WO2008087298A1 - Composition de demoulage - Google Patents

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WO2008087298A1
WO2008087298A1 PCT/FR2007/002071 FR2007002071W WO2008087298A1 WO 2008087298 A1 WO2008087298 A1 WO 2008087298A1 FR 2007002071 W FR2007002071 W FR 2007002071W WO 2008087298 A1 WO2008087298 A1 WO 2008087298A1
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WO
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composition
calcium
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mold
oil
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PCT/FR2007/002071
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Inventor
Stéphane VENON
Gilles Chanvillard
Isabelle Dubois-Brugger
Christophe Levy
Vincent Teissier
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Lafarge
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Publication date
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B7/00—Moulds; Cores; Mandrels
    • B28B7/38—Treating surfaces of moulds, cores, or mandrels to prevent sticking
    • B28B7/384—Treating agents

Definitions

  • the invention relates to a composition for demolding, particularly useful for the manufacture of moldings of hydraulic setting material such as concrete.
  • mold release oils still have certain disadvantages.
  • it remains difficult to obtain parts having a homogeneous surface appearance.
  • the present invention therefore aims to provide a demolding composition of molded parts of hydraulic setting material to obtain a molded part having a homogeneous surface appearance. It also aims to provide a mold release composition does not have one or more of the disadvantages mentioned. Finally, it aims to propose a release composition conferring a water-repellent or colored character to the molded part.
  • the demolding composition preferably also fulfills the following requirements: a viscosity allowing, for example, the application by spraying;
  • the invention is based on the surprising finding that the introduction of a calcium salt in a mold release oil improves the surface appearance of the molded parts while maintaining the demolding qualities.
  • the invention provides a mold release composition, intended for the manufacture of parts made of hydraulically setting material, comprising at least one oil and at least one calcium salt, calcium borates and sodium salts. calcium of fatty acids being excluded from the calcium salts according to the invention.
  • the oil is an oil of plant or animal origin.
  • Particularly preferred is a composition wherein the oil comprises one or more compounds selected from fatty acid esters, and especially fatty acid triglycerides, and neopentyl polyol fatty acid esters.
  • the calcium salt is preferably selected from chloride, bromide, nitrite and calcium thiocyanate.
  • the composition comprises 0.1 to 70% by weight of calcium salt.
  • the composition may especially be formulated in the form of a solution, an emulsion or a suspension.
  • the demolding composition may further comprise one or more compounds chosen from a stabilizer, a dispersant, a surfactant, a preservative, a solvent, a thickener and a thixotropic agent, in particular one or more compounds chosen from a water-repellent agent and a pigment. .
  • It may comprise, as water-repellent agent, especially products based on silicones, silanes, siloxanes or metal salts of fatty acids. It may comprise, as pigment, in particular one or more inorganic oxides or hydroxides and more particularly one or more pigments chosen from titanium dioxide, iron, cobalt or chromium oxides.
  • the invention is directed to a method of preparing molded parts of hydraulically setting material, comprising the step of:
  • the coating of the mold is carried out by spraying.
  • the invention relates to a molded part that can be obtained by the above method, in particular in which the hydraulic setting composition is a cementitious composition, especially a concrete.
  • the demolding composition according to the invention comprises at least one calcium salt.
  • calcium salt is intended to cover compounds comprising at least one calcium ion and at least one inorganic or organic counterion.
  • Particularly targeted are calcium halides such as chloride, bromide; calcium thiocyanate, calcium hydroxide, salts of nitrogenous ions such as nitrate, nitrite or calcium nitride, salts of sulfur-containing ions such as sulphate, sulphite, calcium bisulphite, or salts of carboxylic or hydroxycarboxylic acids such as lactates.
  • chloride, bromide, nitrite and calcium thiocyanate are preferred, and in particular calcium nitrite.
  • Calcium borates and calcium salts of fatty acids are excluded from this definition.
  • the concentration of calcium salt can vary widely depending on the formulation without significantly affecting the result.
  • a low concentration of calcium salts in the order of 0.1% by weight based on the weight of the demolding composition, is sufficient to improve the surface appearance of the molded parts.
  • the upper limit of the calcium salt concentration is dictated, depending on the chosen formulation, mainly by their solubility and / or economy considerations, since there is generally no further improvement beyond a concentration of about 70% by weight of calcium salt relative to the final mold release composition.
  • the composition will generally contain from 0.1 to 70% by weight of anhydrous calcium salt.
