WO2010069792A2 - Farbabzug mit wärmebehandlung - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a method for reductive color printing, wherein the fibers are first treated with a reducing agent and then subjected to a heat treatment, and a suitable means for use in this method.
  • the dye In dyeing, the dye is transferred to the substrate by adsorption to the surface, by diffusion, by formation on and / or in the substrate, or by chemical bonding.
  • natural dyes such as purple or carmine were used.
  • tailor-made synthetic dyes have become available over the years for each application.
  • Oxidative dyes are formed by oxidative coupling of one or more developer components with each other or with one or more coupler components. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • the oxidative coupling preferably takes place during the dyeing process so that the dye precursors can diffuse into the substrate and the dye forms in the substrate.
  • the size of the resulting dye molecule makes it difficult to wash out of the substrate.
  • the developer components are usually primary aromatic amines with a further, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
  • m-phenylenediamine derivatives naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular ⁇ -naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diamino - phenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis - (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimeth
  • Direct-acting dyes are generally understood to be dyes which are already preformed before the beginning of dyeing and are applied to the substrate. Important representatives of this class of dyes are, for example, triphenylmethane dyes, azo dyes, anthraquinone dyes or
  • Nitrobenzene dyes which may each carry cationic or anionic groups.
  • Oxidative discoloration usually leads to good results. However, by the strong
  • Oxidizing effect of the used for decolorizing oxidizing agent the structure of the substrate are chemically altered. This is accompanied by an undesirable physical change of the substrate.
  • hair can become brittle or break even if it is discolored several times.
  • the visual impression, the feel as well as the durability of the substrate are negatively influenced.
  • a first subject of the present invention is therefore a process for the reductive color removal of colored keratinic fibers, in which
  • the fibers are treated with a preparation (A) containing at least one reducing agent, which is left on the fibers for a contact time Z1, and
  • the fibers for an exposure Z2 be subjected to a heat treatment, wherein the contact time Z2 based on the single fiber from 1 second to a maximum of 15 minutes.
  • keratin-containing fibers are wool, furs, feathers and, in particular, human ones
  • Coupler components or a tint based on natural and / or synthetic dyes have been subjected.
  • the fibers are treated with a preparation containing at least one reducing agent.
  • An inventively employable reducing agent has such an electrochemical potential that it can reduce a synthetic dye molecule, in particular a synthetic oxidation dye and thereby decolorize.
  • Reducing agents preferred according to the invention contain at least one sulfur atom.
  • Particularly preferred reducing agents in the context of the invention are thionite radical eliminators. These are inorganic or organic substances that can split off the singly negatively charged radical anion SO 2 " .
  • Thionite radical eliminators preferred according to the invention are selected from at least one
  • inorganic thionite radical eliminator is preferably the
  • Dithionite dianion S 2 O 4 2 " may be in the form of a salt, in particular a metal salt such as
  • Reducing agent may be included in the inventive compositions.
  • At least one organic sulfinic acid or its physiologically acceptable salt (in particular at least one alpha-hydroxy-sulfinic acid or its physiologically tolerable salts and / or at least one alpha-amino-sulfinic acid or its physiologically tolerable salt) can be used as the preferred organic thionite radical eliminator Salt) in the agents according to the invention.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain at least one as organic sulfinic acid
  • M is a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • R is derived from a peptide or is a radical according to one of the formulas (II) to (VI),
  • Y and Y 'independently represent a hydroxy group, an -NH 2 group or a
  • R 3 and R 4 independently represents a (C 1 to C 6) - alkyl group, a (C 2 to C 6) alkenyl group, a (C 1 to C 6) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) -polyhydroxyalkyl group, an aryl group or an aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl group,
  • X is a direct bond or an organic radical having two free valences
  • R 1 and R 14 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group or a carboxyalkyl group - (CH 2 ) m -COOM M in which M "represents a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation and m is the number 0, 1 or 2,
  • R 2 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxyalkyl radical - (CH 2 ) n -COOM m with
  • M m hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation and n is an integer 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, a (C 1 to C 6 ) alkyloxycarbonyl radical, a sulfonic acid group, a carbamoyl group, a N, N-di [(C 1 -C 6 ) -alkyl] carbamoyl group, an N, N, N-tri [(C 1 -C 6 ) -alkyl] ammonium (C 1 -C 6 ) -alkyl group carboxy (C 2 -C 6) - alkenyl group, a cyano alkyl group (C- ⁇ -C 6) or a (C 1 -C 6) - alkoxycarbonyl (C- ⁇ -C 6) alkyl group, an aliphatic or aromatic heterocycle, which may be substituted, or a radical according to formula (IV) or
  • R 2 forms, together with R 1 and the remainder of the molecule, an aliphatic 5-, 6- or 7-membered ring which contains at least one cationic, quaternized nitrogen atom as heteroatom, the cationic charge optionally being compensated by one equivalent of a mono- or polyvalent anion becomes,
  • R 7 is a carboxy group, a sulfonic acid group, a (C 1 to C 6 ) -
  • R 8 and R 9 are each independently hydrogen, (C 1 to C 6 ) alkyl, (C 2 to C 6 ) alkenyl, (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl, (C 2 to C 6 ) Polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group, a hydroxy group, amino, carboxy, nitro, cyano or halogen,
  • R 10 is a (Ci to C6) alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, a carboxy (Ci to C6) - alkyl group, a carboxy (C 2 -C 6) alkenyl group, a (C to C 6) - alkoxycarbonyl group or a (C 1 to C 6) alkoxycarbonyl (Ci to C6) - alkyl group, R 11, R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, a (Ci-C 6) -
  • Alkyl group a (C 2 to C 6) alkenyl group, a perfluoro (C- ⁇ -C 6) - alkyl group, a (C 3 -C 6) cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an ( C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 2 to C 6 ) alkenyl group or a (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl (C 1 to C 6 ) alkyl group, with the proviso that in formula (II) R 1 and R 2 are not simultaneously a hydrogen atom. If the compounds of the formula (I) contain at least one chiral center, it is to be understood that all stereoisomers alone and mixtures thereof, in
  • the compounds of the formula (I) can be present in the form of the free acid or salt thereof as the inner salt, especially if, in addition to the sulfinate group of the formula (I), a cationic substituent (see definition R 2 and R 7 ) is contained in the molecule.
  • the radicals M, M ', M "and / or M m signify a hydrogen atom
  • the fragments MO- of the formula (I), M'O- of the formula (IM) and M 11 O- or M m O- in accordance with R 1 or R 2 from formula (II) form a hydroxy group in this case
  • the sulfinic acid of the formula (I) is present as a salt, at least one of the radicals M, M '"M" or M ;
  • the monovalent or polyvalent cation M z + with a charge number z of one or higher serves merely to compensate for the singly negative charge of salt formation for reasons of electroneutrality
  • all cations which do not undergo a redox reaction with the remaining sulfinate fragment of the formula (I) are suitable as corresponding mono- or polyvalent cations.
  • these are metal cations of the physiologically acceptable metals from groups Ia, Ib, IIa, Mb, IIIb, VIa or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, as well as cationic organic compounds quaternized nitrogen atom.
  • the latter are obtained, for example, by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, such as, for example, with compounds of the formula (I) in their acid form
  • M, M ', M 11 and M 1 are preferably each independently
  • Hydrogen atom an ammonium ion, a sodium ion, a potassium ion, Vi calcium ion, Vi magnesium ion or
  • Anions will be symbolized by An ' as defined below. They are preferably selected from halide, Vi sulfate, hydrogen sulfate, Vi carbonate, hydrogen carbonate, 1/3 phosphate, Vi hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate. Particularly preferably, the anion is chloride,
  • Hydroxy group or a group -NH 2 mean.
  • R is a radical of the abovementioned formulas
  • radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (II)
  • the preferred sulfinic acid derivative of the formula (I) according to the invention results as the preferred first embodiment
  • the radical R 2 according to formula (II) or formula (Ia) is an aliphatic or aromatic heterocycle, which may be optionally substituted. If the abovementioned selected aliphatic or aromatic heterocycles of this embodiment are substituted, these are preferably with at least one radical of (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 2 to C 6 ) -alkenyl, (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl , Aryl- (C 1 to C 6 ) -alkyl, hydroxy, (C 1 to C 6 ) -alkoxy, amino, di (C 1 to C 6 ) alkylamino, nitro, halogen, carbamoyl, sulfonamido, cyano or carboxamido.
  • the radical R 2 it is again preferable to select the aliphatic or aromatic heterocycles of the radical R 2 from thienyl, furyl, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazyl, pyridazyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl, indolyl, Quinolinyl, quinoxalinyl or quinazolinyl, which may optionally be substituted, preferably with the abovementioned substituents, particularly preferably with at least one radical of (Ci to C 6 ) - alkyl, (Ci to C 6 ) -hydroxyalkyl, hydroxy, amino, (C 1 to C 6 ) alkoxy, carboxy, halogen, nitro or sulfonic acid.
  • Particularly preferred sulfinic acid derivatives of this embodiment are compounds of the following formulas (Ia-1) to (Ia-4)
  • Z 1 is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR ⁇ v , wherein R ⁇ v a
  • Z 2 and Z 3 independently of one another represent a CH group or a nitrogen atom
  • R 5 and R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, a hydroxy group, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group C 1 to C 6 ) alkoxy group, an amino group, a di (C 1 to C 6 ) alkylamino group, a nitro group, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfonamido group, a cyano group or a carboxamido group, or together form a benzanellation, which in turn may be substituted can.
  • the group NR ⁇ v from radical Z 1 forms an azandiyl group -NR IV in the ring of the heterocycle.
  • Z 1 is an oxygen atom
  • Z 2 is a group CH
  • Y is a
  • R 5 and R 6 are not simultaneously a hydrogen atom.
  • the benzanellation from the radicals R 5 and R 6 of the formula (Ia-1) to (Ia-4), when substituted, is preferably at least one radical of (C 1 to C 6 ) alkyl, (C 2 to C 6 ) alkenyl, (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl,
  • R 5 and R 6 according to formulas (Ia-1) to (Ia-4) particularly preferably represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, halogen atom or nitro group.
  • M means the definitions described under formula (I) or a negative charge
  • Z 8 , Z 9 and Z 10 one of these radicals is an azonium diyl group N + R V R VI with R v and R v ⁇ independently of one another represent a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) Alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group or an Alyl (C 1 to C 6 ) alkyl group, and the remainder of these radicals are a CH 2 group,
  • R 17 and R 18 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a hydroxy group, a halogen atom or a carboxy group, with the proviso that one equivalent of a monovalent or polyvalent anion is present when M is none means negative charge.
