WO2010074074A1 - 赤外光線用透過光学部材とその製造方法、光学デバイス、及び光学装置 - Google Patents

赤外光線用透過光学部材とその製造方法、光学デバイス、及び光学装置 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a transmission optical member for infrared light, a method for manufacturing the same, an optical device, and an optical apparatus, and more specifically, a transmission optical member for infrared light suitable for human body sensing, a method for manufacturing the same, and the infrared light transmission
  • the present invention relates to an optical device such as an infrared detector that senses a human body using a transmission optical member, and an optical apparatus that blocks infrared light in a specific wavelength region using the optical device.
  • Silicon materials have good transmittance over a wide range from the near infrared region to the terahertz (THz) region (wavelength: about 1.1 ⁇ m to 10 mm), are excellent in workability, and are easily available. Widely used as a material for lenses and window plates.
  • THz terahertz
  • Non-Patent Document 1 describes an infrared window plate having a transmission spectrum as shown in FIG.
  • the infrared window plate of Non-Patent Document 1 has a good linear transmittance of about 55% in a wavelength band of 1.2 to 6 ⁇ m, and should be preferably used in such a wavelength band. It is thought that you can.
  • infrared detector since the infrared wavelength corresponding to the temperature of the human body (body temperature) around 37 ° C. is about 10.6 ⁇ m, in order to sense the human body using the infrared transmission action, It is desired to have a high infrared transmittance in a wavelength band in the range of 8 to 12 ⁇ m near 10.6 ⁇ m.
  • Patent Document 1 proposes an infrared optical element obtained by processing polycrystalline silicon having a purity of nine nines (9N: 99.999999999%) or higher produced by a CVD method into a lens shape or a filter shape.
  • Patent Document 1 a mixed gas of high purity silicon compound such as monosilane (SiH 4 ) and hydrogen is heated to 900 to 1200 ° C. to reduce hydrogen by CVD, and thereby high purity polycrystalline silicon of 9N is obtained. Is making. An infrared optical element having an antireflection film and having a transmittance of 90% or more at a wavelength of 9 ⁇ m is obtained.
  • Non-Patent Document 1 shows high transmittance in the wavelength range of 1.2 to 6 ⁇ m, but there is a large loss due to absorption when the wavelength is in the vicinity of 9 ⁇ m. Although this is considered to be due to impurity defects (oxygen), the linear transmittance in the wavelength region near 9 ⁇ m is low, so it is not suitable for an infrared detector for human body sensing.
  • the middle / near infrared rays (having a wavelength of about 0.78 to 4 ⁇ m) have a higher light intensity because the wavelength is shorter than the far infrared rays of 8 to 12 ⁇ m described above. If these infrared rays in the middle / near infrared region are transmitted through the optical element, the light emitted from the human body becomes stray light, which may degrade the S / N ratio. Therefore, it is necessary to suppress the linear transmittance of infrared rays in the middle / near infrared region.
  • the present inventors made trichlorosilane as a raw material and produced polycrystalline silicon by the same method as in Patent Document 1. As a result, not only in the wavelength region near 9 ⁇ m, but also in the middle / near infrared light region with a short wavelength, It was found to show a high linear transmittance. Therefore, as described above, the S / N ratio may be deteriorated and the human body may not be sensed with high sensitivity.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an infrared ray transmitting optical member capable of sensing a human body with high sensitivity and high accuracy, a manufacturing method thereof, and an optical device using the infrared ray transmitting optical member.
  • An object of the present invention is to provide an infrared detector and an optical apparatus using the optical device.
  • a transmission optical member for infrared rays according to the present invention (hereinafter simply referred to as “transmission optical member”) is made of polycrystalline silicon formed from high-purity trichlorosilane as a raw material, and has a thickness of 4 ⁇ m. It is characterized by absorbing and scattering infrared rays in the following wavelength ranges.
  • absorb and scatter means that the ratio of the transmittance in the wavelength region of 4 ⁇ m or less to the transmittance in the wavelength region near 10 ⁇ m is less than 1.
  • the transmission optical member of the present invention is characterized in that the ratio A / B between the infrared transmittance A at a wavelength of 4 ⁇ m and the infrared transmittance B at a wavelength of 10 ⁇ m is 0.9 or less.
  • the transmission optical member of the present invention is characterized in that the polycrystalline silicon has an average crystal grain size of 5 ⁇ m or less.
  • the transmission optical member of the present invention is characterized in that the polycrystalline silicon is formed using a chemical vapor deposition method.
  • the method for producing a transmissive optical member according to the present invention heats a substrate incorporated in a reaction vessel to a temperature of 800 to 900 ° C., and supplies a raw material gas containing at least high-purity trichlorosilane and hydrogen to the reaction vessel. And reducing the trichlorosilane to deposit polycrystalline silicon on the substrate.
  • the optical device according to the present invention is characterized in that a main part includes the above-described transmission optical member.
  • optical device of the present invention is an infrared detector.
  • An optical device includes first and second semiconductor lasers that emit laser light on the same optical axis, and a nonlinear optical crystal that is disposed on the optical axis and on which the laser light is incident. And filtering means for filtering light in a specific wavelength region of the laser light emitted from the nonlinear optical crystal, wherein the filtering means is composed of the optical device described above.
  • the transmission optical member of the present invention is composed of polycrystalline silicon formed using high-purity trichlorosilane as a raw material, and absorbs and scatters infrared rays in a wavelength region of 4 ⁇ m or less. It is difficult for infrared rays to pass through, and human body sensing can be performed with a high S / N ratio. In addition, since it is formed of polycrystalline silicon, it can be obtained at a lower cost than single crystal silicon.
  • the ratio A / B between the infrared transmittance A at a wavelength of 4 ⁇ m and the infrared transmittance B at a wavelength of 10 ⁇ m is 0.9 or less, it is 10 ⁇ m and its vicinity (hereinafter simply referred to as “near 10 ⁇ m”).
  • the transmittance for infrared rays in the wavelength region is high, and the transmittance for infrared rays in the middle / near infrared region is low.
  • the average crystal grain size of the polycrystalline silicon is 5 ⁇ m or less, the average crystal grain size is also minute, and the transmittance of infrared rays in the wavelength region of 4 ⁇ m or less can be suppressed.
  • the polycrystalline silicon is formed by using a chemical vapor deposition method, it is possible to avoid contamination of impurities as in the CZ method (Czochralski method) and the FZ method (floating method). Polycrystalline silicon having a high purity of 10N to 11N can be easily obtained.
  • the base material incorporated in the reaction vessel is heated to a temperature of 800 to 900 ° C., and the source gas containing at least high-purity trichlorosilane and hydrogen is reacted with the reaction gas. Since the trichlorosilane is supplied to a container to reduce the trichlorosilane and polycrystalline silicon is deposited on the substrate, a transmission optical material having a desired transmission spectrum can be obtained at a low cost without causing coarsening of crystal particles. Can do.
  • the optical device of the present invention since the main part includes the above-described transmission optical member, the infrared ray in the wavelength region near 10 ⁇ m is suppressed while suppressing the transmittance of the infrared ray in the wavelength region of 4 ⁇ m or less. An optical device that can transmit light can be obtained.
