WO2009099212A1

WO2009099212A1 - 花粉飛散防止剤

Info

Publication number: WO2009099212A1
Application number: PCT/JP2009/052101
Authority: WO
Inventors: Kaihei Koshio; Hirokazu Ohike; Masahiko Shimada; Daijiro Shiino; Kuniaki Tsuruoka; Aiko Yamanaka
Original assignee: Nof Corporation
Priority date: 2008-02-08
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2009-08-13
Also published as: EP2245933A1; CA2714483A1; US9282737B2; EP2245933A4; US20110045981A1; CN101990400A; CA2714483C; KR101671035B1; ES2559752T3; CN101990400B; EP2245933B1; KR20100124743A

Abstract

　樹木本体および枝葉に影響を及ぼすことなく、雄性器官に対する作用が鋭敏であり、水で希釈することにより溶液安定性を有する溶液またはエマルジョンの形態を有する、オレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を有効成分として含む花粉飛散防止剤。

Description

花粉飛散防止剤

本発明は植物における花粉が飛散しないようにするための花粉飛散防止剤に関する。

植物の雄性器官に存在する花粉のうち、風媒花粉は風に乗って空中に飛散し、雌性器官に付着して受精を行なう。この花粉を人が吸引すると、いわゆる花粉症と呼ばれる重篤な症状が引き起こされることがあり、特にスギ、ヒノキまたはブタクサ等の花粉による花粉症では目や鼻にアレルギー症状が起こり、このような花粉症に悩む人々は年々増加の傾向にある。

このような花粉に対する被害への対応策としては、抗ヒスタミン剤や副腎皮質ホルモン等の投与、目薬やマスク等の使用が挙げられるが、最も効率的な対策は花粉の空中への飛散を防止することである。

花粉の空中への飛散を防止する手段としては、原因となる樹木や草木の伐採や除草を行うことが挙げられるが、伐採等は膨大な労働力を必要とするのみならず、時に自然環境の破壊等の悪影響をもたらすという問題がある。

樹木の伐採以外に花粉の飛散を防止する手段として、ある種の薬剤を雄性器官に対して散布または塗布することが提案されているが、このような薬剤の例としては、オレイン酸またはリノール酸を主成分とした植物油脂（例えば特許文献１）やオレイン酸ナトリウム（例えば特許文献２）を有効成分とするものが提案されている。

しかし、これらの薬剤においては雄花に対する作用が比較的緩慢であるため、薬剤の散布時期が雄花の着生期にあたる８月に限定されるという欠点があった。
特公平８－７６２号公報特許第２８９０１６２号公報

したがって、本発明においては、樹木本体および枝葉に影響を及ぼすことなく、雄性器官に対する作用が鋭敏な花粉飛散防止剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、検討を重ねた結果、上記の目的を達成し得るとの知見を得、本発明を完成するに至った。すなわち本願発明は、以下に示す通りである。

第１の発明は下記式（Ｉ）

〔Ｒ^１はオレイン酸エステルまたはリノール酸エステルの残基で、同種または異種でも良い。Ｏ－Ｒ^２は炭素数２から４のオキシアルキレン基で、１種でも２種以上でも良く、２種以上の場合はブロック状付加物でもランダム状付加物でも良い。
ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが１価の時、Ｘは水素原子、炭素数２０以下の炭化水素基、または炭素数２０以下のアシル基を示し、ｊは１～１００の整数を示し、ｌ＝１、ｍ＋ｎ＝０を示す。
ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが多価の有機基の時、ｊおよびｋは各々１～１００の整数を示し、ｌ＋ｍ＋ｎは２以上の整数を示すとともに、ｌ＋ｎは１以上の整数を示す。
ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数３の多価の有機基の時、ｍ＋ｎは３を示し、ｌは０を示し、ｎおよびｍは１または２を示す。
ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数４以上の多価の有機基の時、ｌは０を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＋ｎは２以上の整数を示す。〕
で表されるオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を有効成分として含有することを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第２の発明はオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がポリオキシエチレンオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンリノール酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビタンリノール酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビトールオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビトールリノール酸エステルである第１の発明記載の花粉飛散防止剤である。

