WO2008034473A1 - Verfahren und vorrichtung zur trennung von methan und kohlendioxid aus biogas - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a method for the separation of methane and carbon dioxide from biogas and an apparatus for carrying out the method. These are intended for the purification of biogas, with carbon dioxide being separated from the biogas.
- the known biogases have the following compositions:
- the invention has for its object to provide a method for the separation of methane and CO 2 from biogas, which is characterized by an energetically favorable mode of operation. Furthermore, a device suitable for carrying out the method is to be provided.
- the optionally prepurified biogas is fed to an absorption column in which the atmospheric pressure and normal temperature contained in the biogas carbon dioxide is removed.
- the biogas is free from carbon dioxide at the outlet of the absorption column or a certain residual content of CO 2 was set.
- the fillers For absorption under normal pressure and normal temperature, it is advantageous if the fillers have the largest possible surface area.
- the packed bed has a surface area of 600 to 1200 m 2 / m 3 .
- the room load should be 5 to 40 Nm 3 / m 3 h.
- the contact time between the scrubbing liquid and the biogas should be at least 40 seconds, preferably 50 to 400 seconds, in order to achieve a high purity of the methane gas.
- the respective contact time depends on the carbon dioxide concentration in the biogas and the amine concentration in the wash solution.
- the temperature of the biogas and the washing solution have essentially no influence here in the range of 10 to 50 0 C. Adjustment of contact time is accomplished by controlled biomethane extraction from the scrubber via a compressor, depending on the intended clean gas CO 2 value that is being measured.
- Biogas can be particularly economically separated into methane and CO 2 according to the proposed procedure. There are no methane losses and CO 2 can be completely separated down to small amounts in the ppm range.
- the energy expenditure for an optionally necessary compression of the methane gas is about 50% lower compared to a pressure washing, since the CO 2 is already almost completely separated and the amount of gas to be compressed is thus significantly lower.
- the flow rate of the biogas is adjusted when entering the absorption column based on the free column cross section to 0.01 to 0.1 m / s.
- the washing liquid used is preferably an amine solution which consists, for example, of diethanolamine dissolved in water with a concentration of 20% by weight.
- the washing solution used has approximately the same temperature as the supplied biogas. This has the advantage that the water balance in the wash column can be kept constant. This also ensures that the amine concentration does not change.
- methane gas with a higher purity for example of more than 99.5%
- the pressurelessly discharged from the absorption of biomethane can be passed through a drying and police filter and then either fed into a natural gas network or fed to another material recycling.
- Compressors made of normal steel may be used for any required compaction of the biomethane.
- a suitable apparatus for carrying out the method should be designed so that the required internals in the absorption column, the packed bed, a surface of 600 to 1200 m 2 / m 3 and has a space load factor of 5 to 40 Nm 3 / m 3 h, preferably 20 Nm 3 / m 3 h.
- the individual packing should have a mean diameter of 5 to 8 mm.
- a space load or a space load factor of 5 to 40 NmVm 3 h means that for one of the absorption column supplied amount of 5 to 40 Nm 3 / h of biogas at least 1 m 3 reaction volume is necessary.
- the reaction volume is determined by the fillers used, which have comparatively an extremely large surface area.
- Such small packing which give a large contact surface, are completely unsuitable for use in the context of a pressure wash.
- Starting from the required large surface of the packed bed (600 to 1200 m 2 / m 3 ) can be via a controlled methane extraction, the suction or flow rate of methane and the residence or contact times of the biogas in the scrubber, eg from 50 to 400 seconds , to ensure almost complete removal of CO 2 . If necessary, a desired residual content of CO 2 in the methane gas can be adjusted.
- the absorption column designed as a cylindrical container should have a length / diameter ratio of 4 to 20, preferably 10 to 20 or 14 to 18. Another advantage is that the column height can be reduced compared to a pressure washing.
- the L / D ratio of the absorption column is essentially dependent on the amount of biogas to be treated.