  • the optical device of the present invention is an infrared detector, the human body can be detected with high sensitivity.
  • An optical device includes first and second semiconductor lasers that emit laser light on the same optical axis, and a nonlinear optical crystal that is disposed on the optical axis and on which the laser light is incident.
  • Filter means for blocking light in a specific wavelength region of the laser light emitted from the nonlinear optical crystal, and the filter means is composed of the optical device described above. Only the excitation frequency of the semiconductor laser is filtered, and only the difference frequency between the oscillation frequencies of the first and second semiconductor lasers can be extracted with high efficiency.
  • FIG. 1 is an apparatus configuration diagram showing an outline of an embodiment of an optical apparatus according to the present invention. It is a figure which shows the transmission spectrum of the sample of Example 1. FIG. It is a figure which shows the transmission spectrum of the sample of the comparative example 1. It is a figure which shows the transmission spectrum of the sample of the comparative example 2. FIG. It is a figure which shows the transmission spectrum of the infrared window plate described in the nonpatent literature 1.
  • the transmission optical member according to the present invention is made of polycrystalline silicon using 10N to 11N high-purity trichlorosilane (SiHCl 3 ) as a raw material, and is configured to absorb and scatter infrared rays in a wavelength region of 4 ⁇ m or less. ing. As a result, a transmission optical material suitable for human body sensing can be obtained.
  • the human body temperature is around 37 ° C.
  • the corresponding infrared wavelength is around 10.6 ⁇ m. Therefore, in order to detect the presence of the human body by the infrared rays emitted from the human body, it is necessary that the infrared transmittance is high in a wavelength range of 8 to 12 ⁇ m centering on 10.6 ⁇ m.
  • the mid-infrared region (wavelength: 2 to 4 ⁇ m) and the near-infrared region (wavelength: 0.78 to 2 ⁇ m) are shorter than the above-mentioned wavelength region of 8 to 12 ⁇ m, and the light intensity of infrared rays is low. strong. Therefore, if the infrared transmittance in the middle / near infrared region is 4 ⁇ m or less, the infrared rays in these middle / near infrared regions become the stray light of the infrared rays emitted from the human body, and the S / N ratio is reduced. May deteriorate. As a result, the human body cannot be detected with high accuracy, and the reliability of human body detection may be impaired.
  • the transmission optical member of the present invention is configured so that infrared rays in a wavelength region of 4 ⁇ m or less are absorbed and scattered. That is, the transmission optical member is configured such that the ratio of the transmittance in the wavelength region of 4 ⁇ m or less to the transmittance in the wavelength region near 10 ⁇ m is less than 1.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of a transmission spectrum of the transmission optical member.
  • the horizontal axis represents wavelength ( ⁇ m), and the vertical axis represents infrared linear transmittance (%).
  • the transmission optical member has a high transmittance in the wavelength region of 8 to 12 ⁇ m near 10 ⁇ m, and the transmittance decreases as the wavelength becomes shorter.
  • the ratio A / B between the infrared transmittance A at a wavelength of 4 ⁇ m and the infrared transmittance B at a wavelength of 10 ⁇ m is 0.9 or less.
  • infrared light in the wavelength region of 4 ⁇ m or less becomes stray light in the vicinity of 10 ⁇ m, for example, in the wavelength region of 8 to 12 ⁇ m. It can be avoided as much as possible. Thereby, a good S / N ratio can be obtained, and the human body can be sensed with high accuracy.
  • the transmission spectrum becomes flat over a wide wavelength band from the mid-infrared region to the far-infrared region, so that infrared rays having a wavelength of 4 ⁇ m or less are stray light. This may make it difficult to perform highly accurate human body sensing. Therefore, it is preferable that the average crystal grain size of polycrystalline silicon is as small as possible, specifically 5 ⁇ m or less.
  • the transmission optical member can be easily manufactured by a chemical vapor deposition method (CVD method) using SiHCl 3 as a raw material.
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • FIG. 2 is an internal structure diagram showing an embodiment of a CVD apparatus used for manufacturing a transmissive optical member.
  • a rod 2 having a predetermined diameter made of high-purity polycrystalline silicon and having a heater 1 embedded therein is mounted in a reaction vessel 3, and a heating power source 4 is connected to the heater 1. .
  • the inside of the reaction vessel 3 is sucked with a vacuum pump to reduce the pressure, and the heating power source 4 is turned on to raise the temperature of the heater 1 to 800 to 900 ° C. to heat the inside of the reaction vessel 3.
  • the heater set temperature (rod temperature) is set to 800 to 900 ° C.
  • the average crystal grain size of the polycrystalline silicon film formed on the rod 2 becomes coarse when the heater set temperature exceeds 900 ° C. For this reason, the transmission spectrum becomes flat in a wide wavelength band from the mid-infrared region to the far-infrared region, and as a result, infrared rays having a wavelength of 4 ⁇ m or less may be transmitted without being absorbed or scattered. Because.
  • polycrystalline silicon is widely used today as a material for solar cells and the like, but conventionally, the temperature in the reaction vessel is raised to a high temperature exceeding 1000 ° C. in order to ensure the film formation rate from the viewpoint of productivity. Thus, polycrystalline silicon was deposited on the rod.
  • the infrared transmission spectrum becomes flat in a wide wavelength band from the middle / near infrared region to the far infrared region.
  • Infrared rays in the middle / near infrared region became stray light in the far infrared region, leading to a decrease in the S / N ratio.
  • infrared light in the vicinity of 10 ⁇ m, for example, in the wavelength range of 8 to 12 ⁇ m is transmitted, and the middle and near infrared regions in the wavelength range of 4 ⁇ m or less are scattered.
  • the heater set temperature needs to be 900 ° C. or less.
  • the heater set temperature is a low temperature of less than 800 ° C., the film formation rate is extremely reduced. For this reason, it is desirable to set the lower limit of the heater set temperature to 800 ° C. in consideration of productivity.
  • the heater set temperature is set to 800 to 900 ° C.
  • SiHCl 3 is reduced by hydrogen, thereby generating polycrystalline silicon (Si).
  • the polycrystalline silicon 5 is generated according to the chemical reaction formula (1) and deposited on the rod 2, thereby transmitting a transmission optical material made of high-purity polycrystalline silicon of 10 N (tennine) to 11 N (Eleven Nine). It can be easily obtained at low cost.
  • single crystal silicon is usually manufactured using polycrystalline silicon as a raw material, it is more expensive than polycrystalline silicon.
  • polycrystalline silicon is heated and melted in a quartz crucible, oxygen and metal impurities are likely to be mixed in, and it is difficult to obtain a high-purity transmission optical member.
  • polycrystalline silicon is single-crystallized by high-frequency heating in a high vacuum or in an inert gas, so that high purity can be achieved as compared with the CZ method, but impurities are mixed. Therefore, it is difficult to stabilize the transmission spectrum in the far infrared region.
