom of the amino group is bonded directly or via another atom to form a nitrogen-containing heterocyclic ring containing the nitrogen
  • a condensed ring may be formed by condensation with a nitrogen-containing heterocycle.
  • the two 6-membered rings that substitute for nitrogen bonded to L 1 are bonded directly or via other atoms to form a nitrogen-containing heterocyclic ring containing nitrogen bonded to L 1, and the nitrogen-containing heterocyclic ring A condensed ring may be formed by condensation together.
  • This condensed ring is the same as in the general formula (1) when two Ar 1 are condensed together with a nitrogen-containing heterocyclic ring containing nitrogen to form a condensed ring of three or more rings.
  • phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) Specific examples of the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) are shown below, but the material used for the organic EL device of the present invention is not limited to these.
  • the number given to the chemical formula is the compound number.
  • the organic EL device of the present invention has an organic layer including a light emitting layer between an anode and a cathode laminated on a substrate.
  • the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer.
  • the organic EL device of the present invention contains the above phosphine oxide derivative in a light emitting layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, or an exciton blocking layer.
  • the phosphine oxide derivative is preferably contained in the light emitting layer. More preferably, it contains as a host material of the light emitting layer containing a phosphorescence dopant.
  • the above phosphine oxide derivative is not included in the light emitting layer, it is included in the electron transport layer, hole blocking layer or exciton blocking layer. However, since these layers are not essential layers, at least one layer is included, and the above phosphine oxide derivative may be included in the one layer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a structural example of a general organic EL element used in the present invention, wherein 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, Represents a light emitting layer, 6 represents an electron transport layer, and 7 represents a cathode.
  • the organic EL device of the present invention may have an exciton blocking layer adjacent to the light emitting layer, and may have an electron blocking layer between the light emitting layer and the hole injection layer.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side of the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the organic EL device of the present invention has a substrate, an anode, a light emitting layer and a cathode as essential layers, but it is preferable to have a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer in layers other than the essential layers, and further emit light. It is preferable to have a hole blocking layer between the layer and the electron injecting and transporting layer.
  • the hole injection / transport layer means either or both of a hole injection layer and a hole transport layer
  • the electron injection / transport layer means either or both of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the cathode 7, the electron transport layer 6, the light emitting layer 5, the hole transport layer 4, and the anode 2 can be laminated on the substrate 1 in this order. Also in this case, layers can be added or omitted as necessary.
  • the organic EL element of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is conventionally used for an organic EL element.
  • a substrate made of glass, transparent plastic, quartz, or the like can be used.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • an electrode substance include conductive transparent materials such as metals such as Au, CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • conductive transparent materials such as metals such as Au, CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used.
  • these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when the pattern accuracy is not required (about 100 ⁇ m or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape when the electrode material is deposited or sputtered. Or when using the substance which can be apply
  • the cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • an electron injecting metal a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy referred to as an electron injecting metal
  • an alloy referred to as an electron injecting metal
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the light emission luminance is improved, which is convenient.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced.
  • an element in which both the anode and the cathode are transparent is used. Can be produced.
  • the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer and includes a phosphorescent dopant and a host material.
  • the phosphorescent dopant material preferably contains an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold. Such organometallic complexes are known in the prior art documents and the like, and these can be selected and used.
  • Preferable phosphorescent dopants include complexes such as Ir (ppy) 3 having a noble metal element such as Ir as a central metal, complexes such as Ir (bt) 2 ⁇ acac3, and complexes such as PtOEt3. Specific examples of these complexes are shown below, but are not limited to the following compounds.
  • the amount of the phosphorescent dopant contained in the light emitting layer is preferably in the range of 5 to 10% by weight.
  • the host material in the light emitting layer it is preferable to use a phosphine oxide derivative represented by the general formula (1).
  • the host material other than the phosphine oxide derivative may be used for the light emitting layer.
  • a plurality of known host materials may be used in combination.
  • the other host material is preferably a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from becoming longer, and has a high glass transition temperature.
  • Such other host materials are known from a large number of patent documents, and can be selected from them.
  • Specific examples of the host material are not particularly limited, but include indole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, Pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrins Compounds, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide
  • Tetracarboxylic acid anhydride Tetracarboxylic acid anhydride, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, various metal complexes represented by metal complexes of benzoxazole and benzothiazole derivatives, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, Examples include aniline-based copolymers, thiophene oligomers, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives.
  • the injection layer is a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the luminance of light emission, and includes a hole injection layer and an electron injection layer, And between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer.
  • the injection layer can be provided as necessary.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense.
  • the hole blocking layer has a role of blocking holes from reaching the electron transport layer while transporting electrons, thereby improving the recombination probability of electrons and holes in the light emitting layer.
  • the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) for the hole blocking layer
  • a known hole blocking layer material is used. It may be used.
  • the material of a hole-blocking layer the material of the electron carrying layer mentioned later can be used as needed.
  • the electron blocking layer has a function of transporting holes in a broad sense.
  • the electron blocking layer has a role to block electrons from reaching the hole transport layer while transporting holes, thereby improving the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer.
  • a material for the electron blocking layer a material for a hole transport layer described later can be used as necessary.
  • the thickness of the electron blocking layer according to the present invention is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) for the exciton blocking layer
  • a known material may be used when the phosphine oxide derivative is used for any other organic layer.
