WO2009081600A1 - 排ガス処理装置及び方法 - Google Patents

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ammonium chloride
exhaust gas
economizer
supplied
gas treatment
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Katsumi Nochi
Masashi Kiyosawa
Shintaro Honjo
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Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust gas treatment apparatus and method.
  • Fig. 4 shows a schematic diagram of an exhaust gas treatment device for a coal fired boiler.
  • the combustion gas 11 in the coal boiler 10 generates steam in the evaporation pipe in the furnace 12.
  • the generated steam is separated into gas and liquid by the steam drum 13, and the steam is led to the super heater 14 to become superheated steam, which is used for driving the steam turbine.
  • the condensed water is returned to the water pipe in the furnace 12 and re-evaporated.
  • the combustion gas 11 is superheated by the super heater 14, then the water supplied to the coal boiler 10 is heated by the economizer 15, and is discharged as exhaust gas 16 from the economizer 15 outlet.
  • the exhaust gas 16 from the economizer 15 is supplied to the denitration device 17, and then the air 19 is heated by the air heater 18 by heat exchange and then supplied to the dust collector 20. Then, after the exhaust gas 16 is supplied to the desulfurization device 21, it is discharged to the atmosphere as the purified gas 22.
  • a device for reducing denitration by spraying ammonium (NH 3 ) on the upstream side of the denitration device (catalyst unit) with respect to the exhaust gas 16 from the boiler 10 has been proposed. Further, in order to remove mercury contained in the exhaust gas, a chlorinating agent such as HCl is sprayed in the upstream of the denitration device 17 to oxidize (chlorinate) mercury on the catalyst, and is installed on the downstream side.
  • HCl oxidize (chlorinate) mercury on the catalyst
  • the present inventors can use an NH 4 Cl powder as an exhaust gas treatment apparatus and method that can be easily stored as an exhaust gas countermeasure and that does not reduce the efficiency of removing nitrogen oxides and mercury.
  • the present invention can cope with the problem of blockage of the supply line of NH 4 Cl powder that may occur around the pulverizer, and is a concern for power plants installed in high-humidity zones. It was made possible to cope with the problem of unstable powder supply due to moisture absorption of NH 4 Cl.
  • a measure for delaying the sublimation time of NH 4 Cl is also provided, and an apparatus capable of supplying NH 3 and HCl more stably is provided.
  • the present invention also provides an apparatus that more reliably vaporizes NH 4 Cl powder and prevents the powder from remaining.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and is an exhaust gas treatment apparatus for removing nitrogen oxides and mercury in exhaust gas from a boiler with an ammonia denitration catalyst, and is provided in a combustion gas flue of a boiler.
  • a powdery ammonium chloride supply part for supplying ammonium chloride in powder form is provided in either or both of the vicinity of the economizer inlet or the economizer bypass part, The supplied powdered ammonium chloride is sublimated with a combustion gas, and hydrogen chloride and ammonium are supplied into the flue.
  • Ammonium chloride is provided near one or both of the economizer inlet and the economizer bypass section.
  • a liquid ammonium chloride supply unit for supplying liquid in a liquid state is also provided, the ammonium chloride can be supplied also by the liquid ammonium chloride supply unit, and the supplied liquid ammonium chloride is evaporated by a combustion gas.
  • hydrogen chloride and ammonium can be supplied into the flue.
  • the particle diameter of powdered ammonium chloride can be set to 0.25 mm or less in the embodiment.
  • either one or both of an HCl supply unit and an NH 3 supply unit can be provided on the downstream side of the economizer.
  • the powdery ammonium chloride supply unit may include a solid ammonium chloride pulverization unit.
  • a vaporization unit for heating and vaporizing powdered ammonium chloride supplied from the powdered ammonium chloride supply unit can be provided in the embodiment.
  • At least one evaporation plate having an inclination angle with respect to the flow direction of the combustion gas is installed in the economizer bypass section.
  • the economizer bypass is provided with a sublimation tray for receiving powdered or liquid ammonium chloride.
  • Another aspect of the present invention is an exhaust gas treatment method for removing nitrogen oxides and mercury in exhaust gas from a boiler with an ammonia denitration catalyst, the exhaust gas treatment method being provided in a combustion gas flue of a boiler facility.
  • Ammonia chloride is supplied in liquid form to either or both of the vicinity of the economizer inlet or the economizer bypass section, and the ammonium chloride is evaporated according to the atmospheric temperature of the combustion gas in the supply field, so that hydrogen chloride and ammonium are removed. It is characterized by being supplied into the flue.
  • the combustion at a high temperature is performed by adding ammonium chloride (NH 4 Cl) in a powder form in an economizer of a boiler facility through which a high-temperature combustion gas passes or a bypass portion thereof.
  • NH 4 Cl ammonium chloride
  • the gas vaporizes HCl and NH 3 , respectively.
  • the conventional vaporizer, the spray grid, and the storage tank for storing HCl and NH 3 in liquid form can be omitted.
  • a liquid ammonium chloride supply unit for supplying ammonium chloride in liquid form is also provided, and even if the NH 4 Cl powder supply line that may have occurred around the crusher is blocked, In this state, ammonium chloride can be stably supplied. Further, even when power cannot be supplied due to the absorption of NH 4 Cl at a power plant installed in a high humidity area, it is possible to stably supply liquid ammonium chloride. That is, the problem of stable supply can be dealt with. Further, in the embodiment in which the evaporating plate is provided in the economizer bypass section, a measure for delaying the sublimation time of NH 4 Cl can be provided, and NH 3 and HCl can be supplied more stably. Furthermore, in the form in which the sublimation tray is provided, the NH 4 Cl powder can be more reliably vaporized and the powder can be prevented from remaining.