  • the CH 2 group forms a methanediyl fragment -CH 2 - in the ring of the heterocycle, which of course may also be substituted by one of the radicals R 17 or R 18 .
  • Embodiment represents.
  • radical R 2 of the formula (II) is a radical of the abovementioned formula (IV), then the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the formula according to the invention
  • R 7 is a carboxy group, a sulfonic acid group or a group -N + R 1 R 11 R 1 ", R 1, R" and R 1 " independently of one another for a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) -
  • Alkenyl group an aryl (Ci to C 6 ) alkyl group or a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, and the radicals R 8 and R 9 is a hydrogen atom.
  • Y represents a hydroxy or amino group.
  • n in formula (Ia-8) is a number 0, 1 or 2.
  • radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (III), then the formula
  • M, M ', Y, Y', X, R 1 and R 14 have the meaning defined under the formulas (I) and (IM).
  • the aforementioned preferred definitions of the radicals M, M ', Y, Y', X, R 1 and R 14 also apply here, applied alone or together to formula (Ib), as being preferred.
  • the radical X is preferably an organic radical having two free valencies.
  • Suitable radicals according to the invention are in principle all organodiyl radicals, such as, for example, aliphatic or alicyclic, aromatic or heteroaromatic diyl radicals.
  • the said organic radical having two free valencies X according to formula (III) or formula (Ib) is preferably selected from the group consisting of optionally substituted radicals of arenediyl, heteroarylenediyl, alkanediyl, alkenediyl, cycloalkanediyl, cycloalkendiyl and di (( Ci to C 6 ) alkylene) -substituted carbocyclic or heterocyclic groups which are aliphatic or aromatic.
  • the selected residues of this embodiment mentioned above are substituted, they are preferably at least one radical selected from (Ci -C 6) - alkyl, (C 2 to C 6) alkenyl, (Ci -C 6) hydroxyalkyl, aryl (C 1 to C 6 ) alkyl, hydroxy, (C 1 to C 6 ) alkoxy, amino, di (C 1 to C 6 ) alkylamino, nitro, halogen, carbamoyl, sulfonamido, cyano or carboxamido substituted.
  • radical X of the formula (III) or of the formula (Ib) is an organic radical having two free valencies selected from a (C 1 to C 6 ) alkanediyl group or from radicals of the formulas ( VII) to (Xl) is selected, in which R 15 and R 16 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 6 )
  • n is an integer from 0 to 6
  • Z 4 is a group CH 2 , an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR ', with R'
  • Z 5 , Z 6 and Z 7 are independently a group CH or a nitrogen atom.
  • the respective groups CH or CH 2 of the radicals Z 4 , Z 5 , Z 6 or Z 7 may of course also be substituted according to the invention with all substituents according to the invention from the formulas (VII) to (XI) within the definition of the formula concerned.
  • the organic radical having two free valencies X is selected from the formulas (VII) and (VIII), the radicals are 2-chloro-cyclopentane-1, 3-diyl, 2-bromo-cyclopentane-1,3-diyl, 2 Chloro-cyclohexane-1, 3-diyl and 2-bromo-cyclohexane-1, 3-diyl preferred representatives.
  • radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (IV)
  • the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the third embodiment of the formula (Ic) according to the invention
  • radicals R which are selected from 4-cyanophenyl, 4-carboxyphenyl, 4-carboxymethyloxy and 4-trimethylammoniophenyl.
  • radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (V)
  • the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the fourth embodiment according to the formula (Id) according to the invention
  • radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (VI)
  • the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the fifth embodiment of the formula (Ie) according to the invention
  • (C 1 to C 6 ) -alkyl radicals are linear, branched or cyclic (C 1 to C 6 ) -alkyl groups, preference being given to linear or branched (C 1 to C 6 ) -alkyl groups.
  • the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl and n-hexyl are suitable.
  • Examples of correspondingly suitable cyclic alkyl groups are cyclopentyl and cyclohexyl.
  • Examples of preferred (C 2 to C 6 ) alkenyl radicals are vinyl, allyl and butenyl.
  • Preferred (C 1 to C 6 ) -alkoxy radicals according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl and tert-butoxycarbonyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl groups; the methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups are particularly preferred.
  • the 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-propoxycarbonylethyl, 2-isopropoxycarbonylethyl, 2-butoxycarbonylethyl, 2-sec-butoxycarbonylethyl, 2-tert-butoxycarbonylethyl, 3-methoxycarbonylpropyl, 3-ethoxycarbonylpropyl, 3-propoxycarbonylpropyl, 3-isopropoxycarbonylpropyl, 3-butoxycarbonylpropyl, 3-sec-butoxycarbonylpropyl and 3-tert-butoxycarbonylpropyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) -alkoxycarbonyl (C 1 -C 6 ) -alkyl groups , Examples of cyano (C 1 -C 6 ) -alkyl groups according to the invention are cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 4-cyanobutyl and 5-cyanopentyl.
  • a (C 1 to C 6 ) -Monohydroxyalkyl a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxy propyl, a 3-hydroxypropyl, an A-hydroxybutyl group, a 5-Hydroxypentyl- and a 6-hydroxyhexyl be called.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group.
  • the methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxybutyl and methoxyhexyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) -alkyl groups according to the invention.
  • a preferred hydroxy (C 1 to C 6 ) alkoxy group is the 2-hydroxyethoxy group.
  • Aryl groups are phenyl, naphthyl and biphenyl.
  • Preferred heteroaryl groups are thienyl, furyl, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, pyrazolyl,
  • trifluoromethyl and pentafluoroethyl groups are preferred perfluoro (C 1 to C 6 ) alkyl groups.
  • halogen atoms are F, Cl, Br or I atoms, with Cl and Br atoms being very particularly preferred.
  • Preferred aryl (C 1 to C 6 ) alkyl groups are benzyl and 2-phenylethyl.
  • the trimethylammonium and diethylmethylammonium are examples of a group -N + R 1 R 11 R 1 ".
  • the 2-trimethylammoniumethyl is an example of an N, N, N-tri [(Ci to C 6 ) -alkyl] ammonium (Ci to C 6 ) - alkyl group.
  • a preferred (C 1 to C 6 ) carboxyalkyl group is the 3-carboxypropyl group.
  • Very particularly preferred representatives of the sulfinic acid derivatives according to formula (I) are the sulfinic acids according to the list below or salts thereof with one equivalent of at least one monovalent or polyvalent one
  • Benzoxazol-2-yl (amino) methanesulfinic acid, hydroxy (thien-2-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (thien-3-yl) methanesulfinic acid, (3-bromothien-2-yl) (hydroxyl) methanesulfinic acid, hydroxy (1H-imidazole -2-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (1H-imidazol-5-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (1-methyl-5-nitro-1 / - / - imidazol-2-yl) -methanesulfinic acid, hydroxy (1, 3-thiazole 2-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (1, 3-oxazol-2-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (1 / - / - pyrrol-2-yl) methanesulfinic acid, hydroxy (hydroxyl-2-yl) me
  • the sulfinic acids of the formula (I) used according to the invention are prepared, for example, from the reaction of dithionite with corresponding aldehydes or ketones analogously to the preparation according to WO-A1-99 / 18067.
  • the reducing agents contained in the preparation (A) are preferably selected from compounds having at least one thiol group and derivatives thereof, from sulfites, hydrogen sulfites, disulfites and compounds having at least one thiol group and derivatives thereof are, for example, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and their salts and esters (such as isooctyl thioglycolate and isopropyl thioglycolate), cysteamine, cysteine, Bunte salts and salts of sulfurous acid.
  • thioglycolic acid thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and their salts and esters (such as isooctyl thioglycolate and isopropyl thio
  • Monoethanolammoniumsalze- or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid and the free acids are alkali metal disulfites, such as, for example, sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ) and
  • K 2 S 2 O 5 Potassium bisulfite
  • magnesium disulfite and ammonium bisulfite (NhU) 2 S 2 O 5 ).
  • Ammonium disulfite and potassium disulfite can be particularly preferred according to the invention.
  • Examples of keratin-reducing compounds of hydrogen sulfites which may be contained in the preparation (A) are hydrogen sulfites as the alkali, magnesium, ammonium or alkanolammonium salt
  • Ammonium hydrogen sulfite may be a particularly preferred hydrogen sulfite.
  • Composition (A) can be contained, are sulfites as alkali, ammonium or
  • Alkanolammonium salt based on a C 2 -C 4 mono-, di- or trialkanolamine. Ammonium sulfite and
  • Sodium sulfite are particularly preferred.
  • dithionites Another group of preferred reducing agents are the dithionites.
  • dithionite such as, for example, sodium dithionite, potassium dithionite and ammonium dithionite, are suitable according to the invention.
  • An inventively particularly preferred dithionite salt is
  • Reducing agents selected from sodium sulfite, sodium dithionite, cysteine, ammonium thiolactate,
  • the reducing agents are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.1 to 10
  • Wt .-% particularly preferably from 0.5 to 5 wt .-%, most preferably from 1 to 3 wt .-%, each based on the weight of the composition containing.
  • the preparation (A) is applied to the fibers in the first step of the method according to the invention and left there for a contact time Z1.
  • Seconds to 15 minutes preferably 1 minute to 10 minutes, more preferably 1 minute to 5 minutes.
  • the preparation (A) does not matter how the preparation (A) is applied to the fibers. This can be done for example by incorporation with the hands, technical application aids, such as a brush or a comb applicator, or spraying. However, it was found that the most uniform effects were found when the preparation (A) was sprayed onto the fibers.
  • the heat treatment takes place in a second step. Rinsing out the preparation (A) and / or a treatment with a
  • Fibers for example by using a hair dryer, is not desired according to the invention.
  • the type of heat treatment according to the invention is in principle subject to no restrictions.
  • the punctual exposure time to the individual fiber or the individual region of the fiber does not exceed 15 minutes under any circumstances.
  • An exposure time of 10 seconds to 3 minutes is inventively preferred, all Particularly preferred is an exposure time of 20 seconds to 1 minute, in each case based on the treatment of the individual fiber or in the case of partial treatment of the fibers, based on the treatment of this fiber part.
  • the treatment temperature during the heat treatment between 40 0 C and 150 0 C, in particular between 50 ° C to 120 0 C.
  • the exposure time Z2 refers to the treatment of the individual strand or to the sum of the times required for the multiple movement of the plates on the fibers.
  • the heat treatment is carried out by using a correspondingly tempered smoothing iron.
  • this technique can be used in the case of uneven dyeing of the fibers. If, after dyeing, no uniform dyeing has occurred, the darker areas of such a fiber (for example, the previously damaged hair tips) can be selectively subjected to the process of the present invention.
  • this technique can be used if a nonuniform staining result is deliberately desired.
