WO2009131063A1 - Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材およびエピタキシャルウエハ - Google Patents

Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材およびエピタキシャルウエハ Download PDF

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一成 佐藤
宮永 倫正
藤原 伸介
英章 中幡
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住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, a method for producing an epitaxial wafer, a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, and an epitaxial wafer.
  • Crystals are used as materials for semiconductor devices such as short-wavelength optical devices and power electronic devices. Such crystals are conventionally obtained by growing on a base substrate by a vapor phase growth method or the like.
  • a Si (1-vwx) C w Al x N v base material has attracted attention as a base substrate used for growing such materials.
  • a method for producing such a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate for example, US Pat. No. 4,382,837 (Patent Document 1), US Pat. No. 6,086,672 (Patent Document 2) and Table 2005-506695 (Patent Document 3) may be mentioned.
  • (SiC) (1-x) (AlN) x crystals are produced on Al 2 O 3 (sapphire) by heating and sublimating the raw material at 1900 ° C. to 2020 ° C. It is disclosed.
  • the raw material is heated at 1810 ° C. to 2492 ° C. to heat the raw material on SiC (silicon carbide) at 1700 ° C. to 2488 ° C.
  • SiC SiC
  • AlN Molecular Beam Epitaxy
  • Patent Documents 1 to 3 a (SiC) (1-x) (AlN) x crystal is grown on a heterogeneous substrate. Since the composition of the foreign substrate and (SiC) (1-x) (AlN) x crystals are different, different substrate and (SiC) (1-x) (AlN) x lattice constant and thermal expansion coefficient of the crystal is different from Yes. For this reason, there was a problem that the crystallinity of the (SiC) (1-x) (AlN) x crystal was poor.
  • the SiC substrate of Patent Document 2 has a smaller difference in lattice constant and coefficient of thermal expansion from the (SiC) (1-x) (AlN) x crystal than the sapphire substrate and the Si substrate.
  • SiC substrates are more expensive than sapphire and Si substrates. For this reason, there is a problem that a cost is required to manufacture the (SiC) (1-x) (AlN) x crystal.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate manufacturing method that maintains high crystallinity and low cost.
  • An epitaxial wafer manufacturing method, an Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, and an epitaxial wafer are provided.
  • Method for manufacturing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate includes the following steps. First, a heterogeneous substrate is prepared. Then, a Si (1-vwx) C w Al x N v layer (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1) having a main surface is formed on a heterogeneous substrate. Grown up. The composition ratio x + v located on the main surface in the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is 0 ⁇ x + v ⁇ 1.
  • the composition ratio x + v monotonously increases or monotonously decreases from the interface with the different substrate toward the main surface.
  • the composition ratio x + v at the interface with the dissimilar substrate is closer to the material of the dissimilar substrate than the composition ratio x + v of the main surface.
  • a Si (1-vwx) C w Al x N v layer located on the main surface, between the heterogeneous substrate A Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v between them is grown.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer located on the main surface and the dissimilar substrate can be alleviated. Therefore, Si (1-vwx) C w Al x N v composition ratio x + v to be positioned on the main surface of the layer, i.e. Si (1-vwx) composition ratio x + v for the purpose of producing C w Al x N v
  • the crystallinity of the crystal can be improved.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v between them is positioned on the main surface of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer without increasing the thickness.
  • the crystallinity of the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having the composition ratio x + v can be improved. For this reason, it is not necessary to manufacture Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v between them as a base substrate. For this reason, it is possible to reduce the cost required for producing the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal intended to be produced.
  • the crystallinity of Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v intended to be manufactured can be improved. Further, when manufacturing a Si (1-vwx) C w Al x N v base material having a desired crystalline Si (1-vwx) C w Al x N v crystal, the cost can be reduced. . Therefore, a Si (1-wx) C w (AlN) x base material that achieves both high crystallinity and low cost can be manufactured.
  • the composition ratio x + v of the layer near the dissimilar substrate is increased or decreased in order from the composition ratio x + v of the layer positioned on the main surface.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer including such a plurality of layers can be grown by changing the raw material for forming each layer. Therefore, a Si (1-vwx) C w Al x N v layer that achieves both high crystallinity and low cost can be easily manufactured.
  • Si (1-vwx) C w Al x N is grown by pulsed laser deposition (PLD).
  • PLD pulsed laser deposition
  • the raw material of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer can be irradiated with a laser to generate plasma, and this plasma can be supplied onto a different substrate. That is, the Si (1-vwx) C w Al x N v layer can be grown in a non-equilibrium state. Since this growth condition is not a stable state such as an equilibrium state, Si can bond to both C (carbon) and N (nitrogen), and Al (aluminum) can bond to both C and N. It is. Therefore, it is possible to grow a Si (1-vwx) C w Al x N v layer in which four elements of Si, C, Al and N are mixed.
  • the method for producing an epitaxial wafer of the present invention produces an Si (1-vwx) C w Al x N v substrate by the method for producing an Si (1-vwx) C w Al x N v substrate described above. And an Al (1-yz) Ga y In z N layer (0 ⁇ y ⁇ 1, 0 ⁇ z ⁇ 1, 0 ⁇ y + z ⁇ 1) on the Si (1-vwx) C w Al x N v layer And a step of growing the substrate.
  • a highly crystalline Si (1-vwx) C w Al x N v layer can be produced. Therefore, a highly crystalline Al (1-yz) Ga y In z N layer can be grown on the Si (1-vwx) C w Al x N v layer.
  • the lattice matching and the thermal expansion coefficient of the Al (1-yz) Ga y In z N layer have a small difference from the lattice matching and the thermal expansion coefficient of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer. Therefore, the crystallinity of the Al (1-yz) Ga y In z N layer can be improved. Further, since the cost required for manufacturing the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is low, the epitaxial wafer can be manufactured at a reduced cost.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate of the present invention has a Si (1-vwx) C w Al x N v layer (0 ⁇ v ) having a main surface and a back surface opposite to the main surface.
  • ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1) is a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate.
  • the composition ratio x + v located on the main surface in the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is 0 ⁇ x + v ⁇ 1.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is characterized in that x + v monotonously increases or monotonously decreases from the back surface to the main surface.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v base material of the present invention it is high by being manufactured by the above-described manufacturing method of the Si (1-vwx) C w Al x N v base material of the present invention. It is possible to realize a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate that maintains crystallinity and low cost.
  • the substrate further includes a foreign substrate having a main surface, the back surface side of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer, the heterogeneous substrate main In the Si (1-vwx) C w Al x N v layer formed so as to be in contact with the front surface, the composition ratio x + v on the back surface is closer to the material of the dissimilar substrate than the composition ratio x + v on the main surface.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer when a small thickness, such as Si (1-vwx) of C w Al x N v substrate may further comprise a foreign substrate if necessary Good.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer preferably includes a plurality of layers.
  • the epitaxial wafer of the present invention is formed on the main surface of the Si (1-vwx) C w Al x N v base material described above and the Si (1-vwx) C w Al x N v layer. And an Al (1-yz) Ga y In z N layer (0 ⁇ y ⁇ 1, 0 ⁇ z ⁇ 1, 0 ⁇ y + z ⁇ 1).
  • an Al (1-yz) Gay y In z N layer is formed on a highly crystalline Si (1-vwx) C w Al x N v layer. For this reason, the crystallinity of the Al (1-yz) Ga y In z N layer can be improved.
  • the lattice matching and the thermal expansion coefficient of the Al (1-yz) Ga y In z N layer have a small difference from the lattice matching and the thermal expansion coefficient of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer. Therefore, the crystallinity of the Al (1-yz) Ga y In z N layer can be improved. Further, since the cost required for manufacturing the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is low, an epitaxial wafer with reduced costs can be realized.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate manufacturing method, epitaxial wafer manufacturing method, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate and epitaxial wafer of the present invention thermal expansion is achieved. difference in rate, it is possible to relax the lattice mismatch, high to maintain the crystallinity and Si (1-vwx) maintaining a low cost C w Al x N v Si ( 1-vwx) with a crystal C w An Al x N v substrate can be realized.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the first embodiment of the present invention is a cross-sectional view schematically showing.
  • the PLD device that can be used in the production of Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the first embodiment of the present invention is a diagram schematically showing.
  • Growing a Si (1-vwx) C w Al x N v layer on the hetero substrate in the first embodiment of the present invention is a diagram schematically showing.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the second embodiment of the present invention is a cross-sectional view schematically showing.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer on the hetero substrate in a second embodiment of the present invention is a diagram schematically showing.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to a third embodiment of the present invention is a cross-sectional view schematically showing.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to a fourth embodiment of the present invention is a cross-sectional view schematically showing. It is sectional drawing which shows schematically the epitaxial wafer in Embodiment 5 of this invention.
  • the present invention Examples 1 and Si in 2 (1-vwx) C w Al x N v substrate is a sectional view schematically showing.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate in the present embodiment.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v base material 10a in the present embodiment will be described.
  • Si in the present embodiment (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a includes a dissimilar substrate 11, formed on the main surface 11a of the different type of substrate 11 Si (1- vwx) C w Al x N v layer 12 (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1).
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 the composition ratio 1-vwx is the molar ratio of Si
  • w is the molar ratio of C
  • x is the molar ratio of Al.
  • V is the molar ratio of N.
  • the heterogeneous substrate 11 is a material different from the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1),
  • a Si substrate, a SiC substrate, an AlN substrate, or the like can be used.
  • the heterogeneous substrate it is preferable to use a Si substrate and a sapphire substrate from the viewpoint of low cost, and it is more preferable to use a Si substrate from the viewpoint of easy workability.
  • the different type substrate 11 preferably has a large diameter, for example, a size of 1 inch or more, and preferably 2 inches or more.
  • a dissimilar substrate 11 having a size of 4 inches or 6 inches may be used.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 has a main surface 12a and a back surface 12b opposite to the main surface 12a. Back surface 12b is in contact with the main surface 11a of the different type of substrate 11, located at the interface between the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 and the dissimilar substrate 11.
