WO2010040164A1 - Elektrode - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an electrode which can be used for the reaction of substrates in electrochemical reactions, in particular for the generation of oxidizing agents.
  • gas diffusion electrodes that can be used to react substrates in electrochemical reactions require a particular electrode structure.
  • Such gas diffusion electrodes are made of porous material which is applied to the electrode or of which the electrode is made. If electrochemical processes are to take place at gas diffusion electrodes, supply and discharge of the reaction gases must be ensured.
  • the present invention provides an electrode characterized in that it includes means for allowing the electrolyte to be gassed in the electrode space.
  • Electrode according to (the present invention) An electrode provided in accordance with the present invention is also referred to herein as the "electrode according to (the present invention)".
  • Means which allow the electrolyte to be gassed in the electrode space include means suitable for the introduction of gases, preferably these gases include air and oxygen.
  • gases include air and oxygen.
  • several means suitable for the introduction of gases are present in an electrode according to the present invention.
  • Means suitable for introducing gases into the electrode space of an electrode according to the present invention may be in various forms, e.g. in candle-shaped form, and include e.g. Introduction tubes or nozzles or gassing frits, preferably gassing frits, particularly preferably glass frits or frits made of fluoroplastics (PTFE, PFA, FEP).
  • Introduction tubes or nozzles or gassing frits preferably gassing frits, particularly preferably glass frits or frits made of fluoroplastics (PTFE, PFA, FEP).
  • the present invention provides an electrode, e.g. an electrode according to the present invention, which is characterized in that the electrode comprises a three-dimensional shape, e.g. a bed, foam or fibrous material (e.g., felt).
  • a three-dimensional shape e.g. a bed, foam or fibrous material (e.g., felt).
  • the electrode bed in a Elektordenraum consists of a conductive material.
  • This material may be, for example, a material which is particularly suitable for a particular electrochemical reaction and includes, for example and preferably, glassy carbon.
  • the conductive electrode bulk material should have the largest possible surface area and is therefore preferably present in the form of small particles.
  • the particles are granules, e.g. Particles, in sliver and spherical, cylindrical geometry, as they result from a granulation process.
  • a preferred electrode pad according to the present invention comprises granulated glassy carbon.
  • a preferred three-dimensional electrode of the present invention comprises carbon foam, also referred to as reticulated vitreous carbon foam.
  • a preferred three-dimensional electrode according to the present invention comprises carbon felt, also referred to as "carbon feit”.
  • the means which allow the electrolyte to be gassed in the electrode space are preferably arranged such that the electrolyte and the electrode can be gassed.
  • the means are preferably arranged such that the electrolyte and the entire width and length of the electrode charge can be gassed; Preferably, the gassing takes place from bottom to top (where the terms “bottom” and “top” mean below and above according to gravity).
  • An electrode according to the present invention is preferably present in an electrolytic cell.
  • the two electrode spaces can be separated by a separator or the electrolysis cell can be operated as an open cell, that is without separation of the electrode spaces.
  • An electrolytic cell containing an electrode according to the present invention may find use, for example, in the electrochemical conversion of substrates.
  • Electrochemical reactions of substrates in which fumigation is important are frequently employed in the art and include, for example, the production of fluorine from hydrofluoric acid, or the generation of hydrogen peroxide by incomplete reduction of oxygen, or electrochemical ozone generation (anode reaction: H 2 O + O 2 ⁇ O 3 + 2H + + 2e ⁇ ).
  • an electrode is preferred for cathode reactions.
  • An electrode according to the present invention is preferably, but not exclusively, used for the production of H 2 O 2 .
  • This reduction process is based on a 2-electron transfer and results in the availability H + - ions to H 2 O 2: O 2 + 2H + + 2e ⁇ - ⁇ H 2 O 2
  • the H 2 O 2 formed during the reduction can either be removed from a reaction vessel containing an electrode according to the present invention and used, for example, as an oxidant, or the H 2 O 2 formed can be prepared in situ as described above and directly in the reaction vessel Reaction vessel used and consumed.
  • Applications of the formed oxidizing agents include, for example, use as a bleaching chemical, application in drinking and process water treatment, application for disinfection in swimming pools and whirlpools, sanitation in the purification of industrial wastewater, or application for the degradation of persistent substances.
