WO2009065765A2 - Polyamidzusammensetzungen für polyamid-basierte schnüre - Google Patents

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WO2009065765A2
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Detlev Joachimi
Jürgen Büdenbender
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Definitions

  • the present invention relates to thermoplastic molding compositions based on polyamides with viscosity-increasing additives, extrudates prepared therefrom and monofilaments and their uses as cords, ropes or ropes, preferably trimmer cords or mowing threads.
  • trimmer cords are polyamides or copolyamides, which may contain impact modifiers as further additives.
  • DE 19 859 929 A1 describes a reaction of caprolactam with multifunctional amines and a dicarboxylic acid with subsequent solid phase postcondensation to give a product with increased melt viscosity.
  • JP 60248730 A teaches the addition of 1% 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline) adipic acid to a polyamide melt and subsequent spinning of the melt to a product of increased molecular weight.
  • WO 2001 053382 A1 claims polyamide compositions which contain bis-N-acyl-bis-lactams, such as adipoylbiscaprolactam, isophthaloylbiscaprolactam or terephthaloyl-bis-caprolactam, and have increased relative viscosities.
  • the polymers obtained are suitable for the production of nylon fibers and do not appear to show any special properties of the monofilaments. Rather, the focus is on the faster molecular weight build-up in comparison to solid-state postcondensation. As a result of the possible bypassing of a tempering less oxidative side reactions and branching should occur.
  • JP 60088035 discloses a method of increasing the viscosity of an aromatic copolyamide obtainable from 80% AH salt, 10% p-phenylenediamine and 10% terephthalic acid by dosing
  • WO 96 34909 Al teaches the reaction of polyamide 6 in the melt with the addition of N, N'-terephthaloyl-bislaurolactam and 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline), whereby products are obtained which are particularly suitable for extrusion and Blow mold applications are suitable.
  • the claimed compositions should contain less caprolactam compared to correspondingly viscous polyamides obtained by solid state post-condensation.
  • the materials mentioned are primarily suitable for food contact applications.
  • the application does not address the possible suitability of monofilament extrusion products.
  • WO 2007 009540 deals with a process for increasing the viscosity of polybutylene terephthalate in solution using bis-lactams, cyclic amino ethers, siloxanes and thiols as reagents. The resulting solutions are then spun into fibers in a suitable bath.
  • the obtained PBT monofilament is characterized by a tensile strength of 20 cN / dtex and a tensile modulus of 25 N / tex, with no references to materials of the prior art.
  • EP-A 1 553 122 A structure of the viscosity of polyamide melt by means of carbonyl bislactam and a diepoxide is presented in EP-A 1 553 122.
  • the reaction takes place during the extrusion process. This process is characterized by a good preservation of the product color.
  • the materials claimed in EP-A 1 553 122 are distinguished from those according to WO 9847940 A1 by a higher breaking strength of the fiber, this statement not being substantiated by test values.
  • EP 1 338 616 A1 describes blocked diisocyanates which, when incorporated into polyamide melts, lead to an increase in the viscosity.
  • the suitability of the mixtures according to the invention for spinning into fibers is mentioned without carrying out more concrete examples thereof.
  • the viscosity increasing agents improve the mechanical properties of monofilaments, but at the same time they can affect the stretchability of the extruded strand into a uniform monofilament by forming crosslinked gel bodies and thick spots associated therewith.
  • the object of the present invention was therefore to provide polyamide compositions for the production of splice-resistant cords or ropes, which are distinguished from pure polyamide by an increased mechanical strength (splice resistance) and can nevertheless be stretched to thicken-free monofilaments during extrusion.
  • thermoplastic molding compositions containing at least
  • the polyamide compositions according to the invention are particularly suitable for the extrusion of monofilaments for the production of ropes and cords as well as trimmer cords or mowing threads in grass trimmers to be produced from the cords.
  • the addition of an elastomer modifier has been found to be advantageous for the flexibility and durability of the trimmer cord or of the mowing thread.
  • the invention therefore preferably relates to thermoplastic molding compositions containing at least
  • the thermoplastic molding compositions according to the invention comprise at least one thermoplastic polyamide, preferably polyamide 6.
  • thermoplastic polyamide preferably polyamide 6.
  • Particularly preferred are both polyamide 6 with relative solution viscosities in m-cresol from 2.0 to 5.0, particularly preferably polyamide 6 having a relative solution viscosity in m-cresol of 2.7 - 4.0, particularly preferably 3.5.
  • the polyamides according to the invention can be synthesized by different methods and from different building blocks and in special applications alone or in combination with processing aids, stabilizers, polymeric alloying partners (eg other polyamide types) or reinforcing materials (such as mineral fillers), equipped to materials with specially selected property combinations become.
  • blends with proportions of other polymers e.g. of polyethylene, polypropylene, ABS, where appropriate one or more compatibilizers can be used.
  • Preferred polyamides according to the invention are partially crystalline polyamides which can be prepared starting from diamines and dicarboxylic acids and / or lactams with at least 5 ring members or corresponding amino acids.
  • Suitable starting materials are aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids, particularly preferably adipic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, 2,4,4-trimethyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, aliphatic and / or aromatic diamines, particularly preferably tetramethylenediamine, Hexamethylenediamine, 1,9-nonanediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyl-hexamethylenediamine, the isomers diamino-dicyclohexylmethane, diaminodicyclohexylpropanes, bis-aminomethyl-cyclohexane, phenylenediamines, x
  • caprolactams most preferably ⁇ -caprolactam is used.
  • PA6 PA66 and other compounds based on aliphatic or / and aromatic polyamides or copolyamides, in which 3 to 11 methylene groups are present on a polyamide group in the polymer chain.
  • a solution of 1% of the polyamide sample in m-cresol is prepared.
  • the mixture for 6 hours at 75 0 C in a suitably tempered shaker is moved.
  • the solution has cooled to 25 0 C is filtered through a glass of glass frit.
  • the measurement is carried out with a Lauda PV 24 Ubbelohde viscometer.