  • patterns can be incorporated by selective decolorization of the fibers into the fibers with this technique.
  • the exposure time Z2 refers to the treatment of the corresponding part of the fiber so that no point is treated for more than 15 minutes.
  • the preparation (A) comprises at least one conditioning compound selected from quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates.
  • Quaternary ammonium type conditioning compounds of the invention are preferably ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium halides, dialkyldimethylammonium halides, and trialkylmethylammonium halides, e.g.
  • the alkyl groups of the above-mentioned compounds preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • ester quats also belong to the invention preferred quaternary ammonium compounds.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized Ester salts of fatty acids with Diethanolalkylaminen and quaternized ester salts of fatty acids with 1, 2-Dihydroxypropyldialkylaminen.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • cetyltrimethylammonium chloride and / or stearylmethylammonium chloride is particularly preferred according to the invention.
  • the preparation (A) according to the invention preferably contains the quaternary ammonium compounds in an amount of from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.3 to 2% by weight.
  • Conditioninging silicones which are preferred according to the invention are preferably linear, cyclic or branched silicones selected from the types of cyclomethicones, dimethiconols, dimethicone copolyols, amodimethicones, trimethylsilylamodimethicones and phenyltrimethicones.
  • Polysiloxanes such as dialkyl and alkylaryl, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated analogs, hydroxyl-terminated analogs and quaternized analogs, and cyclic siloxanes.
  • silicones with the INCI names dimethicone, dimethicone PEG-12, PEG / PPG-18/18 dimethicones, cyclomethicones, dimethiconol, quaternium-80 and amodimethicones and their mixtures are particularly preferred silicones.
  • silicones examples include those of Dow Corning under the designations DC 190 (INCI name: PEG / PPG-18/18 Dimethicone), DC 193 (INCI name: PEG-12 Dimethicone), DC 200, DC1401 (INCI name : Cyclomethicone, dimethiconol) and DC 1403 (INCI name: dimethicone, dimethiconol) marketed products and the commercial products DC 244 (INCI name: Cyclomethicone), DC 344 (INCI name: Cyclomethicone) and DC 345 (INCI name: Cyclomethicone Dow Corning, Q2-7224 (manufactured by Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone, Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Ab
  • the preparation (A) according to the invention preferably contains the at least one silicone in an amount of from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.3 to 2% by weight.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • a preferred protein hydrolyzate is the silk protein hydrolyzate (Promois Siik ® 720, Promois Siik ® 1000), which is particularly preferable as a conditioning active compound at least in the composition (A).
  • the invention likewise relates to the use of protein hydrolysates of plant origin, for example soybean, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex) and Crotein ® (Croda) available.
  • amino acids can be used both as free amino acid, as well as salts, eg. B. are used as hydrochlorides or the alkali, alkaline earth or ammonium salts.
  • arginine, asparagine, aspartic acid and their salts and oligopeptides or hydrolyzates which are rich in the abovementioned preferred amino acids.
  • asparagine and aspartic acid and their salts or hydrolysates are particularly preferred.
  • cationized protein hydrolysates are among the protein hydrolysates preferred according to the invention, the underlying protein hydrolyzate being derived from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soya or almonds, from marine life forms, from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the compounds known by the following INCI names may be mentioned: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchi
  • the preparation (A) contains a protein hydrolyzate which is selected from elastin, collagen, keratin, silk, wheat and milk protein protein hydrolysates. Furthermore, it may be preferred according to the invention if the preparation (A) contains two or three different protein hydrolysates.
  • the combination of a wheat protein hydrolyzate and a silk protein hydrolyzate is preferred according to the invention.
  • a combination of a quaternized wheat protein hydrolyzate and a silk protein hydrolyzate is very particularly preferred according to the invention.
  • the preparation (A) according to the invention preferably contains the protein hydrolyzate (s) in an amount of from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.3 to 2% by weight.
  • the preparation (A) according to the invention contains in a preferred embodiment of the present invention at least one film-forming polymer. The measure allowed further optimization of the decolouring performance. Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the fibers during drying.
  • Examples of preferred film formers according to the invention are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates
  • the preparation (A) according to the invention preferably contains the components essential to the invention in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as, for example, shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the preparation (A) it has proven particularly advantageous for the preparation (A) to be aqueous.
  • An aqueous preparation according to this embodiment contains at least 50% by weight of water, based on the weight of the total composition.
  • the preparation (A) according to the invention may preferably additionally comprise at least one organic solvent, such as, for example, ethanol, isopropanol, methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents. It is particularly preferred according to the invention if the preparation (A) is an aqueous-alcoholic solution.
  • aqueous-alcoholic solutions are aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the preparation (A) according to the invention preferably has a pH of 4 to 11.
  • the pH can be adjusted with the aid of acids and / or alkalizing agents.
  • organic and inorganic acids such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid, acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, malic acid or glycolic acid are suitable for adjusting the pH.
  • the adjustment of the pH values according to the invention with the aid of sulfuric acid, hydrochloric acid, tartaric acid, citric acid, malic acid or lactic acid is particularly preferred.
  • the inventively preferred alkalizing agents are selected from at least one alkalizing agent selected from the group consisting of ammonia, basic amino acids, alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, urea, morpholine, N-methylglucamine, imidazole, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates.
  • the alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group formed from L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-histidine, D-histidine, D, L-histidine, L-lysine, D-lysine, D, L-lysine, more preferably L-arginine, D-arginine, D, L-arginine used as an alkalizing agent according to the invention.
  • the alkali metal hydroxides which can be used as the alkalizing agent according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from at least one compound from the group formed from ammonia, 2-aminoethanol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1, 3 diol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, L-arginine, D-arginine, DL-arginine, N-methylglucamine, morpholine and urea.
  • the fibers are rinsed in a third step preferably with clear water and optionally a surfactant-containing agent.
  • a surfactant-containing agent it may furthermore be preferred if the fibers are subsequently treated with a care-containing, surfactant-containing aftertreatment agent.
  • the fibers can be rinsed out several times, or treated several times with the surfactant-containing agent.
  • the surface-active agent for rinsing or aftertreatment preferably contains in a carrier at least one surfactant selected from anionic, zwitterionic, ampholytic, nonionic or cationic surfactants, in particular from nonionic surfactants.
  • surfactants preferably used, reference should be made explicitly at this point to the comments on the surfactants which can be used in the preparation (A).
  • the preparation (A) according to the invention may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the preparation (A) contain at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle.
  • anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such.
  • Example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • a polyol group a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and Polyglykoletheroli.
  • Such compounds are, for example
  • Ci 2 -C 22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) x .
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R 1 .
  • these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose and Sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are
  • Glucose fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units.
  • Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particularly preferred are
  • the alkyl glycosides can also serve, in addition to their surfactant effect, the fixation of
  • alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs can average up to 10 ethylene oxide and / or
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimetic acid thylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 C
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimetic acid thylammonium glycinate, and 2-alkyl
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • ampholytic surfactants are ampholytic surfactants.
  • Surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 18 -alkyl or
  • Surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, acylaminoethylaminopropionat the coconut and the C 12-i 8 acyl sarcosine.
  • alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • Glucquat ® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • Another object of the present invention is a means for reductive color proof under heat, contained in a cosmetically acceptable, aqueous carrier
  • At least one conditioning compound selected from quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates,
  • Preparations 1 to 6 according to the invention were in each case sprayed onto the dry hair of a subject.
  • the hair was treated in the areas where the color result should be corrected with a commercially available flat iron.
  • the straightener was slowly pulled through the hair.
  • Dwell time depends on the desired lightening effect.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem - in einem ersten Schritt, die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und - in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden, wobei die Einwirkzeit Z2 bezogen auf die einzelne Faser von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht einen guten Farbabzug bei gleichzeitiger Schonung der Fasern.

Description

" F a r b a b z u g m i t W ä r m e b e h a n d l u n g "
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug, wobei die Fasern zunächst mit einem Reduktionsmittel behandelt werden und anschließend einer Wärmebehandlung unterzogen werden, sowie ein geeignetes Mittel zum Einsatz in diesem Verfahren.
Schon immer übten gefärbte oder bedruckte Materialien auf den Menschen einen besonderen Reiz aus. Diese Faszination besteht noch heute. Entweder bietet eine Färbung eine modische Komponente, beispielsweise in Form gefärbter Textilien oder gefärbter Haare. Oder die Färbung, beispielsweise in Form eines Drucks, dient der Informationsübermittlung oder der Kunst. Die Färberei fördert kulturelle und soziale Identität und ist darüber hinaus ein Handwerk, welches sich über die Jahre zu einem lukrativen und innovativen Industriezweig gewandelt hat.
Beim Färben wird der Farbstoff auf das Substrat durch Adsorption an die Oberfläche, durch Eindiffundieren, durch Bildung auf und/oder in dem Substrat beziehungsweise durch chemische Bindung übertragen. Zuerst wurden natürliche Farbstoffe, wie beispielsweise Purpur oder Carmin, verwendet. Durch den rasanten Fortschritt der Wissenschaften wurden über die Jahre für jede Anwendung maßgeschneiderte, synthetische Farbstoffe zugänglich. Für das Färben, beispielsweise von Papier, Textilien oder keratinhaltigen Fasern, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe in Frage. Oxidationsfarbstoffe entstehen durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Die oxidative Kupplung findet bevorzugt während der Färbevorgangs statt, damit die Farbstoffvorprodukte in das Substrat hinein diffundieren können und der Farbstoff sich in dem Substrat bildet. Durch die Größe des entstandenen Farbstoffmoleküls wird ein Auswaschen aus dem Substrat erschwert. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2- (2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methyl- phenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimi- din, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2- methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diamino- phenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5- on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methyla- mino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.
Unter direktziehenden Farbstoffen werden im allgemeinen Farbstoffe verstanden, die bereits vor Beginn des Färbens vorgebildet sind und auf das Substrat aufziehen. Wichtige Vertreter dieser Farbstoffklasse sind beispielsweise Triphenylmethanfarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder
Nitrobenzolfarbstoffe, welche jeweils kationische oder anionische Gruppen tragen können.
Ein wichtiges technisches Gebiet stellt neben dem Färben das Abziehen von Farbstoffen dar. Darunter versteht man im Allgemeinen das Entfernen von Färbungen oder Bedruckungen durch Auswaschen, chemische Veränderung oder Zerstörung des Farbstoffes. Die oxidative oder die reduktive Entfärbung gefärbter Materialien findet insbesondere bei der Entfärbung von Textilien oder Haaren Anwendung.
Eine oxidative Entfärbung führt meist zu guten Ergebnissen. Jedoch kann durch die starke
Oxidationswirkung des zur Entfärbung benutzten Oxidationsmittels die Struktur des Substrats chemisch verändert werden. Dies geht mit einer unerwünschten physikalischen Änderung des Substrats einher.
