WO2010027067A1 - イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤 - Google Patents

イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2010027067A1
WO2010027067A1 PCT/JP2009/065565 JP2009065565W WO2010027067A1 WO 2010027067 A1 WO2010027067 A1 WO 2010027067A1 JP 2009065565 W JP2009065565 W JP 2009065565W WO 2010027067 A1 WO2010027067 A1 WO 2010027067A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
molecular weight
organic compound
ionic organic
compound
ionic
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/065565
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
吉田　勝
長利 甲村
春美 大山
玉置　信之
Original Assignee
独立行政法人産業技術総合研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 独立行政法人産業技術総合研究所 filed Critical 独立行政法人産業技術総合研究所
Priority to EP09811591.8A priority Critical patent/EP2330143A4/en
Priority to JP2010527842A priority patent/JP5757517B2/ja
Priority to US13/062,243 priority patent/US8519040B2/en
Publication of WO2010027067A1 publication Critical patent/WO2010027067A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0293—Quaternisation of polyamidoamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic

Definitions

  • the present invention relates to an ionic organic compound, a method for producing the same, a hydrogelator comprising the ionic organic compound, a hydrogel containing the same, a methanol gelator, a methanol gel containing the same, and a carbon nanotube dispersant. is there.
  • Non-Patent Document 1 a dispersion solution (for example, see Non-Patent Document 1) to which a dispersant (mainly an amphiphilic surfactant) is added has been proposed.
  • a dispersant mainly an amphiphilic surfactant
  • the present inventors have developed a novel ionic organic oligomer having an electrolyte structure obtained in a single step by polycondensation reaction between aminopyridines and an acid halide having an active methylene group. It has been proposed to find out that it functions as a gelling agent and further functions as a carbon nanotube dispersant for an acidic aqueous solution (Patent Document 4).
  • Patent Document 4 the synthesis method of the corresponding compound requires that a pyridyl site and an active methylene site serving as reaction sites exist in one molecule, which significantly limits the synthesis of various ionic organic compounds.
  • Patent Document 5 Previously, as a result of the synthetic extension from the above compounds, we found that the synthesis of ionic organic compounds by the copolymerization method and that these ionic organic compounds can be used as hydrogelators, and filed an application.
  • Patent Document 5 The present invention relates to the synthesis of new ionic organic compounds obtained by further developing the above copolymerization method, and the use of these ionic organic compounds as hydrogelators and methanol gelators, and further as carbon nanotube dispersants. Is.
  • An object of the present invention is to provide a novel ionic organic compound and a production method using a simple process thereof.
  • the present invention also relates to a hydrogelator comprising the obtained ionic organic compound, a hydrogel using water as a medium using the hydrogelator, and methanol gelation comprising the obtained ionic organic compound.
  • An object of the present invention is to provide a methanol gel using methanol as a medium using the agent and the methanol gelling agent. Furthermore, it aims at providing the carbon nanotube dispersing agent which consists of this compound.
  • an aromatic diamide compound or cyclohexanediamide compound having a 4- (chloromethyl) benzamide group at both ends and optionally having a substituent, and (B) the number of carbon atoms between nitrogen atoms is obtained by subjecting a compound selected from N, N, N ′, N′-tetramethylalkylenediamine optionally having 1 to 6 substituents to a condensation reaction.
  • A is a linking site having one or more aromatic rings which may have a substituent or a linking site consisting of a cyclohexane ring
  • B has a substituent having 1 to 6 carbon atoms between nitrogen atoms.
  • X represents a monovalent anion, and n is 1 to 800. Indicates an integer.
  • the method for producing an ionic organic compound according to 1, wherein a N, N, N ′, N′-tetramethylalkylenediamine which may have a substituent is subjected to a condensation reaction. 3.
  • the production method according to 2 wherein the condensation reaction is carried out in dimethylformamide at 50 to 80 ° C. 4).
  • a hydrogelator comprising the ionic organic compound described in 5.1.
  • a hydrogel comprising the hydrogelator according to 6.5.
  • a methanol gelling agent comprising the ionic organic compound described in 7.1.
  • a carbon nanotube dispersant comprising the ionic organic compound described in 9.1.
  • the ionic organic compound of the present invention is suitably used as a water gelling agent and a methanol gelling agent.
  • the present invention makes it possible to efficiently produce a novel ionic compound having excellent properties as a gelling agent or the like by a simple process, and control of gel physical properties or a functional functional group by a combination of reaction reagents. It opens up a new path to the synthesis and development of functional gelling agents. Further, since it is also suitably used as a dispersant for carbon nanotubes, it is useful for developing new composite materials using carbon nanotubes as elemental raw materials.
  • Example 49 is a photograph of the hydrogel obtained in Example 49. Concentrations are 2, 3, and 5% by weight from the left, respectively.
  • 2 is a photograph of a methanol gel obtained in Example 50.
  • Example 51 it is a figure which shows the result of having measured the dynamic viscoelasticity of the hydrogel.
  • Example 54 it is the figure which adjusted the carbon nanotube dispersion solution.
  • the ionic organic compound of the present invention represented by the above general formula (1) is (A) an aromatic diamide compound which has 4- (chloromethyl) benzamide groups at both ends and may have a substituent. Or a cyclohexanediamide compound and (B) a compound selected from N, N, N ′, N′-tetramethylalkylenediamine which may have a substituent having 1 to 6 carbon atoms between nitrogen atoms, Obtained by polycondensation reaction followed by anion exchange reaction.
  • the condensation reaction solvent is preferably a polar organic solvent such as dimethylformamide, but is not limited thereto.
  • the reaction time is preferably 12 to 48 hours.
  • the reaction temperature is preferably about 50 to 80 ° C., particularly about 80 ° C.
  • the degree of polymerization (n) of the ionic compound is 1 to 800, preferably 10 to 300. Although it is desirable to use water as the solvent for the anion exchange reaction, the present invention is not limited to this.
  • the reaction time is preferably about 5 minutes to 1 hour.
  • the reaction temperature is preferably about 80-100 ° C.
  • aromatic diamide compound or cyclohexanediamide compound having 4- (chloromethyl) benzamide groups at both ends include, for example, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3, 3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2 5-dichlorobenzene, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2,5-dimethylbenzene, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2-chloro-5-methylbenzene 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamido] -2-methylbenzene, 4,4′-bis [ ⁇ (4-chloromethyl) benzamido ⁇ phene Ru] methane, 4,4′-bis [ ⁇ (4-
  • a substituent of a compound selected from N, N, N ′, N′-tetramethylalkylenediamine optionally having a substituent having 1 to 6 carbon atoms between nitrogen atoms includes methyl And alkyl groups having about 1 to 6 carbon atoms such as ethyl and propyl groups, and alkoxy groups having about 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and propoxy groups.
  • Such compounds include, for example, N, N, N ′, N′-tetramethyldiaminomethane, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′— Tetramethyl-1,3-propylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,4-butylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-hexadiamine N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,4-diamino-2-butene, (R, R)-( ⁇ )-2,3-dimethoxy-1,4-bis (dimethylamino) butane (S, S)-(+)-2,3-dimethoxy-1,4-bis (dimethylamino) butane, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, and the like.
  • a compound represented by the following general formula (A1) is exemplified.
  • B represents N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propylenediamine, N, N, N ′, N′— Tetramethyl-1,4-butylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-hexadiamine is a cationic functional group in which the nitrogen atom is quaternized, and X is a halogen ion (F, Cl, Br, I), bis (trifluoromethanesulfonyl) amide group (TFSA), tetrafluoroboric acid group (BF 4 ), hexafluorophosphoric acid group (PF 6 ), thiocyanate (SCN), nitric acid group ( NO 3 ), sul
  • F, Cl, Br, I bis (trifluoromethanesulf
  • the ionic organic compound represented by the general formula (1) obtained by the above method has excellent properties as a hydrogelling agent, and the compound is heated and dissolved in neutral water and left at room temperature. By doing so, a hydrogel is obtained. Similarly, a methanol gel can be obtained by dissolving the compound in methanol with heating and leaving it at room temperature.
  • ionic quaternized nitrogen atoms are responsible for water solubility, amide groups (hydrogen bonds), aromatic rings and hydrocarbon moieties (hydrophobic interactions), cations and anions It is thought that the mutual charge (electrostatic interaction) and the like of this cause the intermolecular interaction and cause the gelation phenomenon by forming the tissue.
  • Triethylamine, para-phenylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine were purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 4,4′-azodianiline was obtained from Acros. What was purchased was used as it was Lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide was purchased from Kishida Chemical.
  • Example 1 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl (1.10 g, 2.0 mmol) obtained in Preparation Example 1 and N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane (0.345 g, 2.0 mmol) was heated and stirred in dimethylformamide (80 mL) at 80 ° C. for 48 hours. By filtering off the precipitate produced by the progress of the quaternization reaction, an ionic organic compound represented by the following formula (3) was obtained in a yield of 66%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.91 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 7.
  • the dispersity (M w / M n ) of 96 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 4.2.
  • Example 2 In Example 1, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-diaminopropane was used in place of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane. Except for the above, a compound represented by the following formula (4) was obtained in the same manner as in Example 1 with a yield of 51%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.41 ⁇ 10 5
  • the weight average molecular weight (M w ) is 2.05.
  • the dispersity (M w / M n ) of ⁇ 10 5 and molecular weight distribution was estimated to be 1.5.
  • Example 3 Example 1 except that N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was used in place of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane in Example 1 above.
  • a compound represented by the following formula (5) was obtained. Yield 25%.
  • the product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 4 In Example 1, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2 An ionic organic compound represented by the following formula (7) was obtained in a yield of 96% in the same manner as in Example 1 except that 3,5,6-tetramethylbenzene was used. The structure was confirmed from the 1 H NMR spectrum of the obtained compound.
  • the number average molecular weight (M n ) is 1.24 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.85 ⁇ 10 4
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 4.7. Estimated.
  • Example 5 In Example 1, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2 An ionic organic compound represented by the following formula (9) was obtained in a yield of 79% in the same manner as in Example 1 except that 5-dichlorobenzene was used. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.27 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 4.20.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.3.
  • Example 6 In Example 1, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2 An ionic organic compound represented by the following formula (11) was obtained in a yield of 77% in the same manner as in Example 1 except that 5-dimethylbenzene was used. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • the number average molecular weight (M n ) is 1.82 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 1.05 ⁇ 10 5
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 5.8.
  • Example 7 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2- An ionic organic compound represented by the following formula (13) was obtained in a yield of 92% in the same manner as in Example 1 except that chloro-5-methylbenzene was used. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.45 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.06.
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 2.1.