- the proposed absorption column for removing CO 2 corresponds in its basic structure to a scrubber. Due to the special design of the packed bed corresponds to the process control of the biogas within the column, for the separation of CO 2 by chemisorption, the operation of a reactor.
- the emerging from the absorption column at a temperature of 10 to 50 ° C washing solution is compressed to a pressure of 2 to 30 bar, by conventional regeneration by heat to a temperature of 120 to 180 0 C, preferably to 160 0 C, heated and a Desorption column / Flashentitati supplied.
- a Desorption column / Flashentitati supplied Here, the separation of carbon dioxide and water vapor takes place.
- the purified washing solution is returned to the pressureless wash column again.
- Example 1 The invention will be explained below with two examples.
- Example 1 The invention will be explained below with two examples.
- Example 1 Example 1 :
- an absorption or washing column which has a length of 12 m and a diameter of 1.75 m.
- a packed bed is arranged, which consists of packing with a mean diameter of 5 to 8 mm and a specific surface area of 800 m 2 / m 3 .
- the fillers are made of plastic, preferably polypropylene.
- the packed bed arranged above the sump has a column height of 8 m.
- the column volume of the packed bed is thus 19.23 m 3 .
- N standard state
- biogas at the column inlet a flow rate of the biogas to be purified, based on the free column cross-section of 0.062 m / s.
- a room load factor of 26.3 results.
- biogas with a temperature of 25 ° C and a pressure of 1015 mbar are entered into this 500 Nm.
- the supplied, pre-purified biogas has the following composition: CH 4 53.5% by volume CO 2 44.0% by volume H 2 O 2.5% by volume H 2 S 150 ppm
- an amine-containing wash solution consisting of water and diethanolamine, with a concentration of 20 wt .-%, sprayed at a temperature of 25 0 C, in an amount of 15 m 3 / h as the wash medium.
- the washing solution is circulated and used again after regeneration, in particular the removal of residues of CO 2 and H 2 S.
- the methane gas formed at the top of the scrubbing column is withdrawn by means of a downstream compressor.
- the CO 2 concentration is measured in the methane gas and the speed of the compressor is regulated as a function of the measured value.
- the contact time is set within the wash column.
- the separated at the column outlet methane is withdrawn at a flow rate of 0.033 m / s and has the following composition: CH 4 97.3 vol .-% CO 2 0.2 vol .-% H 2 O 2.5 vol .-% H 2 S 1 ppm
- an absorption or washing column which has a length of 12 m and a diameter of 0.45 m.
- a packed bed is arranged, which consists of packing with a mean diameter of 5 to 8 mm and a specific surface area of 800 mVm 3 .
- the Standköper made of plastic, preferably polyethylene.
- the packed bed arranged above the sump has a column height of 8 m.
- the column volume of the packed bed is thus 1.27 m 3 .
- an amine-containing wash solution consisting of water and diethanolamine having a concentration of 30 wt .-%, sprayed at a temperature of 15 ° C, in an amount of 0.45 m 3 / h as the wash medium.
- the washing solution is circulated and used again after regeneration, in particular the removal of residues of CO 2 and H 2 S.
- the biogas fed in without pressure flows through the packed bed and in so doing comes in contact with the washing solution.
- This CO 2 and sulfur compounds contained in biogas are almost completely separated and bound in the wash solution.
- the methane gas formed at the top of the scrubbing column is withdrawn by means of a downstream compressor.
- the C0 2 concentration is measured in the methane gas and the speed of the compressor is regulated as a function of the measured value.
- the contact time is set within the wash column. In the present example, a contact time of 184 s is set for the complete removal of CO 2 via the compressor.