  • exciton blocking materials include, for example, 1,3-di (9-carbazolyl) benzene (mCP) and bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenolatoaluminum (III) (BAlq) Is mentioned.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has either hole injection or transport or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • Examples of hole transport materials that can be used include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene.
  • Derivatives fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers, etc., including porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds, and styrylamine compounds Is preferably used, and an aromatic tertiary amine compound is more preferably used.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the electron transport material (which may also serve as a hole blocking material) may have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) according to the present invention for the electron transport layer, any one of conventionally known compounds can be selected and used. Examples thereof include substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, and oxadiazole derivatives.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, or a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • the phosphine oxide derivative represented by the general formula (1) is excellent as an electron transporting material, it may be contained in a light emitting layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, or an exciton blocking layer.
  • the organic EL element of the present invention may be any one of a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix. Since the organic EL device of the present invention utilizes phosphorescence emission, a device having higher emission efficiency and greatly improved driving stability than a conventional device using light emission from a singlet state can be obtained. Excellent performance in multi-color panel applications.
  • Comparative Example 1 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 110 nm was formed.
  • ITO indium tin oxide
  • CuPC copper phthalocyanine
  • NPD 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • FIrpic 1,3-di (9-carbazolyl) benzene
  • mCP 1,3-di (9-carbazolyl) benzene
  • FIrpic iridium complex
  • iridium (III) bis [2- (4, 6-Difluorophenyl) pyridinate-N, C2 ′] picolinate iridium complex
  • FIrpic tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (III) (Alq3) was formed to a thickness of 25 nm as an electron transporting layer.
  • lithium fluoride (LiF) was formed to a thickness of 0.5 nm as an electron injection layer on the electron transport layer.
  • aluminum (Al) is formed as an electrode on the electron injection layer to a thickness of 170 nm, and an electron injection layer is added between the cathode and the electron transport layer in the device configuration example shown in FIG. An organic EL device was prepared.
  • the organic EL element had the light emission characteristics as shown in Table 1.
  • the luminance, voltage, and luminous luminous efficiency are 2.5 mA / cm 2
  • the luminance half-life is 5.0 mA / cm 2
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, indicating that light emission from FIrpic was obtained.
  • Example 1 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 18) was used as the host material of the light emitting layer in Comparative Example 1.
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the light emission characteristics.
  • Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 10) was used as the host material of the light emitting layer in Comparative Example 1.
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the light emission characteristics.
  • Example 3 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 58) was used as the host material of the light emitting layer in Comparative Example 1.
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the light emission characteristics.
  • Comparative Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 8) was used as the host material of the light emitting layer in Comparative Example 1. The maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the light emission characteristics.
  • Comparative Example 3 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 9) was used as the host material of the light emitting layer in Comparative Example 1. The maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 1 shows the light emission characteristics.
  • Example 4 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that (Compound 18) was used as the material for the electron transport layer in Comparative Example 1.
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained.
  • Table 2 shows the light emission characteristics.
  • Example 5 In Comparative Example 1, except that after forming the light emitting layer, (compound 18) was formed to a thickness of 10 nm as a material for the exciton blocking layer, and Alq3 was formed to a thickness of 15 nm as a material for the electron transport layer.
  • An organic EL device was prepared in the same manner as Comparative Example 1. The obtained organic EL device has a layer structure in which an exciton blocking layer is added between the light emitting layer and the electron transport layer in the organic EL device shown in FIG. The maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, and it was identified that light emission from FIrpic was obtained. Table 3 shows the light emission characteristics.
  • the lowest unoccupied orbital (LUMO) is large at the phosphine oxide group to which the nitrogen-containing heterocycle is directly bonded, that is, at the site represented by L 1 -P ⁇ O. It is spreading. Therefore, it becomes easy to transfer electrons between molecules and has high electron transport properties.
  • the highest occupied orbit (HOMO) exists on NAr 1 Ar 1 outside the molecule, facilitating the exchange of holes between molecules. As a result, the compound exhibits a well-balanced and excellent charge injection and transport property.
  • a compound having both a diarylamine and a phosphine oxide has a nitrogen-containing heterocycle directly bonded to the phosphine oxide, so that the electron injecting and transporting properties are improved and the good hole injecting and transporting properties are maintained.
  • the driving voltage of the device is reduced and the charge balance in the light emitting layer is improved, so that the recombination region of holes and electrons is widened and the light emission efficiency is improved.
  • the phosphorescent host material has the lowest excited triplet state energy high enough to confine the dopant's lowest excited triplet state energy, thus reducing the triplet excitation energy transfer from the dopant to the host molecule. It can be effectively suppressed. From the above points, the organic EL device of the present invention achieves low voltage driving and high luminous efficiency.
  • the good electron injecting and transporting property leads to a reduction in device driving voltage and an improvement in luminous efficiency.
  • the phosphine oxide derivative since the phosphine oxide derivative has the lowest excited triplet state energy high enough to confine the lowest excited triplet state energy of the dopant, when used as a material for the exciton blocking layer, the phosphine oxide derivative is adjacent to the dopant. The transfer of triplet excitation energy to the layer containing the compound can be effectively suppressed, and high luminous efficiency can be obtained.
  • the phosphine oxide derivative exhibits good amorphous characteristics and high thermal stability and is electrochemically stable, an organic EL device having a long driving life and high durability has been realized.
  • the organic EL device according to the present invention has practically satisfactory levels in terms of light emission characteristics, driving life and durability, flat panel display (mobile phone display device, in-vehicle display device, OA computer display device, television, etc.), surface light emission, etc. Its technical value is great in applications to light sources (lighting, light sources for copying machines, backlight light sources for liquid crystal displays and instruments), display boards, and sign lamps that make use of the characteristics of the body.

