WO2010029721A1 - 燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法と燃料供給装置、それを用いた燃料電池システム - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a fuel cell system, and more particularly to a method of controlling the flow rate of fuel supplied to a fuel cell, and a fuel supply system for realizing the method.
- the fuel cell system has a fuel cell stack including a cell stack, a fuel supply unit that supplies fuel to the cell stack, and an oxidant supply unit that supplies an oxidant.
- the cell stack is configured by laminating a membrane electrode assembly composed of an anode electrode, a cathode electrode, and an electrolyte film interposed between these electrodes, and a separator, and arranging end plates at both ends in the stacking direction.
- the voltage output from the fuel cell stack changes with the flow rate of fuel supplied from the fuel supply unit.
- the voltage rises up to a certain value as the fuel flow rate increases.
- the voltage does not rise. This is because there is an upper limit to the diffusion of fuel in the anode electrode. Therefore, even if fuel is supplied at a flow rate exceeding that value, the fuel loss increases.
- the characteristics of such a fuel cell stack are disclosed, for example, in Patent Document 1. Therefore, the fuel utilization efficiency can be enhanced by supplying fuel to the fuel cell stack at a flow rate set or less.
- the temperature of the fuel cell stack changes depending on the operating conditions.
- the fuel cell stack gradually deteriorates due to long-term operation. These changes change the optimal value of the fuel utilization efficiency. Therefore, even if the fuel flow rate is constant, the fuel utilization efficiency can not be optimized.
- the present invention relates to a method for optimizing the fuel utilization efficiency in a fuel cell, a fuel supply device, and a fuel cell system using the same.
- the method of controlling the flow rate of fuel supplied to a fuel cell according to the present invention includes the following steps.
- the second flow rate Q 1 + nX is decreased by a predetermined change amount Y, and the voltage V 4 in that state is measured to calculate the voltage change ⁇ V Y.
- Fuel is supplied to the fuel cell at a flow rate of a fourth flow rate Q 1 + nX ⁇ (m ⁇ 1) Y which is increased by a predetermined change amount Y from the state of F.
- the fuel cell can be operated at a state where the fuel utilization efficiency is maximum.
- the fuel supply device of the present invention includes a fuel pump, a flow rate control unit, a voltage measurement unit, and a main control unit.
- the flow rate control unit controls the flow rate of fuel supplied from the fuel pump to the fuel cell.
- the voltage measuring unit measures the voltage of the fuel cell.
- the main control unit keeps the current output from the fuel cell constant and controls the flow control unit based on the output voltage from the voltage measurement unit. Specifically, the flow rate control unit is controlled in accordance with the contents of B to G above.
- FIG. 1 is a block diagram showing the configuration of a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view showing a schematic configuration of a main part of a fuel cell stack used in a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a flow chart for explaining a fuel flow control method in the embodiment of the present invention.
- FIG. 4 is a flowchart for explaining the fuel flow rate control method according to the embodiment of the present invention continued from FIG.
- FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the fuel flow rate and the output voltage of the fuel cell stack.
- FIG. 6 is a perspective view of a fuel cell stack according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 7 is a perspective view for explaining the connection between the fuel cell stack and the fuel pump in the embodiment of the present invention.
- DMFC direct methanol fuel cell
- FIG. 1 is a block diagram showing the configuration of a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view showing a schematic configuration of a main part of a fuel cell stack used in a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
- This fuel cell system includes a fuel cell stack 1, a fuel tank 4, a fuel pump 5, an air pump 6, a control unit 7, a storage unit 8, a DC / DC converter 9, and a voltage measurement unit 10.
- the fuel cell stack 1 includes a membrane electrode assembly (MEA) 35 which is an electromotive unit, and the generated electric power is output from the cathode terminal 2 of the positive electrode and the anode terminal 3 of the negative electrode.
- the output power is input to the DC / DC converter 9.
- the DC / DC converter 9 also has a function of adjusting the current value output from the fuel cell stack 1.
- the fuel pump 5 supplies the fuel in the fuel tank 4 to the anode electrode 31 of the fuel cell stack 1.
- the air pump 6 supplies air containing oxygen, which is an oxidant, to the cathode electrode 32 of the fuel cell stack 1.
- the control unit 7 controls the driving of the fuel pump 5 and the air pump 6, and controls the DC / DC converter 9 to control the output to the outside and the charge and discharge to the storage unit 8.
- the control unit 7 includes a main control unit 71 and a flow rate control unit 72.
- the flow rate control unit 72 controls the flow rate of fuel supplied from the fuel pump 5 to the fuel cell stack 1.
- the voltage measuring unit 10 measures the voltage between the cathode terminal 2 and the anode terminal 3 of the fuel cell stack 1.
- the main control unit 71 keeps the current output from the fuel cell stack 1 constant and controls the flow control unit 72 based on the output voltage from the voltage measurement unit 10.
- the fuel tank 4, the fuel pump 5 and the control unit 7 constitute a fuel supply device for supplying fuel to the anode electrode 31 in the fuel cell stack 1.
- the air pump 6 and the control unit 7 constitute an oxidant supply device for supplying air, which is a gas containing oxygen as an oxidant, to the cathode electrode 32 in the fuel cell stack 1.
- a fuel supply apparatus and an oxidizing agent supply apparatus are not limited to the above-mentioned structure.
- control unit 7 includes the main control unit 71 and the flow rate control unit 72 in FIG. 1 and the DC / DC converter 9 and the voltage measurement unit 10 are separately provided, they may be separately formed. All may be integrally formed.
- an aqueous methanol solution which is a fuel, is supplied to the anode electrode 31, and air is supplied to the cathode electrode 32.
- the MEA 35 is configured by laminating an anode electrode 31, a cathode electrode 32, and an electrolyte film 33 interposed between the anode electrode 31 and the cathode electrode 32.