  • the demolding composition according to the invention also comprises at least one oil. In order to optimize its properties, the composition generally comprises a mixture of different oils.
  • oils are understood to mean a substantially hydrocarbon material which is liquid at ambient temperature and immiscible with water.
  • the oils reduce the coefficient of friction and thus facilitate demolding.
  • mineral, animal and vegetable oils are particularly distinguished.
  • all the oils can in principle be used.
  • animal or vegetable oils are preferred. Indeed, they are more polar and it is found that the molded parts have a more homogeneous surface appearance, including a decrease in the appearance of bubbles.
  • mineral oils are subject to strict regulation at the level of their discharge.
  • Vegetable oils are particularly preferred. Indeed, these contain functions that are likely to be saponified in an alkaline medium to give an alcohol and calcium acid salt, and thus allow good transfer of additives to the surface of the hydraulic setting part.
  • esters such as fatty acid triglycerides, fatty acid esters or complex esters such as neopentyl polyol fatty acid esters.
  • the composition may be formulated in monophasic, two-phase or multiphasic form. It may especially be in the form of a solution, a simple or complex emulsion, a gel or a suspension.
  • composition may also comprise one or more formulation adjuvants, such as in particular stabilizers, dispersants, surfactants, preservatives, solvents, thickeners and thixotropic agent.
  • formulation adjuvants such as in particular stabilizers, dispersants, surfactants, preservatives, solvents, thickeners and thixotropic agent.
  • the demolding composition further comprises water-repellent agents and / or pigments in order to improve the properties and the surface appearance of the molded parts.
  • water-repellent agents examples include products, solid or liquid, based on silicones (eg Masterseal 530 from Degussa, Aerosil
  • inorganic pigments such as, in particular, oxides or hydroxides of metals such as iron, chromium, titanium, cobalt, aluminum or manganese, their mixtures and compounds mixed, as well as carbon black. Titanium dioxide and / or iron, cobalt or chromium oxides are preferably used.
  • inorganic pigments and their mixtures are known per se and sold in particular by the company Chryso, France. It is found that the calcium salts also make it possible to compatibilize the mineral pigments with the surface.
  • Titanium dioxide by virtue of its photocatalytic properties, can also be used as a depollution agent.
  • the hydraulically setting material can be tinted also with organic pigments such as catechol or bromothymol blue.
  • inorganic pigments will preferably be chosen.
  • pigments may be added in varying amounts, but generally in the range of 2 to 70%, preferably 5 to 40% by weight, based on the final composition.
  • the demolding composition is in principle easy to manufacture.
  • the calcium salt is generally poorly soluble in oil, it is preferably introduced in the form of a solution, in particular an aqueous solution.
  • the two phases can be mixed in a manner known per se, for example in a suitable mixer, and a more or less stable emulsion is obtained.
  • the oily phase constitutes the continuous phase (W / O emulsion) or the dispersed phase (O / W emulsion).
  • different formulations can be produced, such as gels.
  • Formulations in emulsion form are preferably unstable under shear. Indeed, it is found that the rapid separation of the phases during application causes a drop in viscosity, which facilitates homogeneous application.
  • the invention is directed to a method of preparing molded parts of hydraulically setting material, comprising the step of:
  • the coating of the mold with the demolding composition may be carried out by means known per se, for example by application with a brush, a cloth, or a roll, by dipping or else by spraying, this latter mode of application being preferred.
  • the amount of the composition to be applied is chosen to be sufficient to form a continuous film over the entire surface of the mold to be in contact with the hydraulic setting composition.
  • the thickness of the oil film formed is generally of the order of 1 to 15 micrometers.
  • the amount of composition depends on its viscosity and thus its formulation.
  • the material and topology of the mold may also be factors to consider.
  • a composition having a viscosity of about 50 mPa.s on a metal mold.
  • the amount applied will be greater on absorbent molds, for example of wood, or for a higher viscosity formulation.
  • the demolding composition is effective on molds of different materials. We can thus particularly include metal molds, wood, bakelized wood or polymer.
  • composition with hydraulic setting refers to mineral compositions whose setting is conditioned by the addition of water, such as compositions based on cement and preferably Portland cement, such as mortars or concretes.
  • composition described thus allows access to molded parts of aesthetic appearance compatible with a demanding application, for example for uncovered facings after stripping.
  • the invention aims in another aspect the molded hydraulic setting compositions, including a cement composition such as concrete, obtainable by the implementation of the composition described.
