WO2008072517A1

WO2008072517A1 - 人工外皮用シリコーンエラストマー組成物

Info

Publication number: WO2008072517A1
Application number: PCT/JP2007/073471
Authority: WO
Inventors: Wei Hong Wang
Original assignee: Dow Corning Toray Co., Ltd.
Priority date: 2006-12-15
Filing date: 2007-12-05
Publication date: 2008-06-19
Also published as: US8292956B2; EP2090619B1; JPWO2008072517A1; EP2090619A4; US20100056715A1; JP5636162B2; CN101563424A; EP2090619A1

Abstract

本発明は、下記式： tan δ≧０．２３－０．００６Ｘ（式中、 tan δは前記組成物の硬化後の損失正接を表し、Ｘは前記組成物の硬化後のアスカーＣ硬さを表す）を満たす人工外皮用シリコーンエラストマー組成物に関する。本発明の組成物を用いて、外観のみならず、柔軟で、皮膚によく似た触感を有する人工外皮を、簡便な方法で得ることができる。

Description

明細書

人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物

技術分野

[0001] 本願 ίま、 2006年 12月 15曰〖こ曰本国 ίこ出願された特願 2006— 338366号 ίこ基づいて優先権を主張し、その内容をここに援用する。

[0002] 本発明は、人工外皮用の硬化性シリコーンエラストマ一組成物に関する。ここで「外皮」とは、生体を被覆する物質を意味し、例えば、皮膚、粘膜、頭皮、爪等を含むものである。

背景技術

[0003] 従来、人工外皮を備える模型又はロボット、特に人体模型又はロボットが知られており、特開昭 57— 144739号公報には、汚れにくぐまた、仮に汚れが付着しても取り除きやすい人工外皮として、シリコーンゴム製の人工外皮を使用したマネキンが開示されている。

特許文献 1：特開昭 57— 144739号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] マネキンの如き人体模型又はロボットは一般にその少なくとも一部が外皮によって被覆されているが、これらは見学者 ·使用者等と対面した状態で使用されることが多く、また、場合によっては見学者 ·使用者等と接触することもあるので、その外皮が実際の皮膚等の外観及び触感に近いことが求められる。

[0005] しかし、特開昭 57— 144739号公報に記載されたシリコーンゴム製人工外皮は、その表面汚染に対しては優れた抵抗性を示すものの、柔軟性を欠き、特に、触感の点で未だ改善の余地を有して!/、る。

[0006] 本発明は、このような従来技術の現状に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、外観のみならず、柔軟で、皮膚等によく似た触感を有する人工外皮を、簡便な方法で得ること、並びに、そのような方法に使用可能な組成物を提供することである。課題を解決するための手段

[0007] 本発明の目的は、下記式：

tan δ≥0. 23-0. 006Χ

(式中、

tan δは前記組成物の硬化後の損失正接を表し、

Xは前記組成物の硬化後のァスカー C硬さを表す）

を満たす人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物によって達成される。前記 tan δ は 0. 2以上であり、及び/又は、 Xが 20以下の正数であることが好ましい。

[0008] 本発明の組成物は、シリカ微粉末を 5〜30質量％の範囲で含むことが好ましぐシリカ微粉末の 10質量％以上が湿式シリカであることがより好ましい。

[0009] また、本発明の組成物の粘度は 20, OOOmPa' s以下であることが好ましい。

[0010] そして、本発明の組成物は、室温硬化性の付加反応硬化型シリコーンエラストマ一組成物であることが好ましい。前記組成物は、アルケニル基含有シロキサンを含むことが好ましい。

[0011] 本発明の人工外皮は、上記の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物を硬化させて得られた硬化物からなり、その引張強度が 0. 3MPa以上であり、及び/又は、その伸び力 20%以上であることが好ましい。

[0012] 本発明の人工外皮は、模型又はロボットの外皮として使用されることが好ましい。

発明の効果

[0013] これまで、シリコーンエラストマ一の触感とその損失正接との関係について論じられたことはない。そして、本発明は、皮膚に類似する触感をシリコーンエラストマ一に付与するにあたって、鋭意検討の結果、シリコーンエラストマ一の触感がその損失正接と密接な関連を有することを突き止め、更に、シリコーンエラストマ一のァスカー C硬さに基づいてその損失正接を所定範囲に規定することにより、該シリコーンエラストマ一に皮膚の触感を与えるという技術思想に到達したものである。