  • FIG. 1 is a schematic view of an embodiment of an exhaust gas treatment apparatus according to the present invention. It is the schematic of other embodiment of the waste gas processing apparatus which concerns on this invention. It is the schematic of other embodiment of the waste gas processing apparatus which concerns on this invention. It is the schematic of the exhaust gas processing apparatus of a coal fired boiler.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an exhaust gas treatment apparatus according to an embodiment.
  • the boiler system of FIG. 3 and the boiler system of the present invention are the same, only the denitration device portion is shown from the boiler portion, the same members are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.
  • an exhaust gas treatment apparatus 100A according to the present embodiment is an exhaust gas treatment apparatus that removes nitrogen oxides and mercury in exhaust gas 16 discharged from a boiler with an ammonia denitration catalyst.
  • removing mercury with an ammonia denitration catalyst is a denitration catalyst in which mercury is oxidized to mercury oxide with hydrogen chloride, for example, the dust collector 20 of FIG. Or the desulfurization apparatus 21 means a series of steps for removing the mercury oxide.
  • An economizer 15 is provided in the gas flue 10a of the combustion gas 11 of the boiler (not shown). And in this Embodiment, the economizer bypass part 15a which bypasses this economizer 15 and detours the high temperature combustion gas 11 to the downstream is provided.
  • the present embodiment includes a powdery ammonium chloride supply unit 101 that supplies ammonium chloride (NH 4 Cl) in powder form. Further, in the present embodiment, another liquid ammonium chloride supply unit 110 that supplies liquid ammonium chloride is provided.
  • NH 4 Cl is sprayed in powder form on the economizer bypass unit 15a, and the high-temperature combustion gas 11a ( 550 to 650 ° C.) and supplied as HCl and NH 3 to the flue 102 of the exhaust gas 16 through which the bypass portion communicates.
  • the economizer bypass portion 15a is provided with a plurality of evaporation plates 111 having an inclination angle ⁇ with respect to the flow direction of the combustion gas in the economizer bypass portion 15a.
  • the inclination angle ⁇ is an angle formed by the longitudinal axis of the evaporation plate (rectangular shape) 111 with respect to the flow direction as the longitudinal direction of the economizer bypass portion 15a. It is preferable to install the evaporating plate 111 so that the bottom of the economizer bypass unit 15a is not obstructed by the evaporating plate 111 when viewed from above.
  • the presence of the evaporation plate 111 can provide a measure for delaying the sublimation time of NH 4 Cl, and can supply NH 3 and HCl more stably.
  • a mixer 103 mixes hydrogen chloride (HCl) and ammonium (NH 3 ) supplied to the flue 102 in the exhaust gas 16 in this manner.
  • urea ((H 2 N) 2 C ⁇ O) is sprayed together with ammonium chloride to increase the supply amount of ammonia. May be.
  • the supply unit 101 that supplies the ammonium chloride (NH 4 Cl) into the economizer bypass unit 15a includes the silo 101a that temporarily stores powdered ammonium chloride, and the stored chloride. It comprises a feeder 101b that supplies ammonium to the pulverizer (described later) side by a predetermined amount and a pulverizer 101c that pulverizes the supplied ammonium chloride to a predetermined particle size.
  • NH 4 Cl powder is supplied from the silo 101a by the feeder 101b, and at the same time, the pulverizer 101c is connected to make the particles fine and easy to sublimate.
  • the supply amount may be adjusted by the feeder 101b, and the supply amount may be controlled by the outlet NOx monitor or the Hg monitor. If the powdered ammonium chloride has a predetermined particle size or less, it is not necessary to install the pulverizer 101c.
  • the predetermined particle diameter of the ammonium chloride is related to the gas flow rate of the combustion gas 11, it can be determined according to the flow rate.
  • the particle size of ammonium chloride is preferably 0.25 mm or less, preferably 0.2 mm or less.
  • NH 3 decomposed by the ammonium chloride is used for NOx reduction denitration in the denitration device 17, and HCl is used for mercury oxidation to remove nitrogen oxides and mercury from the exhaust gas.
  • HCl is used for mercury oxidation to remove nitrogen oxides and mercury from the exhaust gas.
  • the NH 3 and HCl concentrations in the flue 102 of the exhaust gas 16 are set so that the NH 3 / NOx molar ratio becomes 1 or less according to the required denitration performance with respect to the NOx concentration of the boiler exhaust gas 16,
  • the spray may be made to be several tens to several hundred ppm, preferably several tens to 200 ppm.
  • the NH 3 and HCl concentrations in the economizer bypass section 15a should be about 0.1 to several percent. preferable. This is because if it is too much, the cost will increase and the economy will be lost.
  • the Hg concentration of the boiler combustion exhaust gas is preferably 0.1 to several tens of ⁇ g / m 3 N, which is preferably 1/1000 or less in molar ratio to the HCl concentration in the exhaust gas.
  • ammonium chloride (NH 4 Cl) is added in powder form in the economizer bypass portion 15a of the boiler facility through which the high-temperature combustion gas 11 on the upstream side of the denitration device 17 having an ammonia denitration catalyst passes. Since HCl and NH 3 are vaporized by the high-temperature (550 to 650 ° C.) combustion gas 11 passing through the economizer bypass part 15a, the conventional vaporizer, spray grid and liquid form HCl, NH The storage tank that stores 3 can be omitted.
  • HCl, NH 3 vaporizer, spray grid, storage tank and the like can be omitted, and ammonium chloride (NH 4 Cl) powder is a neutral salt and easy to handle, both of which are dangerous. It is possible to drastically reduce the cost of permitting licenses for HCl and NH 3 and the equipment cost for safety management measures.
  • the combustion gas 11a passing through the economizer bypass portion 15a is used for sublimation as a heat source, a separate heat source becomes unnecessary, and the denitration catalyst temperature (350 to 420) in the vicinity of the upstream of the conventional denitration catalyst device is eliminated.
  • the sublimation rate is high and the necessary residence time can be shortened because the temperature is higher (550 ° C.) than that of (° C.), so that no new sublimation equipment is required.