  • a suitable container 50 parts by weight of vegetable mold release oil (CHRYSO®Dem ECO2) are introduced and then 14.20 parts by weight are introduced.
  • the phases are mixed with an Ultra-Turrax mixer and a stable mixture is obtained for several hours.
  • a suitable container 50 parts by weight of vegetable release oil (CHRYSO®Dem ECO2) are introduced and then 16 parts by weight of calcium chloride, 12 parts by weight of TiO 2 (Degussa's Aeroxide P25) and finally 22 parts by weight of an emulsion of anti-efflorescence agent, water-repellent (Rheomix 791 from Degussa).
  • CHRYSO®Dem ECO2 vegetable release oil
  • the demolding behavior of the compositions prepared according to Examples 1 to 6 was evaluated for mortar compositions in the following manner. An appropriate amount of mold release composition was applied to metal molds using a cloth. After drying, a mortar composition prepared from the components detailed in Table 1 was introduced into the mold. The part was then demolded after curing the composition. Table 1: Composition of the test mortar
  • Table 5 Composition of test concrete of fluid concrete type
  • the release compositions according to the invention make it possible to obtain moldings made of hydraulically setting material having an improved surface appearance, in particular with regard to the number of surface defects. In addition, they preserve the quality of the mold by minimizing clashes.
  • demolding compositions according to the invention make it possible to provide molded surfaces with stable and homogeneous coloration and / or water-repellency.
  • the photocatalytic effect obtained on the surface of the demolded parts was evaluated for mortar compositions in the following manner.
  • red dye from Sigma Aldrich
  • the pieces are subjected to UV irradiation, while a spectrocolorimetric monitoring, according to the L * .a * .b *. System, of the parameter a * (red index) as a function of time is carried out on polluted areas.
  • the results are collated in FIG. 1, which represents the evolution of the percentage of degradation of the red color as a function of time for two types of TiO 2.
  • the solid circles correspond to the demolding oil comprising Degussa P90, and the mold release oil triangles comprising Crystal P105.
  • the use of photocatalytic mold release oils makes it possible to obtain a color degradation of greater than 40% after 3 hours of UV irradiation. For a control without TiO2 in the demolding oil, the degradation is non-existent.

Abstract

La présente invention concerne une composition de démoulage, destinée à la fabrication de pièces en matériau à prise hydraulique, comprenant au moins une huile et au moins un sel de calcium, les borates de calcium et les sels de calcium d'acides gras étant exclus des sels de calcium selon l'invention.. Elle vise par ailleurs un procédé de préparation de pièces moulées en matériau à prise hydraulique, comprenant l'étape consistant à : enduire les parois d'un moule approprié avec la composition selon l'invention; introduire la composition à prise hydraulique fraîchement préparée; et retirer la pièce du moule après durcissement et éventuellement cure de la composition.

Description

COMPOSITION DE DEMOULAGE
L'invention concerne une composition pour Ie démoulage, notamment utile pour la fabrication de pièces moulées en matériau à prise hydraulique comme Ie béton.
Lors de la fabrication de pièces par moulage, il est important de maîtriser l'étape de démoulage afin d'obtenir un aspect de surface intact et homogène et de réduire les non conformités. En particulier, les compositions à prise hydraulique comme le béton ont tendance à réagir avec la surface du moule. Ces réactions tendent à diminuer la qualité de la pièce moulée et la durée de vie du moule.
Afin de remédier à cette difficulté, il est connu d'enduire le moule avec une composition dite de décoffrage ou de démoulage. Pour le démoulage de pièces en matériaux à prise hydraulique, on peut utiliser des huiles de démoulage. Le film d'huile ainsi déposé sur les parois du moule permet d'éviter un contact direct entre la composition à prise hydraulique et la surface du moule, protégeant ainsi ladite surface du moule.
Cependant, les huiles de démoulage connues présentent encore certains inconvénients. Notamment, il reste difficile d'obtenir des pièces ayant un aspect de surface homogène. On observe notamment l'apparition de petites bulles en surface et des inhomogénéités de teinte, comme par exemple des traînées blanchâtres ou des auréoles foncées.
Ainsi, il reste difficile d'obtenir des pièces moulées présentant un aspect et une teinte d'une homogénéité suffisante pour certaines applications, comme par exemple pour des parements non recouverts après décoffrage.