[0014] したがって、本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物によって、柔軟で、且つ、皮膚に非常に類似した触感を有する人工外皮を製造することができる。本発明の人工外皮は模型又はロボット、特に人体模型又はロボット、の外皮として好適に使用すること力できる。また、本発明の人工外皮は、そのままで、或いは、他の物体と組み合わされて、医学用臓器、器官模型、動物模型等の各種模型を構成することができる。

[0015] 特に、本発明のシリコーンエラストマ一組成物が硬化遅延剤としてアルケニル基含有シロキサンを含む場合には、その硬化物の変色を抑制できるので、顔料、染料等の色素の配合による外皮の色感の調整をより容易とすることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0016] 本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物は、室温乃至加熱条件下で硬化してエラストマ一を形成する性質を有する硬化性シリコーン組成物からなる。ここでの「室温」とは 15〜45°Cを意味しており、好ましくは 20°C〜40°Cであり、より好ましくは 25°Cである。

[0017] 本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物は、その硬化物が下記式： tan δ≥0. 23-0. 006Χ

(式中、

tan δは前記組成物の硬化後の損失正接を表し、

Xは前記組成物の硬化後のァスカー C硬さを表す）を満たすものである。

[0018] 損失正接 (tan δ )とは、弾性に相当する貯蔵弾性率 (G' )と粘性に相当する損失弾性率 (G")との比、すなわち G"/G'であり、振動吸収性を反映する。上記式中の損失正接はシリコーンエラストマ一組成物の硬化後の粘弾性測定により得ることができる。損失正接が小さすぎると皮膚の触感が失われ、接触時にあた力、も芯があるように感じる硬さとなる。損失正接が 0. 2以上であると、皮膚に非常に類似した触感を得ることができるので好ましぐ 0. 25以上がより好ましぐ 0. 3以上が特に好ましい。

[0019] ァスカー C (Asker C)硬さとは、 JIS K7312に規定される、主に軟質エラストマ一に適用される硬度である。本発明においてァスカー C硬さとは、 JIS K7312に規定されたタイプ C硬さ試験機による測定値を示し、例えば、ァスカー C硬さが 20の場合、前記試験機で測定した値が 20であることを意味する。ァスカー C硬さは、数字が大き V、ほど「硬!/、」ことを意味する。ァスカー C硬さが 20を越えると外皮の柔軟性が悪化するので、上記式中の Xは 20以下の正数、すなわち 0<X≤20であることが好ましぐ 0 <X≤ 10がより好ましい。

[0020] 通常は、ァスカー C硬さが大きいと損失正接 (tan δ )が小さくなる傾向がある力 ta η δ≥0. 23-0. 006Χ (Χ:ァスカー C硬さ）の関係が満たされる本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物の硬化物では、皮膚の如き感触を得ることができる。

[0021] 本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物の硬化物は、脱型時の破損を防止し、また、成形時の作業性を高めるために、引張強度が 0. 3MPa以上、好ましくは 0. 4MPa以上、及び/又は、伸びが 420%以上、好ましくは 500%以上であることが好ましい。

[0022] 本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物は、その硬化物が tan δ≥0. 2 3-0. 006Χの関係を満たすのであれば、その物理的性状、硬化タイプ及び組成は特に限定されるものではないが、型内での流動性に優れ、また、成形時の作業性が改善されるので、粘度が 20, OOOmPa ' s以下、好ましくは 10, OOOmPa ' s以下であることが好ましい。

[0023] 本発明の人工外皮用シリコーンエラストマ一組成物は、室温硬化性の付加反応硬化型シリコーンエラストマ一組成物であることが好ましい。そのような組成物としては、例えば、以下の (A)〜（D)の成分を含む組成物があげられる。 (A)〜（D)の各成分は、それぞれ単一物を使用してもよぐ或いは、 2種類以上を併用してもよい。

[0024] (A) 1分子中にケィ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも 2個有するオルガノポリシロキサン、