Abstract

　素子の発光効率を改善し、駆動安定性を充分に確保し、かつ簡略な構成をもつ有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を開示する。　この有機ＥＬ素子は、基板上に、陽極、燐光発光層を含む有機層及び陰極が積層されてなり、燐光発光層、電子輸送層、正孔阻止層又は励起子阻止層中に、一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を含有する。式（１）中、Ｌ１は直接結合又は１～３価の芳香族基であり、Ａｒ１は芳香族基であるが、同一の窒素原子に結合している２つのＡｒ１は含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成してもよい。

Description

有機電界発光素子
　本発明はホスフィンオキサイド誘導体を含有する有機電界発光素子に関するものであり、詳しくは、有機化合物からなる発光層に電界をかけて光を放出する薄膜型デバイスに関するものである。
　一般に、有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という）は、その最も簡単な構造としては発光層及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。すなわち、有機ＥＬ素子では、両電極間に電界が印加されると、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入され、これらが発光層において再結合し、光を放出する現象を利用する。
　近年、有機薄膜を用いた有機ＥＬ素子の開発が行われるようになった。特に、発光効率を高めるため、電極からキャリアー注入の効率向上を目的として電極の種類の最適化を行い、芳香族ジアミンからなる正孔輸送層と8-ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（以下、Alq3という）からなる発光層とを電極間に薄膜として設けた素子の開発により、従来のアントラセン等の単結晶を用いた素子と比較して大幅な発光効率の改善がなされたことから、自発光・高速応答性といった特徴を持つ高性能フラットパネルへの実用化を目指して進められてきた。
　また、素子の発光効率を上げる試みとして、蛍光ではなく燐光を用いることも検討されている。上記の芳香族ジアミンからなる正孔輸送層とAlq3からなる発光層とを設けた素子をはじめとした多くの素子が蛍光発光を利用したものであったが、燐光発光を用いる、すなわち、三重項励起状態からの発光を利用することにより、従来の蛍光（一重項）を用いた素子と比べて、３～４倍程度の効率向上が期待される。この目的のためにクマリン誘導体やベンゾフェノン誘導体を発光層とすることが検討されてきたが、極めて低い輝度しか得られなかった。また、三重項状態を利用する試みとして、ユーロピウム錯体を用いることが検討されてきたが、これも高効率の発光には至らなかった。近年では、特許文献１に挙げられるように発光の高効率化や長寿命化を目的にイリジウム錯体等の有機金属錯体を中心に研究が多数行われている。
特表2003-515897号公報 特開2001-313178号公報 特開2003-317965号公報 特開2007-129206号公報 特開2002-063989号公報 特開2004-095221号公報 特開2004-204140号公報 WO2007137725号公報 特開2008-244012号公報
Applied Physics Letters, 2003, 83, 569-571. Applied Physics Letters, 2003, 82, 2422-2424.
　高い発光効率を得るには、前記ドーパント材料と同時に、使用するホスト材料が重要になる。ホスト材料として提案されている代表的なものとして、特許文献２で紹介されているカルバゾール化合物の4,4'-ジ(9-カルバゾリル)ビフェニル（以下、CBPという）が挙げられる。CBPはトリス(2-フェニルピリジン)イリジウム錯体（以下、Ir(ppy)3という）に代表される緑色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合に比較的良好な発光特性を示す。一方で、青色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合には十分な発光効率は得られない。これは、CBPの最低励起三重項状態のエネルギーレベルが、一般的な青色燐光発光材料のそれより低いために、青色燐光発光材料の三重項励起エネルギーがCBPに移動することに起因する。つまり、燐光ホスト材料は、燐光発光材料よりも高い三重項励起エネルギーを持つことで、燐光発光材料の三重項励起エネルギーを効果的に閉じ込め、その結果高い発光効率が達成される。このエネルギー閉じ込め効果改善を目的として、非特許文献１ではCBPの構造改変により三重項励起エネルギーを向上させており、これによりビス[2-(4,6-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’](ピコリナト)イリジウム錯体（以下、FIrpicという）の発光効率を向上させている。また、非特許文献２では、1,3-ジ(9-カルバゾリル)ベンゼン（以下、mCPという）をホスト材料に用いることで、同様の効果により発光効率を改善している。しかしながら、これらの材料においては、特に耐久性の観点から実用上満足できるものではない。
　また、高い発光効率を得るためには、バランスの良い両電荷（正孔・電子）の注入輸送特性が必要となる。CBPは正孔輸送能に対して電子輸送能が劣るために、発光層中の電荷のバランスが崩れ、過剰の正孔は陰極側に流出し、発光層中の再結合確率の低下による発光効率低下を招く。更に、この場合、発光層の再結合領域は陰極側の界面近傍の狭い領域に限られるために、Alq3のようなIr(ppy)3に対して最低励起三重項状態のエネルギーレベルが低い電子輸送材料を用いた場合、ドーパントから電子輸送材料への三重項励起エネルギーの移動による発光効率低下も起こり得る。
　前述の例より、有機ＥＬ素子で高い発光効率を得るには、高い三重項励起エネルギーを有し、かつ両電荷（正孔・電子）注入輸送特性においてバランスがとれたホスト材料が求められることがわかる。更に、電気化学的に安定であり、高い耐熱性と共に優れたアモルファス安定性を備える材料が望まれるが、このような特性を実用レベルで満足する材料は未だ知られて無いのが現状である。
　また、特許文献３～９においては、いくつかの特定のホスフィンオキサイド骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物の開示がなされている。
　特許文献３では、以下のホスフィンオキサイド化合物（化合物３）を燐光ホスト材料として使用した例が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　この化合物のように共役が大きく拡がった構造を有している場合には、三重項励起エネルギーが低くなり、燐光発光材料の三重項励起エネルギーを効果的に閉じ込めることができない。また、正孔輸送性を持つ置換基を有していないことから、十分な正孔輸送能を有していないために発光層中での電荷のバランスが崩れ、再結合確率の低下を招く。そのため、これらの化合物を燐光ホスト材料として利用しても高い発光効率を得ることはできない。
　特許文献４では、正孔輸送性を持つ置換基としてカルバゾリル基を有する、以下のホスフィンオキサイド化合物（化合物４）が有機ＥＬ素子用材料として開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　しかしながら、該化合物は電子輸送能を担うホスフィンオキサイド基がその周辺をかさ高い３つのカルバゾリル基に囲まれていることにより、十分な電子輸送能を発揮できない。そのため、発光層中での電荷のバランスが崩れ、再結合確率の低下を招く。
　特許文献５～８では、正孔輸送性を持つ置換基としてジアリールアミノ基やカルバゾリル基を芳香族連結基で連結させたホスフィンオキサイド化合物が、蛍光ホスト材料、発光層に隣接する有機薄膜層用材料や電子輸送材料として開示されている。上記ホスフィンオキサイド化合物は式（５）～（８）で表される化合物５～化合物８である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　これらの化合物を燐光発光層のホスト材料として使用した場合、正孔輸送性を有するジアリールアミノ基やカルバゾリル基と電子輸送能を担うホスフィンオキサイド基を芳香族連結基で連結することにより、発光層中での電荷のバランスが改善されているが、その発光効率は実用化には十分ではない。
　また、特許文献９には複素環を置換基として有する以下のホスフィンオキサイド化合物（化合物９）がホスト材料として開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　しかしながら、上記の化合物は高い電子輸送性を有するものの正孔輸送性に乏しく、十分な正孔輸送能を有していないために発光層中での電荷のバランスが崩れ、再結合確率の低下を招く。そのため、これらの化合物を燐光ホスト材料として利用しても高い発光効率を得ることはできない。
　上述の通り、ホスフィンオキサイド化合物を有機ＥＬ素子用材料として利用する試みがいくつかの報告で開示されているが、実用レベルの発光効率と耐久性を示す燐光ホスト材料は未だ知られていないのが現状である。
　有機ＥＬ素子をフラットパネルディスプレイ等の表示素子に応用するためには、素子の発光効率を改善すると同時に駆動時の安定性を十分に確保する必要がある。本発明は、上記現状に鑑み、高効率かつ高い駆動安定性を有した実用上有用な有機ＥＬ素子及びそれに適する化合物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、特定構造のホスフィンオキサイド化合物を有機ＥＬ素子に使用することで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、正孔輸送性を有するジアリールアミン部位と、含窒素複素環連結基が直接結合したホスフィンオキサイドを持つ化合物が、バランスの良い良好な両電荷（正孔・電子）注入輸送特性を示すことを見出し、該化合物を有する有機ＥＬ素子が優れた特性を示すことを明らかにした。
　加えて、該化合物は良好な薄膜安定性と熱安定性を有することを見出し、該化合物を含む有機ＥＬ素子が、優れた駆動安定性を示す耐久性の高い素子であることを明らかにし、本発明を完成した。