  • the sublimation rate can be further increased by crushing the ammonium chloride powder using the crusher 101c, and it is possible to prevent the residual and accumulation of unsublimated ammonium chloride.
  • the liquid ammonium chloride supply unit 110 includes a tank 110a, a supply pump 110b, a dilution air supply unit 110c, and a cleaning water supply unit 110d.
  • the supply pump 110b is operated to supply liquid ammonium chloride to the economizer bypass unit 15a.
  • Liquid ammonium chloride is converted into hydrogen chloride and ammonium by being evaporated by the combustion gas 11 and supplied to the flue 102.
  • Dilution air is supplied from the dilution air supply unit 110c.
  • liquid ammonium chloride is sprayed on the economizer bypass portion 15a with high dispersion.
  • Purge cleaning water can be supplied from the cleaning water supply unit 110d.
  • the liquid ammonium chloride supply unit 110 can be purged. If liquid ammonium chloride remains in the supply unit 110 when the plant is stopped, ammonium chloride may precipitate and cause clogging. This can be prevented by purging the cleaning water.
  • the liquid ammonium chloride supply unit 110 constitutes a characteristic part of the present invention.
  • the NH 4 Cl powder supply line may be blocked from the silo 101a to the vicinity of the crusher 101c. Even if such a situation occurs, liquid ammonium chloride can be stably supplied from the liquid ammonium chloride supply unit 110. Further, even when power cannot be supplied due to the absorption of NH 4 Cl at a power plant installed in a high humidity area, it is possible to stably supply liquid ammonium chloride. That is, the problem of stable supply can be dealt with. In order to prevent clogging due to moisture absorption of NH 4 Cl, it is preferable to circulate dry air or dehumidified exhaust gas through the NH 4 Cl supply unit 101.
  • FIG. 2 shows another embodiment of the exhaust gas treatment apparatus according to the present invention.
  • powdery ammonium chloride can be supplied also to the vicinity of the inlet of the economizer 11.
  • symbol is attached
  • the switching unit 104 is provided so that powdery ammonium chloride is supplied to one or both of the vicinity of the entrance of the economizer 15 and / or the economizer bypass unit 15a so that it can be appropriately set.
  • Liquid ammonium chloride can also be supplied from the liquid ammonium chloride supply unit 110 to one or both of the vicinity of the inlet of the economizer 15 and the economizer bypass unit 15a by switching a valve (not shown).
  • a valve not shown
  • the particle size of ammonium chloride is, for example, 0.15 mm or less.
  • the thickness is preferably 0.1 mm or less.
  • a pulverizer provided with a classification mechanism or a classifier is provided downstream of the pulverizer, and a collector is provided downstream thereof.
  • a silo / hopper is provided downstream of the collector and a fixed amount feeder is used.
  • powdered ammonium chloride is supplied to the bypass gas communication path 112 of the combustion gas 11 from the vicinity of the entrance of the economizer 11 to the economizer bypass portion 15a.
  • a sublimation tray 113 for receiving the supplied powdered ammonium chloride is provided in the bypass gas communication path 112.
  • the sublimation tray 113 has a tray shape along the wall surface of the bypass gas communication path 112 and can receive powdered ammonium chloride falling from above. Further, a gap for gas flow is secured between the bottom of the sublimation tray 113 and the bypass gas communication path 112.
  • FIG. 3 shows still another embodiment of the exhaust gas treatment apparatus according to the present invention.
  • the liquid ammonium chloride supply unit 110 is not provided, and the economizer bypass unit 15a extends only in the lateral direction.
  • symbol is attached
  • the residence time due to dropping of ammonium chloride particles is extremely reduced. Therefore, the effect by providing the sublimation tray 113 which receives the powdery ammonium chloride supplied is large. That is, the deposited powdery ammonium chloride is heated and is surely sublimated, and the residue can be reliably prevented.
  • the sublimation tray 113 has a tray shape along the wall surface of the economizer bypass portion 15a and is configured to receive powdered ammonium chloride falling from above. . Further, a gap for gas flow is secured between the bottom of the sublimation tray 113 and the economizer bypass portion 15a.
  • HCl supply unit for supplying the HCl in the flue 102 itself of the exhaust gas 16
  • a NH 3 supplying unit for supplying NH 3.
  • hydrochloric acid or This can be done by supplying the necessary amount of ammonium.
  • HCl spraying from the HCl supply unit and ammonium chloride spraying may be performed.
  • a NH 3 spray from NH 3 supply unit may be performed a spray of ammonium chloride.
  • urea ((H 2 N) 2 C ⁇ O) may be sprayed instead of supplying ammonia.
  • FIG. 1 Comprising: Even if the liquid ammonium chloride supply part 110 which is a component is not attached, it can comprise so that the evaporation plate 111 may be provided. Sublimation trays can also be used to receive liquid ammonium chloride.
  • Test Examples 1 to 4 Hereinafter, the test was performed using the exhaust gas purifying apparatus 100A of FIG.
  • the amount of combustion gas 11 from the boiler furnace is 2.4 million Nm 3 / h
  • the temperature of the combustion gas 11 at the economizer inlet is 600 ° C.
  • 24000 Nm 3 / h corresponding to 1% of the combustion gas 11 is the bypass portion 15a. It was decided to make a detour.
  • ⁇ Test Example 1> First, in Test Example 1, the NOx concentration at the inlet of the denitration device (SCR) 17 was 167 ppm, and the mercury concentration (Hg 0 ) was 8 ppm.
  • the inlet NH 3 supply concentration of the denitration device (SCR) 17 is 150 ppm, and the denitration device The inlet HCl supply concentration of (SCR) 17 was 150 ppm, the denitration rate was 90%, and the mercury oxidation rate was 97%.
  • Test Example 2 the NOx concentration at the inlet of the denitration device (SCR) 17 was increased to 350 ppm.
  • the mercury concentration (Hg 0 ) was the same as 8 ppm.