  • the transmission optical member of the present invention obtains high purity polycrystalline silicon of 10N to 11N by the CVD method, a transmission optical member having a stable desired transmission spectrum can be obtained.
  • the hydrogen reduction is performed at a temperature of 800 to 900 ° C.
  • the average crystal grain size of the polycrystalline silicon can be suppressed to 5 ⁇ m or less, and the coarsening of the crystal particles can be avoided.
  • infrared rays in a wavelength region of 4 ⁇ m or less can be effectively absorbed and scattered.
  • this polycrystalline silicon can be used for growing single crystal silicon used in the manufacture of semiconductor devices and the like. Therefore, by utilizing such polycrystalline silicon as a transmission optical member, Can be obtained at a cost.
  • the above-described high-purity SiHCl 3 can be produced by the following well-known method.
  • the silica (SiO 2 ) is reacted with carbon (C) in a carbon electrode arc furnace to separate oxygen from the silica, and the purity is about 98%. Si is produced.
  • metal grade Si is reacted with HCl.
  • Various metal impurities contained in the metal grade Si are removed in the form of chlorides such as BCl 3 and FeCl 3 , whereby high-purity SiHCl 3 can be obtained.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an infrared filter as an embodiment of the optical device according to the present invention.
  • the infrared filter 6 includes a filter element 7 made of the transmission optical member, first antireflection films 8a and 8b made of Ge formed on the upper and lower surfaces of the infrared element 6, and the first antireflection film. And second antireflection films 9a and 9b made of ZnS formed on the upper and lower surfaces of 8a and 8b.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an infrared detector provided with the infrared filter 6.
  • an infrared filter 6 is provided on the upper surface of a package 11 containing a pyroelectric element 10.
  • the package 11 has a box shape in which an opening 11a is formed on the top surface and a hole is formed on the bottom surface.
  • the package 11 is formed of a metal material such as 42Ni, phosphor bronze, brass, Cu—Ni—Zn alloy, or iron. Has been.
  • insulating members 12a and 12b made of glass, LCP (liquid crystal polyester) resin, or the like are attached to the inner and outer bottom surfaces of the package 11. Further, the wiring pattern 13 and the FET 14 are disposed at predetermined positions on the inner bottom surface of the insulating member 12a, and are electrically connected to electrodes and wirings (not shown) so as to correspond to the surface mounting type.
  • LCP liquid crystal polyester
  • the infrared filter 6 is adhered to the package 11 via a conductive adhesive 15 so as to cover the entire opening 11a of the package 11, and thereby the infrared filter 6 and the package 11 are electrically connected. Yes. That is, the infrared filter 6 has a function of causing the pyroelectric element 10 to receive infrared rays having a wavelength of 8 to 12 ⁇ m with high sensitivity and a function as a lid for sealing the opening 11 a of the package 11. Yes.
  • the infrared filter 6 is not partially shielded, and thus is configured so that the entire surface transmits infrared rays, whereby the infrared light receiving region can be widened, and detection accuracy can be improved. A high infrared detector can be obtained.
  • the pyroelectric element 10 has a so-called dual type in which a main part is formed of PZT or the like. Then, two upper electrodes (light receiving electrodes) 17a and 17a disposed on the surface of the pyroelectric body 16 are connected in series and in opposite polarities, and when infrared rays are simultaneously incident on these upper electrodes 17a and 17a, the external temperature It is configured to cancel external noise accompanying changes and the like.
  • a support member 18 is disposed at a suitable position on the inner bottom surface of the insulating member 12a, and the pyroelectric element 10 is placed on the support member 18. That is, the pyroelectric element 10 is supported by the support member 18 via the lower electrodes 17b and 17b.
  • An external connection terminal 19 is provided on the lower surface of the wiring pattern 13, and an insulator 20 such as glass is interposed between the external connection terminal 19 and the package 11, so that the package 11 and the external connection terminal 19 are electrically connected. So as to be electrically insulated. Accordingly, the pyroelectric element 10 is electrically connected to an external device via the wiring pattern 13 and the external connection terminal 19.
  • the pyroelectric element 10 when infrared rays corresponding to the body temperature emitted from the human body are incident on the upper electrode 17a via the infrared filter 6, the pyroelectric element 10 has a polarization magnitude corresponding to the amount of infrared rays.
  • the pyroelectric current that changes and is proportional to the magnitude is output, and a voltage signal corresponding to the pyroelectric current is input to the gate terminal of the FET 14.
  • the bias voltage divided by the resistance value between the drain terminal and the source terminal of the FET 14 and the resistance value of the source resistance and the voltage signal input to the gate terminal are superimposed to output a voltage signal from the source terminal. This makes it possible to sense the human body.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an embodiment of an optical device according to the present invention.
  • the optical device includes first and second semiconductor lasers 22a and 22b having the same excitation frequency (for example, wavelength: 1.55 ⁇ m) arranged with a predetermined separation distance, First and second reflecting mirrors 23a and 23b for guiding laser light emitted from the second semiconductor lasers 22a and 22b onto the optical axis C1, LiNbO 3 disposed on the optical axis C1 and on which laser light is incident, etc.
  • the infrared filter 6 of the present invention that filters the wavelength (1.55 ⁇ m) of the excitation light from the first and second semiconductor lasers 22a and 23b.
  • the first semiconductor laser 22a and the second semiconductor laser 22b are used.
  • a difference occurs in the oscillation frequency.
  • the oscillation frequency of the first semiconductor laser 22a is ⁇ 1 and the oscillation frequency of the second semiconductor laser 22b is ⁇ 2
  • the laser light (basic laser light) caused by the excitation frequency and the difference frequency light caused by the difference frequency ⁇ from the nonlinear optical crystal 24 have the same optical axis C1, Output onto C2.
  • the said infrared filter 6 can filter the infrared ray (excitation light) of the near infrared region whose wavelength is 1.55 micrometer, only the difference frequency (DELTA) omega of a far-infrared ray with a large wavelength is optical axis C2. The light can be emitted upward, and only the difference frequency light can be easily extracted.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the infrared filter 6 is exemplified as a flat plate, but may have a lens shape. In this case, various optical components having both a filter function and a lens function can be realized.
  • Example preparation [Example 1] Polycrystalline silicon was produced using the CVD apparatus (FIG. 2) described in the section of [Best Mode for Carrying Out the Invention].
  • a rod made of high-purity polycrystalline silicon having a diameter of 5 to 6 mm with a heater embedded therein was mounted in the reaction vessel to reduce the pressure, while the heater set temperature was raised to 850 ° C. Then, a raw material gas composed of high-purity SiHCl 3 and H 2 is introduced into the reaction vessel, SiHCl 3 is reduced, Si is deposited on the rod and deposited, whereby the sample of Example 1 (polycrystalline silicon) ) was produced.
  • the purity of the produced polycrystalline silicon was measured and found to be 11N (99.99999999999%).
  • Comparative Example 1 A sample (polycrystalline silicon) of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in [Example 1] except that the heater set temperature was 1050 ° C. The purity of Comparative Example 1 was 11N.
  • Comparative Example 2 Using the polycrystalline silicon of Comparative Example 1, single crystal silicon was produced by the FZ method.