- the separated at the column outlet methane is withdrawn at a flow rate of 0.025 m / s and has the following composition: CH 4 98.4 vol .-% CO 2 0.1 vol .-% H 2 O 1.5 vol .-% H 2 S 0.1 ppm
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung von Methan und Kohlendioxid aus Biogas und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Diese sind zur Reinigung von Biogas bestimmt, wobei aus dem Biogas Kohlendioxid abgeschieden wird. Ausgehend von den Nachteilen des bekannten Standes der Technik soll ein Verfahren geschaffen werden, das sich durch eine energetisch günstige Betriebsweise auszeichnet. Hierzu wird als Lösung vorgeschlagen, dass das Biogas unter Normaldruck und Normaltemperatur in die Absorptionskolonne geleitet wird, wobei während des Aufsteigens des Biogases durch die Füllkörperschüttung, die vorzugsweise eine Oberfläche von 600 bis 1200 m2/m3 und einer Raumbelastung von 5 bis 40 Nm3/m3h aufweist, im Biogas enthaltenes Kohlendioxid durch Chemosorption in der Waschflüssigkeit gebunden wird. Das gereinigte Methangas wird am Kopf der Absorptionskolonne mit einer definierten Strömungsgeschwindigkeit abgezogen. In der Waschflüssigkeit gebundenes Kohlendioxid wird unter höherem Druck von 2 bis 30 bar und einer Temperatur von mindestens 120 °C mittels Desorption entfernt. Biogas lässt sich nach der vorgeschlagenen Verfahrensweise besonders wirtschaftlich in Methan und CO2 trennen.
Description
Verfahren und Vorrichtung zur Trennung von Methan und Kohlendioxid aus Bioqas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung von Methan und Kohlendioxid aus Biogas und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Diese sind zur Reinigung von Biogas bestimmt, wobei aus dem Biogas Kohlendioxid abgeschieden wird. Die bekannten Biogase haben folgende Zusammensetzungen:
Methan 40 bis 70 Vol.-%
Wasserstoff bis 2 Vol.-%
CO2. bis 60 Vol.-%
Stickstoff bis 5 Vol.-%
Sauerstoff bis 2 Vol.-%
H2O 2 bis 4 Vol.-%
H2S 0,01 bis 0,6 Vol.-%
Nach den bekannten Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid und Reinigung von Raffineriegas wird dieses über Druckwäsche bei einem Druck von 10 bis 30 bar mittels unterschiedlichen Waschlösungen, wie Aminen, H2O, Methanol oder Aceton, bei Temperaturen von 10 bis 40 0C in einer Absorptionskolonne behandelt, wobei die im Raffineriegas enthaltenen Anteile von Kohlendioxid in einer Waschlösung gebunden werden. Die verwendete, aus der Absorptionskolonne austretende und mit Kohlendioxid beladene Waschlösung wird anschließend auf einen Druck von 1 bis 5 bar entspannt und einer Desorptionskolonne zugeführt, in der unter Zuführung von Wärme die Austreibung des in der Waschlösung enthaltenen Kohlendioxids erfolgt. Das abgeschiedene Kohlendioxid wird aus der Desorptionskolonne in die Umgebung abgeleitet oder durch nachfolgende Reinigung und Kompression weiter verflüssigt. Dafür sind ebenfalls Verfahren bekannt. Das mit den verwendeten Verfahren gereinigte Gas enthält überwiegend Methan und Wasserstoff, wobei Kohlendioxid bis auf unter 20 ppm abgetrennt werden kann.
Je nach verwendetem Waschmittel ist es auch möglich, neben dem Kohlendioxid gleichzeitig H2O, COS (organische Schwefelverbindungen) oder SO2 abzuscheiden. Diese Komponenten sind dann im abgeschiedenen Kohlendioxid enthalten.
Weiterhin ist bekannt, dass nach dem gleichen Prinzip die Reinigung eines Prozessgases bei der Herstellung von Ammoniak mittels Pottasche als Waschmittel erfolgt. Hier wird das abgetrennte Kohlendioxid gasförmig bei einem Druck bis zu 5 bar in die Umgebung abgeleitet.