La présente invention a donc pour but de proposer une composition de démoulage de pièces moulées en matériau à prise hydraulique permettant d'obtenir une pièce moulée présentant un aspect de surface homogène. Elle a également pour but de proposer une composition de démoulage ne présentant pas un ou plusieurs des inconvénients mentionnés. Elle a enfin pour but de proposer une composition de démoulage conférant un caractère hydrofugé ou coloré à la pièce moulée.
Afin de faciliter son application, la composition de démoulage remplit par ailleurs de préférence les exigences suivantes : - une viscosité autorisant par exemple l'application par pulvérisation ;
- un bon étalement sur la surface du moule ; et
- une stabilité suffisante au stockage avant utilisation.
L'invention repose sur la constatation surprenante que l'introduction d'un sel de calcium dans une huile de démoulage améliore l'aspect de surface des pièces moulées tout en conservant les qualités de démoulage.
Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, il est supposé que les difficultés de démoulage sont pour partie dues à la cinétique hétérogène de formation des hydrates lors de l'hydratation en surface. La présence de sels de calcium permet par son action accélératrice de créer une grande quantité de germes, permettant ainsi de réduire considérablement ces hétérogénéités.
Sur cette base, l'action des sels de calcium se distingue de celle d'autres produits, tels que les poudres réactives, comme la silice ou certains polymères appelés super absorbants organiques.
Ainsi, l'invention vise, selon un premier aspect, une composition de démoulage, destinée à la fabrication de pièces en matériau à prise hydraulique, comprenant au moins une huile et au moins un sel de calcium, les borates de calcium et les sels de calcium d'acides gras étant exclus des sels de calcium selon l'invention..
De préférence, l'huile est une huile d'origine végétale ou animale. Particulièrement préférée est une composition dans laquelle l'huile comprend un ou plusieurs composés choisis parmi les esters d'acides gras, et notamment les triglycérides d'acides gras, et les esters d'acides gras de neopentylpolyol.
Le sel de calcium est de préférence choisi parmi le chlorure, le bromure, le nitrite et le thiocyanate de calcium. Avantageusement, la composition comprend 0,1 à 70% en poids de sel de calcium. La composition peut être notamment formulée sous forme de solution, d'émulsion ou de suspension.
La composition de démoulage peut comprendre en outre un ou plusieurs composés choisis parmi un stabilisant, un dispersant, un tensioactif, un conservateur, un solvant, un épaississant et un agent de thixotropie, notamment un ou plusieurs composés choisis parmi un agent hydrofuge et un pigment.
Elle peut comprendre à titre d'agent hydrofuge notamment des produits à base de silicones, de silanes, de siloxanes ou des sels métalliques d'acides gras. Elle peut comprendre à titre de pigment en particulier un ou plusieurs oxydes ou hydroxydes inorganiques et tout particulièrement un ou plusieurs pigments choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, de cobalt ou de chrome.
Selon un autre aspect, l'invention vise un procédé de préparation de pièces moulées en matériau à prise hydraulique, comprenant l'étape consistant à :
- enduire les parois d'un moule approprié avec la composition selon l'invention ;
- introduire la composition à prise hydraulique fraîchement préparée ; et - retirer Ia pièce du moule après durcissement et éventuellement cure de la composition.
De préférence, l'enduction du moule est réalisée par pulvérisation.
Selon un troisième aspect, l'invention vise une pièce moulée susceptible d'être obtenue par le procédé ci-dessus, notamment dans laquelle la composition à prise hydraulique est une composition à base de ciment, notamment un béton.
La composition de démoulage selon l'invention comprend au moins un sel de calcium.
On entend par le terme « sel de calcium » couvrir les composés comportant au moins un ion de calcium et au moins un contre-ion inorganique ou organique. Particulièrement visés sont les halogénures de calcium comme le chlorure, le bromure ; le thiocyanate de calcium, l'hydroxyde de calcium, les sels d'ions azotés comme le nitrate, nitrite ou nitrure de calcium, les sels d'ions soufrés comme le sulfate, le sulfite, le bisulfite de calcium, ou encore les sels d'acides carboxyliques ou hydroxycarboxyliques tels que les lactates. Parmi ces sels, le chlorure, le bromure, le nitrite et le thiocyanate de calcium sont préférés, et en particulier le nitrite de calcium.
Sont exclus de cette définition les borates de calcium, ainsi que les sels de calcium d'acides gras.
La concentration en sel de calcium peut varier largement en fonction de la formulation sans affecter notablement le résultat.