  • One liter of a 0.05 M Na 2 SO 4 solution having a pH of 3 ⁇ 0.1 is charged in the experimental setup, which can be described as follows. From the laboratory reactor, the solution is pumped via a thermostat into the electrolytic cell and back into the laboratory reactor via a peristaltic pump. At the anode is a current density of 20 A / m 2 , the temperature is kept constant at 25 ° C.
  • the first test is carried out without any gassing of the electrolyte.
  • the electrolyte in the laboratory reactor with 20 l / h of air at 0.5 bar ü gassed.
  • the third experiment is about ü gassed candle-shaped gas frits the electrolyte directly in the cathode compartment with 20 l / h of air at 0.5 bar.
  • FIG. 1 shows a diagram with the results obtained, specifically the hydrogen-oxide concentration achieved. Test duration; Electrolyte: 0.05M Na 2 SO 4 solution; Temperature: 25 ° C; Fumigation: Air, 20 l / h, 0.5 bar ü ; Current density: 20 A / m 2 ; pH: 3; Experimental volume: 1 1; Anode: iridium mixed oxide; Cathode: glassy carbon in front

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Abstract

Elektrode, die Mittel umfasst, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektodenraum zu begasen und deren Verwendung.

Description

Elektrode
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Elektrode, die zur Umsetzung von Substraten in elektrochemischen Reaktionen verwendet werden kann, insbesondere zur Generierung von Oxidationsmitteln.
Bekannte Gasdiffusionselektroden, die zur Umsetzung von Substraten in elektrochemischen Reaktionen verwendet werden können, erfordern einen besonderen Elektrodenaufbau. Solche Gasdiffusionselektroden bestehen aus porösem Material, das an der Elektrode aufgebracht wird, oder aus dem die Elektrode besteht. Wenn an Gasdiffusionselektroden elektrochemische Prozesse ablaufen sollen, muss eine Zu- und Ableitung der Reaktionsgase gewährleistet sein.
In der Literatur ist die Begasung von Elektrolyten beschrieben, wobei eine solche Begasung außerhalb der Elektrolysezelle stattfindet. Wird der Elektrolyt aber außerhalb der Elektrolysezelle, z.B. in einem Vorlagetank, begast, so kommt es während des Transports durch Schläuche bzw. Rohrleitungen zur Ausgasung und zur Bildung von Gaspolstern in den erwähnten Leitungen. Dies reduziert den Nutzen der Begasung des Elektrolyten erheblich.
Es wurde nun überraschend eine Möglichkeit gefunden, in der die Ausgasung und die Bildung von Gaspolstern praktisch verhindert werden kann.
In einem Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine Elektrode zur Verfügung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie Mittel umfasst, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen.
Eine Elektrode, die gemäß vorliegender Erfindung zur Verfügung gestellt wird, wird hierin auch als „Elektrode gemäß (nach) vorliegender Erfindung" bezeichnet.
Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen, umfassen Mittel, die zur Einleitung von Gasen geeignet sind, bevorzugt umfassen diese Gase Luft und Sauerstoff. Bevorzugt liegen mehrere Mittel, die zur Einleitung von Gasen geeignet sind, in einer Elektrode gemäß vorliegender Erfindung vor.
Mittel, die zur Einleitung von Gasen in den Elektrodenraum einer Elektrode gemäß vorliegender Erfindung geeignet sind, können in verschiedenen Formen, z.B. in kerzenförmiger Form, vorliegen, und umfassen z.B. Einleitröhrchen oder Düsen oder Begasungsfritten, bevorzugt Begasungsfritten, besonders bevorzugt Glasfritten oder Fritten aus Fluorkunststoffen (PTFE, PFA, FEP).
In einem anderen Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine Elektrode, z.B. eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung, zur Verfügung, die dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrode eine dreidimensionale Form umfasst, z.B. eine Schüttung, einen Schaum oder ein Fasermaterial (z.B. Filz).
Durch die Schüttung des Elektrodenmaterials kann ein besonderer Elektrodenaufbau, der oft aufwendige Herstellungsschritte umfasst, vermieden werden.
