WO2008081990A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2008081990A1
WO2008081990A1 PCT/JP2007/075405 JP2007075405W WO2008081990A1 WO 2008081990 A1 WO2008081990 A1 WO 2008081990A1 JP 2007075405 W JP2007075405 W JP 2007075405W WO 2008081990 A1 WO2008081990 A1 WO 2008081990A1
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acid
carbon atoms
cleaning composition
composition according
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PCT/JP2007/075405
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takanori Kotera
Nobuyoshi Yamaguchi
Original Assignee
Kao Corporation
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/391Oxygen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition.
  • Prior Art It has been proposed to improve the cleaning performance by adding a bleach activator to a cleaning composition containing an inorganic peroxide to generate an organic peracid during cleaning.
  • JP-A 2004-210903 discloses that a bleach activator can be used in a solid bleach containing hydrogen peroxide.
  • the present invention (I) comprises (a) an inorganic peroxide (hereinafter referred to as (a) component), (b) one C00M, -S0 3 M, and -0S0 3 M [M is Indicates a cation.
  • the present invention relates to a detergent composition containing more than 5% by mass to 35% by mass of polyglyceryl alkyl ether having the following [hereinafter referred to as (Id) component].
  • the present invention (II) comprises (a) inorganic peroxide (hereinafter referred to as component (a)), (b) In the molecule, —COOM, —S0 3 M, and —OS0 3 M [M represents a cation.
  • An alkanoyloxybenzene-type bleach activator having a group selected from the group consisting of a hydrocarbon having 5 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as component (b)), (2d) having 4 to 20 carbon atoms
  • component (b) a hydrocarbon having 5 to 20 carbon atoms
  • component (d) component an alkyl group-containing polyglyceryl alkyl ether
  • component (e) component a fatty acid or a salt thereof
  • nonionic surfactants containing oxyalkylene groups such as oxyethylene groups (also referred to as oxyalkylene groups) will be widely washed because of their high cleaning performance. It is used for the agent composition.
  • the composition contains a nonionic surfactant having an oxyalkylene group, the reaction between the inorganic peroxide and the bleach activator is hindered, and the cleaning performance improvement effect by the organic peracid is significantly reduced. Things were found.
  • An object of the present invention is to provide a cleaning composition that efficiently produces organic peracids and is excellent in bleaching performance.
  • the present invention provides a cleaning composition containing a nonionic surfactant having an oxyalkylene group. According to the present invention, there is provided a cleaning composition that efficiently produces organic peracid and is excellent in bleaching performance.
  • the inorganic peroxide (a) is a substance that generates hydrogen peroxide in water, and examples thereof include percarbonates such as sodium percarbonate and perborates such as sodium perborate.
  • the component (a) is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, particularly preferably 1 to 20% by mass, and most preferably 2 to Contains 5%.
  • the detergent composition of the present invention contains (C) M, -S0 3 M, and -0S0 3 M [M is a cation in the molecule as a component (b).
  • An alkanoyloxybenzene type bleach activator having a group selected from: and a hydrocarbon having 5 to 20 carbon atoms.
  • a bleach activator represented by the following general formula (b l) is preferred.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, n is a number of 1 or 0, and X is —C00M, —S0 3 M, or —0S0 3 M].
  • M represents a cation.
  • an alkanoyl benzene sulfonic acid having an alkanoyl group having 8 to 14 carbon atoms, and further 8 to 13 carbon atoms, or an alkanoyl having 8 to 14 carbon atoms and further 8 to 13 carbon atoms.
  • An alkanoyloxybenzene carboxylic acid having a group or a salt thereof is preferred.
  • octanoyloxy p-benzenesulfone Acid nonanoyloxy p-benzenesulfonic acid, 3, 5, 5-trimethylhexanoyloxy P-benzenesulfonic acid, decanoyloxy_P-benzene sulfonic acid, dodecanoyloxy p-benzenesulfonic acid, oxygen N-oxy-o- or 1-p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy o- or-p-benzenecarboxylic acid, 3, 5, 5 _trimethylhexanoyloxy o- or-p monobenzenecarboxylic acid, Decanoyloxy o- or 1-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or 1-p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains (b) component in an amount of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, and particularly preferably 0.1 to 4% by mass.
  • the cleaning composition of the present invention may contain a nonionic surfactant having an alkoxylate group in the molecule as the component (c).
  • a compound of the general formula (c 1) is preferable. R n -T- [(R 12 ⁇ ) a -H] protest(c 1)
  • R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms
  • R 12 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably Is a ren group.
  • a represents a number of 2 to 20, preferably 4 to 10, particularly preferably 5 to 8.
  • T is — ⁇ 1, 1 C ON _ or 1 N—
  • b is 1 when T is — ⁇ _
  • b is 2 when T is —CON— or —N—.
  • Specific examples of the compound of the general formula (c 1) include the following compounds.
  • R 11 represents the above-mentioned meaning.
  • c is a number from 2 to 20, preferably from 4 to 12, and particularly preferably from 6 to 10.
  • R 11 represents the above-mentioned meaning.
  • d and e are each independently a number of 2 to 15 and preferably 2 to 10, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or a block adduct.
  • R 11 represents the above-mentioned meaning.