  • a capillary of type No. 54523 from Schott Instruments GmbH (Mainz) with a capillary inner diameter of 1.36 mm is used.
  • the viscosity of the pure solvent and the subsequently determined viscosity of the sample solution finally provide the relative solution viscosity of the polymer sample.
  • Component B) contains the thermoplastic molding compositions of the invention as a chemically reactive additive. It is multifunctional, the viscosity of polyamide-increasing reagents that link two or more polyamide chain molecules via formation of covalent bonds and thus increase the average molecular weight of the polyamide.
  • the reagents may themselves already be an oligomer or else a polymer.
  • the - - Multifunctional additives react in the polyamide melt, preferably during extrusion. In the linking reaction, both linear and branched polyamides can be formed.
  • component B) it is preferred to use compounds derivatized with epoxide groups or with caprolactam groups. Particular preference is given to using difunctional epoxy resins based on bisphenol A, blocked aliphatic polyisocyanates based on isophorone diisocyanate, blocked cycloaliphatic polyisocyanates or carbonylbiscaprolactam.
  • the invention therefore particularly preferably relates to thermoplastic molding compositions containing at least
  • the invention therefore particularly particularly preferably relates to thermoplastic molding compositions containing at least
  • the elastomer modifier as component C) is added to the inventive thermoplastic molding compositions to increase the impact strength.
  • These elastomer modifiers are preferably copolymers composed of at least two monomers of the series ethylene, propylene, butadiene, isobutene, isoprene, chloroprene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile or acrylic or methacrylic acid esters having 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component.
  • the copolymers may optionally be compatibilizing groups such as Maleic anhydride or epoxide.
  • component C) it is particularly preferred to use a maleic anhydride-functionalized, elastomeric ethylene copolymer.
  • thermoplastic molding compositions according to the invention in addition to the components A), B) and C) still
  • Further additives of component D) are preferably stabilizers, particularly preferably UV stabilizers, heat stabilizers, gamma ray stabilizers, hydrolysis stabilizers, and also antistatic agents, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, processing aids, dyes or pigments.
  • stabilizers particularly preferably UV stabilizers, heat stabilizers, gamma ray stabilizers, hydrolysis stabilizers, and also antistatic agents, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, processing aids, dyes or pigments.
  • Stabilizers which are preferred according to the invention are sterically hindered phenols and / or phosphites, hydroquinones, aromatic secondary amines such as diphenylamines, substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, and also variously substituted representatives of these groups and / or mixtures thereof.
  • UV stabilizers various substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles or benzophenones are preferably used.
  • Preferred dyes or pigments may be inorganic pigments, particularly preferably titanium dioxide, ultramarine blue, iron oxide, zinc sulfide or carbon black, as well as organic pigments, more preferably phthalocyanines, quinacridones, perylenes and dyes such as nigrosine and anthraquinones as colorants and other colorants.
  • the nucleating agents used are preferably sodium or calcium phenylphosphinate, aluminum oxide, silicon dioxide or talc, particularly preferably talc.
  • thermoplastic molding compositions according to the invention in addition to the components A), B), C) and optionally D) or in place of the component D)
  • Lubricant and / or mold release agent are long chain fatty acids (e.g., stearic acid), their salts (e.g., Ca or Zn stearate), and their ester derivatives or salts
  • Amide derivatives eg ethylene-bis-stearylamide
  • montan waxes eg esters of montan acids with ethylene glycol
  • low molecular weight polyethylene or polypropylene waxes eg ethylene-bis-stearylamide
  • particularly preferred lubricants and / or mold release agents are contained in the group of esters or amides of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having 8 to 40 carbon atoms with aliphatic saturated alcohols or amines having 2 to 40 carbon atoms.
  • thermoplastic molding compositions Particular preference is given to containing thermoplastic molding compositions
  • the present invention further relates to the use of the thermoplastic molding compositions containing at least
  • the present invention also relates to the monofilaments obtainable by converting the above-described thermoplastic molding compositions into granules, drying this or a previously prepared granular mixture for at least 6 weeks at 80 ° C. to a maximum moisture content of 0.04%, then melting the granules in one Single-screw extruder and spinning off the melt.
  • the present invention also relates to processing of the monofilaments into ropes or cords, preferably to tiemstrings or mowing threads, which is done according to methods known to those skilled in the art.
  • the invention further relates to the use of these ropes or cords for tying pressed bales, for example, from raw materials, preferably cotton, clothing, paper, waste paper, for attaching or transporting large items to ships and the
  • Conveyor belts or as a reinforcement for rubber are Conveyor belts or as a reinforcement for rubber.
  • thermoplastic molding compositions according to the invention is carried out by known methods by mixing the components in the polymer melt.
  • the mixing of the components takes place in the corresponding proportions by weight.
  • the mixing (compounding) of the components at temperatures of 220 to 360 0 C by mixing together, mixing, kneading, extruding or rolling of the components, more preferably by compounding on a counter-rotating twin-screw extruder or Buss kneader. It may be advantageous to premix individual components.
  • the molding compositions thus prepared can be further processed by extrusion or granulation.
  • moldings or semi-finished products from a room temperature (preferably 0 to 40 0 C) physical mixture produced (dry blend) premixed components and / or individual components, for example in the form of granules mixtures directly to the extrusion plant for the semi-finished or monofilament, for example, on a single-screw extruder.
  • the present invention therefore also relates to a process for the preparation of thermoplastic molding compositions containing
  • compositions thus obtained may be further processed to homogenous granules by further extrusion for ease of handling.
  • Mixing in the sense of the present invention also means mixing, kneading, extruding or rolling.
  • Mixing further also means the physical bringing together and mixing of granules of different composition into a resulting total composition which may correspond in total to a composition obtained by melt blending and worked up into granules of uniform consistency.
  • the present invention further relates to the production of monofilaments from the granules to be produced according to the invention or the granule mixtures corresponding to the entire composition.
  • the granules or granules is dried for at least 6 weeks at 80 0 C until a maximum moisture of 0.04% is reached.
  • the granules are melted in a single-screw extruder, eg Reiffen Reifen 90 with dynamic mixing elements.
