WO2010049389A1 - Kosmetische und dermatologische zusammensetzungen zur dreidimensionalen reduktion von falten - Google Patents

Kosmetische und dermatologische zusammensetzungen zur dreidimensionalen reduktion von falten Download PDF

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Soraya Heinen
Marianne Waldmann-Laue
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the physiologically acceptable salts of the preferred oligopeptides according to the invention are selected from the ammonium, alkali metal, magnesium, calcium, aluminum, zinc and manganese salts. Preferred are the sodium, potassium, magnesium, aluminum, zinc and manganese salts.
  • the oligomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are preferably selected from di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- or pentadecapeptides which may be N-acylated and / or esterified.
  • N-acylated and / or esterified hexapeptides are Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly and its N-acylated derivatives, particularly preferably N-palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly available under the name Biopeptide EL from the company Sederma, furthermore Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (hexapeptide-3, for example peptides 02 from Vincience), acetyl-hexapeptide-3 (Argireline from Lipotec), Hexapeptide-4 (e.g., Collasyn 6KS from Therapeutic Peptide Inc.
  • co-emulsifiers are the adducts of 1 or 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide with behenyl alcohol, erucyl alcohol, arachidyl alcohol or behenic acid or erucic acid.
  • monoesters of C 20 -C 30 fatty acids with polyols such as pentaerythritol, trimethylolpropane, diglycerol, sorbitol, glucose or methyl glucose are suitable. Examples of such products include sorbitan monobehenate or pentaerythritol monoerucate.
  • Suitable hydrophilic emulsifiers for the preparation of the oil-in-water emulsions according to the invention are all surfactants suitable for the emulsification of cosmetic oil and fat components. These are, above all, ionic emulsifiers or nonionic emulsifiers with an HLB value of 8 to 18.
  • Suitable ionic emulsifiers are anionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, preferably those having a primary, linear alkyl or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms.
  • Suitable anionic emulsifiers are the salts of C 2 -C 18 fatty acids, of phosphoric acid or Schwefelklamonoestern monoestern of C 2 -C 18 fatty alcohols, Ci ⁇ -C-is-acyl isethionates, of C 2 -C 18 alkanesulfonic acids are, for example, or of C 12 -C 18 acyl amino acids.
  • compositions according to the invention comprise at least one ubiquinone or a ubiquinol or derivatives thereof.
  • Ubiquinols are the reduced form of ubiquinones.
  • the preferred ubiquinones according to the invention have the formula (UBI-I):
  • compositions according to the invention comprise at least one naturally occurring xanthine derivative selected from caffeine, theophylline, theobromine and aminophylline.
  • the naturally occurring xanthine derivatives are preferred in amounts of from 0.0001 to 1% by weight, more preferably from 0.001 to 0.5% by weight and most preferably from 0.005 to 0.1% by weight, based in each case on entire composition, included.
  • Naturally preferred natural betaine compounds according to the invention are naturally occurring compounds having the atomic grouping R 3 N + -CH 2 -X-COO " according to IUPAC Rule C-816.1 So-called betaine surfactants (synthetic) do not fall under the betaine compounds used according to the invention, nor any other zwitterionic compounds in which the positive charge on N or P and the negative charge are formally O, S, B or C, but which do not correspond to IUPAC Rule C-816.1
  • Suitable emulsifiers are for example adducts of from 4 to 30 mol ethylene oxide and / or 0 to 5 mol propylene oxide onto linear C 8 -C 22 fatty alcohols, on C 12 - C 22 fatty acids and C 8 -C 15 alkylphenols, C 12 - C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide onto C 3 -C 6 -polyols, in particular to glycerol, ethylene oxide and polyglycerol addition products of methylglucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides, C 8 -C 22 - Alkylmono- and -oligoglycoside and their ethoxylated analogues, wherein Oligomermaschinesgrade of 1, 1 to 5, in particular 1, 2 to 2.0, and glucose are preferred as the sugar component, mixtures of alkyl (oligo) -glucosides and fatty
  • Suitable nonionic polymers include polyvinyl alcohols, which may be partially saponified, for. B. the commercial products Mowiol ® and vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinylpyrrolidones z. B. under the trademark Luviskol ® (BASF) are sold. Further preferred additives are solvents such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, glycerol and diethylene glycol, perfume oils, substances for adjusting the pH, complexing agents such as EDTA, NTA, .beta.-alaninediacetic acid and phosphonic acids, propellants such as propane-butane. Mixtures, pentane, isopentane, isobutane, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air.
  • solvents such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, propy
  • Another object of the present invention is the use of a cosmetic or dermatological topical composition according to the invention for non-therapeutic, cosmetic treatment and / or minimization of skin wrinkles and wrinkles, the signs of intrinsic and extrinsic skin aging, tired and / or flabby skin, UV-damaged skin and / or irritated skin.
  • a cosmetic or dermatological topical composition according to the invention for non-therapeutic, cosmetic treatment and / or minimization of skin wrinkles and wrinkles, the signs of intrinsic and extrinsic skin aging, tired and / or flabby skin, UV-damaged skin and / or irritated skin.

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Abstract

Zusammensetzungen, die zur Entspannung der Muskulatur und damit zur deutlicheren Reduzierung von Mimikfalten geeignet sind, enthalten mindestens ein DNA-Reparaturenzym und mindestens ein Oligopeptid, das mindestens einen N-C2-C24-Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann, und zusätzlich - jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - in einem kosmetische akzeptablen Träger - 0,001 bis 2 Gew.-% mindestens eines Apfelkernextraktes, 0,001 bis 2 Gew.-% Hyaluronsäure.

Description

Henkel AG & Co. KGaA
26.10.2009
H 08202 PCT
Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen zur dreidimensionalen Reduktion von Falten
Die Erfindung betrifft topische kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zur Faltenreduktion.
Mittel und Behandlungsmethoden zur Behandlung reifer oder intrinsisch oder extrinsisch gealterter oder lichtgeschädigter Haut, insbesondere zur Antifaltenbehandlung, sind eine bedeutende kosmetische Herausforderung.
Jede Bewegung unseres Körpers durch die Muskulatur setzt Mikro-Kontraktionen der Haut in Gang. Durch deren ständige Wiederholung prägen sich im Lauf der Zeit immer deutlichere Falten aus. Verstärkt wird dieses Problem insbesondere in der zweiten Lebenshälfte durch zunehmende Austrocknung der Haut und den fortschreitenden Übergang der Hautzellen aus einem proliferativen Status in einen ruhenden, seneszenten Status. Dieser Übergang entspricht der Alterung auf zellulärer Ebene, auf den sich ein Großteil der makroskopischen Alterungseffekte zurückführen lässt. Die Zellzahl im Gewebe verringert sich und kann mangels proliferierender Zellen nicht mehr aufgefüllt werden. Dadurch können keine Reparaturen des umliegenden Gewebes durchgeführt werden, Defekte reichern sich an, wodurch die Haut atrophisch wird und erschlafft.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Zubereitungen zur Behandlung und deutlichen Reduzierung von Falten in drei Dimensionen bereitzustellen, die bislang marktübliche Produkte in der Leistung übertreffen. Es war eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine neue, stabile und kosmetisch wirksame Hautpflegezubereitung zur Prophylaxe und Behandlung von Hautalterungserscheinungen, insbesondere Fältchen und Falten zu entwickeln. Insbesondere sollte durch die Hautpflegezubereitung die Hautfeuchtigkeit erhöht werden.