  • Example 8 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 1,4-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -2- An ionic organic compound represented by the following formula (15) was obtained in a yield of 100% in the same manner as in Example 1 except that methylbenzene was used. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 5.92 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 1.66. ⁇ 10 5
  • the molecular weight distribution dispersity (M w / M n ) was estimated to be 2.8.
  • Example 9 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 4,4′-bis [ ⁇ (4-chloromethyl) benzamide ⁇ phenyl
  • the ionic organic compound represented by the following formula (17) was obtained in a yield of 85% in the same manner as in Example 1 except that methane was used. The obtained compound was hardly soluble in the solvent.
  • Example 10 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 4,4′-bis [ ⁇ (4-chloromethyl) benzamide ⁇ phenyl
  • the ionic organic compound represented by the following formula (19) was obtained in a yield of 75% in the same manner as in Example 1 except that ether was used.
  • the product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 11 In Example 1 above, 1,5- [bis (4-chloromethyl) benzamido] naphthalene was used instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamido] -3,3′-dimethoxybiphenyl Except that, an ionic organic compound represented by the following formula (21) was obtained in the same manner as in Example 1. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.75 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 8.01.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 4.6.
  • Example 12 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] benzanilide was used instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl.
  • An ionic organic compound represented by the following formula (23) was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. Yield 92%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 3.
  • the dispersity (M w / M n ) of 13 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.0.
  • Example 13 In Example 12, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,4-diaminobutane was used in place of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane.
  • the ionic organic compound represented by the following formula (24) was obtained in the same manner as in Example 1 with a yield of 100%.
  • the product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 14 In Example 12, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-diaminopropane was used in place of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane.
  • the ionic organic compound represented by the following formula (25) was obtained in the same manner as in Example 1 with a yield of 100%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.20 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.11.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 2.3.
  • Example 15 Example 1 except that N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was used in place of N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-diaminohexane in Example 12 above.
  • an ionic organic compound represented by the following formula (26) was obtained in a yield of 71%.
  • the product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 16 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, ⁇ , ⁇ ′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -1 An ionic organic compound represented by the following formula (28) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1,4-diisopropylbenzene was used. Yield 81%. The product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 17 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 4,4′-bis [ ⁇ (4-chloromethyl) benzamide ⁇ phenoxy
  • An ionic organic compound represented by the following formula (30) was obtained in the same manner as in Example 1 except that biphenyl was used. Yield 85%. The product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 18 In Example 1 above, instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl, 4,4 ′′ -bis [(4-chloromethyl) benzamide] terphenyl In the same manner as in Example 1, an ionic organic compound represented by the following formula (32) was obtained in the same manner as in Example 1. The yield was 66%, and the product was a compound hardly soluble in a solvent.
  • Example 19 In Example 1 above, 2,7-bis [(4-chloromethyl) benzamido] fluorene was used in place of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamido] -3,3′-dimethoxybiphenyl Except that, an ionic organic compound represented by the following formula (34) was obtained in the same manner as in Example 1. Yield 99%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.14 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.08.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 2.4.
  • Example 20 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamido] stilbene was used instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamido] -3,3′-dimethoxybiphenyl.
  • An ionic organic compound represented by the following formula (36) was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. Yield 99%. The product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 21 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] azobenzene was used instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl.
  • An ionic organic compound represented by the following formula (38) was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. Yield 91%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.15 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 4.58.
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 2.1.
  • Example 22 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3 instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl
  • An ionic organic compound represented by the following formula (40) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3′-dimethylbiphenyl was used. Yield 91%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 3.74 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 8.93.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 2.4.
  • Example 23 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3 instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl
  • An ionic organic compound represented by the following formula (42) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 ′, 5,5′-tetramethylbiphenyl was used. Yield 94%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 6.89 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 1.60.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 5 and molecular weight distribution was estimated to be 2.3.
  • Example 24 In Example 1 above, 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3 instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamide] -3,3′-dimethoxybiphenyl
  • An ionic organic compound represented by the following formula (44) was obtained in the same manner as in Example 1 except that -methoxy-6-methylazobenzene was used. Yield 78%. The product was a compound that was hardly soluble in the solvent.
  • Example 25 The ionic compound (150 mg) represented by the formula (3) obtained in Example 1 was dissolved in water (20 mL) at 80 ° C., and 0.4 M concentration of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) was added to the solution. When an aqueous amide (TFSA) solution (5 mL) was added, a precipitate of a compound represented by the following formula (45) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • TFSA aqueous amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the main chain portion is 1.91 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 7.96 ⁇ 10 4
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 4 .2 was estimated.
  • Example 25 is the same as Example 25 except that the ionic compound represented by the formula (4) obtained in Example 2 was used in place of the ionic compound represented by the formula (3). Thus, a compound represented by the following formula (46) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 2.27 (br, 12H), 2.66 (br, 4H), 2.85 (br, 8H), 3.64 (br, 2H), 3.75 (br, 6H), 4.49 (br, 2H), 4.16 (br, 4H), 7.60 (br, 8H), 7.91 (br, 4H), 9.41 (br, 2H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the main chain portion is 1.41 ⁇ 10 5
  • the weight average molecular weight (M w ) is 2.05 ⁇ 10 5
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 1 Estimated to be .5.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (7) obtained in Example 4 was used in place of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (47) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • TFSA 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.39 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.13 (br, 12H), 3.00 (br, 12H), 4.61 (br, 4H), 7.73 (br, 4H), 8.16 (br, 4H), 10.02 (br, 2H).
  • the number average molecular weight ( Mn ) of the cation main chain moiety was estimated to be 1.24 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) was 5.85 ⁇ 10 4
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of the molecular weight distribution was 4.7.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (9) obtained in Example 5 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (48) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.39 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 2.99 (br, 14H), 4.61 (br, 4H), 7.74 (br, 4H), 7.86 (br, 2H), 8.14 (br, 4H), 10.36 (br, 2H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain moiety is 1 .27 ⁇ 10 4
  • weight average molecular weight (M w) is 4.20 ⁇ 10 4
  • the degree of dispersion of molecular weight distribution (M w / M n) was estimated to be 3.3.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (11) obtained in Example 6 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (49) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.40 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.22 (br, 8H), 2.99 (br, 12H), 4.60 (br, 4H), 7.25 (br, 2H), 7.73 (br, 4H), 8.13 (br, 4H), 10.02 (br, 2H).
  • the number average molecular weight of the cationic main chain moiety was estimated to be 1.82 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) was 1.05 ⁇ 10 5
  • the degree of dispersion (M w / M n ) of the molecular weight distribution was estimated to be 5.8. .
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (13) obtained in Example 7 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (50) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.40 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.22 (br, 8H), 2.99 (br, 12H), 4.60 (br, 4H), 7.25 (br, 2H), 7.73 (br, 4H), 8.13 (br, 4H), 10.02 (br, 2H).
  • the number average molecular weight of the cationic main chain moiety The (M n ) was estimated to be 2.45 ⁇ 10 4 , the weight average molecular weight (M w ) was 5.06 ⁇ 10 4 , and the molecular weight distribution dispersion (M w / M n ) was estimated to be 2.1. .
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (15) obtained in Example 8 was used in place of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (51) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.40 (br, 5H), 1.88 (br, 4H), 2.25 (br, 4H), 2.99 (br, 16H), 4.60 (br, 4H), 7.30 (br, 1H), 7.70 (br, 8H), 8.11 (br, 4H), 10.01 (br, 1H), 10.36 (br, 1H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the main chain portion is 5.92 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 1.66 ⁇ 10 5
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 2 .8 was estimated.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (21) obtained in Example 11 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (52) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • 1 H-NMR 300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.40 (br, 5H), 1.88 (br, 4H), 2.25 (br, 4H), 2.99 (br, 16H), 4.60 (br, 4H), 7.30 (br, 1H), 7.70 (br, 8H), 8.11 (br, 4H), 10.01 (br, 1H), 10.36 (br, 1H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the main chain portion is 1.75 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 8.01 ⁇ 10 4
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 4 .6 was estimated.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (23) obtained in Example 12 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (53) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • 1 H-NMR 300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.39 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 2.99 (br, 14H), 4.60 (br, 3H), 7.73 (br, 10H), 7.99 (br, 5H), 8.12 (br, 5H), 10.19 (br, 1H), 10.36 (br, 1H), 10.62 (br, 1H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 3.13 ⁇ 10 4
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution is 3 Estimated to be 0.0.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (25) obtained in Example 15 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (54) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 3.11 (br, 16H), 4.66 (br, 4H), 7.77 (br, 10H), 8.00 (br, 4H), 8.14 (br, 4H), 10.19 (br, 1H), 10.37 (br, 1H), 10.63 (br, 1H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain moiety is 2 .20 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) was 5.11 ⁇ 10 4
  • the molecular weight distribution dispersity (M w / M n ) was estimated to be 2.3.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (34) obtained in Example 19 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (55) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.40 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 3.00 (br, 14H), 3.97 (br, 2H), 4.61 (br, 4H), 4.86 (s, 1H), 7.78 (br, 9H), 8.12 (br, 6H), 10.43 (be, 2H).