　本発明は、基板上に、陽極、燐光発光層を含む有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、燐光発光層、電子輸送層、正孔阻止層及び励起子阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層中に、一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を含有することを特徴とする有機電界発光素子に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　式中、Ｌ１は独立に直接結合又は下記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で表される芳香族化合物から１～３個の水素を除いた１～３価の芳香族基を表すが、少なくとも１つのＬ１は直接結合ではない。
　Ａｒ１は、独立に炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基であるが、同一の窒素原子に結合している２つのＡｒ１は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良く、上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は置換基を有しても良い。
　ｍ、ｎ及びｐは独立に０～２の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐは１～６である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）において、Ｘはそれぞれ独立して置換若しくは未置換のメチン又は窒素を表し、２価又は３価である場合、少なくとも1つは窒素である。Ｘが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基を表す。
　一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体の中でも、特に下記一般式（２）が好ましい化合物として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　式中、Ｙはそれぞれ独立して置換若しくは未置換のメチン又は窒素を表す。Ｙが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、又は炭素数６～１４の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３～１４の芳香族複素環基で置換されたアミノ基を表す。ここで、該アミノ基の窒素原子に結合している芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。
　また、Ｌ１と結合する窒素に置換する２つの６員環芳香族炭化水素基又は含窒素６員環芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該Ｌ１と結合する窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。
　Ｌ１、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ一般式（１）のＬ１、ｍ、ｎ及びｐと同意である。
　更に本発明は、上記のホスフィンオキサイド誘導体を含む有機層が、燐光発光ドーパントを含有する発光層である有機電界発光素子に関する。
有機ＥＬ素子の一例を示した断面図である。
　本発明の有機ＥＬ素子は前記一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を有機層中に含有する。有機層は陽極と陰極の間に設けられる層であり、発光層を必須の層として含み、その他必要により他の層を含む。
　一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体は、電子の注入輸送能を有する含窒素複素環が直接結合するホスフィンオキサイド（Ｌ１－Ｐ＝Ｏ）と、正孔の注入輸送能を有する少なくとも１つのＮＡｒ１Ａｒ１を持つ。
　上記一般式（１）において、Ｌ１は独立に直接結合又は上記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で表される芳香族化合物から１～３個の水素を除いた１～３価の芳香族基を表すが、少なくとも１つのＬ１は直接結合ではない。上記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）の式（１ｂ）に着目し、１つの６員環をＡで表すと、この芳香族化合物はＡ１-Ａ２となる。上記芳香族基が１価の芳香族基である場合は、-Ａ１-Ａ２となって一般式（１）のＮＡｒ１Ａｒ１基の数を表すｍ、ｎ又はｐは０となる。２価の芳香族基である場合は、-Ａ１-Ａ２-となってｍ、ｎ又はｐは１となる。３価の芳香族基である場合は、-Ａ１-Ａ２＜となってｍ、ｎ又はｐは２となる。２価又は３価の場合、Ａ１、Ａ２の少なくとも何れか一方は含窒素芳香環である。
　Ｌ１は、上記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で表される芳香族化合物から１～３個の水素を除いた１～３価の芳香族基を表すので、好ましいＬ１は、上記芳香族化合物を説明することにより理解される。そこで、Ｌ１を、上記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で表される芳香族化合物（芳香族炭化水素化合物又は芳香族複素環化合物）で説明すると次のような芳香族化合物が例示される。なお、式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）において、Ｘはメチン又は窒素であり、メチンは置換メチンであってもよく、２価又は３価の場合、少なくとも1つは窒素である。
　好ましい芳香族炭化水素化合物の具体例としては、置換基を有しても良いベンゼン、ビフェニル又はターフェニルが挙げられる。より好ましくは、置換基を有しても良いベンゼンである。
　好ましい含窒素芳香族炭化水素化合物の具体例としては、置換基を有しても良いピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、又はこれらの複素環若しくはこれらの複素環とベンゼン環が合計で２個又は３個鎖状に連結した化合物が挙げられる。より好ましくは、置換基を有しても良いピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ビピリジン、ビピリミジン、ビトリアジン、又はフェニルピリジンである。
　また、式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）において、Ｘが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基を表す。
　炭素数１～６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等が好ましく挙げられる。炭素数１～６のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が好ましく挙げられる。炭素数３～２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ピリジルオキシ基、ピラジニルオキシ基、ピリミジニルオキシ基、ピリダジニルオキシ基、トリアジニルオキシ基等が好ましく挙げられる。
　炭素数６～２０の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基等が好ましく挙げられる。炭素数３～２０の芳香族複素環基の具体例としては、チオフェン、チアゾール、フラン、オキサゾール、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、フラザン、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、又はこれらの複素環若しくはこれらの複素環とベンゼン環が２～４個鎖状に連結した化合物から水素原子を1個除いてできる１価の基等が好ましく挙げられる。
　一般式（１）において、Ａｒ１は炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基であり、置換基を有しても、有しなくとも良い。Ａｒ１の好ましい具体例は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン又はナフチリジンから生じる１価の基が挙げられる。より好ましくはベンゼンである。同一の窒素原子に結合している２つのＡｒ１は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成してもよい。例えば、該窒素を含む含窒素複素環を形成し、その含窒素複素環に２つのＡｒ１が縮合して、３環以上の縮合環を形成してもよい。２つのＡｒ１が他の原子を介して結合する場合、該原子の具体例は、炭素、窒素、酸素、硫黄などが挙げられるが、好ましくは炭素、酸素である。また、２つのＡｒ１が直接又は他の原子を介し結合して窒素と共に含窒素複素環を形成する場合は、該含窒素複素環は５～６員環であることが好ましく、この環に２つのＡｒ１に由来する芳香族環が縮合した構造である。すなわち、同一の窒素原子に結合している２つの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、該窒素原子を含む含窒素複素環を形成すると共に、それに縮合する芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を有する３環以上の縮合環となることが好ましい。好ましい縮合環には、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサジン環、ベンゾカルバゾール環等があり、より好ましくはカルバゾール環である。
　上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が置換基を有する場合、好ましい置換基は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、又は炭素数６～１４の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３～１４の芳香族複素環基で置換されたアミノ基である。該アミノ基の窒素原子に結合している芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。