  • the spinning off of the melt takes place as described, for example, in "Hensen-Knappe-Potente, Kunststoff-Extrusionstechnik II, Extrusion Systems, Hanser-Verlag", pages 295 - 319.
  • the monofilaments are wound up onto coils and finished processed into strings and used in particular as trimmer strings in grass trimmers.
  • the present invention also relates to the use of multifunctional, the viscosity of polyamide-increasing reagents of component B), preferably difunctional epoxy resins based on bisphenol-A, blocked aliphatic polyisocyanates based on isophorone diisocyanate, blocked cycloaliphatic polyisocyanates or carbonylbiscaprolactam to increase the splice resistance of strings, in particular of trimmer cords or mowing threads.
  • component B preferably difunctional epoxy resins based on bisphenol-A, blocked aliphatic polyisocyanates based on isophorone diisocyanate, blocked cycloaliphatic polyisocyanates or carbonylbiscaprolactam to increase the splice resistance of strings, in particular of trimmer cords or mowing threads.
  • the monofilaments obtained were then tested for their mechanical properties.
  • the strength and the maximum tensile strain were determined according to DIN EN 13895.
  • the impact test was carried out (see Fig.l) by attaching a monofilament piece 1 of 12 cm length at one end to a rotating rod 2 so that the free end would hit a fixed second rod 3 or stone with each revolution.
  • a stone was used for whipping.
  • the monofilament end was impacted against the impactor for 30 seconds and then measured the remaining length. The longer the remainder left, the more mechanically stable the monofilament was.
  • the condition of the free end after the test was also evaluated. Uniform wear means higher quality of the monofilament.
  • a monofilament piece was clamped at both ends in independently movable holding devices, the monofilament by a connecting rod device (see Fig. 2, apparatus for determining the flexure number (Flex Number)) alternately in the opposite direction in the right Angles bent over.
  • the number of buckling operations until the breaking of the monofilament was determined by means of an automatic counter. The measurement was carried out 6 times and the mean value was formed.
  • Tab. 1 Exemplary embodiments of the thermoplastic molding compositions according to the invention as homogeneous compounds.
  • Tab. 2 Exemplary embodiments of the thermoplastic molding compositions according to the invention in the form of granule mixtures (dry blends).
  • Thermoplastic e.g. Polyamide 6, linear, with a relative solution viscosity of a 1% solution in m-cresol of 3.1 or 3.5
  • Reactive additive such as Araldit ® GY 764 from Huntsman, Allinco CBC ® from DSM, Crelan UI ® or Crelan ® NI-2 from Bayer MaterialScience
  • Wax for example Licowax ® E flakes of Clariant GmbH

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamiden mit viskositätserhöhenden Zusätzen, daraus hergestellte Extrudate sowie Monofilamente und deren Verwendungen als Schnüre, Seile oder Taue, bevorzugt als Trimmerschnüre oder Mähfäden.

Description

Polvamidzusammensetzungen für Polyamid-basierte Schnüre
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamiden mit viskositätserhöhenden Zusätzen, daraus hergestellte Extrudate sowie Monofilamente und deren Verwendungen als Schnüre, Seile oder Taue, bevorzugt Trimmerschnüre oder Mähfäden.
Zum Stutzen von Hecken, Gebüsch, Rasenkanten und anderem Bewuchs in Forst-, Park- oder Gartenanlagen werden bevorzugt Schneidegeräte verwendet, die die Pflanzen mittels eines propellerartig im Kreis rotierenden Nylonfadens beschneiden. Dabei werden an das Material des Fadens hohe Anforderungen bezüglich Zähigkeit und Flexibilität gestellt, gleichzeitig sind jedoch auch hinsichtlich des optischen Erscheinungsbildes und der Haptik eine gleichmäßige Stärke sowie eine glatte Oberfläche des Stranges erforderlich. Etablierte Materialien zur Herstellung von Trimmerschnüren sind Polyamide oder Copolyamide, die als weitere Zusätze Schlagzäh- modifikatoren enthalten können.
Problematisch bei Mähfäden aus Polyamid ist die ausgeprägte Neigung der Schnur, infolge der hohen mechanischen Beanspruchung, am Ende zu spleißen und auszufransen. Trotz der hohen Zähigkeiten der verwendeten Materialien ist dieses Verhalten der entscheidende begrenzende Faktor hinsichtlich der möglichen Einsatzdauer des Fadens. Die mechanische Schädigung einzelner Fasern innerhalb von Polyamid-basierten Tauen und Seilen ist auch ein Problem beim Festmachen von Schiffen.
Bekannt ist, dass die mechanische Belastbarkeit von Polyamid durch Zusatz von Molmassen erhöhenden Additiven gesteigert werden kann. Die Erhöhung der Zähigkeit von Polyamidcompounds durch Zusatz viskositätserhöhender Reagenzien kann bereits während der Polymerisation erfolgen, wie in den folgenden Schriften ausgeführt wird.
DE 4 100 909 Al führt aus, dass ein Zusatz von 0,2 Anteilen 2,6-Dicarboxy-4H-pyran-4-on- diethylester während der Polymerisation von Caprolactam zu einer erhöhten Schmelzeviskosität fuhrt.
In DE 19 859 929 Al wird eine Umsetzung von Caprolactam mit multifunktionalen Aminen und einer Dicarbonsäure mit anschließender Festphasen-Nachkondensation zu einem Produkt mit erhöhter Schmelzeviskosität beschrieben.
Weiterhin werden Verfahren angewendet, bei denen viskositätserhöhende Mittel in der Schmelze eines bereits als Polymer vorliegenden Produktes angewendet werden, wie die folgenden Beispiele zeigen. JP 60248730 A lehrt den Zusatz von 1% 2,2'-m-Phenylenbis(2-oxazolin)-adipinsäure zu einer Polyamidschmelze und anschließende Verspinnung der Schmelze zu einem Produkt mit erhöhter Molmasse.
DE 10 042 176 Al beschreibt Polyamid-Zusammensetzungen für eine Verarbeitung durch Extrusions-Blasformen, die Bisphenol A basierte Epoxidharze als Viskositätsmodifikator sowie Glasfasern enthalten.