- the anode electrode 31 is configured by laminating a diffusion layer 31A, a microporous layer (MPL) 31B, and a catalyst layer 31C in this order from the side of the separator 34.
- the cathode electrode 32 is also configured by laminating a diffusion layer 32A, a microporous layer (MPL) 32B, and a catalyst layer 32C in this order from the side of the separator 34.
- the cathode terminal 2 is electrically connected to the cathode electrode 32, and the anode terminal 3 is electrically connected to the anode electrode 31, respectively.
- the diffusion layers 31A, 32A are made of, for example, carbon paper, carbon felt, carbon cloth or the like.
- the MPLs 31B and 32B are made of, for example, polytetrafluoroethylene or tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer and carbon.
- the catalyst layers 31C and 32C are formed by highly dispersing a catalyst suitable for each electrode reaction, such as platinum or ruthenium, on the carbon surface and binding the catalyst body with a binder.
- the electrolyte membrane 33 is composed of an ion exchange membrane that is permeable to hydrogen ions, for example, a perfluorosulfonic acid / tetrafluoroethylene copolymer.
- an aqueous solution containing methanol is supplied to the anode electrode 31 by the fuel pump 5.
- air pressurized by the air pump 6 is supplied to the cathode electrode 32.
- the aqueous methanol solution, which is the fuel supplied to the anode electrode 31, and methanol and water vapor derived therefrom are diffused over the entire surface of the MPL 31B in the diffusion layer 31A. These further pass through the MPL 31 B and reach the catalyst layer 31 C.
- oxygen contained in the air supplied to the cathode electrode 32 diffuses over the entire surface of the MPL 32B in the diffusion layer 32A. Oxygen further passes through the MPL 32B to reach the catalyst layer 32C. The methanol that has reached the catalyst layer 31C reacts as in equation (1), and the oxygen that reaches the catalyst layer 32C reacts as in equation (2).
- FIG. 3 and 4 are flowcharts for explaining the fuel flow rate control method in the embodiment of the present invention
- FIG. 5 is a view showing the relationship between the fuel flow rate and the output voltage of the fuel cell stack 1.
- flow rate means the flow rate per unit time.
- the main control unit 71 controls the flow rate control unit 72, the current output of the fuel at a first flow rate Q 1 from the fuel cell stack 1 via a DC / DC converter 9 together is supplied to the fuel cell stack 1 Let it be a predetermined value (I 1 ). Further, n is set to 1 in a counter (not shown) in the control unit 7 (S01). The voltage measuring unit 10 measures the voltages V 1 at this state (S02).
- the main control unit 71 increases the flow rate of the fuel from the first flow rate Q 1 by the flow control unit 72 by a predetermined change amount X (S03).
- the flow rate control unit 72 determines whether the increased flow rate is equal to or less than a preset upper limit value (S04). If it is less than the upper limit value, the process proceeds to S05. If it exceeds the upper limit value, the process proceeds to S17 of FIG.
- the voltage measuring unit 10 measures the voltage V 2 at the state (S05).
- the main control unit 71 calculates the voltage change ⁇ V X at this time (S06). Then, the main control unit 71 determines whether or not the voltage change ⁇ V X exceeds the predetermined change amount a (S07). If the voltage change ⁇ V X exceeds the predetermined change amount a, the main control unit 71 counts up n to n + 1, and the process returns to S03 (S08). If the voltage change ⁇ V X is less than or equal to the predetermined change amount a, the process proceeds to S09 in FIG.
- the main control unit 71 causes the flow rate control unit 72 to increase the flow rate of the fuel n times at a time by n times until the voltage change ⁇ V X becomes equal to or less than the predetermined change amount a.
- the main control unit 71 sets m to 1 at a counter (not shown) (S09).
- the voltage measuring unit 10 measures a voltage V m at the state (S10). This voltage value is V 3.
- the main control unit 71 by the flow control unit 72, reducing the second flow rate Q 2 by a predetermined change amount Y (S11).
- the voltage measuring unit 10 measures the voltage V m + 1 in that state (S12). This voltage value is V 4.
- the main control unit 71 calculates the voltage change ⁇ V Y at this time (S13). Then, it is determined whether the absolute value of the voltage change ⁇ V Y exceeds the predetermined change amount b (S14). If the absolute value of the voltage change ⁇ V Y exceeds the predetermined change amount b, the process proceeds to S16. If the absolute value of the voltage change ⁇ V Y is equal to or less than the predetermined change amount b, the main control unit 71 counts up m. Then, the process returns to S11 (S15).
- the main control unit 71 causes the flow rate control unit 72 to decrease the flow rate of the fuel m times until the absolute value of the voltage change ⁇ V Y exceeds the predetermined change amount b.
- the flow control unit 72 is instructed to do this (S16, S17). This control corresponds to arrow C in FIG.
- the main control unit 71 in the reduces the fuel flow by variation Y from the second flow rate Q 2. Then, when the absolute value of the voltage change ⁇ V Y exceeds the predetermined change amount b, it is determined that it has fallen below the inflection point in FIG. 5 and is returned (increased) by the change amount Y. As a result, it is possible to adjust to the state where the flow rate is the smallest at the same voltage as the voltage saturation range. As described above, it is possible to cope with the characteristic change of the fuel cell stack 1 by finding the optimum point of the fuel utilization efficiency in real time as needed.
- FIG. 6 is a perspective view of the fuel cell stack 1
- FIG. 7 is a perspective view for explaining the connection between the fuel cell stack 1 shown in FIG. 6 and the fuel pump 5.
- the fuel cell stack 1 shown in FIG. 6 is a stack in which unit cells shown in FIG. 2 are connected in series.
- the fuel cell stack 1 has a cell stack 16, backing plates 14 and 15, a first plate spring 11 and a second plate spring 12.
