CN103125481A

CN103125481A - 环氧虫啶油悬剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103125481A
Application number: CN2011103979316A
Authority: CN
Inventors: 李标; 李忠; 徐晓勇; 叶洒燕; 须志平; 徐海燕; 钱旭红
Original assignee: Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai; East China University of Science and Technology
Current assignee: Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai; East China University of Science and Technology; Shanghai Shengnong Pesticide Co Ltd
Priority date: 2011-12-05
Filing date: 2011-12-05
Publication date: 2013-06-05

Abstract

本发明提供了一种环氧虫啶油悬浮剂(Oilformulation，或称为“油悬剂”)、以及该油悬浮剂的制备方法，组分包括环氧虫啶、表面活性剂、载体。该油悬浮剂稳定性能好、防治效果优异，并且对植物生长安全。

Description

环氧虫啶油悬剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药杀虫剂，尤其涉及一种针对同翅目害虫、以及鳞翅目害虫的杀虫剂的油悬剂。

背景技术

同翅目是昆虫纲中较大的一个类群，世界已知同翅目昆虫种类高达45000多种，中国已知的种类也有3000多种，主要包括蝉、沫蝉、叶蝉、角蝉、蜡蝉、飞虱、木虱、粉虱、蚜虫和蚧壳虫等。同翅目昆虫均以植物汁液为食，其中许多种类可以传播植物病毒病，是重要的农业害虫。

鳞翅目是昆虫纲中仅次于鞘翅目的第二个大目，全世界已知约20万种，中国已知约8000余种，分布范围极广，绝大多数种类的幼虫为害各类栽培植物，体形较大者常食尽叶片或钻蛀枝干，体形较小者往往卷叶、缀叶、结鞘、吐丝结网或钻入植物组织取食为害；此外吸果夜蛾科类成虫能刺破果实，吸食果汁，导致落果，成为柑桔、桃、李、梨等果树的重要害虫。

吡虫啉是继有机磷类、拟除虫菊类杀虫剂之后的一种新型烟碱杀虫剂，主要用于防治同翅目害虫如飞虱、叶蝉、粉虱、蚜虫和蚧壳虫等，具有高效、广谱、内吸性好、残效期长、胃毒和触杀作用等特性；同时对哺乳动物和水生动物毒性低，具有良好的系统物性以及是适当的田间稳定性和环境友好性，成为新农药创制中药热点领域。但是吡虫啉过量和频繁的使用，使得飞虱等同翅目害虫的抗药性增强，产生抗性的时间缩短，而且吡虫啉类新烟碱杀虫剂结构相似，导致具有交互抗性，在一定程度上限制了该类药物的应用。

中国专利CN101747320A、CN102093389A分别公开了一种双联桥杂环新烟碱化合物，其中包括环氧虫啶类杀虫剂，环氧虫啶（化学名称：9-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10,11-二氢咪唑并[2,3-a]双环[3,2,1]辛-3-烯）的分子结构如结构式（I）所示，是华东理工大学研发的新一代超高活性、特低毒性的农用杀虫剂。

Figure 2011103979316100002DEST_PATH_IMAGE002

（I）

环氧虫啶对同翅目害虫高效，对鳞翅目害虫也具有兼防效果，特别是对水稻重大害虫褐飞虱和外来入侵害虫烟粉虱具有很好的防治效果，此外还可以用于甘蓝蚜虫、小菜蛾、稻纵卷叶螟等害虫的防治。环氧虫啶作用机制新颖，研究表明：环氧虫啶用量低于10μM时，对烟碱型乙酰胆碱受体没有表现出激动剂的反应，而表现为纯粹的拮抗剂特征，与目前商品化的新烟碱杀虫剂品种的新烟碱受体激动剂的作用机制完全不同，这也是国际上第一次发现具有超高杀虫活性的新烟碱受体拮抗剂，其活性显著优于吡虫啉。

目前，环氧虫啶杀虫剂已经完成了2种剂型14地药效试验，结果表明：对水稻褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱均高效，对甘蓝蚜虫和黄瓜蚜虫也有良好防效，对稻纵卷叶螟有较好的兼防效果，对棉田烟粉虱活性显著高于吡虫啉，测试结果还表明该化合物的活性高于美国陶氏益农将于2014年全球上市的新一代新烟碱杀虫剂氟啶虫胺腈（Sulfoxaflor）。另外，其蜜蜂毒性也显著降低，环氧虫啶48小时急性摄入LC50为19.18mg/L，而吡虫啉为4.94mg/L，环境安全性得到提升；此外对羊、兔的绦虫和球虫显示出优异的活性。

