WO2008029932A1 - Particules ultrafines de métal adsorbables - Google Patents

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organic acid
film
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Kazuhiro Sato
Munenori Ryo
Shigeru Suzuki
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Toyo Seikan Kaisha, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an adsorbent metal ultrafine particle. More specifically, the present invention relates to an adsorbent metal ultrafine particle capable of exhibiting excellent adsorption performance without impairing the properties and moldability of the resin when blended with a resin. Concerning fine particles. Background art
  • VOC volatile organic compounds
  • inorganic fillers such as activated carbon, porous zeolite and sepiolite, or titanium oxide using photocatalytic action, as described in JP-A-9-74543. It has heat resistance capable of deodorizing various odor components and melt kneading with a thermoplastic resin.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 06-1 0 9 9 0 2 discloses a metal ultrafine particle colloid liquid obtained by reducing a metal ion-containing liquid.
  • a deodorant with an active ingredient has been proposed. Disclosure of the invention
  • inorganic fillers are fused with thermoplastic resins to improve dispersibility. When kneading, it is necessary to use a dispersant. For this reason, there is a problem that the adsorption size on the surface of the inorganic filler is covered with a resin or a dispersant and the adsorption effect is significantly reduced.
  • deodorants applying photocatalysis have the problem that the surface of titanium oxide must always be irradiated with ultraviolet rays in order to decompose and deodorize odor components.
  • an object of the present invention is to provide adsorptive metal ultrafine particles capable of exhibiting an excellent adsorption effect (deodorizing effect) without impairing the properties and moldability of the resin.
  • Another object of the present invention is to provide an adsorptive resin composition and an adsorptive coating material capable of forming a resin molded article or coating film containing the above-mentioned adsorbing metal ultrafine particles.
  • Still another object of the present invention is to provide adsorptive metal ultrafine particles capable of effectively adsorbing V OC as well as malodorous components such as methyl mercaptan.
  • the ultrafine metal particles have a bond between the organic acid component and the metal, and have an infrared absorption peak in the vicinity of 15 18 cm- 1 derived from the bond between the organic acid component and the metal.
  • the organic acid component is a higher fatty acid
  • the metal is at least one of gold, silver, copper,
  • an adsorbent resin composition containing the adsorbent metal ultrafine particles.
  • the adsorptive resin composition it resin to contain an adsorptive ultrafine metal particles, oxygen transparently coefficient is 1. 0 X 1 0- 4 cc ⁇ m / m 2 ⁇ day ⁇ atm or more of Suitable.
  • an adsorptive coating material containing the above adsorptive metal ultrafine particles.
  • the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention are metal ultrafine particles having a bond between an organic acid component and a metal. Thus, it is an important feature that it has an infrared absorption peak near 15 18 cm- 1 derived from the bond between the organic acid component and the metal.
  • Ultrafine metal particles with a particle size of 1 000 ⁇ m or less differ greatly from ordinary metal particles in particular, especially because of their high surface activity and large surface area, which makes them highly reactive to odor components or VOCs. It is considered that it has excellent adsorption rate and adsorption amount than ordinary particles and exhibits an excellent adsorption effect, but as described above, such ultrafine metal particles have a very high surface activity, so resin If this is mixed in, the decomposition of the resin will be accelerated and the moldability of the resin will be significantly inhibited.
  • the presence of the organic acid component on the surface of the ultrafine metal particles makes it possible to reduce the direct contact between the metal surface and the resin, effectively suppressing the decomposition of the resin, and reducing the molecular weight of the resin. Etc., and the moldability is not hindered.
  • the resin composition comprising the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention
  • nano-dispersed that is, in the present invention, it is found that the organic acid metal salt becomes ultrafine metal particles by self-reduction or thermal decomposition in the resin heat molding process or the coating film forming process.
  • the metal salt of the organic acid is nanoparticulated by thermal decomposition, and nanodispersed without re-aggregation. It is possible to make nano-particles and nano-dispersions.