  • the polycrystalline silicon of Comparative Example 1 was placed in a container, and the polycrystalline silicon was melted by applying high frequency heating at an applied frequency of 3 MHz, and then using the seed crystal (single crystal silicon). The sample was re-solidified in the azimuth direction, thereby producing a sample of Comparative Example 2 (single crystal silicon). The purity was 11N.
  • Example evaluation The samples of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were cut out in parallel and both surfaces were optically polished, and the infrared transmission spectrum was measured with a fast Fourier infrared spectrometer (FT-IR). That is, first, measure the blank value of each wavelength in the absence of the sample, then attach the sample to the measuring device and perform the same measurement, measure the linear transmittance from the ratio at each wavelength, and calculate the transmission spectrum. Obtained.
  • FT-IR fast Fourier infrared spectrometer
  • FIG. 6 shows the transmission spectrum of Example 1
  • FIG. 7 shows the transmission spectrum of Comparative Example 1
  • FIG. 8 shows the transmission spectrum of Comparative Example 2.
  • the horizontal axis represents wavelength ( ⁇ m), and the vertical axis represents linear transmittance (%).
  • Table 1 shows the ratio of the linear transmittance at a wavelength of 4 ⁇ m, a wavelength of 3 ⁇ m, and a wavelength of 2 ⁇ m, where the linear transmittance of infrared rays at a wavelength of 10 ⁇ m is 1.
  • Example 1 and Comparative Example 1 the average crystal grain size of the crystal grains was measured. That is, each sample was mirror-polished and measured with an electron microscope / backscattered electron diffraction pattern (FE-SEM / EBSP) system, and using EBSP analysis software (TSL Solutions, OIM Analysis Ver. 4.6). The average particle size of the crystal particles was calculated.
  • Table 2 shows the average crystal grain sizes of the samples of Example 1 and Comparative Example 1.
  • the sample of Comparative Example 1 shows a linear transmittance substantially equal to the wavelength range of 8 to 12 ⁇ m even in the mid / near infrared range of 2 to 6 ⁇ m.
  • the linear transmittances at the wavelength of 4 ⁇ m, the wavelength of 3 ⁇ m, and the wavelength of 2 ⁇ m were 1.03, 0.98, and 0.88, respectively, with respect to the linear transmittance of the wavelength of 10 ⁇ m. It was. Therefore, the infrared ray in the mid-infrared region becomes stray light and the S / N ratio is deteriorated, resulting in a decrease in the accuracy of human body detection. Therefore, it is not suitable as a transmission optical material for human body detection.
  • Comparative Example 1 produced polycrystalline silicon at a high temperature of 1050 ° C., and as shown in Table 2, the average crystal grain size was coarsened to 10 ⁇ m.
  • the sample of Comparative Example 2 also has a flat transmission spectrum in a wide wavelength range, and in the same way as Comparative Example 1, the wavelength is 8 to 8 in the mid / near infrared region of 2 to 6 ⁇ m.
  • the linear transmittance is almost the same as the wavelength region of 12 ⁇ m.
  • the linear transmittances at the wavelength of 4 ⁇ m, the wavelength of 3 ⁇ m, and the wavelength of 2 ⁇ m are the ratios of 1.05, 1.03, and 1.01, respectively, with respect to the linear transmittance of the wavelength of 10 ⁇ m. there were. Accordingly, as in Comparative Example 1, since the mid-infrared ray becomes stray light and the S / N ratio is deteriorated and the accuracy of human body detection is reduced, it is not suitable as a transmission optical material for human body detection.
