CN102204560A - 一种含有氟啶虫胺腈和大环内酯类化合物的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐，两种有效成分的重量百分比为1～80∶20～0.1，优选重量百分比为1～40∶10～0.1。杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～90％，优选为5％～30％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、水分散粒剂。以氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐为有效成分按一定比例复配后的杀虫组合物可用于防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物。

Description

一种含有氟啶虫胺腈和大环内酯类化合物的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有氟啶虫胺腈和阿维菌素或甲维盐中任意之一为有效成分复配的杀虫组合物。

背景技术

氟啶虫胺腈(Sulfoxaflor)，其化学名称：[1-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]-λ4-巯基氨腈；分子式：C₁₀H₁₀F₃N₃OS，结构式为：

氟啶虫胺腈是磺酰亚胺杀虫剂，作用于胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能。可经叶、茎、根吸收而进入植物体内。氟啶虫胺腈适用于防治棉花盲蝽、蚜虫、粉虱，飞虱和蚧壳虫等；高效、快速并且残效期长，能有效防治对烟碱类、菊酯类，有机磷类和氨基甲酸酯类农药产生抗性的吸汁类害虫。具有起效快、药效强、用量低等优点，在棉花和水稻市场具有广泛前景。虽然氟啶虫胺睛作用机制与新烟碱类杀虫剂类似，都作用于昆虫体内的新烟碱受体，但Sulfoxaflor却是和新烟碱不同的新一类杀虫剂，经我公司研发人员研究发现其对谷类作物蚜虫及由虫传播的大麦黄萎病等也有一定效果，具有较大的潜在市场。

甲维盐全称甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，是从发酵产品甲维盐或茚虫威B₁开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效，低毒(制剂近无毒)，低残留，无公害等生物农药的特点，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。

阿维菌素，英文通用名Abamectin，是一种大环内酯双糖类化合物，是从土壤微生物中分离出的生物农药。它具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用，对植物叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下害虫，且持效期长。其作用机制与化学杀虫剂不同，它干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸。因而阿维菌素广泛用于与化学杀虫杀虫剂复配，以扩大杀虫谱、提高药效和降低成本。它可用于防治各种虫类、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫、害虫。尤其是对根结线虫有特效。

单独使用氟啶虫胺腈或阿维菌素或甲维盐，存在成本比较大，速效性或持效性差，单剂使用易产生抗性等缺点。为了研制出速效性和持效性好，成本较低的农药，我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐的两元复配，具有明显的增效作用。且目前尚未发现关于氟啶虫胺腈和阿维菌素或甲维盐中任意之一进行两元复配及应用的相关报道。

发明内容

基于以上情况，为了满足农药生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该组合物含有A、B两种活性组分，组分A选自氟啶虫胺腈，组分B选自阿维菌素或甲维盐。

所述的以A氟啶虫胺腈和B阿维菌素或甲维盐中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物，有效成分A与B的重量百分比为1～80∶20～0.1。

所述的以A氟啶虫胺腈和B阿维菌素或甲维盐中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物，有效成分A与B的重量百分比为1～40∶10～0.1。

A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的含氟啶虫胺腈和阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物可制成的剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、水分散粒剂。

所述的以A氟啶虫胺腈和B阿维菌素或甲维盐中任意之一为有效成分两元混配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％～90％，优选5％～30％；其余为农药中常用助剂。

本发明杀虫组合物中的有效成分复配具有明显的增效作用，可以扩大杀虫谱，减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，可用于防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，尤其是各种虫类、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

剂型实施方式：

组分A选自氟啶虫胺腈，组分B选自阿维菌素或甲维盐中任意之一。

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有氟啶虫胺腈和阿维菌素或甲维盐杀虫组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为：

溶剂和助溶剂有甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物。

防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

稳定剂可以是尿素、甲醇、可溶性淀粉、山梨酸钠、焦性没食子酸、氨基苯甲酸、甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或几种的混合物。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分A、B，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5um以下，制得本发明所述的含有氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟啶虫胺腈与阿维菌素或甲维盐组合物的水分散粒剂。