由于杀虫剂需要制备成各种剂型才能够使用，因此，在上述专利的基础上，中国专利CN102197804A、CN102197807A、CN102197808A分别公开了环氧虫啶杀虫剂的悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型，其中，CN102197804A公开的悬浮剂中，不同用量的情况下，防效相差非常大，而可湿性粉剂、水分散粒剂的防效相对来讲不如悬浮剂。

由于环氧虫啶具有超高杀虫活性的优点，因此，推广使用环氧虫啶对于农药生产具有重要的意义，但是目前仅有的几种剂型并不能满足环氧虫啶在不同生产场所的推广使用，因此，仍然需要新的农药剂型以满足农业生产对环氧虫啶杀虫剂的需要。

发明内容

针对农业生产对环氧虫啶不同剂型的需要，本发明提供了一种环氧虫啶油悬浮剂(Oil formulation，或称为“油悬剂”)、以及该油悬剂的制备方法，该油悬浮剂稳定性能好、防治效果优异，并且对植物生长安全。

因此，本发明的第一个目的是提供一种环氧虫啶油悬剂，包括杀虫活性成分和辅料。

具体地，本发明所述环氧虫啶油悬剂包括环氧虫啶、表面活性剂、载体。

其中，所述表面活性剂在所述油悬剂中含量优选为3~15%。

其中，所述环氧虫啶在所述油悬剂中含量优选为10~50%，最优选为25%。

本发明上述的环氧虫啶油悬浮剂，所述表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯嵌段共聚物、磺酸盐表面活性剂中的任意一种或几种的组合。

其中，所述脂肪醇聚氧乙烯醚如月桂醇聚氧乙烯醚、异辛醇聚氧乙烯醚、十八烷醇聚氧乙烯醚、异十三醇聚氧乙烯醚等等。

其中，所述聚氧乙烯嵌段共聚物如环氧乙烷-环氧丁烷共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷共聚物，其分子量优选为≥10000。

其中，所述磺酸盐表面活性剂包括所述磺酸盐表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、（有机基取代）烷基磺酸盐中的任意一种或几种的混合。

所述烷基苯磺酸盐如二烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐等；所述烷基萘磺酸盐如丁基萘磺酸盐、二丁基萘磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、以及单、双甲基萘磺酸盐等；所述有机基取代烷基磺酸盐如N-甲基油酰氨基乙基磺酸盐、羟基乙基磺酸盐、椰子油酰氧乙基磺酸盐等。所述盐可以是钠盐、钙盐等。

本发明上述的环氧虫啶油悬剂，还可以包括还包括防冻剂和/或悬浮剂(suspending agent，或称为“悬浮稳定剂”)。

其中，所述防冻剂如乙二醇、丙二醇、及其混合物等；所述防冻剂占所述环氧虫啶油悬剂的重量百分比优选为1~10%，进一步优选为5%。

其中，所述悬浮剂如膨润土；所述悬浮剂占所述环氧虫啶油悬剂的重量百分比优选为0~5%，进一步优选为1%。

本发明上述的环氧虫啶油悬剂，所述载体指的是分散介质，如植物油、所述植物油酯化物、矿物油、甲基萘、高级脂肪烃油等，植物油如大豆油、菜籽油、亚麻油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、向日葵油、棉籽油、松节油。本发明优选为矿物油，如矿物油Essobayol、矿物油Kawasol等。

本发明第二个目的是提供一种上述环氧虫啶油悬剂的制备或生产方法，将环氧虫啶、表面活性剂、载体、或者还可以加入防冻剂和/或悬浮剂混合后，在卧式砂磨机中研磨 20 分钟，即可制得所述环氧虫啶油悬剂。

此外，本发明环氧虫啶油悬剂组分中，还可以加入助溶剂、消泡剂、粘度调节剂、润湿剂等助剂或辅料。

本发明制备的环氧虫啶油悬剂，残效期长，相对于其他已知的环氧虫啶杀虫剂，杀虫效率高、并且稳定性更好。

本发明制备的环氧虫啶油悬剂，以有机油为基质，使用时用水稀释，或者不用水稀释，可直接用油喷雾，并且适用于各种喷雾技术，尤其对于干旱地区或使用飞机施药的大机械化农业生产场所，具有非常高的使用价值。

具体实施方式

本发明提供了一种环氧虫啶油悬剂、以及所述环氧虫啶油悬剂的制备方法，所述环氧虫啶油悬剂组分包括杀虫活性成分环氧虫啶、基质载体和助剂。

其中，环氧虫啶重量百分比优选为10~50%；表面活性剂重量百分比优选为3~15%。

下面通过具体实施例，对本发明环氧虫啶油悬剂、以及所述环氧虫啶油悬剂的制备方法进行详细的介绍和描述，以使更好的理解本发明，但是应当理解的是，下述实施例并不限制本发明范围。

实施例1

按重量百分比称取环氧虫啶25%、脂肪醇聚氧乙烯醚3%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5%、油酸甲基氨基乙基磺酸盐2%、乙二醇5%、矿物油Kawasol补足至100%。