第３の発明はＨＬＢが１２以下の第２の発明記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第４の発明はＨＬＢが１２以上の第２の発明記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を０．５重量％以上含有する水溶液であることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第５の発明は第１の発明記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第６の発明は花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第７の発明は第１の発明記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第８の発明は花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第９の発明は第１の発明記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸と糖骨格を有するアルコールとのエステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

第１０の発明は花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸と糖骨格を有するアルコールとのエステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤である。

本発明においては、樹木本体および枝葉に影響を及ぼすことなく、雄性器官に対する作用が鋭敏な花粉飛散防止剤を提供することができる。また、本発明の花粉飛散防止剤に水を添加し希釈して作製したエマルジョンの形態は、高い溶液安定性を提供する。

本発明の花粉飛散防止剤について以下に説明する。

本発明は下記式（Ｉ）

で表されるオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を有効成分として含有することを特徴とする花粉飛散防止剤である。

前記式（Ｉ）中、Ｒ^１はオレイン酸エステルまたはリノール酸エステルの残基で、同種または異種でも良い。オレイン酸またはリノール酸以外の脂肪酸エステルでは雄性器官に対する作用が鋭敏でないものや、雄性器官に対する作用は鋭敏でも樹木本体および枝葉に影響を与えるものがあり好ましくない。

前記式（Ｉ）中、Ｏ－Ｒ^２は炭素数２から４のオキシアルキレン基で、１種でも２種以上でも良く、２種以上の場合はブロック状付加物でもランダム状付加物でも良い。Ｏ－Ｒ^２は炭素数２から４のオキシアルキレン基が好ましい。炭素数が１の化合物はホルムアルデヒドを原料とする（ポリ）アセタールであり、合成原料の種類が異なるだけでなく、分解産物としてホルムアルデヒドを発生するために好ましくない。また、アルキレンオキサイドの炭素数が５以上では、原料の供給性と、反応性の低さから好ましくない。また、Ｏ－Ｒ^２で表されるオキシアルキレン基は１種でも２種以上でも良く、２種以上の場合はブロック状付加物でもランダム状付加物でも良い。炭素数２のエチレンオキサイド基を選択するとＨＬＢが高くなり、水溶性が付与できる。一方、炭素数が大きくなるにつれて油溶性が高くなりＨＬＢを低くする事ができるが、適宜選択すればよい。

前記式（Ｉ）中、ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが１価の時、Ｘは水素原子、炭素数２０以下の炭化水素基、または炭素数２０以下のアシル基を示し、ｊは１～１００の整数を示し、ｌ＝１、ｍ＋ｎ＝０を示す。Ｘが１価の有機基の場合、Ｘは炭素数２０以下の炭化水素基、または炭素数２０以下のアシル基を示す。炭素数が２０を超えると性能が変わらないにもかかわらず、供給性が低く高価になることから好ましくない。ｊは１～１００の整数を示すが、１００を超えると相対的にオレイン酸エステル基またはリノール酸エステル基の数が少なくなるため雄性器官に対する作用が無くなり好ましくない。Ｘが１価の場合、ｌ＝１、ｍ＋ｎ＝０を示す。

前記式（Ｉ）中、ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが多価の有機基の時、ｊおよびｋは各々１～１００の整数を示し、ｌ＋ｍ＋ｎは２以上の整数を示すとともに、ｌ＋ｎは１以上の整数を示す。Ｘが多価の有機基の場合、Ｘは既存のアルコール化合物の水酸基を除いた残基であると、供給性が高く好ましい。ｊおよびｋは各々１～１００の整数を示すが、１００を超えると相対的にオレイン酸エステル基またはリノール酸エステル基の数が少なくなるため雄性器官に対する作用が無くなり好ましくない。Ｘが多価の有機基の場合、ｌ＋ｍ＋ｎは２以上の整数を示すとともに、ｌ＋ｎは１以上の整数を示す。ｌ＋ｎ＝０であるとオレイン酸エステル基またはリノール酸エステル基が無くなるため雄性器官に対する作用が無くなり好ましくない。また、ｌ＋ｍ＋ｎは１０００を超えても良いが、粘度が高くなるため実用的でない。