  • the sum of f and g is a number from 3 to 20, preferably 3 L 5, particularly preferably 2 to 10.
  • a nonionic surfactant selected from (c 1 1 1) and (c 1-2) is particularly preferable.
  • the cleaning composition of the present invention contains (c) component, preferably 5 to 35% by mass, preferably 5 to 20% by mass, more preferably 10 to 15% by mass.
  • the present invention (I) includes (Id), and the present invention (II) includes (2d). Each is described below.
  • the component (Id) is a polyglyceryl alkyl ether having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a polyglyceryl alkyl ether having an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms is preferable.
  • the polyglyceryl alkyl represented by the following general formula (Id 1) Preferably it is a ruether.
  • the cleaning composition of the present invention comprises (Id) component in an amount of more than 5% by mass to 35% by mass, preferably more than 5% by mass to 25% by mass, more preferably more than 5% by mass to 20%. Contains by mass.
  • the mass ratio of the component (c) and the component (Id) is: (c) / (1 d), 1000/1 ⁇ 1 no 50, more than 1000Z1 ⁇ : 1/5, 500/1 ⁇ 11, especially 10 no: ⁇ 1/1 is preferred.
  • the component (2d) is a polyglyceryl alkyl ether having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a polyglyceryl alkyl ether having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable.
  • polyglyceryl alkyl ether represented by the following general formula (2d 1) is preferable.
  • R is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • n is the degree of condensation of glycerol
  • the average number is 1 to 10, preferably 2 to 7, and more preferably 3 to 5.
  • the detergent composition of the present invention (II) preferably contains 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass of the component (2d).
  • the mass ratio of the component (c) to the component (2d) is: (c) / In (2d), 1000Z1 to: LZ50, more than 1000Zl to 1/5, more preferably 500Z1 to; 1/1, particularly 10Z1 to: LZ1 is preferable.
  • Fatty acid component or salt thereof includes myristic acid, sodium myristate, potassium myristate, palmitic acid, sodium palmitate, potassium palmitate, stearic acid, sodium stearate, lithium stearate, Examples include oleic acid, sodium oleate, potassium oleate, linoleic acid, sodium linoleate, potassium linoleate, linolenic acid, sodium linolenate, and linolenic acid. Of these, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, and sodium oleate are preferred.
  • the detergent composition of the present invention preferably contains (e) component in an amount of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass.
  • the cleaning composition of the present invention (I) preferably contains an anionic surfactant [hereinafter referred to as the (I f) component].
  • the detergent composition of the present invention (II) preferably contains an anionic surfactant other than the component (e) [hereinafter referred to as the component (2f)].
  • anionic surfactant examples include an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms, and one S 0 3 M group in the molecule. And an anionic surfactant having a Z or 10 S0 3 M group [M: counter ion] is preferred.
  • the alkylbenzene sulfonic acid having the above carbon number, an alkyl (or alkenyl) sulfate, an alkylene Preference is given to polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfates having a mean number of added moles of 1 to 6, ether sulfonic acids, alkanesulfonic acids, alkane sulfonic acids, ⁇ -sulfo fatty acids, disulfo fatty acid esters and salts thereof.
  • an alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, ethylene oxide (hereinafter, The polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate ester having an average addition mole number of 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, or a carbon number of 10 to 15 It is preferable to blend one or more selected from alkylbenzene sulfonic acids and salts thereof.
  • the salt sodium salt, strongium salt, ammonium salt, and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains 5 to 35% by mass, more preferably 5 to 20% by mass of the (I f) component or the (2 f) component. Moreover, it is preferable that the cleaning composition of this invention contains an alkaline agent.
  • alkali agents include carbonates, bicarbonates, silicates, orthokeys, metasilicates, crystalline silicates, and phosphates.
  • the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt. These alkali agents can be used alone or as a mixture of two or more.
  • crystalline silicate has a maximum pH of 11 or more in a dispersion of 0.1% by mass in 20 ion-exchanged water, and the pH of 1 L of this dispersion is set to 10 It is an alkaline substance that requires 5 ml or more of 0. IN—HC 1 aqueous solution, and is distinguished from zeolite (crystalline aluminosilicate).
  • the crystalline silicate is preferably layered, JP-A 7- 89 7 1 2, JP-A 60-227 8 95 and Phys. Chem. Glasses. 7, pl27-pl38 (1966),
  • Z. Kristallogr., 129, p396-p404 (1969) etc. can be used.
  • a crystalline silicate represented by 0.42Na 2 0 ⁇ 0.14K 2 0 ⁇ Si0 2 ⁇ 0.03CaO ⁇ 0.0005MgO is preferably used.
  • the product name “Na—S KS-6” ( ⁇ —Na 2 Si 2 0 5 ) is available from Hoechst in the form of powder and granules.
  • the cleaning composition of the present invention can contain a silicate compound (other than an alkaline agent) widely used as a builder for detergents.
  • Such key acids examples include crystalline or non-crystalline aluminosilicate silicate. Of these, zeolite is preferred.
  • a compound represented by the formula (c 1) is preferable, and a compound represented by (c 2) is more preferable.
  • M is an alkali metal atom
  • a, b, w are molar ratios of each component.
  • a zeolite a synthetic zeolite represented by A-type, X-type or P-type zeolite Is mentioned.