  • FIGS. 3 and 4 which are transmission electron micrographs of the cross-sections of the fillets obtained in Examples 2 and 4, it was found that there was a metal in the film. It is clear that fine particles (black portions) are formed and formed into non-particles), and from FIG. 5 which is a scanning electron micrograph of the film surface obtained in Example 11 1, ultrafine metal particles (white particles) are obtained. It is clear that the (part) is uniformly finely dispersed (nanodispersed).
  • Fig. 1 shows a film consisting only of polyethylene terephthalate and a polyethylene terephthalate containing 0.5% by weight of silver myristate with an average particle diameter of 100 / m and biaxially extruded at 2700 ° C.
  • Metal ultrafine particles with an average particle diameter of 50 nm Fig. 1 shows the spectral transmittance curve of a film formed by dispersion. As is clear from Fig.
  • the average particle diameter as used in the present specification refers to an average particle diameter obtained by taking a particle having no gap between metals as one particle.
  • the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention excellent adsorption performance (including deodorization performance without impairing the properties and moldability of the resin.
  • adsorption refers to “deodorization performance”. It is possible to express this concept.
  • the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention do not require a dispersion or the like, and can be nanoparticulated and nanodispersed by heating at the time of molding processing, and the moldability can be remarkably improved. .
  • the resin molded product or the adsorptive resin composition and the adsorptive coating material that can form a resin molded product or a coating film containing the adsorbing metal ultrafine particles may be formed into nanoparticles and nano-dispersed simultaneously with the molding process or the coating film formation.
  • the resulting molded product or coating film is also excellent in adsorption performance.
  • the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention it is possible to effectively adsorb odor components and V O C, and to exhibit excellent deodorizing performance or V O C adsorption performance.
  • FIG. 1 is a diagram showing a spectral transmittance curve for confirming nano-dispersion.
  • FIG. 2 shows the calibration curve obtained from the methyl mercaptan concentration and peak area.
  • FIG. 3 is a transmission electron micrograph of the cross section of the film obtained in Example 2.
  • FIG. 4 is a transmission electron micrograph of the cross section of the film obtained in Example 4.
  • FIG. 5 is a scanning electron micrograph of the surface of the film obtained in Example 11. Best mode for carrying out the invention
  • the metal component of the ultrafine metal particles is not particularly limited. Force Cu, Ag, Au, In, Pd, Pt, Fe, Ni, Co, Nb, Ru , Rh, Sn, etc. Among them, Au, Ag, Cu, Pt, and Sn are preferable. These metal components may be a simple substance, a mixture, an alloy or the like.
  • the metal has a bond with an organic acid.
  • organic acid examples include myristic acid, stearic acid, oleic acid, normitic acid, n-decanoic acid, and paratoylic acid.
  • Aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, malonic acid, tartaric acid, malic acid, glutaric acid, adipic acid and acetic acid, and aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, maleic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, benzoic acid and naphthenic acid
  • alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the organic acid to be used is particularly preferably a higher fatty acid such as myristic acid, stearic acid, and palmitic acid. Since the organic acid component is branched and has a large number of carbon atoms, the organic acid component itself is also an odor component. Alternatively, VOC can be adsorbed, and the adsorption effect (deodorizing effect) can be further improved.
  • organic acid metal salts that are suitable starting materials for ultrafine metal particles include silver myristate, silver stearate and the like, and an average particle size of 1 to 500, particularly 10 to 200 / m. It is preferable to be in the range.
  • the ultrafine metal particles of the present invention can be produced as a single ultrafine metal particle by heat-treating an organic acid metal salt, which is a starting material of ultrafine metal particles, in an inert gas atmosphere.
  • an organic acid metal salt which is a starting material of ultrafine metal particles
  • nano-dispersed metal ultrafine particles can be generated in the resin.
  • the heating conditions necessary to obtain the ultrafine metal particles of the present invention differ depending on the organic acid metal salt used, and therefore cannot be defined unconditionally. However, in general, 120 to 3503 ⁇ 4, particularly 170 to 300 ° It is desirable to heat at a temperature of C for 1 to 1 800 seconds, especially 10 to 600 seconds.