Haare können beispielsweise spröde werden oder insbesondere bei mehrmaliger Entfärbung gar brechen. Der visuelle Eindruck, die Haptik aber auch die Haltbarkeit des Substrats werden dadurch negativ beeinflusst.
Weniger Einfluss auf die Substratstruktur, insbesondere auf die Struktur keratinhaltiger Fasern, nehmen reduktive Farbanzugsmittel. Die reduktiven Farbabzugsmittel entfärben kaum die Naturhaarfarbe, sondern wirken lediglich auf die durch Färbung aufgetragenen Farbstoffe reduktiv ein. Es tritt somit kaum eine Aufhellung des Haars auf. Allerdings sind die bisher bekannten reduktiven Farbabzugsmittel für keratinische Fasern hinsichtlich ihrer Entfärbe Ie istung noch nicht zufriedenstellend. Auch die benötigte
Anwendungsdauer ließ bisher noch Wünsche offen.
Dementsprechend war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum reduktiven
Farbabzug zu entwickeln, dass eine Entfärbung zuvor gefärbter keratinischer Fasern in kurzer Zeit mit einem zufrieden stellenden Ergebnis ermöglicht. Außerdem lag der Focus darauf, die Fasern möglichst wenig zu schädigen, so dass diese auch nach mehrmaligem Farbabzug noch einen ansprechenden
Pflegezustand aufweisen.
Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, dass die Leistung spezieller Farbabzugsmittel noch weiter gesteigert werden kann, wenn die Fasern während der Behandlung kurzzeitig einer
Wärmebehandlung unterzogen werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem
- in einem ersten Schritt, die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und
- in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden, wobei die Einwirkzeit Z2 bezogen auf die einzelne Faser von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt.
Unter keratinhaltigen Fasern sind beispielsweise Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche
Haare zu verstehen. Unter gefärbten keratinischen Fasern, sind Fasern zu verstehen, die vor Beginn der
Farbabzugsbehandlung einer Färbung mit natürlichen und/oder synthetischen Farbstoffen und/oder
Farbstoffvorprodukten unterzogen wurden.
Dabei unterliegt die Art der durchgeführten Färbung prinzipiell keinerlei Beschränkungen. Es hat sich aber herausgestellt, dass das erfindungsgemäße Verfahren besonders effektiv bei Fasern eingesetzt werden kann, die zuvor einer oxidativen Färbung auf Basis von Entwickler- und gegebenenfalls
Kupplerkomponenten, oder einer Tönung auf Basis von natürlichen und/oder synthetischen Farbstoffen unterzogen wurden.
Im ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Fasern mit einer Zubereitung behandelt, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält.
Ein erfindungsgemäß einsetzbares Reduktionsmittel besitzt ein derartiges elektrochemisches Potenzial, dass es ein synthetisches Farbstoffmolekül, insbesondere einen synthetischen Oxidationsfarbstoff, reduzieren und dadurch entfärben kann.
Erfindungsgemäß bevorzugte Reduktionsmittel enthalten mindestens ein Schwefelatom. Besonders bevorzugte Reduktionsmittel im Sinne der Erfindung sind Thionit-Radikal-Abspalter. Diese sind anorganische oder organische Substanzen, die das einfach negativ geladene Radikal-Anion SO2 ". abspalten können.
Erfindungsgemäß bevorzugte Thionit-Radikal-Abspalter werden ausgewählt aus mindestens einem
Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dithionit-Dianion S2O4 2" und organischen Sulfinsäuren bzw. deren physiologisch verträglichen Salzen.
Als ein bevorzugter anorganischer Thionit-Radikal-Abspalter eignet sich erfindungsgemäß bevorzugt das
Dithionit-Dianion S2O4 2". Letzteres kann in Form eines Salzes, insbesondere eines Metallsalzes wie eines
Alkalimetallsalzes und/oder eines Erdalkalimetallsalzes, insbesondere eines Alkalimetallsalzes, als
Reduktionsmittel in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Als bevorzugte organische Thionit-Radikal-Abspalter lässt sich mindestens eine organische Sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salz (insbesondere mindestens eine alpha-Hydroxy-sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salze und/oder mindestens eine alpha-Amino-sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salz) in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als organische Sulfinsäure mindestens ein
Sulfinsäure-Derivat der Formel (I)
O I l MO-S-R
(I) worin
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
R sich ableitet von einem Peptid oder für einen Rest gemäß einer der Formeln (II) bis (VI) steht,
Figure imgf000004_0001
(IV)
Figure imgf000005_0001
worin bedeuten
Y und Y' unabhängig voneinander eine Hydroxygruppe, eine -NH2 Gruppe oder eine
Gruppe -NR3R4, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)- Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe stehen,
M' unabhängig von M die unter M aufgeführten Merkmale,
X eine direkte Bindung oder einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen,
R1 und R14 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Carboxyalkylgruppe -(CH2)m-COOMM, in der M" für ein Wasserstoffatom oder für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations steht und m die Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet,
R2 ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, einen Carboxyalkylrest -(CH2)n-COOMm mit
Mm = Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations und n eine ganze Zahl 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, einen (C1 bis C6)-Alkyloxycarbonylrest, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carbamoylgruppe, eine N,N-Di[(C-ι bis C6)-alkyl]carbamoylgruppe, eine N, N, N- Tri[(Ci bis C6)-alkyl]ammonium-(C-ι bis C6)-alkylgruppe eine Carboxy-(C2 bis C6)- alkenylgruppe, eine Cyano-(C-ι bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)- Alkoxycarbonyl-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, einen aliphatischen oder aromatischen Heterozyklus, der substituiert sein kann, oder einen Rest gemäß Formel (IV) oder
R2 zusammen mit R1 und dem Restmolekül einen aliphatischen 5-, 6-, oder 7- gliedrigen Ring bildet, welcher mindestens ein kationisches, quaterniertes Stickstoffatom als Heteroatom enthält, wobei die kationische Ladung gegebenenfalls durch ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions kompensiert wird,
R7 eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine (C1 bis C6)-
Alkoxycarbonylgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxy-(C-ι bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C-ι bis C6)- alkoxygruppe oder eine Gruppe -N+R1R11R1", mit R1 R" und R1" stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)- Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Aryl(d bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe,
R8 und R9 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)- Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom,
R10 eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Carboxy-(Ci bis C6)- alkylgruppe, eine Carboxy-(C2 bis C6)-alkenylgruppe, eine (Ci bis C6)- Alkoxycarbonylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci bis C6)- alkylgruppe, R11, R12 und R13 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (Ci bis C6)-
Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Perfluor-(C-ι bis C6)- alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine (Ci bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)- Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy- (Ci bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C2 bis C6)-alkenylgruppe oder eine (Ci bis C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, mit der Maßgabe, dass in Formel (II) R1 und R2 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen. Falls die Verbindungen gemäß Formel (I) mindestens ein Chiralitätszentum enthalten, sind selbstverständlich alle Stereoisomere allein sowie deren Mischungen, insbesondere deren Racemate, erfindungsgemäß.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) können neben der Form als freie Säure oder als dessen Salz auch als inneres Salz vorliegen, insbesondere dann, wenn neben der Sulfinat-Gruppe der Formel (I) zusätzlich ein kationischer Substituent (siehe Definition R2 und R7) im Molekül enthalten ist. Wenn die Verbindung der Formel (I) als Säure vorliegt, bedeuten die Reste M, M', M" und/oder Mm ein Wasserstoffatom. Die Fragmente MO- der Formel (I), M'O- der Formel (IM) und M11O- bzw. MmO- gemäß R1 bzw. R2 aus Formel (II) bilden in diesem Fall eine Hydroxygruppe. Wenn die Sulfinsäure der Formel (I) als Salz vorliegt, steht mindestens einer der Reste M, M', M" oder M;" für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations. Das ein oder mehrwertige Kation Mz+ mit einer Ladungszahl z von eins oder höher dient lediglich aus Gründen der Elektroneutralität zur Kompensation der einfach negativen Ladung des bei Salzbildung
O
Il vorliegenden Sulfinat-Fragments O-S-R aus Formel (I) bzw. mutatis mutandis aus Formel (IM), bzw. der Carboxylat-Fragmente der Reste aus R1 bzw. R2 der Formel (M). Das dafür zu verwendende Äquivalent des entsprechenden Kations beträgt 1/z. Das Fragment MO- der Formel (I) bzw. das Fragment M'O- der Formel (IM) stehen im Fall der Salzbildung für die Gruppe: 1/z (Mz+) O- bzw. die Gruppe: 1/z (M'z+) O- . Gleiches gilt mutatis mutandis für M" und Mm.
Als entsprechende ein- oder mehrwertige Kationen kommen prinzipiell alle Kationen in Frage, die keine Redox-Reaktion mit dem übrigen Sulfinat-Fragment der Formel (I) eingehen. Insbesondere sind dies Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, Mb, IMb, VIa oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, wie z.B. mit Verbindungen der Formel (I) in ihrer sauren
Form, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2-
Trimethylammonioethanol. M, M', M11 und M1" stehen bevorzugt unabhängig voneinander für ein
Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Alkalimetallion, für ein halbes Äquivalent eines
Erdalkalimetallions oder ein halbes Äquivalent eines Zinkions, besonders bevorzugt für ein
Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Natriumion, ein Kaliumion, Vi Kalziumion, Vi Magnesiumion oder
Vi Zinkion.
Das Äquivalent des gegebenenfalls vorhandenen ein- oder mehrwertigen Anions gemäß Formel (I) wird, analog zur Definition der Kationäquivalente, zur Wahrung der Elektroneutralität durch Formulierung eines stöchiometrischen Koeffizienten kleiner 1 vor der Bezeichnung des Anions beschrieben. Die besagten
Anionen werden im Weiteren definitionsgemäß mit An' symbolisiert. Sie werden bevorzugt ausgewählt aus Halogenid, Vi Sulfat, Hydrogensulfat, Vi Carbonat, Hydrogencarbonat, 1/3 Phosphat, Vi Hydrogen- phosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat. Besonders bevorzugt steht das Anion für Chlorid,
Bromid, p-Toluolsulfonat oder Hydrogensulfat.
Erfindungsgemäß sind weiterhin solche Sulfinsäurederivate gemäß Formel (I) bevorzugt, in denen die
Reste Y der Formel (II) bzw. Formel (IM) und Y' der Formel (IM) unabhängig voneinander eine
Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NH2 bedeuten.
Sulfinsäurederivate, in denen R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Der Rest R gemäß Formel (I) muss zur Lösung der technischen Aufgabe für einen der oben beschriebenen Reste stehen, wobei es bevorzugt ist, dass R für einen Rest der oben genannten Formeln
(M) bis (VI) steht.
Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (II), dann ergibt sich als bevorzugte erste Ausführungsform aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der
Formel (Ia),
Figure imgf000007_0001
worin M, Y, R1 und R2 die unter den Formeln (I) und (M) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y und R1 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ia) angewendet, als bevorzugt.
Es ist erfindungsgemäß, wenn gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung der Rest R2 gemäß Formel (II) bzw. Formel (Ia) für einen aliphatischen oder aromatischen Heterozyklus steht, welcher gegebenenfalls substituiert sein kann. Falls die oben genannten ausgewählten aliphatischen oder aromatischen Heterozyklen dieser Ausführungsform substituiert sind, dann sind diese bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (Ci bis C6)-Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (Ci bis C6)-Hydroxyalkyl, Aryl-(Ci bis C6)-alkyl, Hydroxy, (C1 bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(Ci bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen, Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido, substituiert. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist es wiederum bevorzugt, die aliphatischen oder aromatischen Heterozyklen des Rests R2 auszuwählen aus Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazyl, Pyridazyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Indolyl, Chinolinyl, Chinoxalinyl oder Chinazolinyl, welche gegebenenfalls substituiert sein können, bevorzugt mit den oben genannten Substituenten, besonders bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (Ci bis C6)- Alkyl, (Ci bis C6)-Hydroxyalkyl, Hydroxy, Amino, (C1 bis C6)-Alkoxy, Carboxy, Halogenatom, Nitrogruppe oder Sulfonsäurerest.
Dabei sind besonders bevorzugte Sulfinsäurederivate dieser Ausführungsform Verbindungen der nachfolgenden Formeln (la-1 ) bis (la-4)
Figure imgf000008_0001
worin
M, Y und R1 die unter Formel (I) definierten Bedeutungen haben,
Z1 für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe N-Rιv steht, worin Rιv ein
Wasserstoffatom, eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe bedeutet,
Z2 und Z3 unabhängig voneinander für eine Gruppe CH oder für ein Stickstoffatom stehen,
R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(C1 bis C6)alkylaminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Halogenatom, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Cyanogruppe oder eine Carboxamidogruppe oder gemeinsam eine Benzanellierung bilden, welche wiederum substituiert sein kann.
Die Gruppe N-Rιv aus Rest Z1 bildet im Ring des Heterozyklus eine Azandiylgruppe -NRIV-. Die Gruppe
CH der Reste Z2 bzw. Z3 bildet im Ring des Heterozyklus eine Methanylylidengruppe =CH-, die selbstverständlich auch mit einem der Reste R5 bzw. R6 substituiert sein kann.
Wenn in den Formeln (la-1 ) bzw. (la-2) Z1 für ein Sauerstoffatom, Z2 für eine Gruppe CH und Y für eine
Hydroxygruppe steht, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in den Formeln (la-1 ) beziehungsweise
(la-2) R5 und R6 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen.
Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y und R1 gelten auch hier, allein oder gemeinsam, auf Formeln (la-1 ) bis (la-4) angewendet, als bevorzugt.
Die Benzanellierung aus den Resten R5 und R6 der Formel (la-1 ) bis (la-4) ist, wenn sie substituiert ist, bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (C1 bis C6)-Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (C1 bis C6)-Hydroxyalkyl,
Aryl-(d bis C6)-alkyl, Hydroxy, (C1 bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(C1 bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen,
Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido substituiert. R5 und R6 gemäß Formeln (la-1 ) bis (la-4) stehen besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine (C1 bis C6)- Hydroxyalkylgruppe, Halogenatom oder Nitrogruppe.
Wenn die Reste R1 und R2 gemäß Formel (II) im Rahmen der ersten Ausführungsform gemeinsam mit dem Restmolekül einen aliphatischen 5-, 6-, oder 7-gliederigen Ring bilden, welcher mindestens ein kationisches, quaterniertes Stickstoffatom als Heteroatom enthält wobei die kationische Ladung gegebenenfalls durch die ein Äquivalent eines ein oder mehrwertigen Anions kompensiert wird, sind folgende Verbindungen gemäß Formeln (la-5) und (la-6) bevorzugt,
Figure imgf000009_0001
worin
Y die unter Formel (I) beschriebenen Definitionen bedeutet,
M die unter Formel (I) beschriebenen Definitionen oder eine negative Ladung bedeutet,
Z8, Z9 und Z10 einer dieser Reste eine Azoniumdiyl-Gruppe N+RVRVI bedeutet mit Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine AIyI-(C1 bis C6)-alkylgruppe, und die übrigen dieser Reste für eine CH2-Gruppe stehen,
R17 und R18 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom oder eine Carboxygruppe bedeuten, mit der Maßgabe, dass ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions zugegen ist, wenn M keine negative Ladung bedeutet.
Die CH2-Gruppe bildet im Ring des Heterozyklus ein Methandiylfragment -CH2-, das selbstverständlich auch mit einem der Reste R17 bzw. R18 substituiert sein kann.
Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M und Y gelten auch hier, allein oder gemeinsam, auf Formeln (la-5) und (la-6) angewendet, als bevorzugt. Die unter der Maßgabe beschriebene Bedingung beschreibt die Ausbildung eines inneren Salzes, das ebenso eine bevorzugte
Ausführungsform darstellt.
Wenn der Rest R2 der Formel (II) für einen Rest der oben genannten Formel (IV) steht, dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat gemäß Formel
(la-7),
Figure imgf000009_0002
worin, M, Y, R1, R7, R8 und R9 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben. Es sind solche Verbindungen der Formel (la-7) erfindungsgemäß bevorzugt, bei welchen der Rest R7 eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Gruppe -N+R1R11R1", mit R1 , R" und R1" stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-
Alkenylgruppe, eine Aryl(Ci bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, bedeutet und die Reste R8 und R9 für ein Wasserstoffatom stehen.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Verbindungen der Formel (I) sind Verbindungen der
Formel (la-8)
Figure imgf000010_0001
worin M, Y, R1, n und M1" die unter Formel (I) und (II) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y, R1, n, und M1" gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (la-8) angewendet, als bevorzugt.
Es sind darüber hinaus solche Verbindungen der Formel (la-8) erfindungsgemäß bevorzugt, bei welchen
Y eine Hydroxy- oder Aminogruppe bedeutet.
Bevorzugt steht n in Formel (la-8) für eine Zahl 0, 1 oder 2.
Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (IM), dann ergibt sich aus der
Formel (I) als bevorzugte zweite Ausführungsform der Erfindung das erfindungsgemäße
Sulfinsäurederivat der Formel (Ib),
Figure imgf000010_0002
worin M, M', Y, Y', X, R1 und R14 die unter den Formeln (I) und (IM) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, M', Y, Y', X, R1 und R14 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ib) angewendet, als bevorzugt.
Der Rest X steht bevorzugt für einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen. Als erfindungsgemäße Reste eignen sich prinzipiell alle Organodiyl-Reste, wie z.B. aliphatische oder alizyklische, aromatische oder heteroaromatische Diyl-Reste. Der besagte organische Rest mit zwei freien Valenzen X gemäß Formel (IM) bzw. Formel (Ib) wird bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus gegebenenfalls substituierten Resten aus Arendiyl, Heteroarendiyl, Alkandiyl, Alkendiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl und Di((Ci bis C6)alkylen)-substituierten carbozyklischen oder heterozyklischen Gruppen, die aliphatisch oder aromatisch sind. Falls die oben genannten ausgewählten Reste dieser Ausführungsform substituiert sind, dann sind diese bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (Ci bis C6)- Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (Ci bis C6)-Hydroxyalkyl, Aryl-(Ci bis C6)-alkyl, Hydroxy, (Ci bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(C1 bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen, Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido substituiert.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der Rest X der Formel (Ml) bzw. der Formel (Ib) für einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen steht, der aus einer (C1 bis C6)-Alkandiylgruppe oder aus Resten der Formeln (VII) bis (Xl) ausgewählt wird,
Figure imgf000011_0001
worin bedeuten R15 und R16 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (Ci bis C6)-
Alkylgruppe oder eine Carboxygruppe, n eine ganze Zahl von 0 bis 6,
Z4 eine Gruppe CH2, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NR', mit R'
= Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe,
Z5, Z6 und Z7 unabhängig voneinander eine Gruppe CH oder ein Stickstoffatom. Die jeweiligen Gruppen CH bzw. CH2 der Reste Z4, Z5, Z6 oder Z7 können selbstverständlich erfindungsgemäß ebenso mit allen erfindungsgemäß im Rahmen der Definition der betroffenen Formel aus den Formeln (VII) bis (Xl) möglichen Substituenten substituiert sein.
Falls der organische Rest mit zwei freien Valenzen X aus den Formeln (VII) und (VIII) ausgewählt wird, sind die Reste 2-Chlor-cyclopentan-1 ,3-diyl, 2-Brom-cyclopentan-1 ,3-diyl, 2-Chlor-cyclohexan-1 ,3-diyl und 2-Brom-cyclohexan-1 ,3-diyl bevorzugte Vertreter.
Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (IV), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der dritten Ausführungsform gemäß Formel (Ic),
Figure imgf000011_0002
worin M, R7, R8 und R9 die unter den Formeln (I) und (IV) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, R7, R8 und R9 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ic) angewendet, als bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind Reste R gemäß Formel (IV), die ausgewählt werden, aus 4-Cyanophenyl, 4- Carboxyphenyl, 4-Carboxymethyloxy und 4-Trimethylammoniophenyl.
Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (V), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der vierten Ausführungsform gemäß Formel (Id),
O O
Il Il H ,_ MO-S-C- N-R10 (ld) worin, M und R10 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M und R10 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Id) angewendet, als bevorzugt.
Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (VI), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der fünften Ausführungsform gemäß Formel (Ie),
Figure imgf000012_0001
worin,
M, R11 , R12 und R13 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, R11 , R12 und R13 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ie) angewendet, als bevorzugt.
Im Folgenden sollen Beispiele für die als Substituenten im Rahmen dieser Anmeldung genannten Gruppen bzw. Reste erwähnt werden. Beispiele für (C1 bis C6)-Alkylreste sind lineare, verzweigte oder zyklische (C1 bis C6)-Alkylgruppen, wobei lieneare oder verzweigte (C1 bis C6)-Alkylgruppen bevorzugt sind. Insbesondere sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, n- Pentyl und n-Hexyl geeignet. Beispiele für entsprechend geeignete zyklische Alkylgruppen sind Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Beispiele für bevorzugte (C2 bis C6)-Alkenylreste sind Vinyl, AIIyI und Butenyl. Erfindungsgemäß bevorzugte (C1 bis C6)-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.