Kosmetische oder dermatologische topische Zusammensetzungen, die eine verbesserte Behandlung von Fältchen, insbesondere von Fältchen, die auf die lichtinduzierte Hautalterung zurückzuführen sind, ermöglichen, werden in der Europäischen Patentanmeldung EP 1 634 576 A1 offenbart und enthalten in einem geeigneten kosmetischen oder dermatologischen Träger mindestens ein DNA-Reparaturenzym und mindestens ein Oligopeptid, das mindestens einen N-C2-C24-Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann. In einer dort beispielhaft erwähnten Nachtcreme ist auch Apfelkernextrakt enthalten. Es wurde nun festgestellt, dass die bekannten Zusammensetzungen, die mindestens ein DNA-Reparaturenzym und mindestens ein Oligopeptid, das mindestens einen N-C2-C24- Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann, enthalten, auch zur Entspannung der Muskulatur und damit zur deutlicheren Reduzierung von Mimikfalten geeignet sind, wenn weitere Inhaltsstoffe in die Zusammensetzungen inkorporiert werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform eine kosmetische oder dermatologische topische Zusammensetzung mit einem Gehalt an mindestens einem DNA-Reparaturenzym und mindestens einem Oligopeptid, das mindestens einen N-C2-C24- Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann, diie zusätzlich - jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - in einem kosmetische akzeptablen Träger: a) 0,001 bis 2 Gew.-% mindestens eines Apfelkernextraktes, b) 0,001 bis 2 Gew.-% Hyaluronsäure, enthält.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das DNA-Reparaturenzym ausgewählt ist aus Photolyase und T 4 Endonuclease V sowie Mischungen dieser Enzyme.
Die DNA-Reparaturenzyme können sowohl in Liposomen verkapselt als auch frei, das heißt unverkapselt, vorliegen. Die Liposomenverkapselung kann bevorzugt mit Phospholipiden, besonders bevorzugt mit Lecithin, erfolgen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz von mindestens einem liposomenverkapselten DNA-Reparaturenzym. Liposomenver- kapselte Photolyase ist im Handel z. B. unter der Produktbezeichnung Photosomes™ (INCI- Bezeichnung: Aqua, Lecithin, Plankton Extract) liposomenverkapselte T4N5 z. B. unter der Bezeichnung Ultrasomes™ (INCI-Bezeichnung: Aqua, Lecithin, Micrococcus Lysate) von der Firma AGI Dermatics, USA, erhältlich. Da sich bei längerer Lagerung sowohl des Handelsproduktes als auch der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zwischen der verkapselten wässrigen, das Enzym enthaltenden Phase und der nicht-verkapselten, äußeren wässrigen Phase ein Gleichgewicht einstellt, liegt ein Teil der DNA-Reparaturenzyme unverkapselt vor.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Handelsprodukte Photosomes™ oder Ultrasomes™ bevorzugt in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 ,0 - 4,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein DNA-Reparaturenzym in Gesamtmengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,01 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-%, enthalten ist.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 -0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines DNA-Reparaturenzyms aus der Gruppe Photolyase und T 4 Endonuclease V sowie Mischungen dieser Enzyme, enthalten. Unter den in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Oligopeptiden, die man auch als Aminosäureoligomere bezeichnen kann, werden erfindungsgemäß Peptide mit 2 - 30, bevorzugt 2 - 15, Aminosäuren, verstanden.
Die Aminosäuren und/oder die N-C2-C24-Acylaminosäuren sind erfindungsgemäß ausgewählt aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Canavanin, Citrullin, Cystein, Cystin, Dipalmitoylhydroxyprolin, Desmosin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Homophenylalanin, Hydroxylysin, Hydroxyprolin, Isodesmosin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Methylnorleucin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Pyroglutaminsäure, Sarcosin, Serin, Taurin, Threonin, Thyroxin, Tryptophan, Tyrosin, VaNn, N-Acetyl-L-cystein, Zinkpyro- glutamat, Natriumoctanoylglutamat, Natriumdecanoylglutamat, Natriumlauroylglutamat, Natriummyristoylglutamat, Natriumcetoylglutamat und Natriumstearoylglutamat. Besonders bevorzugt sind Lysin, Serin, Zink- und Natriumpyroglutamat und Natriumlauroylglutamat. Der C2 - C24-Acylrest, mit dem die genannten Aminosäuren an der Aminogruppe derivatisiert sein können, ist ausgewählt aus einem Acetyl-, Propanoyl-, Butanoyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Undecanoyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Cetoyl-, Palmitoyl-, Stearoyl-, Elaidoyl-, Arachidoyl- oder Behenoyl-Rest. Mischungen von C8-C18-Acylresten werden auch als Cocoyl-Rest bezeichnet und sind ebenfalls bevorzugte Substituenten.
Mit den vorgenannten C2 - C24-Acylresten können die Aminosäuren, die eine OH-Gruppe tragen, auch an dieser OH-Gruppe verestert sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Beispiel hierfür ist Hydroxyprolin, das mit zwei, bevorzugt linearen, C2-C22-Fettsäureresten N-acyliert und verestert ist, besonders bevorzugt Dipalmitoylhydroxyprolin, das z. B. unter der Bezeichnung Sepilift DPHP von der Firma Seppic erhältlich ist.