- the cell stack 16 includes the MEA 35 shown in FIG. 2, a separator 34 disposed so as to sandwich the MEA 35, and a pair of end plates 17 and 18.
- the end plates 17 and 18 sandwich the MEA 35 and the separator 34 from both ends in the stacking direction of the MEA 35, that is, both ends in the stacking direction of the MEA 35 and the separator 34.
- the end plates 17 and 18 and the separator 34 are made of a carbon material or stainless steel.
- a fuel flow channel 34 B for supplying fuel to the anode electrode 31 is formed on the surface of the separator 34 facing the anode electrode 31.
- an air passage groove 34D for supplying air to the cathode electrode 32 is formed on the surface of the separator 34 facing the cathode electrode 32.
- a flat portion (second flat portion) 34 ⁇ / b> A is provided outside the MEA 35 of the separator 34. That is, the flat portion 34A is provided on the first side surface of the cell stack 16 parallel to the stacking direction and opened from the first plate spring 11 and the second plate spring 12. The dimension of the flat portion 34A in the stacking direction is larger than the thickness of the separator 34 in a portion where the separators 34 or the separator 34 and the end plate 17 sandwich the MEA 35.
- the flat portion 34A is provided with a fuel inlet (second fuel inlet) 341 for taking in fuel from the outside.
- a through hole (not shown) is provided to communicate the fuel inlet 341 with the fuel flow channel 34B.
- a gas inlet (second gas inlet) (not shown) for taking in air from the outside is provided.
- the second side surface is also released from the first plate spring 11 and the second plate spring 12 so as to face the first side surface.
- a fuel channel groove is also formed on the anode end plate 17 facing the anode electrode 31, and a channel groove for supplying air also to the cathode end plate 18 facing the cathode electrode 32 is formed.
- the end plate 17 is formed with a flat portion (first flat portion) 17A provided with a fuel inlet (first fuel inlet) 171, and the above-mentioned fuel passage groove is a fuel inlet 171 by a through hole (not shown). It is in communication with A second side face parallel to the stacking direction of the cell stack 16 is provided with a gas inlet (first gas inlet) (not shown) for taking in air from the outside.
- the backing plate 14 is disposed on the side of the anode electrode 31 in the cell stack 16, and the backing plate 15 is disposed on the side of the cathode electrode 32.
- the backing plates 14 and 15 are made of an insulating resin or ceramic, a resin containing glass fiber, a metal plate coated with an insulating film, or the like.
- the first plate spring 11 and the second plate spring 12 clamp the cell stack 16 with the elastic force thereof via the backing plates 14 and 15.
- the second plate spring 12 is disposed to face the first plate spring 11.
- the first plate spring 11 and the second plate spring 12 are made of a spring steel material or the like.
- the cell stack 16 is fastened via the backing plates 14 and 15 using the first plate spring 11 and the second plate spring 12.
- the first plate spring 11 and the second plate spring 12 fasten the cell stack 16 very compactly along the outer shape of the cell stack 16. That is, the dead space on the side surface of the cell stack 16 becomes extremely small, and the fuel cell stack 1 can be made smaller than in the case of fastening with a conventional bolt and nut.
- the pressing point is on the outside of the cell stack 16, but the first plate spring 11 and the second plate spring 12 use the relatively central position of the cell stack 16 as the pressing point. Therefore, the pressing force acts uniformly on the cell stack 16 in the surface direction of the backing plates 14 and 15. By such pressing force, the whole cell stack 16 can be fastened uniformly, and the electrochemical reaction shown in the equations (1) and (2) proceeds uniformly in the surface direction of the MEA 35. As a result, the current-voltage characteristics of the fuel cell stack 1 are improved.
- the flat portions 17A and 34A are formed on the side surfaces connected to the fuel pump 5. As shown in FIG. 7, the fuel discharge portion (first fuel discharge portion) 51A is provided at a position corresponding to the flat portion 17A of the fuel pump 5, and the fuel discharge portion (a first fuel discharge portion) is provided at a position corresponding to the flat portion 34A. A second fuel discharge unit 51B is provided. A seal material (first seal material) 52A is disposed in the fuel discharge portion 51A. Similarly, a seal material (second seal material) 52B is disposed in the fuel discharge portion 51B. The seal members 52A and 52B are smaller than the flat portion 17A and the flat portion 34A, respectively.
- the fuel inlet 171 and the fuel discharger 51A are opposed to each other, and the fuel inlet 341 and the fuel discharger 51B are opposed to each other. Furthermore, the fuel path is sealed by fastening the fuel pump 5 and the fuel cell stack 1 with a bolt or the like so that the sealing members 52A and 52B are compressed by the flat portions 17A and 34A.
- the flat portions 17A and 34A can be used to reliably seal and connect to the fuel pump 5. This can prevent fuel leakage at the connection portion.
- the flat portion 17A and the flat portion 34A of the separator 34 adjacent to the end plate 17 be provided with a shifted position in the direction perpendicular to the stacking direction.
- the flat portions 34A be provided at different positions in the direction perpendicular to the stacking direction.
- flat portions 17A and 34A are provided at positions which are alternately arranged in the stacking order. Due to such a positional relationship, the flat portion 17A and the flat portion 34A or the flat portions 34A do not contact each other. Therefore, a short circuit in the cell stack 16 can be prevented. Also, the degree of freedom is given to the arrangement of the fuel discharge parts 51A, 51B.
- the flat portion 17A and the flat portion 34A, or the flat portions 34A are provided on the same plane.
- the fuel discharge parts 51A and 51B may be provided on the same plane by providing the flat part 17A and the flat part 34A on the same plane while shifting their positions in the direction perpendicular to the stacking direction. Thereby, the respective seals of the fuel discharge parts 51A, 51B can be made reliable.