Zur Trennung von Methan und CO2 aus Biogas ist bekannt (DE 203 00 663 U1), Biogas in einem Flüssigkeitsringkompressor mit einer Waschflüssigkeit (Polyethylengklykolether) zu vermischen, das Gas/Flüssigkeitsgemisch auf einen Druck von 8 bar zu komprimieren und das verdichtete Gas/Flüssigkeitsgemisch einer Adsorptionskolonne mit einer Schüttung
aus Edelstahlkörpern zuzuführen, in der Polyethylengklykolether als Sperrflüssigkeit versprüht wird. Dabei werden Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff in der Waschflüssigkeit physikalisch gebunden. Die Waschflüssigkeit sammelt sich am Kolonnensumpf an und das komprimierte Methangas wird am Kopf der Kolonne abgezogen. Die abgetrennte Waschflüssigkeit wird entspannt, regenerativ aufbereitet und wieder in die Adsorptionskolonne zurückgeführt.
Bei einer physikalischen Wäsche unter Druck treten Druckverluste auf und hohe Biomethankonzentrationen führen zu Methangasverlusten. Außerdem wird keine vollständige Abtrennung von CO2 erreicht. Bei der Auslegung und Herstellung der Absorptionskolonne sind spezielle sicherheitstechnische Anforderungen zu berücksichtigen, die zu einem höheren Aufwand und zusätzlichen Kosten führen.
Soll das nach den bekannten Verfahren unter Druck gereinigte Biogas, das Biomethan, in ein Erdgasnetz eingespeist werden, so muss dieses wieder entspannt werden, da im Erdgasnetz ein wesentlich geringerer Druck vorliegt. Diese Verfahrensweise ist energetisch unwirtschaftlich.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Trennung von Methan und CO2 aus Biogas zu schaffen, das sich durch eine energetisch günstige Betriebsweise auszeichnet. Ferner soll eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung geschaffen werden.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die im Anspruch 1 angegebenen Merkmale gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen der Verfahrensweise sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 13. Eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung ist in Anspruch 14 angegeben. Die Ansprüche 15 bis 17 beziehen sich auf weitere Ausgestaltungen der Vorrichtung.
Das gegebenenfalls vorgereinigte Biogas wird einer Absorptionskolonne zugeführt, in der bei Normaldruck und Normaltemperatur das im Biogas enthaltene Kohlendioxid entfernt wird. Das Biogas ist am Austritt der Absorptionskolonne frei von Kohlendioxid bzw. es wurde ein bestimmter Restgehalt an CO2 eingestellt. Für eine Absorption unter Normaldruck und Normaltemperatur ist es von Vorteil, wenn die Füllkörper eine möglichst große Oberfläche aufweisen. Vorzugsweise besitzt die Füllkörperschüttung eine Oberfläche von 600 bis 1200 m2/m3. Die Raumbelastung sollte 5 bis 40 Nm3/m3h betragen. Während des Aufsteigens des Biogases durch die Füllkörperschüttung wird im Biogas enthaltenes Kohlendioxid durch Chemosorption in der Waschflüssigkeit gebunden. Die Kontaktzeit zwischen der Waschflüssigkeit und dem Biogas sollte mindestens 40 Sekunden, vorzugsweise 50 bis 400 Sekunden, betragen, um eine hohe Reinheit des Methangases zu erzielen. Die jeweilige Kontaktzeit ist abhängig von der Kohlendioxidkonzentration im Biogas und der Aminkonzentration in der Waschlösung. Die Temperatur des Biogases und der Waschlösung haben hier im Wesentlichen im Bereich von 10 bis 50 0C keinen Einfluss.
Die Einstellung der Kontaktzeit erfolgt durch eine geregelte Biomethanabsaugung aus dem Wäscher über einen Verdichter, in Abhängigkeit von dem beabsichtigten Reingaswert für CO2, der gemessen wird.
Biogas lässt sich nach der vorgeschlagenen Verfahrensweise besonders wirtschaftlich in Methan und CO2 trennen. Es treten keine Methanverluste auf und CO2 kann bis auf geringe Mengen im ppm-Bereich vollständig abgetrennt werden. Der energetische Aufwand für eine gegebenenfalls notwendige Verdichtung des Methangases ist im Vergleich zu einer Druckwäsche um ca. 50% geringer, da das CO2 bereits nahezu vollständig abgetrennt ist und die zu verdichtende Gasmenge somit deutlich geringer ist.