Die physiologisch verträglichen Salze der erfindungsgemäß bevorzugten Oligopeptide, die Säuregruppen enthalten und Salze bilden können, sind ausgewählt aus den Ammonium-, Alkalimetall-, Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salzen. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salze. Die Oligomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- oder Pentadecapeptiden, die N-acyliert und/oder verestert sein können. Zahlreiche dieser Aminosäureoligomere oder Oligopeptide stimulieren die Collagensynthese beziehungsweise sind in der Lage, Zellen des Immunsystems, wie Mastzellen und Makrophagen, zu rekrutieren, die dann über die Freisetzung von Wachstumsfaktoren Reparaturprozesse im Gewebe, z. B. die Collagensynthese, induzieren, beziehungsweise sind in der Lage, an die Sequenz Arg-Phe-Lys in Thrombospondin I (TSP-1 ) zu binden und damit aktives TGF-ß (tissue growth factoή, der die Synthese von Collagen in dermalen Fibroblasten induziert, freizusetzen. Derartige Aminosäureoligomere oder Oligopeptide können als Wirkstoffe gegen die Hautalterung verwendet werden.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines Di-, Tri-, Tetra-, Penta- oder Hexapeptids, die mit mindestens einem N-C2-C24-Acylrest acyliert und/oder verestert sein können, sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Dipeptide sind Acetyl-Citrullyl-Arginin (z. B. Exsy-Algine von Exsymol mit der INCI-Bezeichnung Acetyl Citrull Amido Arginine), Tyr-Arg (Dipeptide-1 ), Val-Trp (Dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N- Palmitoyl-ß-Ala-His, N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester (z. B. Calmosensine von Sederma), Carnosin (ß-Ala-His) und N-Palmitoyl-Pro-Arg. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tripeptide sind Gly-His-Lys, das z. B. unter der Bezeichnung „Omega-CH-Aktivator" von der Firma GfN oder in acylierter Form (N-Palmitoyl-Gly-His-Lys) unter der Bezeichnung Biopeptide CL von Sederma erhältlich ist, aber (in acylierter Form) auch einen Bestandteil des Produktes Matrixyl 3000 von Sederma darstellt. Das Tripeptid Gly-His-Lys kann auch als Kupfersalz (Cu2+) eingesetzt werden und ist als solches über ProCyte Corporation zu beziehen. Weiterhin können Analoga von Gly-His-Lys eingesetzt werden, wobei maximal zwei Aminosäuren durch geeignete andere Aminosäuren substituiert sind. Zur Substitution von GIy sind erfindungsgemäß AIa, Leu und Ne geeignet. Die erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren, die His oder Lys ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Pro, Lys, Arg, His, Desmosin und Isodesmosin. Besonders bevorzugt wird Lys durch Arg, Orn, oder Citrullin ersetzt. Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Tripeptid ist Gly-His-Arg (INCI-Bezeichnung: Tripeptide-3) sowie dessen Derivat N-Myristoyl-Gly-His-Arg, das z. B. unter der Bezeichnung Collasyn 314-GR von Therapeutic Peptide Inc. erhältlich ist; weitere erfindungsgemäß bevorzugte Tripeptide sind ausgewählt aus Lys-Val-Lys, Lys-Val-Dab (Dab = Diaminobuttersäure), Lys-Phe-Lys, Lys-Ile-Lys, Dab-Val-Lys, Lys-Val-Orn, Lys-Val-Dap (Dap = Diaminopropionsäure), Dap-Val-Lys, Palmitoyl-Lys-Val-Lys, z. B. erhältlich von der Firma Pentapharm unter der Bezeichnung SYN®-COLL, Lys-Pro-Val, Tyr-Tyr-Val, Tyr-Val-Tyr, Val-Tyr-Val (Tripeptide-2), Tripeptide-4 (z. B. ATPeptide, zu beziehen über IMPAG), His-Ala- Orn N-Elaidoyl-Lys-Phe-Lys und N-Acetyl-Arg-Lys-Arg-NH2.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tetrapeptide sind ausgewählt aus Rigin und Rigin-basierten Tetrapeptiden sowie ALAMCAT-Tetrapepti- den. Rigin weist die Sequenz Gly-Gln-Pro-Arg auf. Rigin-basierte Tetrapeptide umfassen die Rigin-Analoga und Rigin-Derivate, insbesondere das erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, das z. B. unter der Bezeichnung Eyeliss von Sederma erhältlich ist, aber auch einen Bestandteil des Produktes Matrixyl 3000 von Sederma darstellt. Zu den Rigin-Analoga zählen solche, bei denen die vier Aminosäuren umarrangiert sind und/oder bei denen gegenüber Rigin maximal zwei Aminosäuren substituiert sind, z. B. die Sequenz AIa- Gln-Thr-Arg. Bevorzugt hat mindestens eine der Aminosäuren der Sequenz ein Pro oder Arg und besonders bevorzugt beinhaltet das Tetrapeptid sowohl Pro als auch Arg, wobei ihre Reihenfolge und Position variieren können. Die substituierenden Aminosäuren können aus jeder Aminosäure, die im folgenden definiert ist, ausgewählt werden. Besonders bevorzugte Rigin-basierte Tetrapetide umfassen: Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Arg, wobei Xaa, Xbb und Xcc gleiche oder voneinander verschiedene Aminosäuren sein können und wobei Xaa ausgewählt ist aus GIy und den Aminosäuren, die GIy substituieren können, Xbb ausgewählt ist aus GIn und den Aminosäuren, die GIn substituieren können, Xcc ausgewählt ist aus Pro oder Arg und den Aminosäuren, die Pro und Arg substituieren können.
Die bevorzugten Aminosäuren, die GIy ersetzen können, beinhalten eine aliphatische Seitenkette, z. B. ß-Ala, AIa, VaI, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und lsoleucin (Ne). Die bevorzugten Aminosäuren, die GIn ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einer Aminogruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z. B. Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxyprolin, Citrullin und Canavanin.
Die bevorzugten Aminosäuren, die Arg ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z.B. Pro, Lys, His, Des- mosin und Isodesmosin.
Als Rigin-Analoga sind erfindungsgemäß Gly-Gln-Arg-Pro und Val-Val-Arg-Pro bevorzugt. ALAMCAT-Tetrapeptide sind Tetrapeptide, die mindestens eine Aminosäure mit einer alipha- tischen Seitenkette enthalten, z. B. ß-Ala, AIa, VaI, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und lsoleucin (Ne). Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einer Aminogruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z. B. GIn, Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxyprolin, Citrullin und Canavanin. Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Arg, Pro, Lys, His, Desmosin und Isodesmosin. Als vierte Aminosäure können ALAMCAT-Tetrapeptide jede beliebige Aminosäure enthalten; bevorzugt ist jedoch auch die vierte Aminosäure aus den drei vorstehend genannten Gruppen ausgewählt.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Pentapeptide sind ausgewählt aus Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, besonders bevorzugt N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, das unter der Bezeichnung Matrixyl von der Firma Sederma erhältlich ist, weiterhin N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro, N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu, Gly-Pro-Phe-Pro-Leu und N-Benzyloxycarbonyl-Gly-Pro- Phe-Pro-Leu (die beiden letztgenannten stellen Serinproteinase-Inhibitoren zur Inhibition der Desquamation dar). Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Hexapeptide sind Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seine N-acylierten Derivate, besonders bevorzugt N-Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, das unter der Bezeichnung Biopeptide EL von der Firma Sederma erhältlich ist, weiterhin Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (Hexapeptide-3, z. B. Peptide 02 von Vincience), Acetyl-Hexapeptide-3 (Argireline von Lipotec), Hexapeptide-4 (z. B. Collasyn 6KS von Therapeutic Peptide Inc. (TPI)), Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 6VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 614VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-6 (z. B. Collasyn 614VG von TPI), Ala-Arg-His- Methylnorleucin-Homophenylalanin-Trp (Hexapeptide-7), Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn 6KS von TPI), Myristoyl Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn Lipo-6KS von TPI), Hexapeptide-9 (z. B. Collaxyl von Vincience) und Hexapeptide-10 (z. B. Collaxyl von Vincience oder Seriseline von Lipotec), Hexapeptide-11 (z. B. Peptamide-6 von Arch Personal Care), Ala-Arg-His-Leu-Phe- Trp (Hexapeptide-1 ), Acetyl Hexapeptide-1 (z. B. Modulene von Vincience), Acetyl Glutamyl Hexapeptide-1 (z. B. SNAP-7 von Centerchem), Hexapeptide-2 (z. B. Melanostatine-DM von Vincience), und Val-Val-Arg-Pro-Pro-Pro. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Pentadecapep- tid ist z. B. der Rohstoff Vinci 01 von Vincience (Pentadecapeptide-1 ). Ein weiteres bevorzugtes Aminosäureoligomer ist das Peptidderivat L-Glutamylaminoethyl-indol (Glistin von Exsymol).