(B) l分子中にケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、

(C)ヒドロシリル化反応触媒、及び、

(D)微粉末シリカ

[0025] (A)成分は、 1分子中にケィ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも 2個有するオルガノポリシロキサンである。前記アルケニル基としては、例えば、ビュル基、ァリル基、プロぺニル基、イソプロぺニル基、ブテュル基、イソブテュル基、ペンテュル基、へキセニル基、ヘプテュル基等が挙げられ、好ましくはビュル基である。前記アルケニル基のケィ素原子の結合位置は特に限定されず、分子鎖末端及び/又は分子鎖側鎖である。また、（A)成分は、ケィ素原子に結合したアルケニル基以外の有機基を有していてもよぐ該有機基は、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、プチノレ基、ペンチル基、へキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシノレ基等のシクロアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のァリール基；ベンジル基、フエネチル基等のァラルキル基； 3, 3, 3—トリフロロプロピル基、 3 クロ口プロピル基等のハロゲン置換アルキル基等の、通常、炭素数;!〜 10、好ましくは炭素数 1〜8の、非置換又は置換の 1価炭化水素基であり、好ましくはメチル基である。

[0026] (A)成分の粘度は 25°Cにおいて、 0· 05〜100Pa' sであることが好ましぐ 0. ；!〜

40Pa ' sの範囲がより好ましい。（A)成分のオルガノポリシロキサンのシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状でもよぐまた両者の混合物でもよいが、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しから成り、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、実質的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。特に、本発明の組成物の架橋密度を低下させることによって硬化後の損失正接を適切な範囲とする場合には、高粘度（高分子量)の分子鎖両末端にケィ素結合アルケニル基 (好ましくはビュル基）を有する直鎖状オルガノポリシロキサンが好まし!/、。

[0027] (B)成分は、 1分子中にケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するォルガノハイドロジェンポリシロキサンである。ケィ素原子に結合した水素原子は末端シロキサン単位、及び/又は、ポリマー鎖中のシロキサン単位に位置することができる。このォ/レガノハイドロジエンポリシロキサンは,線状シロキサンポリマーであり、 RHSiO 単位、及び、 R XSiO 単位（これらの式中、 Rは、上記 (A)成分における有機基と

2 1/2

同様の、アルケニル基を有しない、炭素数 1〜； 10の、好ましくは炭素数 1〜8の、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、好ましくはメチル基である。 Xは水素原子もしくは Rを表す）を分子中に必須に含有し、 R SiO基の単位を任意に含有するものであ

2

[0028] 前記 (B)成分中に存在するケィ素原子に結合した水素原子（即ち、 SiH基）の合計量は、前記（A)成分中のアルケニル基 1個当たり、 0. 4〜3個であることが好ましぐ 0 . 4〜； 1. 5個がより好ましい。したがって、前記 (A)成分 100質量部に対する前記 (B) 成分の相対量は、この関係が維持されるように、例えば、；!〜 1000質量部の範囲で適宜決定されることが好ましい。ただし、本発明の組成物の架橋密度を低下させることによって硬化後の損失正接を適切な範囲とする場合には、（B)成分の配合量を少なく（例えば、組成物の;!〜 20質量％、より好ましくは 1〜； 15質量％)することが好ましい。

(B)成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンの 25°Cにおける粘度は、好ましく (ま、 0. 001〜； !OPa - sであり、より好ましく (ま 0. 0；!〜 5Pa - sである。このような（B)成分としては、具体的には、例えば、以下の式で表されるものが挙げられる。

[化 1コ

R R R

I I I

H— SiO ~ SiO Si—— H

I に I

R H R

R R R R

I I I I

H— SiO ~ f SiO ½-^ Si0 Si— H

I I I

R H R R

R

R R

[上記式中、 Rは前記と同じ意味を示し、 p、 qはそれぞれ 1以上の整数であり、 p、 p + qは上記粘度を満足する値である。 ] [0030] (C)成分は、前記（A)成分中のアルケニル基と、（B)成分中の SiH基との付加反応（ヒドロシリル化）の触媒であり、該付加反応を促進するものであれば V、かなる触媒を使用してもよい。

[0031] ヒドロシリル化反応触媒としては、例えば、白金系触媒、パラジウム系触媒及び口ジゥム系触媒から選ばれる少なくとも 1種の触媒が用いられ、より具体的には、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とォレフィン類、ビュルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス (トリフエニルホスフィン)パラジゥム、クロロトリス (トリフエュルホスフィン)ロジウム等が使用され、特に好ましくは白金系化合物である。（C)成分は触媒として有効量 (いわゆる触媒量)であればよぐ具体的には、例えば前記 (A)及び (B)成分の合計量に対して触媒の量 (金属元素分として）が質量換算で 0. 0；!〜 500ppm、好ましくは 0. ；!〜 lOOppm程度の割合で配合される。