　上記Ａｒ１の置換基の説明において、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基としては、Ｌ１のＸが置換メチンである場合の置換基の説明に記載した芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が好ましいものとして例示される。
　一般式（１）において、ｍ、ｎ及びｐは独立に０～２の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐは１～６である。
　上記一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物に含まれるので、好ましい化合物と理解される。一般式（２）は、一般式（１）のＡｒ1が６員環の芳香環に限定された構造である点で相違し、Ｌ１、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ一般式（１）のＬ１、ｍ、ｎ及びｐと同意である。
　上記一般式（２）において、Ｙはそれぞれ独立して置換若しくは未置換のメチン又は窒素を表す。Ｙが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、又は炭素数６～１４の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３～１４の芳香族複素環基で置換されたアミノ基を表す。ここで、該アミノ基の窒素原子に結合している芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。また、Ｌ１と結合する窒素に置換する２つの６員環は、直接又は他の原子を介し結合して該Ｌ１と結合する窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。この縮合環は、一般式（１）において、２つのＡｒ１が窒素を含む含窒素複素環と共に縮合して３環以上の縮合環を形成する場合と同様である。
　一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体の具体例を以下に示すが、本発明の有機ＥＬ素子に使用する材料はこれらに限定するものではない。なお、化学式に付された番号は化合物番号である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　本発明の有機ＥＬ素子は、基板上に積層された陽極と陰極の間に、発光層を含む有機層を有する。ここで、発光層は燐光発光層である。本発明の有機ＥＬ素子は、発光層、電子輸送層、正孔阻止層又は励起子阻止層に上記のホスフィンオキサイド誘導体を含む。ホスフィンオキサイド誘導体は、好ましくは発光層に含有する。更に好ましくは、燐光発光ドーパントを含有する発光層のホスト材料として含有する。発光層に上記のホスフィンオキサイド誘導体を含まない場合は、電子輸送層、正孔阻止層又は励起子阻止層にこれを含む。しかし、これらの層は必須の層ではないので、少なくとも１層を有し、その１層に上記のホスフィンオキサイド誘導体を含めばよい。
　次に、本発明の有機ＥＬ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＥＬ素子の構造はこれに限定されない。
　図１は本発明に用いられる一般的な有機ＥＬ素子の構造例を模式的に示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を各々表す。本発明の有機ＥＬ素子では発光層と隣接して励起子阻止層を有してもよく、また、発光層と正孔注入層との間に電子阻止層を有してもよい。励起子阻止層は発光層の陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。本発明の有機ＥＬ素子では、基板、陽極、発光層及び陰極を必須の層として有するが、必須の層以外の層に、正孔注入輸送層、電子注入輸送層を有することがよく、更に発光層と電子注入輸送層の間に正孔阻止層を有することがよい。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか又は両者を意味し、電子注入輸送層は、電子注入層と電子輸送層のいずれか又は両者を意味する。
　なお、図１とは逆の構造、すなわち、基板１上に陰極７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、陽極２の順に積層することも可能である。この場合も、必要により層を追加したり、省略したりすることが可能である。
－基板－
　本発明の有機ＥＬ素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機ＥＬ素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英などからなるものを用いることができる。
－陽極－
　有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に、膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
－陰極－
　一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が、透明又は半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
－発光層－
　発光層は燐光発光層であり、燐光発光ドーパントとホスト材料を含む。燐光発光ドーパント材料としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。かかる有機金属錯体は、前記先行技術文献等で公知であり、これらが選択されて使用可能である。
　好ましい燐光発光ドーパントとしては、Ir等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、Ir(bt)2・acac3等の錯体類、PtOEt3等の錯体類が挙げられる。これらの錯体類の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　燐光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、５～１０重量％の範囲にあることが好ましい。
　発光層におけるホスト材料としては、一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を用いることが好ましい。しかし、該ホスフィンオキサイド誘導体を発光層以外の他の何れかの有機層に使用する場合は、発光層に使用する材料はホスフィンオキサイド誘導体以外の他のホスト材料であってもよい。また、ホスフィンオキサイド誘導体と他のホスト材料を併用してもよい。更に、公知のホスト材料を複数種類併用して用いてもよい。
　上記他のホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する化合物であることが好ましい。
　このような他のホスト材料は、多数の特許文献等により知られているので、それらから選択することができる。ホスト材料の具体例としては、特に限定されるものではないが、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾール誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体、ポリシラン系化合物、ポリ（N-ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。
－注入層－
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層又は正孔輸送層の間、及び陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
－正孔阻止層－
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　正孔阻止層には一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を用いることが好ましいが、ホスフィンオキサイド誘導体を他の何れかの有機層に使用する場合は、公知の正孔阻止層材料を用いてもよい。また、正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
－電子阻止層－
　電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。電子阻止層の材料としては、後述する正孔輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。本発明に係る電子阻止層の膜厚は好ましくは３～１００ｎｍであり、より好ましくは５～３０ｎｍである。
－励起子阻止層－
　励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。
　励起子阻止層には一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を用いることが好ましいが、ホスフィンオキサイド誘導体を他の何れかの有機層に使用する場合は、公知の材料を用いてもよい。
　公知の励起子阻止材料としては、例えば、1,3-ジ(9-カルバゾリル)ベンゼン(mCP)や、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)-4-フェニルフェノラトアルミニウム(III)(BAlq)が挙げられる。
－正孔輸送層－
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
－電子輸送層－
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層又は複数層設けることができる。
　電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。電子輸送層には本発明に係る一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を用いることが好ましいが、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体は、電子輸送性の材料として優れるため、発光層、電子輸送層、正孔阻止層又は励起子阻止層に含まれることがよい。