Die Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, n-Propoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl-, n-Butoxycarbonyl-, sec-Butoxycarbonyl- und tert-Butoxycarbonylgruppe sind Beispiele für (C1 bis C6)- Alkoxycarbonylgruppen; die Methoxycarbonyl- und die Ethoxycarbonylgruppe sind dabei besonders bevorzugt.
Die 2-Methoxycarbonylethyl-, 2-Ethoxycarbonylethyl-, 2-Propoxycarbonylethyl-, 2- Isopropoxycarbonylethyl-, 2-Butoxycarbonylethyl-, 2-sec-Butoxycarbonylethyl-, 2-tert- Butoxycarbonylethyl-, 3-Methoxycarbonylpropyl-, 3-Ethoxycarbonylpropyl-, 3-Propoxycarbonylpropyl-, 3- Isopropoxycarbonylpropyl-, 3-Butoxycarbonylpropyl-, 3-sec-Butoxycarbonylpropyl- und 3-tert- Butoxycarbonylpropylgruppe sind Beispiele für (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(C-ι bis C6)-alkylgruppen. Beispiele für erfindungsgemäße Cyano-(C-ι bis C6)-alkylgruppen sind Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3- Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl und 5-Cyanopentyl.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C1 bis C6)-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxy propyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine A- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe genannt werden. Eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.
Beispiele für eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4- Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe.
Die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die Methoxyhexylgruppe sind Beispiele für erfindungsgemäße (C1 bis C6)-Alkoxy-(C-ι bis C6)-alkylgruppen. Eine bevorzugte Hydroxy-(Ci bis C6)-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe. Bevorzugte
Arylgruppen sind Phenyl, Naphthyl und Biphenyl.
Bevorzugte Heteroarylgruppen sind Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl,
Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazyl, Pyridazyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Indolyl, Chinolinyl,
Chinoxalinyl und Chinazolinyl.
Die Trifluomethyl- und die Pentafluorethylgruppe sind bevorzugte Perfluor-(Ci bis C6)-alkylgruppen.
Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl-, Br- oder I-Atome, wobei Cl- und Br-Atome ganz besonders bevorzugt sind.
Bevorzugte Aryl-(d bis C6)-alkylgruppen sind Benzyl und 2-Phenylethyl.
Die Trimethylammonium- und Diethylmethylammonium- sind Beispiele für eine Gruppe -N+R1R11R1".
Die 2-Trimethylammoniumethyl- ist ein Beispiel für eine N,N,N-Tri[(Ci bis C6)-akyl]ammonium-(Ci bis C6)- alkylgruppe.
Eine bevorzugte (Ci bis C6)-Carboxyalkylgruppe ist die 3-Carboxypropylgruppe.
Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab.
Ganz besonders bevorzugte Vertreter der Sulfinsäurederivate gemäß Formel (I) sind die Sulfinsäuren gemäß folgender Liste oder deren Salze mit einem Äquivalent mindestens eines ein- oder mehrwertigen
Kations:
2-Furyl(amino)methansulfinsäure, Amino(thien-2-yl)methansulfinsäure, Amino(1 /-/-imidazol-2- yl)methansulfinsäure, Amino(1 ,3-thiazol-2-yl)methansulfinsäure, Amino(1 ,3-oxazol-2- yl)methansulfinsäure, Amino(1/-/-pyrrol-2-yl)methansulfinsäure, Amino(hydroxyl-2-yl)methansulfinsäure,
Amino(hydroxyl-4-yl)methansulfinsäure, Amino[3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridin-4- yl]methansulfinsäure, Amino(chinolin-2-yl)methansulfinsäure, Amino(chinolin-4-yl)methansulfinsäure, 1 H-
Benzimidazol-2-yl(amino)methansulfinsäure, 1 ,3-Benzothiazol-2-yl(amino)methansulfinsäure, 1 ,3-
Benzoxazol-2-yl(amino)methansulfinsäure, Hydroxy(thien-2-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(thien-3- yl)methansulfinsäure, (3-Bromthien-2-yl)(hydroxyl)methansulfinsäure, Hydroxy(1 H-imidazol-2- yl)methansulfinsäure, Hydroxy(1 H-imidazol-5-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(1-methyl-5-nitro-1/-/- imidazol-2-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(1 ,3-thiazol-2-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(1 ,3-oxazol-2- yl)methansulfinsäure, Hydroxy(1/-/-pyrrol-2-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(hydroxyl-2- yl)methansulfinsäure, Hydroxy(hydroxyl-4-yl)methansulfinsäure, Hydroxy[3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2- methylpyridin-4-yl]methansulfinsäure, Hydroxy(chinolin-2-yl)methansulfinsäure, Hydroxy(chinolin-4- yl)methansulfinsäure, 1 /-/-Benzimidazol-2-yl(hydroxyl)methansulfinsäure, 1 ,3-Benzothiazol-2- yl(hydroxyl)methansulfinsäure, 1 ,3-Benzoxazol-2-yl(hydroxy)methansulfinsäure, 1 ,2-Dihydroxyethan-1 ,2- disulfinsäure, 1 ,3-Dihydroxypropan-1 ,3-disulfinsäure, Hydroxy{4-[hydroxy(sulfino)methyl]phenyl}methan- sulfinsäure, {2-Chlor-3-[hydroxy(sulfino)methyl]cyclohexyl}(hydroxy)methansulfinsäure, {2-Chlor-3-
[hydroxyl(sulfino)methyl]cyclopentyl}(hydroxyl)methansulfinsäure, Hydroxy{5-
[hydroxy(sulfino)methyl]thien-2-yl}methansulfinsäure, Hydroxy{2-[hydroxy(sulfino)methyl]phenyl}methan- sulfinsäure, Hydroxy{3-[hydroxy(sulfino)methyl]phenyl}methansulfinsäure, 1 ,5-Dihydroxypentan-1 ,5- disulfinsäure, 4-Hydroxy-4-sulfinobutansäure, 1-Hydroxy-4-methoxy-4-oxobutan-1-sulfinsäure, 1-
Hydroxy-4-ethoxy-4-oxobutan-1-sulfinsäure, 4-Hydroxy-4-sulfinopentansäure, 2-Hydroxy-5-methoxy-5- oxopentan-2-sulfinsäure, 2-Hydroxy-5-ethoxy-5-oxopentan-2-sulfinsäure, 4-Hydroxy-4-sulfinobut-2- ensäure, 1-Hydroxy-4-methoxy-4-oxobut-2-en-1-sulfinsäure, 1-Hydroxy-4-ethoxy-4-oxobut-2-en-1- sulfinsäure, 4-Hydroxy-4-sulfinopent-2-ensäure, 2-Hydroxy-5-methoxy-5-oxopent-3-en-2-sulfinsäure, 2- Hydroxy-5-ethoxy-5-oxopent-3-en-2-sulfinsäure, 5-Hydroxy-5-sulfinopentansäure, 1-Hydroxy-5-methoxy- 5-oxopentan-1-sulfinsäure, 1-Hydroxy-5-ethoxy-5-oxopentan-1-sulfinsäure, 5-Hydroxy-5- sulfinohexansäure, 2-Hydroxy-6-methoxy-6-oxohexan-2-sulfinsäure, 2-Hydroxy-6-ethoxy-6-oxohexan-2- sulfinsäure, 4-[Hydroxy(sulfino)methyl]benzoesäure, 4-[Amino(sulfino)methyl]benzoesäure, {4- [Hydroxy(sulfino)methyl]phenoxy}-essigsäure, {4-[Amino(sulfino)methyl]phenoxy}-essigsäure, 3-Hydroxy- 4-[hydroxy(sulfino)methyl]benzoesäure, 3-Hydroxy-4-[amino(sulfino)methyl]benzoesäure, (4- Cyanophenyl)(hydroxy)-methansulfinsäure, (4-Cyanophenyl)(amino)-methansulfinsäure, (4- Nitrophenyl)(hydroxy)-methansulfinsäure, (4-Nitrophenyl)(amino)-methansulfinsäure, Salz des 4-Hydroxy- 1 ,1-dimethyl-4-sulfinopiperidiniums mit An' als Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions, Salz des 1-Allyl-4-hydroxy-1-methyl-4-sulfinopiperidiniums mit An' als Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions, 4-Hydroxy-1 ,1-dimethylpiperidinium-4-sulfinat, 1-Allyl-4-hydroxy-1-methylpiperidinium-4-sulfinat, [(2-Methoxy-2-oxoethyl)amino](oxo)methansulfinsäure, [(Methylsulfonyl)amino]methansulfinsäure, [(Trifluorethylsulfonyl)amino]methansulfinsäure, [(Phenylsulfonyl)amino]methansulfinsäure, 1-Hydroxy-2- (trimethylammonio)ethansulfinat, Hydroxy[4-(trimethylammonio)phenyl]methansulfinat, A- [Hydroxy(sulfino)methyl]benzolsulfonsäure und 2-[Hydroxy(sulfino)methyl]benzolsulfonsäure, 2-Hydroxy- 2-sulfino-essigsäure, 2-Amino-2-sulfino-essigsäure, 2-Hydroxy-2-sulfino-propionsäure, 2-Amino-2-sulfino- propionsäure, 3-Hydroxy-3-sulfinato-propionsäure, 3-Amino-3-sulfinato-propionsäure, 2-Hydroxy-2- sulfinato-essigsäureethylester, 2-Amino-2-sulfinato-essigsäureethylester, 1-Hydroxy-2-methoxy-2- oxoethansulfinsäure, 2-Amino-1-hydroxy-2-oxoethansulfinsäure, 2-(Dimethylamino)-1-hydroxy-2- oxoethansulfinsäure, Hydroxy(sulfino)methansulfonsäure, Hydroxy(phenyl)methansulfinsäure, Hydroxy(4- hydroxyphenyl)methansulfinsäure sowie Hydroxy(4-methoxyphenyl)methansulfinsäure. Sollten Unklarheiten bezüglich der zugehörigen Strukturen der Verbindungen bestehen, sei an dieser Stelle explizit auf die diesbezüglichen Darstellungen des Prioritätsdokumentes verwiesen, auf das ausdrücklich Bezug genommen wird.
Für die bevorzugten ein- oder mehrwertigen Kationen aller Salze der zuvor genannten Verbindungen gilt das zuvor Gesagte.
Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Sulfinsäuren der Formel (I) erfolgt beispielsweise aus der Umsetzung von Dithionit mit entsprechenden Aldehyden bzw. Ketonen analog zu der Herstellvorschrift gemäß W0-A1 -99/18067.