Généralement, une concentration faible de sels de calcium, de l'ordre de 0,1 % en poids par rapport au poids de la composition de démoulage est suffisante pour améliorer l'aspect de surface des pièces moulées. La limite supérieure de la concentration en sel de calcium est dictée, en fonction de la formulation choisie, essentiellement par leur solubilité et/ou des considérations d'économie, étant donné qu'on n'observe généralement plus d'amélioration au-delà d'une concentration d'environ 70% en poids de sel de calcium par rapport à la composition de démoulage finale. Aussi, la composition contiendra en général 0,1 à 70% en poids de sel de calcium anhydre. La composition de démoulage selon l'invention comprend par ailleurs au moins une huile. Afin d'optimiser ses propriétés, la composition comprend en règle général un mélange de différentes huiles.
On entend par le terme « huile » une matière essentiellement hydrocarbonée liquide à température ambiante et non miscible avec l'eau. Les huiles permettent de réduire le coefficient de frottement et facilitent de ce fait le démoulage. Parmi ces huiles, on distingue notamment les huiles minérales, animales et végétales. Dans la composition selon l'invention, toutes les huiles peuvent être en principe utilisées.
Cependant, les huiles animales ou végétales sont préférées. En effet, elles sont plus polaires et on constate que les pièces moulées présentent un aspect de surface plus homogène, notamment une diminution de l'apparition de bulles. En outre, les huiles minérales sont soumises à une réglementation stricte au niveau de leur décharge.
Les huiles végétales sont tout particulièrement préférées. En effet, celles-ci contiennent des fonctions qui sont susceptibles d'être saponifiées en milieu alcalin pour donner un alcool et sel d'acide de calcium, et permettent ainsi un bon transfert des additifs à la surface de la pièce à prise hydraulique.
Particulièrement préférées sont les huiles d'origine végétale comportant une proportion élevée d'esters, comme les triglycérides d'acides gras, les esters d'acides gras ou les esters complexes comme des esters d'acides gras de neopentylpolyol.
Tout particulièrement préférées sont des huiles de démoulage végétales disponibles dans le commerce telles que Rhéofinish 201 de Degussa, Decobio VGI 200 de Pieri ou Chryso®Dem Eco 2 de Chryso.
La composition peut être formulée sous forme monophasique, diphasique ou encore multiphasique. Elle peut notamment se présenter sous forme de solution, d'émulsion simple ou complexe, de gel, ou encore de suspension.
Selon la formulation choisie, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants de formulation, tels que notamment des stabilisants, dispersants, tensioactifs, conservateurs, solvants, épaississants et agent de thixotropie
Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition de démoulage comprend en outre des agents hydrofuges et/ou des pigments afin d'améliorer les propriétés et l'aspect de surface des pièces moulées.
Parmi les agents hydrofuges, on peut mentionner des produits, solides ou liquides, à base de silicones (p.ex. Masterseal 530 de chez Degussa, Aerosil
R972 de chez Degussa), des produits à base de silanes et/ou siloxanes (p.ex.
Rhéomix 791 de chez Degussa, Silicone Z6688 de Dow Corning), ou encore des sels métalliques d'acides gras.
Parmi les pigments, on peut citer en particulier les pigments inorganiques tels que notamment les oxydes ou hydroxydes de métaux tels que le fer, de chrome, de titane, de cobalt, d'aluminium ou de manganèse, leurs mélanges et composés mixtes, ainsi que le noir de carbone. On utilisera de préférence le dioxyde de titane et/ou les oxydes de fer, cobalt ou chrome. Ces pigments inorganiques et leurs mélanges sont connus en soi et commercialisés notamment par la société Chryso, France. On constate que les sels de calcium permettent en outre de compatibiliser les pigments minéraux avec la surface.
Le dioxyde de titane, en vertu de ses propriétés photocatalytiques, peut également être utilisé comme agent de dépollution.
Le matériau à prise hydraulique peut être teinté également à l'aide de pigments organiques comme par exemple le catéchol ou le bleu de bromothymol.
On choisira cependant préférentiellement des pigments inorganiques.
Ces pigments peuvent être ajoutés en des quantités variables, mais généralement dans la plage de 2 à 70 %, de préférence 5 à 40 % en poids par rapport à la composition finale. La composition de démoulage est en principe de fabrication aisée.
Etant donné que le sel de calcium est généralement peu soluble dans l'huile, on l'introduit de préférence sous forme de solution, notamment de solution aqueuse.