Die Strömungsgeschwindigkeit des Biogases wird beim Eintritt in die Absorptionskolonne bezogen auf den freien Kolonnenquerschnitt auf 0,01 bis 0,1 m/s eingestellt. Als Waschflüssigkeit wird vorzugsweise eine Aminlösung eingesetzt, die beispielsweise aus in Wasser gelöstem Diethanolamin mit einer Konzentration von 20 Gew.-% besteht. Die eingesetzte Waschlösung besitzt in etwa die gleiche Temperatur wie das zugeführte Biogas. Dies hat den Vorteil, dass der Wasserhaushalt in der Waschkolonne konstant gehalten werden kann. Dadurch wird außerdem sichergestellt, dass sich die Aminkonzentration nicht ändert.
Nach der Absorption in der Waschflüssigkeit noch gebundenes Kohlendioxid wird anschließend unter höherem Druck von 2 bis 30 bar und einer Temperatur von mindestens 120 0C mittels Desorption entfernt. Zur Desorption kann als Wärmetauschermedium Dampf oder Thermalöl verwendet werden.
Um Methangas mit einer höheren Reinheit, z.B. von über 99,5% zu erhalten, ist es zweckmäßig, das Biogas vor der Zuführung in die Absorptionskolonne mittels geeigneter Wäsche und/oder Adsorption zu reinigen, um in diesem enthaltene Anteile an NH3, COS (organische Schwefelverbindungen), H2S und SO2 zu entfernen.
Das aus der Absorptionskolonne drucklos abgeführte Biomethan kann über eine Trocknung sowie Polizeifilter geleitet werden und anschließend entweder in ein Erdgasnetz eingespeist oder einer anderen stofflichen Verwertung zugeführt werden.
Für eine, gegebenenfalls erforderliche, Verdichtung des Biomethans können Verdichter aus Normalstahl verwendet werden.
Eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung sollte so ausgelegt sein, dass die erforderlichen Einbauten in der Absorptionskolonne, die Füllkörperschüttung, eine Oberfläche von 600 bis 1.200 m2/m3 besitzt und einen Raumbelastungsfaktor von 5 bis 40 Nm3/m3h, vorzugsweise 20 Nm3/m3h. Die einzelnen Füllkörper sollten einen mittleren Durchmesser von 5 bis 8 mm haben. Eine Raumbelastung bzw. ein Raumbelastungsfaktor von 5 bis 40 NmVm3 h bedeutet, dass für eine der Absorptionskolonne zugeführte Menge von 5 bis 40 Nm3/h Biogas mindestens 1 m3 Reaktionsvolumen notwendig ist. Das Reaktionsvolumen wird durch die eingesetzten Füllkörper bestimmt, die vergleichsweise eine extrem große Oberfläche besitzen. Derart kleine Füllkörper, die eine große Kontaktoberfläche ergeben, sind für den Einsatz im Rahmen einer Druckwäsche vollkommen ungeeignet.
Ausgehend von der erforderlichen großen Oberfläche der Füllkörperschüttung (600 bis 1200 m2/m3) lassen sich über eine geregelte Methangasabsaugung die Absaug- bzw. Strömungsgeschwindigkeit des Methans und die Verweil- bzw. Kontaktzeiten des Biogases im Wäscher, z.B. von 50 bis 400 Sekunden, einstellen, um eine nahezu vollständige Entfernung des CO2 zu gewährleisten. Erforderlichenfalls kann auch ein gewünschter Restgehalt an CO2 im Methangas eingestellt werden.