[0032] (D)成分は、微粉末シリカであり、本発明の組成物の硬化後の補強材として作用する。すなわち、本発明の組成物は好ましくは型内成形材料として使用されるが、その場合は、脱型時の破損を回避するために高い引張強度並びに伸びが特に求められる。そこで、本発明の組成物においては、微粉末シリカを補強材として使用することにより、このような強度特性を満足する硬化物を形成することができる。（D)成分としての微粉末シリカは、 BET法で測定した比表面積が 50m²/g以上であることが好ましく、 100〜300m²/gであること力 Sより好ましい。比表面積が 50m²/g未満では、満足するような強度特性を付与できないおそれがある。

[0033] 微粉末シリカとしては、例えばヒュームドシリカ等の乾式シリカや、湿式シリカ等の合成シリカが使用される。これらのシリカは表面に多量のシラノール基を有しているために、例えばハロゲン化シラン、アルコキシシラン、各種シラザン化合物（例えば、へキサメチルジシラザン、テトラメチルジビュルジシラザン）等のシリル化剤により表面処理されたいわゆる疎水性シリカとして使用することもできる。なお、疎水性シリカを使用する代わりに、（A)成分のオルガノポリシロキサンと微粉末シリカと上記シリル化剤とを混合して得られたマスターバッチを使用することも可能である。微粉末シリカの配合量は、本発明の組成物の 5〜30質量％の範囲が好ましぐ 10〜30質量％の範囲がより好ましぐ 15〜20質量％の範囲が特に好ましい。この配合量が組成物の 30質量 %を超えると組成物の成形作業性が損なわれるおそれがある。

[0034] 本発明の組成物の硬化後の他の物理的特性を維持しつつ損失正接を適切な範囲とするためには、湿式シリカを使用することが好ましぐ具体的には、湿式シリカの使用割合を微粉末シリカの 10質量％以上とすることが好ましぐ 40質量％以上がより好ましぐ 100質量％が特に好ましい。例えば、微粉末シリカとして湿式シリカを含むと、該組成物の硬化物のァスカー C硬さが同じ場合、正接損失 (tan δ )や伸び、引張強さがより大きくなるという傾向がある。一方、本発明の組成物の硬化物の透明性や着色性を重視する場合は乾式シリカを使用することが好ましぐその場合は、乾式シリカの使用割合を微粉末シリカの 10質量％以上とすることが好ましぐ 40質量％以上がより好ましぐ 100質量％が特に好ましい。

[0035] 本発明の組成物には、上記の成分以外に、（Ε)分子鎖両末端にケィ素原子に結合した水素原子を有し、分子中に脂肪族不飽和結合を有しない直鎖状のオルガノポリシロキサンを配合することが好ましい。（Ε)成分の 25°Cでの粘度は、 0. 001-10P a ' s、好ましくは 0. 0；!〜 lPa' sの範囲である。この直鎖状オルガノポリシロキサンは、本発明の組成物の硬化に際して前記 (A)成分の分子鎖長を増加させる働きをし、該組成物の硬化物の損失正接 (tan δ )や伸び、引張強さをより大きくすることができる

〇

[0036] 前記（Ε)成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（I)：

[化 2]

R R R

I I I

H - Si-O— f Si-O^— Si - H ( I )

R R R

[式中、

Rはアルケニル基を含有しない非置換又は置換の 1価の炭化水素基であり、 nは当該オルガノポリシロキサンの 25°Cにおける粘度が上記の範囲となるような数である] で表される、分子鎖両末端にケィ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好まし!/、。

[0037] 一般式 (I)において、 Rはアルケニル基を含有しない非置換又は置換の 1価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基；フエニル基、トリノレ基、キシリノレ基、ナフチル基等のァリール基；ベンジル基、フエネチル基等のァラルキル基； 3, 3, 3—トリフロロプロピル基、 3—クロ口プロピル基等のハロゲン置換アルキル基等の、通常、炭素数;!〜 10、好ましくは炭素数 1〜8のものが挙げられる。特に好ましい Rはメチル基である。 nはこのオルガノポリシロキサンの 25。Cにおける米占度力上記の通り 0. 001〜； lOPa' s、好ましくは 0. 01〜； IPa' sになるような数である。