　本発明の有機ＥＬ素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれであってもよい。本発明の有機ＥＬ素子は、燐光発光を利用するため、従来の一重項状態からの発光を用いた素子よりも発光効率が高くかつ駆動安定性においても大きく改善された素子が得られ、フルカラーあるいはマルチカラーのパネルへの応用において優れた性能を発揮できる。
　以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。
合成例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　トリス(6-(9-カルバゾリル)-2-ピリジル)ホスフィンオキシド（化合物１８）の合成
　窒素雰囲気下、2,6-ジブロモピリジン14.2 g (0.060 mol)、カルバゾール5.0 g (0.036 mol)、よう化銅(I) 0.17 g (0.0019 mol)、リン酸三カリウム31.8 g(0.15 mol)と脱水1,4-ジオキサン300 mlを室温で撹拌しながら、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン1.0 g (0.0088 mol)を加えた後に、100℃で加熱還流しながら6時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、無機塩をろ別し、溶媒を減圧留去した。残渣をジクロロメタン200 mlに溶解し、蒸留水(2 × 100 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣を、メタノールを用いて加熱リスラリーにより精製を行い、9-(6-ブロモ-2-ピリジル)カルバゾール8.2 gを得た。
　窒素雰囲気下、9-(6-ブロモ-2-ピリジル)カルバゾール2.0 g (0.0062 mol)の脱水THF 10 ml溶液に、n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液(1.66 mol/l) 4.5 ml (0.0075 mol)を-60℃で加えた。-60℃で1時間撹拌した後に、リン酸トリクロリド0.317 g (0.0021 mol)の脱水THF 5 mlの溶液を-60℃で滴下した。反応溶液を室温で3時間撹拌した後に、飽和塩化アンモニウム水溶液20 mlを加えた。この溶液を濃縮した後に、ジクロロメタン(2 × 50 ml)で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン / 酢酸エチル = 1)で精製した。更に、メタノールを用いて加熱リスラリーにより精製を行い、（化合物１８）0.93 gを得た。
融点299℃、APCI-TOFMS, m/z 777 [M+H]+
合成例２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
トリス(6-(N,N-ジフェニルアミノ)-2-ピリジル)ホスフィンオキシド（化合物１０）の合成
　2,6-ジブロモピリジンとジフェニルアミンから、合成例１と同様にして化合物１０を合成した。
合成例３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
(6-(9-カルバゾリル)-2-ピリジル)ジフェニルホスフィンオキシド（化合物５８）の合成
　9-(6-ブロモ-2-ピリジル)カルバゾールとジフェニルホスフィン酸クロリドから、合成例１と同様にして化合物５８を合成した。
比較例１
　膜厚110 nmの酸化インジウムスズ(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-4 Paで積層させた。まず、ITO上に正孔注入層として、銅フタロシアニン(CuPC)を30 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として4,4 ’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(NPD)を80 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、発光層のホスト材料として1,3-ジ(9-カルバゾリル)ベンゼン(mCP)と青色燐光材料であるイリジウム錯体[イリジウム(III)ビス[2-(4,6-ジフルオロフェニル)ピリジネート-N,C2’]ピコリネート](FIrpic)とを異なる蒸着源から、共蒸着し、35 nmの厚さに発光層を形成した。FIrpicの濃度は8.0 ％であった。次に、電子輸送層としてトリス(8-ヒドロキシキノリナト)アルミニウム(III)(Alq3)を25 nmの厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（LiF）を0.5 nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Al）を170 nmの厚さに形成し、図１に示す素子構成例の陰極と電子輸送層の間に、電子注入層を追加した構成の有機ＥＬ素子を作成した。
　得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、表１のような発光特性を有することが確認された。表１において、輝度、電圧、及び視感発光効率は2.5 mA/cm2、輝度半減寿命は5.0 mA/cm2での値を示す。なお、素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。
実施例１
　比較例１における発光層のホスト材料として、（化合物１８）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表１に発光特性を示す。
実施例２
　比較例１における発光層のホスト材料として、（化合物１０）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表１に発光特性を示す。
実施例３
　比較例１における発光層のホスト材料として、（化合物５８）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表１に発光特性を示す。
比較例２
　比較例１における発光層のホスト材料として、（化合物８）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表１に発光特性を示す。
比較例３
　比較例１における発光層のホスト材料として、（化合物９）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表１に発光特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
実施例４
　比較例１における電子輸送層の材料として、（化合物１８）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表２に発光特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
実施例５
　比較例１において、発光層を形成した後に励起子阻止層の材料として（化合物１８）を10 nmの厚さに形成し、電子輸送層の材料としてAlq3を15 nmの厚さに形成した以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。得られた有機ＥＬ素子は、図１に示す有機ＥＬ素子において、発光層と電子輸送層の間に、励起子阻止層が追加された層構成を有する。素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。表３に発光特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
産業上の利用の可能性
　本発明の有機ＥＬ素子に用いるホスフィンオキサイド誘導体のフロンティア軌道に着目すると、最低空軌道（ＬＵＭＯ）は含窒素複素環が直接結合するホスフィンオキサイド基、すなわちＬ１－Ｐ＝Ｏで示される部位に大きく拡がっている。そのため、分子間での電子の授受が容易になり、高い電子輸送性を有する。一方で最高被占軌道（ＨＯＭＯ）は分子の外側にあるＮＡｒ１Ａｒ１上に存在しており、分子間での正孔の授受を容易にしている。その結果、該化合物はバランスの良い優れた両電荷の注入輸送特性を示す。
　ジアリールアミンとホスフィンオキサイドを併せ持つ化合物は、ホスフィンオキサイドと直接結合する含窒素複素環を有することで電子注入輸送性が改善され、かつ良好な正孔注入輸送特性が維持されるために、該化合物を燐光ホスト材料として有機ＥＬ素子に使用した場合、素子の駆動電圧が低減され、発光層中の電荷のバランスが良好になることから、正孔と電子の再結合領域が広くなり、発光効率が向上する。更に、この燐光ホスト材料はドーパントの最低励起三重項状態のエネルギーを閉じ込めるのに十分高い最低励起三重項状態のエネルギーを有しているために、ドーパントからホスト分子への三重項励起エネルギーの移動を効果的に抑えることができる。以上の点から、本発明の有機ＥＬ素子は低電圧駆動かつ高い発光効率が達成される。
　該化合物を電子輸送層又は正孔阻止層の材料として使用した場合には、その良好な電子注入輸送特性から、素子の駆動電圧の低減、ならびに発光効率の向上をもたらす。
　また、ホスフィンオキサイド誘導体はドーパントの最低励起三重項状態のエネルギーを閉じ込めるのに十分高い最低励起三重項状態のエネルギーを有しているために、励起子阻止層の材料として用いるとドーパントから隣接する該化合物を含む層への三重項励起エネルギーの移動を効果的に抑えることができ、高い発光効率を得ることができる。
　加えて、ホスフィンオキサイド誘導体は良好なアモルファス特性と高い熱安定性を示し、また電気化学的に安定であることから、駆動寿命が長く、耐久性の高い有機ＥＬ素子を実現した。
　本発明による有機ＥＬ素子は、発光特性、駆動寿命ならびに耐久性において、実用上満足できるレベルにあり、フラットパネルディスプレイ（携帯電話表示素子、車載表示素子、ＯＡコンピュータ表示素子やテレビ等）、面発光体としての特徴を生かした光源（照明、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板や標識灯等への応用において、その技術的価値は大きいものである。