  • the composition ratio x + v monotonously increases or monotonously decreases from the interface (back surface 12b) with the heterogeneous substrate 11 toward the main surface 12a.
  • monotonically increasing means that the composition ratio x + v is always the same or increased from the back surface 12b of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 toward the main surface 12a (in the growth direction).
  • the main surface 12a has a higher composition ratio x + v than the back surface 12b. That is, the monotonous increase does not include a portion that decreases in this growth direction.
  • the monotonic decrease means that the composition ratio x + v is always the same or decreased from the back surface 12b of the heterogeneous substrate 11 toward the main surface 12a (in the growth direction), and the main surface 12a is more composing than the back surface 12b. It means that the ratio is low. That is, the monotonous decrease does not include a portion that increases toward this growth direction.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v composition ratio of the interface (back side 12b) between the dissimilar substrate 11 in the layer 12 x + v is close to the material of the different type of substrate 11 than the composition ratio x + v of the main surface 12a.
  • the heterogeneous substrate 11 is a Si substrate or a SiC substrate
  • the composition ratio x + v of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 monotonously increases.
  • the heterogeneous substrate 11 is, for example, an AlN substrate
  • the composition ratio x + v of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is monotonously decreased.
  • the composition ratio x + v located on the main surface 12a is 0 ⁇ x + v ⁇ 1. That is, the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal located on the main surface 12a of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 contains four elements of Si, C, Al, and N. It is out.
  • a Si (1-vwx) C w Al x N v crystal containing four elements constituting a covalent bond that is stronger than an ionic bond has a mechanically harder property than AlN.
  • FIG. 2 is a schematic view schematically showing the available PLD apparatus for the production of Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the present embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic diagram schematically showing a process of growing a Si (1-vwx) C w Al x N v layer on a heterogeneous substrate in the present embodiment.
  • the PLD apparatus 100 includes a vacuum chamber 101, a laser light source 102, a raw material 103, a stage 104, a pulse motor 105, a substrate holder 106, a heater (not shown), and a control.
  • Unit 107 a reflection high-energy electron diffraction apparatus (RHEED) 108, and a gas supply unit 109.
  • RHEED reflection high-energy electron diffraction apparatus
  • a laser light source 102 is disposed outside the vacuum chamber 101.
  • the laser light source 102 can emit laser light.
  • a raw material 103 serving as a target can be disposed in the vacuum chamber 101 at a position where the laser light source 102 emits laser light.
  • the raw material 103 can be placed on the stage 104.
  • the pulse motor 105 can drive the stage 104.
  • the substrate holding unit 106 can hold the heterogeneous substrate 11 that is a base substrate.
  • the heater heats the heterogeneous substrate 11 held by the substrate holding unit 106.
  • the control unit 107 can control operations of the laser light source 102 and the pulse motor 105.
  • the RHEED 108 can measure the thickness of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 grown on the heterogeneous substrate 11 by monitoring the vibration.
  • the gas supply unit 109 can supply gas into the vacuum chamber 101.
  • the PLD device 100 may include various elements other than those described above, the illustration and description of these elements are omitted for convenience of description.
  • the raw material 103 of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is prepared.
  • the composition ratio x + v of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be controlled by the molar ratio of mixing SiC and AlN in the raw material 103.
  • a raw material 103 is prepared so that the molar ratio of AlN in which SiC and AlN are mixed from one end to the other end is monotonously increased or monotonously decreased.
  • SiC and AlN are mixed so that a Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v (composition ratio x + v located on the main surface 12a) intended to be produced is obtained. Adjust the molar ratio.
  • the raw material 103 for example, a sintered body in which SiC and AlN are mixed can be used. The raw material 103 thus prepared is set on the stage 104 shown in FIG.
  • the heterogeneous substrate 11 is set on the surface of the substrate holding unit 106 installed in the vacuum chamber 101 at a position facing the raw material 103.
  • the heterogeneous substrate 11 is heated.
  • the surface temperature of the heterogeneous substrate 11 is heated to less than 550 ° C., for example.
  • the surface temperature of the heterogeneous substrate 11 is preferably less than 550 ° C., and more preferably 540 ° C. or less.
  • This heating is performed by, for example, a heater.
  • substrate 11 is not specifically limited to a heater, For example, other methods, such as flowing an electric current, may be used. Note that this step may be omitted.
  • the raw material 103 is irradiated with laser light emitted from the laser light source 102.
  • the molar ratio of AlN in which SiC and AlN are mixed from one end to the other end monotonously increases or decreases monotonically, and Si (1-vwx) having a composition ratio x + v intended to be produced by the other end.
  • the raw material 103 which becomes C w Al x N v crystal is prepared. Therefore, as shown in FIG. 3, laser light is irradiated from one end (left end in FIG. 3) to the other end (right end in FIG. 3) (in the direction of the arrow in FIG. 3) of the raw material 103.
  • the raw material 103 from one end to the other end of the raw material 103 is deposited on the heterogeneous substrate 11 as the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12, it corresponds to the molar ratio of the one end.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v crystal with composition ratio x + v grows so as to be located at the interface of heterogeneous substrate 11, and Si (1-vwx) C with composition ratio x + v according to the molar ratio of the other end.
  • the w Al x N v crystal grows so as to be located on the main surface of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12.
  • a KrF (krypton fluoride) excimer laser having an emission wavelength of 248 nm, a pulse repetition frequency of 10 Hz, and an energy per pulse of 1 to 3 J / shot can be used.
  • other lasers such as an ArF (argon fluoride) excimer laser having an emission wavelength of 193 nm can also be used.
  • the vacuum chamber 101 is evacuated to about 1 ⁇ 10 ⁇ 3 Torr to 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr or less, for example. Thereafter, the inside of the vacuum chamber 101 is brought into an atmosphere of an inert gas such as argon (Ar) or nitrogen by the gas supply unit 109. If the inside of the vacuum chamber 101 is a nitrogen atmosphere, nitrogen can be replenished during the growth of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12. Further, if the inside of the vacuum chamber is an inert gas atmosphere, since only the raw material 103 is used during the growth of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12, the value of x + v can be easily controlled.
  • an inert gas such as argon (Ar) or nitrogen
  • a laser having a short wavelength As described above, it is preferable to use a laser having a short wavelength as described above.
  • a short wavelength laser is used, the absorption coefficient increases, so that most of the laser light is absorbed near the surface of the raw material 103.
  • ablation plasma plural
  • Ablation particles contained in the plasma move to the heterogeneous substrate 11 while changing the state due to recombination, collision with atmospheric gas, reaction, and the like. Then, each particle reaching the different type of substrate 11 diffuse heterogeneous substrate 11, by entering the deployable site, Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is formed.
  • the sites where each particle can be placed are as follows. Sites where Al atoms can be arranged are sites that bond with C atoms or N atoms. Sites where Si atoms can be arranged are sites that combine with C atoms or N atoms. The site where C atoms can be arranged is a site that binds to Al atoms or Si atoms. The site at which N atoms can be arranged is a site that binds to Al atoms or Si atoms.
  • the thickness of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 to be grown can be monitored by vibration of the RHEED 108 attached to the vacuum chamber 101.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v can be grown layer 12, Si (1-vwx) shown in FIG. 1 C w
  • the Al x N v substrate 10a can be manufactured.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 has been described, but the present invention is not particularly limited thereto.
  • Si (1-vwx ) can be obtained by MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method using pulse supply method, MBE (Molecular Beam Epitaxy) method using gas source method, sputtering method, etc. )
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • MBE Molecular Beam Epitaxy
  • a C w Al x N v layer 12 may be grown.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be grown by controlling the gas flow rate to be changed.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be grown by controlling the opening and closing of the cell and the heating temperature.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be grown by controlling the target.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a and the manufacturing method thereof according to the present embodiment are the main surface 12a in the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12.
  • the composition ratio x + v located at 0 is 0 ⁇ x + v ⁇ 1, and in the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12, the composition is directed from the interface (back surface 12 b) with the dissimilar substrate 11 toward the main surface 12 a.
  • the ratio x + v monotonously increases or monotonously decreases, and in the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12, the composition ratio x + v of the interface (back surface 12b) with the heterogeneous substrate 11 is greater than the composition ratio x + v of the main surface 12a. Is also close to the material of the heterogeneous substrate 11.
  • the composition ratio x + v for the purpose of producing towards Si (1-vwx) C w Al x N v crystals are grown Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 so as to approach gradually the composition ratio x + v.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is grown so that the composition ratio x + v changes monotonously with respect to the growth direction of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12. ing.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having the composition ratio x + v intended to be manufactured is grown so as to be located on the main surface 12a, thereby making the Si intended for the manufacture.
  • (1-vwx) C w Al x N v difference crystal lattice mismatch and thermal expansion coefficient between the hetero-substrate 11 can be gradually relieve.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 has a composition ratio x + v located on the main surface 12a, that is, Si having a composition ratio x + v intended to be manufactured.
  • the crystallinity of the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having the composition ratio x + v located on the main surface 12 a can be improved. For this reason, it is not necessary to manufacture Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having a composition ratio x + v between them as a base substrate. For this reason, it is possible to reduce the cost required for producing the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal intended to be produced.
  • the crystallinity of the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal having the composition ratio x + v intended to be manufactured can be improved.
  • the cost can be reduced. it can. Therefore, it is possible to manufacture a highly crystalline and a low cost and compatible with Si (1-vwx) C w Al x N v substrate.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is preferably grown by the PLD method.
  • the raw material 103 of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is irradiated with a laser to generate plasma, and this plasma can be supplied onto the heterogeneous substrate 11. That is, the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be grown in a non-equilibrium state. Since the non-equilibrium state is not as stable as the equilibrium state, Si can bond to both C and N, and Al can bond to both C and N. Therefore, it is possible to grow the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 in which four elements of Si, C, Al, and N are mixed.