- the fuel pump 5 can individually control the flow rate of fuel discharged from each of the fuel discharge portion 51A and the fuel discharge portion 51B.
- fuel can be supplied to each unit cell at an optimal flow rate. Since unit cells have variations in electromotive force and passage pressure loss, it is preferable to control the fuel flow rate for each unit cell. That is, when using the fuel cell stack 1 in which a plurality of unit cells are connected in series, it is preferable that the fuel pump 5 can control the fuel flow rate individually for the plurality of unit cells.
- the main control unit 71 preferably performs the control operation described with reference to FIGS. 3 and 4 for each of the plurality of unit cells while keeping the current output from the fuel cell stack 1 constant.
- the unit cells connected in series are operated at the same current value.
- By supplying fuel at an optimal flow rate for each unit cell in this state it is possible to maximize the fuel utilization efficiency (power generation efficiency) of all unit cells.
- power generation efficiency power generation efficiency
- the voltage measuring unit 10 may measure the voltage of each unit cell and reflect it on control. In this way, the flow rate of fuel supplied to all unit cells can be simultaneously optimized in a relatively short time. On the other hand, the voltage measuring unit 10 may measure the voltage of the entire fuel cell stack 1 and sequentially optimize the fuel flow rate to each unit cell. In this case, although time is required for flow control, voltage detection can be simplified.
- the voltage change is examined while increasing the fuel flow rate step by step, and when the voltage change decreases, the fuel is changed step by step. Reduce the flow rate. When the change in voltage becomes large, the previous fuel flow rate is adopted. This makes it possible to optimize the fuel flow rate.
- the present invention is a fuel supply device for realizing this control, and a fuel cell system using the same. Such control, fuel supply device, and fuel cell system are particularly useful as a power source for small electronic devices.
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Abstract
燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法では、一定の電流を出力させた状態で、ステップバイステップで燃料流量を増加させつつ電圧変化を調べ、電圧変化が少なくなったら逆にステップバイステップで燃料流量を減少させる。そして電圧変化が大きくなったら1回前の燃料流量を採用する。これによって燃料電池の運転状態に応じて燃料流量を最適化することができる。
Description
本発明は、燃料電池システムに関し、特に燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法と、それを実現する燃料供給装置に関する。
近年、電子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源として、小型かつ軽量で、高エネルギー密度を有する二次電池への要望も高まっている。また、小型民生用途のみならず、電力貯蔵用や電気自動車用などの長期に渡る耐久性や安全性が要求される大型の二次電池に対する技術開発も加速してきている。さらに、充電の必要な二次電池よりも燃料供給によって長時間連続使用が可能な燃料電池が注目されている。
燃料電池システムは、セルスタックを含む燃料電池スタックと、このセルスタックに燃料を供給する燃料供給部と、酸化剤を供給する酸化剤供給部とを有する。セルスタックはアノード電極とカソード電極とこれらの電極の間に介在する電解質膜とからなる膜電極接合体と、セパレータとを積層し、積層方向両端にエンドプレートを配して構成されている。