Es kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, Kombinationen aus mindestens zwei Oligopeptiden einzusetzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Kombinationen aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, wie sie beispielsweise in dem Rohstoff Matrixyl 3000 von der Firma Sederma erhältlich sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Oligopeptid enthalten, das mindestens einen N-C2-C24-Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann und das ausgewählt ist aus Tyr-Arg und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester, Gly-His-Lys und seinen N- acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Gly-His-Lys, Gly-His-Arg, und seinen N- acylierten Derivaten, insbesondere N-Myristoyl-Gly-His-Arg, Lys-Val-Lys und seinen N- acylierten Derivaten, insbesondere Palmitoyl-Lys-Val-Lys, Val-Tyr-Val, Gly-Gln-Pro-Arg (Rigin), Rigin-Analoga und Rigin-Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, Lys- Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr- Lys-Ser, Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N- Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, Acetyl-Hexapeptide-3, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Hexapeptide-8, Hexapeptide-9, Hexapeptide-10, L-Glutamylaminoethyl-indol, sowie Kombinationen dieser Substanzen, insbesondere Kombinationen aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Oligopeptid in Gesamtmengen von 0,000001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,00001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001 - 0,001 - 0,01 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-%, enthalten ist.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines Oligopeptids aus der Gruppe Tyr-Arg und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyl- decylester, Gly-His-Lys und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Gly-His- Lys, Gly-His-Arg, und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Myristoyl-Gly-His-Arg, Lys-Val-Lys und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere Palmitoyl-Lys-Val-Lys, Val-Tyr- Val, Gly-Gln-Pro-Arg (Rigin), Rigin-Analoga und Rigin-Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl- Gly-Gln-Pro-Arg, Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N- Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, Acetyl-Hexapeptide-3, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Hexapeptide-8, Hexapep- tide-9, Hexapeptide-10, L-Glutamylaminoethyl-indol, sowie Kombinationen dieser Substanzen, insbesondere Kombinationen aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten weiter 0,001 bis 2 Gew.-% mindestens eines Apfelkernextraktes.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Apfelkernextrakt ist das Handelsprodukt Eder- line des Herstellers Seporga. Ederline enthält Phytohormone, Isoflavonoide, Phytosterole, Triterpenoide, Tocopherole und natürliche Wachse. In vitro-Tests mit kultivierten Hautzellen zeigen laut Herstellerangaben Effekte auf die Synthese von Kollagen Typ I und Kollagen Typ III sowie auf Fibronectin. Desweiteren wurde in Probandenstudien eine positive Wirkung von Ederline auf das Hautrelief gemessen. Außerdem machen die Herstellerangaben antioxidative und antiinflammatorische Wirkungen geltend.
Die experimentellen Untersuchungen mit Ederline sind an isolierten Zellen der Haut durchgeführt worden. Beschriebene positive Effekte von Ederline auf Kollagen Typ I und III und Fibronectin konnten jedoch am Ganzhautmodell nicht bestätigt werden. Es wird daher vermutet, dass die an Einzelzellen gewonnenen Erkenntnisse hier nicht auf das Hautorgan in seiner dreidimensionalen Struktur zu übertragen sind.
Das Produkt Ederline ist einmal in wasserlöslicher Form als Ederline-H (INCI: PEG-40 Hydro- genated Castor OiI, PPG-2-Ceteareth-9, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract), zum anderen in fettlöslicher Form als Ederline-L (INCI: Hexyldecanol, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract) erhältlich.
Erfindungsgemäß geeignete Mengen an Ederline sind 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Bezogen auf den Gehalt an aktiven Wirkstoffen, werden Apfelkernextrakte erfindungsgemäß in Mengen von 0,001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 1 ,6 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 1 ,6 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 - 1 Gew.-% Apfelkernextrakt(e) (bezogen auf den Gehalt an aktiven Wirkstoffen), enthalten.
Als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,01 bis 5 Gew.-% Hyaluronsäure. Hyaluronsäure ist ein Glykosaminoglykan mit MR zwischen 50000 und mehreren Millionen. Grundbaustein der Hyaluronsäure ist ein aus D-Glucuronsäure und Λ/-Acetyl-D-glucosamin in ß-(1 →3)-glykosidischer Bindung aufgebautes Aminodisaccharid, das mit der nächsten Einheit ß-(1 →4)-glykosidisch verbunden ist: Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,002 bis 1 ,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,003 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,004 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,05 Gew.-% Hyaluronsäure enthalten.
Vorzugsweise wird die Hyaluronsäure (oder ihr Natriumsalz, das Natrium-Hyaluronat) in Form einer Suspension eingesetzt, wobei sich als Suspendierungsmittel Ethylhexylpalmitat bewährt hat. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten daher eine Suspension von Hyaluronsäure in 2-Ethylhexylhexadecanoat.
Bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Hyaluronsäure-Suspensionen enthalten annähernd kugelförmige Hyaluronsäure-Partikel, die z.B. durch Gefriertrocknung herstellbar sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die wesentlichen Inhaltsstoffe in einem geeigneten kosmetischen Träger. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen liegen in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion mit lamellaren, flüssigkristallinen Phasen, enthaltend eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Coemulgator, vor.
Ganz besonders bevorzugte Zusammensetzungen dieser Ausführungsform enthalten als lipophilen Coemulgator ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff, eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x - H, in der x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist. Die erfindungsgemäßen ÖI-in-Wasser-Emulsionen dieser Ausführungsform können als innere Phase entweder eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente oder eine Wasser-in-ÖI- Emulsion enthalten. Im letzteren Fall stellen die Lamellaremulsionen Wasser-in-ÖI-in-Wasser- Emulsionen dar.