  • Comparative Example 2 is produced by the FZ method, so there are relatively few oxygen defects, and therefore it has good infrared transmission even in the wavelength region of 8-12 ⁇ m near 10 ⁇ m. It is thought that the transmittance in the mid-infrared region was increased because there was no scattering at the grain boundary.
  • Example 1 since the heater set temperature is 850 ° C. and high-purity polycrystalline silicon is obtained, as shown in Table 2, the average crystal grain size can be reduced to 1 ⁇ m to 5 ⁇ m or less. The particles were able to avoid coarsening.
  • the linear transmittance in the wavelength region of 4 ⁇ m or less is lower than the linear transmittance in the wavelength region of 8 to 12 ⁇ m.
  • Table 1 compared to infrared light having a wavelength of 10 ⁇ m, infrared light having a wavelength of 4 ⁇ m transmits only 81%, infrared light having a wavelength of 3 ⁇ m transmits only 69%, and infrared light having a wavelength of 2 ⁇ m is 45%. % Was found to be transmitted.
  • the sample of Example 1 has good linear transmittance in the wavelength region of 8 to 12 ⁇ m near 10 ⁇ m and can effectively absorb and scatter infrared rays having a wavelength of 4 ⁇ m or less.

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Abstract

 高純度のトリクロロシランを原料として形成された多結晶シリコンからなり、4μm以下の波長域の赤外光線を吸収・散乱する。具体的には、波長4μmにおける赤外線の透過率Aと波長10μmにおける赤外線の透過率Bとの比A/Bが0.9以下とした。また、多結晶シリコンの平均結晶粒径は5μm以下である。この多結晶シリコンは、化学蒸着法を使用し、基材を800~900℃に加熱してSiHClを水素還元して作製する。これにより人体を高感度で精度良く感知できる赤外光線用透過光学部材とその製造方法、光学デバイス、赤外線検出器、及び光学装置を実現する。

Description

赤外光線用透過光学部材とその製造方法、光学デバイス、及び光学装置
 本発明は、赤外光線用透過光学部材とその製造方法、光学デバイス、及び光学装置に関し、より詳しくは、人体感知に適した赤外光線用透過光学部材とその製造方法、前記赤外光線用透過光学部材を使用して人体感知を行う赤外線検出器等の光学デバイス、及び前記光学デバイスを使用して特定波長域の赤外光線を遮断する光学装置に関する。
 シリコン材料は、近赤外領域からテラヘルツ(THz)領域(波長:1.1μm~10mm程度)の広範囲に亙って良好な透過率を有し、加工性にも優れ、容易に入手できることから光学レンズや窓板用材料として広く使用されている。
 例えば、非特許文献1には、図9に示すような透過スペクトルを有する赤外用窓板が記載されている。
 この非特許文献1の赤外用窓板は、図9に示すように、1.2~6μmの波長帯域で直線透過率が約55%と良好であり、斯かる波長帯域で好適に使用することができると考えられる。
 一方、近年では人体から発する赤外線を検出し、これにより人体を感知する赤外線検出器の研究・開発が盛んに行われている。
 この種の赤外線検出器では、人体の温度(体温)である37℃近傍に相当する赤外線波長が約10.6μmであることから、赤外線の透過作用を利用して人体を感知するためには、10.6μm近傍の8~12μmの範囲の波長帯域で高い赤外線透過率を有するのが望まれる。
 そして、特許文献1には、CVD法で作製された純度がナインナイン(9N:99.9999999%)以上の多結晶シリコンをレンズ形状或いはフィルター形状に加工した赤外線光学素子が提案されている。
 この特許文献1では、CVD法により、モノシラン(SiH)等の高純度の珪素化合物と水素の混合ガスを900~1200℃に加熱して水素還元させ、これにより9Nという高純度の多結晶シリコンを作製している。そして、反射防止膜付きで波長9μmでの透過率が90%以上の赤外線光学素子を得ている。
特開平05-60901号公報(請求項1、段落番号〔0009〕、表1)
シグマ光機株式会社WEBカタログ"赤外用窓板-シリコン"〔online〕、〔平成20年8月11日検索〕、インターネット<URL:http://www.sigma-koki.com/B/Windows/ WindowsSilicon/OPSI/OPSI.html>
 しかしながら、非特許文献1の赤外用窓板では、図9から分かるように、赤外光線の直線透過率は、6.5μm付近の波長域から低下し、波長9μmでは20%以下となっている。すなわち、非特許文献1では、1.2~6μmの波長域では高い透過率を示すものの、波長が9μm近傍になると、大きな吸収による損失が存在している。これは不純物欠陥(酸素)によるものと考えられるが、9μm近傍の波長域での直線透過率が低いことから、人体感知用の赤外線検出器には適さない。
 一方、特許文献1の赤外線光学素子では、人体感知に関連する9μm付近の波長域では、良好な直線透過率を得ることができるものの、4μm以下の中・近赤外領域でも9μmの波長域と略同等の直線透過率を有している。このため、これら中・近赤外領域の光線が、人体から発する光線に対する迷光となり、その結果S/N比が劣化し、高感度で人体を感知することができないという問題点があった。
 すなわち、赤外光線のうち、中・近赤外光線(波長が0.78~4μm程度)は、上述した8~12μmの遠赤外光線に比べて、波長が短いことから光線強度が強い。そして、これら中・近赤外領域の赤外光線が光学素子を透過すると、人体から発する光線に対し迷光となり、S/N比を劣化させてしまうおそれがある。したがって、中・近赤外光領域における赤外光線の直線透過率を抑制する必要がある。
 しかしながら、本発明者らがトリクロロシランを原料とし、特許文献1と同様の方法で多結晶シリコンを作製したところ、9μm付近の波長域のみならず、波長の短い中・近赤外光線領域でも、高い直線透過率を示すことが判明した。したがって、上述したようにS/N比の劣化を招き、高感度で人体を感知できなくなるおそれがある。
 本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、人体を高感度で精度良く感知できる赤外光線用透過光学部材とその製造方法、該赤外光線用透過光学部材を使用した光学デバイス、該光学デバイスを使用した赤外線検出器、及び光学装置を提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために本発明に係る赤外光線用透過光学部材(以下、単に「透過光学部材」という。)は、高純度のトリクロロシランを原料として形成された多結晶シリコンからなり、4μm以下の波長域の赤外光線を吸収・散乱することを特徴としている。
 ここで、本発明では、「吸収・散乱する」とは、4μm以下の波長域での透過率と10μm近傍の波長域での透過率との比が1未満であることを意味する。