Les deux phases peuvent être mélangées de manière connue en soi, par exemple dans un mélangeur approprié, et on obtient une émulsion plus ou moins stable. Selon les proportions respectives des deux phases, la phase huileuse constitue la phase continue (émulsion E/H) ou la phase dispersée (émulsion H/E). Dans certains cas, on peut aboutir à des formulations différentes, comme des gels. Les formulations sous forme d'émulsion sont de préférence instables sous cisaillement. En effet, on constate que la séparation rapide des phases en cours d'application engendre une chute de la viscosité, laquelle facilite une application homogène.
Il est également possible d'envisager l'introduction de sels de calcium directement sous forme solide, avec ou sans solvant, par exemple dans le cadre d'une formulation en suspension. Dans ce cas, il est généralement préféré que le sel se trouve finement divisé.
Selon un autre aspect, l'invention vise un procédé de préparation de pièces moulées en matériau à prise hydraulique, comprenant l'étape consistant à :
- enduire les parois d'un moule approprié avec la composition décrite ;
- introduire la composition à prise hydraulique fraîchement préparée ; et
- retirer la pièce du moule après durcissement et éventuellement cure de la composition. L'enduction du moule avec la composition de démoulage peut être réalisée par des moyens connus en soi, par exemple par application au pinceau, au chiffon, ou rouleau, par trempage ou encore par pulvérisation, ce dernier mode d'application étant préféré.
La quantité de composition à appliquer est choisie de manière à être suffisante pour former un film continu sur l'ensemble de la surface du moule destinée à être en contact avec la composition à prise hydraulique. L'épaisseur du film d'huile formé est généralement de l'ordre de 1 à 15 micromètres.
Ainsi, la quantité de composition dépend de sa viscosité et donc de sa formulation. Le matériau et la topologie du moule peuvent également être des facteurs à considérer.
A titre indicatif, il est généralement suffisant d'appliquer 5 à 15 g/m2 d'une composition ayant une viscosité d'environ 50 mPa.s sur un moule métallique. La quantité appliquée sera plus importante sur des moules absorbants, par exemple en bois, ou pour une formulation de viscosité plus élevée. La composition de démoulage est efficace sur des moules de matériaux différents. On peut ainsi citer notamment les moules métalliques, en bois, en bois bakélisé ou encore en polymère.
On entend par le terme « composition à prise hydraulique » désigner des compositions minérales dont la prise est conditionnée par l'ajout d'eau, telles que des compositions à base de ciment et préférentiellement de ciment Portland, comme par exemple des mortiers ou des bétons.
Les pièces moulées à partir de moules ainsi traités sont facilement démoulées et présentent des aspects de surface homogènes. En particulier, on constate :
- une homogénéité de teinte ;
- une coloration plus durable ;
- une diminution des bulles visibles en surface ; et
- la possibilité de conférer des propriétés hydrofugeantes. L'utilisation de la composition décrite permet ainsi l'accès à des pièces moulées d'aspect esthétique compatible avec une application exigeante, par exemple pour des parements non recouverts après décoffrage.
Aussi, l'invention vise selon un autre aspect les pièces moulées en composition à prise hydraulique, notamment une composition de ciment telle qu'un béton, susceptibles d'être obtenues par la mise en œuvre de la composition décrite.
L'invention sera décrite plus en détail dans les exemples suivants.
EXEMPLES Dans ce qui suit, sauf indication contraire, tous les pourcentages s'entendent en poids par rapport au poids de la composition finale.
EXEMPLE 1
Composition de démoulage
Dans un récipient approprié, on introduit 30 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO 2) puis on laisse couler 70 parties en poids d'une solution aqueuse de chlorure de calcium (à 75 g/L). On mélange les deux phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient une émulsion dont la stabilité est réduite.
EXEMPLE 2 Composition de démoulage
Dans un récipient approprié, on introduit 30 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO2) puis on laisse couler 70 parties en poids d'une solution aqueuse de thiocyanate de calcium (à 138,9 g/l). On mélange les deux phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient un gel qui se déphase en une heure.
EXEMPLE 3
Composition de démoulage hvdrofugeante
Dans un récipient approprié, on introduit 30 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSOΘDem ECO2) puis on laisse couler 35 parties en poids d'une solution aqueuse de chlorure de calcium (à 75 g/L) et 35 parties en poids d'une émulsion d'agent anti-efflorescence, hydrofugeante (Rheomix 791 de Degussa). On mélange les 3 phases avec le mélangeur Ultra-Turrax et on obtient un mélange stable plusieurs heures.