  • Ammonium chloride is supplied in a powder form of 500 kg / h and in a liquid form of 375 kg / h, and ammonia is supplied into the flue 102 at 319 kg / h, whereby the inlet NH 3 supply concentration of the denitration device (SCR) 17 is 315 ppm.
  • the inlet HCl supply concentration of the denitration device (SCR) 17 was 150 ppm, the denitration rate was 90%, and the mercury oxidation rate was 95%.
  • the NH 3 concentration used for reducing nitrogen oxides was large, the mercury oxidation rate was slightly reduced.
  • Test Example 3 the NOx concentration at the inlet of the denitration device (SCR) 17 was increased to 350 ppm.
  • the mercury concentration (Hg 0 ) was the same as 8 ppm.
  • Ammonium chloride is supplied in powder form at 500 kg / h, liquid is supplied in 375 kg / h, and urea is supplied into flue 102 at 530 kg / h, so that the concentration of NH 3 supplied to the denitration device (SCR) 17 is 315 ppm.
  • the inlet HCl supply concentration of the denitration device (SCR) 17 was 150 ppm, the denitration rate was 90%, and the mercury oxidation rate was 95%. Even when urea was supplied instead of separately supplying ammonia, the denitration rate did not decrease. In Test Example 3 as well, the mercury oxidation rate slightly decreased because of the large NH 3 concentration used to reduce nitrogen oxides.
  • Test Example 4 the NOx concentration at the inlet of the denitration device (SCR) 17 was reduced to 80 ppm.
  • the mercury concentration (Hg 0 ) was the same as 8 ppm.
  • the inlet NH 3 supply concentration of the denitration device (SCR) 17 is 72 ppm
  • the inlet HCl supply concentration of the denitration device (SCR) 17 is 72 ppm.
  • the denitration rate was 90% and the mercury oxidation rate was 98%.
  • the mercury oxidation rate was improved because the NH 3 concentration used for reducing nitrogen oxides was small.
  • ammonium chloride (NH 4 Cl) in the form of powder according to the present invention
  • the high temperature (550 to 650 ° C.) combustion gas passing through the economizer or the economizer bypass portion causes HCl.
  • NH 3 can be vaporized and the exhaust gas treatment facility can be omitted.
  • ammonium chloride can be stably supplied by enabling supply even in liquid form.

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Abstract

 ボイラからの排ガス中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理装置であって、ボイラの燃焼ガス煙道に設けられたエコノマイザ15の入口近傍又はエコノマイザバイパス部15aのいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを粉体状で供給する粉体状塩化アンモニウム供給部101を設けてなり、該供給された粉体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより昇華させ、塩化水素及びアンモニウムを煙道102内に供給するようにしてなり、前記エコノマイザ15の入口近傍又はエコノマイザバイパス部15aのいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを液体状で供給する液体状塩化アンモニウム供給部110を併設し、該液体状塩化アンモニウム供給部110によっても、塩化アンモニウムを供給可能とし、該供給された液体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより蒸発させることによっても、塩化水素及びアンモニウムを煙道102内に供給することができるようにした。

Description

排ガス処理装置及び方法
 本発明は、排ガス処理装置及び方法に関する。