Der lipophile Coemulgator der Formel R1 - O - R2 ist bevorzugt ein Behen- oder Erucylderivat, in welchem R1 eine lineare, endständig substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 22 C-Atomen ist, in einer Menge von 10 - 90 Gew.-% der Ölphase. Besonders bevorzugt ist als lipophiler Coemulgator Behenylalkohol in einer Menge von 20 - 80 Gew.-% der gesamten Ölphase enthalten, entsprechende erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als lipophilen Coemulgator Behenylalkohol in einer Menge von 20 - 80 Gew.-% der gesamten Ölphase enthalten, sind bevorzugt.
Weitere geeignete Coemulgatoren sind die Anlagerungsprodukte von 1 oder 2 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Behenylalkohol, Erucylalkohol, Arachidylalkohol oder auch an Behensäure oder Erucasäure. Schließlich eignen sich auch die Monoester von C20-C30- Fettsäuren mit Polyolen wie z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Diglycerin, Sorbit, Glucose oder Methylglucose. Beispiele für solche Produkte sind z.B. Sorbitan-Monobehenat oder Pentaerythrit-monoerucat. Als hydrophile Emulgatoren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser- Emulsionen eignen sich alle für die Emulgierung kosmetischer Öl- und Fettkomponenten geeigneten Tenside. Dies sind vor allem ionische Emulgatoren oder nichtionische Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 8 bis 18. Der HLB-Wert stellt dabei einen Wert dar, der sich aus der Struktur des Moleküls nach der Formel HLB = 0,2 x (100 - L) ergibt, worin L der prozentuale Gewichtsanteil der lipophilen Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppen im Molekül ist. Als ionische Emulgatoren eignen sich anionische, kationische, zwitterionische und amphotere Tenside, bevorzugt solche mit einer primären, linearen Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 12 - 18 C-Atomen. Geeignete anionische Emulgatoren sind z.B. die Salze von C-i2-C18-Fettsäuren, von Schwefelsäuremonoestern oder Phosphorsäure-monoestern von C-i2-C18-Fettalkoholen, von C-i∑-C-is-Acylisethionsäuren, von C-i2-C18-Alkansulfonsäuren oder von C12-C18- Acylaminosäuren. Kationische Emulgatoren sind z.B. Cetyl-trimethylammonium-chlorid oder Distearoxyethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-chlorid. Geeignete zwitterionische Tenside sind z.B. Betaintenside, wie Stearamidopropyl-dimethyl-carboxymethylammonium-betain und geeignete Amphotensi-de sind z.B. Cetylaminopropionsäure oder Kokoamphocarboxyglycinat. Auch Aminoxidtenside eignen sich als hydrophile Emulgatoren.
Geeignete nichtionogene Tenside mit HLB-Werten von 8 bis 18 sind insbesondere die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäuren, an Fettalkohole, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyceride, an Sorbitanfettsäureester, an Methylglucosid-Fettsäureester oder an andere Lipide mit Carboxyl-, Hydroxyl- oder Aminogruppen, wobei der Anteil der dabei gebildeten Ethoxygruppen wenigstens 40 Gew.-% ausmachen sollte. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglucoside, Zuckerester und Polyglycerin-Fettsäureester.
Als Öl- und Fettkomponenten eignen sich alle pflanzlichen, tierischen, mineralischen und synthetischen Öle, Fette und Wachse, die für eine Anwendung am menschlichen Körper aus physiologischen und ästhetischen Gründen infrage kommen. Geeignet sind z.B. Paraffine, Fettsäureester einwertiger oder mehrwertiger Alkohole, z.B. Triglyceride, Fettsäure- Fettalkohol-Ester, Fettsäure-Dicarbonsäure-Polyol-Polyester, Fettalkohol-Diol-Dicarbonsäure- Polyester, Di-n-alkylether, Polyolefine oder Silikonöle. Bevorzugt werden flüssige Öle oder Gemische aus Ölen und Wachsen eingesetzt, die bei 200C flüssig sind. Als Ölkomponenten geeignete Monoester sind z.B. die Methylester und Isopropylester von Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, wie z.B. Methyllaurat, Methylstearat, Methyloleat, Methylerucat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat. Andere geeignete Monoester sind z.B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat, Isononyl-isononanoat, 2-Ethylhexyl-palmitat, 2-Ethylhexyl-laurat, 2- Hexyldecyl-stearat, 2-Octyldodecyl-palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholgemischen und technischen aliphatischen Carbonsäuren erhältlich sind, z.B. Ester aus gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 12 - 22 C-Atomen und gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, wie sie aus tierischen und pflanzlichen Fetten zugänglich sind. Geeignet sind auch natürlich vor- kommende Monoester- bzw. Wachsester-Gemische, wie sie z.B. im Jojobaöl oder im Spermöl vorliegen.
Geeignete Dicarbonsäureester sind z.B. Di-n-butyl-adipat, Di-n-butyl-sebacat, Di-(2- ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexyldecyl)-succinat und Di-isotridecyl-acelaat. Geeignete Diolester sind z.B. Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylen-glycol-di-(2- ethylhexanoat), Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycol-di-caprylat. Als Fettsäuretriglyceride können natürliche, pflanzliche Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, aber auch die flüssigen Anteile des Kokosöls oder des Palmkernöls sowie tierische Öle, wie z.B. Klauenöl, die flüssigen Anteile des Rindertalges oder auch synthetische Triglyceride, wie sie durch Veresterung von Glycerin mit Fettsäuren mit 8 - 22 C-Atomen erhalten werden, z.B. Triglyceride von Caprylsäure- Caprinsäure-Gemischen, Triglyceride aus technischer Ölsäure oder aus Palmitinsäure- Gemischen eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen ÖI-in-Wasser-Emulsionen kosmetischer Öl- oder Fettkomponenten, die lamellare, flüssig-kristalline Phasen aufweisen, erfolgt in an sich bekannter Weise unter Verwendung hydrophiler Emulgatoren und lipophiler Coemulgatoren, wobei man die wäßrige Phase, die hydrophile Emulgatoren enthalten kann, mit der Öl- oder Fettphase, die als lipophile Coemulgatoren wenigstens ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 enthält, in der R1 eine lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgrup-pe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff, eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x- H, in der x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist, intensiv vermischt.
Die wässrige Phase enthält dabei alle wasserlöslichen Komponenten, z.B. einen wasserlöslichen Emulgator, die Konservierungsmittel, Puffersalze, Magnesiumchlorid, Propylenglycol, Glycerin, wasserlösliche polymere Verdickungsmittel oder wasserlösliche kosmetische Wirkstoffe.