  • the preferred average particle size of zeolite is 0.1 to 10 m.
  • the detergent composition of the present invention preferably contains 1 to 90% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 40% by weight of zeolite.
  • the cleaning composition of the present invention can contain a metal sequestering agent.
  • the sequestering agent includes (1) a phosphoric acid compound selected from phosphoric acid, tripolyphosphoric acid, and phytic acid, (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ether _1,1,2-triphosphonic acid, Phosphoric acid selected from 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,1,2-triphosphonic acid, hen 1,1-dicarboxoxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid (3) 2-phosphonobutane-1,2,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-1,2,3,4-tricarboxylic acid, Q!
  • 1,1-1-diphosphonic acid ethane-1,1,1,2-triphosphonic acid
  • 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid citrate
  • ethylenediamine4acetic acid diethylenetriamine5acetic acid
  • ethylenediamine Most preferred is a compound selected from diacetic acid and 2-hydroxyschithyliminodiacetic acid.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains a metal sequestering agent in an amount of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass.
  • the cleaning composition of the present invention comprises a recontamination inhibitor (such as carboxymethylcellulose), a softening agent (such as a dialkyl quaternary ammonium salt, a clay mineral), a reducing agent (such as a sulfite), a fluorescent whitening agent (biphenyl). Type, aminostilbene type, etc.), foam control agents (silicone, etc.), perfumes, enzymes (proteases, cellulases, pectinases, amylases, lipases, etc.) and the like.
  • the present invention may include the following organic builder.
  • the present invention (II) may contain the following organic builder other than the component (e).
  • Organic builders include carbonates (amino carboxylates, hydroxyamino carboxylates, hydroxy carbonates, cyclocarboxylates, maleic acid derivatives, oxalates, etc.), organic strength rubonic acid (salt) polymers (acrylic) Acid polymers and copolymers, polycarboxylic acid polymers and copolymers, darioxylic acid polymers, polysaccharides and salts thereof are preferred. Of these, organic carboxylic acid (salt) polymers are preferred.
  • the counter ions are preferably alkali metal salts and amines, more preferably sodium and / or potassium, monoethanolamine, and diethanolamine. These builders can be used alone or in combination of two or more.
  • surface modification may be performed from the viewpoint of fluidity and caking resistance when the composition is in the form of powder or particles.