  • the PLD method uses the Si (1-vwx) in this embodiment. ) it is suitable for the production method of C w Al x N v substrate 10a.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v layer is grown in an equilibrium state, since SiC and AlN are stable, Si and C are bonded, and Al and N are bonded. Therefore, the SiC layer and the AlN layer often grow in a layered state, or grow so that the aggregated AlN layers are scattered in the SiC layer.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 grown by the PLD method is composed of the SiC diffraction peak and the AlN diffraction peak measured by the X-ray diffraction (XRD) method.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a including the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 having a diffraction peak between the two can be realized.
  • the diffraction peak of each material measured by the XRD method is a unique value.
  • the target is copper (Cu)
  • the tube voltage is 45 kV
  • the tube current is 40 mA
  • the measurement method is 2 ⁇ - ⁇
  • the angular resolution is 0.001 deg step
  • the AlN (002) plane The diffraction peak of SiC (102) plane appears near 35.72 deg.
  • the diffraction peak of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 produced by the PLD method under this condition appears between 35.72 deg and 36.03 deg.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 grown in an equilibrium state detects only the SiC diffraction peak and the AlN diffraction peak when measured by the XRD method. There is no diffraction peak between the SiC diffraction peak and the AlN diffraction peak. However, there is a case where a diffraction peak having an error level such as noise occurs between the SiC diffraction peak and the AlN diffraction peak.
  • the heterogeneous substrate 11 is preferably a Si substrate.
  • Si substrates are the mainstream of current electronic materials, and processing techniques such as etching have been established.
  • the Si substrate has a high cleavage property and is easily etched with an acid. For this reason, the process for reducing the thickness of the Si substrate and the process for removing the Si substrate can be easily performed.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v base material 10a is used for producing a light emitting device, the cleavage property of the Si substrate is very important. Therefore, it is possible to manufacture an easy Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a of workability.
  • Si substrates are less expensive than SiC substrates, sapphire substrates, and the like. Therefore, it is possible to reduce the cost required for manufacturing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 by growing in PLD method, it is possible to grow a Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 at a lower temperature. For this reason, since deterioration of the Si substrate can be suppressed, a large-area Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 can be grown.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a manufactured by the method for manufacturing the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a in the present embodiment has high crystallinity. It is compatible with low cost. For this reason, functional devices utilizing various magnetoresistance effects such as tunnel magnetoresistive elements and giant magnetoresistive elements, light emitting elements such as light emitting diodes and laser diodes, rectifiers, bipolar transistors, field effect transistors (FETs), spin FETs It can be suitably used for electronic elements such as HEMT (High Electron Mobility Transistor), temperature sensors, pressure sensors, radiation sensors, semiconductor sensors such as visible-ultraviolet light detectors, and SAW devices.
  • HEMT High Electron Mobility Transistor
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the present embodiment.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b according to the present embodiment is basically provided with the same structure as in the first embodiment, Si (1 -vwx) C w Al x N v layer 12 is different in that it includes a plurality of layers.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 includes a first layer 13, a second layer 14, a third layer 15, and a first layer 15. 4 layer 16, fifth layer 17, and sixth layer 18.
  • the first, second, third, fourth, fifth and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17 and 18 are stacked on the heterogeneous substrate 11 in this order.
  • the composition ratio x + v of the first, second, third, fourth, fifth, and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17, and 18 is larger or smaller in this order.
  • the heterogeneous substrate 11 is an AlN substrate
  • the composition ratio x + v of the first, second, third, fourth, fifth and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17 and 18 is in this order. small.
  • the composition ratio x + v of the first, second, third, fourth, fifth and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17 and 18 is In this order.
  • FIG. 5 is a schematic diagram schematically showing a process of growing a Si (1-vwx) C w Al x N v layer on a heterogeneous substrate in the present embodiment.
  • the manufacturing method of the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b in the present embodiment is basically the same as that of the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a in the first embodiment. Although the same structure as the manufacturing method was provided, it differs in the process of preparing the raw material 103, and the process of irradiating the raw material 103 with the laser beam.
  • the step of preparing the raw material 103 two or more types of materials having different molar ratios for mixing SiC and AlN are prepared.
  • the plurality of materials are set on the stage 104 shown in FIG. At this time, it is preferable to arrange them in order of increasing (or decreasing order) molar ratio of AlN in which SiC and AlN are mixed.
  • the composition ratio x + v of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is easily grown so as to monotonously increase or monotonously decrease.
  • a plurality of materials may be replaced in the vacuum chamber 101 with the laser beam irradiation direction constant. Also in this case, the plurality of materials can be easily replaced by arranging them in order of increasing AlN molar ratio among the plurality of materials.
  • the raw material 103 may be a material in which the molar ratio of SiC and AlN changes stepwise in one sintered body as shown in FIG.
  • the raw material 103 is made of a material to be the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 having a composition ratio x + v close to the heterogeneous substrate 11.
  • the laser beam up to the material (in the direction of the arrow in FIG. 5) to be the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 (sixth layer 18 in this embodiment ) having the composition ratio x + v to be manufactured.
  • the first, second, third, fourth, fifth, and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17, and 18 are placed on the dissimilar substrate 11 according to the molar ratio of each material of the raw material 103. It can be grown up sequentially.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 includes six layers. However, the number of layers is not particularly limited as long as it is two or more. Of the first, second, third, fourth, fifth and sixth layers 13, 14, 15, 16, 17 and 18, the composition ratio x + v of the first layer 13 and the sixth layer 18 As long as the composition ratio x + v is different, layers having the same composition may be included.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b and a manufacturing method thereof in the present embodiment Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 includes a plurality Contains layers of.
  • the composition ratio x + v of the layer at a position close to the dissimilar substrate 11 (on the back surface 12b) is gradually increased or decreased from the composition ratio x + v of the layer positioned on the main surface 12a.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 including such a plurality of layers is grown by preparing a raw material 103 including a plurality of materials in order to form each layer. Can do. Therefore, it is possible to easily manufacture the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 that has both high crystallinity and low cost.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v base material 10b in the present embodiment for example, a Si substrate is used as the heterogeneous substrate 11 and Si (1-vwx) C w Al x is used.
  • the N v layer 12 is a SiC layer
  • the second layer 14 is Si (1-vwx) C w Al x N v (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1) layers can be produced.
  • the crystallinity of the Si (1-vwx) C w Al x N v (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1) layer as the second layer 14 is As a comparative example, Si (1-vwx) C w Al x N v (0 ⁇ v ⁇ 1, 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ ) with the same composition ratio x + v grown on a SiC substrate 1) Almost the same as the crystallinity of the layer.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v (0 ⁇ v ⁇ 1
  • the crystallinity of the 0 ⁇ w ⁇ 1, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ v + w + x ⁇ 1) layer is the same.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 is produced by forming the SiC layer as the first layer 13 rather than the SiC substrate as the heterogeneous substrate necessary for crystal growth. Cost can be reduced.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v crystal located on the main surface 12a of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 contains four elements of Si, C, Al, and N.
  • the back surface 12b may be a crystal of two elements such as SiC and AlN.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the present embodiment.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10c in the present embodiment is different from Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a in the first embodiment. At least the heterogeneous substrate 11 is removed.
  • Si (1-vwx) in this embodiment C w Al x N v a method for manufacturing the substrate 10c.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a shown in FIG. 1 is produced according to the method for producing the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a in the first embodiment. .
  • the heterogeneous substrate 11 is removed. Incidentally, it may be removed only dissimilar substrate 11, different type of substrate 11 and Si (1-vwx) C w Al x In N v layer 12 a portion including the surface in contact with the different type of substrate 11 may be removed .
  • the removal method is not particularly limited, and for example, a chemical removal method such as etching, a mechanical removal method such as cutting, grinding, or cleavage can be used.
  • Cutting refers to mechanically removing at least the dissimilar substrate 11 from the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 with a slicer having an outer peripheral edge of an electrodeposited diamond wheel. Grinding refers to scraping in the thickness direction by contacting the surface while rotating the grindstone.
  • Cleaving refers to dividing the heterogeneous substrate 11 along the crystal lattice plane.
  • a step of removing the substrate 11 is further provided.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 that does not include the heterogeneous substrate 11 and has both high crystallinity and low cost.
  • Figure 7 is a cross-sectional view schematically showing a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the present embodiment.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10d in the present embodiment is different from Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b in the second embodiment. At least the heterogeneous substrate 11 is removed.
  • Si (1-vwx) in this embodiment C w Al x N v a method for manufacturing the substrate 10d.
  • the heterogeneous substrate 11 is removed. Only the heterogeneous substrate 11 may be removed, and the first, second, third, fourth and fifth layers 13 of the heterogeneous substrate 11 and the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12, Any layer of 14, 15, 16 and 17 may be removed. Since the removal method is the same as in Embodiment 3, the description thereof will not be repeated.
  • a step of removing the substrate 11 is further provided.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 that does not include the heterogeneous substrate 11 and has both high crystallinity and low cost.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing an epitaxial wafer in the present embodiment. With reference to FIG. 8, epitaxial wafer 20 in the present embodiment will be described.
  • the epitaxial wafer 20 includes an Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b and a Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b according to the second embodiment. And an Al (1-yz) Ga y In z N (0 ⁇ y ⁇ 1, 0 ⁇ z ⁇ 1, 0 ⁇ y + z ⁇ 1) layer 21 formed thereon.
  • the epitaxial wafer 20 includes the heterogeneous substrate 11, the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 formed on the heterogeneous substrate 11, and the Si (1-vwx) C w Al x N. an Al (1-yz) Ga y In z N layer 21 formed on the main surface 12 a of the v layer 12.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b is manufactured according to the method for manufacturing the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b in the second embodiment.
  • the Ga y In z N layer 21 is grown.
  • the growth method is not particularly limited. For example, MOCVD method, HVPE (Hydride Vapor Phase Epitaxy) method, MBE method, vapor phase growth method such as sublimation method, liquid phase growth method and the like can be adopted.