  • the number average molecular weight of the cationic main chain moiety The (M n ) was estimated to be 2.14 ⁇ 10 4 , the weight average molecular weight (M w ) was 5.08 ⁇ 10 4 , and the molecular weight distribution dispersion (M w / M n ) was estimated to be 2.4. .
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (38) obtained in Example 21 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (56) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.39 (br, 5H), 4.53 (br, 4H), 3.00 (br, 18H), 4.61 (br, 4H), 7.75 (br, 5H), 7.94 (br, 5H), 8.06 (br, 12H), 10.68 (br, 2H).
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain moiety is 2 .15 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) was 4.58 ⁇ 10 4
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution was estimated to be 2.1.
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (40) obtained in Example 22 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (57) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO-d 6 ) ⁇ 1.39 (br, 4H), 1.88 (br, 4H), 2.29 (br, 8H), 3.03 (br, 14H), 4.61 (br, 4H), 7.45 (br, 2H), 7.64 (br, 9H), 8.15 (br, 4H), 10.07 (br, 2H).
  • the number average molecular weight of the cationic main chain moiety (M n ) was estimated to be 3.74 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) was 8.93 ⁇ 10 4
  • the degree of dispersion of molecular weight distribution (M w / M n ) was estimated to be 2.4. .
  • Example 26 is the same as Example 26 except that the ionic compound represented by the formula (42) obtained in Example 23 was used instead of the ionic compound represented by the formula (4). Thus, a compound represented by the following formula (58) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 6.89 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 1.60 ⁇ 10 5
  • the molecular weight The distribution variance (M w / M n ) was estimated to be 2.3.
  • Example 38 In Example 25, the following procedure was performed in the same manner as in Example 25 except that an ammonium hexafluorophosphate (NH 4 PF 6 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (59) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 PF 6 ammonium hexafluorophosphate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.91 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 7.
  • the dispersity (M w / M n ) of 96 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 4.2.
  • Example 39 In Example 25, the following procedure was performed in the same manner as in Example 25 except that an ammonium tetrafluoroborate (NH 4 BF 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (60) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 BF 4 ammonium tetrafluoroborate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.91 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 7.
  • the dispersity (M w / M n ) of 96 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 4.2.
  • Example 40 In Example 25, the following formula (61) was used in the same manner as in Example 25 except that a lithium perchlorate (LiClO 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. ) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • a lithium perchlorate (LiClO 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.91 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 7.
  • the dispersity (M w / M n ) of 96 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 4.2.
  • Example 41 In Example 32, the following procedure was performed in the same manner as in Example 32 except that an ammonium hexafluorophosphate (NH 4 PF 6 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (62) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 PF 6 ammonium hexafluorophosphate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4 and the weight average molecular weight (M w ) is 3.
  • the dispersity (M w / M n ) of 13 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.0.
  • Example 42 In Example 32, the following procedure was performed in the same manner as in Example 32 except that an ammonium tetrafluoroborate (NH 4 BF 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (63) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 BF 4 ammonium tetrafluoroborate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4 and the weight average molecular weight (M w ) is 3.
  • the dispersity (M w / M n ) of 13 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.0.
  • Example 43 In Example 32, the following formula (64) was used in the same manner as in Example 32 except that a lithium perchlorate (LiClO 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. ) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • a lithium perchlorate (LiClO 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4 and the weight average molecular weight (M w ) is 3.
  • the dispersity (M w / M n ) of 13 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.0.
  • Example 44 In Example 32 above, a lithium thiocyanate (NaSCN) solution was used in place of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution, and the following formula (65) was used. A precipitate of the resulting compound formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NaSCN lithium thiocyanate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.04 ⁇ 10 4 and the weight average molecular weight (M w ) is 3.
  • the dispersity (M w / M n ) of 13 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.0.
  • Example 45 In Example 34, the following procedure was performed in the same manner as in Example 34 except that an ammonium hexafluorophosphate (NH 4 PF 6 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (66) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 PF 6 ammonium hexafluorophosphate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.14 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution was estimated to be 2.4 ⁇ 10 4 .
  • Example 46 In Example 34, the following procedure was performed in the same manner as in Example 34 except that an ammonium tetrafluoroborate (NH 4 BF 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution. A precipitate of the compound represented by the formula (67) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • NH 4 BF 4 ammonium tetrafluoroborate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.14 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution was estimated to be 2.4 ⁇ 10 4 .
  • Example 47 In Example 34, a lithium perchlorate (LiClO 4 ) solution was used instead of the lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (TFSA) aqueous solution, and in the same manner as in Example 34, the following formula (68 ) was formed. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound.
  • LiClO 4 lithium perchlorate
  • TFSA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 2.14 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 5.
  • the dispersity (M w / M n ) of the molecular weight distribution was estimated to be 2.4 ⁇ 10 4 .
  • Example 48 In Example 1 above, trans-1,4-bis [4- (chloromethyl) benzamido] cyclohexane instead of 4,4′-bis [(4-chloromethyl) benzamido] -3,3′-dimethoxybiphenyl
  • An ionic organic compound represented by the following formula (70) was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Yield 93%. The progress and structure of the quaternization reaction were confirmed from the 1 H-NMR spectrum of the TFSA derivative described later.
  • the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.20 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight (M w ) is 4.36.
  • the dispersion degree (M w / M n ) of ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.6.
  • Example 25 is the same as Example 25 except that the ionic compound represented by the formula (70) obtained in Example 48 was used instead of the ionic compound represented by the formula (3). Thus, a compound represented by the following formula (71) was obtained. The structure was confirmed from the proton NMR spectrum of the obtained compound. Furthermore, in the molecular weight distribution obtained from the size exclusion chromatography measurement of this TFSA derivative, the number average molecular weight (M n ) of the cation main chain portion is 1.20 ⁇ 10 4 , and the weight average molecular weight (M w ) is 4. The dispersity (M w / M n ) of 36 ⁇ 10 4 and molecular weight distribution was estimated to be 3.6.
  • Example 50 The ionic organic compounds having the TFSA counter anions of the formulas (45) to (58) and (71) obtained in Examples 25 to 37 were subjected to molecular weight measurement using a size exclusion chromatography system (Shimadzu Corporation). . Shodex Asahipak GF-510 HQ was used for the column. The flow rate was 0.4 ml / min. The column temperature was kept at 40 ° C. by a column oven (Shimadzu Corporation). N, N-dimethylformamide containing 30 mM lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide was used as the eluent.
  • the molecular weight was calculated based on poly (methyl methacrylate). Table 4 below shows the calculated molecular weights (molecular weights of only the cation main chain portion not including the anion portion due to measurement limitations).
  • Example 51 The ionic organic compound of formula (23) obtained in Example 12 above is placed in a 10-mL sample bottle together with neutral water so that the concentration becomes 20 g / L, 30 g / L, and 50 g / L. When it was added and dissolved by heating, it became a clear solution. When this was allowed to stand at room temperature, a hydrogel was obtained under all conditions. As can be seen in the photograph of FIG. 1, this hydrogel did not drop the contents even when the sample bottle was inverted. Similarly, the same hydrogel was obtained by using the compounds of the formulas (3), (7), (11) and (34) obtained in the above examples (concentration range was 50). ⁇ About 100 g / L).
  • Example 52 When the ionic organic compound of the formula (11) obtained in Example 6 above is placed in a 10-mL sample bottle together with methanol so as to have a concentration of 30 g / L and dissolved by heating, a transparent solution is obtained. It was. When this was allowed to stand at room temperature, a gel was obtained under all conditions. As can be seen from the photograph in FIG. 2, the methanol gel did not drop the contents even when the sample bottle was inverted. Similarly, similar methanol gels were obtained by using the compounds of the formulas (13), (15) and (70) obtained in the above examples (the concentration range was 30 to 50 g / L). degree).
  • FIG. 3 shows the results of viscoelasticity measurement performed by ARES-RFS (TA Instruments) using the hydrogel having a concentration of 30 g / L of the ionic organic compound of formula (23) obtained in Example 12.
  • 3 is a graph in which the vertical axis represents the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ′′) at 1% strain, and the horizontal axis represents the frequency. From the figure, the storage elastic modulus (G ′ ) And the loss elastic modulus (G ”) showed almost no frequency dependence, and always G '>G", and it was clarified rheologically that this gel exhibits pseudo-solidity.
  • Example 54 (Preparation of carbon nanotube dispersion using ionic organic compound)
  • the ionic organic compound (3) obtained in Example 1 and the compound (7) obtained in Example 4 (90 mg each) were mixed with deionized pure water (3 mL) in a sample tube, respectively, and heated. To obtain a uniform solution.
  • Multi-walled carbon nanotubes (1 mg) produced by the arc discharge method are mixed with this solution, and are irradiated with ultrasonic waves for 30 minutes using a cleaning ultrasonic irradiation device (130 W, 35 kHz), thereby uniformly dispersing black carbon nanotubes. It became an aqueous solution and no precipitation occurred. The result is shown in FIG.
  • a homogeneous dispersion solution could be prepared.
  • the concentration range of the ionic organic compound is about 1 to 20 g / L, and preferably about 10 g / L.
  • the content of carbon nanotubes that could still be dispersed was 1 to 3 g / L.
  • the carbon nanotubes are uniformly obtained using the compounds (3), (11), (13), (28), (42) and (70) in the same manner.
  • a dispersed methanol solution could be prepared.
  • the concentration range of the ionic organic compound is about 1 g to 20 g / L, and preferably about 10 g / L.
  • the content of carbon nanotubes that can still be dispersed was 1 to 20 g / L.
  • the ionic organic compound of the present invention has excellent properties as a hydrogelator, and a hydrogel can be obtained by heating and dissolving the compound in neutral water and leaving it at room temperature.
  • the hydrogelling agent is about 20 to 100 g / L, particularly 20 to 50 g / L with respect to the water to be gelled or the acidic aqueous solution. It is preferable to use a degree.
  • the ionic organic compound of the present invention has excellent properties as a methanol gelling agent, and a methanol gel can be obtained by heating and dissolving the compound in methanol and leaving it at room temperature.
  • the hydrogelling agent should be used in an amount of about 10 to 100 g / L, particularly about 20 to 50 g / L with respect to the methanol to be gelled. Is preferred.
  • the ionic organic compound of the present invention has excellent properties as a carbon nanotube dispersant.
  • the compound is heated and dissolved in water or methanol, added with carbon nanotubes, and then subjected to ultrasonic treatment. A nanotube-dispersed aqueous solution or methanol solution is obtained.
  • a dispersant of about 1 to 100 g / L, particularly about 10 g / L with respect to water or methanol.
  • Carbon nanotubes are preferably used in an amount of about 1 to 20 g / L.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