  • Zeolite can be used as the surface modifier.
  • silicate compounds such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, metal stone walls, powder interfaces
  • fine powders such as activators, water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid, or salts thereof. More preferred is zeolite.
  • the bulk density is preferably 300 to 1000 g / L, more preferably 500 to 900 gZL, particularly 600 to 800 gZL.
  • the average particle diameter is preferably 150 to 3000 ⁇ , more preferably 500 to 1500 ⁇ , and particularly preferably 600 to 1200 ⁇ .
  • the cleaning composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing and bedding. Examples The following examples describe the practice of the present invention. The examples are for illustration of the invention and are not intended to limit the invention. Using the components shown in Tables 1 and 2, the detergent compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the organic peracid production rate and cleaning power were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.

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Abstract

(a)無機過酸化物、(b)特定のアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤、及び、(1d)炭素数4~20のアルキル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル5質量%超~35質量%を含有する洗浄剤組成物または(a)無機過酸化物、(b)特定のアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤、(2d)炭素数4~20のアルキル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル、及び、(e)脂肪酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物である。

Description

明細書
洗浄剤組成物
技術分野 本発明は洗浄剤組成物に関する。 従来の技術 無機過酸化物を含む洗浄剤組成物に漂白活性化剤を添加し、 洗浄中に有機過酸 を発生させて洗浄性能を向上させることが、 従来提案されている。 例えば、 JP-A 2004-210903 には、 過酸化水素を含有する固形状漂白剤において漂白活性化剤を 使用できることが開示されている。 発明の要約 本発明 ( I ) は、 (a) 無機過酸化物 〔以下、 (a) 成分という〕 、 (b) 分 子中に一 C00M、 - S03M、 及び- 0S03M 〔Mは陽イオンを示す。 〕 から選ばれる基と炭 素数 5〜 20の炭化水素とを有するアル力ノィルォキシベンゼン型漂白活性化剤 〔以下、 (b) 成分という〕 、 並びに (Id) 炭素数 4〜 20のアルキル基を有す るポリグリセリルアルキルエーテル 〔以下、 (Id) 成分という〕 5質量%超〜 3 5質量%を含有する洗浄剤組成物に関する。 本発明 ( I I ) は、 (a) 無機過酸化物 〔以下、 (a) 成分という〕 、 (b) 分子中に— COOM、 -S03M、 及び- OS03M 〔Mは陽イオンを示す。 〕 から選ばれる 基と炭素数 5〜 2 0の炭化水素とを有するアルカノィルォキシベンゼン型漂白活 性化剤 〔以下、 (b ) 成分という〕 、 (2 d ) 炭素数 4〜 2 0のアルキル基を有す るポリグリセリルアルキルエーテル 〔以下、 (2 d ) 成分という〕 、 並びに、 (e ) 脂肪酸又はその塩 〔以下、 (e ) 成分という〕 を含有する洗浄剤組成物に関する。 発明の詳細な説明 一般にォキシエチレン基等のォキシアルキレン基 (ォキシアルカンィル基とも いう。 以下、 ォキシアルキレン基で説明する) を含む非イオン界面活性剤は洗浄 性能が高いため、 広く洗浄剤組成物に用いられている。 しかし、 組成物中に、 ォ キシアルキレン基を持つ非イオン界面活性剤を含む場合、 無機過酸化物と漂白活 性化剤の反応が阻害され、 有機過酸による洗浄性能向上効果が著しく低下する事 が見出された。 本発明は、 効率的に有機過酸が生成され、 漂白性能に優れた、 洗浄剤組成物を 提供することである。 特に、 ォキシアルキレン基を持つ非イオン界面活性剤を含 む洗浄剤組成物を提供する。 本発明によれば、 効率的に有機過酸が生成され、 漂白性能に優れた、 洗浄剤組 成物が提供される。
< ( a ) 成分 >