  • the epitaxial wafer 20 shown in FIG. 8 can be manufactured. Note that a step of removing the heterogeneous substrate 11 from the epitaxial wafer 20 may be further performed. Further, instead of the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b in the second embodiment, the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a in the first embodiment may be used. Good.
  • An N layer 21 is formed.
  • Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b of Si (1-vwx) C w Al x N v Si (1-vwx) located on the main surface 12a in the layer 12 C w Al x N v crystals Has high crystallinity. Therefore, it is possible to grow the Si (1-vwx) C w Al x N v high crystallinity on the main surface 12a of the layer 12 of Al (1-yz) Ga y In z N layer 21.
  • Al (1-yz) Ga y In z N layer is Si (1-vwx) C w Al x N v layer 21 difference in lattice matching of the differences and the thermal expansion coefficient is small, Al (1-yz ) The crystallinity of the Ga y In z N layer 21 can be improved.
  • the cost of the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b is low, the manufacturing cost of the epitaxial wafer 20 can be reduced.
  • Example 1 of the present invention basically, according to the method for manufacturing the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10b in Embodiment 2, the PLD apparatus shown in FIG. A Si (1-vwx) C w Al x N v substrate 10a having a Si (1-vwx) C w Al x N v layer containing 3 layers in the same manner was manufactured. In addition, the composition ratio x + v intended to be manufactured was 0.9 Si 0.05 C 0.05 Al 0.45 N 0.45 . Incidentally, FIG. 9, the Si (1-vwx) C w Al x N v substrate according to the present invention Example 1 is a cross sectional view schematically showing.
  • a raw material 103 for the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 was prepared.
  • This raw material 103 was prepared by the following method. Specifically, SiC powder and AlN powder were mixed in three molar ratios and pressed. In one, only SiC powder was pressed. These three kinds of mixtures were placed in a vacuum vessel, the vacuum vessel was evacuated to 10 ⁇ 6 Torr, and the atmosphere was filled with high-purity nitrogen gas. Thereafter, these three kinds of mixtures were fired at 2300 ° C. for 20 hours. Thereby, the raw material 103 which consists of three types of sintered compact materials was prepared. Thereafter, the raw material 103 made of these three kinds of materials was set on the stage 104 shown in FIG. 2 in order of increasing AlN molar ratio.
  • This Si substrate had a (001) plane as a main surface 11a and a size of 2 inches.
  • This heterogeneous substrate 11 was set on the surface of the substrate holding unit 106 installed in the vacuum chamber 101 and at a position facing the raw material 103.
  • the temperature of the surface of the heterogeneous substrate 11 was heated to 600 ° C.
  • the laser light emitted from the laser light source 102 was irradiated to the material having the lowest AlN molar ratio among the raw materials 103, that is, the SiC sintered body containing no AlN.
  • the first layer 13 made of SiC and having a thickness of 100 nm was grown on the heterogeneous substrate 11.
  • the material having the second lowest AlN molar ratio in the raw material 103 was irradiated with laser light.
  • a second layer 14 made of Si 0.45 C 0.45 Al 0.05 N 0.05 and having a thickness of 100 nm was grown on the first layer 13.
  • the material having the third lowest AlN molar ratio that is, the highest AlN molar ratio among the raw materials 103 was irradiated with laser light.
  • the thicknesses of the first, second and third layers 13, 14 and 15 were monitored by vibration of the RHEED 108 attached to the vacuum chamber 101. Thereby, the Si (1-vwx) C w Al x N v layer 12 having a total thickness of 300 nm was grown.
  • the inside of the vacuum chamber 101 was evacuated to 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr and then the inside of the vacuum chamber 101 was set to a nitrogen atmosphere.
  • Invention Example 2 is basically to produce the present invention the same manner as in Example 1, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, the second layer 14 is Si 0.45 C 0.45 Al 0.04 N 0.06 Was different in that.
  • Invention Example 3 is basically to produce the present invention the same manner as in Example 1, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, the second layer 14 is Si 0.45 C 0.45 Al 0.06 N 0.04 Was different in that.
  • Invention Example 4 is basically to produce the present invention the same manner as in Example 1, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, the third layer 15 is Si 0.05 C 0.05 Al 0.44 N 0.46 Was different in that.
  • Invention Example 5 is basically to produce the present invention the same manner as in Example 1, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, the third layer 15 is Si 0.05 C 0.05 Al 0.46 N 0.44 Was different in that.
  • Invention Example 6 is basically to produce the present invention the same manner as in Example 1, Si (1-vwx) C w Al x N v substrate, that the main surface is a Si substrate (111) surface was different.
  • Invention Example 7 is basically was produced in the same manner as in Si (1-vwx) C w Al x N v substrate as Working Example 6, the second layer 14 is Si 0.45 C 0.45 Al 0.04 N 0.06 Was different in that.
  • Inventive Example 8 is basically was produced in the same manner as in Si (1-vwx) C w Al x N v substrate as Working Example 6, the second layer 14 is Si 0.45 C 0.45 Al 0.06 N 0.04 Was different in that.
  • Invention Example 9 is basically prepared in the same manner as in Si (1-vwx) C w Al x N v substrate as Working Example 6, the third layer 15 is Si 0.05 C 0.05 Al 0.44 N 0.46 Was different in that.
  • Invention Example 10 is basically was produced in the same manner as in Si (1-vwx) C w Al x N v substrate as Working Example 6, the third layer 15 is Si 0.05 C 0.05 Al 0.46 N 0.44 Was different in that.
  • Comparative Example 1 was basically the same as Example 1 of the present invention, but differed in that an AlN layer was grown on the Si substrate. That is, the raw material 103 was an AlN raw material.
  • Comparative Example 2 was basically the same as Example 6 of the present invention, but differed in that an AlN layer was grown on the Si substrate. That is, the raw material 103 was an AlN raw material.
  • the Si 0.05 C 0.05 (AlN) 0.9 layer of Examples 1 to 10 of the present invention and the AlN layer of Comparative Examples 1 and 2 are common in that the molar ratio of AlN (composition ratio x + v) is high. For this reason, even when Si 0.05 C 0.05 (AlN) 0.9 layer is grown instead of the AlN layer in Comparative Examples 1 and 2, the number of cracks can be estimated to be about 9, and the present invention examples 1 to 10 It cannot be reduced to the same level as the number of cracks in the Si 0.05 C 0.05 (AlN) 0.9 layer.
  • the Si (1-vwx) C w Al x N v layer is grown so that the composition ratio x + v monotonously increases or monotonously decreases from the interface with the different substrate toward the main surface.
  • the crystallinity of the Si (1-vwx) C w Al x N v layer can be improved.

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Abstract