　新規なイオン性有機化合物とその簡単な工程による製造方法を提供するとともに、得られたイオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、アルコールゲル化剤及び該ゲル化剤を用いた水、メタノールを媒体とするゲルを提供する。さらに、該化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤を提供する。 　下記一般式（１）で表されるイオン性有機化合物である。これらの化合物は、（Ａ）両末端に４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有する芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物と、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された化合物との縮合反応により得られる。得られたイオン性有機化合物は、ゲル化剤として、中性水溶液やアルコールをゲル化することができる。また、得られたイオン性化合物のアニオンを、アニオン交換反応により他のアニオンに置換することで溶媒溶解性を変えることができる。（式中、Ａは置換基を有してもよい芳香環を１個以上有する連結部位又はシクロヘキサン環からなる連結部位、Ｂは、窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された窒素原子が４級化されたカチオン性官能基である。Ｘは１価のアニオンを示す。ｎは１～８００の整数を示す。）

Description

イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤
　本発明は、イオン性有機化合物とその製造方法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤に関するものである。
　ゲルは、その構造・物性などの基礎研究から食料品、医療品、化粧品などへの応用研究など幅広い分野で展開され注目を浴びており、新規なゲル化剤の合成開発が盛んにおこなわれている（例えば、特許文献１～３参照）。しかしながら、酸性条件ではゲル化が困難であることや、多段階合成が必要などの問題点もあり、その克服が望まれている。
　一方、カーボンナノチューブが、ナノテクノロジーの有用な素材として注目されており、特にトランジスタ、電子放出電極、燃料電池用電極、走査型顕微鏡用チップなど広い分野での応用が期待されているが、その精製や材料化の為には簡便に取り扱うことのできるカーボンナノチューブ溶液や分散液の調製が必要とされる。このため、疎水性カーボンナノチューブを溶媒に可溶化する手法として、分散剤（主に両親媒性界面活性剤）を添加した分散溶液（例えば、非特許文献１参照）が提案されているが、より最良のものへの検討が依然として進められているのが現状である。
　この様な背景の中、本発明者らは、アミノピリジン類と活性メチレン基をもつ酸ハライドとの重縮合反応により、一段階で得られる電解質構造をもつ新規なイオン性有機オリゴマーが、水および酸性水溶液に対して、ゲル化剤として機能すること、さらにカーボンナノチューブ分散剤として機能することを見出し先に提案した（特許文献４）。しかしながら該当化合物の合成法は、反応部位となるピリジル部位と活性メチレン部位が、一分子内に存在する必要があり、多様なイオン性有機化合物の合成を著しく制限している。
　先に我々は、上記化合物からの合成的拡張をおこなった結果、共重合法によるイオン性有機化合物の合成とそれらイオン性有機化合物がハイドロゲル化剤として利用が可能であることを見出し、出願した(特許文献５)。
　本発明は、さらに上記の共重合法を発展させた、新たなイオン性有機化合物の合成と、それらイオン性有機化合物のハイドロゲル化剤及びメタノールゲル化剤、さらにカーボンナノチューブ分散剤としての利用に関するものである。
特開２００３－３２７９４９号公報 特開２００３－４９１５４号公報 特開２００３－５５６４２号公報 ＷＯ２００６／０８２７６８Ａ１ 特願２００７－３２４７０１
Science, Vol.297, p.593 (2002).
　本発明は、新規なイオン性有機化合物とその簡単な工程による製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、得られたイオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、当該ハイドロゲル化剤を用いた水を媒体とするハイドロゲル、同様に得られたイオン性有機化合物からなるメタノールゲル化剤および当該メタノールゲル化剤を用いたメタノールを媒体とするメタノールゲルを提供することを目的とする。さらに、該化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤を提供することを目的とする。
　本発明は、（Ａ）両末端に４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有し、置換基を有してもよい芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物と、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された化合物を、縮合反応させることにより、一般式（１）で表されるイオン性有機化合物を合成したもので、つぎの１～８の構成を採用する。
１．つぎの一般式（１）で表されるイオン性有機化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香環を１個以上有する連結部位又はシクロヘキサン環からなる連結部位、Ｂは、窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された窒素原子が４級化されたカチオン性官能基である。Ｘは１価のアニオンを示す。ｎは１～８００の整数を示す。）
２．（Ａ）両末端に４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有し、置換基を有してもよい芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物と、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンを、縮合反応させることを特徴とする１に記載のイオン性有機化合物の製造方法。
３．縮合反応をジメチルホルムアミド中で、５０～８０℃で行うことを特徴とする２に記載の製造方法。
４．さらに、得られたイオン性化合物のアニオンをアニオン交換反応により他のアニオンに置換することを特徴とする２又は３に記載のイオン性化合物の製造方法。
５．１に記載されたイオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤。
６．５に記載のハイドロゲル化剤を含むハイドロゲル。
７．１に記載されたイオン性有機化合物からなるメタノールゲル化剤。
８．７に記載のメタノールゲル化剤を含むメタノールゲル。
９．１に記載されたイオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤。
　本発明のイオン性有機化合物は、水のゲル化剤およびメタノールのゲル化剤として好適に用いられる。本発明は簡単な工程によってゲル化剤等として優れた性状を有する新規なイオン性化合物を効率よく製造することを可能にするものであり、反応試薬の組み合わせによるゲル物性の制御あるいは機能性官能基の導入による機能性ゲル化剤の合成開発に新たな道を拓くものである。またカーボンナノチューブの分散剤としても好適に用いられることから、カーボンナノチューブを要素原料とする新規な複合材料開発に有用である。
実施例４９で得られたハイドロゲルの写真である。濃度は左から、それぞれ、２，３，５重量％である。 実施例５０で得られたメタノールゲルの写真である。 実施例５１において、ハイドロゲルの動的粘弾性を測定した結果を示す図である。 実施例５４において、カーボンナノチューブ分散溶液を調整した図である。（ａ）超音波照射前；（ｂ）超音波照射後（ａ，ｂ共に、左が（７）を用いた場合、右が（３）を用いた場合）。
　上記した一般式（１）で表される本発明のイオン性有機化合物は、（Ａ）両末端に４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有し、置換基を有しても良い芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物と、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された化合物、との重縮合反応およびそれに続くアニオン交換反応により得られる。縮合反応溶媒は、ジメチルホルムアミド等の極性有機溶媒を使用することが望ましいが、これに限定されるものではない。また、反応時間は１２から４８時間が好ましい。反応温度は５０～８０℃程度、特に８０℃程度とすることが好ましい。イオン性化合物の重合度（ｎ）は１～８００、好ましくは１０～３００である。アニオン交換反応の溶媒は、水を使用することが望ましいが、これに限定されるものではない。また、反応時間は５分から１時間程度が好ましい。反応温度は８０－１００℃程度とすることが好ましい。
　（Ａ）両末端に、４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有する芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物の具体例としては、例えば４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニル、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジクロロベンゼン、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２―クロロ－５－メチルベンゼン、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２－メチルベンゼン、４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］メタン、４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］エーテル、１，５―［ビス（４－クロロメチル）ベンズアミド］ナフタレン、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ベンズアニリド、α、α’－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―１，４－ジイソプロピルベンゼン、４，４’－ ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェノキシ］ビフェニル、４、４”－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ターフェニル、２，７－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］フルオレン、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］スチルベン、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］アゾベンゼン、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメチルビフェニル、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’、５、５’－テトラメチルビフェニル、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３－メトキシ－６－メチルアゾベンゼン、trans－１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］シクロヘキサンが挙げられる。
　また、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された化合物の置換基としては、メチル、エチル、プロピル基等の炭素数１～６程度のアルキル基や、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基等の炭素数１～６程度のアルコキシ基が挙げられる。
　このような化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ジアミノ－２－ブテン、（Ｒ，Ｒ）－（－）－２，３－ジメトキシ－１，４－ビス（ジメチルアミノ）ブタン、（Ｓ，Ｓ）－（＋）－２，３－ジメトキシ－１，４－ビス（ジメチルアミノ）ブタン、１，４－ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン等が挙げられる。
　上記した一般式（１）で表される、好ましいイオン性有機化合物としては、つぎの一般式（A1）で表される化合物が例として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、BはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサレンジアミンの窒素原子が4級化されたカチオン性官能基であり、Ｘはハロゲンイオン（F，Cl，Br，I）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド基（TFSA）、テトラフルオロホウ酸基（ＢＦ４）、ヘキサフルオロリン酸基（ＰＦ６）、チオシアネート（ＳＣＮ）、硝酸基（ＮＯ３）、硫酸基（ＳＯ４）、チオ硫酸基（Ｓ２Ｏ３）、炭酸基（ＣＯ３）、炭酸水素基（ＨＣＯ３）、リン酸基、亜リン酸基、次亜リン酸基、各ハロゲン酸化物酸基（ＸＯ４，ＸＯ３，ＸＯ２，ＸＯ：　Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）炭素酸基、トリフルオロメチルスルホン酸基、ジシアンアミド基、酢酸基（ＣＨ３ＣＯＯ）、ハロゲン化酢酸基（（ＣＸｎＨ３－ｎ）ＣＯＯ，　Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；ｎ＝１，２，３）、テトラフェニルホウ酸基（ＢＰｈ４）およびその誘導体（Ｂ（Ａｒｙｌ）４：Ａｒｙｌ＝置換フェニル基）から選ばれた少なくとも１種を示す。ｎは１～８００の整数を示す。）
　以下に、他の代表的化合物例（A2－A20）も示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記方法で得られた一般式（１）で表されるイオン性有機化合物は、ハイドロゲル化剤として優れた性状を有し、該化合物を中性の水に加熱溶解させた後、室温で放置することによりハイドロゲルが得られる。同様に、該化合物をメタノールに加熱溶解させた後、室温で放置することによりメタノールゲルが得られる。
　これらの化合物において、イオン性の４級化された窒素原子が水への溶解性を担い、また、アミド基（水素結合）、芳香環や炭化水素部位（疎水相互作用）、カチオン部・アニオン部の相互電荷（静電相互作用）等が、分子間相互作用を担い、組織体を作ることによってゲル化現象を起こすと考えられる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、以下の具体例は本発明を限定するものではない。
　以下の実施例において、有機イオン性化合物を製造する原料となる４－（クロロメチル）ベンゾイルクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，４―ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）、１，４－ジアミノ－２，３，５，６－テトラメチルベンゼン、１，４－ジアミノ－２，５－ジクロロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，５－ジメチルベンゼン、１，４－ジアミノー２－クロロ－５－メチルベンゼン、２，５－ジアミノトルエン二塩酸塩、ビス（４－アミノフェニル）メタン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、１，５－ジアミノナフタレン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、α、α’－ビス（ジアミノフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、４、４”－ ジアミノターフェニル、２，７－ジアミノフルオレン、４，４’－ジアミノスチルベン二塩酸塩、ｏ―トルイジン、３，３’，５，５’－テトラメチルベンジジン、４，４’－ジアミノ－３－メトキシ－６－メチルアゾベンゼン（ディスパースジアゾブラック－３BF）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、過塩素酸リチウム、チオシアネートナトリウムは東京化成工業から購入したものをそのまま用いた。脱水塩化メチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドは関東化学から購入したものをそのまま用いた。トリエチルアミン、パラ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンは和光純薬工業から購入したものをそのまま用いた。４，４’－アゾジアニリンは、アクロスから購入したものをそのまま用いた。リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドは、キシダ化学から購入したものをそのまま用いた。
（製造例１）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルの合成
　４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）（２．４４ｇ、１０．０　ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．２３　ｇ、２２．０　ｍｍｏｌ）を脱水塩化メチレン（９０　ｍＬ）に溶かした。そこに、４－クロロメチルベンゾイルクロリド（３．７８　ｇ、２０．０　ｍｍｏｌ）の脱水塩化メチレン（６０　ｍＬ）溶液を攪拌しながら１時間かけて加えた。その後、４時間、加熱還流させた後、室温で１３時間攪拌した。沈殿物をろ別して、下記の式（２）で表される表題化合物を黄色粉末として得た。収量４．６９ｇ、収率８５％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ3.97 (s, 6H), 4.86 (s, 4H),　7.33 (dd, J=2 Hz, 8 Hz, 2H), 7.39 (d, J=2 Hz, 2H), 7.60 (d, J=8 Hz, 4H), 7.90 (d, J=8 Hz, 2H), 7.99 (d, J=8 Hz, 4H), 9.53 (s, 2H)．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（実施例１）
　上記製造例１で得られた４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニル（１．１０　ｇ、２．０　ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサン（０．３４５　ｇ、２．０　ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（８０　ｍL）中、８０℃で４８時間加熱攪拌した。４級化反応が進行することにより生じた沈殿をろ別することで、下記の式（３）で表されるイオン性有機化合物を収率６６％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらに同TFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．９１×１０４、重量平均分子量（Mw）は７．９６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．２と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（実施例２）
　上記実施例１において、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサンに代えてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノプロパンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（４）で表される化合物を収率５１％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．４１×１０５、重量平均分子量（Mw）は２．０５×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、１．５と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（実施例３）
　上記実施例１において、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサンに代えてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（５）で表される化合物を得た。収率２５％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（製造例２）
１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，３，５，６－テトラメチルベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、１，４－ジアミノ－２，３，５，６－テトラメチルベンゼンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（６）で表わされる表題化合物を得た。収率８７％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.11 (s, 12H), 4.86 (s, 4H), 7.60 (d, J=8 Hz, 4H), 8.03 (d, J=8 Hz, 4H), 9.89 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（実施例４）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，３，５，６－テトラメチルベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（７）で表されるイオン性有機化合物を収率９６％で得た。得られた化合物の１Ｈ　ＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, D2O) δ1.54 (br, 4H), 2.01 (br, 4H), 2.27 (br, 12H), 3.16 (br, 12H), 3.43 (br, 4H), 4.66 (be, 4H), 4.82 (br, 8H), 7.80 (br, 4H), 8.14 (br, 4H).　後述するTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．８５×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．７と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（製造例３）
１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジクロロベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、１，４－ジアミノ－２，５－ジクロロベンゼンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（８）で表わされる表題化合物を得た。収率９９％。この化合物は溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（実施例５）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジクロロベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（９）で表されるイオン性有機化合物を、収率７９％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２７×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．２０×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（製造例４）
１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジメチルベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、１，４－ジアミノ－２，５－ジメチルベンゼンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（１０）で表わされる表題化合物を得た。収率９６％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.20 (s, 6H), 4.84 (s, 4H), 7.24 (s, 2H), 7.59 (d, J=8 Hz, 4H), 7.99 (d, J=8 Hz, 4H), 9.89 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（実施例６）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２，５－ジメチルベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（１１）で表されるイオン性有機化合物を収率７７％で得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, D2O) δ1.53 (br, 4H), 1.98 (br, 4H), 2.17 (br, 6H), 3.13 (br, 14H), 3.40 (br, 4H), 4.65 (br, 4H), 7.36 (br, 2H), 7.77 (br, 4H), 8.08 (br, 4H).　後述するTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．８２×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．０５×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、５．８と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（製造例５）
１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２―クロロ－５－メチルベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、１，４－ジアミノ－２―クロロ－５－メチルベンゼンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（１２）で表わされる表題化合物を得た。収率９９％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.26 (s, 3H), 4.85 (s, 4H), 7.49 (s, 1H), 7.55-7.62 (m, 5H), 7.99 (d, J=8Hz, 2H) 8.002 (d,J=8 Hz, 2H), 10.00 (s, 1H), 10.10 (s, 1H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（実施例７）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２―クロロ－５－メチルベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（１３）で表されるイオン性有機化合物を収率９２％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．４５×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．１と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（製造例６）