Die in der Zubereitung (A) enthaltenen Reduktionsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate, aus Sulfiten, Hydrogensulfiten, Disulfiten sowie Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate sind beispielsweise Thioglykol- säure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Phenylthioglykolsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester (wie beispielsweise Isooctylthioglycolat und Isopropylthioglycolat), Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Salze der schwefligen Säure. Bevorzugt geeignet sind die
Monoethanolammoniumsalze- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure sowie die freien Säuren. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen aus der Gruppe der Disulfite, die in der Zubereitung (A) bevorzugt enthaltenen sein können, sind Alkalidisulfite, wie beispielsweise Natriumdisulfit (Na2S2O5) und
Kaliumdisulfit (K2S2O5), sowie Magnesiumdisulfit und Ammoniumdisulfit ((NhU)2S2O5). Ammoniumdisulfit und Kaliumdisulfit kann dabei erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Hydrogensulfite, die in der Zubereitung (A) enthaltenen sein können, sind Hydrogensulfite als Alkali-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salz auf
Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumhydrogensulfit kann dabei ein besonders bevorzugtes Hydrogensulfit sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Sulfite, die in der
Zusammensetzung (A) enthalten sein können, sind Sulfite als Alkali-, Ammonium- oder
Alkanolammonium-Salz auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumsulfit und
Natriumsulfit sind dabei besonders bevorzugt.
Eine weitere Gruppe bevorzugte Reduzierungsmittel sind die Dithionite. Erfindungsgemäß sind prinzipiell alle physiologisch verträglichen Salze des Dithionits, wie beispielsweise Natriumdithionit, Kaliumdithionit und Ammoniumdithionit geeignet. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Dithionitsalz ist
Natriumdithionit.
Im Rahmen der dieser Anmeldung zu Grunde liegenden Arbeiten wurde gefunden, dass eine besonders gute Entfärbung der Fasern bei höchstmöglicher Schonung erhalten wurde, wenn die Zubereitung (A) ein
Reduktionsmittel ausgewählt aus Natriumsulfit, Natriumdithionit, Cystein, Ammoniumthiolactat,
Ammoniumthioglykolat oder Kaliumdisulfit enthält.
Die Reduktionsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10
Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Die Zubereitung (A) wird in dem ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Fasern aufgebracht und dort für eine Einwirkzeit Z1 belassen.
Es wurde gefunden, dass die besten Effekte realisiert werden können, wenn die Einwirkzeit Z1 10
Sekunden bis 15 Minuten, vorzugsweise 1 Minute bis 10 Minuten, ganz bevorzugt 1 Minute bis 5 Minuten beträgt.
Erfindungsgemäß spielt es keine wesentliche Rolle, wie die Zubereitung (A) auf die Fasern aufgetragen wird. Dies kann beispielsweise durch Einarbeitung mit den Händen, technische Applikationshilfen, wie beispielsweise einen Pinsel oder einen Kammapplikator, oder Aufsprühen erfolgen. Es wurde aber gefunden, dass die gleichmäßigsten Effekte gefunden wurden, wenn die Zubereitung (A) auf die Fasern aufgesprüht wurde.
Im Anschluss an die Einwirkzeit Z1 des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt in einem zweiten Schritt die Wärmebehandlung. Ein Ausspülen der Zubereitung (A) und/oder eine Behandlung mit einem
Zwischenbehandlungsmittel sind erfindungsgemäß nicht vorgesehen. Eine vollständige Trocknung der
Fasern, beispielsweise durch Einsatz eines Haartrockners, ist erfindungsgemäß nicht erwünscht.
Die Art der Wärmebehandlung unterliegt erfindungsgemäß prinzipiell keinerlei Einschränkungen.
Allerdings hat es sich als erfindungswesentlich herausgestellt, dass die punktuelle Einwirkzeit auf die einzelne Faser beziehungsweise den einzelnen Bereich der Faser 15 Minuten auf keinen Fall überschreitet. Eine Einwirkzeit von 10 Sekunde bis 3 Minuten ist erfindungsgemäß bevorzugt, ganz besonders bevorzugt ist eine Einwirkzeit von 20 Sekunden bis zu 1 Minute, jeweils bezogen auf die Behandlung der einzelnen Faser beziehungsweise bei Teilbehandlung der Fasern, bezogen auf die Behandlung dieses Faserteils.
Weiterhin wurde gefunden, dass es bevorzugt ist, wenn die Behandlungstemperatur während der Wärmebehandlung zwischen 400C und 1500C, insbesondere zwischen 50°C bis 1200C liegt. Überraschenderweise wurde im Rahmen der dieser Anmeldung zugrunde liegenden Arbeiten gefunden, dass optimale Ergebnisse hinsichtlich des resultierenden Farbabzugs sowie des Pflegezustandes der Fasern erhalten werden, wenn die mit der Zubereitung (A) behandelten Fasern zur Wärmebehandlung mechanisch zwischen zwei entsprechend temperierte Platten gepresst werden und die Platten zugleich entlang der Faser bewegt werden. Bei diesem Verfahren, bezieht sich die Einwirkdauer Z2 auf die Behandlung der einzelnen Strähne beziehungsweise auf die Summe der Zeiten, die für das mehrfache Entlangbewegen der Platten an den Fasern benötigt wird.
Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn die Wärmebehandlung durch Einsatz eines entsprechend temperierten Glätteisens erfolgt.
Neben der vollständigen Behandlung der Fasern mit dem Farbabzugsmittel und der Wärmebehandlung soll erfindungsgemäß aber auch die Behandlung von Teilbereichen der Fasern umfasst sein. Diese Technik ist einerseits bei einer ungleichmäßig erfolgten Färbung der Fasern einsetzbar. Sollte nach der Färbung kein einheitlicher Farbaufzug eingetreten sein, so können die dunkleren Bereiche einer solchen Faser (beispielsweise die bereits vorher geschädigten Haarspitzen) selektiv dem erfindungsgemäßen Verfahren unterzogen werden.
Andererseits ist diese Technik einsetzbar, wenn bewusst ein uneinheitliches Färbeergebnis gewünscht wird. So können mit dieser Technik beispielsweise Muster durch punktuelle Entfärbung der Fasern in die Fasern eingearbeitet werden. In den Fällen der Teilbehandlung von Fasern bezieht sich die Einwirkzeit Z2 auf die Behandlung des entsprechenden Teils der Faser, so dass kein Punkt länger als 15 Minuten behandelt wird.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zubereitung (A) mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, enthält. Erfindungsgemäße konditionierend wirkende Verbindungen vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen sind bevorzugt Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumhalogenide, Dialkyldimethylammoniumhalogenide und Trialkylmethylammonium- halogenide, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-83 und Quaternium-87 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die Alkylgruppen der oben genannten Verbindungen weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
So genannte Esterquats gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen. Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Der Einsatz von Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder Stearylmethylammoniumchlorid ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält die quaternären Ammoniumverbindungen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%.
Erfindungsgemäß bevorzugte konditionierende Silikone sind bevorzugt lineare, cyclische oder verzweigte Silikone ausgewählt aus den Typen der Cyclomethicone, Dimethiconole, Dimethiconcopolyole, Amodimethicone, Trimethylsilylamodimethicone und Phenyltrimethicone. Polysiloxane, wie Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte Analoga, mit Hydroxylgruppen terminierte Analoga und quaternierte Analoga, sowie cyclische Siloxane. Dabei sind besonders die Silikone mit den INCI-Bezeichnungen Dimethicone, PEG-12 Dimethicone, PEG/PPG-18/18 Dimethicone, Cyclomethicone, Dimethiconol, Quaternium-80 und Amodimethicone sowie deren Gemische sind besonders bevorzugte Silikone. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190 (INCI- Bezeichnung: PEG/PPG-18/18 Dimethicone), DC 193 (INCI-Bezeichnung: PEG-12 Dimethicone), DC 200, DC1401 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone, Dimethiconol) und DC 1403 (INCI-Bezeichnung: Dimethicone, Dimethiconol) vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte DC 244 (INCI- Bezeichnung: Cyclomethicone), DC 344 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone) und DC 345 (INCI- Bezeichnung: Cyclomethicone) von Dow Corning, Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon, Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, INCI-Bezeichnung: Quaternium-80).