[0038] 前記 (E)成分を使用する場合は、 (B)成分と (E)成分中に存在するケィ素原子に結合した水素原子（即ち、 SiH基）の合計量は、前記 (A)成分中のアルケニル基 1個当たり、 0. 4〜3個であることが好ましぐ 0. 4〜； 1. 5個がより好ましい。したがって、前記 (A)成分 100質量部に対する（B)成分と (E)成分の合計の相対量は、この関係が維持されるように、例えば、；!〜 1000質量部の範囲で、適宜決定されることが好ましい。また、（E)成分中のケィ素原子に結合した水素原子の数は、（B)成分と（E)成分中のケィ素原子に結合した水素原子の合計に対して 20〜85モル％であることが好ましぐ 30〜70モル％がより好ましい。なお、本発明の組成物の架橋密度を低下させることによって硬化後の損失正接を適切な範囲とする場合には、（B)成分と（E) 成分の合計の配合量を少なく（例えば、組成物の;!〜 10質量％、より好ましくは 1〜5 質量％)することが好ましい。

[0039] 特に、（D)成分として乾式シリカを使用する場合は、（B)成分と共に (E)成分を本発明の組成物に配合する方が、該組成物の硬化物の損失正接 (tan δ )を適切に制御できるので好ましい。

[0040] 更に、本発明の組成物には、（F) 25°Cにおける粘度が 0. 01~500Pa- s,好ましくは 0. 03〜； lOOPa ' sである非官能性オルガノポリシロキサンを配合してもよい。（F) 成分は、必要に応じて使用され、本発明の組成物において離型剤として作用するものであり、好ましくは直鎖状の非官能性オルガノポリシロキサンである。このオルガノポリシロキサンがアルケニル基ゃヒドロシリル基（SiH基）等の付加反応性官能基を有していると、本発明の組成物の硬化物中に (F)成分が固定され、離型効果をもたらさない。したがって、非官能性オルガノポリシロキサンのケィ素原子に結合した置換基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基等のアルキル基、フエニル基、トリル基等のァリール基、 3, 3, 3—トリフロロプロピル基、 3—クロ口プロピル基等のハロ置換ァルキル基等の基が挙げられる。メチル基が特に好ましい。（F)成分の配合量は (A) 成分 100質量部に対して 0〜20質量部であり、好ましくは 5〜； 10質量部である。 (F) 成分の配合量が、（A)成分 100質量部に対して、 20質量部より多いと（F)成分に由来するオイル状物質が硬化物から滲む場合がある。

[0041] また、本発明の組成物には、硬化遅延剤を配合することも可能であり、例えば、 3— メチルー 1ーブチンー3—オール、 3, 5—ジメチルー 1一へキシルー 3—オール、フエ二ルブチノール等のアセチレン系化合物； 1 , 3, 5, 7 テトラメチルー 1 , 3, 5, 7— テトラビュルシクロテトラシロキサン、 1 , 3—ジビニルーテトラメチルジシロキサン等のアルケニル基含有シロキサン；ベンゾトリアゾール等のトリァゾール化合物；メチル（トリス（ 1 , 1 ジメチル 2—プロピニルォキシ）シラン等のアルキニルシラン；フォスフィン化合物;メルカプト化合物等を微量又は少量添加することができる。本発明の組成物が変色の原因となるアンモニアを含む場合でも当該組成物の硬化物の変色が抑制されるので、硬化遅延剤としては、アルケニル基含有シロキサンが好ましぐァルケニル基含有量が 20質量％以上の低分子量のアルケニル基含有シロキサンがより好ましい。ビュル基含有シロキサンが特に好ましい。なお、硬化物の色はその物理的特性に影響を与えることはないので、黒色外皮等のように、硬化物の変色の程度が問題とならな!/、用途につ!/、ては、硬化遅延剤としてのアルケニル基含有シロキサンの配合は任意である。

[0042] 本発明の組成物には、上記の成分以外に、汎用の添加剤を配合することができる。

このようなものとして、例えば、 SiO単位又は R SiO 単位を含有し、 1分子中に少

2 1 3/2

なくとも 2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン樹脂が挙げられる。その他、酸化鉄、ベンガラ、コバルトブルー等の無機顔料、ァゾ系染料、キノリン系染料等の有機染料、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、酸化チタン、カーボンブラック等を配合してもよい。