１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２－メチルベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、２，５－ジアミノトルエン二塩酸塩を使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（１４）で表わされる表題化合物を得た。収率９３％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.24 (s, 3H), 4.85 (s, 4H), 7.30 (d, J=8 Hz, 1H), 7.58-7.69 (m, 6H), 7.97 (m, 4H), 9.88 (s, 1H), 10.25 (s, 1H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（実施例８）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―２－メチルベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（１５）で表されるイオン性有機化合物を、収率１００％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、５．９２×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．６６×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．８と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（製造例７）
４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］メタンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、ビス（４－アミノフェニル）メタンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（１６）で表わされる表題化合物を得た。収率９８％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ3.90 (s, 2H), 4.84 (s, 4H), 7.20 (d, J=8 Hz, 4H), 7.58 (d, J=8 Hz, 4H), 7.68 (d, J=8 Hz, 4H), 7.94 (d, J=8 Hz, 4H), 10.21 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（実施例９）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］メタンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（１７）で表されるイオン性有機化合物を収率８５％で得た。得られた化合物は溶媒に溶けにくいものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（製造例８）
４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］エーテルの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、ビス（４－アミノフェニル）エーテルを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（１８）で表わされる表題化合物を得た。収率９６％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ4.85 (s, 4H), 7.02 (d, J=9 Hz 4H), 7.59 (d, J=8 Hz, 4H), 7.78 (d, J=9 Hz, 4H), 7.96 (d, J=8 Hz, 4H), 10.29 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（実施例１０）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェニル］エーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（１９）で表されるイオン性有機化合物を収率７５％で得た。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（製造例９）
１，５―［ビス（４－クロロメチル）ベンズアミド］ナフタレンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、１，５－ジアミノナフタレンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（２０）で表わされる表題化合物を得た。収率９４％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ4.88 (s, 4H), 7.55-7.65 (m, 8H), 7.95 (d, J=8 Hz, 2H), 8.11 (d, J=8 Hz, 4H), 10.52 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（実施例１１）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、１，５―［ビス（４－クロロメチル）ベンズアミド］ナフタレンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２１）で表されるイオン性有機化合物を得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．７５×１０４、重量平均分子量（Mw）は８．０１×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．６と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（製造例１０）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ベンズアニリドの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４，４’－ジアミノベンズアニリドを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（２２）で表わされる表題化合物を得た。収率９６％。生成物は溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（実施例１２）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ベンズアニリドを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２３）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９２％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は、３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（実施例１３）
　上記実施例１２において、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサンに代えてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ジアミノブタンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２４）で表されるイオン性有機化合物を収率１００％で得た。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（実施例１４）
　上記実施例１２において、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサンに代えてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノプロパンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２５）で表されるイオン性有機化合物を収率１００％で得た。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．２０×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．１１×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（実施例１５）
　上記実施例１２において、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル―１，６―ジアミノヘキサンに代えてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２６）で表されるイオン性有機化合物を収率７１％で得た。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（製造例１１）
　α、α’－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―１，４－ジイソプロピルベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、α、α’－ビス（ジアミノフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（２７）で表わされる表題化合物を得た。収率９０％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.62 (s, 12H), 4.84 (s, 4H), 7.13 (s, 4H), 7.20 (d, J=9 Hz, 4H), 7.58 (d, J=9 Hz, 4H), 7.65 (d, J=8 Hz, 4H), 7.94 (d, J=8 Hz, 4H), 10.20 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（実施例１６）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、α、α’－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］―１，４－ジイソプロピルベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（２８）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率８１％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（製造例１２）
４，４’－ ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェノキシ］ビフェニルの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニルを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（２９）で表わされる表題化合物を得た。収率９８％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（実施例１７）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ ビス［｛（４－クロロメチル）ベンズアミド｝フェノキシ］ビフェニルを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（３０）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率８５％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（製造例１３）
４、４”－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ターフェニルの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４、４”－ ジアミノターフェニルを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（３１）で表わされる表題化合物を得た。収率９８％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（実施例１８）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４、４”－ ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］ターフェニルを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（３２）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率６６％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（製造例１４）
２，７－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］フルオレンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、２，７－ジアミノフルオレンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（３３）で表わされる表題化合物を得た。収率９９％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ3.96 (s, 2H), 4.86 (s, 4H), 7.61 (d, J=8 Hz, 4H), 7.73-7.82 (m, 4H), 7.97 (d, J=8 Hz, 4H), 8.07 (s, 2H), 10.34 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（実施例１９）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、２，７－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］フルオレンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（３４）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９９％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
（製造例１５）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］スチルベンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４，４’－ジアミノスチルベン二塩酸塩を使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（３５）で表わされる表題化合物を得た。収率９９％。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（実施例２０）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］スチルベンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（３６）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９９％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（製造例１６）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］アゾベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４，４’－アゾジアニリンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（３７）で表わされる表題化合物を得た。収率９０％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ4.86 (s, 4H), 7.62 (d, J=8 Hz, 4H), 7.92 (d, J=9 Hz, 4H), 7.99 (d, J=9 Hz, 4H), 8.03 (d, J=8 Hz, 4H), 10.60 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
（実施例２１）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］アゾベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（３８）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９１％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１５×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．５８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．１と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（製造例１７）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメチルビフェニルの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、ｏ―トルイジンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（３９）で表わされる表題化合物を得た。収率９８％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ4.86 (s, 4H), 7.62 (d, J=8 Hz, 4H), 7.92 (d, J=9 Hz, 4H), 7.99 (d, J=9 Hz, 4H), 8.03 (d, J=8 Hz, 4H), 10.60 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（実施例２２）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメチルビフェニルを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（４０）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９１％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、３．７４×１０４、重量平均分子量（Mw）は８．９３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（製造例１８）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’，５，５’－テトラメチルビフェニルの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、３，３’，５，５’－テトラメチルベンジジンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（４１）で表わされる表題化合物を得た。収率９７％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.26 (s, 12H), 4.86 (s, 4H), 7.46 (s, 4H), 7.61 (d, J=8 Hz, 4H), 8.02 (d, J=8 Hz, 4H), 9.84 (s, 2H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（実施例２３）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’，５，５’－テトラメチルビフェニルを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（４２）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９４％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、６．８９×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．６０×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（製造例１９）
４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３－メトキシ－６－メチルアゾベンゼンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、４，４’－ジアミノ－３－メトキシ－６－メチルアゾベンゼン（ディスパースジアゾブラック－３BF）を使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（４３）で表わされる表題化合物を得た。収率５８％。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.68 (s, 3H), 3.91 (s, 3H), 4.86 (s, 4H), 7.36 (s, 1H), 7.60-7.64 (m, 4H), 7.93-8.07 (m, 9H), 9.55 (s, 1H), 10.60 (s, 1H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（実施例２４）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３－メトキシ－６－メチルアゾベンゼを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（４４）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率７８％。生成物は、溶媒に溶けにくい化合物であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
（実施例２５）
　上記実施例１で得られた式（３）で表されるイオン性化合物（１５０　ｍｇ）を８０℃で水（２０　ｍＬ）に溶かし、その溶液に０．４M濃度のリチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液（５　ｍL）を加えると、下記の式（４５）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 3.00 (brs, 12H), 3.98 (brs, 6H), 4.61 (br, 3H), 7.38 (br, 4H), 7.71 (br, 4H), 7.87 (br, 2H), 8.14 (br, 4H), 9.64 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．９１×１０４、重量平均分子量（Mw）は７．９６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．２と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（実施例２６）
　上記実施例２５において、式（３）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例２で得られた式（４）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２５と同様にして下記の式（４６）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ2.27 (br, 12H), 2.66 (br, 4H), 2.85 (br, 8H), 3.64 (br, 2H), 3.75 (br, 6H), 4.49 (br, 2H), 4.16 (br, 4H), 7.60 (br, 8H), 7.91 (br, 4H), 9.41 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．４１×１０５、重量平均分子量（Mw）は２．０５×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、１．５と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（実施例２７）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例４で得られた式（７）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（４７）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。（TFSA）１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.13 (br, 12H), 3.00 (br, 12H), 4.61 (br, 4H), 7.73 (br, 4H), 8.16 (br, 4H), 10.02 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．８５×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．７と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（実施例２７）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例５で得られた式（９）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（４８）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 2.99 (br, 14H), 4.61 (br, 4H), 7.74 (br, 4H), 7.86 (br, 2H), 8.14 (br, 4H), 10.36 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２７×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．２０×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（実施例２８）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例６で得られた式（１１）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（４９）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.22 (br, 8H), 2.99 (br, 12H), 4.60(br, 4H), 7.25 (br, 2H), 7.73 (br, 4H), 8.13 (br, 4H), 10.02 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．８２×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．０５×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、５．８と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（実施例２９）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例７で得られた式（１３）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５０）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 4H), 1.87 (br, 4H), 2.22 (br, 8H), 2.99 (br, 12H), 4.60(br, 4H), 7.25 (br, 2H), 7.73 (br, 4H), 8.13 (br, 4H), 10.02 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．４５×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．１と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（実施例３０）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例８で得られた式（１５）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５１）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 5H), 1.88 (br, 4H), 2.25 (br, 4H), 2.99 (br, 16H), 4.60 (br, 4H), 7.30 (br, 1H), 7.70 (br, 8H), 8.11 (br, 4H), 10.01 (br, 1H), 10.36 (br, 1H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、５．９２×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．６６×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．８と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（実施例３１）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例１１で得られた式（２１）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５２）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 5H), 1.88 (br, 4H), 2.25 (br, 4H), 2.99 (br, 16H), 4.60 (br, 4H), 7.30 (br, 1H), 7.70 (br, 8H), 8.11 (br, 4H), 10.01 (br, 1H), 10.36 (br, 1H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．７５×１０４、重量平均分子量（Mw）は８．０１×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．６と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（実施例３２）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例１２で得られた式（２３）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５３）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 2.99 (br, 14H), 4.60 (br, 3H), 7.73 (br, 10H), 7.99 (br, 5H), 8.12 (br, 5H), 10.19 (br, 1H), 10.36 (br, 1H), 10.62 (br, 1H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