EXEMPLE 4
Composition de démoulage pigmentée
Dans un récipient approprié, on introduit 50 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO2) puis on introduit 14,20 parties en poids de chlorure de calcium, 12,28 parties en poids d'oxyde de fer (Bayferrox 110 de chez Bayer) et 4,17 parties en poids de dispersant (CHRYSO®Fluid Premia 180) et 19,35 parties en poids d'eau distillée. On mélange les phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient un mélange stable plusieurs heures
EXEMPLE 5
Composition de démoulage pigmentée
Dans un récipient approprié, on introduit 50 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO2) puis on introduit 10,77 parties en poids de chlorure de calcium, 24,56 parties en poids de TiO2 (Aeroxide P25 de
Degussa) et 14,67 parties en poids d'eau distillée. On mélange les phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient une dispersion stable plusieurs heures.
EXEMPLE 6 Composition de démoulage hvdrofugeante et pigmentée
Dans un récipient approprié, on introduit 50 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO2) puis on introduit 16 parties en poids de chlorure de calcium, 12 parties en poids de TiO2 (Aeroxide P25 de Degussa) et enfin 22 parties en poids d'une émulsion d'agent anti-efflorescence, hydrofugeante (Rheomix 791 de chez Degussa). On mélange les phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient un mélange stable plusieurs heures.
Le comportement au démoulage des compositions préparées selon les exemples 1 à 6 a été évalué pour des compositions de mortiers de la manière suivante. Une quantité appropriée de composition de démoulage a été appliquée sur des moules métalliques à l'aide d'un chiffon. Après séchage, une composition de mortier préparée à partir des composants détaillés dans le tableau 1 a été introduite dans le moule. La pièce a été ensuite démoulée après durcissement de la composition. Tableau 1 : Composition du mortier d'essai
Figure imgf000012_0001
L'efficacité de la composition de démoulage a été appréciée au niveau de
Ia facilité d'application, de la facilité de démoulage, de l'aspect de surface de Ia pièce moulée, de la présence de défauts de surface et de l'aspect de surface du moule. Les résultats sont résumés dans le tableau 2 ci-après.
Les résultats sont comparés à ceux obtenus avec une huile de démoulage témoin (CHRYSO®Dem ECO2) et évalués comme suit :
(+) meilleur (o) équivalent (-) Moins bon
Figure imgf000013_0001
On constate dans tous les cas une amélioration de l'aspect de surface des pièces et une diminution des défauts de surface tels que les bulles de surface. Par ailleurs, on constate que les pièces présentent une teinte plus homogène.
D'autre part, l'application de l'huile de démoulage reste inchangée par rapport à une huile classique, et les mortiers réalisés se démoulent aisément. Enfin, l'aspect des moules après démoulage est amélioré (moins de poussiérage). Le comportement au démoulage des compositions préparées selon les exemples 1 , 3, 5, 6 a été évalué de la même façon pour des compositions de béton de type B25 préparé à partir des composants indiqués dans le tableau 3 ci- après. Tableau 3 : Composition du béton d'essai de type B25
Figure imgf000014_0001
Tableau 4 : Evaluation des compositions de démoulage
Figure imgf000014_0002
On constate dans tous les cas une amélioration de l'aspect de surface des pièces et une diminution des défauts de surface tels que les bulles de surface. Enfin, le comportement au démoulage des compositions préparées selon les exemples 1 , 5, 6 a été évalué de la même façon pour des compositions de béton fluide préparé à partir des composants indiqués dans le tableau 5 ci-après.
Tableau 5 : Composition du béton d'essai de type béton fluide
Figure imgf000015_0001
Tableau 6 : Evaluation des compositions de démoulage
Figure imgf000015_0002
On constate dans tous les cas une amélioration de l'aspect de surface des pièces et une diminution des défauts de surface tels que les bulles de surface.
En conclusion, les compositions de démoulage selon l'invention permettent l'obtention de pièces moulées en matériau à prise hydraulique présentant un aspect de surface amélioré, notamment en ce qui concerne le nombre de défauts de surface. Par ailleurs, ils préservent la qualité du moule en minimisant les accrochages.
Enfin, les compositions de démoulage selon l'invention permettent d'apporter à la surface des pièces moulées une coloration et/ou une hydrofugation stable et homogène.