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das mindestens eine Silikon vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß- Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Ein bevorzugtes Proteinhydrolysat ist das Seidenproteinhydrolysat (Promois® SiIk 720, Promois® SiIk 1000), welches besonders bevorzugt als konditionierend wirkende Verbindung mindestens in der Zusammensetzung (A) enthalten ist. Erfindungsgemäß ist ebenso die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, beispielsweise Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren und Aminosäurederivate wie beispielsweise Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Citrullin, Histidin, Ornithin, Lysin und Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden. Die Aminosäuren können sowohl als freie Aminosäure, als auch als Salze, z. B. als Hydrochloride oder der Alkali, Erdalkali oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Weiterhin haben sich auch Oligopeptide aus durchschnittlich 2-3 Aminosäuren, die einen hohen Anteil (> 50 %, insbesondere > 70 %) an den genannten Aminosäuren haben, als erfindungsgemäß einsetzbar erwiesen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Arginin, Asparagin, Asparaginsäure sowie deren Salze und Oligopeptide bzw. Hydrolysate, welche reich an den genannten bevorzugten Aminosäuren sind. Ganz besonders bevorzugt sind Asparagin und Asparaginsäure sowie deren Salze bzw. Hydrolysate. Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den erfindungsgemäß bevorzugten Proteinhydrolysaten zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3- chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den folgenden INCI-Bezeichnungen bekannte Verbindungen genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro- tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis. Erfindungsgemäß hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (A) ein Proteinhydrolysat enthält, das ausgewählt ist aus Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden, Weizen- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysaten. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zubereitung (A) zwei oder drei verschiedene Proteinhydrolysate enthält. Insbesondere die Kombination aus einem Weizenproteinhydrolysat und einem Seidenproteinhydrolysat ist erfindungsgemäß bevorzugt. Eine Kombination aus einem quaternisierten Weizenproteinhydrolysat und einem Seidenproteinhydrolysat ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das beziehungsweise die Proteinhydrolysate vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%. Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung mindestens ein filmbildendes Polymer. Durch die Maßnahme konnte eine weitere Optimierung der Entfärbeleistung erzielt werden. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf den Fasern hinterlassen. Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Filmbildner sind Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea/Formaldehyde/Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/Behenyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Acrylates/Dimethicone Copolymer, Acrylates/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/HEMA/Styrene Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Styrene Copolymer, Acrylates/Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/TDI/Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VA Crosspolymer, Acrylates/VP Copolymer, Acrylates/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate/Diacetone Acrylamide/Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Adipic Acid/CHDM/MA/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/Diethylene Glycol/Glycerin Crosspolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dilinoleic Acid/Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Fumaric Acid/Phthalic Acid/Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, Albumen, AIIyI Stearate/VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharides, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Acrylates/Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD- Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer, AMP- Acrylates/C1-18 Alkyl Acrylates/C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates Copolymer, AMP- Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Benzoguanamine/Formaldehyde/Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Pentaerythritol/Neopentyl Glycol/Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis- PPG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, 1 ,4-Butandiol/Succinic Acid/Adipic Acid/HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Trimethylolethane Copolymer, Butylene/Ethylene/Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate/DMAPA Acrylates/Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, C5-6 Alkane/Cycloalkane/Terpene Copolymer, C30-45 Alkyl Dimethicone/Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C1-5 Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Castor Oil/IPDI Copolymer, Cellulose Acetate, Cellulose Acetate Butyrate, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formate, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5-6 Olefin/C8-10 Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Com Starch Modified, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, DEA- Styrene/Acrylates/DVB Copolymer, Dibutylhexyl IPDI, Didecyltetradecyl IPDI, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Diethylhexyl IPDI, Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Diglycol/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine/IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid/Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid/Sebacic Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol/IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylate, Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol/IPDI Copolymer, Dimethylamine/Ethylenediamine/Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di- PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyldimethicone/Dimethicone Copolymer, Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic Acid/VA Copolymer, Ethylene/Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene/Methacrylate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylene/Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin/PEG- 40/Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion, Formaldehyde/Melamine/Tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth-7 Hydroxystearate/IPDI Copolymer, Glycerin/MA/Rosin Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerin/Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate/IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-11 Acidate/Glycerin/Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol/Neopentyl Glycol/Adipic Acid/SMDI/DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein/Cystine Bis-PG-Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate/Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetate/Succinate, Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine/Cyclohexylamine/Isophthalic Acid/Azelaic Acid Copolymer, Isophoronediamine/Isophthalic Acid/Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine/Isophthalic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, 4,4'- Isopropylidenediphenol/Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate/VA Copolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, MeNa Azadirachta Conditioned Media/Culture, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethylcellulose, Methyl Methacrylate/Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam ToIu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon-12/6/66 Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene/Melamine Copolymer, Palmitic Acid/Pentaerythritol/Stearic Acid/Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Pentaerythritol/Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride/ Ad ipic Acid/Castor Oil/Neopentyl Glycol/PEG-3/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene/Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamide, Polyacrylamidomethylpropane Sulfonic Acid, Polyacrylate-1 , Polyacrylate-2, Polyacrylate-5, Polyacrylate-6, Polyacrylic Acid, Polyamide-1 , Polybeta-Alanine, Polybeta- Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylate, Polybutylene Terephthalate, Polychlorotrifluoroethylene, Polydiethyleneglycol Adipate/IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylate, Polyester-1 , Polyester-2, Polyester-3, Polyethylacrylate, Polyethylene, Polyethylene Naphthalate, Polyethylene Terephthalate, Polyethylglutamate, Polyethylmethacrylate, Polyglucuronic Acid, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polyisobutene, Polylysine, Polymethacrylamide, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polymethacrylic Acid, Polymethyl Acrylate, Polymethylglutamate, Polymethyl Methacrylate, Polyoxyisobutylene/Methylene Urea Copolymer, Polyoxymethylene Melamine, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polypentene,
Polyperfluoroperhydrophenanthrene, Poly-p-Phenylene Terephthalamide, Polyphosphorylcholine Glycol Acrylate, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-11 , Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1 , Polyurethane-2, Polyurethane-4, Polyurethane-5, Polyurethane-6, Polyurethane-7, Polyurethane-8, Polyurethane-10, Polyurethane-11 , Polyurethane-12, Polyurethane-13, Polyvinylacetal Diethylaminoacetate, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Butyral, Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates/Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, PPG-26/HDI Copolymer, PPG-17/IPDI/DMPA Copolymer, PPG- 12/SMDI Copolymer, PPG-7/Succinic Acid Copolymer, PPG-26/TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate/IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM/MA Copolymer, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP, PVP Montmorillonite, PVP/VA/ltaconic Acid Copolymer, PVP/V A/Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB/Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium MA/Diisobutylene Copolymer, Sodium MA/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM/MA/Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-1 O AIIyI Ether/Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI/PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/Acrylates Copolymer, Styrene/Allyl Benzoate Copolymer, Styrene/DVB Crosspolymer, Styrene/Isoprene Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Styrene/Methylstyrene/Indene Copolymer, Styrene/VA Copolymer, Styrene/VP Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate/Methyl Methacrylate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA-Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, TEA-Diricinoleate, TEA- Diricinoleate/IPDI Copolymer, Terephthalic Acid/Isophthalic Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, Tetradecyloctadecyl Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetradecyloctadecyl Stearate, Titanium Isostearates, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxysilicate/Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgäre (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer, VA/Crotonates Copolymer, VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/Crotonic Acid/PEG-20M Copolymer, VA/DBM Copolymer, VA/Isobutyl Maleate/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, VA/Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamine/Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride/Vinyl Laurate Copolymer, VP/Dimethiconylacrylate/Polycarbamyl/Polyglycol Ester, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein. Die VP/VA-Copolymere sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte filmbildende Polymere. Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das filmbildende Polymer vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 10 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält die erfindungswesentlichen Komponenten erfindungsgemäß bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung hat es sich erwiesen, wenn die Zubereitung (A) wässrig ist. Eine wässrige Zubereitung im Sinne dieser Ausführungsform enthält mindestens 50 Gew.- % Wasser bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) kann vorzugsweise zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel, wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol, Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Besonders bevorzugt ist es erfindungsgemäß, wenn die Zubereitung (A) eine wässrig-alkoholischen Lösung darstellt. Wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol.
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) weist bevorzugt einen pH-Wert von 4 bis 11 auf. Die Einstellung des pH-Wertes kann mit Hilfe von Säuren und/oder Alkalisierungsmitteln erfolgen. Erfindungsgemäß kommen sowohl organische als auch anorganische Säuren wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Glykolsäure zur Einstellung des pH-Wertes in Frage. In diesem Zusammenhang ist die Einstellung der erfindungsgemäßen pH-Werte mit Hilfe von Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Milchsäure besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß bevorzugten Alkalisierungsmittel werden aus mindestens einem Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N- Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Histidin, D-Histidin, D,L-Histidin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5- Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1- Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl- propan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2- methyl-propan-1 ,3-diol, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, L-Arginin, D-Arginin, DL-Arginin, N- Methylglucamin, Morpholin und Harnstoff.
Im Anschluß an das erfindungsgemäße Verfahren werden die Fasern in einem dritten Schritt vorzugsweise mit klarem Wasser und gegebenenfalls einem tensidhaltigen Mittel abgespült. Erfindungsgemäß bevorzugt kann es weiterhin sein, wenn die Fasern anschließend mit einem pflegenden, tensidhaltigen Nachbehandlungsmittel behandelt werden. Gegebenenfalls können die Fasern mehrfach ausgespült, beziehungsweise mehrfach mit dem tensidhaltigen Mittel behandelt werden. Das tensidhaltige Mittel zur Spülung beziehungsweise Nachbehandlung enthält bevorzugt in einem Träger mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen, nichtionischen oder kationischen Tensiden, insbesondere aus nichtionischen Tensiden. Hinsichtlich der bevorzugt eingesetzten Tenside sei an dieser Stelle explizit auf die Ausführungen zu den in der Zubereitung (A) einsetzbaren Tensiden Bezug genommen.
Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) kann weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Zubereitung (A) mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykol- ethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare
Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an
Glycerin,
C8-C22-Al ky I mono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R1O-(Z)x. Diese
Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im Wesentlichen aus C8- und do-Alkylgruppen, im Wesentlichen aus Ci2- und C-|4-Alkylgruppen, im Wesentlichen aus C8- bis C-|6-Alkylgruppen oder im Wesentlichen aus Ci2- bis Ci6-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind
Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten.
Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 1 ,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind
Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von
Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die
Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder
Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( )- oder -SO3 ( )-Gruppe tragen.
Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dime- thylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl- aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dime- thylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-
Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen
Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder
Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-
Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische
Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi- propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl- aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das C12-i8-Acylsarcosin.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete
Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das
Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10
Hydroxypropyl Dimonium Chloride". Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhy- droxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum reduktiven Farbabzug unter Wärmeeinwirkung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wässrigen Träger
- mindestens ein Reduktionsmittel
- mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten,
- mindestens ein filmbildendes Polymer und
- mindestens ein organisches Lösemittel.
Hinsichtlich der einzelnen erfindungswesentlichen Bestandteile dieses Mittels sei an dieser Stelle explizit auf die obigen Ausführungen verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
Au sf ü h ru ng s be is p i e le
1 Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen (A)
Die Mengenangaben verstehen sich, soweit nichts anderers vermerkt ist, in Gewichtsprozent:
Figure imgf000029_0001
2 Versuchsdurchführung und Bewertung
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen 1 bis 6 wurden jeweils auf auf das trockene Haar einer Probandin aufgesprüht.
Anschließend wurde das Haar in den Bereichen wo das Farbergebnis korrigiert werden soll mit einem handelsüblichen Glätteisen behandelt. Dazu wurde das Glätteisen langsam durch das Haar gezogen. Die
Verweilzeit ist abhängig von dem gewünschten Aufhelleffekt.
Diese Behandlung wurde wiederholt bis der gewünschte Farbabzug erreicht wurde. Anschließend wurde das Haar wie gewohnt gewaschen und weiterbehandelt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem in einem ersten Schritt, die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkzeit Z2 bezogen auf die einzelne Faser von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die keratinhaltige Faser zur Wärmebehandlung mechanisch zwischen zwei entsprechend temperierte Platten gepresst wird und die Platten zugleich entlang der Faser bewegt werden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern im zweiten Schritt mit einem Glätteisen behandelt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungstemperatur im zweiten Schritt 40 bis 1500C, insbesondere 50 bis 1200C beträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) die mindestens eine reduzierende Verbindung in einer Menge von 0,1-10Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung (A), enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) wässrig ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung ausgewählt ist aus Alkyltrimethylammoniumhalogeniden, Dialkyldimethyl- ammoniumhalogeniden, Trialkylmethylammoniumhalogeniden und Esterquats.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikon ausgewählt ist aus linearen, cyclischen oder verzweigten Silikonen, ausgewählt aus den Cyclomethiconen, Dimethiconen, Dimethiconolen, Dimethiconcopolyolen, Amodimethiconen, Trimethylsilylamodimethiconen und Phenyltrimethiconen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Proteinhydrolysat ausgewählt ist aus Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden, Weizen- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysaten.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens ein organisches Lösemittel enthält.
13. Mittel zum reduktiven Farbabzug unter Wärmeeinwirkung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wässrigen Träger mindestens ein Reduktionsmittel
- mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten,
- mindestens ein filmbildendes Polymer und mindestens ein organisches Lösemittel.
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