（実施例３３）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例１５で得られた式（２５）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５４）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ3.11 (br, 16H), 4.66 (br, 4H), 7.77 (br, 10H), 8.00 (br, 4H), 8.14 (br, 4H), 10.19 (br, 1H), 10.37 (br, 1H), 10.63 (br, 1H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．２０×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．１１×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（実施例３４）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例１９で得られた式（３４）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５５）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 4H), 1.86 (br, 4H), 3.00 (br, 14H), 3.97 (br, 2H), 4.61 (br, 4H), 4.86 (s, 1H), 7.78 (br, 9H), 8.12 (br, 6H), 10.43 (be, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（実施例３５）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例２１で得られた式（３８）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５６）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br, 5H), 4.53 (br, 4H), 3.00 (br, 18H), 4.61 (br, 4H), 7.75 (br, 5H), 7.94 (br, 5H), 8.06 (br, 12H), 10.68 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１５×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．５８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．１と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（実施例３６）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例２２で得られた式（４０）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５７）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br, 4H), 1.88 (br, 4H), 2.29 (br, 8H), 3.03 (br, 14H), 4.61 (br, 4H), 7.45 (br, 2H), 7.64 (br, 9H), 8.15 (br, 4H), 10.07 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、３．７４×１０４、重量平均分子量（Mw）は８．９３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
（実施例３７）
　上記実施例２６において、式（４）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例２３で得られた式（４２）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２６と同様にして下記の式（５８）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。１H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ1.40 (br, 4H), 1.88 (br, 4H), 2.20 (br, 16H), 2.73 (br, 8H), 2.89 (br, 8H), 3.01 (br, 14H), 4.61 (br, 2H), 7.48 (br, 4H), 7.74 (br, 4H), 7.95 (br, 2H), 8.16 (br, 4H), 9.96 (br, 2H). サイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、６．８９×１０４、重量平均分子量（Mw）は１．６０×１０５、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．３と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
（実施例３８）
　上記実施例２５において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（NH4PF6）溶液を用いた以外は、実施例２５と同様にして、下記の式（５９）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 3.00 (s, 12H), 3.32 (br s, 4H), 3.97 (s, 6H), 4.60 (br s, 4H), 7.36 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.40 (s, 2H), 7.72 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 7.86 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 8.13 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 9.63 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．９１×１０４、重量平均分子量（Mw）は７．９６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．２と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
（実施例３９）
　上記実施例２５において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、テトラフルオロホウ酸アンモニウム（NH4BF4）溶液を用いた以外は、実施例２５と同様にして、下記の式（６０）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 3.00 (s, 12H), 3.32 (br s, 4H), 3.97 (s, 6H), 4.60 (br s, 4H), 7.36 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.41 (s, 2H), 7.72 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 7.86 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 8.13 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 9.63 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．９１×１０４、重量平均分子量（Mw）は７．９６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．２と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
（実施例４０）
　上記実施例２５において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、過塩素酸リチウム（LiClO4）溶液を用いた以外は、実施例２５と同様にして、下記の式（６１）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 3.00 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 3.97 (s, 6H), 4.61 (br s, 4H), 7.36 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.40 (s, 2H), 7.72 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 7.86 (br d, J = 8.0 Hz, 2H), 8.13 (br d, J = 7.8 Hz, 4H), 9.63 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．９１×１０４、重量平均分子量（Mw）は７．９６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、４．２と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
（実施例４１）
　上記実施例３２において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（NH4PF6）溶液を用いた以外は、実施例３２と同様にして、下記の式（６２）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.38 (br s, 4H), 1.85 (br s, 4H), 2.99 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.78 (m, 8H), 7.95 (br d, J = 8.2 Hz, 2H), 8.01 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.09-8.13 (m, 4H), 10.18 (br s, 1H), 10.35 (br s, 1H), 10.61 (br s, 1H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
（実施例４２）
　上記実施例３２において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、テトラフルオロホウ酸アンモニウム（NH4BF4）溶液を用いた以外は、実施例３２と同様にして、下記の式（６３）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.38 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 2.99 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.78 (m, 8H), 7.95 (br d, J = 8.2 Hz, 2H), 8.01 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.09-8.13 (m, 4H), 10.18 (br s, 1H), 10.35 (br s, 1H), 10.61 (br s, 1H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
（実施例４３）
　上記実施例３２において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、過塩素酸リチウム（LiClO4）溶液を用いた以外は、実施例３２と同様にして、下記の式（６４）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.38 (br s, 4H), 1.85 (br s, 4H), 2.99 (s, 12H), 3.32 (br s, 4H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.78 (m, 8H), 7.95 (br d, J = 8.2 Hz, 2H), 8.01 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.09-8.13 (m, 4H), 10.18 (br s, 1H), 10.35 (br s, 1H), 10.61 (br s, 1H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
（実施例４４）
　上記実施例３２において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、チオシアネートナトリウム（NaSCN）溶液を用いた以外は、実施例３２と同様にして、下記の式（６５）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.87 (br s, 4H), 3.01 (s, 12H), 3.32 (br s, 4H), 4.62 (br s, 4H), 7.70-7.78 (m, 8H), 7.95 (br d, J = 8.2 Hz, 2H), 8.01 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.09-8.13 (m, 4H), 10.18 (br s, 1H), 10.36 (br s, 1H), 10.62 (br s, 1H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．０４×１０４、重量平均分子量（Mw）は３．１３×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．０と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
（実施例４５）
　上記実施例３４において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（NH4PF6）溶液を用いた以外は、実施例３４と同様にして、下記の式（６６）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 3.00 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 3.97 (br s, 2H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.76 (m, 6H), 7.83 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.07-8.15 (m, 6H), 10.43 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
（実施例４６）
　上記実施例３４において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、テトラフルオロホウ酸アンモニウム（NH4BF4）溶液を用いた以外は、実施例３４と同様にして、下記の式（６７）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 2.99 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 3.97 (br s, 2H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.76 (m, 6H), 7.83 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.07-8.15 (m, 6H), 10.42 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
（実施例４７）
　上記実施例３４において、リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（TFSA）水溶液に代えて、過塩素酸リチウム（LiClO4）溶液を用いた以外は、実施例３４と同様にして、下記の式（６８）で表される化合物の沈殿物が生じた。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ1.39 (br s, 4H), 1.86 (br s, 4H), 3.00 (s, 12H), 3.31 (br s, 4H), 3.97 (br s, 2H), 4.60 (br s, 4H), 7.70-7.76 (m, 6H), 7.83 (br d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.07-8.15 (m, 6H), 10.43 (s, 2H).
　後述のTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、２．１４×１０４、重量平均分子量（Mw）は５．０８×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、２．４と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
（製造例２０）
trans－１、４－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］シクロヘキサンの合成
　上記製造例１の４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメトキシビフェニル（ｏ―ジアニシジン）に代えて、trans－１，４－ジアミノシクロヘキサンを使用した以外は、製造例１と同様にして下記の式（６９）で表わされる表題化合物を得た。収率９０％。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6, δ) 1.43-1.49 (m, 4H), 1.89-1.91 (m, 4H), 3.77 (br, 2H), 4.81 (s, 4H), 7.51 (d, J=8.2 Hz, 4H), 7.84 (d, J=8.2 Hz, 4H), 8.29 (d, J=7.8 Hz, 2H)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
（実施例４８）
　上記実施例１において、４，４’－ビス［（４－クロロメチル）ベンズアミド］－３、３’－ジメトキシビフェニルに代えて、trans-１，４－ビス[４－(クロロメチル)ベンズアミド]シクロヘキサンを使用した以外は、実施例１と同様にして下記の式（７０）で表されるイオン性有機化合物を得た。収率９３％。後述のTFSA誘導体の1H-ＮＭＲスペクトルより４級化反応の進行と構造を確認した。さらにTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２０×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．３６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．６と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
（実施例４９）
　上記実施例２５において、式（３）で表されるイオン性化合物に代えて、実施例４８で得られた式（７０）で表されるイオン性化合物を使用した以外は、実施例２５と同様にして下記の式（７１）で表される化合物を得た。得られた化合物のプロトンＮＭＲスペクトルからその構造を確認した。さらにこのTFSA誘導体のサイズ排除クロマトグラフィーの測定から求められた分子量分布において、カチオン主鎖部分の数平均分子量（Mn）は、１．２０×１０４、重量平均分子量（Mw）は４．３６×１０４、分子量分布の分散度（Mw/Mn）は、３．６と見積もられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
（実施例５０）
　実施例２５～３７で得られた、式（４５）～（５８）、（７１）のTFSAカウンターアニオンを有するイオン性有機化合物を、サイズ排除クロマトグラフィーシステム（島津製作所）により、分子量測定を行った。カラムにＳｈｏｄｅｘ　Ａｓａｈｉｐａｋ　ＧＦ－５１０　ＨＱを使用した。フローレートは、０．４　ｍｌ／ｍｉｎとした。カラムの温度をカラムオーブン（島津製作所）により４０℃に保った。溶離液に３０ｍＭのリチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを含むＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを使用した。示差屈折計検出器により得られたクロマトグラムを元に、ポリ（メチルメタクリレート）基準で分子量を算出した。算出した分子量（測定上の制約から、アニオン部分を含まないカチオン主鎖部分のみの分子量）を下記の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
（実施例５１）
　上記の実施例１２で得られた式（２３）のイオン性有機化合物を、濃度が２０ｇ／Ｌ、３０ｇ／Ｌ、５０ｇ／Ｌになるように中性の水とともに、内容量１０ｍＬのサンプル瓶に入れ、加熱溶解させると透明な溶液になった。これを室温で放置させると、すべての条件でハイドロゲルが得られた。このハイドロゲルは、図１の写真に見られるように、サンプル瓶を倒立させても内容物が落下しないものであった。
　同様にして、上記の実施例で得られた式（３）、（７）、（１１）、（３４）の化合物を使用することにより、同様のハイドロゲルが得られた（濃度範囲は、５０～１００ｇ／Ｌ程度）。
（実施例５２）
　上記の実施例６で得られた式（１１）のイオン性有機化合物を、濃度が３０ｇ／Ｌになるようにメタノールとともに、内容量１０ｍＬのサンプル瓶に入れ、加熱溶解させると透明な溶液になった。これを室温で放置させると、すべての条件でゲルが得られた。このメタノールゲルは、図２の写真に見られるように、サンプル瓶を倒立させても内容物が落下しないものであった。
　同様にして、上記の実施例で得られた式（１３）、（１５）および（７０）の化合物を使用することにより、同様のメタノールゲルが得られた（濃度範囲は、３０～５０ｇ／Ｌ程度）。
（実施例５３）
　実施例１２で得られた式（２３）のイオン性有機化合物の濃度３０ｇ／Ｌのハイドロゲルを使用して、ＡＲＥＳ－ＲＦＳ（ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）により粘弾性測定を行った結果を図３に示す。図３は、縦軸に歪１％における貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ“）を、横軸に周波数をとった場合のグラフである。図より、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ“）に周波数依存性はほとんど見られず、常にＧ’＞Ｇ“となり、このゲルが擬固体性を示すことがレオロジー的にも明らかになった。
（実施例５４）（イオン性有機化合物を用いたカーボンナノチューブ分散溶液の作成）
　実施例１で得られるイオン性有機化合物（３）および実施例４で得られる化合物（７）（各９０ｍｇ）を、それぞれサンプル管中で脱イオン処理後の純水（３ｍL）と混合し、加熱して均一な溶液を得た。この溶液にアーク放電法により作製された多層カーボンナノチューブ（１ｍｇ）をそれぞれ混合し、洗浄用超音波照射装置（１３０Ｗ，３５ｋＨｚ）を用いて３０分超音波照射することにより、黒色のカーボンナノチューブ均一分散水溶液となり、沈殿は生じなかった。この結果を図４に示す。（ａ）は超音波照射前で、（ｂ）は超音波照射後である（左が（７）を用いた場合、右が（３）を用いた場合）。
　同様にして、化合物（４）、（１１）、（１３）、（１５）、（２５）、（３４）、（３８）、（４０）、（４２）、（７０）を用いて、カーボンナノチューブ均一分散溶液を調製することができた。イオン性有機化合物の濃度範囲は、１ｇ～２０ｇ／程度であり、好適には１０ｇ／L程度である。まだ分散できるカーボンナノチューブの含有量は、１～３ｇ／Lであった。
　さらに水の代わりに、メタノールを溶媒として用いた場合には、同様にして化合物（３）、（１１）、（１３）、（２８）、（４２）および（７０）を用いて、カーボンナノチューブ均一分散メタノール溶液を調製することができた。イオン性有機化合物の濃度範囲は、１ｇ～２０ｇ／Ｌ程度であり、好適には１０ｇ／L程度である。まだ分散できるカーボンナノチューブの含有量は、１～２０ｇ／Lであった。
　上記のとおり、本発明のイオン性有機化合物は、ハイドロゲル化剤として優れた性状を有し、該化合物を中性の水に加熱溶解させた後、室温で放置することによりハイドロゲルが得られる。本発明のイオン性有機化合物をハイドロゲル化剤として使用する際には、ゲル化対象とする水、又は酸性水溶液に対してハイドロゲル化剤を２０～１００ｇ／Ｌ程度、特に２０～５０ｇ/Ｌ程度使用することが好ましい。
　また、同様に本発明のイオン性有機化合物は、メタノールゲル化剤として優れた性状を有し、該化合物をメタノールに加熱溶解させた後、室温で放置することによりメタノールゲルが得られる。本発明のイオン性有機化合物をメタノールゲル化剤として使用する際には、ゲル化対象とするメタノールに対してハイドロゲル化剤を１０～１００ｇ／Ｌ程度、特に２０～５０ｇ/Ｌ程度使用することが好ましい。
　また、同様に本発明のイオン性有機化合物は、カーボンナノチューブ分散剤として優れた性状を有し、該化合物を水もしくはメタノールに加熱溶解させ、カーボンナノチューブを添加後に、超音波処理することにより、カーボンナノチューブ分散水溶液もしくはメタノール溶液が得られる。本発明のイオン性有機化合物をカーボンナノチューブ分散として使用する際には、水もしくはメタノールに対して分散剤を１～１００ｇ／Ｌ程度、特に１０ｇ/Ｌ程度使用することが好ましい。またカーボンナノチューブは、１～２０ｇ／Ｌ程度使用することが望ましい。