 また、本発明の透過光学部材は、波長4μmにおける赤外線の透過率Aと波長10μmにおける赤外線の透過率Bとの比A/Bが0.9以下であることを特徴としている。
 また、本発明の透過光学部材は、前記多結晶シリコンの平均結晶粒径が、5μm以下であることを特徴としている。
 さらに、本発明の透過光学部材は、前記多結晶シリコンが、化学蒸着法を使用して形成されていることを特徴としている。
 また、本発明に係る透過光学部材の製造方法は、反応容器に内蔵された基材を800~900℃の温度に加熱すると共に、高純度のトリクロロシラン及び水素を少なくとも含む原料ガスを前記反応容器に供給して前記トリクロロシランを還元し、前記基材上に多結晶シリコンを堆積することを特徴としている。
 また、本発明に係る光学デバイスは、主要部が上記透過光学部材を備えたことを特徴としている。
 さらに、本発明の光学デバイスは、赤外線検出器であることを特徴としている。
 また、本発明に係る光学装置は、同一の光軸上にレーザ光を出射する第1及び第2の半導体レーザと、前記光軸上に配されて前記レーザ光が入射される非線形光学結晶と、前記非線形光学結晶から出射されるレーザ光のうち特定波長域の光線をフィルタリングするフィルタ手段とを有し、前記フィルタ手段が、上述した光学デバイスで構成されていることを特徴としている。
 本発明の透過光学部材によれば、高純度のトリクロロシランを原料として形成された多結晶シリコンからなり、4μm以下の波長域の赤外光線を吸収・散乱するので、中・近赤外領域の赤外光線が透過し難く、高いS/N比で人体感知を行うことが可能となる。しかも、多結晶シリコンで形成しているので、単結晶シリコンに比べて低コストで得ることができる。
 また、波長4μmにおける赤外線の透過率Aと波長10μmにおける赤外線の透過率Bとの比A/Bが0.9以下であるので、10μm及びその近傍(以下、単に「10μm近傍」と記す。)の波長域の赤外光線に対する透過率が高く、中・近赤外領域の赤外光線の透過率が低くなる。したがって、これら中・近赤外領域の赤外光線が10μm近傍の波長域の赤外光線に対して迷光となるのを回避することができ、高いS/N比で人体感知を行うことが可能となる。
 また、前記多結晶シリコンの平均結晶粒径は、5μm以下であるので、平均結晶粒径も微小であり、4μm以下の波長域の赤外光線の透過率を抑制することができる。
 さらに、前記多結晶シリコンが、化学蒸着法を使用して形成されているので、CZ法(チョクラルスキー法)やFZ法(フローティング法)のように不純物が混入するのを回避することができ、10N~11Nの高純度の多結晶シリコンを容易に得ることができる。
 また、本発明の透過光学部材の製造方法によれば、反応容器に内蔵された基材を800~900℃の温度に加熱すると共に、高純度のトリクロロシラン及び水素を少なくとも含む原料ガスを前記反応容器に供給して前記トリクロロシランを還元し、前記基材上に多結晶シリコンを堆積するので、結晶粒子の粗大化を招くこともなく、所望の透過スペクトルを有する透過光学材料を安価に得ることができる。
 また、本発明の光学デバイスによれば、主要部が上記透過光学部材を備えているので、4μm以下の波長域の赤外光線の透過率を抑制しつつ、10μm近傍の波長域の赤外光線を透過することのできる光学デバイスを得ることができる。
 さらに、本発明の光学デバイスは赤外線検出器であるので、人体を高感度で検出することが可能となる。
 また、本発明に係る光学装置は、同一の光軸上にレーザ光を出射する第1及び第2の半導体レーザと、前記光軸上に配されて前記レーザ光が入射される非線形光学結晶と、前記非線形光学結晶から出射されるレーザ光のうち特定波長域の光線を遮断するフィルタ手段とを有し、前記フィルタ手段が、上述した光学デバイスで構成されているので、第1及び第2の半導体レーザの励起周波数のみをフィルタリングしてこれら第1及び第2の半導体レーザの発振周波数の差周波のみを高効率で取り出すことが可能となる。
本発明に係る透過光学部材の透過スペクトルの一例を示す図である。 本発明に係る透過光学部材の製造に使用されるCVD装置の一例を示す内部構造図である。 本発明の透過光学部材を使用した赤外線フィルタを模式的に示す断面図である。 本発明に係る光学デバイスとしての赤外線検出器の一実施の形態を示す断面図である。 本発明に係る光学装置の一実施の形態の概略を示す装置構成図である。 実施例1の試料の透過スペクトルを示す図である。 比較例1の試料の透過スペクトルを示す図である。 比較例2の試料の透過スペクトルを示す図である。 非特許文献1に記載された赤外用窓板の透過スペクトルを示す図である。
 次に、本発明の実施の形態を詳説する。
 本発明に係る透過光学部材は、10N~11Nの高純度のトリクロロシラン(SiHCl)を原料とした多結晶シリコンからなり、4μm以下の波長域の赤外光線を吸収・散乱するように構成されている。そして、これにより、人体感知に好適な透過光学材料を得ることができる。
 すなわち、人間の体温は37℃近傍であり、これに相当する赤外線波長は10.6μm付近である。したがって、人体から発する赤外線により、人体の存在を感知するためには、10.6μmを中心とした8~12μmの範囲の波長域で赤外線の透過率が高いことが必要である。
 一方、中赤外領域(波長:2~4μm)及び近赤外領域(波長:0.78~2μm)は、上述した8~12μmの波長域より短波長であり、赤外光線の光線強度が強い。したがって、波長が4μm以下の中・近赤外領域での赤外線透過率が大きいと、これら中・近赤外領域の赤外光線が人体から発する赤外光線の迷光となってS/N比が劣化するおそれがある。その結果、人体を高精度で感知できなくなり、人体感知に対する信頼性を損なうおそれがある。
 そこで、本発明の透過光学部材では、4μm以下の波長域の赤外光線が吸収・散乱されるように構成されている。すなわち、上記透過光学部材は、4μm以下の波長域での透過率と10μm近傍の波長域での透過率との比が1未満となるように構成されている。
 図1は上記透過光学部材の透過スペクトルの一例を示す図である。横軸は波長(μm)、縦軸は赤外線の直線透過率(%)を示している。
 上記透過光学部材は、この図1に示すように、10μm近傍の8~12μmの波長域での透過率は高く、波長が短くなるに伴い、透過率は低くなっている。そして、本実施の形態では、波長4μmにおける赤外線の透過率Aと波長10μmにおける赤外線の透過率Bとの比A/Bが0.9以下となるように構成されている。
 このように比A/Bを0.9以下とすることにより、4μm以下の波長域の赤外光線が、10μm近傍、例えば8~12μmの波長域の赤外光線に対し、迷光となるのを極力回避することができる。そしてこれにより、良好なS/N比を得ることができ、人体を高精度で感知することが可能となる。
 尚、多結晶シリコンの平均結晶粒径が大きくなると、中赤外領域から遠赤外領域の広範な波長帯域に亙って透過スペクトルが平坦となり、このため波長が4μm以下の赤外光線が迷光となって高精度な人体感知を行うのが困難になるおそれがある。したがって、多結晶シリコンの平均結晶粒径は、極力小さいのが好ましく、具体的には5μm以下であるのが好ましい。
 上記透過光学部材は、SiHClを原料とした化学蒸着法(CVD法)により、容易に製造することができる。
 図2は、透過光学部材の製造に使用されるCVD装置の一実施の形態を示す内部構造図である。
 すなわち、このCVD装置は、高純度多結晶シリコンで形成され且つヒータ1が埋設された所定径のロッド2が、反応容器3内に装着され、ヒータ1には加熱用電源4が接続されている。
 そして、真空ポンプで反応容器3内を吸引して減圧状態にすると共に、加熱用電源4をオンしてヒータ1を800~900℃に昇温させ、反応容器3内を加熱する。
 ここで、ヒータ設定温度(ロッド温度)を800~900℃にしたのは、ヒータ設定温度が900℃を超えると、ロッド2上に成膜される多結晶シリコンの平均結晶粒径が粗大化し、このため中赤外領域から遠赤外領域の広範な波長帯域で透過スペクトルが平坦になり、その結果、波長が4μm以下の赤外光線が吸収・散乱されることなく透過してしまうおそれがあるからである。
 すなわち、多結晶シリコンは、今日では太陽電池等の材料として広く使用されているが、従来では、生産性の観点から成膜速度を確保すべく、1000℃を超える高温に反応容器内の温度を設定し、これにより多結晶シリコンをロッド上に成膜させていた。