In Abhängigkeit von der zu reinigenden Biogasmenge und dem erforderlichen Reaktionsvolumen der Füllkörperschüttung sollte die als zylindrischer Behälter ausgeführte Absorptionskolonne ein Länge/Durchmesser-Verhältnis von 4 bis 20 auf, vorzugsweise 10 bis 20 bzw.14 bis 18 aufweisen. Von Vorteil ist auch, dass im Vergleich zu einer Druckwäsche die Kolonnenhöhe verringert werden kann. Das L/D-Verhältnis der Absorptionskolonne ist im Wesentlichen von der zu behandelnden Biogasmenge abhängig. Die vorgeschlagene Absorptionskolonne zur Entfernung von CO2 entspricht in ihrem Grundaufbau einem Wäscher. Aufgrund der speziellen Ausführung der Füllkörperschüttung entspricht die Prozessführung des Biogases innerhalb der Kolonne, zur Abtrennung von CO2 durch Chemosorption, der Funktionsweise eines Reaktors.
Die aus der Absorptionskolonne mit einer Temperatur von 10 bis 50 °C austretende Waschlösung wird auf einen Druck von 2 bis 30 bar komprimiert, mittels konventioneller Regeneration durch Wärmezuführung auf eine Temperatur von 120 bis 180 0C, vorzugsweise bis 160 0C, erwärmt und einer Desorptionskolonne/Flashentspannung zugeführt. Hier erfolgt die Abtrennung von Kohlendioxid und Wasserdampf. Die gereinigte Waschlösung wird wieder zur drucklosen Waschkolonne zurückgeleitet.
Mit der drucklosen Biomethanerzeugung, bei der ca. 50 % an Verdichterleistung eingespart werden, können kostengünstige Werkstoffe verwendet werden. Dies ist bei einer Druckwäsche oder einem anderen Druckreinigungsverfahren nicht möglich.
Die Erfindung wird nachstehend an zwei Beispielen erläutert. Beispiel 1 :
Zur Trennung von Methan und CO2 aus Biogas wird eine Absorptions- bzw. Waschkolonne eingesetzt, die eine Länge von 12 m und einen Durchmesser von 1,75 m besitzt. Als Einbauten ist eine Füllkörperschüttung angeordnet, die aus Füllkörpern mit einem mittleren Durchmesser von 5 bis 8 mm und einer spezifischen Oberfläche von 800 m2/m3 besteht. Die Füllkörper bestehen aus Kunststoff, vorzugsweise Polypropylen.
Die oberhalb des Sumpfes angeordnete Füllkörperschüttung weist eine Kolonnenschütthöhe von 8 m auf. Das Kolonnenvolumen der Füllkörperschüttung beträgt somit 19,23 m3. Ausgehend von der Auslegung der Kolonne mit einem L/D-Verhältnis von 4,57 stellt sich bei einer Zuführung von 500 Nm3/h (N=Normzustand) Biogas am Kolonneneintritt eine Strömungsgeschwindigkeit des zu reinigenden Biogases, bezogen auf den freien Kolonnenquerschnitt, von 0,062 m/s ein. Unter vorgenannten Bedingungen ergibt sich ein Raumbelastungsfaktor von 26,3.
Unterhalb des Bodens der Kolonne werden in diese 500 Nm3/h Biogas mit einer Temperatur von 25 °C und einem Druck von 1015 mbar eingetragen. Das zugeführte, vorgereinigte Biogas besitzt folgende Zusammensetzung: CH4 53,5 Vol.-% CO2 44,0 Vol.-% H2O 2,5 Vol.-% H2S 150 ppm
Am Kopf der Waschkolonne wird als Waschmedium eine aminhaltige Waschlösung, bestehend aus Wasser und Diethanolamin, mit einer Konzentration von 20 Gew.-%, mit einer Temperatur von 25 0C eingesprüht, in einer Menge von 15 m3/h.
Die Waschlösung wird im Kreislauf gefahren und nach erfolgter Regenerierung, insbesondere der Abtrennung von Resten an CO2 und H2S, wieder eingesetzt.
Im Gegenstromverfahren durchströmt das drucklos zugeführte Biogas die Füllkörperschüt- tung und gelangt dabei mit der Waschlösung in Kontakt. Die Kontaktzeit zur nahezu vollständigen Abtrennung von im Biogas enthaltenem CO2 und Schwefelverbindungen beträgt 138 s. Dabei werden CO2 und Schwefelverbindungen in der Waschlösung chemisch gebunden.