Claims (9)

  1. 　つぎの一般式（１）で表されるイオン性有機化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香環を１個以上有する連結部位又はシクロヘキサン環からなる連結部位、Ｂは、窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンから選択された窒素原子が４級化されたカチオン性官能基である。Ｘは１価のアニオンを示す。ｎは１～８００の整数を示す。）
  2. 　（Ａ）両末端に４－(クロロメチル)ベンズアミド基を有し、置換基を有してもよい芳香族ジアミド化合物又はシクロヘキサンジアミド化合物と、（Ｂ）窒素原子間の炭素数が１～６の置換基を有してもよいＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルアルキレンジアミンを、縮合反応させることを特徴とする請求項１に記載のイオン性有機化合物の製造方法。
  3. 　縮合反応をジメチルホルムアミド中で、５０～８０℃で行うことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
  4. 　さらに、得られたイオン性化合物のアニオンをアニオン交換反応により他のアニオンに置換することを特徴とする請求項２又は３に記載のイオン性化合物の製造方法。
  5. 　請求項１に記載されたイオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤。
  6. 　請求項５に記載のハイドロゲル化剤を含むハイドロゲル。
  7. 　請求項１に記載されたイオン性有機化合物からなるメタノールゲル化剤。
  8. 　請求項７に記載されたメタノールゲル化剤を含むメタノールゲル。
  9. 　請求項１に記載されたイオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤。
PCT/JP2009/065565 2008-09-08 2009-09-07 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤 WO2010027067A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09811591.8A EP2330143A4 (en) 2008-09-08 2009-09-07 IONIC ORGANIC COMPOUND, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, IONIC ORGANIC COMPOUND HYDROGELIER, HYDROGEL, METHANOL GEL, METHANOL GEL, AND CARBON CANARY DISPERSION AGENT
JP2010527842A JP5757517B2 (ja) 2008-09-08 2009-09-07 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤
US13/062,243 US8519040B2 (en) 2008-09-08 2009-09-07 Ionic organic compound, production method thereof, hydrogelling agent composed of the ionic organic compound, hydrogel containing same, methanol gelling agent, methanol gel containing same, and carbon nanotube dispersant