( a ) 成分の無機過酸化物は水中で過酸化水素を発生する物質であり、 過炭酸 ナトリゥム等の過炭酸塩、 過ホウ酸ナトリゥム等の過ホウ酸塩等が挙げられる。 本発明の洗浄剤組成物は、 (a) 成分を、 好ましくは 0. 1〜60質量%、 より 好ましくは 0. 5〜40質量%、 特に好ましくは 1〜20質量%、 最も好ましく は 2〜 1 5 %含有する。
< (b) 成分 > 本発明の洗浄剤組成物は、 漂白効果を向上させる目的から (b) 成分として、 分子中に— C00M、 -S03M, 及び- 0S03M 〔Mは陽イオンを示す。 〕 から選ばれる基と 炭素 5〜 20の炭化水素とを有するアルカノィルォキシベンゼン型漂白活性化 剤を含有する。
(b) 成分としては、 下記の一般式 (b l) で表される漂白活性化剤が好まし い。
X
R1(0)nCOO— (b1)
〔式中、 R1は炭素数 5〜 20の炭化水素基であり、 nは 1又は 0の数であり、 Xは - C00M、 -S03M、 又は- 0S03Mである。 Mは陽イオンを表す。 〕
(b) 成分としては、 特に炭素数 8〜 14、 更に炭素数 8〜 1 3のアルカノィ ル基を有するアルカノィルォキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数 8〜 14、 更に炭素数 8〜 1 3のアルカノィル基を有するアルカノィルォキシベンゼンカル ボン酸又はこれらの塩が好ましい。
(b) 成分としては、 具体的には、 ォクタノィルォキシー p—ベンゼンスルホ ン酸、 ノナノィルォキシ一 p—ベンゼンスルホン酸、 3, 5, 5—トリメチルへ キサノィルォキシー P—ベンゼンスルホン酸、 デカノィルォキシ _ P—ベンゼン スルホン酸、 ドデカノィルォキシー p—ベンゼンスルホン酸、 ォク夕ノィルォキ シ— o—又は一 p—ベンゼンカルボン酸、 ノナノィルォキシー o—又は— p—べ ンゼンカルボン酸、 3, 5, 5 _トリメチルへキサノィルォキシー o—又は— p 一ベンゼンカルボン酸、デカノィルォキシー o—又は一 p—ベンゼンカルボン酸、 ドデカノィルォキシ— o—又は一 p—ベンゼンカルボン酸、 及びこれらの塩が挙 げられる。 塩としてはナトリウム塩、 カリウム塩、 マグネシウム塩が好ましく、 特にナトリゥム塩が溶解性の点から好ましい。 これらの中でも特にノナノィルォキシ— p—ベンゼンスルホン酸、 デカノィル ォキシ一 p—ベンゼンカルボン酸、 ドデカノィルォキシ— p—ベンゼンスルホン 酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は、 (b) 成分を、 好ましくは 0. 0 1〜20質量%、 より好ましくは 0. 05〜 1 0質量%、 特に好ましくは 0. 1〜4質量%含有す る。
< (c) 成分 > 本発明の洗浄剤組成物は、 (c) 成分として、 分子中にアルコキシレート基を 持つ非イオン界面活性剤を含有することができる。 (c) 成分としては、 一般式 (c 1) の化合物が好ましい。 Rn-T- [ (R12〇) a-H] „ (c 1)
〔式中、 R11は、 炭素数 7〜 1 8、 好ましくは 1 0〜 1 6のアルキル基又はアル ケニル基であり、 R12は炭素数 2又は 3のアルキレン基であり、 好ましくはェチ レン基である。 aは 2〜20、 好ましくは 4〜 1 0、 特に好ましくは 5〜 8の数 を示す。 Tは—〇一、 一 C ON _又は一 N—であり、 Tが—〇_の場合は bは 1 であり、 Tが— CON—又は— N—の場合は bは 2である。 〕 一般式 (c 1) の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
R"-0- (C2H40) C-H (c 1 - 1 )
〔式中、 R11は前記の意味を示す。 cは 2〜 20、 好ましくは 4〜 1 2、 特に好 ましくは 6〜 1 0の数である。 〕
R"-0- (C2H4〇) d- (C3H6〇) e-H (c 1— 2)
〔式中、 R11は前記の意味を示す。 d及び eはそれぞれ独立に 2〜 1 5、 好まし くは 2〜 1 0の数であり、 エチレンォキシドとプロピレンォキシドはランダムあ るいはブロック付加体であってもよい。 〕
(C2H40)
R11— CON (c 1 -3)
\
(C2H40)
(C2H40)
/
R 11— N (c 1 -4)
\
(C2H4〇)
〔式中、 R11は前記の意味を示す。 f 及び gの合計は 3〜 2 0、 好ましくは 3 L 5、 特に好ましくは 2〜: 1 0の数である。 〕 本発明ではこれらの中でも特に (c 1一 1) 及び (c 1— 2) から選ばれる非 イオン界面活性剤が好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は、 (c) 成分を、 好ましくは 5〜3 5質量%、 ましくは 5〜20質量%、 更に好ましくは 1 0〜 1 5質量%含有する。 本発明 ( I ) は (Id) を含み、 本発明 ( I I ) は (2d) を含む。 それぞれを 以下に説明する。
< (Id) 成分 >
(Id)成分は、炭素数 4〜 20のアルキル基を有するポリグリセリルアルキル エーテルであり、 炭素数 4〜 9のアルキル基を有するポリグリセリルアルキルェ 一テルが好ましい。 特に、 下記一般式 (Id 1) で表されるポリグリセリルアルキ ルエーテルであるのが好ましい。
R-0- (C3H602) n-H (Id 1 )
〔式中、 Rは炭素数 4〜 9のアルキル基であり、 nはグリセリンの縮合度であり、 平均で 1から 10、 好ましくは 2〜 7、 更に好ましくは 3〜 5の数である。 〕 本発明 ( I ) の洗浄剤組成物は、 (Id) 成分を、 5質量%超〜 35質量%、 好 ましくは 5質量%超〜 25質量%、 より好ましくは 5質量%超〜 20質量%含有 する。 本発明 (I) の洗浄剤組成物において、 (c) 成分を含有する場合は、 (c) 成分と (Id) 成分の質量比は、 有機過酸生成率を高める観点から、 (c) / (1 d) で、 1000/1〜1ノ50、 より 1000Z1〜: 1/5、 更に 500/1 〜1 1、 特に 10ノ:!〜 1/ 1が好ましい。