Der Ölphase werden neben den kosmetischen Ölen und Fetten auch die öllöslichen Emulgatoren und insbesondere der lipophile Coemulgator zugegeben. Schließlich werden auch weitere, eventuell enthaltene öllösliche Hilfsstoffe, z.B. öllösliche Antioxidantien und Konservierungsstoffe, Wachse, Silikone und die öllöslichen kosmetischen Wirkstoffe der Ölphase zugesetzt. Die Ölphase wird dann auf eine Temperatur erhitzt, bei der sie als klare homogene Schmelze vorliegt. Auf die gleiche Temperatur wird auch die wässrige Phase erwärmt. Sodann werden Ölphase und Wasserphase intensiv miteinander vermischt. Wenn ein nichtionogener Emulgator verwendet wird, dessen Phaseninversionstemperatur unter 1000C liegt, so wird die Emulsion bevorzugt bei dieser Temperatur hergestellt oder beim Emulgieren auf diese Temperatur erwärmt. Dadurch wird die Emulsion zur Wasser-in-ÖI- Emulsion, die dann beim Unterschreiten der Phaseninversionstemperatur wieder in eine O/W- Emulsion invertiert und dabei besonders feinteilig, niedrigviskos und lagerstabil anfällt. Der Zusatz von Duftstoffen und besonders leichtflüchtigen oder temperaturempfindlichen Stoffen erfolgt bevorzugt erst nach dem Abkühlen auf Temperaturen von 400C oder darunter. Die erfindungsgemäßen Lamellaremulsionen können je nach Art und Menge der inneren Phase dünnflüssig bis cremeförmig sein. Die Konsistenz lässt sich auch durch Verdickungsmittel oder durch das Emulgierverfahren, also über die Feinteiligkeit, in gewissem Umfang steuern.
Die erfindungsgemäßen ÖI-in-Wasser-Emulsionen behalten ihre Lamellarität unabhängig von dem Gewichtsverhältnis von Ölphase zu Wasserphase bei, die Öltröpfchen behalten also auch nach weitgehender Verdünnung mit Wasser ihre flüssig-kristalline Lipiddoppelschicht- Hülle. Sie lässt sich aufgrund ihrer doppelbrechenden Eigenschaften im polarisierten Licht sichtbar machen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner kosmetische Hilfsstoffe und weitere Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zusammensetzungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, Parfüms, Farbstoffe, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse, Alkohole, Polyole, Polymere, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Siliconderivate. Vorteilhafte Konservierungsmittel sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin), lodopropylbutylcarbamate, Parabene, Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure und dergleichen mehr.
Bevorzugt umfasst das Konservierungssystem ferner auch Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,2-Nonandiol, 1 ,2-Decandiol, 1 ,10-Decandiol, 1 ,2-Undecandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,2-Tridecandiol oder 1 ,2-Tetradecandiol. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen mindestens ein Antioxidans. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden, insbesondere Tocopherol, Tocopherylacetat oder Dimethylmethoxy Chromanol, erhältlich unter dem Handelsnamen Lipochroman-6 von Lipotec.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe, die Catechine und Gallensäureester von Catechinen und wässrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen umfasst, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäureestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Insbesondere vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (wie z. B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des "Catechins" (Catechol, 3, 3', 4', 5,7- Flavanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicatechin ((2R, 3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung. Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. irrawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica. Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)-Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)-Epicatechin, (-)-Epi- catechingallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Flavonoid oder mindestens einen Flavonoid-reichen Pflanzenextrakt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Flavonoide umfassen die Glycoside der Flavone, der FIa- vanone, der 3-Hydroxyflavone (Flavonole), der Aurone und der Isoflavone. Besonders bevorzugte Flavonoide sind ausgewählt aus Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnoglu- cosid), α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosylisoquercetin, α-Glucosylquercetin, Dihydroquercetin (Taxifolin), Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rhamnoglu- cosid, Hesperitin-7-O-rhamnoglucosid), Neohesperidin, Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon- 3-rhamnoglucosid, Quercetin-3-rhamnoglucosid), Troxerutin (3,5-Dihydroxy-3',4',7-tris(2- hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L- mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Diosmin (3',4',7-Trιhydroxy-5-methoxyflavanon-7- rhamnoglucosid), Eriodictin und Apigenin-7-glucosid (4',5,7-Trihydroxyflavon-7-glucosid) Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Flavonoide sind α-Glucosylrutin, Naringin und Apigenin-7-glucosid.
Ebenfalls bevorzugt sind die aus zwei Flavonoideinheiten aufgebauten Biflavonoide, die z. B in Gingko-Arten vorkommen. Weitere bevorzugte Flavonoide sind die Chalkone, vor allem Phloricin, Hesperidinmethylchalkon und Neohesperidindihydrochalkon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Flavonoid in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 0,5 Gew -% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Flavonoidaktivsubstanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Ubichinon oder ein Ubichinol oder deren Derivate. Ubichinole sind die reduzierte Form der Ubichinone. Die erfindungsgemäß bevorzugten Ubichinone weisen die Formel (UBI-I) auf:
Figure imgf000013_0001
(UBI-I)
mit n = 6, 7, 8, 9 oder 10.
Besonders bevorzugt ist das Ubichinon der Formel (UBI-I) mit n = 10, auch bekannt als Coenzym Q10. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Ubichinon, Ubichinol oder ein Derivat hiervon in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Silymarin. Silymarin stellt erfindungsgemäß ein früher als einheitliche Substanz angesehenes Wirkstoff-Konzentrat aus den Früchten der Mariendistel (Silybum marianum) dar. Die Hauptbestandteile des Silymarins sind Silybin (Silymarin I), Silychristin (Silymarin II) und Silydianin, die zur Gruppe der Flavanolignane gehören. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Silymarin in Mengen von 0,00001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 bis 0,01 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein natürlich vorkommendes Xanthin-Derivat, ausgewählt aus Coffein, Theophyllin, Theobromin und Aminophyllin. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die natürlich vorkommenden Xanthin-Derivate in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Ectoin. Ectoin ist der Trivialname für 2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin-4- carboxylat. Erfindungsgemäß bevorzugt ist Ectoin in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine natürliche Betainverbindung. Erfindungsgemäß bevorzugte natürliche Betainverbindungen sind natürlich vorkommende Verbindungen mit der Atomgruppierung R3N+-CH2-X-COO" gemäß lUPAC-Regel C-816.1. So genannte Betaintenside (synthetisch) fallen nicht unter die erfindungsgemäß verwendeten Betainverbindungen, ebenso wenig andere zwitterionische Verbindungen, in denen sich die positive Ladung an N oder P und die negative Ladung formal an O, S, B oder C befindet, die aber nicht der lUPAC-Regel C-816.1 entsprechen. Erfindungsgemäß bevorzugte Betainverbindungen sind Betain (Me3N+-CH2-COO"), Carnitin (Me3N+-CH2-CHOH-CH2-COO"), jeweils mit Me = Methyl, und Ergothionein = 2-Mercapto-NαNαNα-trimethyl-L-histidinium-Betain der Formel (BETA-II)
Figure imgf000015_0001
Die Herkunft der eingesetzten natürlichen Betainverbindung kann erfindungsgemäß durchaus synthetisch sein. Weiterhin können auch Salze und/oder Ester der natürlichen Betainverbin- dungen erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Besonders bevorzugte derartige Derivate sind Carnitintartrat, Propionylcarnitin und insbesondere Acetylcarnitin. Beide Enantiomere (D-und L-Form) sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Es kann auch von Vorteil sein, beliebige Enantiomerengemische, beispielsweise ein Racemat aus D-und L-Form, zu verwenden. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine natürliche Betainverbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen konditionierenden Wirkstoff enthalten. Unter konditionierenden Wirkstoffen sind erfindungsgemäß solche Substanzen zu verstehen, die auf keratinische Materialien, insbesondere auf die Haut, aufziehen und die physikalischen und sensorischen Eigenschaften sowohl der Haut als auch des Produktes als solchem verbessern. Konditionierungsmittel glätten die oberste Schicht der Haut und machen sie weich und geschmeidig. Über die Auswahl der Konditionierungsmittel (fettig - weniger fettig, schnell oder langsam spreitend, schnell oder langsam in die Haut einziehend und so weiter) lässt sich das Hautgefühl des gesamten Produktes einstellen.