前記式（Ｉ）中、ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数３の多価の有機基の時、ｍ＋ｎは３を示し、ｌは０を示し、ｎおよびｍは１または２を示す。Ｘが炭素数３の多価の有機基の場合、前記式（Ｉ）は好ましくは、オレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルである。オレイン酸またはリノール酸以外の脂肪酸とグリセリンの部分エステルでは雄性器官に対する作用が鋭敏でないものや、雄性器官に対する作用は鋭敏でも樹木本体および枝葉に影響を与えるものがあり好ましくない。

前記式（Ｉ）中、ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数４以上の多価の有機基の時、ｌは０を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＋ｎは２以上の整数を示す。Ｘが炭素数４以上の多価の有機基の場合、前記式（Ｉ）は好ましくは、オレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルであり、より好ましくは、オレイン酸またはリノール酸と糖骨格を有するアルコールとのエステルである。オレイン酸またはリノール酸以外の脂肪酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルでは雄性器官に対する作用が鋭敏でないものや、雄性器官に対する作用は鋭敏でも樹木本体および枝葉に影響を与えるものがあり好ましくない。

前記式（Ｉ）を製造するに当たってｊ＋ｋが１以上の整数でＸが水素原子の場合は、オレイン酸またはリノール酸に直接アルキレンオキサイドを反応して得る方法が好ましく、Ｘが炭素数２０以下の炭化水素基の場合は、相当するアルコールにアルキレンオキサイドを反応した後に、オレイン酸またはリノール酸を加え通常の脱水反応をして得る方法が好ましい。一方、Ｘが炭素数２０以下のアシル基の場合は、相当するカルボン酸化合物にアルキレンオキサイドを反応後、オレイン酸またはリノール酸を加えて通常の脱水反応をして得る方法、オレイン酸またはリノール酸に直接アルキレンオキサイドを反応後、相当するカルボン酸化合物を加え通常の脱水反応をして得る方法、相当するカルボン酸化合物および、オレイン酸またはリノール酸にポリアルキレングリコールを加え通常の脱水反応をして得る方法などが有り、適宜選択すればよい。

得られる前記式（Ｉ）の化合物としては具体的には、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンリノール酸エステル、メトキシポリオキシエチレンオレイン酸エステル、エトキシポリオキシエチレンリノール酸エステル、ブチルオキシポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ヘキシルオキシポリオキシエチレンリノール酸エステル、ドデシルオキシポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ラウリルオキシポリオキシエチレンリノール酸エステル、ステアリルオキシポリオキシエチレンオレイン酸エステル、オレイルオキシポリオキシエチレンリノール酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸酢酸エステル、ポリオキシエチレンリノール酸酢酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸酪酸エステル、ポリオキシエチレンリノール酸カプロン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸カプリル酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸リノール酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸ステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンジリノール酸エステル、ポリオキシエチレン－block－ポリオキシプロピレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン－ran－ポリオキシブチレンリノール酸エステルなどが挙げられる。

一方、前記式（Ｉ）を製造するに当たってｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが多価の有機基の場合は、Ｘの側鎖が水酸基である多価アルコール化合物にアルキレンオキサイドを反応した後に、オレイン酸またはリノール酸を加え通常の脱水反応をして得る方法、多価アルコール化合物にオレイン酸またはリノール酸を加え通常の脱水反応をしてエステルを得た後にアルキレンオキサイドを反応する方法があり、適宜選択すれば良い。