 図4に石炭焚きボイラの排ガス処理装置の概略図を示す。図4に示すように、石炭ボイラ10中で燃焼ガス11は、火炉12内の蒸発管で蒸気を発生させる。発生した蒸気は蒸気ドラム13で気液分離され、蒸気はスーパーヒータ14に導かれ、過熱水蒸気となり、蒸気タービンの駆動に使用される。その後、凝縮した水は火炉12内の水管に還流し再蒸発される。さらに、燃焼ガス11は、スーパーヒータ14により蒸気を過熱した後、エコノマイザ15で石炭ボイラ10への供給水を加熱し、エコノマイザ15出口から排ガス16として排出される。前記エコノマイザ15からの排ガス16は、脱硝装置17に供給され、その後エアヒータ18で熱交換により空気19を加熱した後、集塵装置20に供給される。そして、排ガス16は、脱硫装置21に供給された後、浄化ガス22として大気に排出される。
 前記脱硝装置17としては、ボイラ10からの排ガス16に対し、前記脱硝装置(触媒部)の前流側において、アンモニウム(NH3)を噴霧して還元脱硝するものが提案され
ている。
 また、排ガス中に含有する水銀を除去するために、脱硝装置17前流でHCl等の塩素化剤を噴霧し、触媒上での水銀を酸化(塩素化)させ、後流側に設置した湿式の脱硫装置で水銀を除去するシステムを提案している(特許文献1)。
特開10-230137号公報
 ところで、ボイラ設備が設置される発電所においては、アンモニアやHClは危険物として厳重に保管する必要があり。また、HClは腐食性が高いので、その管理や腐食対策に費用が嵩むという問題がある。
 また、NH3、HClを煙道内に供給するにはその供給効率を向上させるために、それぞれに気化装置及び噴霧グリッドが必要となる。
 また、HClを気化させるのに高温の熱源、蒸気等も必要となる。
 そこで、排ガス対策として簡易な保管ができ、しかも窒素酸化物及び水銀の除去効率が低下することのない排ガス処理装置の出現が切望されている。
 本発明者らは、前記問題に鑑み、排ガス対策として簡易な保管ができ、しかも窒素酸化物及び水銀の除去効率が低下することのない排ガス処理装置及び方法としてNH4Cl粉末を使用したものを開発し、特願2007-060729で提供した。
 本発明は、粉砕機周辺で発生する可能性があったNH4Cl粉末の供給ラインの閉塞の問題に対応でき、かつ高湿度地帯で設置されている発電所に対しての懸念事項である、NH4Clの吸湿による粉末の不安定供給の問題に対応することができるようにした。また、NH4Clの昇華時間を遅延させる対策も提供し、NH3とHClをより安定に供給することができるようにした装置を提供する。さらに、NH4Cl粉末をより確実に気化させ、粉体の残留等を防止するようにした装置も提供する。
 本発明は、上記課題に対してなされたものであり、ボイラからの排ガス中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理装置であって、ボイラの燃焼ガス煙道に設けられたエコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを粉体状で供給する粉体状塩化アンモニウム供給部を設けてなり、
 該供給された粉体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより昇華させ、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給するようにしてなり、前記エコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを液体状で供給する液体状塩化アンモニウム供給部を併設し、該液体状塩化アンモニウム供給部によっても、塩化アンモニウムを供給可能とし、該供給された液体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより蒸発させることによっても、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給することができるようにしてなることを特徴とする。
 本発明に係る排ガス処理装置は、その実施の形態で、粉体状の塩化アンモニウムの粒径が0.25mm以下とすることができる。
 また、本発明に係る排ガス処理装置では、その実施の形態で、前記エコノマイザ下流側にHCl供給部、NH3供給部のいずれか一方又は両方を設けることができる。
 またさらに、本発明に係る排ガス処理装置では、その実施の形態の形態で、前記粉体状塩化アンモニウム供給部が固形状塩化アンモニウムの粉砕部を備えるようにすることができる。
 またさらに、本発明に係る排ガス処理装置では、その実施の形態で、前記粉体状塩化アンモニウム供給部から供給された粉体状塩化アンモニウムを加熱・気化する気化部を設けることができる。
 またさらに、本発明に係る排ガス処理装置では、その一実施の形態で、前記エコノマイザバイパス部に、燃焼ガスの流れ方向に対し傾斜角度を持つ、少なくとも一つの蒸発板を設置したことを特徴とする。
 またさらに、本発明に係る排ガス処理装置では、その一実施の形態で、前記エコノマイザバイパスに粉体状又は液体状の塩化アンモニウムを受ける昇華トレイを設けてなることを特徴とする。
 本発明は、別の側面で、ボイラからの排ガス中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理方法であって、該排ガス処理方法は、ボイラ設備の燃焼ガス煙道に設けられたエコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを液体状で供給すると共に、該供給場の燃焼ガスの雰囲気温度により前記塩化アンモニウムを蒸発させて、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給することを特徴とする。
本発明によれば、高温の燃焼ガスが通過するボイラ設備のエコノマイザ又はそのバイパス部において、塩化アンモニウム(NH4Cl)を粉体状で添加することで、前記高温(550~650℃)の燃焼ガスにより、HCl、NH3とそれぞれ気化がなされる。これにより、従来のような気化装置と噴霧グリッド及び液体状でHCl、NH3を貯蔵する貯蔵タンクを省略することができる。
 このような効果に加え、塩化アンモニウムを液体状で供給する液体状塩化アンモニウム供給部を併設し、粉砕機周辺で発生する可能性があったNH4Cl粉末の供給ラインが閉塞しても、液体状で塩化アンモニウムを安定的に供給することが可能である。また、高湿度地帯で設置されている発電所でNH4Clの吸湿により粉末が供給できなくなったとしても、液体状で塩化アンモニウムを安定的に供給することが可能である。すなわち、安定供給の問題に対応することができる。
 また、エコノマイザバイパス部に蒸発板を設ける実施の形態では、NH4Clの昇華時間を遅延させる対策も提供でき、NH3とHClをより安定に供給することができる。
 さらに、昇華トレイを設ける形態では、NH4Cl粉末をより確実に気化させ、粉体の残留等を防止することができる。
 