Claims (4)

  1. 　基板上に、陽極、燐光発光層を含む有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、燐光発光層、電子輸送層、正孔阻止層及び励起子阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層中に、一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    　式中、Ｌ１は独立に直接結合又は下記式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で表される芳香族化合物から１～３個の水素を除いた１～３価の芳香族基を表すが、少なくとも１つのＬ１は直接結合ではない。
    　Ａｒ１は、独立に炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基であるが、同一の窒素原子に結合している２つのＡｒ１は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成してもよく、また前記芳香族炭化水素又は芳香族複素環基は置換基を有してもよい。
    　ｍ、ｎ及びｐは独立に０～２の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐは１～６である。
    　また、式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）において、Ｘはそれぞれ独立して置換若しくは未置換のメチン又は窒素を表し、Ｌ１が２価又は３価の芳香族基である場合少なくとも1つは窒素である。Ｘが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～２０の芳香族複素環基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
  2. 　一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド誘導体が、一般式（２）で表されるホスフィンオキサイド誘導体である請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　式中、Ｙはそれぞれ独立して置換若しくは未置換のメチン又は窒素を表す。Ｙが置換メチンである場合、置換基はそれぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数３～２０の芳香族複素環基、又は炭素数６～１４の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３～１４の芳香族複素環基で置換されたアミノ基を表す。ここで、該アミノ基の窒素原子に結合している芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。
    　また、Ｌ１と結合する窒素に置換する２つの６員環芳香族炭化水素基又は含窒素６員環芳香族複素環基は、直接又は他の原子を介し結合して該Ｌ１と結合する窒素を含む含窒素複素環を形成し、該含窒素複素環と共に縮合して縮合環を形成しても良い。
    　Ｌ１、ｍ、ｎ及びｐは、一般式（１）と同意である。
  3. 　ホスフィンオキサイド誘導体を含む層が、燐光発光ドーパントを含有する発光層である請求項１に記載の有機電界発光素子。
  4. 　ホスフィンオキサイド誘導体を含む層が、燐光発光ドーパントを含有する発光層である請求項２に記載の有機電界発光素子。
PCT/JP2010/052966 2009-02-27 2010-02-25 有機電界発光素子 WO2010098386A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10746265.7A EP2403029B1 (en) 2009-02-27 2010-02-25 Organic electroluminescent element
JP2011501639A JP5395161B2 (ja) 2009-02-27 2010-02-25 有機電界発光素子
CN201080009259.2A CN102326272B (zh) 2009-02-27 2010-02-25 有机电致发光元件
US13/146,238 US8722208B2 (en) 2009-02-27 2010-02-25 Organic electroluminescent device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-046472 2009-02-27
JP2009046472 2009-02-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010098386A1 true WO2010098386A1 (ja) 2010-09-02