Das am Kopf der Waschkolonne gebildete Methangas wird mittels einem nachgeschalteten Verdichter abgezogen. Gleichzeitig wird im Methangas die CO2-Konzentration gemessen und in Abhängigkeit von dem gemessenen Wert die Drehzahl des Verdichters geregelt. Über die Drehzahl des Verdichters wird die Kontaktzeit innerhalb der Waschkolonne eingestellt. Das am Kolonnenaustritt abgetrennte Methan wird mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0,033 m/s abgezogen und hat folgende Zusammensetzung: CH4 97,3 Vol.-% CO2 0,2 Vol.-% H2O 2,5 Vol.-% H2S 1 ppm
Beispiel 2
Zur Trennung von Methan und CO2 aus Biogas wird eine Absorptions- bzw. Waschkolonne eingesetzt, die eine Länge von 12 m und einen Durchmesser von 0,45 m besitzt. Als Einbauten ist eine Füllkörperschüttung angeordnet, die aus Füllkörpern mit einem mittleren Durchmesser von 5 bis 8 mm und einer spezifischen Oberfläche von 800 mVm3 besteht. Die Füllköper bestehen aus Kunststoff, vorzugsweise aus Polyethylen.
Die oberhalb des Sumpfes angeordnete Füllkörperschüttung weist eine Kolonnenschütthöhe von 8 m auf. Das Kolonnenvolumen der Füllkörperschüttung beträgt somit 1,27 m3. Ausgehend von der Auslegung der Kolonne mit einem L/D-Verhältnis von 17,8 stellt sich bei einer Zuführung von 25 Nm3/h (N=Normzustand) Biogas am Kolonneneintritt eine Strö-
mungsgeschwindigkeit des zu reinigenden Biogases, bezogen auf den freien Kolonnenquerschnitt, von 0,043 m/s ein.
Unter vorgenannten Bedingungen ergibt sich ein Raumbelastungsfaktor von 19,7. Unterhalb des Bodens der Kolonne werden in diese 25Nm3/h Biogas mit einer Temperatur von 28°C und einem Druck von 1015 mbar eingetragen. Das zugeführte Biogas besitzt folgende Zusammensetzung: CH4 51 ,1 Vol.-% CO2 46,0 Vol.-% H2O 2,9-Vol.-% H2S 80 ppm
Am Kopf der Waschkolonne wird als Waschmedium eine aminhaltige Waschlösung, bestehend aus Wasser und Diethanolamin mit einer Konzentration von 30 Gew.-%, mit einer Temperatur von 15°C eingesprüht, in einer Menge von 0,45 m3/h.
Die Waschlösung wird im Kreislauf gefahren und nach erfolgter Regenerierung, insbesondere der Abtrennung von Resten an CO2 und H2S, wieder eingesetzt. Im Gegenstromverfahren durchströmt das drucklos zugeführte Biogas die Füllkörperschüt- tung und gelangt dabei mit der Waschlösung in Kontakt. Dabei werden im Biogas enthaltenes CO2 und Schwefelverbindungen nahezu vollständig abgetrennt und in der Waschlösung gebunden. Das am Kopf der Waschkolonne gebildete Methangas wird mittels einem nachgeschalteten Verdichter abgezogen. Gleichzeitig wird im Methangas die C02-Konzentration gemessen und in Abhängigkeit von dem gemessenen Wert die Drehzahl des Verdichters geregelt. Über die Drehzahl des Verdichters wird die Kontaktzeit innerhalb der Waschkolonne eingestellt. Im vorliegenden Beispiel wird zur vollständigen Entfernung von CO2 über den Verdichter eine Kontaktzeit von 184 s eingestellt. Das am Kolonnenaustritt abgetrennte Methan wird mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0,025 m/s abgezogen und hat folgende Zusammensetzung: CH4 98,4 Vol.-% CO2 0,1 Vol.-% H2O 1,5 Vol.-% H2S 0,1 ppm
Durch eine Entfeuchtung des Methans auf einen Restgehalt von 50 mg/Nm3 an Wasser wird ein hochreines Methan mit folgender Zusammensetzung erhalten: CH4 99,80 Vol.-% CO2 0,12 Vol.-% H2O 50 mg/Nm3 H2S 0,1 ppm
Im entfeuchteten Methan sind nur noch von 0,08 Vol.-% Wasserstoff und CO2 enthalten. Das Methangas kann somit ohne weitere Behandlung in ein örtliches Erdgas-Versorgungs¬ netz eingespeist oder einer anderweitigen Verwendung zugeführt werden.