電流値を一定とした場合、燃料電池スタックから出力される電圧は燃料供給部から供給される燃料の流量により変化する。電圧は、ある値までは燃料の流量の増加に伴って上昇する。しかしながらその値を超えて燃料の流量を増加しても電圧が上昇しない。これはアノード電極内での燃料の拡散に上限があるためなどによる。したがってその値を超えた流量で燃料を供給しても燃料ロスが大きくなる。このような燃料電池スタックの特性は、例えば特許文献1に開示されている。そのため、設定した流量以下で燃料電池スタックに燃料を供給することで燃料利用効率を高めることができる。
しかしながら燃料電池スタックは運転状況によって温度が変化する。また長期の運転によって燃料電池スタックは徐々に劣化する。これらの変化により燃料利用効率の最適な値は変化する。したがって燃料流量を一定にしても燃料利用効率を最適化することはできない。
本発明は、燃料電池における燃料利用効率を最適化する方法と燃料供給装置、それを用いた燃料電池システムである。本発明による燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法は、次の各ステップを有する。
A)燃料電池から出力する電流を一定にする。
B)第1の流量Q1で燃料を燃料電池に供給して、その状態での電圧V1を測定する。
C)燃料の流量を第1の流量Q1から所定の変化量Xだけ増加させ、その状態での電圧V2を測定して電圧変化ΔVXを算出する。
D)Cの操作を、電圧変化ΔVXが所定変化量a以下になるまでn回繰り返し、燃料の流量を第2の流量Q1+nXとして、その状態での電圧V3を測定する。
E)第2の流量Q1+nXから所定の変化量Yだけ減少させ、その状態での電圧V4を測定して電圧変化ΔVYを算出する。
F)Eの操作を、電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えるまでm回繰り返して燃料の流量を減少させて第3の流量Q1+nX-mYとする。
G)Fの状態から所定の変化量Yだけ増加させた第4の流量Q1+nX-(m-1)Yの流量で燃料電池に燃料を供給する。
このようにして燃料利用効率の最適点を随時リアルタイムに求めることにより燃料電池の特性変化に対応可能となる。本発明によれば、そのような流量(第4の流量)で燃料電池に燃料を供給することにより燃料電池を燃料利用効率が最大の状態で運転することができる。
また本発明の燃料供給装置は、燃料ポンプと、流量制御部と、電圧測定部と、主制御部とを有する。流量制御部は燃料ポンプから燃料電池に供給する燃料の流量を制御する。電圧測定部は燃料電池の電圧を計測する。主制御部は、燃料電池から出力される電流を一定に保つとともに、電圧測定部からの出力電圧に基づき流量制御部を制御する。具体的には上記BからGの内容に沿って流量制御部を制御する。
以下、本発明の実施の形態について、直接メタノール型燃料電池(DMFC)を例に、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は、本明細書に記載された基本的な特徴に基づく限り、以下に記載の内容に限定されるものではない。
図1は、本発明の実施の形態における燃料電池システムの構成を示すブロック図である。図2は、本発明の実施の形態における燃料電池システムに用いる燃料電池スタックの要部の概略構成を示す概念断面図である。
この燃料電池システムは、燃料電池スタック1と、燃料タンク4と、燃料ポンプ5と、空気ポンプ6と、制御部7と、蓄電部8と、DC/DCコンバータ9と、電圧測定部10とを有する。燃料電池スタック1は起電部である膜電極接合体(MEA)35を含み、発電された電力は正極のカソード端子2と負極のアノード端子3から出力される。出力された電力はDC/DCコンバータ9に入力される。またDC/DCコンバータ9は燃料電池スタック1から出力される電流値を調整する機能を有する。燃料ポンプ5は燃料タンク4の中の燃料を燃料電池スタック1のアノード電極31に供給する。空気ポンプ6は酸化剤である酸素を含む空気を燃料電池スタック1のカソード電極32に供給する。制御部7は燃料ポンプ5と空気ポンプ6の駆動を制御するとともに、DC/DCコンバータ9を制御して外部への出力と蓄電部8への充放電を制御する。なお制御部7は主制御部71と流量制御部72とを含んでいる。流量制御部72は燃料ポンプ5から燃料電池スタック1へ供給する燃料の流量を制御する。電圧測定部10は燃料電池スタック1のカソード端子2とアノード端子3の間の電圧を計測する。主制御部71は燃料電池スタック1から出力される電流を一定に保つとともに、電圧測定部10からの出力電圧に基づき流量制御部72を制御する。
燃料タンク4と燃料ポンプ5と制御部7は、燃料電池スタック1内のアノード電極31に燃料を供給する燃料供給装置を構成している。一方、空気ポンプ6と制御部7は、燃料電池スタック1内のカソード電極32に酸化剤である酸素を含むガスである空気を供給する酸化剤供給装置を構成している。なお、燃料供給装置、酸化剤供給装置は上述の構成に限定されない。
また図1では制御部7が主制御部71と流量制御部72とを含み、DC/DCコンバータ9や電圧測定部10が別個に設けられているが、それぞれ別々に形成してもよいし、全てを一体に形成してもよい。
図2に示すように、アノード電極31には燃料であるメタノール水溶液が供給され、カソード電極32には空気が供給される。MEA35は、アノード電極31と、カソード電極32と、アノード電極31とカソード電極32との間に介在する電解質膜33とを積層して構成されている。
アノード電極31はセパレータ34の側から順に、拡散層31A、微多孔層(MPL)31B、触媒層31Cを積層して構成されている。カソード電極32もまた、セパレータ34の側から順に、拡散層32A、微多孔層(MPL)32B、触媒層32Cを積層して構成されている。カソード端子2はカソード電極32に、アノード端子3はアノード電極31に、それぞれ電気的に接続されている。拡散層31A、32Aは、例えばカーボンペーパー、カーボンフェルト、カーボンクロスなどからなる。MPL31B、32Bは、例えばポリテトラフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体とカーボンとから構成されている。触媒層31C、32Cは白金やルテニウムなど、各電極反応に適した触媒を炭素表面に高分散させ、この触媒体をバインダーで結着させることで形成されている。電解質膜33は水素イオンを透過するイオン交換膜、例えばパーフルオロスルホン酸・テトラフルオロエチレン共重合体で構成されている。