Erfindungsgemäß bevorzugte konditionierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Fettstoffen, insbesondere pflanzlichen Ölen, wie Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls, Lanolin und seinen Derivaten, flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, Di-n-alkylethern mit insgesamt 12 bis 36 C-Atomen, z. B. Di-n- octylether und n-Hexyl-n-octylether, Fettsäuren, besonders linearen und/oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten C8-3o-Fettsäuren, Fettalkoholen, besonders gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Fettalkoholen mit 4 - 30 Kohlenstoffatomen, die mit 1 - 75, bevorzugt 5 - 20 Ethylenoxid-Einheiten ethoxyliert und/oder mit 3 - 30, bevorzugt 9 - 14 Propylenoxid-Einheiten propoxyliert sein können, Esterölen, das heißt Estern von C6-3o-Fettsäuren mit C2.30-Fettalkoholen, Hydroxycar- bonsäurealkylestern, Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat sowie Diolestern wie Ethylenglykoldioleat oder Propylenglykoldi(2-ethylhexanoat), symmetrischen, unsymmetri- sehen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), Mono,- Di- und Trifettsäureestern von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, die mit 1 - 10, bevorzugt 7 - 9 Ethylenoxid-Einheiten ethoxyliert sein können, z. B. PEG-7 Glyceryl Cocoate, Wachsen, insbesondere Insektenwachsen, Pflanzenwachsen, Fruchtwachsen, Ozokerit, Mikrowachsen, Ceresin, Paraffinwachsen, Triglyceriden gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16.30-Fettsäuren, z. B. gehärteten Triglyceridfetten, Phospholipiden, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephalinen, Siliconverbindungen, ausgewählt aus Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Siliconpolymeren, die gewünschtenfalls quervernetzt sein können, z. B. Polydialkylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, ethoxylierten und/oder propoxylierten Polydialkylsiloxanen mit der früheren INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol, sowie Polydialkylsiloxanen, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten, bevorzugt Substanzen mit den INCI-Bezeichnungen Dimethiconol, Amodimethi- cone oder Trimethylsilylamodimethicone.
Die Einsatzmenge der Fettstoffe beträgt bevorzugt 0,1 - 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 50 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung.
Bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen in Form einer flüssigen, fließfähigen oder festen ÖI-in-Wasser-Emulsion, Wasserin-Öl-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, insbesondere einer Öl-in-Wasser-in-ÖI- oder Wasser-in- ÖI-in-Wasser-Emulsion, Makroemulsion, Miniemulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion, Nanoemulsion, Pickering-Emulsion, Hydrodispersion, eines Hydrogels, eines Lipogels, einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die Mittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel liegen die Mittel als Mikroemulsion vor. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung neben den thermodynamisch stabilen Mikroemulsionen auch die so genannten "PIT"-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (als Phaseninversiontemperatur oder "PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in-ÖI-Emulsionen umwandeln. Beim anschließenden Abkühlen werden wieder O/W-Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen oder als sehr feinteilige Emulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 400 nm und insbesondere von etwa 100-300 nm, vorliegen. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder "PIT"-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200 nm aufweisen. In der bevorzugten Ausführungsform als Emulsion enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine oberflächenaktive Substanz als Emulgator oder Dispergiermittel. Geeignete Emulgatoren sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare C8-C22-Fettalkohole, an C12- C22-Fettsäuren und an C8-C15-Alkylphenole, C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an C3-C6-Polyole, insbesondere an Glycerin, Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide, C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind, Gemische aus Alkyl-(oligo)-glu- cosiden und Fettalkoholen, z. B. das im Handel erhältliche Produkt Montanov® 68, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partial- ester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten C8-C22-Fettsäuren, Sterole (Sterine), insbesondere Cholesterol, Lanosterol, Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol sowie Mykosterole, Phospholipide, vor allem Glucose-Phospolipide, Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen wie Sorbit, Polyglycerine und Polyglycerinderivate, bevorzugt Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) und Polyglyceryl-3-diisostearat (Handelsprodukt Lameform® TGI) sowie lineare und verzweigte C8-C30-Fettsäuren und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 und darunter enthalten. Derartige bevorzugte Emulgatoren sind insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel R1 - O - R2, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 - 30 C-Atomen, bevorzugt ein Behenyl-Rest, und R2 Wasserstoff, eine Gruppe mit der Formel -(CnH2nO)x-H mit x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen, bevorzugt Wasserstoff, darstellt. Eine besonders bevorzugte Verbindung R1 - O - R2 ist Behenylalkohol. Weitere bevorzugt geeignete Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 8 und darunter sind die Anlagerungsprodukte von 1 oder 2 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Behenylalkohol, Erucylalkohol, Arachidylalkohol oder auch an Behensäure oder Erucasäure. Bevorzugt eignen sich auch die Monoester von C16-C30-Fettsäuren mit Polyolen wie z. B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Diglycerin, Sorbit, Glucose oder Methylglucose. Beispiele für solche Produkte sind z. B. Sorbitanmonobehenat oder Pentaerythrit-monoerucat. Die Anwesenheit von Emulgatoren der allgemeinen Formel R1 - O - R2 kann zu lamellaren Strukturen in der Emulsion führen, die besonders günstige Effekte auf die Wiederherstellung der lamellaren Struktur der Haut haben können. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer lamellare Strukturen aufweisenden ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer Wasser-in-ÖI-Emulsion vor. Derartige Wasser-in-ÖI- Emulsionen können so formuliert werden, dass die eine höhere Viskosität aufweisen, so dass sie sorgfältig in die Haut einzumassieren sind. Dies unterstützt die Anticellulite-Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Genau so gut lassen sich aber auch niedrigviskose Wasser-in-ÖI-Emulsionen formulieren, insbesondere auf Basis des polymeren Wasser-in-ÖI-Emulgators PEG-30 Dipolyhydroxystearat, erhältlich z. B. unter dem Handelsnamen Arlacel P 135 von Uniqema. Insbesondere mit Hilfe dieses Emulgators lassen sich sprühbare Wasser-in-ÖI-Emulsionen formulieren.