< (2d) 成分 >
(2d)成分は、炭素数 4〜 20のアルキル基を有するポリグリセリルアルキル エーテルであり、 炭素数 6〜 20のアルキル基を有するポリグリセリルアルキル エーテルが好ましい。 特に、 下記一般式 (2d 1) で表されるポリグリセリルアル キルエーテルであるのが好ましい。
R-0- (C3H602) n-H (2d 1 )
〔式中、 Rは炭素数 6〜 20のアルキル基であり、 nはグリセリンの縮合度であり、 平均で 1から 10、 好ましくは 2〜 7、 更に好ましくは 3〜 5の数である。 〕 本発明 ( I I ) の洗浄剤組成物は、 (2d) 成分を、 0. 1〜5質量%、 更に 0· 1〜 3質量%含有することが好ましい。 本発明 ( I I ) の洗浄剤組成物において、 (c) 成分を含有する場合は、 (c) 成分と (2d) 成分の質量比は、 有機過酸生成率を高める観点から、 (c) / (2 d) で、 1000Z1〜: LZ50、 より 1000Zl〜l/5、 更に 500Z1 〜; 1/1、 特に 10Z1〜: LZ1が好ましい。
< (e) 成分 >
(e) 成分の脂肪酸又はその塩としては、 ミリスチン酸、 ミリスチン酸ナトリ ゥム、 ミリスチン酸カリウム、 パルミチン酸、 パルミチン酸ナトリウム、 パルミ チン酸カリウム、 ステアリン酸、 ステアリン酸ナトリウム、 ステアリン酸力リウ ム、 ォレイン酸、 ォレイン酸ナトリウム、 ォレイン酸カリウム、 リノール酸、 リ ノール酸ナトリウム、 リノール酸カリウム、 リノレン酸、 リノレン酸ナトリウム、 リノレン酸力リゥム等が挙げられる。 これらの中でも、 ミリスチン酸ナトリゥム、 パルミチン酸ナトリウム、 ステアリン酸ナトリウム、 ォレイン酸ナトリウムが好 ましい。
(e) 成分を配合することにより (2d)成分が少量でも有機過酸の生成率を高 めることができる。 本発明の洗浄剤組成物は、 (e) 成分を、 0. 01〜20質量%、 更に 0. 1 〜 5質量%含有することが好ましい。 ぐその他の成分 > 本発明 ( I ) の洗浄剤組成物は、 陰イオン界面活性剤 〔以下、 (I f ) 成分と いう〕 を含有することが好ましい。 本発明 ( I I ) の洗浄剤組成物は、 (e) 成分以外の陰イオン界面活性剤 〔以 下、 (2 f ) 成分という〕 を含有することが好ましい。 陰イオン界面活性剤としては、 分子中に炭素数 1 0〜 1 8、 好ましくは 1 0〜 1 6、 特に好ましくは 1 0~ 1 5のアルキル基又はアルケニル基と、 一 S 03M基及 び Z又は一〇S03M基 〔M :対イオン〕 を有する陰イオン界面活性剤が好ましレ 具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、 アルキル (又はァ ルケニル) 硫酸エステル、 アルキレンォキシド平均付加モル数 1〜 6のポリオキ シアルキレンアルキル (又はアルケニル) エーテル硫酸エステル、 ォレフインス ルホン酸、 アルカンスルホン酸、 α—スルホ脂肪酸、 ひ—スルホ脂肪酸エステル 及びこれらの塩が好ましい。 これらの中でも特に炭素数 1 0〜 1 6のアルキル基 又はアルケニル基を有するアルキル (又はアルケニル) 硫酸エステル、 炭素数 1 0〜 1 6のアルキル基又はアルケニル基を有し、 エチレンォキシド (以下、 Ε〇 と表記する) 平均付加モル数が 1〜6、 好ましくは 1〜4、 特に好ましくは 1〜 3であるポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル) エーテル硫酸エステル、 もしくは炭素数 1 0〜 1 5のアルキルベンゼンスルホン酸、 およびこれらの塩か ら選ばれる一種以上を配合することが好ましい。 塩としては、 ナトリウム塩、 力 リウム塩、 アンモニゥム塩、 アルカノールァミン塩が貯蔵安定性の点から良好で ある。 本発明の洗浄剤組成物は、 (I f ) 成分または (2 f ) 成分を 5〜3 5質量%、 更に 5〜20質量%含有することが好ましい。 また、 本発明の洗浄剤組成物は、 アルカリ剤を含有することが好ましい。 アル カリ剤としては、 炭酸塩、 重炭酸塩、 ケィ酸塩、 オルトケィ酸塩、 メタケイ酸塩、 結晶性珪酸塩、 リン酸塩等が挙げられる。 塩としては、 ナトリウム塩、 カリウム 塩等のアルカリ金属塩が好ましい。 これらのアルカリ剤は 1種類でも、 2種類以 上の混合物としても用いることができる。 具体的には、 炭酸ナトリウム、 炭酸力 リウム、 炭酸水素ナトリウム、 1号ケィ酸ナトリウム、 2号ケィ酸ナトリウム、 3号ケィ酸ナトリウム、 四ホウ酸ナトリウム、 ピロリン酸ナトリウム、 トリポリ リン酸ナトリウムなどが挙げられる。 ここで、 結晶性珪酸塩は、 20 のイオン 交換水に 0. 1質量%分散した分散液の最大 pHが 1 1以上であり、 且つこの分 散液 1 Lの pHを 1 0にするために 5m l以上の 0. I N— HC 1水溶液を要す るアルカリ性物質であり、 ゼォライ ト (結晶性アルミノ珪酸塩) とは区別される。 結晶性珪酸塩は層状ものが好ましく、 J P—A 7— 89 7 1 2、 J P - A 60 - 227 8 95及び Phys. Chem. Glasses.7, pl27-pl38 (1966)、
Z. Kristallogr. , 129, p396-p404 (1969)等に記載されているものを使用できる。 0.42Na20 · 0.14K20 · Si02 · 0.03CaO · 0.0005MgOで表される結晶性珪酸塩が好適に 用いられる。 また、 へキスト社より商品名 「Na— S KS— 6」 (δ— N a2S i 25) として、 粉末状、 顆粒状のものが入手できる。 また、 本発明の洗浄剤組成物は、 洗剤用ビルダーとして広く利用されているケ ィ酸塩化合物 (アルカリ剤以外のもの) を含有することができる。 かかるケィ酸 塩化合物としては、 例えば、 結晶性又は非結晶性アルミノゲイ酸塩ゃシリケート 等が挙げられる。 なかでもゼオライ トが好ましい。 ゼォライ トとしては、 式 (c 1 ) で表される化合物が好ましく、 更に (c 2) で表される化合物が好ましい。 a (M20) · A 1203 · b (S i 02) · w (H20) ( c 1 )