次に、燃料電池スタック1における動作について簡単に説明する。図1、図2に示すように、アノード電極31にはメタノールを含む水溶液が燃料ポンプ5によって供給される。一方、カソード電極32には空気ポンプ6によって加圧された空気が供給される。アノード電極31に供給された燃料であるメタノール水溶液とこれに由来するメタノールと水蒸気は拡散層31AにてMPL31Bの全面に拡散する。これらはさらにMPL31Bを通過して触媒層31Cに達する。
一方、カソード電極32に供給された空気に含まれる酸素は、拡散層32AにてMPL32Bの全面に拡散する。酸素はさらにMPL32Bを通過して触媒層32Cに達する。触媒層31Cに達したメタノールは(1)式のように反応し、触媒層32Cに達した酸素は(2)式のように反応する。
次に燃料電池スタック1に燃料ポンプ5から供給する流量を最適化して燃料利用効率を最大化する制御について、図3~図5を用いて説明する。図3、図4は本発明の実施の形態における燃料流量制御方法を説明するためのフローチャート、図5は燃料流量と燃料電池スタック1の出力電圧との関係を示す図である。なお、以下の説明で「流量」とは単位時間当たりの流量を意味する。
まず主制御部71は流量制御部72を制御して、第1の流量Q1で燃料を燃料電池スタック1に供給させるとともにDC/DCコンバータ9を介して燃料電池スタック1から出力される電流を所定値(I1)とする。また制御部7内の図示しないカウンタにおいてnを1にセットする(S01)。電圧測定部10はその状態での電圧V1を測定する(S02)。
続いて主制御部71は流量制御部72により燃料の流量を第1の流量Q1から所定の変化量Xだけ増加させる(S03)。流量制御部72は増加後の流量が予め設定された上限値以下かどうか判断する(S04)。上限値以下の場合、処理はS05へ進み。上限値を超えている場合には図4のS17へ進む。
上限値以下の場合、電圧測定部10はその状態での電圧V2を測定する(S05)。主制御部71はこのときの電圧変化ΔVXを算出する(S06)。そして主制御部71は電圧変化ΔVXが所定変化量aを超えたかどうか判断する(S07)。電圧変化ΔVXが所定変化量aを超えている場合、主制御部71はnをカウントアップしてn+1とし処理はS03へ戻る(S08)。そして電圧変化ΔVXが所定変化量a以下の場合、処理は図4のS09へ進む。
このようにして主制御部71は、流量制御部72により、電圧変化ΔVXが所定変化量a以下になるまで、燃料の流量をXずつn回繰り返して増加させる。そして最終的に燃料の流量を第2の流量Q2=Q1+nXとする(S09)。
図5に示すように、燃料流量の少ない領域では、変化量Xだけ燃料流量を増加させると、これに伴い電圧変化ΔVXだけ電圧が上昇する。そしてある程度流量が増加すると、電圧変化ΔVXが小さくなってゆき、ΔVXが所定変化量a以下となる。これ以上流量を増加させると電圧の飽和域に入っていくので、一旦このときの流量を仮の最適値(第2の流量Q2)とする。ここまでの制御は図5の矢印Aに相当する。
しかしながら第1の流量Q1がある程度大きく、Xが大きい場合、n=2のときに流量が完全に電圧の飽和域に達する可能性もある。そこで第2の流量Q2からさらに調整する。
図4に示すように、主制御部71は図示しないカウンタにおいてmを1とする(S09)。電圧測定部10はその状態での電圧Vmを測定する(S10)。この電圧値をV3とする。この後、主制御部71は流量制御部72により、第2の流量Q2から所定の変化量Yだけ減少させる(S11)。電圧測定部10はその状態での電圧Vm+1を測定する(S12)。この電圧値をV4とする。
主制御部71はこのときの電圧変化ΔVYを算出する(S13)。そして電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えているか判断する(S14)。電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えている場合、処理はS16へ進み、電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量b以下の場合、主制御部71はmをカウントアップしてm+1とし処理はS11へ戻る(S15)。
このようにして主制御部71は、流量制御部72により、電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えるまでm回繰り返して燃料の流量を減少させる。最終的に燃料の流量を第3の流量Q3=Q1+nX-mYとする(S16)。ここまでの制御は図5の矢印Bに相当する。
最後に主制御部71は、第3の流量Q3から所定の変化量Yだけ増加させた第4の流量Q4=Q1+nX-(m-1)Yで燃料電池スタック1に燃料を供給するよう、流量制御部72に指示する(S16、S17)。この制御は図5の矢印Cに相当する。
このようにして主制御部71は第2の流量Q2から燃料流量を変化量Yずつ減少させる。そして電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えると、図5における変曲点を下回ったと判断して変化量Yだけ戻す(増加させる)。これにより電圧の飽和域と同等の電圧で、かつ最も流量の少ない状態に調整することができる。このようにして燃料利用効率の最適点を随時リアルタイムに求めることにより燃料電池スタック1の特性変化に対応可能となる。
次に、燃料電池スタック1の構造と、さらに好ましい燃料流量制御について説明する。図6は燃料電池スタック1の斜視図、図7は図6に示す燃料電池スタック1と、燃料ポンプ5との接続を説明するための斜視図である。図6に示す燃料電池スタック1は図2に示す単位セルを直列接続したスタックである。
図6に示すように、燃料電池スタック1は、セルスタック16と、バッキングプレート14、15と、第1板ばね11と第2板ばね12とを有する。セルスタック16は、図2に示すMEA35と、MEA35を挟むように配置されたセパレータ34と、一対のエンドプレート17、18とを有する。エンドプレート17、18はMEA35の積層方向両端、すなわちMEA35とセパレータ34との積層方向両端からMEA35とセパレータ34を挟んでいる。
エンドプレート17、18およびセパレータ34は、カーボン材やステンレス鋼で構成されている。図2に示すように、セパレータ34の、アノード電極31に対向する面にはアノード電極31へ燃料を供給するための燃料流路溝34Bが形成されている。一方、セパレータ34の、カソード電極32に対向する面にはカソード電極32へ空気を供給するための空気流路溝34Dが形成されている。