本発明に係る排ガス処理装置の一実施の形態の概略図である。 本発明に係る排ガス処理装置の他の実施の形態の概略図である。 本発明に係る排ガス処理装置のさらに他の実施の形態の概略図である。 石炭焚きボイラの排ガス処理装置の概略図である。
符号の説明
 10 石炭ボイラ
 11、11a 燃焼ガス
 12 火炉
 13 蒸気ドラム
 14 スーパーヒータ
 15 エコノマイザ
 15a エコノマイザバイパス部
 16 排ガス
 17 脱硝装置
 18 エアヒータ
 19 空気
 20 集塵装置
 21 脱硫装置
 22 浄化ガス
 100A、100B 排ガス処理装置
 101 粉体状塩化アンモニウム供給部
 102 排ガス煙道
 103 混合器
 104 切替え部
 110 液体状塩化アンモニウム供給部
 110a タンク
 110b 供給ポンプ
 110c 希釈空気供給部
 110d 洗浄用水供給部
 111 蒸発板
 112 バイパスガス連絡路
 113 昇華トレイ
 以下、本発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、以下の実施の形態により本発明が限定されるものではない。また、下記実施の形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
 本発明の実施の形態に係る排ガス処理装置について、図面を参照して説明する。
 図1は、実施例に係る排ガス処理装置を示す概念図である。なお、図1においては、図3のボイラシステムと本発明のボイラシステムは同一であり、ボイラ部分から脱硝装置部分のみを示し、同一の部材には同一の符号を付してその説明は省略する。
 図1に示すように、本実施の形態に係る排ガス処理装置100Aは、ボイラから排出される排ガス16中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理装置である。なお、本明細書及び特許請求の範囲で、「水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する」とは、脱硝触媒で、水銀を塩化水素により酸化水銀に酸化し、例えば、図4の集塵装置20、又は脱硫装置21でこの酸化水銀を除去する一連の工程を意味している。
 ボイラ(図示せず)の燃焼ガス11のガス煙道10aには、エコノマイザ15が設けられている。そして、本実施の形態では、該エコノマイザ15をバイパスして高温の燃焼ガス11を後流側に迂回させるエコノマイザバイパス部15aが設けられている。
 本実施の形態は、塩化アンモニウム(NH4Cl)を粉体状で供給する粉体状塩化アンモニウム供給部101を備えている。さらに、本実施の形態では、液体状の塩化アンモニウムを供給する別の液体状塩化アンモニウム供給部110が併設されている。
 本実施の形態では、以上のような粉体状塩化アンモニウム供給部101を備えた構成により、エコノマイザバイパス部15aにNH4Clを粉体状で噴霧し、そこを通過する高
温の燃焼ガス11a(550~650℃)で昇華させ、HCl、NH3としてバイパス部
が連通する排ガス16の煙道102に供給されることとなる。
 一方、本実施の形態で、エコノマイザバイパス部15aには、エコノマイザバイパス部15aに、燃焼ガスの流れ方向に対し傾斜角度θを持つ、複数の蒸発板111が設けられている。傾斜角度θは、燃焼ガスの流れ方向をエコノマイザバイパス部15aの長手方向とし、該流れ方向に対し、蒸発板(矩形状の)111の長手方向の軸線のなす角である。エコノマイザバイパス部15aの上方から見て、底部が蒸発板111に邪魔されて臨めないように蒸発板111を設置することが好ましい。
 蒸発板111が存在することによって、NH4Clの昇華時間を遅延させる対策も提供
でき、NH3とHClをより安定に供給することができる。
 なお、103は排ガス16中にこのようにして煙道102に供給された塩化水素(HCl)及びアンモニウム(NH3)を混合する混合器である。
 また、ボイラ設備においては、窒素酸化物濃度変動があるのでそのような場合には、塩化アンモニウムと共に尿素((H2N)2C=O)を噴霧し、アンモニアの供給量を増大させるようにしてもよい。
 また、本実施の形態では、前記塩化アンモニウム(NH4Cl)をエコノマイザバイパ
ス部15a内に供給する前記供給部101は、粉体状の塩化アンモニウムを一時的に貯留するサイロ101a、貯留された塩化アンモニウムを粉砕機(後述)側に所定量ごとに供給するフィーダ101b及び供給された塩化アンモニウムを所定粒径に粉砕する粉砕機101cから構成されている。
 また、NH4Clの昇華は吸熱反応であるため、高温であるほど好適である。よって、本実施の形態では、NH4Cl粉末をサイロ101aよりフィーダ101bで供給すると同時に、粉砕機101cを接続して微粒化し、昇華させやすくしている。なお、供給量はフィーダ101bで調整し、出口NOxモニタ又はHgモニタで供給量を制御するようにすればよい。なお、粉体状の塩化アンモニウムが所定粒径以下のものであれば、前記粉砕機101cを設置することは不要である。
 ここで、前記塩化アンモニウムの所定粒径とは、燃焼ガス11のガス流速と関係するので、流速に応じて決定すること必要ができる。例えば、エコノマイザバイパス部15aを通過する燃焼ガス11aの滞留時間が5秒以下の場合においては、塩化アンモニウムの粒径を例えば0.25mm以下、好ましくは0.2mm以下とするのが好ましい。
 ここで、前記塩化アンモニウムにより分解されたNH3は、脱硝装置17でNOxの還元脱硝用に用い、HClは水銀酸化用に用いて窒素酸化物及び水銀を排ガスから除去するようにしている。なお、より高温なボイラ側へ塩化アンモニウムを投入することも考えられるが、NH3の自然発火温度651℃以上ではNH3が分解する可能性があるため、650℃以下とする必要がある。
 また前記排ガス16の煙道102内のNH3、HCl濃度は、ボイラ排ガス16のNOx濃度に対し、NH3/NOxモル比が要求脱硝性能に応じて1以下の値となるように設定し、数十~数百ppm、好ましくは数十~200ppmとなるよう噴霧するようにすればよい。
 また、エコノマイザバイパス部15aを通過する燃焼ガス11は通常全燃焼ガス11の数%程度であることから、エコノマイザバイパス部15a内のNH3、HCl濃度として0.1~数%程度とするのが好ましい。これはあまり多いとコスト増加となり、経済性が失われるからである。なお、ボイラ燃焼排ガスのHg濃度は0.1~数十μg/m3Nと、排ガス中HCl濃度に対してモル比で1/1000以下とするのが好ましい。
 このように、アンモニア脱硝触媒を有する脱硝装置17の前流側の高温の燃焼ガス11が通過するボイラ設備のエコノマイザバイパス部15aにおいて、塩化アンモニウム(NH4Cl)を粉体状で添加することで、前記エコノマイザバイパス部15aを通過する高温(550~650℃)の燃焼ガス11により、HCl、NH3とそれぞれ気化がなされるので、従来のような気化装置と噴霧グリッド及び液体状でHCl、NH3を貯蔵する貯蔵タンクを省略することができる。