(式中、 Mはアルカリ金属原子、 a、 b、 wは各成分のモル比を表し、 一般的に は 0. 7≤ a≤ l . 5、 0. 8≤b≤ 6、 wは任意の正数を表す。 )
N a20 · A 1203 · n (S i 02) · m (H20) ( c 2 )
(ここで、 nは 1. 8〜3の数を表し、 mは 1〜6の数を表す。 ) ゼォライ トとしては、 A型、 X型あるいは P型ゼオライ トに代表される合成ゼ オライ トが挙げられる。 ゼォライ トの好適な平均粒子径は 0. 1〜 1 0 mであ る。本発明の洗浄剤組成物は、ゼォライ トを 1〜 90質量%、更に 5〜 50質量%、 特に 1 0〜40質量%含有することが好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は金属封鎖剤を含有することができる。 金属封鎖剤とし ては (1) リン酸、 トリポリリン酸、 フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、 (2) ェタン— 1 , 1ージホスホン酸、 ェ夕ン _ 1 , 1 , 2— トリホスホン酸、 ェ夕ン一 1ーヒドロキシー 1, 1—ジホスホン酸、 エタンヒドロキシ一 1 , 1 , 2—トリホスホン酸、 ェ夕ン一 1, 2—ジカルポキシ— 1 , 2—ジホスホン酸、 メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、 (3) 2—ホスホノブ夕 ンー 1, 2—ジカルボン酸、 1—ホスホノブタン一 2, 3, 4—トリカルボン酸、 Q!—メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、 (4 ) ァスパラ ギン酸、 グルタミン酸、 グリシンから選ばれるアミノ酸、 (5 ) 二トリ口三酢酸、 イミノニ酢酸、 エチレンジァミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 グリコ —ルエーテルジァミン四酢酸、 ヒドロキシェチルイミノ二酢酸、 トリエチレンテ トラアミン六酢酸、 ジェンコル酸から選ばれるァミノポリ酢酸、 (6 ) ジグリコ ール酸、 ォキシジコハク酸、 カルボキシメチルォキシコハク酸、 クェン酸、 乳酸、 酒石酸、 シユウ酸、 リンゴ酸、 ォキシジコハク酸、 ダルコン酸、 カルボキシメチ ルコハク酸、 カルポキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、 (7 ) ァミノポリ (メ チレンホスホン酸) 、 またはポリエチレンポリアミンポリ (メチレンホスホン酸) 、 を挙げることができ、 より好ましくは (2 ) のホスホン酸化合物、 (5 ) のアミ ノポリ酢酸化合物、 (6 ) の有機酸、 及び (7 ) の化合物が好適である。 本発明 では特にェ夕ン一 1, 1ージホスホン酸、 ェタン— 1 , 1 , 2—トリホスホン酸、 ェ夕ン一 1—ヒドロキシー 1 , 1ージホスホン酸、 クェン酸、 エチレンジァミン 4酢酸、 ジエチレントリアミン 5酢酸、 エチレンジァミン 2酢酸、 2 —ヒドロキ シェチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物が最も好ましい。 本発明の洗浄剤組成 物は、 金属封鎖剤を 0 . 0 1〜1 0質量%、 更に 0 . 1〜5質量%含有すること が好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は、 再汚染防止剤 (カルボキシメチルセルロース等) 、 柔軟化剤 (ジアルキル型第四級アンモニゥム塩、 粘土鉱物等) 、 還元剤 (亜硫酸 塩等) 、 蛍光増白剤 (ビフエニル型、 アミノスチルベン型等) 、 泡コントロール 剤 (シリコーン等) 、 香料、 酵素 (プロテアーゼ、 セルラーゼ、 ぺクチナーゼ、 アミラーゼ、 リパーゼ等) 等の添加剤を含有させることができる。 また、 本発明は以下の有機ビルダーを含んでもよい。 但し、 本発明 (I I) は (e) 成分以外の以下の有機ビルダーを含んでもよい。 有機ビルダーはカル ボン酸塩 (ァミノカルボン酸塩、 ヒドロキシァミノカルボン酸塩、 ヒドロキシカ ルボン酸塩、 シクロカルボン酸塩、 マレイン酸誘導体、 シユウ酸塩等) 、 有機力 ルボン酸 (塩) ポリマー (アクリル酸重合体及び共重合体、 多価カルボン酸重合 体及び共重合体、 ダリオキシル酸重合体、 多糖類及びこれらの塩等) 等が好まし い。 中でも有機カルボン酸 (塩) ポリマーが好ましい。 これらビルダ一の塩に おいて、 対イオンとしては、 アルカリ金属塩、 ァミン類が好ましく、 特にナトリ ゥム及び 又はカリウム、 モノエタノールァミン、 ジエタノールァミンがより好 ましい。 これらのビルダーは、 単独で又は 2種以上を併用する.ことができる。 また、 組成物が粉末状、 粒子状である場合の流動性及び耐ケーキング性の観点 から、 表面改質を行っても良い。 表面改質剤としては、 ゼォライ トを用いること ができ、 その他に、 ケィ酸カルシウム、 二酸化ケイ素、 ベントナイ ト、 タルク、 クレイ、 非晶質シリカ誘導体等の珪酸塩化合物、 金属石鹼、 粉末の界面活性剤等 の微粉体、 カルボキシメチルセルロース、 ポリエチレングリコール、 ポリアクリ ル酸ソーダ、 アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン 酸塩等の水溶性ポリマーが挙げられる。 より好ましくはゼォライ トである。 