高い結晶性を維持し、かつ低いコストを維持するSi(1-v-w-x)wAlxv基材、エピタキシャルウエハ、およびそれらの製造方法を提供する。 本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法は、異種基板11を準備する工程と、異種基板11上に、主表面を有するSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる工程とを備えている。Si(1-v-w-x)wAlxv層における主表面に位置する組成比x+vは、0<x+v<1である。Si(1-v-w-x)wAlxv層において、異種基板11との界面から主表面に向けて組成比x+vが単調増加または単調減少する。Si(1-v-w-x)wAlxv層において、異種基板11との界面の組成比x+vは、主表面の組成比x+vよりも異種基板11の材料に近い。

Description

[規則26に基づく補充 29.05.2009] Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)CwAlxNv基材およびエピタキシャルウエハ
  本発明は、Si(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)wAlxv基材およびエピタキシャルウエハに関するものである。
  6.2eVのエネルギーバンドギャップ、約3.3WK-1cm-1の熱伝導率および高い電気抵抗を有するAlN(窒化アルミニウム)結晶などのAl(1-y-z)GayInzN(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)結晶は、短波長の光デバイス、パワー電子デバイスなどの半導体デバイス用の材料として用いられている。このような結晶は、従来から、気相成長法などで下地基板上に成長されることにより得ている。
  このような材料を成長させるために用いられる下地基板として、Si(1-v-w-x)wAlxv基材が注目されている。このようなSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法として、たとえば米国特許第4382837号明細書(特許文献1)、米国特許第6086672号明細書(特許文献2)および特表2005-506695号公報(特許文献3)が挙げられる。
  上記特許文献1には、1900℃~2020℃で原料を加熱して昇華させることにより、Al23(サファイア)上に(SiC)(1-x)(AlN)x結晶を製造していることが開示されている。また上記特許文献2には、1810℃~2492℃で原料を加熱して原料を加熱することにより、SiC(炭化珪素)上に1700℃~2488℃で(SiC)(1-x)(AlN)x結晶を成長することが開示されている。また上記特許文献3には、原料ガスの温度を550℃~750℃にして、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子線エピタキシ)法により、Si(シリコン)上に(SiC)(1-x)(AlN)x結晶を成長することが開示されている。
米国特許第4382837号明細書 米国特許第6086672号明細書 特表2005-506695号公報
  しかし、上記特許文献1~3では、異種基板上に(SiC)(1-x)(AlN)x結晶を成長している。異種基板および(SiC)(1-x)(AlN)x結晶の組成が異なっているので、異種基板および(SiC)(1-x)(AlN)x結晶の格子定数および熱膨張率が異なっている。このため、(SiC)(1-x)(AlN)x結晶の結晶性が悪いという問題があった。
  また、上記特許文献2のSiC基板は、サファイア基板およびSi基板よりも(SiC)(1-x)(AlN)x結晶との格子定数および熱膨張率の差が小さい。しかし、SiC基板は、サファイア基板およびSi基板よりも高価である。このため、(SiC)(1-x)(AlN)x結晶を製造するためにコストを要するという問題がある。
  本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高い結晶性を維持し、かつ低いコストを維持するSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)wAlxv基材およびエピタキシャルウエハを提供することである。
  本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法は、以下の工程を備えている。まず、異種基板が準備される。そして、異種基板上に、主表面を有するSi(1-v-w-x)wAlxv層(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)が成長される。Si(1-v-w-x)wAlxv層における主表面に位置する組成比x+vは、0<x+v<1である。Si(1-v-w-x)wAlxv層において、異種基板との界面から主表面に向けて組成比x+vが単調増加または単調減少している。Si(1-v-w-x)wAlxv層において、異種基板との界面の組成比x+vは、主表面の組成比x+vよりも異種基板の材料に近い。
  本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法によれば、主表面に位置するSi(1-v-w-x)wAlxv層と、異種基板との間に、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を成長している。これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶と異種基板との格子定数の差および熱膨張率の差と、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶と主表面に位置するSi(1-v-w-x)wAlxv結晶との格子定数の差および熱膨張率の差との両方が、主表面に位置するSi(1-v-w-x)wAlxv層と異種基板との格子定数の差および熱膨張率の差よりも小さい。このため、主表面に位置するSi(1-v-w-x)wAlxv層と異種基板との格子不整合性および熱膨張率の差を緩和できる。したがって、Si(1-v-w-x)wAlxv層のうち主表面に位置する組成比x+v、つまり製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上することができる。
  また、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の厚みを大きくせずに、Si(1-v-w-x)wAlxv層のうち主表面に位置する組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上できる。このため、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を下地基板として製造する必要がない。このため、製造することを目的とするSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を製造するために要するコストを低減できる。
  以上より、同じ下地基板を用いた場合には、製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上できる。また所望の結晶性のSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造する場合には、コストを低減することができる。したがって、高い結晶性と、低いコストとを両立したSi(1-w-x)w(AlN)x基材を製造することができる。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法において好ましくは、成長させる工程後に、異種基板を除去する工程をさらに備えている。
  これにより、異種基板を含まず、かつ高い結晶性と低いコストとを両立したSi(1-v-w-x)wAlxv層を製造することができる。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法において好ましくは、複数の層を含むSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる。
  複数の層において、異種基板と近い位置の層の組成比x+vから主表面に位置する層の組成比x+vまで順に高く、または低くなっている。このため、それぞれの層を形成するための原料を変更することで、このような複数の層を含むSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長することができる。したがって、高い結晶性と低いコストとを両立したSi(1-v-w-x)wAlxv層を容易に製造することができる。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法において好ましくは、成長させる工程では、パルスレーザー堆積法(Pulsed Laser Deposition:PLD)によりSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる。
  これにより、Si(1-v-w-x)wAlxv層の原料にレーザを照射してプラズマを発生させて、このプラズマを異種基板上に供給することができる。つまり、非平衡状態でSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させることができる。この成長条件は平衡状態のような安定な状態でないので、Siは、C(炭素)およびN(窒素)のいずれとも結合が可能であり、Al(アルミニウム)はCおよびNのいずれとも結合が可能である。このため、Si、C、AlおよびNの4元素が混晶したSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長することができる。
  本発明のエピタキシャルウエハの製造方法は、上記いずれかに記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法によりSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造する工程と、Si(1-v-w-x)wAlxv層上にAl(1-y-z)GayInzN層(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)を成長させる工程とを備えている。
  本発明のエピタキシャルウエハの製造方法によれば、高い結晶性のSi(1-v-w-x)wAlxv層を製造することができる。このため、このSi(1-v-w-x)wAlxv層上に高い結晶性のAl(1-y-z)GayInzN層を成長することができる。また、Al(1-y-z)GayInzN層の格子整合性および熱膨張率は、Si(1-v-w-x)wAlxv層の格子整合性および熱膨張率との差が小さいので、Al(1-y-z)GayInzN層の結晶性を向上することができる。また、Si(1-v-w-x)wAlxv層を製造するために要するコストが低いため、コストを低減してエピタキシャルウエハを製造することができる。
  本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材は、主表面と、主表面と反対側の裏面とを有するSi(1-v-w-x)wAlxv層(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材である。Si(1-v-w-x)wAlxv層における主表面に位置する組成比x+vは、0<x+v<1である。Si(1-v-w-x)wAlxv層において、裏面から主表面に向けてx+vが単調増加または単調減少していることを特徴としている。
  本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材によれば、上述した本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法により製造することにより、高い結晶性と低いコストとを維持したSi(1-v-w-x)wAlxv基材を実現することができる。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材において好ましくは、主表面を有する異種基板をさらに備え、Si(1-v-w-x)wAlxv層の裏面側が、異種基板の主表面に接するように形成され、Si(1-v-w-x)wAlxv層において、裏面の組成比x+vは、主表面の組成比x+vよりも異種基板の材料に近いことを特徴としている。
  このように、Si(1-v-w-x)wAlxv層の厚みが薄い場合などSi(1-v-w-x)wAlxv基材は必要に応じて異種基板をさらに備えていてもよい。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材において好ましくは、Si(1-v-w-x)wAlxv層は複数の層を含んでいる。
  これにより、容易に、高い結晶性と低いコストとを維持したSi(1-v-w-x)wAlxv基材を実現することができる。
  本発明のエピタキシャルウエハは、上記いずれかに記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材と、Si(1-v-w-x)wAlxv層の主表面上に形成されたAl(1-y-z)GayInzN層(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)とを備えている。
  本発明のエピタキシャルウエハによれば高い結晶性のSi(1-v-w-x)wAlxv層上にAl(1-y-z)GayInzN層が形成されている。このため、Al(1-y-z)GayInzN層の結晶性を向上することができる。また、Al(1-y-z)GayInzN層の格子整合性および熱膨張率は、Si(1-v-w-x)wAlxv層の格子整合性および熱膨張率との差が小さいので、Al(1-y-z)GayInzN層の結晶性を向上することができる。また、Si(1-v-w-x)wAlxv層を製造するために要するコストが低いため、コストを低減したエピタキシャルウエハを実現することができる。
  本発明のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法、エピタキシャルウエハの製造方法、Si(1-v-w-x)wAlxv基材およびエピタキシャルウエハによれば、熱膨張率の差、格子不整合性を緩和できるので、高い結晶性を維持し、かつ低いコストを維持したSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材を実現することができる。
本発明の実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。 本発明の実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造に使用可能なPLD装置を概略的に示す模式図である。 本発明の実施の形態1における異種基板上にSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる工程を概略的に示す模式図である。 本発明の実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。 本発明の実施の形態2における異種基板上にSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる工程を概略的に示す模式図である。 本発明の実施の形態3におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。 本発明の実施の形態4におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。 本発明の実施の形態5におけるエピタキシャルウエハを概略的に示す断面図である。 本発明例1および2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。
  以下、図面に基づいて本発明の実施の形態を説明する。なお、以下の図面において同一または相当する部分には、同一の参照符号を付し、その説明は繰り返さない。
  (実施の形態1)
  図1は、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。始めに、図1を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを説明する。
  図1に示すように、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aは、異種基板11と、異種基板11の主表面11a上に形成されたSi(1-v-w-x)wAlxv層12(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)とを備えている。Si(1-v-w-x)wAlxv層12において、組成比1-v-w-xはSiのモル比であり、wはCのモル比であり、xはAlのモル比であり、vはNのモル比である。