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008229865 2008-09-08
JP2008-229865 2008-09-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010027067A1 true WO2010027067A1 (ja) 2010-03-11

Family

ID=41797230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/065565 WO2010027067A1 (ja) 2008-09-08 2009-09-07 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8519040B2 (ja)
EP (1) EP2330143A4 (ja)
JP (1) JP5757517B2 (ja)
WO (1) WO2010027067A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011052601A1 (ja) * 2009-10-26 2011-05-05 独立行政法人産業技術総合研究所 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤
WO2011052604A1 (ja) * 2009-10-26 2011-05-05 独立行政法人産業技術総合研究所 光応答性イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなる光応答性カーボンナノチューブ分散剤
JP2012087259A (ja) * 2010-10-22 2012-05-10 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology イオン性有機化合物及びその製造方法、並びにそれを用いた光応答性高分子電解質
WO2012165483A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 独立行政法人産業技術総合研究所 ゲル状イオン導電体
WO2014104289A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 花王株式会社 カラーフィルター用顔料分散体

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5842620A (ja) * 1981-09-09 1983-03-12 Agency Of Ind Science & Technol ハイドロキノンを主鎖にもつ新規重合体およびその製造方法
JPH01210961A (ja) * 1988-02-19 1989-08-24 Canon Inc 電子写真感光体
JPH11197485A (ja) * 1997-10-17 1999-07-27 Kawaken Fine Chem Co Ltd 分散剤
JP2003049154A (ja) 2001-08-07 2003-02-21 Japan Science & Technology Corp 糖由来のハイドロゲル化剤
JP2003055642A (ja) 2001-08-20 2003-02-26 Japan Science & Technology Corp ハイドロゲル化剤
JP2003327949A (ja) 2002-05-13 2003-11-19 Japan Science & Technology Corp グリコシドアミノ酸誘導体から成るヒドロゲル化剤およびヒドロゲル
WO2006082768A1 (ja) 2005-02-02 2006-08-10 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology イオン性有機化合物
JP2007324701A (ja) 2006-05-30 2007-12-13 Hitachi Industrial Equipment Systems Co Ltd 通信端末
JP2008214529A (ja) * 2007-03-06 2008-09-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イオン性有機化合物及びその製造方法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル
JP2008248224A (ja) * 2007-03-06 2008-10-16 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5842620A (ja) * 1981-09-09 1983-03-12 Agency Of Ind Science & Technol ハイドロキノンを主鎖にもつ新規重合体およびその製造方法
JPH01210961A (ja) * 1988-02-19 1989-08-24 Canon Inc 電子写真感光体
JPH11197485A (ja) * 1997-10-17 1999-07-27 Kawaken Fine Chem Co Ltd 分散剤
JP2003049154A (ja) 2001-08-07 2003-02-21 Japan Science & Technology Corp 糖由来のハイドロゲル化剤
JP2003055642A (ja) 2001-08-20 2003-02-26 Japan Science & Technology Corp ハイドロゲル化剤
JP2003327949A (ja) 2002-05-13 2003-11-19 Japan Science & Technology Corp グリコシドアミノ酸誘導体から成るヒドロゲル化剤およびヒドロゲル
WO2006082768A1 (ja) 2005-02-02 2006-08-10 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology イオン性有機化合物
JP2007324701A (ja) 2006-05-30 2007-12-13 Hitachi Industrial Equipment Systems Co Ltd 通信端末
JP2008214529A (ja) * 2007-03-06 2008-09-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イオン性有機化合物及びその製造方法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル
JP2008248224A (ja) * 2007-03-06 2008-10-16 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MISAWA, Y. ET AL.: "Hydrogels Based on Surfactant -Free Ionene Polymers with N, N'-(p-Phenylene) dibenzamide Linkages", MACROMOLECULES, vol. 41, no. 22, 24 October 2008 (2008-10-24), pages 8841 - 8846, XP008144866 *
SCIENCE, vol. 297, 2002, pages 593

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5552641B2 (ja) * 2009-10-26 2014-07-16 独立行政法人産業技術総合研究所 光応答性イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなる光応答性カーボンナノチューブ分散剤
WO2011052604A1 (ja) * 2009-10-26 2011-05-05 独立行政法人産業技術総合研究所 光応答性イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなる光応答性カーボンナノチューブ分散剤
WO2011052601A1 (ja) * 2009-10-26 2011-05-05 独立行政法人産業技術総合研究所 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤
US8729307B2 (en) 2009-10-26 2014-05-20 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Photoresponsive ionic organic compound, method of producing the same, and photoresponsive carbon nanotube dispersant comprising said ionic organic compound
JP2012087259A (ja) * 2010-10-22 2012-05-10 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology イオン性有機化合物及びその製造方法、並びにそれを用いた光応答性高分子電解質
WO2012165483A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 独立行政法人産業技術総合研究所 ゲル状イオン導電体
JPWO2012165483A1 (ja) * 2011-05-30 2015-02-23 独立行政法人産業技術総合研究所 ゲル状イオン導電体
WO2014104289A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 花王株式会社 カラーフィルター用顔料分散体
JP5588580B1 (ja) * 2012-12-28 2014-09-10 花王株式会社 カラーフィルター用顔料分散体
TWI470044B (zh) * 2012-12-28 2015-01-21 Kao Corp Pigment Dispersion for Color Filters
CN104937451A (zh) * 2012-12-28 2015-09-23 花王株式会社 滤色器用颜料分散体
KR101585033B1 (ko) 2012-12-28 2016-01-13 카오카부시키가이샤 컬러 필터용 안료 분산체
CN104937451B (zh) * 2012-12-28 2016-05-18 花王株式会社 滤色器用颜料分散体

Also Published As

Publication number Publication date
JP5757517B2 (ja) 2015-07-29
EP2330143A4 (en) 2014-04-02
EP2330143A1 (en) 2011-06-08
JPWO2010027067A1 (ja) 2012-02-02
US8519040B2 (en) 2013-08-27
US20110178218A1 (en) 2011-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7858799B2 (en) Ionic organic compound
Du et al. Dual responsive supramolecular hydrogel with electrochemical activity
Price Jr et al. Supramolecular pseudorotaxane polymers from biscryptands and bisparaquats
Liao et al. Sulfonated polyaniline nanostructures synthesized via rapid initiated copolymerization with controllable morphology, size, and electrical properties
JP5757517B2 (ja) イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤、それを含むハイドロゲル、メタノールゲル化剤、それを含むメタノールゲルおよびカーボンナノチューブ分散剤
Livi et al. From ionic liquid epoxy monomer to tunable epoxy–amine network: reaction mechanism and final properties
Lai et al. Star-shaped mesogens of triazine-based dendrons and dendrimers as unconventional columnar liquid crystals
Ghaemy et al. Nanostructured composites of poly (triazole-amide-imide) s and reactive titanium oxide by epoxide functionalization: thermal, mechanical, photophysical and metal ions adsorption properties
Deng et al. Variation of helical pitches driven by the composition of N-propargylamide copolymers
Mallakpour et al. Preparation and morphology distinguishing of novel ZnO ultrafine particle filled nanocomposites contain new poly (amide-imide) via ultrasonic process
Cole et al. Perylene diimide-based ionene and zwitterionic polymers: synthesis and solution photophysical properties
Yu et al. Multiresponsive square hybrid nanosheets of POSS-ended hyperbranched poly (ether amine)(hPEA)
Haruna et al. Stabilization of polymer nanocomposites in high-temperature and high-salinity brines
JP4836144B2 (ja) イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル
Taghavi et al. Influence of ionic liquid on selective polycondensation of a new diamine-bisphenol: synthesis and properties of polyamides and their composites with modified nanosilica
Anilkumar et al. Hydroxyl-functionalized polyaniline nanospheres: tracing molecular interactions at the nanosurface via vitamin C sensing
Mallakpour et al. Investigating the nanostructure and thermal properties of chiral poly (amide-imide)/Al2O3 compatibilized with 3-aminopropyltriethoxysilane
Shen et al. Cross‐linking induced thermoresponsive hydrogel with light emitting and self‐healing property
Yoshida Ionic gelators: oligomeric and polymeric electrolytes as novel gel forming materials
He et al. Electroactive polymer with oligoanilines in the main chain and azo chromophores in the side chain: synthesis, characterization and dielectric properties
Ghaemy et al. Ionic liquids in the synthesis of high-performance fluorinated polyamides with backbones containing derivatives of imidazole and carbazole rings
Mallakpour et al. Synthesis and characterization of novel heat stable and processable optically active poly (amide–imide) nanostructures bearing hydroxyl pendant group in an ionic green medium
Wang et al. Configuration‐Dependent Liquid Crystal and Gel Behaviors of Tetraphenylethene‐Containing Main‐Chain Copolyesters
JP5435595B2 (ja) イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるカーボンナノチューブ分散剤
Ghaemy et al. Synthesis and characterization of trifluoromethylated poly (ether–imidazole–imide) s based on unsymmetrical diamine bearing carbazole and imidazole chromophores in ionic liquids: Study of electrochemical properties by using nanocomposite electrode

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09811591

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010527842

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009811591

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13062243

Country of ref document: US