 しかしながら、上記高温で得られた多結晶シリコンを赤外線フィルタに使用しようとした場合、中・近赤外領域から遠赤外領域の広範な波長帯域で赤外線透過スペクトルが平坦となり、このため4μm以下の中・近赤外領域の赤外光線が遠赤外領域の迷光となってS/N比の低下を招いていた。
 しかるに、本発明者らの研究結果により、ヒータ設定温度を900℃以下に低下させて多結晶シリコンをロッド上に析出させると、成膜速度は低下するものの、平均結晶粒径が5μm以下に微小化し、これにより4μm以下の波長域の赤外光線は透過することなく吸収・散乱されることが判明した。
 すなわち、人体感知に適した透過光学部材を実現するためには、10μm近傍、例えば8~12μmの波長域の赤外光線を透過し、4μm以下の波長域の中・近赤外領域を散乱・吸収させる必要があり、そのためには平均結晶粒径を5μm以下に微細化するのが好ましいが、そのためにはヒータ設定温度を900℃以下にする必要がある。ただし、ヒータ設定温度が800℃未満の低温になると成膜速度が極端に低下する。このため生産性を考慮すると、ヒータ設定温度の下限を800℃とするのが望ましい。
 そこで、本実施の形態では、ヒータ設定温度を800~900℃にしている。
 次いで、このように温度設定された反応容器3に高純度のSiHCl及びHからなる混合ガスを導入する。すると、化学反応式(1)に示すように、SiHClが水素還元され、これにより多結晶シリコン(Si)が生成される。
 SiHCl+H→Si+3HCl…(1)
 すなわち、多結晶シリコン5は、化学反応式(1)に従って生成されてロッド2上に堆積し、これにより10N(テンナイン)から11N(イレブンナイン)の高純度の多結晶シリコンからなる透過光学材料を低コストで容易に得ることができる。
 尚、従来では、赤外光線用の透過光学部材としては、CZ法(チョクラルスキー法)やFZ法(フローティング法)により作製された単結晶シリコンが広く使用されていた。
 しかしながら、単結晶シリコンは、通常、多結晶シリコンを原料にして作製されるため、多結晶シリコンに比べて高価になる。しかも、CZ法の場合は、多結晶シリコンを石英製の坩堝に入れて加熱融解しているため、酸素や金属不純物が混入し易く、このため高純度の透過光学部材が得るのが困難である。また、FZ法の場合は、高真空中又は不活性ガス中での高周波加熱により多結晶シリコンを単結晶化させているので、CZ法に比べると高純度化は可能であるが、不純物の混入を完全には避けることはできず、このため遠赤外領域での透過スペクトルを安定させることは困難である。
 これに対して本発明の透過光学部材は、CVD法により10N~11Nの高純度の多結晶シリコンを得ているので、安定した所望の透過スペクトルを有する透過光学部材を得ることができる。しかも、800~900℃の温度で水素還元しているので、多結晶シリコンの平均結晶粒径を5μm以下に抑制でき、結晶粒子の粗大化を招くのを回避することができる。そしてこれにより4μm以下の波長域の赤外光線を効果的に吸収・散乱させることができ、その結果、10μm近傍、例えば8~12μmの波長域の赤外光線のみを効率よく透過させることができる。また、この多結晶シリコンは、半導体デバイス等の作製に使用する単結晶シリコンの育成用に使用することができるものであり、したがって、斯かる多結晶シリコンを透過光学部材に利用することにより、低コストで得ることができる。
 尚、上述した高純度のSiHClは、以下のような周知の方法で作製することができる。
 すなわち、まず、化学反応式(2)に示すように、炭素電極アーク炉内で珪石(SiO)を炭素(C)と反応させて珪石から酸素を分離し、純度が98%程度の金属級Siを作製する。
 SiO+C→Si+2CO …(2)
 次いで、化学反応式(3)で示すように、金属級SiをHClと反応させる。金属級Siに含まれる各種金属不純物はBClやFeCl等の塩化物の形態で除去され、これにより高純度のSiHClを得ることができる。
 Si+3HCl→SiHCl+H …(3)
 尚、SiHClの沸点は31.8℃であることから、蒸留精製を繰り返すことによって純度を向上させることができ、これにより11Nの高純度を有するSiHClを容易に得ることができる。
 次に、上記透過光学材料を使用した光学デバイスについて説明する。
 図3は本発明に係る光学デバイスの一実施の形態としての赤外線フィルタを模式的に示した断面図である。
 該赤外線フィルタ6は、上記透過光学部材からなるフィルタ素子7と、該赤外線素子6の上面及び下面に形成されたGeからなる第1の反射防止膜8a、8bと、該第1の反射防止膜8a、8bの上面及び下面に形成されたZnSからなる第2の反射防止膜9a、9bとを備えている。
 図4は上記赤外線フィルタ6を備えた赤外線検出器の断面図である。
 この赤外線検出器は、赤外線フィルタ6が、焦電素子10を収容したパッケージ11の上面に設けられている。
 パッケージ11は、上面に開口部11aが形成され、かつ底面に孔が形成された箱型形状からなり、例えば、42Ni、りん青銅、真鍮、Cu-Ni-Zn合金、鉄などの金属材料で形成されている。
 また、該パッケージ11の内面及び外底面には、ガラスやLCP(液晶ポリエステル)樹脂等で形成された絶縁部材12a、12bが貼設されている。さらに、絶縁部材12aの内底面の所定位置には配線パターン13及びFET14が配設され、不図示の電極や配線と電気的に接続され、表面実装型に対応するように構成されている。
 そして、赤外線フィルタ6は、前記パッケージ11の開口部11a全域を覆うように導電性接着剤15を介して前記パッケージ11に接着され、これにより赤外線フィルタ6とパッケージ11とが電気的に接続されている。すなわち、赤外線フィルタ6は、焦電素子10に8~12μmの波長の赤外光線を高感度で受光させる機能と、パッケージ11の開口部11aを封止する蓋体としての機能とを有している。尚、本実施の形態では、赤外線フィルタ6は、部分的な遮蔽が施されておらず、したがって全面が赤外線を透過させるように構成されており、これにより赤外線受光領域を広くでき、検出精度の高い赤外線検出器を得ることができる。
 上記焦電素子10は、本実施の形態では、主要部がPZT等で形成された所謂デュアルタイプで構成されている。そして焦電体16の表面に配設された2つの上部電極(受光電極)17a、17aが、直列かつ逆極性に接続され、赤外線がこれら上部電極17a、17aに同時に入射されると外部の温度変化等に伴う外部雑音を打ち消すように構成されている。
 また、絶縁部材12aの内底面適所には支持部材18が配設され、該支持部材18に前記焦電素子10が載置されている。すなわち、焦電素子10は、下部電極17b、17bを介して前記支持部材18により支持されている。
 また、配線パターン13の下面には外部接続端子19が設けられると共に、外部接続端子19とパッケージ11の間にはガラス等の絶縁体20が介装され、パッケージ11と外部接続端子19とが電気的に絶縁されるように構成されている。そして、これにより前記焦電素子10は、配線パターン13や外部接続端子19を介して外部機器と電気的に接続されるようになっている。
 このように構成された赤外線検出器では、人体から発する体温に応じた赤外線が赤外線フィルタ6を介して上部電極17aに入射されると、焦電素子10は赤外線量に応じて分極の大きさが変化し、その大きさに比例した焦電電流を出力し、該焦電電流に対応する電圧信号がFET14のゲート端子に入力される。そして、FET14のドレイン端子及びソース端子間の抵抗値とソース抵抗の抵抗値とで分圧されたバイアス電圧と、ゲート端子に入力された電圧信号とが重畳されてソース端子から電圧信号が出力され、これにより人体を感知することができる。
 図5は本発明に係る光学装置の一実施の形態を示す模式図である。
 すなわち、この光学装置は、所定の離間距離を有して配された同一の励起周波数(例えば、波長:1.55μm)を有する第1及び第2の半導体レーザ22a、22bと、該第1及び第2の半導体レーザ22a、22bから発せられるレーザ光を光軸C1上に案内する第1及び第2の反射鏡23a、23bと、光軸C1上に配されてレーザ光が入射するLiNbO等の非線形光学結晶24と、第1及び第2の半導体レーザ22a、23bからの励起光の波長(1.55μm)をフィルタリングする本発明の赤外線フィルタ6とを備えている。