得られる前記式（Ｉ）の化合物としては具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンリノール酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールリノール酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンリノール酸エステル、ポリオキシエチレンジグリセリンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレントリグリセリンリノール酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシドオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシドリノール酸エステル、ポリオキシエチレン－ran－ポリオキシプロピレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン－block－ポリオキシブチレンソルビタンリノール酸エステル、ポリビニルアルコール－graft－（ω－オレイノイルオキシポリオキシエチレン）などが挙げられる。

前記式（Ｉ）を製造するに当たってｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数３の多価の有機基である場合は、Ｘの側鎖が水酸基である３価のアルコール化合物にオレイン酸またはリノール酸の仕込みモル比を水酸基３個に対して１～２個分に調整し、通常の脱水反応をして得れば良い。

得られる前記式（Ｉ）の化合物としては具体的には、グリセロールモノオレート、グリセロールジオレート、グリセロールモノリノレート、グリセロールジリノレートが挙げられる。ここで、前記式（Ｉ）がオレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルの場合は、グリセリンに対する脂肪酸の仕込みモル比を調整することによって得ることができる。グリセリンの３個の水酸基が全てエステル化された炭素数８以上の脂肪酸のトリグリセリドでは、雄花に対する作用が比較的緩慢であるため、薬剤の散布時期が限定されるという欠点がある。

前記式（Ｉ）を製造するに当たってｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数４以上の多価の有機基である場合は、オレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールの仕込みモル比を適宜調整し、通常の脱水反応をして得れば良い。

得られる前記式（Ｉ）の化合物としては具体的には、１，２－ブタンジオールモノオレート、１，２－ブタンジオールジオレート、１，２－ブタンジオールモノリノレート、１，２－ブタンジオールジリノレート、１，３－ブタンジオールモノオレート、１，３－ブタンジオールジオレート、１，３－ブタンジオールモノリノレート、１，３－ブタンジオールジリノレート、１，４－ブタンジオールモノオレート、１，４－ブタンジオールジオレート、１，４－ブタンジオールモノリノレート、１，４－ブタンジオールジリノレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジオレート、ペンタエリスリトールトリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ペンタエリスリトールモノリノレート、ペンタエリスリトールジリノレート、ペンタエリスリトールトリリノレート、ペンタエリスリトールテトラリノレート、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオールモノオレート、１，５－ペンタンジオールジオレート、１，５－ペンタンジオールモノリノレート、１，５－ペンタンジオールジリノレート、トリメチロールエタンモノオレート、トリメチロールエタンジオレート、トリメチロールエタントリオレート、トリメチロールエタンモノリノレート、トリメチロールエタンジリノレート、トリメチロールエタントリリノレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジオレート、トリメチロールプロパントリオレート、トリメチロールプロパンモノリノレート、トリメチロールプロパンジリノレート、トリメチロールプロパントリリノレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールモノオレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジオレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールモノリノレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジリノレート、１，２－ヘキサンジオールモノオレート、１，２－ヘキサンジオールジオレート、１，２－ヘキサンジオールモノリノレート、１，２－ヘキサンジオールジリノレート、１，６－ヘキサンジオールモノオレート、１，６－ヘキサンジオールジオレート、１，６－ヘキサンジオールモノリノレート、１，６－ヘキサンジオールジリノレート、１，２，６－ヘキサントリオールモノオレート、１，２，６－ヘキサントリオールジオレート、１，２，６－ヘキサントリオールトリオレート、１，２，６－ヘキサントリオールモノリノレート、１，２，６－ヘキサントリオールジリノレート、１，２，６－ヘキサントリオールトリリノレート、ヘキシレングリコールモノオレート、ヘキシレングリコールジオレート、ヘキシレングリコールモノリノレート、ヘキシレングリコールジリノレート、ジプロピレングリコールモノオレート、ジプロピレングリコールジオレート、ジプロピレングリコールモノリノレート、ジプロピレングリコールジリノレート、トリプロピレングリコールモノオレート、トリプロピレングリコールジオレート、トリプロピレングリコールモノリノレート、トリプロピレングリコールジリノレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールモノオレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジオレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールモノリノレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジリノレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）モノオレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）ジオレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）トリオレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）テトラオレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）モノリノレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）ジリノレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）トリリノレート、２，２’－ジエチル－２，２’－（オキシジメチル）ビス（プロパン－１，３－ジオール）テトラリノレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンジオレート、ジグリセリントリオレート、ジグリセリンテトラオレート、ジグリセリンモノリノレート、ジグリセリンジリノレート、ジグリセリントリリノレート、ジグリセリンテトラリノレート、トリグリセリンモノオレート、トリグリセリンジオレート、トリグリセリントリオレート、トリグリセリンテトラオレート、トリグリセリンペンタオレート、トリグリセリンモノリノレート、トリグリセリンジリノレート、トリグリセリントリリノレート、トリグリセリンテトラリノレート、トリグリセリンペンタリノレート；グルコース、フルクトース等の単糖類のオレイン酸またはリノール酸エステル；スクロース、ラクトース等のオリゴ糖類のオレイン酸またはリノール酸エステル；ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、キシリトール、エリトリトール等の糖誘導体のオレイン酸またはリノール酸エステル等が挙げられ、糖骨格を有するアルコールのもつ水酸基のすべてがエステル化されているものと、糖骨格を有するアルコールのもつ水酸基のいくつかが部分的にエステル化されているもののいずれでもよく、これらのエステルは糖骨格を有するアルコールに対する脂肪酸の仕込みモル比を調整することによって得ることができる。