[0043] 本発明のシリコーンエラストマ一組成物は、例えば 20°C〜； 150°Cの温度条件下、好ましくは 50°C以下、より好ましくは室温で硬化して、硬化物としてのエラストマ一を形成する。

[0044] 本発明のシリコーンエラストマ一組成物の硬化物は、シリコーンエラストマ一に固有の高い柔軟性、変形可能性に加えて、皮膚様の触感を有するので、人工外皮として好適であり、とりわけ、模型又はロボット、特に可動部を有するヒト型の模型又はロボットの外皮として有用である。

[0045] 本発明の人工外皮は、例えば、ヒトの外観形状の内面を有する外型枠と、該外型枠との間にキヤビティを保持するように配置された内型枠からなる型枠を準備し、前記キヤビティ内に本発明のシリコーンエラストマ一を導入して硬化させ、硬化後に外型枠を型枠から取り外すことによって得ることができる。このように、本発明のシリコーンエラストマ一組成物を密閉型内のキヤビティにて室温において硬化させることによつて、人工外皮を効率的に製造することができる。なお、本発明の人工外皮には、必要に応じて、着色、植毛等を施すことができる。

[0046] 本発明の人工外皮は、例えば、ポリウレタンフォーム、軟質ポリ塩化ビュル、シリコーンエラストマ一等の柔軟な材質からなる基体の表面に、必要に応じて接着剤ゃプライマーを介して、接合する等して一体化することにより、人体に近い弾力性と皮膚触感とを実現すること力できる。これにより、ヒトの実物に極めて近い精巧な模型又はロボッ卜を製造すること力 Sできる。

[0047] また、本発明の人工外皮は、ヒト型の模型又はロボット以外にも、医学'看護実習等に使用される医学用臓器、器官模型、動物模型等の各種模型の構成部材として好適に使用することができる。例えば、眼球内の水晶体等の小型の臓器模型の場合は、本発明の人工外皮をそのまま使用することができ、また、肺等の比較的大型の臓器模型の場合は、本発明の人工外皮を基体と組み合わせて使用することができる。実施例

[0048] 以下、実施例により本発明をより詳細に例証する力本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、粘度は 25°Cにおける値である。

[0049] [調製例 1]

粘度 400mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 47質量％) 100質量部、乾式シリカ（CAB-0-SIL S-17 D) 53質量部、八キサメチノレジシラザン 10. 6質量部、水 4. 2質量部、テトラメチノレジビュルジシラザン 0. 7質量部をミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下 200°Cで 2時間加熱処理してシリカマスターバッチ 1を調製した。

[0050] [調製例 2]

粘度 40000mPa' sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 09質量％) 100質量部、乾式シリカ（CAB-0-SIL S -17D) 47質量部、へキサメチルジシラザン 9. 2質量部、水 1. 8質量部、テトラメチルジビュルジシラザン 0. 3質量部をミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下 200°Cで 2時間加熱処理してシリカマスターバッチ 2を調製した。

[0051] [調製例 3]

粘度 2000mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ口キサン（ビュル基含有量約 0· 23質量％) 100質量部、湿式シリカ（SIPERNAT 200) 57質量部、へキサメチルジシラザン 8. 4質量部、水 3. 5質量部をミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下 200°Cで 2時間加熱処理してシリカマスターバッチ 3を調製した。

[0052] [調製例 4]

粘度 2000mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ口キサン（ビュル基含有量約 0· 23質量％) 100質量部、湿式シリカ（SIPERNAT 320 DS) 57質量部、へキサメチルジシラザン 8. 4質量部、水 3. 5質量部をミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下 200°Cで 2時間加熱処理してシリカマスターバッチ 4を調製した。

[0053] [調製例 5]

粘度 400mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 47質量％) 100質量部、湿式シリカ（ZIPSIL LP) 60質量部、へキサメチルジシラザン 10. 6質量部、水 4. 2質量部をミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下 200°Cで 2時間加熱処理してシリカマスタ一バッチ 5を調製した。

[0054] シリカマスターバッチ 1、 2及び 4について、下記の測定方法によりアンモニア含有量を測定したところ、シリカマスターバッチ 1、 2及び 4に含まれるアンモニア含量は、それぞれ、 19ppm、 55ppm及び lOOppmであった。

[0055] [測定方法]