 このように構成された光学装置では、第1の半導体レーザ22aと第2の半導体レーザ22bの温度を任意の手段で極僅か変化させると、これら第1の半導体レーザ22a及び第2の半導体レーザ22bの発振周波数に差が生じる。例えば、第1の半導体レーザ22aの発振周波数をω1、第2の半導体レーザ22bの発振周波数をω2とすると、第1の半導体レーザ22aと第2の半導体レーザ22bの各々発振周波数には差が生じ、差周波Δω(=ω1-ω2)を有することとなる。この状態でレーザ光が非線形光学結晶24に入射すると、該非線形光学結晶24からは励起周波数に起因するレーザ光(基本レーザ光)と差周波Δωに起因する差周波光が同一の光軸C1、C2上に出射する。そして、上記赤外線フィルタ6は、波長が1.55μmの近赤外領域の赤外光線(励起光)をフィルタリングすることができるので、波長の大きな遠赤外光線の差周波Δωのみを光軸C2上に出射することができ、差周波光のみを容易に取り出すことができる。
 尚、本発明は上記実施の形態に限定されるものではない。上記実施の形態では、赤外線フィルタ6として、平板上のものを例示したが、レンズ形状としてもよく、この場合はフィルタ機能とレンズ機能とを併せ持つ各種光学部品を実現することが可能である。
 次に、本発明の実施例を具体的に説明する。
〔試料の作製〕
 〔実施例1〕
 〔発明を実施するための最良の形態〕の項で説明したCVD装置(図2)を使用して多結晶シリコンを作製した。
 すなわち、ヒータが埋設された直径5~6mmの高純度の多結晶シリコンからなるロッドを反応容器内に装着して減圧状態とする一方、ヒータ設定温度を850℃に昇温させた。そして、高純度のSiHClとHからなる原料ガスを反応容器内に導入し、SiHClを還元し、Siをロッド上に析出させて堆積させ、これにより実施例1の試料(多結晶シリコン)を作製した。
 作製した多結晶シリコンの純度を測定したところ、11N(99.999999999%)であった。
〔比較例1〕
 ヒータ設定温度を1050℃とした以外は、〔実施例1〕と同様の方法で比較例1の試料(多結晶シリコン)を作製した。尚、比較例1の純度は、11Nであった。
〔比較例2〕
 比較例1の多結晶シリコンを使用し、FZ法により単結晶シリコンを作製した。
 すなわち、容器内に比較例1の多結晶シリコンを配し、印加周波数3MHzとして高周波加熱を行い、前記多結晶シリコンを溶融させた後、種結晶(単結晶シリコン)を用いて種結晶と同一の方位に再凝固させ、これにより比較例2の試料(単結晶シリコン)を作製した。純度は、11Nであった。
〔試料の評価〕
 実施例1、比較例1、2の各試料を平行に切り出して両面を光学研磨し、高速フーリエ赤外分光装置(FT-IR)によって赤外線の透過スペクトルを測定した。 すなわち、まず、試料の存在しない状態で各波長のブランク値を測定し、その後、測定装置に試料を装着して同様の測定を行い、各波長における比から直線透過率を測定し、透過スペクトルを得た。
 図6は実施例1の透過スペクトル、図7は比較例1の透過スペクトル、図8は比較例2の透過スペクトルをそれぞれ示している。横軸は波長(μm)、縦軸は直線透過率(%)を示している。
 また、表1は波長10μmにおける赤外光線の直線透過率を1とし、波長4μm、波長3μm、及び波長2μmにおける直線透過率の比率をそれぞれ示している。
 尚、各直線透過率は、それぞれ10回測定してその平均値を算出し、各比率は、これら直線透過率の平均値から求めた。
 また、実施例1と比較例1については、結晶粒子の平均結晶粒径を測定した。すなわち、各試料を鏡面研磨して電子顕微鏡/後方散乱電子回折パターン(FE-SEM/EBSP)システムで計測し、EBSP解析ソフトウェア(TSLソリューションズ社製、OIM Analysis Ver.4.6)を使用して結晶粒子の平均粒径を算出した。
 表2は実施例1と比較例1の試料の平均結晶粒径を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 比較例1の試料は、図7から明らかなように、波長が2~6μmの中・近赤外領域でも波長8~12μmの波長域と略同等の直線透過率を示している。また、表1に示すように、波長4μm、波長3μm、及び波長2μmの直線透過率は、波長10μmの直線透過率に対し、比率がそれぞれ1.03、0.98、及び0.88であった。したがって、中赤外領域の赤外光線が迷光となってS/N比が劣化し、人体感知の精度低下を招くため、人体感知用の透過光学材料としては不向きである。
 これは比較例1の試料は、1050℃の高温で多結晶シリコンを作製しているため、表2に示すように、平均結晶粒径が10μmと粗大化したためと考えられる。
 比較例2の試料も、図8から明らかなように、広範な波長域で透過スペクトルは平坦であり、比較例1と略同様、波長が2~6μmの中・近赤外領域でも波長8~12μmの波長域と略同等の直線透過率を示している。また、表1に示すように、波長4μm、波長3μm、及び波長2μmの直線透過率は、波長10μmの直線透過率に対し、比率がそれぞれ及び1.05、1.03、及び1.01であった。したがって、比較例1と略同様、中赤外の光線が迷光となってS/N比が劣化し、人体感知の精度低下を招くため、人体感知用の透過光学材料としては不向きである。
 これは比較例2の試料は、FZ法で作製しているため、酸素欠陥が比較的少なく、このため10μm近傍の8~12μmの波長域でも良好な赤外透過性を有しているものの、粒界部での散乱がないため、中赤外領域での透過率が高くなったものと考えられる。
 これに対し実施例1はヒータ設定温度を850℃にして高純度の多結晶シリコンを得ているので、表2に示すように、平均結晶粒径を1μmとなって5μm以下に抑制でき、結晶粒子は粗大化するのを回避できた。
 そしてその結果、図6に示すように、8~12μmの波長域の直線透過率に比べ、波長4μm以下の波長域の直線透過率を低下している。そして、表1に示すように、波長10μmの赤外光線に比べ、波長4μmの赤外光線は81%、波長3μm赤外光線は69%しか透過せず、また波長2μmの赤外光線は45%しか透過しないことが分かった。
 すなわち、実施例1の試料は、10μm近傍の8~12μmの波長域での直線透過率が良好で、かつ波長4μm以下の赤外光線を効果的に吸収・散乱できることが確認された。
2 ロッド(基材)
3 反応容器
5 多結晶シリコン
6 赤外線フィルタ
22a 第1の半導体レーザ
22b 第2の半導体レーザ
24 非線形光学結晶

Claims (8)

  1.  高純度のトリクロロシランを原料として形成された多結晶シリコンからなり、4μm以下の波長域の赤外光線を吸収・散乱することを特徴とする赤外光線用透過光学部材。
  2.  波長4μmにおける赤外線の透過率Aと波長10μmにおける赤外線の透過率Bとの比A/Bが0.9以下であることを特徴とする請求項1記載の赤外光線用透過光学部材。
  3.  前記多結晶シリコンの平均結晶粒径が、5μm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の赤外光線用透過光学部材。
  4.  前記多結晶シリコンは、化学蒸着法を使用して形成されていることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の赤外光線用透過光学部材。
  5.  反応容器に内蔵された基材を800~900℃の温度に加熱すると共に、高純度のトリクロロシラン及び水素を少なくとも含む原料ガスを前記反応容器に供給して前記トリクロロシランを還元し、前記基材上に多結晶シリコンを堆積することを特徴とする赤外光線用透過光学部材の製造方法。
  6.  主要部が、請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の赤外光線用透過光学部材を備えたことを特徴とする光学デバイス。
  7.  赤外線検出器であることを特徴とする請求項6記載の光学デバイス。
  8.  同一の光軸上にレーザ光を出射する第1及び第2の半導体レーザと、前記光軸上に配されて前記レーザ光が入射される非線形光学結晶と、前記非線形光学結晶から出射されるレーザ光のうち特定波長域の光線をフィルタリングするフィルタ手段とを有し、
     前記フィルタ手段が、請求項6記載の光学デバイスで構成されていることを特徴とする光学装置。
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