図6に示すように、セパレータ34の、MEA35より外側には平面部(第2平面部)34Aが設けられている。すなわち平面部34Aは積層方向に平行で、第1板ばね11と第2板ばね12から開放された、セルスタック16の第1側面上に設けられている。積層方向における平面部34Aの寸法は、セパレータ34同士、あるいはセパレータ34とエンドプレート17とがMEA35を挟持する部分のセパレータ34の厚さよりも大きい。平面部34Aには、外部から燃料を取り込む燃料入口(第2燃料入口)341が設けられている。そして燃料入口341と燃料流路溝34Bとを連通するように貫通孔(図示せず)が設けられている。一方、セルスタック16の積層方向に平行な第2側面には、外部から空気を取り込む図示しないガス入口(第2ガス入口)が設けられている。第2側面もまた第1板ばね11と第2板ばね12から開放され、第1側面に対向している。
なおアノード電極31に対向するアノード側のエンドプレート17にも燃料流路溝が形成され、カソード電極32に対向するカソード側のエンドプレート18にも空気を供給するための流路溝が形成されている。またエンドプレート17には燃料入口(第1燃料入口)171が設けられた平面部(第1平面部)17Aが形成され、上述の燃料流路溝は貫通孔(図示せず)によって燃料入口171と連通している。セルスタック16の積層方向に平行な第2側面には、外部から空気を取り込む図示しないガス入口(第1ガス入口)が設けられている。
バッキングプレート14はセルスタック16におけるアノード電極31の側に配置され、バッキングプレート15はカソード電極32側に配置されている。バッキングプレート14、15は絶縁性の樹脂やセラミック、あるいはガラス繊維を含む樹脂、絶縁膜をコーティングされた金属板などで構成されている。
第1板ばね11、第2板ばね12は、バッキングプレート14、15を介してセルスタック16をそのばね弾性力によって締め付けている。第2板ばね12は第1板ばね11に対向するように配置されている。第1板ばね11、第2板ばね12は、ばね鋼材などで構成されている。
本実施の形態では、第1板ばね11と第2板ばね12とを用い、バッキングプレート14、15を介してセルスタック16を締結している。第1板ばね11、第2板ばね12は図6に示すように、セルスタック16の外形に沿うように極めてコンパクトにセルスタック16を締結している。すなわち、セルスタック16の側面においてデッドスペースが極めて小さくなり、従来のボルトとナットで締結する場合に比べ燃料電池スタック1を小さくすることができる。
また、ボルトとナットで締結する場合にはセルスタック16の外側に押圧点があるが、第1板ばね11、第2板ばね12は、セルスタック16の比較的中央寄りを押圧点としている。このため、バッキングプレート14、15の面方向においてセルスタック16に均等に押圧力が作用する。このような押圧力によりセルスタック16全体を均等に締結することができ、(1)式、(2)式に示す電気化学反応がMEA35の面方向において均等に進行する。その結果、燃料電池スタック1の電流電圧特性が向上する。
平面部17A、34Aは燃料ポンプ5と接続される側面に形成されている。そして図7に示すように、燃料ポンプ5の、平面部17Aに対応する位置には燃料吐出部(第1燃料吐出部)51Aが設けられ、平面部34Aに対応する位置には燃料吐出部(第2燃料吐出部)51Bが設けられている。燃料吐出部51Aにはシール材(第1シール材)52Aが配置されている。同様に、燃料吐出部51Bにはシール材(第2シール材)52Bが配置されている。シール材52A、52Bはそれぞれ平面部17A、平面部34Aより小さく形成されている。そして、燃料入口171と燃料吐出部51Aとを対向させ、燃料入口341と燃料吐出部51Bとを対向させる。さらにシール材52A、52Bが平面部17A、34Aにより圧縮されるように燃料ポンプ5と燃料電池スタック1とをボルトなどで締結することで燃料経路がシールされる。
この構造によれば、薄いエンドプレート17やセパレータ34を用いた場合でも平面部17A、34Aを用いて、確実にシールして燃料ポンプ5と接続することができる。これにより、接続部分での燃料漏れを防ぐことができる。
なお図6に示すように、平面部17Aとエンドプレート17に隣接するセパレータ34の平面部34Aとを積層方向と垂直な方向において位置をずらして設けることが好ましい。またMEA35が3以上であり、セパレータ34が2以上である場合に平面部34A同士を、積層方向と垂直な方向において位置をずらして設けることが好ましい。図6では積層順に互い違いになる位置に平面部17A、34Aを設けている。このような位置関係により平面部17Aと平面部34A、あるいは平面部34A同士が接触しない。したがってセルスタック16内のショートを防止することができる。また燃料吐出部51A、51Bの配置に自由度が与えられる。
また平面部17Aと平面部34A、あるいは平面部34A同士を、同一平面上に設けることがさらに好ましい。平面部17Aと平面部34Aとを、積層方向と垂直な方向において位置をずらしつつ同一平面上に設けることによって、燃料吐出部51A、51Bも同一平面上に設ければよい。これにより燃料吐出部51A、51Bのそれぞれのシールを確実にすることができる。
また燃料ポンプ5は、燃料吐出部51Aと燃料吐出部51Bのそれぞれから吐出する燃料流量を個別に制御可能であることが好ましい。このような燃料ポンプ5を用いることにより、各単位セルに最適な流量で燃料を供給することができる。単位セルには起電力や流路圧損にバラツキがあるため、単位セル毎に燃料流量を制御することが好ましい。すなわち、複数の単位セルを直列接続した燃料電池スタック1を用いる場合、燃料ポンプ5はこの複数の単位セルに対し個別に燃料流量を制御可能であることが好ましい。そして主制御部71は燃料電池スタック1から出力する電流を一定にしつつ、図3、図4を用いて説明した制御操作を複数の単位セルのそれぞれに対し行うことが好ましい。
直列接続されている単位セルは、同じ電流値で運転される。この状態で単位セル毎に最適な流量で燃料を供給することにより、全ての単位セルの燃料利用効率(発電効率)を最大化することができる。また、燃料電池スタック1の中に比較的特性が低い単位セルがあっても、発電電力の低下を抑制することができる。
なおこの場合、電圧測定部10が各単位セルの電圧を測定して制御に反映させてもよい。このようにすれば全ての単位セルへ供給する燃料流量を同時に、比較的短時間で最適化することができる。一方、電圧測定部10が燃料電池スタック1全体の電圧を測定し、各単位セルへの燃料流量を順次最適化してもよい。この場合、流量制御に時間を要するが、電圧検知を簡略化できる。
例えば、1セルのQ1を0.20cm3/分、Xを0.02cm3/分とすると、ΔVxは最大で約0.1Vである。このように電圧変化量が小さい場合、カソード電極における反応生成水の瞬時的な蓄積・排出による電圧変動や、外乱による電圧変動により電圧検知に誤差が生じやすい。そのため電圧値を複数回検出・平均化処理することにより、このような電圧変動の影響を極力小さくし、ΔVxを的確に検出することができる。