Die Elektrodenschüttung in einem Elektordenraum gemäß vorliegender Erfindung besteht aus einem leitfähigen Material. Dieses Material kann zum Beispiel ein Material sein, welches für eine bestimmte elektrochemische Reaktion besonders geeignet ist und umfasst beispielsweise und bevorzugt Glaskohlenstoff.
Das leitfähige Elektrodenschüttmaterial sollte eine möglichst große Oberfläche aufweisen und liegt daher bevorzugt in Form kleiner Partikel vor. Bevorzugt sind die Partikel Granule, z.B. Partikel, in splitter- und kugel, zylinderförmiger Geometrie, wie sie aus einem Granulierungsverfahren hervorgehen.
Eine bevorzugte Elektrodenschüttung gemäß vorliegender Erfindung umfasst granulierten Glaskohlenstoff.
Durch die Verwendung eines leitfähigen Schaums oder Fasermaterials (z.B. Filz) als Elektrodenmaterial können die spezifische Oberfläche gesteigert und damit bestimmte elektrochemische Reaktionen verbessert werden. Eine bevorzugte dreidimensionale Elektrode gemäß vorliegender Erfindung umfasst Kohlenstoffschaum, auch bezeichnet als „Reticulated Vitreous Carbon foam".
Eine bevorzugte dreidimensionale Elektrode gemäß vorliegender Erfindung umfasst Kohlenstofffilz, auch bezeichnet als „Carbon feit".
In einer Elektrode gemäß vorliegender Erfindung sind die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen, bevorzugt derart angeordnet, dass der Elektrolyt und die Elektrode begast werden können. Umfasst eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung eine Elektrodenschüttung, sind die Mittel bevorzugt derart angeordnet, dass der Elektrolyt und die gesamte Breite und Länge der Elektrodenschüttung begast werden können; bevorzugt erfolgt die Begasung von unten nach oben erfolgt (wobei die Begriffe „unten" und „oben" unten und oben gemäß der Schwerkraft bedeuten).
Eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung liegt bevorzugt in einer Elektrolysezelle vor. Die beiden Elektrodenräume können durch einen Seperator getrennt sein oder die Elektrolysezelle kann als offene Zelle, das heißt ohne Trennung der Elektrodenräume, betrieben werden.
Eine Elektrolysezelle, die eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung enthält, kann beispielsweise Verwendung bei der elektrochemischen Umsetzung von Substraten finden.
Elektrochemische Umsetzungen von Substraten, in der Begasung wichtig ist, werden häufig in der Technik eingesetzt und umfassen beispielsweise die Herstellung von Fluor aus Flußsäure, oder stellen die Generierung von Wasserstoffperoxid durch die unvollständige Reduktion von Sauerstoff dar, oder die elektrochemischen Ozonerzeugung (Anodenreaktion: H2O + O2 → O3 + 2H+ + 2e~).
Eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung, ist eine Elektrode bevorzugt für Kathodenreaktionen.
Eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung wird bevorzugt, aber nicht ausschließlich, zur Herstellung von H2O2 eingesetzt. Dieser Reduktionsvorgang beruht auf einem 2- Elektronenübergang und führt über freie H+- Ionen zum H2O2: O2 + 2H+ + 2e~ -→ H2O2 Das während der Reduktion gebildete H2O2 kann entweder aus einem Reaktionsgefäß, das eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung enthält, abtransportiert werden, und beispielsweise als Oxidationsmittel Anwendung finden, oder das gebildete H2O2 kann, wie beschrieben in situ hergestellt und direkt im Reaktionsgefäß eingesetzt und verbraucht werden.
Anwendungen von den gebildeten Oxidationsmitteln, welche z.B. in einem Reaktionsgefäß in situ durch eine Elektrode gemäß vorliegender Erfindung hergestellt werden, umfassen beispielsweise die Anwendung als Bleichchemikalie, die Anwendung in der Trink- und Brauchwasseraufbereitung ,die Anwendung zur Desinfektion in Schwimmbädern und Wirlpools, die Abwassersanierung in der Reinigung industrieller Abwässer, oder die Anwendung zum Abbau von persistenten Substanzen.