In WO 2001 053382 Al werden Polyamidzusammensetzungen beansprucht, die bis-N-Acyl- bislactame wie Adipoylbiscaprolactam, Isophthaloylbiscaprolactam oder Terephthaloyl- biscaprolactam enthalten und erhöhte relative Viskositäten aufweisen. Die erhaltenen Polymere eignen sich zur Herstellung von Nylonfasern und scheinen keine besonderen Eigenschaften der Monofilamente zu zeigen Vielmehr steht der schnellere Molmassenaufbau im Vergleich zur Festphasen-Nachkondensation im Vordergrund. Als Folge der dadurch möglichen Umgehung einer Temperung sollen weniger oxidative Nebenreaktionen und Verzweigungen auftreten.
JP 60088035 stellt ein Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines aromatischen Copolyamids erhältlich aus 80% AH-SaIz, 10% p-Phenylendiamin und 10% Terephthalsäure durch Dosieren von
1% N,N-Diglycidylhydantoin zur Polymerschmelze bei 2800C und anschließender Verspinnung zu
Fasern unter Verstreckung vor. Diese Fasern weisen eine relative Lösungsviskosität von 2,90, ein
Young Modul von 84 g/denier, eine Festigkeit von 9,5 g/denier auf und behalten ihre Festigkeit zu
91 % nach einer Temperung von einer Stunde bei 200 0C. Für ein entsprechendes herkömmliches PA66 Monofilament werden im Vergleich dazu eine relative Lösungsviskosität von 2,85, ein
Young Modul von 45 g/denier, eine Festigkeit von 9,0 g/denier und ein Erhalt der Festigkeit nach o.g. Temperung von 88% genannt.
WO 96 34909 Al lehrt die Umsetzung von Polyamid 6 in der Schmelze unter Zusatz von N,N'- Terephthaloyl-bislaurolactam und 2,2'-m-Phenylenbis(2-oxazolin), wobei Produkte erhalten werden, die besonders für Extrusions- und Blasformanwendungen geeignet sind. Die beanspruchten Zusammensetzungen sollen weniger Caprolactam im Vergleich zu entsprechend viskosen Polyamiden enthalten, die durch Festphasen-Nachkondensation erhalten werden. Dadurch eignen sich die genannten Materialien vorrangig für Anwendungen mit Lebensmittelkontakt. Auf eine mögliche Eignung der Produkte zur Monofilextrusion geht die Anmeldung jedoch nicht ein.
Wie WO 98 47940 Al beschreibt, führt der Zusatz von 0,666 Anteilen Carbonyl-bislactam zu einer Polyamid 6-Schmelze unter Kneten bei 240 0C schon nach 2 Minuten zu einer deutlich erhöhten relativen Viskosität, während die entsprechende Viskosität unter Nachkondensation des Polyamids ohne den genannten Zusatz die entsprechende Viskosität erst nach mehr als 10 Minuten erreicht wird. Die Verwendung der resultierenden Polyamide zur Verspinnung zu Fasern wird genannt, ohne Prüfwerte der Fasern im Vergleich zu konventionellen Referenzmaterialien anzugeben.
WO 2007 009540 behandelt einen Prozess zur Erhöhung der Viskosität von Polybutylenterephthalat in Lösung, wobei Bislactame, zyklische Aminoether, Siloxane und Thiole als Reagenzien eingesetzt werden. Die erhaltenen Lösungen werden anschließend in einem geeigneten Bad zu Fasern versponnen. Das erhaltene PBT-Monofilament zeichnet sich durch eine Zugfestigkeit aus, die mit 20cN/dtex und einen Zugmodul von 25 N/tex angegeben wird, wobei keine Referenzangaben zu Materialien entsprechend dem Stand der Technik beigefügt sind.
Ein Aufbau der Viskosität von Polyamidschmelze mittels Carbonyl Bislactam und einem Diepoxid wird in EP-A 1 553 122 vorgestellt. Die Reaktion findet während des Extrusionsvorganges statt. Dieses Verfahren zeichnet sich durch einen guten Erhalt der Produktfarbe aus. Die in EP-A 1 553 122 beanspruchten Materialien heben sich von denen gemäß WO 9847940 Al durch eine höhere Bruchfestigkeit der Faser ab, wobei diese Aussage nicht durch Prüfwerte belegt wird.
In EP 1 338 616 Al werden blockierte Diisocyanate beschrieben, die bei Einarbeitung in Polyamidschmelzen zu einer Erhöhung der Viskosität führen. Die Eignung der erfindungsgemäßen Mischungen zur Verspinnung zu Fasern wird genannt, ohne konkretere Beispiele dafür auszuführen.
Die zur Erhöhung der Viskosität eingesetzten Substanzen verbessern die mechanischen Eigenschaften von Monofilamenten, sie können jedoch gleichzeitig die Verstreckbarkeit des extrudierten Stranges zu einem gleichmäßigen Monofilament durch Bildung von vernetzten Gelkörpern und damit verbundenen Dickstellen beeinträchtigen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von Polyamidzusammensetzungen zur Herstellung von spleißfesten Schnüren oder Tauen, die sich gegenüber reinem Polyamid durch eine erhöhte mechanische Festigkeit (Spleißbeständigkeit) auszeichnen und dennoch zu dickstellenfreien Monofilamenten bei der Extrusion verstreckt werden können.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein mit einem viskositätserhöhenden Reagenz compoundiertes Polyamid bei der Extrusion zu einem dickstellenfreien Monofilament verstreckbar ist.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb thermoplastische Formmassen enthaltend wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% eines multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzes und - -
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators.
Die erfindungsgemäßen Polyamidzusammensetzungen eignen sich insbesondere zur Extrusion von Monofilamenten für die Herstellung von Tauen und Schnüren sowie wiederum aus den Schnüren herzustellende Trimmerschnüre oder Mähfaden in Rasentrimmern. Als vorteilhaft für die Flexibilität und Haltbarkeit der Trimmerschnur bzw. des Mähfadens ist der Zusatz eines Elastomermodifikators gefunden worden.