将各组分按上述重量百分比混合均匀后放入卧式砂磨机中研磨 20 分钟，即可制成油悬剂。

实施例2

按重量百分比称取环氧虫啶50%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸钙5%、烷基萘磺酸盐3%、乙二醇5%、矿物油Kawasol补足至100%。

实施例3

按重量百分比称取环氧虫啶30%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5%、羟基乙基磺酸钠2%、膨润土1%、乙二醇5%、矿物油Kawasol补足至100%。

实施例4

按重量百分比称取环氧虫啶10%、脂肪醇聚氧乙烯醚3%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5%、烷基萘磺酸盐3%、膨润土1%、丙二醇5%、矿物油Kawasol补足至100%。

实施例5

按重量百分比称取环氧虫啶25%、脂肪醇聚氧乙烯醚3%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5%、烷基萘磺酸盐3%、膨润土1%、乙二醇5%、棉籽油补足至100%。

实施例6

按重量百分比称取环氧虫啶25%、脂肪醇聚氧乙烯醚3%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5%、N-甲基油酰氨基乙基磺酸盐2%、膨润土1%、乙二醇5%、矿物油Kawasol补足至100%。

本发明所提供的环氧虫啶油悬剂，可用水稀释后供喷雾用，也可不经稀释，作超低容量(ULV)喷雾用。将实施例6中制备的环氧虫啶油悬剂在不同农田中用于防治番茄白粉虱，用量分别为15g.ai/hm²、30g.ai /hm²、60g.ai /hm²，共施药两次，两次施药间隔7天，分别调查第二次施药后3天，7天对番茄白粉虱的防治效果，并与其他环氧虫啶剂型和其它杀虫剂进行比较。防治效果见表1。

表1，环氧虫啶油悬剂防治番茄白粉虱田间药效结果

Figure 2011103979316100002DEST_PATH_IMAGE004

其中，OF指的是油悬剂，WG指的是水分散颗粒剂，WP指的是可湿性粉剂、EC指的是乳剂（乳油）。

从图表1中可以看出，本发明制备的25%浓度的环氧虫啶油悬剂对番茄白粉虱具有良好的防治效果，以25%环氧虫啶油悬剂按照60g a.i./hm²施药为例，施药后3天校正防效为88.1%，施药后7天校正防效达91.3%，具有较长的残效期，和良好的杀虫效力的稳定性。

与水分散颗粒剂和可湿性粉剂相比，虽然防治效果没有明显差异，但是本发明环氧虫啶油悬剂施药3天后的平均校正防效高于另外两种剂型。

而且，25%环氧虫啶油悬剂对番茄生长安全。

本发明上述实施例中：

所述脂肪醇聚氧乙烯醚可以是月桂醇聚氧乙烯醚、异辛醇聚氧乙烯醚、十八烷醇聚氧乙烯醚、异十三醇聚氧乙烯醚中的任意一种或几种的组合。

所述烷基萘磺酸盐可以是丁基萘磺酸盐、二丁基萘磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、以及单、双甲基萘磺酸盐中的任意一种或几种的组合。

所述磺酸盐可以是磺酸钠盐、磺酸钙盐中的任意一种或几种的组合。

单位g a.i./hm²指的是每公顷面积内的有效成分的施药量(g)，也可以写作g(a.i.)/hm²。

以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims

1.一种环氧虫啶油悬剂，其特征在于，包括环氧虫啶、表面活性剂、载体。

2.根据权利要求1所述的环氧虫啶油悬浮剂，其特征在于，所述环氧虫啶在所述油悬浮剂中含量为10~50%，所述表面活性剂在所述油悬浮剂中含量为3~15%。

3.根据权利要求1所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯嵌段共聚物、磺酸盐表面活性剂中的任意一种或几种的组合。

4.根据权利要求3所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述磺酸盐表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、有机基取代烷基磺酸盐中的任意一种或几种的混合。

5.根据权利要求3所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述聚氧乙烯嵌段共聚物包括聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、环氧乙烷-环氧丁烷共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷嵌段共聚物中的任意一种或几种的混合。

6.根据权利要求1所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，还包括防冻剂和/或悬浮剂。

7.根据权利要求6所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述防冻剂在所述油悬浮剂中含量为1~10%。

8.根据权利要求6所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述悬浮剂为膨润土。

9.根据权利要求1所述的环氧虫啶油悬剂，其特征在于，所述载体为矿物油、植物油中的任意一种或几种的混合物。

10.一种如权利要求1所述的环氧虫啶油悬剂的制备方法，其特征在于，将环氧虫啶、表面活性剂、载体、或者还加入防冻剂和/或悬浮剂混合后，在卧式砂磨机中研磨 20 分钟。