EXEMPLE 7
Compositions de démoulage photocatalvtiαues
Dans un récipient approprié, on introduit 79 parties en poids d'huile de démoulage végétale (CHRYSO®Dem ECO2), puis on introduit 1 partie en poids de thiocyanate de calcium, et enfin 20 parties en poids de TiO2 (P90 de Degussa ou PC105 de Cristal). On mélange les phases avec un mélangeur Ultra-Turrax et on obtient un mélange stable plusieurs heures.
L'effet photocatalytique obtenu en surface des pièces démoulées a été évalué pour des compositions de mortiers de la manière suivante.
Une quantité appropriée de composition de démoulage a été appliquée sur des moules métalliques à l'aide d'un chiffon. Après séchage, une composition de mortier préparée à partir des composants détaillés dans le tableau 1 a été introduite dans le moule. La pièce a ensuite été démoulée après durcissement de la composition et placée en cure à température ambiante pendant 18 heures.
Une quantité de colorant rouge (Rhodamine B de Sigma Aldrich) d'environ
1g a été appliquée à la pipette sur la surface du mortier en plusieurs endroits. Les zones d'application du colorant ont été entourées à l'aide d'un feutre. Une cure de 3 heures a été réalisée dans une « chambre noire » afin d'éviter l'influence des UV et permettre le séchage du colorant.
Pour déterminer l'effet photocatalytique, les pièces sont soumises à une irradiation UV, pendant qu'un suivi spectrocolorimétrique, selon le système L*.a*.b*., du paramètre a* (indice de rouge) en fonction du temps est réalisé sur les zones polluées. Les résultats sont rassemblés dans la figure 1 , qui représente l'évolution du pourcentage de dégradation de la coloration rouge en fonction du temps, pour deux types de TiO2. Les ronds pleins correspondent à l'huile de démoulage comprenant du P90 de Degussa, et les triangles à l'huile de démoulage comprenant du P105 de Cristal.
D'après la figure 1 , l'utilisation d'huiles de démoulage photocatalytiques permet d'obtenir une dégradation de la coloration supérieure à 40% au bout de 3 heures d'irradiation UV. Pour un témoin sans TiO2 dans l'huile de démoulage, la dégradation est inexistante.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de démoulage, destinée à la fabrication de pièces en matériau à prise hydraulique, comprenant au moins une huile et au moins un sel de calcium, les borates de calcium et les sels de calcium d'acides gras étant exclus des sels de calcium selon l'invention.
2. Composition selon Ia revendication 1 , dans laquelle l'huile est une huile d'origine végétale ou animale.
3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle l'huile comprend des composés choisis parmi les esters d'acides gras, et notamment les triglycérides d'acides gras, et les esters d'acides gras de neopentylpolyol.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le sel de calcium est choisi parmi le chlorure, le bromure, le nitrite et le thiocyanate de calcium.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, comprenant 0,1 à 70% en poids de sel de calcium.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, formulée sous forme de solution, d'émulsion, de gel ou de suspension.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, comprenant en outre un ou plusieurs composés choisis parmi un stabilisant, un dispersant, un tensioactif, un conservateur, un solvant, un épaississant et un agent de thixotropie.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, comprenant en outre un ou plusieurs composés choisis parmi un agent hydrofuge et un pigment.
9. Composition selon la revendication 8, comprenant à titre d'agent hydrofuge des produits à base de silicones, de silanes, de siloxanes ou des sels métalliques d'acides gras
10. Composition selon la revendication 8 ou 9, comprenant à titre de pigment un ou plusieurs oxydes ou hydroxydes inorganiques.
11. Composition selon les revendications 8 à 10, comprenant un ou plusieurs pigments choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, de cobalt ou de chrome.
12. Procédé de préparation de pièces moulées en matériau à prise hydraulique, comprenant l'étape consistant à :
- enduire les parois d'un moule approprié avec la composition selon l'une des revendications 1 à 11 ; - introduire la composition à prise hydraulique fraîchement préparée ; et
- retirer la pièce du moule après durcissement et éventuellement cure de la composition
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'enduction du moule est réalisée par pulvérisation.
14. Pièce moulée susceptible d'être obtenue par le procédé selon la revendication 12 ou 13.
15. Pièce moulée selon la revendication 14, dans laquelle la composition à prise hydraulique est une composition à base de ciment, notamment un béton.
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