アンモニア含有量：シリカマスターバッチ 1 · 5gを精秤し、トルエン 60mlを加えて溶解した。得られた溶液に 5mMの硝酸 20gを加えて 2時間振り混ぜた後、遠心分離して水相に抽出されたアンモニアを定量した。

[0056] [シリコーンエラストマ一組成物の調製]

下記表 1に示す成分を同じく表 1に示す割合で均一に混合して室温硬化性シリコーン組成物;!〜 8 (以下、それぞれ、ベース 1〜8という）を得た。

[0057] [表 1]

表 1

A- 1：粘度 420mPa ' sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチル 'メチルビ二ルポリシロキサン（ビュル基含有量約 1 · 06質量⁰ /₀)

A- 2 :粘度 400mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 47質量％)

Α- 3 :粘度 2000mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 23質量％)

A— 4 :粘度 lOOOOmPa ' sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン (ビュル基含有量約 0. 13質量％)

A— 5：粘度 40000mPa · sの分子鎖両末端ジメチルビ二ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビュル基含有量約 0. 09質量％)

F— 1 :粘度 50mPa ' sのジメチルポリシロキサン

白金系触媒：白金の 1 , 3—ジビュルテトラメチルジシロキサン錯体のジビュルテトラメチルジシロキサン溶液

[0059] [実施例;!〜 17 ·比較例;!〜 11]

ベース;!〜 8のそれぞれについて、下記表 2に組成を示す硬化剤 1及び硬化剤 2を、下記表 3〜； 12に示す割合で使用して、室温にて硬化させて硬化物を得た。更に、各硬化物について下記に示す測定方法により損失正接、引張強さ、引裂強さ、及び、触感を測定した。表 7、 9及び 10に示す例では、それらの特性に加えて、変色を測定した。結果を表 3〜； 12に併せて示す。

[0060] [表 2]

表 2

[0061] B— 1：粘度 29mPa ' sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル.メチルハイドロジェンポリシロキサン (ケィ素原子結合水素原子含有量約 0. 15質 B— 2：粘度 27mPa · sの分子鎖両末端ジメチルノヽイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル'メチルハイドロジエンポリシロキサン (ケィ素原子結合水素原子含有量約 0. 10質量⁰ /₀)

E— 1：粘度 38mPa · sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン (ケィ素原子結合水素原子含有量約 0. 06質量％)

硬化遅延剤 1：メチル（トリス（1 , 1 ジメチルー 2—プロピニルォキシ)シラン硬化遅延剤 2：テトラメチルテトラビュルシクロテトラシロキサン

[表 3]

表 3

[0063] [表 4]

表 4

[0064] [表 5] 表 5

[0065] [表 6]

表 6

[0066] [表 7]

表-

[0067] [表 8] 表 8

[0068] [表 9]

表 9

[0069] [表 10]

表 10

※伸びが 900%を越え、且つ、破断しなかったために測定不能

[0070] [表 11] 表 1 1

[0071] [表 12]

表 1 2

[0072] [測定方法]

ァスカー C硬さ： JIS K7312に規定されたタイプ C硬さ試験機を用いた試験方法に準ずる。硬化物の試験片（厚さ 6mm、直径 70mmの円盤形状）を 2枚重ねて使用した

〇

[0073] 損失正接 (tan δ )：ダイナミックアナライザー ARESによる粘弾性特性測定に基づく（振動周波数 1Ηζ、ストレイン 10%、サンプル形状は直径 25mm厚さ 5mmの円盤）。

[0074] 引張強さ、伸び: JIS K6251に準ずる。ダンベル 1号を使用。

[0075] 引裂強さ: JIS K6252に準ずる。タレセント、切り込み lmm。

[0076] 触感：硬化物の試験片（厚さ 6mm、直径 70mmの円盤形状）の表面にタルクを打粉し、試験片を指で押して評価した。評価基準は以下のとおり。

優；皮膚様外皮として優れた触感

良；やや硬 V、触感がある力皮膚様外皮として自然な触感。

劣；芯があるような硬さを感じ、皮膚様外皮として不自然な触感。変色：硬化物の試験片（厚さ 6mm、直径 70mmの円盤形状）を 100°Cで 10時間放置し、目視で変色の度合いを観察した。評価基準は以下のとおりである。

優：変色が認められない。

劣:褐色に着色し著しく変色した。