室内生物测定筛选与田间试验

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

氟啶虫胺腈与阿维菌素的增效作用试验。试验采用甜菜夜蛾为测试对象。

具体方法为：

(1)试验药剂

96％氟啶虫胺腈原药、95％阿维菌素原药，上述原药均由青岛海利尔药业有限公司提供。

(2)试验对象

甜菜夜蛾，室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)o C。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

(3)试验方法

采用浸虫法将两个原药都用少量丙酮溶解，再用0.1％的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的甜菜夜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照。于(27±1)℃光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析(Bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

(4)数据统计与分析

根据单剂的毒力测定结果，按有效成分为15％质量比氟啶虫胺腈∶阿维菌素分别为14∶1，13∶2，12∶3，11∶4，10∶5。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以氟啶虫胺腈为标准药剂，其毒力指数为100)：

阿维菌素的毒力指数(TI)＝氟啶虫胺腈的LC₅₀/阿维菌素的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝氟啶虫胺腈的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝氟啶虫胺腈的TI×P氟啶虫胺腈+阿维菌素的TI×P阿维菌素

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为阿维菌素与氟啶虫胺腈不同配比的混合物

P阿维菌素为阿维菌素在混剂中所占的比例

P氟啶虫胺腈为氟啶虫胺腈在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1氟啶虫胺腈、阿维菌素对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中氟啶虫胺腈∶阿维菌素为12∶3的增效作用最明显，共毒系数为148.51。试验结果表明，在室内条件下阿维菌素、氟啶虫胺腈两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分氟啶虫胺腈∶阿维菌素为14∶1、13∶2、12∶3、11∶4、10∶5时，均表现出较强的增效作用，其中以氟啶虫胺腈∶阿维菌素为12∶3时，增效效果最好。建议对适宜配比12∶3左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

96％氟啶虫胺腈原药、95％甲维盐原药，上述原药均青岛海利尔药业集团提供。

(2)试验靶标

稻纵卷叶螟，为采自田间的稻纵卷叶螟成虫，室内用稻苗饲养，采用第一代孵化的幼虫。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表2氟啶虫胺腈、甲维盐对稻纵卷叶螟幼虫的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中氟啶虫胺腈∶甲维盐为18∶2的增效作用最明显，共毒系数为154.24。试验结果表明，在室内条件下氟啶虫胺腈∶甲维盐两种药剂对稻纵卷叶螟均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例氟啶虫胺腈∶甲维盐为19∶1，18.5∶1.5，18∶2，17.5∶2.5，17∶3时，均表现出较强的增效作用，其中以氟啶虫胺腈∶甲维盐为18∶2时，增效效果最好。建议对适宜配比18∶2左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

大田试验例1：田间实验防治小菜蛾

(1)试验方法

试验共喷药1次，施药日期为6月18日。此时甘蓝尚未结球，小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期，喷药时天气多云无风，用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液，每小区用药液2L。

(2)调查方法

调查每个小区固定15株甘蓝作为调查株，记录全部叶片上的幼虫数量，喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数一施药后活虫数)/施药前活虫数*100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)*100

(4)药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝生长良好。

(5)田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，3％阿维菌素+12％氟啶虫胺腈在药后7天，杀虫效果分别为92.95％、93.94％和94.63％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对白粉虱等害虫也有较好防效。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2田间实验防治甜菜夜蛾

(1)试验方法

试验于2010年10月9日至10月19日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月9日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。

(2)调查时间和方法

于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表4处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，18％氟啶虫胺腈+2％甲维盐防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果分别达到91.97％，92.70％，93.25％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上两次大田试验结果所述，本发明是含有氟啶虫胺腈和阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物，对甜菜夜蛾和小夜蛾等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用药量少，速效性好、持效期长的优点，所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，促进广大蔬菜主产区的农民的增产增收，对农产品和环境安全，有大力推广使用的潜力。

Claims (7)

1.一种农药杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物含有A、B两种活性组分，组分A选自氟啶虫胺腈，组分B选自阿维菌素或甲维盐中任意之一。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性组分A与B的重量百分比为1～80∶20～0.1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性组分A与B的重量百分比为1～40∶10～0.1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效组分A和B在制剂中的总重量含量百分比为1％～90％。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效组分A和B在制剂中的总质量含量百分比优选为5％～30％。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、水分散粒剂。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物主要用于防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，尤其是梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物。