Claims
1. Verfahren zur Trennung von Methan und Kohlendioxid aus Biogas mittels Wäsche in einer Absorptionskolonne in der das Biogas im Gegenstrom zu einer zugeführten, Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff bindenden Waschflüssigkeit durch eine Füllkörper- schüttung aufsteigt, und nachfolgender Regenerierung der Waschflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass das Biogas unter Normaldruck und Normaltemperatur in die Absorptionskolonne geleitet wird, wobei während des Aufsteigens des Biogases durch die Füllkörperschüttung im Biogas enthaltenes Kohlendioxid durch Chemosorption in der Waschflüssigkeit gebunden wird, und das Methangas am Kopf der Absorptionskolonne mit einer definierten Strömungsgeschwindigkeit abgezogen wird, und anschließend in der Waschflüssigkeit noch gebundenes Kohlendioxid unter höherem Druck von 2 bis 30 bar und einer Temperatur von mindestens 120 0C mittels Desorption entfernt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Biogas in der Absorptionskolonne eine Füllkörperschüttung mit einer Oberfläche von 600 bis 1200 m2/m3 und einer Raumbelastung von 5 bis 40 Nm3/m3h durchströmt,
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2dadurch gekennzeichnet, dass für die Wäsche eine Kontaktzeit von mindestens 40 Sekunden, vorzugsweise 50 bis 400 Sekunden, eingestellt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die CO2- Konzentration im Methangas gemessen wird und in Abhängigkeit von dem ermittelten Wert die Strömungsgeschwindigkeit des abgezogenen Methangases und damit die Kontaktzeit eingestellt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Strömungsgeschwindigkeit des Biogases bezogen auf den freien Kolonnenquerschnitt auf 0,01 bis 0,1 m/s eingestellt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Waschflüssigkeit eine Aminlösung eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass über die Aminkonzentration der Waschflüssigkeit die Kontaktzeit beeinflusst wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass über die Einstellung der Biogastemperatur und der Temperatur der im Kreislauf gefahrenen Waschflüssigkeit der Wassergehalt der Waschflüssigkeit konstant gehalten wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Biogas und die zugeführte Waschlösung gleiche Temperaturen aufweisen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die De- sorption unter einem Druck von 8 bis 20 bar erfolgt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die De- sorption bei Temperaturen von bis zu 180 0C erfolgt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Wärmetauschermedium für die Desorption Dampf oder Thermalöl verwendet wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass im Biogas enthaltene Anteile an NH3, COS, H2S und SO2 bereits vor der Zuführung des Biogases in die Absorptionskolonne entfernt werden.
14. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche bestehend aus mindestens einer Absorptionskolonne mit einer Füllkörperschüttung, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllkörperschüttung eine Oberfläche von 600 bis 1200 m2/m3 und eine Raumbelastung von 5 bis 40 NmVm3N aufweist.
15. Vorrichtung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Länge/Durchmesser-Verhältnis des Behälters 4 bis 20, vorzugsweise 10 bis 20, beträgt.
16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllkörper der Füllkörperschüttung einen mittleren Durchmesser von 5 bis 8 mm aufweisen.
17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Absorptionskolonne ein Verdichter zur Einstellung der Absauggeschwindigkeit des Methans und der Kontaktzeit des Biogases nachgeschaltet ist.
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