ここで、ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数３以下で、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２の場合、すなわちエチレングリコールまたはプロピレングリコールとオレイン酸またはリノール酸とのエステルは、雄性器官に対する作用は鋭敏であるが、樹木本体および枝葉に影響を与えるため好ましくない。

本発明のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体は、使用に際して水を添加して希釈することができる。本発明のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体はＨＬＢが１２以下である場合、その多くは難水溶性であり、水を添加した希釈物はエマルジョンとなる。エマルジョンを作製するに当たっては、当該オレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体自身が界面活性剤として働き、エマルジョンの形成に有効に働くが、通常使われる界面活性剤を添加してエマルジョンを作製しても良い。

エマルジョン中に配合されるオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体の濃度は０．５～３０重量％含有する事が好ましく、１～２０重量％含有する事がさらに好ましい。２０重量％以上ではエマルジョンの安定性が低いため調製直後に使用しなくてはならず、３０重量％以上では安定なエマルジョンが得られない。

一方、本発明のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体のＨＬＢが１２より大きい場合、その多くは水溶性であり、水を添加した希釈物は水溶液となる。本水溶液中に配合されるオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体の濃度は０．５重量％以上含有する事が好ましく、１重量％以上含有する事がさらに好ましい。０．５重量％未満では効果を得るための散布量が増大する。

エマルジョンに添加される界面活性剤としては乳化剤として一般的に使用される界面活性剤であればいずれでも良く、特に非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。

このようにしてエマルジョンとした花粉飛散防止剤または水溶液とした花粉飛散防止剤は、例えばヘリコプター等から散布することによって、広範囲において花粉の飛散を防止することができる。

本発明の花粉飛散防止剤の例えばスギへの散布時期は、雄花の花芽の分化後のいずれの時期に散布してもよく、雄花が着生する８月から花粉粒の生成期に当たる１０～１１月までの比較的長い期間にわたり散布することができ、これにより翌春の花粉の飛散を有効に防止することができる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

評価1（スギに対する浸漬試験）
まず、スギに対する浸漬試験に供する薬剤として、表１および２に示す脂肪酸誘導体、脂肪酸、ポリオキシアルキレン誘導体、油脂などを調製した。つぎに、先端に雄花１５個を着けた長さ約１０ｃｍのスギの針葉の多数を同じスギの木から採取し、これらのそれぞれ５本を１群として、各群ごとに表１および２の薬剤１００ｍｌ中に浸漬した。約１分間浸漬後に液から引き上げてビーカーに入れ、一週間経過後における雄花および針葉の変化を観察した。試験は８月と１１月のスギについて行った。８月の結果を表３に、また１１月の結果を表４にそれぞれ示す。