  異種基板11は、Si(1-v-w-x)wAlxv層12(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)と異なる材料であり、たとえばSi基板、SiC基板、AlN基板などを用いることができる。異種基板として、コストが低い観点から、Si基板およびサファイア基板を用いることが好ましく、加工性が容易である観点からSi基板を用いることがより好ましい。
  また異種基板11は、大口径であることが好ましく、たとえば1インチ以上の大きさであり、2インチ以上が好ましい。たとえば4インチ、6インチなどの大きさを有する異種基板11を用いることもできる。
  Si(1-v-w-x)wAlxv層12は、主表面12aと、この主表面12aと反対側の裏面12bとを有している。裏面12bは、異種基板11の主表面11aと接しており、Si(1-v-w-x)wAlxv層12と異種基板11との界面に位置する。
  Si(1-v-w-x)wAlxv層12は、異種基板11との界面(裏面12b)から主表面12aに向けて組成比x+vが単調増加または単調減少している。ここで、単調増加とは、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の裏面12bから主表面12aに向けて(成長方向に向けて)、組成比x+vが常に同じまたは増加しており、かつ裏面12bよりも主表面12aの方が組成比x+vが高いことを意味する。つまり、単調増加とは、この成長方向に向けて減少している部分が含まれていない。単調減少とは、異種基板11の裏面12bから主表面12aに向けて(成長方向に向けて)、組成比x+vが常に同じまたは減少しており、かつ裏面12bよりも主表面12aの方が組成比が低いことを意味する。つまり、単調減少とは、この成長方向に向けて増加している部分が含まれていない。
  Si(1-v-w-x)wAlxv層12における異種基板11との界面(裏面12b)の組成比x+vは、主表面12aの組成比x+vよりも異種基板11の材料に近い。たとえば異種基板11がSi基板またはSiC基板である場合、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の組成比x+vは単調増加している。また異種基板11がたとえばAlN基板である場合、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の組成比x+vは単調減少している。
  Si(1-v-w-x)wAlxv層12において主表面12aに位置する組成比x+vは、0<x+v<1である。つまり、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面12aに位置するSi(1-v-w-x)wAlxv結晶は、Si、C、AlおよびNの4元素を含んでいる。イオン結合よりも強い結合である共有結合を構成する4元素を含むSi(1-v-w-x)wAlxv結晶は、AlNよりも機械的に硬い性質を有している。
  続いて、図2を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法を説明する。本実施の形態では、たとえばPLD法によりSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造する。なお、図2は、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造に使用可能なPLD装置を概略的に示す模式図である。図3は、本実施の形態における異種基板上にSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる工程を概略的に示す模式図である。
  ここで、図2を参照して、PLD装置100の主要な構成について説明する。図2に示すように、PLD装置100は、真空チャンバ101と、レーザ光源102と、原料103と、ステージ104と、パルスモータ105と、基板保持部106と、ヒータ(図示せず)と、制御部107と、反射高速電子回折装置(RHEED)108と、ガス供給部109とを備えている。
  真空チャンバ101の外部には、レーザ光源102が配置されている。このレーザ光源102は、レーザ光を照射可能である。真空チャンバ101の内部であって、レーザ光源102からレーザ光が照射される位置に、ターゲットとなる原料103が配置可能である。ステージ104は、この原料103を載置可能である。パルスモータ105は、このステージ104を駆動可能である。基板保持部106は、下地基板である異種基板11を保持可能である。ヒータは、基板保持部106に保持された異種基板11を加熱する。制御部107は、レーザ光源102およびパルスモータ105の動作制御を行なうことが可能である。RHEED108は、振動をモニタすることで、異種基板11上に成長したSi(1-v-w-x)wAlxv層12の厚みを測定可能である。ガス供給部109は、真空チャンバ101の内部にガスを供給可能である。
  なお、PLD装置100は、上記以外の様々な要素を含んでいてもよいが、説明の便宜上、これらの要素の図示および説明は省略する。
  まず、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の原料103を準備する。この原料103においてSiCとAlNとを混合するモル比により、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の組成比x+vを制御することができる。本実施の形態では、図3に示すように、たとえば一方端から他方端にかけてSiCとAlNとを混合するAlNのモル比が単調増加または単調減少するような原料103を準備する。他方端は、製造することを目的とする組成比x+v(主表面12aに位置する組成比x+v)のSi(1-v-w-x)wAlxv結晶となるようにSiCとAlNとを混合するモル比を調整する。この原料103は、たとえばSiCとAlNとを混合した焼結体を用いることができる。このようにして準備した原料103を、図2に示すステージ104上にセットする。
  次に、異種基板11を、真空チャンバ101内に設置された基板保持部106の表面上であって、原料103と対向する位置にセットする。
  次に、異種基板11を加熱する。異種基板11の表面の温度を、たとえば550℃未満に加熱する。異種基板11の表面の温度は550℃未満が好ましく、540℃以下がより好ましい。この加熱は、たとえばヒータなどにより行なう。なお、異種基板11の加熱方法は、ヒータに特に限定されず、たとえば電流を流すなどの他の手法であってもよい。なお、この工程は省略されてもよい。
  次に、レーザ光源102から放射されるレーザ光を原料103に照射する。本実施の形態では、一方端から他方端にかけてSiCとAlNとを混合するAlNのモル比が単調増加または単調減少し、他方端が製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶となるような原料103を準備している。このため、図3に示すように、原料103の一方端(図3において左端)から他方端(図3において右端)にかけて(図3において矢印の方向に)レーザ光を照射する。この場合、原料103の一方端から他方端の原料がSi(1-v-w-x)wAlxv層12として異種基板11上に堆積されることになるので、一方端のモル比に応じた組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶が異種基板11の界面に位置するように成長し、他方端のモル比に応じた組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶がSi(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面に位置するように成長する。
  なお、レーザとしては、たとえば発光波長が248nm、パルス繰り返し周波数が10Hz、パルス当たりのエネルギーが1~3J/shotのKrF(フッ化クリプトン)エキシマレーザを使用することができる。なお、発光波長が193nmのArF(フッ化アルゴン)エキシマレーザなどの他のレーザを使用することもできる。
  このとき、真空チャンバ101内は、たとえば1×10-3Torr~1×10-6Torr以下程度の真空状態にする。その後、真空チャンバ101内をガス供給部109によりアルゴン(Ar)などの不活性ガス、窒素などの雰囲気とする。なお、真空チャンバ101内を窒素雰囲気とすると、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の成長の際に窒素を補給することができる。また、真空チャンバ内を不活性ガス雰囲気とすると、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の成長の際に原料103のみが用いられるので、x+vの値を制御しやすい。
  レーザ光を原料103に照射するに際し、上記のような短波長のレーザを用いることが好ましい。短波長のレーザを用いた場合には、吸収係数が大きくなるので、原料103の表面近傍でレーザ光のほとんどが吸収されることとなる。この結果、原料103の表面温度が急激に上昇し、真空チャンバ101内で固体からの爆発的な粒子放出を伴うプラズマであるアブレーションプラズマ(プルーム)を生成することができる。プラズマ中に含まれるアブレーション粒子は、再結合や雰囲気ガスとの衝突、反応などにより状態を変化させながら異種基板11へ移動する。そして、異種基板11に到達した各粒子は、異種基板11を拡散し、配置可能なサイトに入ることで、Si(1-v-w-x)wAlxv層12が形成される。
  ここで、各粒子が入る配置可能なサイトとは、以下の通りである。Al原子の配置可能なサイトは、C原子またはN原子と結合するサイトである。Si原子の配置可能なサイトは、C原子またはN原子と結合するサイトである。C原子の配置可能なサイトは、Al原子またはSi原子と結合するサイトである。N原子の配置可能なサイトは、Al原子またはSi原子と結合するサイトである。
  なお、成長させるSi(1-v-w-x)wAlxv層12の厚みは、真空チャンバ101に取り付けたRHEED108の振動によりモニタすることができる。
  以上の工程を実施することによって、PLD法により、異種基板11上にSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させることができ、図1に示すSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造することができる。
  なお、本実施の形態では、PLD法によりSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長する方法を説明したが、特にこれに限定されない。たとえば、パルス供給方式のMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition:有機金属化学気相堆積)法、ガスソース方式のMBE(Molecular Beam Epitaxy:分子線エピタキシ)法、スパッタ法などの方法によりSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させてもよい。たとえばパルス供給方式のMOCVDでは、ガスの流量を変更するような制御をすることで、Si(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。ガスソース方式のMBE法では、たとえばセルの開閉と加熱温度を制御することでSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。スパッタ法では、たとえばターゲットを制御することでSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。
  以上説明したように、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aおよびその製造方法は、Si(1-v-w-x)wAlxv層12における主表面12aに位置する組成比x+vは、0<x+v<1であり、Si(1-v-w-x)wAlxv層12において、異種基板11との界面(裏面12b)から主表面12aに向けて組成比x+vが単調増加または単調減少し、Si(1-v-w-x)wAlxv層12において、異種基板11との界面(裏面12b)の組成比x+vは、主表面12aの組成比x+vよりも異種基板11の材料に近い。
  本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aおよびその製造方法によれば、異種基板11との界面に位置する領域から、製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶に向けて、組成比x+vを徐々に近づけるようにSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させている。言い換えると、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の成長方向に対して組成比x+vが単調に変化するようにSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させている。これにより、主表面12aに位置するSi(1-v-w-x)wAlxv層12と、異種基板11との間に、主表面12aに位置するSi(1-v-w-x)wAlxv層12の組成比x+vと異種基板11との間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を成長している。これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶と異種基板11との格子定数の差および熱膨張率の差と、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶と製造することを目的とするSi(1-v-w-x)wAlxv結晶との格子定数の差および熱膨張率の差との両方が、製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv層と異種基板11との格子定数の差および熱膨張率の差よりも小さい。このため、製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を主表面12aに位置するように成長させることで、この製造することを目的とするSi(1-v-w-x)wAlxv結晶と異種基板11との格子不整合性および熱膨張率の差を徐々に緩和することができる。このような超格子構造にすることによって、Si(1-v-w-x)wAlxv層12のうち主表面12aに位置する組成比x+v、つまり製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の歪み、割れなどを抑制することができる。したがって、主表面12aに位置し、かつ製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上できる。
  また、主表面12aと裏面12bとの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の厚みを大きくせずに、Si(1-v-w-x)wAlxv層12のうち主表面12aに位置する組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上できる。このため、これらの間の組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を下地基板として製造する必要がない。このため、製造することを目的とするSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を製造するために要するコストを低減できる。
  以上より、同じ下地基板を用いる場合には、製造することを目的とする組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv結晶の結晶性を向上できる。また所望の結晶性のSi(1-v-w-x)wAlxv結晶を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造するためには、コストを低減することができる。したがって、高い結晶性と、低いコストとを両立できるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造することができる。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法において好ましくは、PLD法によりSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させる。