Die Erfindung betrifft deshalb bevorzugt thermoplastische Formmassen , enthaltend wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides, bevorzugt Polyamid 6, besonders bevorzugt Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität in m-Kresol von 2,0 bis 5,0,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% eines multifünktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzes, bevorzugt derivatisiert mit Caprolactamgruppen oder Epoxidgruppen und
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators, bevorzugt basierend auf Olefincopolymeren.
Als Komponente A) enthalten die thermoplastischen Formmassen erfindungsgemäß mindestens ein thermoplastisches Polyamid, bevorzugt Polyamid 6. Besonders bevorzugt eignen sich sowohl Polyamid 6 mit relativen Lösungsviskositäten in m-Kresol von 2,0 bis 5,0, insbesondere bevorzugt Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität in m-Kresol von 2,7 - 4,0, insbesondere besonders bevorzugt von 3,5. Die erfindungsgemäßen Polyamide können nach verschiedenen Verfahren sowie aus unterschiedlichen Bausteinen synthetisiert werden und im speziellen Anwendungsfall allein oder in Kombination mit Verarbeitungshilfsmitteln, Stabilisatoren, polymeren Legierungspartnern (z.B. anderen Polyamidtypen) oder auch Verstärkungsmaterialien (wie z.B. mineralischen Füllstoffen), zu Werkstoffen mit speziell eingestellten Eigenschaftskombinationen ausgerüstet werden. Geeignet sind auch Blends mit Anteilen von anderen Polymeren z.B. von Polyethylen, Polypropylen, ABS, wobei gegebenenfalls ein oder mehrere Kompatibilisatoren eingesetzt werden können.
Zur Herstellung von Polyamiden sind eine Vielzahl von Verfahrensweisen bekannt, wobei je nach gewünschtem Endprodukt unterschiedliche Monomerbausteine, verschiedene Kettenregler zur Einstellung eines angestrebten Molekulargewichtes oder auch Monomere mit reaktiven Gruppen für später beabsichtigte Nachbehandlungen eingesetzt werden. - -
Die technisch relevanten Verfahren zur Herstellung von Polyamiden verlaufen meist über die Polykondensation in der Schmelze. In diesem Rahmen wird auch die hydrolytische Polymerisation von Lactamen als Polykondensation verstanden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyamide sind teilkristalline Polyamide, die ausgehend von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Lactamen mit wenigstens 5 Ringgliedern oder entsprechenden Aminosäuren hergestellt werden können. Als Edukte kommen bevorzugt aliphatische und/oder aromatische Dicarbonsäuren, besonders bevorzugt Adipinsäure, 2,2,4- Trimethyladipinsäure, 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, aliphatische und/oder aromatische Diamine, besonders bevorzugt Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,9-Nonandiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl- hexamethylendiamin, die Isomeren Diamino-dicyclohexylmethane, Diaminodicyclohexylpropane, Bis-aminomethyl-cyclohexan, Phenylendiamine, Xylylendiamine, Aminocarbonsäuren, insbesondere Aminocapronsäure, oder die entsprechenden Lactame in Betracht. Copolyamide aus mehreren der genannten Monomeren sind eingeschlossen.
Besonders bevorzugt werden Caprolactame, ganz besonders bevorzugt wird ε-Caprolactam eingesetzt.
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäß weiterhin die meisten auf PA6, PA66 und andere auf aliphatischen oder/und aromatischen Polyamiden bzw. Copolyamiden basierenden Compounds, bei denen auf eine Polyamidgruppe in der Polymerkette 3 bis 11 Methylengruppen kommen.
Zur Bestimmung der Lösungsviskosität wird eine Lösung von 1% der Polyamidprobe in m-Kresol hergestellt. Zum vollständigen Auflösen des gesamten Polymers wird der Ansatz 6 Stunden bei 750C in einer entsprechend temperierten Schüttelvorrichtung bewegt. Nachdem die Lösung auf 250C abgekühlt ist, wird über eine Gl Glasfritte filtriert.
Die Messung erfolgt mit einem Lauda PV 24 Ubbelohde Viskosimeter. Zur Messung wird eine Kapillare des Typs Nr. 54523 von Schott Instruments GmbH (Mainz) mit einem Kapillarinnendurchmesser von 1,36 mm verwendet. Die Viskosität des reinen Lösungsmittels und die anschließend bestimmte Viskosität der Probenlösung liefern schließlich die relative Lösungsviskosität der Polymerprobe.
Die Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen als chemisch reaktives Additiv. Es handelt sich um multifunktionale, die Viskosität von Polyamid erhöhende Reagenzien die zwei oder mehrere Polyamid-Kettenmoleküle über Ausbildung von kovalenten Bindungen miteinander verknüpfen und so das mittlere Molekulargewicht des Polyamids erhöhen. Die Reagenzien können bereits selbst ein Oligomer oder auch ein Polymer darstellen. Die - - multifunktionalen Additive reagieren in der Polyamidschmelze, bevorzugt während der Extrusion. Bei der Verknüpfungsreaktion können sowohl lineare als auch verzweigte Polyamide entstehen. Als Komponente B) werden bevorzugt mit Epoxidgruppen oder mit Caprolactamgruppen derivatisierte Verbindungen eingesetzt. Besonders bevorzugt werden difünktionelle Epoxidharze auf Basis von Bisphenol-A, blockierte aliphatische Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat, blockierte cycloaliphatische Polyisocyanate oder Carbonylbiscaprolactam eingesetzt.
Die Erfindung betrifft deshalb insbesondere bevorzugt thermoplastische Formmassen, enthaltend wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides, bevorzugt Polyamid 6, besonders bevorzugt Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität in m-Kresol von 2,0 bis 5,0,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% difünktionelle Epoxidharze auf Basis von Bisphenol-A, blockierte aliphatische Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat, blockierte cycloaliphatische Polyisocyanate oder Carbonylbiscaprolactam und
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators, bevorzugt basierend auf Olefincopolymeren.