 このように、本発明ではHCl、NH3気化装置、噴霧グリッド及び貯蔵タンク等が省略できると共に、塩化アンモニウム(NH4Cl)粉末は中性塩であり、その取り扱いも容易であるので、共に危険物であるHCl、NH3の法規上の許認可費用や安全管理対策にかかる設備費用を大幅に低減することができる。
 また、エコノマイザバイパス部15aを通過する燃焼ガス11aを熱源として昇華させることに用いることより、別途の熱源が不要となり、従来のような脱硝触媒装置の前流近傍での脱硝触媒温度(350~420℃)に比べて、高温(550℃)であるため、昇華速度が大きく、必要な滞留時間も短くできるため、新たな昇華設備も不要となる。
 また、必要に応じて粉砕機101cを用いて塩化アンモニウム粉末を粉砕することにより、さらに昇華速度を大きくすることができ、未昇華の塩化アンモニウムの残留防止や蓄積防止も可能となる。
 また、従来のようなHClとNH3とを別々に供給する場合の薬剤費用に比べ、塩化アンモニウム単体を供給する方が安価となり、長期間に亙っての運転費用の低減を図ることができる。
 さらに、本実施の形態では、前述のように、液体状の塩化アンモニウムを供給する別の液体状塩化アンモニウム供給部110が併設されている。この液体状塩化アンモニウム供給部110は、タンク110a、供給ポンプ110b、希釈空気供給部110c、及び洗浄用水供給部110dから構成されている。
 本実施の形態では、供給ポンプ110bが稼動することにより、液体状塩化アンモニウムをエコノマイザバイパス部15aに供給する。液体状塩化アンモニウムは、燃焼ガス11により蒸発させることによって、塩化水素及びアンモニウムとなり、煙道102に供給される。
 希釈空気供給部110cからは、希釈用の空気が供給される。これによって液体状塩化アンモニウムがエコノマイザバイパス部15aへ高分散に噴霧される。
 洗浄用水供給部110dからは、パージ用の洗浄用水を供給することができる。これによって、液体状塩化アンモニウム供給部110をパージすることができる。プラント停止時に液体状塩化アンモニウムが該供給部110に残存していると、塩化アンモニウムが析出して閉塞を起こすおそれがある。洗浄用水をパージすることでこのようなことを防止することができる。
 この液体状塩化アンモニウム供給部110は、本発明の特徴部分を構成する。
 例えば、サイロ101aから粉砕機101cの周辺では、NH4Cl粉末の供給ラインが閉塞するおそれが懸念されている。このような事態が生じても、液体状塩化アンモニウム供給部110から、液体状で塩化アンモニウムを安定的に供給することが可能である。また、高湿度地帯で設置されている発電所でNH4Clの吸湿により粉末が供給できなくなったとしても、液体状で塩化アンモニウムを安定的に供給することが可能である。すなわち、安定供給の問題に対応することができる。NH4Clの吸湿による閉塞未然防止として、乾燥空気あるいは除湿した排ガスをNH4Cl供給部101に流通させておく方が好ましい。
 図2に本発明に係る排ガス処理装置の他の実施の形態を示す。
 本実施の形態に係る排ガス処理装置100Bでは、粉体状の塩化アンモニウムをエコノマイザ11の入口近傍にも供給することができるようにしている。なお、図1の排ガス処理装置と同一の部材には同一の符号を付してその説明は省略する。
 この実施の形態では、エコノマイザ15の入口近傍又はエコノマイザバイパス部15aのいずれか一方又は両方に、粉体状の塩化アンモニウムを供給するように切替え部104を有して適宜設定できるようにしている。また、液体状の塩化アンモニウムも液体状塩化アンモニウム供給部110から、図示しない弁の切り替えにより、エコノマイザ15の入口近傍又はエコノマイザバイパス部15aのいずれか一方又は両方に、供給することができる。
 なお、粉体状の塩化アンモニウムをエコノマイザ11の入口近傍に供給する場合、エコノマイザ15を通過する燃焼ガス11の滞留時間が2秒以下の場合においては、塩化アンモニウムの粒径を例えば0.15mm以下、好ましくは0.1mm以下とするのが好ましい。微細な塩化アンモニウム粒子を必要とする場合は、分級機構を付与した粉砕機、あるいは粉砕機の下流に分級機を設置し、その下流に捕集機を設ける。供給量制御の精度を上げるには捕集機の下流にサイロ/ホッパを設け、定量供給機を使用する。
 さらに、本実施の形態では、エコノマイザ11の入口近傍から前記エコノマイザバイパス部15aに至る燃焼ガス11のバイパスガス連絡路112に粉体状塩化アンモニウムを供給するようにしている。そして、図示のように、供給される粉体状塩化アンモニウムを受ける昇華トレイ113をバイパスガス連絡路112に設けている。
 この昇華トレイ113は、バイパスガス連絡路112の壁面に沿ったトレイ型の形状であって、上方から落下する粉体状塩化アンモニウムを受け取ることができる形状に構成されている。また、昇華トレイ113底部と前記バイパスガス連絡路112との間には、ガス流れ用の間隙が確保されている。
 このような構成により、昇華トレイ113上に粉体状塩化アンモニウムが堆積しても、前記間隙を流れる燃焼ガス11によって堆積した粉体状塩化アンモニウムが熱せられ、これが確実に昇華し、その残留を防止することができる。
 図3に、本発明に係る排ガス処理装置のさらに他の実施の形態を示す。
 この実施の形態では、液体状塩化アンモニウム供給部110を有しない場合であって、エコノマイザバイパス部15aが、横方向にのみ延びた形態である。なお、図1、図2の排ガス処理装置と実質的に同一の部材には同一の符号を付してその説明は省略する。
 このような形態では、塩化アンモニウムの粒子の落下による滞留時間が極端に少なくなる。
 したがって、供給される粉体状塩化アンモニウムを受ける昇華トレイ113を設けることによる効果が大きい。すなわち、堆積した粉体状塩化アンモニウムが熱せられ、これが確実に昇華し、その残留を確実に防止することができる。
 なお、この実施の形態では、昇華トレイ113は、エコノマイザバイパス部15aの壁面に沿ったトレイ型の形状であって、上方から落下する粉体状塩化アンモニウムを受け取ることができる形状に構成されている。また、昇華トレイ113底部とエコノマイザバイパス部15aとの間には、ガス流れ用の間隙が確保されている。