  これにより、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の原料103にレーザを照射してプラズマを発生させて、このプラズマを異種基板11上に供給することができる。つまり、非平衡状態でSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させることができる。非平衡状態は平衡状態のような安定な状態でないので、Siは、CおよびNのいずれとも結合が可能であり、AlはCおよびNのいずれとも結合が可能である。このため、Si、C、AlおよびNの4元素が混晶したSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。このように、PLD法でSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することにより、組成比x+vを容易に制御できるため、PLD法は本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法に好適である。
  なお、平衡状態でSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させると、SiCおよびAlNが安定であるので、SiとCとが結合し、AlとNとが結合する。したがって、SiC層とAlN層とが層状に積層した状態に成長したり、SiC層中に、凝集したAlN層が点在するように成長する場合が多くなる。
  このようにPLD法により成長させたSi(1-v-w-x)wAlxv層12は、X線回折(X-ray Diffraction:XRD)法で測定されるSiCの回折ピークとAlNの回折ピークとの間に回折ピークを有するSi(1-v-w-x)wAlxv層12を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを実現することができる。
  ここで、XRD法で測定される各材料の回折ピークは、固有の値である。たとえば、ターゲットが銅(Cu)で、管球電圧が45kVで、管球電流が40mAで、測定方式が2θ-ωで、角度分解能が0.001degステップである測定条件では、AlN(002)面の回折ピークは36.03deg付近に、SiC(102)面の回折ピークは35.72deg付近に現れる。この条件のPLD法により製造されたSi(1-v-w-x)wAlxv層12の回折ピークは、35.72degと、36.03degとの間に現れる。
  なお、昇華法、MBE法などの平衡状態で成長させたSi(1-v-w-x)wAlxv層12は、XRD法で測定すると、SiCの回折ピークおよびAlNの回折ピークのみが検出され、SiCの回折ピークとAlNの回折ピークとの間に回折ピークは存在しない。ただし、SiCの回折ピークとAlNの回折ピークとの間にノイズなどの誤差程度の回折ピークが発生する場合はある。
  上記Si(1-v-w-x)wAlxv基材10aおよびその製造方法において好ましくは、異種基板11がSi基板である。
  Si基板は、現在のエレクトロニクス材料の主流であり、エッチングなどの加工の技術が確立されている。Si基板は、へき開性が高く、酸によるエッチングが容易である。このため、Si基板の厚みを薄くするための加工、Si基板を除去するための加工を容易に行なうことができる。たとえば発光デバイスを作成するためにSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを用いる場合には、Si基板のへき開性などは非常に重要である。したがって、加工性の容易なSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造することができる。
  またSi基板は、SiC基板、サファイア基板などよりも安価である。このため、Si(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造するために要するコストを低減することができる。
  特に、Si(1-v-w-x)wAlxv層12をPLD法で成長させることにより、低い温度でSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。このため、Si基板の劣化を抑制できるので、大面積のSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。
  したがって、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法により製造されるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aは、高い結晶性と低いコストとを両立している。このため、たとえばトンネル磁気抵抗素子、巨大磁気抵抗素子などの種々の磁気抵抗効果を利用した機能デバイス、発光ダイオード、レーザダイオードなどの発光素子、整流器、バイポーラトランジスタ、電界効果トランジスタ(FET)、スピンFET、HEMT(High Electron Mobility Transistor:高電子移動度トランジスタ)などの電子素子、温度センサ、圧力センサ、放射線センサ、可視-紫外光検出器などの半導体センサ、SAWデバイスなどに好適に用いることができる。
  (実施の形態2)
  図4は、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。図4を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bは、基本的には実施の形態1と同様の構成を備えているが、Si(1-v-w-x)wAlxv層12が複数の層を含んでいる点において異なっている。
  具体的には、図4に示すように、Si(1-v-w-x)wAlxv層12は、第1の層13と、第2の層14と、第3の層15と、第4の層16と、第5の層17と、第6の層18とを含んでいる。第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18は、異種基板11上にこの順で積層されている。第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18の組成比x+vは、この順に大きい、または小さい。たとえば異種基板11がAlN基板の場合には、第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18の組成比x+vは、この順に小さい。たとえば異種基板11がSi基板またはSiC基板の場合には、第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18の組成比x+vは、この順に大きい。
  続いて、図2および図5を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法について説明する。図5は、本実施の形態における異種基板上にSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる工程を概略的に示す模式図である。
  本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法は、基本的には実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法と同様の構成を備えていたが、原料103を準備する工程およびレーザ光を原料103に照射する工程において異なっている。
  具体的には、図5に示すように、原料103を準備する工程では、SiCとAlNとを混合するモル比が異なる2種類以上の材料を準備する。この複数の材料を、図2に示すステージ104上にセットする。このとき、SiCとAlNとを混合するAlNのモル比が高い順(あるいは低い順)に並べて配置することが好ましい。この場合、一定の方向に移動させながらレーザ光を照射することで、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の組成比x+vが単調増加または単調減少するように容易に成長させることができる。また、レーザ光の照射方向を一定にして、複数の材料を真空チャンバ101内で取り替えてもよい。この場合にも、複数の材料においてAlNのモル比の高い順に並べておくことで、容易に複数の材料を取替えができる。
  なお、原料103は、図3に示すように1つの焼結体において、段階的にSiCおよびAlNのモル比が変化するような材料を用いてもよい。
  レーザ光源102から放射されるレーザ光を原料103に照射する工程では、原料103のうち異種基板11に近い組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv層12となるべき材料から、製造したい組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv層12(本実施の形態では第6の層18)となるべき材料まで(図5中矢印の方向に)、レーザ光を原料103に順次照射する。これにより、原料103のそれぞれの材料のモル比に応じて、第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18を異種基板11上に順次成長させることができる。
  なお、本実施の形態では、Si(1-v-w-x)wAlxv層12が含んでいる複数の層は6層としたが、2層以上であれば、特にこれに限定されない。また、第1、第2、第3、第4、第5および第6の層13、14、15、16、17および18のうち、第1の層13の組成比x+vと第6の層18の組成比x+vとが異なっていれば、同じ組成の層が含まれていてもよい。
  以上説明したように、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bおよびその製造方法によれば、Si(1-v-w-x)wAlxv層12は複数の層を含んでいる。
  複数の層において、異種基板11と近い(裏面12bに)位置の層の組成比x+vから主表面12aに位置する層の組成比x+vまで順に高く、または低くなっている。このため、それぞれの層を形成するために複数の材料を含む原料103を準備することで、このような複数の層を含むSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長することができる。したがって、容易に高い結晶性と低いコストを両立したSi(1-v-w-x)wAlxv層12を製造することができる。
  また、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法によれば、たとえば、異種基板11としてSi基板を用い、Si(1-v-w-x)wAlxv層12として第1の層13がSiC層で、第2の層14がSi(1-v-w-x)wAlxv(0<v<1、0<w<1、0<x<1、0<v+w+x<1)層を製造することができる。第2の層14としてのSi(1-v-w-x)wAlxv(0<v<1、0<w<1、0<x<1、0<v+w+x<1)層の結晶性は、比較例としてSiC基板上に成長させた同じ組成比x+vのSi(1-v-w-x)wAlxv(0<v<1、0<w<1、0<x<1、0<v+w+x<1)層の結晶性と略同様になる。しかし、本実施の形態における第1の層13としてのSiC層は、比較例としてのSiC基板よりも厚みが薄くてもSi(1-v-w-x)wAlxv(0<v<1、0<w<1、0<x<1、0<v+w+x<1)層の結晶性は同様である。このため、結晶成長させるために必要な異種基板としてのSiC基板よりも、第1の層13としてSiC層を形成する方が、Si(1-v-w-x)wAlxv層12を製造するためのコストを低減することができる。
  なお、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面12aに位置するSi(1-v-w-x)wAlxv結晶は、Si、C、AlおよびNの4元素を含んでいれば、裏面12bは、SiC、AlNなどの2元素の結晶であってもよい。
  (実施の形態3)
  図6は、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。図6を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cは、実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aから少なくとも異種基板11が除去されている。
  続いて、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cの製造方法について説明する。
  まず、実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aの製造方法にしたがって、図1に示すSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造する。
  次に、異種基板11を除去する。なお、異種基板11のみを除去してもよく、異種基板11およびSi(1-v-w-x)wAlxv層12において異種基板11と接触している面を含む一部分を除去してもよい。
  除去する方法は特に限定されず、たとえばエッチングなど化学的な除去方法、切断、研削、へき開など機械的な除去方法などを用いることができる。切断とは、電着ダイヤモンドホイールの外周刃を持つスライサーなどで機械的にSi(1-v-w-x)wAlxv層12から少なくとも異種基板11を除去することをいう。研削とは、砥石を回転させながら表面に接触させて、厚さ方向に削り取ることをいう。へき開とは、結晶格子面に沿って異種基板11を分割することをいう。
  以上説明したように、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cおよびSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cの製造方法によれば、異種基板11を除去する工程をさらに備えている。これにより、異種基板11を含まず、かつ高い結晶性と低いコストとを両立したSi(1-v-w-x)wAlxv層12を製造することができる。
  (実施の形態4)
  図7は、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。図7を参照して、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10dは、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bから少なくとも異種基板11が除去されている。
  続いて、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10dの製造方法について説明する。
  まず、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法にしたがって、図4に示すSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bを製造する。
  次に、異種基板11を除去する。なお、異種基板11のみを除去してもよく、異種基板11およびSi(1-v-w-x)wAlxv層12の第1、第2、第3、第4および第5の層13、14、15、16および17の任意の層を除去してもよい。除去する方法は、実施の形態3と同様であるので、その説明は繰り返さない。
  以上説明したように、本実施の形態におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cおよびSi(1-v-w-x)wAlxv基材10cの製造方法によれば、異種基板11を除去する工程をさらに備えている。これにより、異種基板11を含まず、かつ高い結晶性と低いコストを両立したSi(1-v-w-x)wAlxv層12を製造することができる。
  (実施の形態5)
  図8は、本実施の形態におけるエピタキシャルウエハを概略的に示す断面図である。図8を参照して、本実施の形態におけるエピタキシャルウエハ20について説明する。