Die Erfindung betrifft deshalb insbesondere ganz besonders bevorzugt thermoplastische Formmassen, enthaltend wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides, bevorzugt Polyamid 6, besonders bevorzugt Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität in m-Kresol von 2,0 bis 5,0,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% blockierte aliphatische Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat oder blockierte cycloaliphatische Polyisocyanate und
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators, bevorzugt basierend auf Olefincopolymeren.
Der Elastomermodifikator als Komponente C) wird den erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zur Erhöhung der Schlagzähigkeit zugesetzt. Bei diesen Elastomermodifikatoren handelt es sich bevorzugt um Copolymerisate aufgebaut aus mindestens zwei Monomeren der Reihe Ethylen, Propylen, Butadien, Isobuten, Isopren, Chloropren, Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril oder Acryl- bzw. Methacrylsaeureester mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente. Die Copolymerisate können gegebenenfalls kompatibilisierende Gruppen wie beispielsweise Maleinsaeureanhydrid oder Epoxid enthalten. Als Komponente C) wird insbesondere bevorzugt ein Maleinsäureanhydrid-funktionalisiertes, elastomeres Ethylencopolymer eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zusätzlich zu den Komponenten A), B) und C) noch
D) 0,01 bis 10,0 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.% weitere Additive enthalten. Weitere Additive der Komponente D) sind bevorzugt Stabilisatoren, besonders bevorzugt UV- Stabilisatoren, Thermostabilisatoren, Gammastrahlenstabilisatoren, Hydrolysestabilisatoren, sowie Antistatika, Emulgatoren, Nukleierungsmittel, Weichmacher, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente. Die genannten und weitere geeignete Additive sind zum Beispiel beschrieben im Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser- Verlag, München, 2001, Seiten 80-84, 546-547, 688, 872-874, 938, 966. Die Additive können alleine oder in Mischung bzw. in Form von Masterbatchen eingesetzt werden.
Erfϊndungsgemäß bevorzugte Stabilisatoren sind sterisch gehinderte Phenole und/oder Phosphite, Hydrochinone, aromatische sekundäre Amine wie Diphenylamine, substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, sowie verschieden substituierte Vertreter dieser Gruppen und/oder deren Mischungen.
Als UV-Stabilisatoren werden bevorzugt verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole oder Benzophenone eingesetzt.
Bevorzugt einzusetzende Farbstoffe oder Pigmente können anorganische Pigmente, besonders bevorzugt Titandioxid, Ultramarinblau, Eisenoxid, Zinksulfid oder Russ, sowie organische Pigmente, besonders bevorzugt Phthalocyanine, Chinacridone, Perylene sowie Farbstoffe, wie Nigrosin und Anthrachinone als Farbmittel sowie andere Farbmittel sein.
Als Nukleierungsmittel werden bevorzugt Natrium- oder Calciumphenylphosphinat, Aluminiumoxid, Siliziumdioxid oder Talkum, insbesondere bevorzugt Talkum eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zusätzlich zu den Komponenten A), B), C) und gegebenenfalls D) oder anstelle der Komponente D) noch
E) 0,01 bis 5,0 Gew.%, bevorzugt 0,05 bis 1,0 Gew.% Gleit- und/oder Entformungsmittel enthalten. Bevorzugte Gleit und/oder Entformungsmittel sind langkettige Fettsäuren (z.B. Stearinsäure), deren Salze (z.B. Ca- oder Zn-Stearat) sowie deren Esterderivate oder
Amidderivate (z.B. Ethylen-bis-stearylamid), Montanwachse (z.B. Ester von Montansäuren mit Ethylenglycol) sowie niedermolekulare Polyethylen- bzw. Polypropylenwachse. - -
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Gleit- und/oder Entformungsmittel sind aus der Gruppe der Ester oder Amide gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 8 bis 40 C-Atomen mit aliphatischen gesättigten Alkoholen oder Aminen mit 2 bis 40 C- Atomen enthalten.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen enthaltend wenigstens
A) Polyamid 6 oder Polyamid 66
B) difunktionelle Epoxidharze auf Basis von Bisphenol-A, blockierte aliphatische Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat, blockierte cycloaliphatische Polyisocyanate oder Carbonylbiscaprolactam und
C) Maleinsäureanhydrid-funktionalisiertes, elastomeres Ethylencopolymer
Insbesondere bevorzugt sind thermoplastische Formmassen enthaltend
A) Polyamid 6
B) difunktionelle Epoxidharze auf Basis von Bisphenol-A,
C) Maleinsäureanhydrid-funktionalisiertes, elastomeres Ethylencopolymer
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung der thermoplastischen Formmassen enthaltend wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-%, eines Polyamides, bevorzugt Polyamid 6
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% eines multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzes und
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators zur Herstellung von Monofilamenten.