以上のように、本発明による燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法では、ステップバイステップで燃料流量を増加させつつ電圧変化を調べ、電圧変化が少なくなったら逆にステップバイステップで燃料流量を減少させる。そして電圧変化が大きくなったら1回前の燃料流量を採用する。これによって燃料流量を最適化することができる。そして本発明はこの制御を実現する燃料供給装置、およびそれを用いた燃料電池システムである。このような制御、燃料供給装置、燃料電池システムは、特に小型電子機器の電源として有用である。
1 燃料電池スタック
2 カソード端子
3 アノード端子
4 燃料タンク
5 燃料ポンプ
6 空気ポンプ
7 制御部
8 蓄電部
9 DC/DCコンバータ
10 電圧測定部
11 第1板ばね
12 第2板ばね
14,15 バッキングプレート
16 セルスタック
17,18 エンドプレート
17A 平面部(第1平面部)
31 アノード電極
31A,32A 拡散層
31B,32B 微多孔層(MPL)
31C,32C 触媒層
32 カソード電極
33 電解質膜
34 セパレータ
34A 平面部(第2平面部)
34B 燃料流路溝
34D 空気流路溝
35 膜電極接合体(MEA)
51A 燃料吐出部(第1燃料吐出部)
51B 燃料吐出部(第2燃料吐出部)
52A シール材(第1シール材)
52B シール材(第2シール材)
71 主制御部
72 流量制御部
171 燃料入口(第1燃料入口)
341 燃料入口(第2燃料入口)
2 カソード端子
3 アノード端子
4 燃料タンク
5 燃料ポンプ
6 空気ポンプ
7 制御部
8 蓄電部
9 DC/DCコンバータ
10 電圧測定部
11 第1板ばね
12 第2板ばね
14,15 バッキングプレート
16 セルスタック
17,18 エンドプレート
17A 平面部(第1平面部)
31 アノード電極
31A,32A 拡散層
31B,32B 微多孔層(MPL)
31C,32C 触媒層
32 カソード電極
33 電解質膜
34 セパレータ
34A 平面部(第2平面部)
34B 燃料流路溝
34D 空気流路溝
35 膜電極接合体(MEA)
51A 燃料吐出部(第1燃料吐出部)
51B 燃料吐出部(第2燃料吐出部)
52A シール材(第1シール材)
52B シール材(第2シール材)
71 主制御部
72 流量制御部
171 燃料入口(第1燃料入口)
341 燃料入口(第2燃料入口)
Claims (6)
- 燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法であって、
A)前記燃料電池から出力する電流を一定にし、
B)第1の流量Q1で前記燃料を燃料電池に供給して、その状態での電圧V1を測定し、
C)前記燃料の流量を第1の流量Q1から所定の変化量Xだけ増加させ、その状態での電圧V2を測定して電圧変化ΔVXを算出し、
D)前記Cの操作を、電圧変化ΔVXが所定変化量a以下になるまでn回繰り返し、前記燃料の流量を第2の流量Q1+nXとして、その状態での電圧V3を測定し、
E)第2の流量Q1+nXから所定の変化量Yだけ減少させ、その状態での電圧V4を測定して電圧変化ΔVYを算出し、
F)前記Eの操作を、電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えるまでm回繰り返して前記燃料の流量を減少させて第3の流量Q1+nX-mYとし、
G)前記Fの状態から前記所定の変化量Yだけ増加させた第4の流量Q1+nX-(m-1)Yの流量で前記燃料電池に前記燃料を供給する、
燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法。 - 前記燃料電池は、複数の単位セルを直列接続したスタックであり、
前記燃料電池から出力する電流を一定にしつつ、前記Bから前記Gまでのステップを前記複数の単位セルに対しそれぞれ行う、
請求項1記載の燃料電池に供給する燃料の流量を制御する方法。 - 燃料電池に燃料を供給する燃料供給装置であって、
燃料ポンプと、
前記燃料ポンプから前記燃料電池に供給する燃料の流量を制御する流量制御部と、
前記燃料電池の電圧を計測する電圧測定部と、
前記燃料電池から出力される電流を一定に保つとともに、前記電圧測定部からの出力電圧に基づき前記流量制御部を制御する主制御部と、を備え、
B)前記主制御部は前記流量制御部を制御して第1の流量Q1で前記燃料を燃料電池に供給させ、前記電圧測定部はその状態での電圧V1を測定し、
C)続いて前記主制御部は前記流量制御部により前記燃料の流量を第1の流量Q1から所定の変化量Xだけ増加させ、前記電圧測定部はその状態での電圧V2を測定して、前記主制御部は電圧変化ΔVXを算出し、
D)前記主制御部は前記流量制御部により電圧変化ΔVXが所定変化量a以下になるまで前記燃料の流量を所定の変化量Xずつn回繰り返して増加させ、前記燃料の流量を第2の流量Q1+nXとして、前記電圧測定部はその状態での電圧V3を測定し、
E)前記主制御部は前記流量制御部により第2の流量Q1+nXから所定の変化量Yだけ減少させ、前記電圧測定部はその状態での電圧V4を測定し、前記主制御部は電圧変化ΔVYを算出し、
F)前記主制御部は前記流量制御部により、電圧変化ΔVYの絶対値が所定変化量bを超えるまでm回繰り返して前記燃料の流量を減少させて第3の流量Q1+nX-mYとし、
G)前記主制御部は前記所定の変化量Yだけ増加させた第4の流量Q1+nX-(m-1)Yの流量で前記燃料電池に前記燃料を供給するよう、前記流量制御部に指示する、
燃料供給装置。 - 前記燃料電池は、複数の単位セルを直列接続したスタックであり、前記燃料ポンプは前記複数の単位セルに対し個別に燃料流量を制御可能であり、
前記主制御部は前記燃料電池から出力する電流を一定にしつつ、前記Bから前記Gまでの操作を前記複数の単位セルに対しそれぞれ行う、
請求項3記載の燃料供給装置。 - 燃料電池と、
前記燃料電池に燃料を供給する請求項3記載の燃料供給装置と、を備えた、
燃料電池システム。 - 前記燃料電池は、複数の単位セルを直列接続したスタックであり、前記燃料ポンプは前記複数の単位セルに対し個別に燃料流量を制御可能であり、
前記燃料供給装置の前記主制御部は前記燃料電池から出力する電流を一定にしつつ、前記Bから前記Gまでの操作を前記複数の単位セルに対しそれぞれ行う、
請求項5記載の燃料電池システム。
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