  図8に示すように、エピタキシャルウエハ20は、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bと、このSi(1-v-w-x)wAlxv基材10b上に形成されたAl(1-y-z)GayInzN(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)層21とを備えている。言い換えると、エピタキシャルウエハ20は、異種基板11と、この異種基板11上に形成されたSi(1-v-w-x)wAlxv層12と、このSi(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面12a上に形成されたAl(1-y-z)GayInzN層21とを備えている。
  続いて、本実施の形態におけるエピタキシャルウエハ20の製造方法について説明する。
  まず、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法にしたがって、Si(1-v-w-x)wAlxv基材10bを製造する。
  次に、Si(1-v-w-x)wAlxv基材10b(本実施の形態では、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面12a)上に、Al(1-y-z)GayInzN層21を成長させる。成長させる方法は特に限定されず、たとえばMOCVD法、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy:ハイドライド気相成長)法、MBE法、昇華法などの気相成長法、液相成長法などが採用できる。
  以上の工程を実施することにより、図8に示すエピタキシャルウエハ20を製造することができる。なお、このエピタキシャルウエハ20から、異種基板11を除去する工程をさらに実施してもよい。また、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの代わりに、実施の形態1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを用いてもよい。
  以上説明したように、本実施の形態におけるエピタキシャルウエハ20およびその製造方法によれば、Si(1-v-w-x)wAlxv基材10bの上にAl(1-y-z)GayInzN層21が形成されている。Si(1-v-w-x)wAlxv基材10bのSi(1-v-w-x)wAlxv層12において主表面12aに位置するSi(1-v-w-x)wAlxv結晶は、結晶性が高い。このため、このSi(1-v-w-x)wAlxv層12の主表面12a上に高い結晶性のAl(1-y-z)GayInzN層21を成長することができる。また、Al(1-y-z)GayInzN層はSi(1-v-w-x)wAlxv層21の格子整合性の差および熱膨張率の差が小さいので、Al(1-y-z)GayInzN層21の結晶性を向上することができる。また、Si(1-v-w-x)wAlxv基材10bのコストが低いため、エピタキシャルウエハ20の製造コストを低減することができる。
  本実施例では、異種基板との界面から主表面に向けて組成比x+vが単調増加または単調減少するようにSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させることによる効果について調べた。
  (本発明例1)
  本発明例1では、基本的には、実施の形態2におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材10bの製造方法にしたがって、図2に示すPLD装置で、図9に示すように3層を含むSi(1-v-w-x)wAlxv層を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材10aを製造した。また、製造することを目的とする組成比x+vは0.9のSi0.050.05Al0.450.45であった。なお、図9は、本発明例1におけるSi(1-v-w-x)wAlxv基材を概略的に示す断面図である。
  具体的には、まず、Si(1-v-w-x)wAlxv層12の原料103を準備した。この原料103は、以下の方法により準備した。具体的には、SiC粉末とAlN粉末とを3種類のモル比で混合し、それぞれプレスした。なお、1つは、SiC粉末のみをプレスした。この3種類の混合物を真空容器内に配置して、真空容器内を10-6Torrまで真空引きをし、雰囲気を高純度の窒素ガスで満たした。その後、この3種類の混合物を2300℃で20時間焼成した。これにより、3種類の焼結体材料よりなる原料103を準備した。その後、図2に示すステージ104上に、この3種類の材料よりなる原料103をAlNのモル比が低い順にセットした。
  次に、異種基板11としてSi基板を準備した。このSi基板は、(001)面を主表面11aとして有し、かつ2インチの大きさを有していた。この異種基板11を、真空チャンバ101内に設置された基板保持部106の表面上であって、原料103と対向する位置にセットした。
  次に、異種基板11の表面の温度を600℃に加熱した。その後、レーザ光源102から放射されるレーザ光を、原料103のうちAlNのモル比の最も低い材料、つまりAlNを含まないSiCの焼結体に照射した。これにより、異種基板11上に、SiCよりなり、100nmの厚みを有する第1の層13を成長させた。その後、原料103のうちAlNのモル比が2番目に低い材料にレーザ光を照射した。これにより、第1の層13上に、Si0.450.45Al0.050.05よりなり、100nmの厚みを有する第2の層14を成長させた。その後、原料103のうちAlNのモル比が3番目に低い材料、つまりAlNのモル比が最も高い材料にレーザ光を照射した。これにより、第2の層14上に、Si0.050.05Al0.450.45よりなり、100nmの厚みを有する第3の層15を成長させた。
  このとき、第1、第2および第3の層13、14および15の厚みは、真空チャンバ101に取り付けたRHEED108の振動によりモニタした。これにより、合計300nmの厚みを有するSi(1-v-w-x)wAlxv層12を成長させた。
  なお、レーザとしては、発光波長が248nm、パルス繰り返し周波数が10Hz、パルス当たりのエネルギーが1~3J/shotのKrFエキシマレーザを使用した。
  このとき、真空チャンバ101内は、1×10-6Torrの真空状態にした後、真空チャンバ101内を窒素雰囲気とした。
  以上の工程を実施することによって、図9に示すSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造した。
  (本発明例2)
  本発明例2は、基本的には本発明例1と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第2の層14がSi0.450.45Al0.040.06である点において異なっていた。
  (本発明例3)
  本発明例3は、基本的には本発明例1と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第2の層14がSi0.450.45Al0.060.04である点において異なっていた。
  (本発明例4)
  本発明例4は、基本的には本発明例1と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第3の層15がSi0.050.05Al0.440.46である点において異なっていた。
  (本発明例5)
  本発明例5は、基本的には本発明例1と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第3の層15がSi0.050.05Al0.460.44である点において異なっていた。
  (本発明例6)
  本発明例6は、基本的には本発明例1と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、主表面が(111)面のSi基板を用いた点において異なっていた。
  (本発明例7)
  本発明例7は、基本的には本発明例6と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第2の層14がSi0.450.45Al0.040.06である点において異なっていた。
  (本発明例8)
  本発明例8は、基本的には本発明例6と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第2の層14がSi0.450.45Al0.060.04である点において異なっていた。
  (本発明例9)
  本発明例9は、基本的には本発明例6と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第3の層15がSi0.050.05Al0.440.46である点において異なっていた。
  (本発明例10)
  本発明例10は、基本的には本発明例6と同様にSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造したが、第3の層15がSi0.050.05Al0.460.44である点において異なっていた。
  (比較例1)
  比較例1は、基本的には本発明例1と同様であったが、Si基板上にAlN層を成長させた点において異なっていた。つまり、原料103は、AlNの原料とした。
  (比較例2)
  比較例2は、基本的には本発明例6と同様であったが、Si基板上にAlN層を成長させた点において異なっていた。つまり、原料103は、AlNの原料とした。
  (測定方法)
  本発明例1~10のSi(1-v-w-x)wAlxv基材および比較例1および2のAlN基材を、室温まで冷却して、PLD装置100から取り出した。その後、本発明例1~10のSi(1-v-w-x)wAlxv層、比較例1および比較例2のAlN層の主表面において10mm四方の領域について、クラックの数を光学顕微鏡で測定した。クラックは、長手方向の総距離が1mm以上のものを1つとし、それ未満の長さのものはカウントしなかった。その結果を下記の表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  (測定結果)
  表1に示すように、異種基板11との界面から主表面12aに向けて異種基板11の材料に近い組成から遠い組成になるように成長させた本発明例1~10のSi(1-v-w-x)wAlxv層のクラック数は、5個であった。一方、比較例1および2のAlN層のクラック数は10個であった。このことから、異種基板から、Si(1-v-w-x)wAlxv層において主表面に位置するSi0.050.05(AlN)0.9層まで組成比x+vを単調増加させた本発明例1~10は、異種基板との熱膨張率の差を緩和できたので、クラック数を低減することができた。
  なお、本発明例1~10のSi0.050.05(AlN)0.9層と、比較例1および2のAlN層とは、AlNのモル比(組成比x+v)が高い点で共通している。このため、比較例1および2においてAlN層の代わりにSi0.050.05(AlN)0.9層を成長させた場合であっても、クラック数は9個程度と推定でき、本発明例1~10のSi0.050.05(AlN)0.9層のクラック数と同程度まで低減することはできない。
  以上より、本実施例によれば、異種基板との界面から主表面に向けて組成比x+vが単調増加または単調減少するようにSi(1-v-w-x)wAlxv層を成長させることにより、Si(1-v-w-x)wAlxv層の結晶性を向上できることを確認した。
  以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、各実施の形態および実施例の特徴を適宜組み合わせることも当初から予定している。また、今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
  10a,10b,10c,10d  Si(1-v-w-x)wAlxv基材、11  異種基板、11a,12a  主表面、12  Si(1-v-w-x)wAlxv層、12b  裏面、13  第1の層、14  第2の層、15  第3の層、16  第4の層、17  第5の層、18  第6の層、20  エピタキシャルウエハ、21  Al(1-y-z)GayInzN層、100  PLD装置、101  真空チャンバ、102  レーザ光源、103  原料、104  ステージ、105  パルスモータ、106  基板保持部、107  制御部、109  ガス供給部。

Claims (9)

  1.   異種基板を準備する工程と、
      前記異種基板上に、主表面を有するSi(1-v-w-x)wAlxv層(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)を成長させる工程とを備え、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層における前記主表面に位置する組成比x+vは、0<x+v<1であり、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層において、前記異種基板との界面から前記主表面に向けて組成比x+vが単調増加または単調減少し、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層において、前記異種基板との界面の組成比x+vは、前記主表面の組成比x+vよりも前記異種基板の材料に近い、Si(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法。
  2.   前記成長させる工程後に、前記異種基板を除去する工程をさらに備えた、請求項1に記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法。
  3.   前記成長させる工程では、複数の層を含む前記Si(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる、請求項1または2に記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法。
  4.   前記成長させる工程では、パルスレーザー堆積法により前記Si(1-v-w-x)wAlxv層を成長させる、請求項1~3のいずれかに記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法。
  5.   請求項1~4のいずれかに記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材の製造方法によりSi(1-v-w-x)wAlxv基材を製造する工程と、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層上にAl(1-y-z)GayInzN層(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)を成長させる工程とを備えた、エピタキシャルウエハの製造方法。
  6.   主表面と、前記主表面と反対側の裏面とを有するSi(1-v-w-x)wAlxv層(0≦v≦1、0≦w≦1、0≦x≦1、0≦v+w+x≦1)を備えたSi(1-v-w-x)wAlxv基材であって、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層における前記主表面に位置する組成比x+vは、0<x+v<1であり、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層において、前記裏面から前記主表面に向けてx+vが単調増加または単調減少していることを特徴とする、Si(1-v-w-x)wAlxv基材。
  7.   主表面を有する異種基板をさらに備え、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層の前記裏面側が、前記異種基板の前記主表面に接するように形成され、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層において、前記裏面の組成比x+vは、前記主表面の組成比x+vよりも前記異種基板の材料に近いことを特徴とする、請求項6に記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材。
  8.   前記Si(1-v-w-x)wAlxv層は複数の層を含む、請求項6または7に記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材。
  9.   請求項6~8のいずれかに記載のSi(1-v-w-x)wAlxv基材と、
      前記Si(1-v-w-x)wAlxv層の前記主表面上に形成されたAl(1-y-z)GayInzN層(0≦y≦1、0≦z≦1、0≦y+z≦1)とを備えた、エピタキシャルウエハ。
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