Die vorliegende Erfindung betrifft aber auchdie Monofilamente erhältlich durch Überführen der oben beschriebenen thermoplastischen Formmassen in Granulat, Trocknen dieses oder eines zuvor zu bereitenden Granulatgemisches mindestens 6 Wochen bei 80 0C bis zu einer Feuchte von maximal 0,04 %, anschließend Aufschmelzen des Granulats in einem Einwellenextruder und Abspinnen der Schmelze. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem das Verarbeiten der Monofilamente zu Tauen oder Schnüren, bevorzugt zu Timmerschnüren oder Mähfäden, was nach den für den Fachmann bekannten Methoden erfolgt.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Taue oder Schnüre zum Verschnüren von Pressballen beispielsweise aus Rohstoffen, bevorzugt Baumwolle, Kleidung, Papier, Altpapier, zum Befestigen oder Transportieren großer Gegenstände bis zu Schiffen sowie die
Konfektionierung von Schnüren zu Trimmerschnüren oder Mähfäden zum Einsatz in Geräten zum
Beschnitt von Blumen, Stauden, Büschen, Hecken, Bäumen, Rasen oder weiteren kultivierten oder natürlich vorkommenden Pflanzen, Trimmerschnur oder Mähdrähten, zu Abspanndraht für Zäune in Wein- und Obstanbau, zu Grundgewebe für Filtrationen, Papiermaschinenbespannungen,
Transportbänder oder als Armierung für Kautschuk.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen erfolgt nach bekannten Verfahren durch Mischen der Komponenten in der Polymerschmelze. Das Mischen der Komponenten erfolgt in den entsprechenden Gewichtsanteilen. Vorzugsweise geschieht das Mischen (Compoundieren) der Komponenten bei Temperaturen von 220 bis 3600C durch gemeinsames Vermengen, Vermischen, Kneten, Extrudieren oder Verwalzen der Komponenten, besonders bevorzugt durch Compoundieren auf einem gegenläufigen Zweiwellenextruder oder Buss-Kneter. Es kann vorteilhaft sein, einzelne Komponenten vorzumischen. Die so hergestellten Formmassen können durch Extrudieren oder zu Granulat weiterverarbeitet werden. Es kann weiterhin vorteilhaft sein, Formteile oder Halbzeuge aus einer bei Raumtemperatur (bevorzugt 0 bis 400C) hergestellten physikalischen Mischung (Dryblend) vorgemischter Komponenten und/oder einzelner Komponenten z.B. in Form von Granulatmischungen direkt auf der Extrusionsanlage für das Halbzeug oder Monofil, z.B. auf einem Einwellenextruder, herzustellen. Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb auch ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen enthaltend
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% eines multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzes und
C) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators dadurch gekennzeichnet, dass man
die Komponenten in den entsprechenden Gewichtsanteilen mischt indem man sie gemeinsam compoundiert oder indem man entsprechende Zusammensetzungen durch Mischen von separat für sich compoundierten Vorprodukten in Form von Granulatgemischen (Dryblends) der weiteren Verarbeitung durch Extrusion zufuhrt.
Gegebenenfalls können die auf diese Weise erhaltenen Zusammensetzungen zwecks einfacher Handhabung durch nochmaliges Extrudieren zu einem homogenen Granulat weiter verarbeitet werden.
Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gelten ebenso für das erfindungsgemäße Verfahren. Mischen im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet auch vermengen, kneten, extrudieren oder walzen. Mischen bedeutet weiterhin auch das physikalische Zusammenbringen und Durchmischen von Granulaten Unterschiedlicherzusammensetzung zu einer resultierenden gesamten Zusammensetzung, die einer durch Mischen in der Schmelze erhaltenen und zu Granulaten einheitlicher Beschaffenheit aufgearbeiteten Zusammensetzung in Summe entsprechen kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Herstellung von Monofilamenten aus den erfindungsgemäß herzustellenden Granulaten oder den hinsichtlich der gesamten Zusammensetzung entsprechenden Granulatgemischen. Hierzu wird das Granulat oder Granulatgemisch mindestens 6 Wochen bei 80 0C getrocknet, bis eine Feuchte von maximal 0,04 % erreicht wird. Anschließend wird das Granulat in einem Einwellenextruder, z.B. Reiffenhäuser 90 mit dynamischen Mischelementen aufgeschmolzen. Das Abspinnen der Schmelze erfolgt wie beispielsweise in „Hensen-Knappe-Potente, Kunststoff-Extrusionstechnik II, Extrusionsanlagen, Hanser- Verlag" Seiten 295 - 319 beschrieben. Abschließend werden die Monofilamente auf Spulen aufgewickelt und konfektioniert. Die erfindungsgemäßen Monofilamente können dann wie oben bereits beschrieben zu Schnüren verarbeitet und insbesondere als Trimmerschnüre in Rasentrimmern eingesetzt werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft aber auch die Verwendung von multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzien der Komponente B), bevorzugt von difunktionellen Epoxidharzen auf Basis von Bisphenol-A, blockierten aliphatischen Polyisocyanaten auf Basis von Isophorondiisocyanat, blockierten cycloaliphatischen Polyisocyanaten oder Carbonylbiscaprolactam zur Erhöhung der Spleißbeständigkeit von Schnüren insbesondere von Trimmerschnüren oder Mähfäden. Beispiele
Zum Nachweis der erfindungsgemäß beschriebenen Verbesserungen wurden zunächst durch
Compoundierung entsprechende Polyamid-Formmassen angefertigt. Die einzelnen Komponenten wurden in einem Zweiwellenextruder des Typs ZSK 32 Compounder der Firma Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Deutschland) bei Temperaturen zwischen 260 und 2900C gemischt, als
Strang in ein Wasserbad ausgetragen, bis zur Granulierfähigkeit abgekühlt und granuliert (Tab. 1).
Alternativ wurden die Inhaltsstoffe in entsprechenden Mengenverhältnissen in Form von auf
Polyamid basierenden vorgefertigten Granulaten (Masterbatchen) und reinem Polyamid als
Granulatmischung (Dryblend) zusammengebracht und in derselben Weise wie die homogen compoundierten Granulate getrocknet und weiterverarbeitet (Tab. 2).
Nach dem Trocknen bei 800C bis zu einer Feuchte von maximal 0,04% erfolgte die Verarbeitung des Granulates auf einem Reiffenhäuser 90 Einwellenextruder mit dynamischen Mischelementen (3DD-Mischer) zu Monofilamenten. Die folgenden Zusammensetzungen wurden nach der oben beschriebenen Weise verarbeitet.
Die erhaltenen Monofilamente wurden anschließend hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften geprüft. Dazu wurden die Festigkeit und die Höchstzugkraft Dehnung nach DIN EN 13895 bestimmt. Der Schlagtest wurde ausgeführt (siehe Fig.l), indem ein Monofilamentstück 1 von 12 cm Länge an einem Ende so an einer drehenden Stange 2 angebracht wurde, dass das freie Ende bei jeder Umdrehung auf eine fix stehende zweite Stange 3 oder Stein schlug. Bevorzugt wurde ein Stein zum Aufschlagen eingesetzt. Bei einer Drehzahl von 10000 Umdrehungen pro Minute wurde das Monofilamentende 30 Sekunden lang gegen den Schlagkörper geprallt und anschließend die noch verbliebene Länge vermessen. Je länger das verbliebene Reststück noch war, desto mechanisch beständiger war das Monofilament. Zusätzlich wurde auch die Beschaffenheit des freien Endes nach dem Versuch (Verschleißbild) bewertet. Ein gleichmäßiger Verschleiß bedeutet eine höhere Qualität des Monofilaments.