Die Erfindung wird anhand der vorliegenden Ausfuhrungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Ein Liter einer 0,05 M Na2SO4-Lösung mit einem pH-Wert von 3 ± 0,1 wird in den Versuchsaufbau, welcher wie folgt beschrieben werden kann, eingefüllt. Aus dem Laborreaktor wird über eine Schlauchpumpe die Lösung über einen Thermostaten in die Elektrolysezelle und wieder zurück in den Laborreaktor gepumpt. An der Anode liegt eine Stromdichte von 20 A/m2 an, die Temperatur wird konstant auf 25 °C gehalten.
Der erste Versuch wird ohne jegliche Begasung des Elektrolyten durchgeführt. Im zweiten Versuch wird, wie auch in der Literatur beschrieben, der Elektrolyt im Laborreaktor mit 20 l/h Luft bei 0,5 barü begast. Im dritten Versuch wird über kerzenförmige Gasfritten der Elektrolyt direkt im Kathodenraum mit 20 l/h Luft bei 0,5 barü begast.
Die Figur 1 zeigt ein Diagramm mit den erhaltenen Ergebnissen, und zwar die erzielte Wasserstoffeproxidkonzentration vs. Versuchsdauer; Elektrolyt: 0,05M Na2SO4- Lösung; Temperatur: 25°C; Begasung: Luft, 20 l/h, 0,5 barü; Stromdichte: 20 A/m2; pH- Wert: 3; Versuchsvolumen: 1 1; Anode: Iridiummischoxid; Kathode: Glaskohlenstoffschüttung vor
Edelstahl.
Durch die Begasung der Kathodenschüttung kann eine eindeutig ersichtliche Verbesserung der kathodisch generierten Wasserstoffperoxidmenge erzielt werden. Im Vergleich zum
Versuch ohne jegliche Begasung zeigt sich dies in einer 30%igen Steigerung der
Wasserstoffperoxidkonzentration.

Claims

Patentansprüche:
1. Elektrode, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mittel umfasst, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen.
2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel Begasungsfritten umfassen.
3. Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Begasungsfritten Glasfritten umfassen.
4. Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Begasungsfritten Fritten aus PTFE umfassen.
5. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen, mehrere Begasungsfritten umfassen.
6. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektodenraum zu begasen eine kerzenformige Gestalt aufweisen.
7. Elektode nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrode eine dreidimensionale Form umfasst.
8. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die dreidimensionale Form eine Schüttung, einen Schaum oder ein Fasermaterial umfasst.
9. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektodenschüttung granulierten Glaskohlenstoff umfasst.
10. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen derart angeordnet sind, dass der Elektrolyt und die Elektrode begast werden können.
1 1. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen, so angeordnet sind, dass der Elektrolyt und die gesamte Breite und Länge der dreidimensionalen Elektrode begast werden können.
12. Elektrode nach einem der Ansprüche 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die es erlauben, den Elektrolyten im Elektrodenraum zu begasen, so angeordnet sind, dass die Begasung der Elektrodenausschüttung von unten nach oben erfolgt.
13. Elektrolysezelle, enthaltend eine Elektrode nach einem der Anspruch 1 bis 12.
14. Verwendung einer Elektrolysezelle nach Anspruch 13, mit oder ohne Seperator zwischen den Elektrodenräumen.
15. Verwendung einer Elektrolysezelle nach Anspruch 13 bei der elektrochemischen und oxidativen Umsetzung von Substraten.
16. Verwendung nach Anspruch 13 zur Herstellung von Oxidationsmitteln wie H2O2 und Ozon.
17. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmmittel in situ erzeugt wird und zum Abbau persistenter Substanzen, die auch in diesem Behälter vorliegen können, verwendet wird.
18. Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von H2O2, dadurch gekennzeichnet dass eine Elektrolysezelle nach einem der Ansprüche 14 oder 15 verwendet wird.
19. Verwendung oder Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet das zur Begasung Luft oder Sauerstoff eingesetzt wird.
20. Elektrode nach einem der Ansprüche 1-12, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Kathode ist.
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