Weitere geeignete Zusatzstoffe sind Verdickungsmittel, z. B. anionische Polymere aus Acryl- säure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure, wobei die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen können und wobei mindestens ein nichtionisches Monomer enthalten sein kann. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Diese Copolymere können auch vernetzt vorliegen. Geeignete Handelsprodukte sind Sepigel®305, Simulgel® 600, Simulgel® NS und Simulgel® EG der Firma SEPPIC. Weitere besonders bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80 - 98 % eine ungesättigte, gewünschtenfalls substituierte C3.6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2 - 20 % gewünschtenfalls substituierte Acrylsäureester von gesättigten C10-3o-Carbonsäuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex B.F. Goodrich).
Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Weitere bevorzugte Zusatzstoffe sind Lösungsmittel wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Parfümöle, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessig- säure und Phosphonsäuren, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, Pentan, Isopentan, Isobutan, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen topischen Zusammensetzung zur nichttherapeutischen, kosmetischen Behandlung und/oder Minimierung von Hautfalten und -fältchen, den Anzeichen der intrinsischen und extrinsischen Hautalterung, müder und/oder schlaffer Haut, UV-geschädigter Haut und/oder gereizter Haut. Für bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein nicht-therapeutisches Verfahren zur nicht-therapeutischen, kosmetischen Behandlung und/oder Minimierung von Hautfalten und -fältchen, den Anzeichen der intrinsischen und extrinsischen Hautalterung, müder und/oder schlaffer Haut, UV-geschädigter Haut und/oder gereizter Haut, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische topische
Zusammensetzung auf die Haut aufgetragen wird.
Auch für bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Figure imgf000020_0001
Zur Tabelle: Alle Mengenangaben sind in Gew.-%.
Liste der verwendeten Rohstoffe
Figure imgf000021_0001
Folgende Untersuchungen wurden durchgeführt:
Die Haut glättenden Eigenschaften des erfindungsgemäßen Nachtfluids (siehe vorstehende Tabelle) wurden mit der kontaktfreien Methode FOITS (Fast Optical In Vivo Topometry of Human Skin) bestimmt.
Das Testpanel umfasste 29 Personen, die 4 Wochen lang zweimal täglich eine standardisierte Menge der erfindungsgemäßen Creme im Bereich des einen Auges auftrugen, während der Bereich um das andere Auge herum als unbehandelte Testkontrolle diente. Das Hautrelief wurde mittels FOITS direkt vor Behandlungsbeginn und nach 28 Tagen bestimmt. Dazu wurden die DIN-Parameter Rz (Rauigkeitswert) und Ra (Faltentiefe), über das gesamte Testpanel gemittelt, bestimmt und um den Wert des unbehandelten Hautbereichs korrigiert.
Gegenüber dem unbehandelten Hautbereich ergab sich eine statistisch signifikante Glättung des Hautreliefs für Rz um - 6,2 %, für Ra um - 5,7 %, entsprechend einer deutlich sichtbaren Glättung der Haut.

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische oder dermatologische topische Zusammensetzung mit einem Gehalt an mindestens einem DNA-Reparaturenzym und mindestens einem Oligopeptid, das mindestens einen N-C2-C24-Acylrest aufweisen und/oder verestert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich - jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - in einem kosmetische akzeptablen Träger: a) 0,001 bis 2 Gew.-% mindestens eines Apfelkernextraktes, b) 0,001 bis 2 Gew.-% Hyaluronsäure, enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 -0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines DNA-Reparaturenzyms aus der Gruppe Photolyase und T 4 Endonuclease V sowie Mischungen dieser Enzyme, enthält.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines Di-, Tri-, Tetra-, Penta- oder Hexapeptids, die mit mindestens einem N-C2-C24-Acylrest acyliert und/oder verestert sein können, sowie Mischungen dieser Substanzen, enthält.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,002 - 0,005 Gew.-% mindestens eines Oligopeptids aus der Gruppe Tyr-Arg und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyl- decylester, Gly-His-Lys und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Gly-His- Lys, Gly-His-Arg, und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Myristoyl-Gly-His-Arg, Lys-Val-Lys und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere Palmitoyl-Lys-Val-Lys, Val-Tyr- VaI, Gly-Gln-Pro-Arg (Rigin), Rigin-Analoga und Rigin-Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl- Gly-Gln-Pro-Arg, Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N- Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seinen N-acylierten Derivaten, insbesondere N-Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, Acetyl-Hexapeptide-3, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Hexapeptide-8, Hexapep- tide-9, Hexapeptide-10, L-Glutamylaminoethyl-indol, sowie Kombinationen dieser Substanzen, insbesondere Kombinationen aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, enthält.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 1 ,6 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 - 1 Gew.-% Apfelkernextrakt(e) (Bezogen auf den Gehalt an aktiven Wirkstoffen), enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung - 0,002 bis 1 ,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,003 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,004 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,05 Gew.-% Hyalurosnäure enthält.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Suspension von Hyaluronsäure in 2-Ethylhexyl hexadecanoat enthält.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion mit lamellaren, flüssig-kristallinen Phasen, enthaltend eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Coemulgator, vorliegt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als lipophilen Coemulgator ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 enthält, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff, eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x - H, in der x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass als lipophiler Coemulgator Behenylalkohol in einer Menge von 20 - 80 Gew.-% der gesamten Ölphase enthalten ist.
11. Verwendung einer kosmetischen oder dermatologischen topischen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur nicht-therapeutischen, kosmetischen Behandlung und/oder Minimierung von Hautfalten und -fältchen, den Anzeichen der intrinsischen und extrinsischen Hautalterung, müder und/oder schlaffer Haut, UV-geschädigter Haut und/oder gereizter Haut.
12. Nicht-therapeutisches Verfahren zur nicht-therapeutischen, kosmetischen Behandlung und/oder Minimierung von Hautfalten und -fältchen, den Anzeichen der intrinsischen und extrinsischen Hautalterung, müder und/oder schlaffer Haut, UV-geschädigter Haut und/oder gereizter Haut, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine kosmetische oder dermatologische topische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 auf die Haut aufgetragen wird.
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