本発明の洗浄剤組成物が粉末状である場合、 その嵩密度は、 300〜1000 g/L, 更に 500〜 900 gZL、 特に 600〜 800 gZLであることが好 ましい。 また、 平均粒子径は 150〜 3000 μπι、 更に 500〜 1500 μηι、 特に 600〜 1200 μπιであることが好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は、 衣類、 寝具等の繊維製品用として好適である。 実施例 次の実施例は本発明の実施について述べる。 実施例は本発明の例示について述 ベるものであり、 本発明を限定するためではない。 表 1と表 2に示す成分を用いて表 1と表 2に示す洗浄剤組成物を調製し、 下記 の方法で有機過酸生成率及び洗浄力を評価した。 結果を表 1と表 2に示す。 ぐ有機過酸生成率の測定方法 > イオン交換水 1 L中に洗浄剤組成物を 0 . 6 6 6 7 g入れ、 マグネチックス夕 —ラーで 1 0分間撹拌した。 その後、 1 %カタラーゼ水溶液 l m Lを加えて 3分 間攪拌した後、 2 0 %硫酸 1 O m Lと 1 0 %ヨウ化カリウム水溶液 1 O m Lを加 えて黄色く発色させた。 1 5 0規定チォ硫酸ナ卜リゥムで黄色の発色が消える まで滴定を行い、 下式により有機過酸生成率 (%) を求めた。
(1/50) X [滴定に こ付¾» "トリウムの ¾L)] X 0.5
力呔た漂白薩^ ijの量 (モル)
<洗浄力 > 水道水 1 Lに対して表 1と表 2に示す洗浄剤組成物 0 . 6 6 6 7 gを溶解した 後、 下記の通り調製したほうれん草汚染布 5枚を入れ、 夕一ゴトメ一夕を用いて 8 0回転ノ分の条件で 1 0分間洗濯を行った。 十分すすいだ後に乾燥させ、 下記 の式により洗浄率を測定した。 洗浄率 (%) = (洗浄後の反射率一洗浄前の反射率) Z (白布の反射率一洗 浄前の反射率) X 1 00 反射率は日本電色工業 (株) 製 NDR— 1 0 DPで 460 nmフィルターを使 用して測定した。
*ほうれん草汚染布の調整 市販のほうれん草をミキサーにより粉砕した後、 生成した液体部分を木綿布に より濾別した。 得られた液体 0. 5 gを 6 cmX 6 cmの木綿金布 # 20 23上 に均一に塗布し、 室温で 1 2時間乾燥させたものを試験に供した。
表 1
Figure imgf000017_0001
表 2
Figure imgf000018_0001

Claims

請求の範囲
1. (a) 無機過酸化物、 (b) 分子中に一 C00M、 - S03M、 及び- 0S03M 〔Mは陽 イオンを示す。 〕 から選ばれる基と炭素数 5〜 2 0の炭化水素とを有するアル力 ノィルォキシベンゼン型漂白活性化剤、 並びに (Id) 炭素数 4〜 2 0のアルキル 基を有するポリグリセリルアルキルエーテル 5質量%超〜 3 5質量%を含有する 洗浄剤組成物。
2. 更に (c) 分子中にォキシアルキレン基を持つ非イオン界面活性剤を含有 する請求項 1記載の洗浄剤組成物。
3. (b) 成分が、 下記の一般式 (b l) で表される漂白活性化剤である、 請 求項 1又は 2記載の洗浄剤組成物。
Figure imgf000019_0001
〔式中、 R1は炭素数 5〜 2 0の炭化水素基であり、 nは 1又は 0の数であり、 Xは - C00M、 -S03M, 又は- 0S03Mである。 Mは陽イオンを表す。 〕
4. (Id) 成分が、 炭素数 4〜 9のアルキル基を有するポリグリセリルアルキ ルエーテルである、 請求項 1〜 3の何れか 1項記載の洗浄剤組成物。
5. (Id) 成分が、 下記一般式 (ld l) で表されるポリグリセリルアルキル エーテルである、 請求項 1〜4の何れか 1項記載の洗浄剤組成物。
R-0- (C3H602) n-H (Id 1)
〔式中、 Rは炭素数 4〜 9のアルキル基であり、 nはグリセリンの縮合度であり、 平均で 1から 10の数である。 〕
6. (c) 成分を 5〜 35質量%含有する、 請求項 2〜5の何れか 1項記載の 洗浄剤組成物。
7. (I f) 陰イオン界面活性剤を含有する、 請求項 1〜6の何れか 1項記載 の洗浄剤組成物。
8. (a) 無機過酸化物、 (b) 分子中に— C00M、 - S03M、 及び- 0S03M 〔Mは陽 イオンを示す。 〕 から選ばれる基と炭素数 5〜20の炭化水素とを有するアル力 ノィルォキシベンゼン型漂白活性化剤、 (2d)炭素数 4〜 20のアルキル基を有 するポリグリセリルアルキルエーテル、 並びに、 (e) 脂肪酸又はその塩を含有 する洗浄剤組成物。
9. 更に (c) 分子中にォキシアルキレン基を持つ非イオン界面活性剤を含有 する請求項 8記載の洗浄剤組成物。
10. (b) 成分が、 下記の一般式 (b 1) で表される漂白活性化剤である、 請求項 8又は 9記載の洗浄剤組成物。
Figure imgf000021_0001
〔式中、 R1は炭素数 5〜 20の炭化水素基であり、 nは 1又は 0の数であり、 Xは -C00M、 -S03M、 又は- 0S03Mである。 Mは陽イオンを表す。 〕
1 1. (2d) 成分が、 下記一般式 (2d l) で表されるポリグリセリルアルキ ルェ一テルである、 請求項 8〜 10の何れか 1項記載の洗浄剤組成物。
R-0- (C3H602) n-H (2d 1 )
〔式中、 Rは炭素数 6〜 20のアルキル基であり、 nはグリセリンの縮合度であり、 平均で 1から 10の数である。 〕
12. (c) 成分を 5〜35質量%含有する、 請求項 9〜1 l D何れか 1項記 載の洗浄剤組成物。
13. (e) 成分を 0. 01〜 20質量%含有する、 請求項 8〜 12の何れか 1項記載の洗浄剤組成物。
14. (2 f ) は (e) 成分以外の陰イオン界面活性剤を含有する、 請求項 8 〜 13の何れか 1項記載の洗浄剤組成物。
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