ここで、比較例に使用したオレイン酸ナトリウム、ステアリン酸とグリセリンの部分エステル、ステアリン酸またはパルミチン酸と多価アルコールとのエステル、ステアリン酸とソルビトールのエステルは室温で固体である。よってオレイン酸ナトリウムは有効成分濃度として５％になるように水に溶解した水溶液として、またステアリン酸とグリセリンの部分エステル、ステアリン酸またはパルミチン酸と多価アルコールとのエステル、ステアリン酸とソルビトールのエステルは雄花および枝葉に影響を与えないスクワランに有効成分濃度が５％になるように溶解した液状油として使用した。

表３および４に示した結果より、本発明に係る実施例では、８月と１１月のいずれの月においても針葉に影響を及ぼすことなく、雄花に対する作用が鋭敏であることが確認できた。これに対して比較例１、２および３ではそれぞれオレイン酸、オレイン酸ナトリウムおよびリノール酸を薬剤として使用しているため、１１月の雄花に対し効果が得られていない。

　比較例４および７ではステアリン酸およびパルミチン酸誘導体を使用しているため、８月および１１月とも雄花に対し効果が得られず、また針葉に対しては悪影響を与えている。比較例５ではリノレン酸誘導体を薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対しては効果が得られているが、針葉に対しては悪影響を与えている。比較例６では脂肪酸を用いていないため、８月と１１月のいずれの月においても雄花、針葉に影響を及ぼさなかった。比較例８および９ではそれぞれオリーブ油およびひまわり油を薬剤として使用しているため、１１月の雄花に対し効果が得られていない。

比較例１０ではステアリン酸とグリセリンの部分エステルを薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対し効果が得られず、また針葉に対しては悪影響を与えている。比較例１１ではリノレン酸とグリセリンの部分エステルを薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対しては効果が得られているが、針葉に対しては悪影響を与えている。比較例１２ではオレイン酸とグリセリンのエステルを薬剤として使用しているが、グリセリンの３個の水酸基が全てオレイン酸でエステル化されているため、１１月の雄花に対し効果が得られていない。比較例１３ではリノール酸とグリセリンのエステルを薬剤として使用しているが、グリセリンの３個の水酸基が全てリノール酸でエステル化されているため、１１月の雄花に対し効果が得られていない。

比較例１４および１５ではステアリン酸およびパルミチン酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルを薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対し効果が得られず、また針葉に対しては悪影響を与えている。比較例１６および１７ではリノレン酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルを薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対しては効果が得られているが、針葉に対しては悪影響を与えている。

比較例１８ではステアリン酸とソルビトールのエステルを薬剤として使用しているため、１１月の雄花に対し効果が得られず、また針葉に対しては悪影響を与えている。比較例１９ではリノレン酸とソルビトールのエステルを薬剤として使用しているため、８月および１１月とも雄花に対しては効果が得られているが、針葉に対して悪影響を与えている。

評価２（希釈型花粉飛散防止剤の評価）
　表５に示す処方の希釈液またはエマルジョンを調製し、評価１と同様にそれぞれの溶液のスギに対する効果を評価した。すなわち先端に雄花１５個を着けた長さ約１０ｃｍのスギの針葉を同じスギの木から多数採取し、これら５本を１群として、各群ごとに表５の溶液１００ｍｌ中に浸漬した。約１分間浸漬後に液から引き上げて、切断部分が水に浸るようにしてビーカーに入れ、一週間経過後における雄花および針葉の変化を観察した。試験は８月と１１月のスギについて行った。結果を表６に示す。なお、溶液の調製は以下のように行なった。