 前記した実施形態の他、本発明に係る排ガス処理装置では、排ガス16の煙道102自体にHClを供給するHCl供給部と、NH3を供給するNH3供給部とを設けることができる。これによって、ボイラ等の燃焼設備から排出される排ガス中の窒素酸化物及び水銀の濃度のバランスが通常よりも異なるような場合には、これに対応するように、排ガス煙道102中に塩酸又はアンモニウムを必要量供給することにより対応することができる。例えば、必要なHClよりも必要NH3が多いような場合には、HCl供給部からのHCl噴霧と塩化アンモニウムの噴霧を行うようにすればよい。一方、必要なHClよりも必要NH3が少ないような場合には、NH3供給部からのNH3噴霧と塩化アンモニウムの噴霧を行うようにすればよい。また、この際、アンモニアを供給する代わりに尿素((H2N)2C=O)を噴霧するようにしてもよい。これにより、排ガス16中の窒素酸化物又は水銀濃度の変動が生じるような場合においても適切な対応が可能となる。
 なお、図1と同様の形態であって、構成要素である液体状塩化アンモニウム供給部110を併設しない形態でも、蒸発板111を備えるように構成することができる。
 また、昇華トレイを液体状の塩化アンモニウムを受けるために用いることもできる。
[試験例1~4]
 以下、図1の排ガス浄化装置100Aを用いて試験を行なった。
 ボイラ火炉からの燃焼ガス11のガス量は240万Nm3/hであり、エコノマイザ入口の燃焼ガス11の温度は600℃であり、燃焼ガス11の1%相当の24000Nm3/hがバイパス部15aに迂回することとした。
<試験例1>
 先ず、試験例1においては、脱硝装置(SCR)17の入口NOx濃度が167ppmとした、水銀濃度(Hg0)が8ppmとした。
 塩化アンモニウムを粉体状で500kg/h、液体状(27重量%水溶液中の塩化アンモニウム換算)で375kg/h供給することで、脱硝装置(SCR)17の入口NH3供給濃度が150ppm、脱硝装置(SCR)17の入口HCl供給濃度が150ppmであり、脱硝率が90%、水銀酸化率が97%であった。
 これらの結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

 
<試験例2>
 ここで、試験例2においては、脱硝装置(SCR)17の入口NOx濃度が350ppmと多くした。なお、水銀濃度(Hg0)は8ppmと同じとした。
 塩化アンモニウムを粉体状で500kg/h、液体状で375kg/h供給すると共に、煙道102中にアンモニアを319kg/h供給することで、脱硝装置(SCR)17の入口NH3供給濃度が315ppm、脱硝装置(SCR)17の入口HCl供給濃度が150ppmとなり、脱硝率が90%、水銀酸化率が95%であった。
 試験例2では、窒素酸化物を低減するために使用するNH3濃度が多いので水銀酸化率が少し低下した。
<試験例3>
 ここで、試験例3においては、脱硝装置(SCR)17の入口NOx濃度が350ppmと多くした。なお、水銀濃度(Hg0)は8ppmと同じとした。
 塩化アンモニウムを粉体状で500kg/h、液体状で375kg/h供給すると共に、煙道102中に尿素を530kg/h供給することで、脱硝装置(SCR)17の入口NH3供給濃度が315ppm、脱硝装置(SCR)17の入口HCl供給濃度が150ppmとなり、脱硝率が90%、水銀酸化率が95%であった。
 アンモニアを別途供給する代わりに尿素を供給することでも脱硝率の低下はなかった。なお、試験例3でも、窒素酸化物を低減するために使用するNH3濃度が多いので水銀酸化率が少し低下した。
<試験例4>
 ここで、試験例4においては、脱硝装置(SCR)17の入口NOx濃度が80ppmと少なくした。なお、水銀濃度(Hg0)は8ppmと同じとした。
 塩化アンモニウムを粉体状で300kg/h、液体状で120kg/h供給することで、脱硝装置(SCR)17の入口NH3供給濃度が72ppm、脱硝装置(SCR)17の入口HCl供給濃度が72ppmとなり、脱硝率が90%、水銀酸化率が98%であった。 試験例4では、窒素酸化物を低減するために使用するNH3濃度が少ないので水銀酸化率が向上した。
 以上のように、本発明に係る、塩化アンモニウム(NH4Cl)を粉体状で添加することで、前記エコノマイザ又はそのエコノマイザバイパス部を通過する高温(550~650℃)の燃焼ガスにより、HCl、NH3とそれぞれ気化することで排ガス処理設備の省略化を図ることができる。また、液体状でも供給可能とすることにより、塩化アンモニウムを安定して供給することができる。

Claims (8)

  1.  ボイラからの排ガス中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理装置であって、
     ボイラの燃焼ガス煙道に設けられたエコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを粉体状で供給する粉体状塩化アンモニウム供給部を設けてなり、
     該供給された粉体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより昇華させ、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給するようにしてなり、
     前記エコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを液体状で供給する液体状塩化アンモニウム供給部を併設し、該液体状塩化アンモニウム供給部によっても、塩化アンモニウムを供給可能とし、該供給された液体状塩化アンモニウムを燃焼ガスにより蒸発させることによっても、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給することができるようにしてなる排ガス処理装置。
  2.  前記粉体状の塩化アンモニウムの粒径が0.25mm以下である請求項1の排ガス処理装置。
  3.  前記エコノマイザ下流側にHCl供給部、NH3供給部のいずれか一方又は両方が設けられてなる請求項1の排ガス処理装置。
  4.  前記粉体状塩化アンモニウム供給部が固形状塩化アンモニウムの粉砕部を有してなる請求項1の排ガス処理装置。
  5.  前記粉体状塩化アンモニウム供給部から供給された粉体状塩化アンモニウムを加熱・気化する気化部を有してなる請求項1の排ガス処理装置。
  6.  前記エコノマイザバイパスに、燃焼ガスの流れ方向に対し傾斜角度を持つ、少なくとも一つの蒸発板を設置した請求項1の排ガス処理装置。
  7.  前記エコノマイザバイパスに粉体状又は液体状の塩化アンモニウムを受ける昇華トレイを設けてなる請求項1の排ガス処理装置。
  8. ボイラからの排ガス中の窒素酸化物及び水銀をアンモニア脱硝触媒で除去する排ガス処理方法であって、
     ボイラ設備の燃焼ガス煙道に設けられたエコノマイザの入口近傍又はエコノマイザバイパス部のいずれか一方又は両方に、塩化アンモニウムを液体状で供給すると共に、該供給場の燃焼ガスの雰囲気温度により前記塩化アンモニウムを蒸発させて、塩化水素及びアンモニウムを煙道内に供給することを含む排ガス処理方法。
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