Zur Bestimmung der Flex-Number oder Knickbruchzahl wurde ein Monofilamentstück an jeweils beiden Enden in unabhängig bewegbare Haltevorrichtungen eingespannt, die das Monofilament durch eine Pleuelvorrichtung (siehe Fig. 2, Apparat zur der Bestimmung der Knickbruchzahl (Flex Number)) abwechselnd in entgegengesetzter Richtung im rechten Winkel umknickten. Die Anzahl der Knickvorgänge bis zum Durchbrechen des Monofilamente s wurde über ein automatisches Zählwerk bestimmt. Die Messung wurde 6 Mal durchgeführt und der Mittelwert gebildet. - -
Tab. 1: Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen als homogene Compounds.
Figure imgf000013_0001
Tab. 2: Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen in Form von Granulatgemischen (Dryblends).
Figure imgf000013_0002
Verwendete Materialien:
Thermoplast, z.B. Polyamid 6, linear, mit einer relativen Lösungsviskösität einer l%igen Lösung in m-Kresol von 3,1 oder 3,5
Reaktives Additiv, z.B. Araldit® GY 764 von Huntsman, Allinco® CBC von DSM, Crelan® UI oder Crelan® NI-2 von Bayer Material Science
Schlagzähmodifikator, z.B. Exxelor® VA 1801 von Exxon Mobil
Wachs, z.B. Licowax® E Flakes von Clariant GmbH

Claims

- -Patentansprüche
1 Themoplastische Formmassen, dadurch gekennzeichnet dass diese wenigstens
A) 50 bis 99 Gew.-% eines Polyamides,
B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% eines multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzes und
C) 0, 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,0 bis 8,0 Gew.-% eines Elastomermodifikators enthalten.
2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente A) Polyamid 6 eingesetzt wird.
3. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B) Reagenzien, die zwei oder mehrere Polyamid-Kettenmoleküle über Ausbildung von kovalenten Bindungen miteinander verknüpfen und so das mittlere Molekulargewicht des Polyamids erhöhen, eingesetzt werden.
4. Termoplastische Formmassen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente B) um mit Epoxidgruppen oder mit Caprolactamgruppen derivatisierte Verbindungen handelt, bevorzugt um difunktionelle Epoxidharze auf Basis von Bisphenol- A, blockierte aliphatische Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat, blockierte cycloaliphatische Polyisocyanate oder Carbonylbiscaprolactam.
5. Thermoplastische Formmassen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) Copolymerisate aufgebaut aus mindestens zwei Monomeren der Reihe Ethylen, Propylen, Butadien, Isobuten, Isopren, Chloropren, Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril oder Acryl- bzw. Methacrylsaeureester mit 1 bis 18 C- Atomen in der Alkoholkomponente eingesetzt werden.
6. Thermoplastische Formmassen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich als Komponente D) weitere Additive, bevorzugt UV- Stabilisatoren, Thermostabilisatoren, Gammastrahlenstabilisatoren, Hydrolysestabilisatoren, Antistatika, Emulgatoren, Nukleierungsmittel, Weichmacher, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe und Pigmente, alleine oder in Mischung bzw. in Form von Masterbatchen eingesetzt werden. - -
7. Thermoplastische Formmassen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass als zusätzliche Komponente oder anstelle der Komponente D) die Komponente E) Gleit- und/oder Entformungsmittel eingesetzt werden.
8. Thermoplastische Formmassen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als zusätzliche Komponente oder anstelle der Komponenten D) und/oder E) die Komponente F) Füllstoffe eingesetzt werden.
9. Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Formmassen gemäß der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten in den entsprechenden Gewichtsanteilen mischt oder compoundiert.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Temperaturen von 220 bis 3600C arbeitet.
11. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß der Ansprüche 1 bis 8, bevorzugt von daraus hergestellten Granulaten, zur Herstellung von Monofilamenten.
12. Verfahren zur Herstellung von Monofilamenten, dadurch gekennzeichnet, dass man die thermoplastischen Formmassen gemäß der Ansprüche 1 bis 8 in Granulat überführt, das
Granulat oder ein zuvor zu bereitendes Granulatgemisch mindestens 6 Wochen bei 80 0C getrocknet, bis eine Feuchte von maximal 0,04 % erreicht wird, das Granulat anschließend in einem Einwellenextruder, aufgeschmilzt und die Schmelze abspinnt
13. Monofilament erhältlich durch Überführen der thermoplastischen Formmassen gemäß der Ansprüche 1 bis 8 in Granulat, trocknen dieses oder eines zuvor zu bereitenden
Granulatgemisches mindestens 6 Wochen bei 80 0C bis zu einer Feuchte von maximal 0,04 %, Aufschmelzen des Granulats anschließend in einem Einwellenextruder und Abspinnen der Schmelze.
14. Verwendung der Monofilamente gemäß Anspruch 13 zur Herstellung von Tauen, Seilen oder Schnüren.
15. Verwendung der Schnüre gemäß Anspruch 14 zur Herstellung von Trimmerschnüren oder Mähdrähten, Abspanndraht für Zäune in Wein- und Obstanbau, Grundgewebe für Filtrationen, Papiermaschinenbespannungen, Transportbänder oder als Armierung für Kautschuk.
16. Verwendung von multifunktionalen, die Viskosität von Polyamid erhöhenden Reagenzien der Komponente B), bevorzugt von difunktionellen Epoxidharzen auf Basis von Bisphenol- A, blockierten aliphatischen Polyisocyanaten auf Basis von Isophorondiisocyanat, - - blockierten cycloaliphatischen Polyisocyanaten oder Carbonylbiscaprolactam zur Erhöhung der Spleißbeständigkeit von Schnüren insbesondere von Trimmerschnüren oder Mähfaden.
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