（溶液の調製方法）
表５に示す配合量の薬剤（グリセロールは乳化時の安定剤として配合）、および水を７０℃で攪拌、混合した後、ホモジナイザー（みづほ工業（株）製QUICK　HOMO MIXER　LR－１）を使用して７０００回転で３分間処理後、攪拌しながら冷却した。

（溶液の安定性の評価）
各溶液を－５℃と４０℃を交互に１２時間ずつ繰り返す恒温槽に１ヶ月間設置し、溶液の状態を観察し、以下のように評価した。
○：安定性良好（１ヶ月間溶液の外観が変化しない）
×：安定性不良（１ヶ月以内に溶液に分離が認められる）

（溶液の高温安定性の評価）
各溶液を－５℃と８０℃を交互に１２時間ずつ繰り返す恒温槽に１ヶ月間設置し、溶液の状態を観察し、以下のように評価した。
○：安定性良好（１ヶ月間溶液の外観が変化しない）
×：安定性不良（１ヶ月以内に溶液に分離が認められる）

　表６に示した結果より、８月と１１月のいずれの月においても針葉に影響を及ぼすことなく、雄花に対する作用が鋭敏であることが確認でき、安定な希釈液が得られた。これに対して配合例１８、２１、２３、２５では実施例の薬剤の配合量が３０重量％を超えているため、エマルジョンの安定性が悪くなっている。

　本出願は、日本で出願された特願２００８－２８２５３（出願日：平成２０年２月８日）、特願２００８－２８２５４（出願日：平成２０年２月８日）、特願２００８－３６６３２（出願日：平成２０年２月１８日）、特願２００８－３６６３３（出願日：平成２０年２月１８日）を基礎としており、その内容は明細書に全て包含されるものである。

Claims

下記式（Ｉ）

〔Ｒ^１はオレイン酸エステルまたはリノール酸エステルの残基で、同種または異種でも良い。Ｏ－Ｒ^２は炭素数２から４のオキシアルキレン基で、１種でも２種以上でも良く、２種以上の場合はブロック状付加物でもランダム状付加物でも良い。
ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが１価の時、Ｘは水素原子、炭素数２０以下の炭化水素基、または炭素数２０以下のアシル基を示し、ｊは１～１００の整数を示し、ｌ＝１、ｍ＋ｎ＝０を示す。
ｊ＋ｋが１以上の整数で、Ｘが多価の有機基の時、ｊおよびｋは各々１～１００の整数を示し、ｌ＋ｍ＋ｎは２以上の整数を示すとともに、ｌ＋ｎは１以上の整数を示す。
ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数３の多価の有機基の時、ｍ＋ｎは３を示し、ｌは０を示し、ｎおよびｍは１または２を示す。
ｊおよびｋが０で、Ｘが炭素数４以上の多価の有機基の時、ｌは０を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＋ｎは２以上の整数を示す。〕
で表されるオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を有効成分として含有することを特徴とする花粉飛散防止剤。
請求項１記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体が、ポリオキシエチレンオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンリノール酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビタンリノール酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビトールオレイン酸エステルまたは、ポリオキシエチレンソルビトールリノール酸エステルである請求項１記載の花粉飛散防止剤。
ＨＬＢが１２以下の請求項２記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤。
ＨＬＢが１２以上の請求項２記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体を０．５重量％以上含有する水溶液であることを特徴とする花粉飛散防止剤。
請求項１記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤。
花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸とグリセリンの部分エステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤。
請求項１記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤。
花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸と炭素数４以上の多価アルコールとのエステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤。
請求項１記載のオレイン酸誘導体またはリノール酸誘導体がオレイン酸またはリノール酸と糖骨格を有するアルコールとのエステルからなることを特徴とする花粉飛散防止剤。
花粉飛散防止剤がオレイン酸またはリノール酸と糖骨格を有するアルコールとのエステルを０．５～３０重量％含有するエマルジョンであることを特徴とする花粉飛散防止剤。