Family

ID=42665590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/052966 WO2010098386A1 (ja) 2009-02-27 2010-02-25 有機電界発光素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8722208B2 (ja)
EP (1) EP2403029B1 (ja)
JP (1) JP5395161B2 (ja)
KR (1) KR101631079B1 (ja)
CN (1) CN102326272B (ja)
TW (1) TWI466980B (ja)
WO (1) WO2010098386A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7981522B2 (en) * 2003-12-05 2011-07-19 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent element
WO2013118507A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014024856A1 (ja) * 2012-08-07 2014-02-13 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子、並びに、それに用いる化合物、キャリア輸送材料およびホスト材料
KR20190107264A (ko) * 2018-03-09 2019-09-19 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10547019B2 (en) 2014-10-09 2020-01-28 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Electrochemical luminescent cell and composition for forming luminescent layer of electrochemical luminescent cell

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101211471B1 (ko) * 2010-06-29 2012-12-12 단국대학교 산학협력단 고효율 카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR101327050B1 (ko) 2011-12-06 2013-11-07 기아자동차주식회사 차량의 외장 에어백 구조
EP3249714B1 (en) * 2013-04-10 2021-03-17 Novaled GmbH Semiconducting material comprising aza-substituted phosphine oxide matrix and metal salt
CN103554084A (zh) * 2013-11-21 2014-02-05 石河子大学 一种铜催化选择性制备2-溴-6-取代基吡啶的方法
CN104112823A (zh) * 2014-06-30 2014-10-22 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种白色有机发光器件
KR102322761B1 (ko) * 2014-07-03 2021-11-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20180011910A (ko) 2016-07-25 2018-02-05 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20180015320A (ko) 2016-08-02 2018-02-13 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102458681B1 (ko) * 2017-04-14 2022-10-26 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP3537495A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-11 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20200062462A (ko) * 2018-11-26 2020-06-04 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2002063989A (ja) 2000-06-08 2002-02-28 Toray Ind Inc 発光素子
JP2003515897A (ja) 1999-12-01 2003-05-07 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体
JP2003317965A (ja) 2002-04-25 2003-11-07 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JP2004095221A (ja) 2002-08-29 2004-03-25 Toray Ind Inc 発光素子
JP2004204140A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Toray Ind Inc 発光素子用材料およびそれを用いた発光素子
JP2006073581A (ja) * 2004-08-31 2006-03-16 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子
JP2007129206A (ja) 2005-10-04 2007-05-24 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008244012A (ja) 2007-03-26 2008-10-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2008244013A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2009118087A1 (de) * 2008-03-25 2009-10-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2009136586A1 (ja) * 2008-05-08 2009-11-12 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5230218B2 (ja) * 2007-03-26 2013-07-10 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP5081010B2 (ja) * 2007-03-26 2012-11-21 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP2009227604A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Chemiprokasei Kaisha Ltd 新規３，６−二置換カルバゾール誘導体、それよりなるホスト材料およびそれを含有する有機ｅｌ素子
JP5495578B2 (ja) * 2009-02-13 2014-05-21 ケミプロ化成株式会社 新規なトリアリールホスフィンオキシド誘導体、それよりなるホスト材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101092170B1 (ko) * 2009-05-27 2011-12-13 단국대학교 산학협력단 카바졸계 포스핀 옥사이드 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515897A (ja) 1999-12-01 2003-05-07 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2002063989A (ja) 2000-06-08 2002-02-28 Toray Ind Inc 発光素子
JP2003317965A (ja) 2002-04-25 2003-11-07 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JP2004095221A (ja) 2002-08-29 2004-03-25 Toray Ind Inc 発光素子
JP2004204140A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Toray Ind Inc 発光素子用材料およびそれを用いた発光素子
JP2006073581A (ja) * 2004-08-31 2006-03-16 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子
JP2007129206A (ja) 2005-10-04 2007-05-24 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008244012A (ja) 2007-03-26 2008-10-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2008244013A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2009118087A1 (de) * 2008-03-25 2009-10-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2009136586A1 (ja) * 2008-05-08 2009-11-12 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 82, 2003, pages 2422 - 2424
APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 83, 2003, pages 569 - 571
E.POLIKARPOV ET AL.: "Emission zone control in blue organic electrophosphorescent devices through chemical modification of host materials.", APPL.PHYS.LETT., vol. 96, 4 February 2010 (2010-02-04), pages 053306 - 2, XP012132080 *
See also references of EP2403029A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7981522B2 (en) * 2003-12-05 2011-07-19 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent element
WO2013118507A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014024856A1 (ja) * 2012-08-07 2014-02-13 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子、並びに、それに用いる化合物、キャリア輸送材料およびホスト材料
US10547019B2 (en) 2014-10-09 2020-01-28 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Electrochemical luminescent cell and composition for forming luminescent layer of electrochemical luminescent cell
KR20190107264A (ko) * 2018-03-09 2019-09-19 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102654922B1 (ko) * 2018-03-09 2024-04-05 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
CN102326272B (zh) 2014-07-16
JP5395161B2 (ja) 2014-01-22
EP2403029B1 (en) 2013-11-27
EP2403029A4 (en) 2012-08-08
KR101631079B1 (ko) 2016-06-16
US8722208B2 (en) 2014-05-13
US20110284828A1 (en) 2011-11-24
TWI466980B (zh) 2015-01-01
CN102326272A (zh) 2012-01-18
TW201042000A (en) 2010-12-01
JPWO2010098386A1 (ja) 2012-09-06
EP2403029A1 (en) 2012-01-04
KR20110129421A (ko) 2011-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5395161B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5215481B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6091428B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6140146B2 (ja) 有機電界発光素子
JP4870245B2 (ja) 燐光発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5027947B2 (ja) 燐光発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5834023B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5399418B2 (ja) 有機電界発光素子
KR102133241B1 (ko) 유기 전계 발광 소자용 아다만탄 화합물 및 유기 전계 발광 소자
WO2011105161A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2011081061A1 (ja) 有機電界発光素子
JP6436901B2 (ja) 有機電界発光素子用ホウ素化合物及び有機電界発光素子
WO2014103724A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2015098297A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2015146455A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP6402177B2 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2013038929A1 (ja) 含ケイ素四員環構造を有する有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080009259.2

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13146238

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10746265

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011501639

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13146238

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117022104

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010746265

Country of ref document: EP