  • the ultrafine metal particles of the present invention preferably have a maximum diameter of less than 1 m and an average particle diameter in the range of 1 to 100 nm.
  • the adsorptive resin composition of the present invention is an adsorbent resin composition capable of molding a resin molded product containing the above-described adsorptive metal ultrafine particles of the present invention.
  • the adsorptive resin composition is organic under an inert atmosphere.
  • the metal ultrafine particles obtained by heat-treating the acid metal salt may be blended in the resin.
  • the resin composition should contain an organic acid metal salt that is a starting material for the above-mentioned metal ultrafine particles. Is preferred.
  • the organic acid metal salt that is the starting material of the adsorbing metal ultrafine particles of the present invention is nanoparticulated and nanodispersed in the resin molded product by heat treatment during the molding process of the resin composition.
  • the adsorbing metal ultrafine particles of the present invention can be present in the resin molded product.
  • any conventionally known resin can be used as long as it is a thermoplastic resin that can be melt-molded.
  • low, medium, and high density Polyethylene linear low density polyethylene, linear ultra-low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene 1 copolymer, ethylene-propylene monobutene 1 copolymer and other olefin resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester resin such as polyethylene naphthalate, nylon 6, nylon 6, 6, nylon 6, And polyamide resins such as 10 and polycarbonate resins. That.
  • the oxygen permeability coefficient is particularly 1. It is preferred that 0 X 1 0- 4 cc ⁇ mZ m 2 ⁇ day ⁇ atm or more resins. As a result, the adsorption of odorous components or V ⁇ C to the adsorbing metal ultrafine particles can be facilitated, and the adsorptivity can be further improved.
  • adsorbent resin composition of the present invention it is particularly preferable to use polyethylene.
  • various binders known per se for example, fillers, plasticizers, leveling agents, thickeners, thickeners, stabilizers, depending on the application.
  • Antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can be blended according to known formulations.
  • the organic acid metal salt is preferably blended in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
  • the amount is larger than the above range, the metal particles are aggregated, and nano-dispersion becomes difficult This is not preferable because of fear.
  • the adsorptive resin composition of the present invention is subjected to conventionally known melt molding such as a two-roll method, injection molding, extrusion molding, compression molding, etc., so that the shape according to the use of the final molded product, for example, granular, Adsorbent (deodorant) resin molded products such as pellets, films, sheets, containers, building materials and wallpaper can be molded.
  • melt molding such as a two-roll method, injection molding, extrusion molding, compression molding, etc.
  • the molding temperature for a resin molded product cannot be generally specified depending on the molding method and the type of resin and organic acid metal salt used, but the temperature at which the resin used does not undergo thermal degradation, and the organic acid metal salt becomes nanoparticulate and nano It is necessary to be within the temperature range described above that can be dispersed.
  • the adsorptive resin composition of the present invention can constitute an adsorbent resin molded product by itself, but can also have a multilayer structure in combination with other resins.
  • the resin molded product obtained from the adsorptive resin composition of the present invention has excellent deodorizing properties and VOC adsorptivity, and can be nanoparticulated and nanodispersed at the same time as molding and has excellent productivity. ing.
  • the adsorptive coating material of the present invention is an adsorptive coating material capable of forming a coating film containing the above-described adsorptive metal ultrafine particles of the present invention.
  • the organic acid metal salt is formed under an inert atmosphere.
  • the metal ultrafine particles obtained by the heat treatment may be blended in the paint component, but in particular, a coating material containing an organic acid metal salt which is a starting material of the above-mentioned metal ultrafine particles is preferable.
  • the organic acid metal salt that is the starting material of the adsorptive metal ultrafine particles of the present invention is converted into nano-particles in the paint component by heat treatment during baking of the coating film, and nano-dispersed in the coating film
  • the adsorbing metal ultrafine particles of the present invention can be present.
  • the metal organic compound such as an organic acid metal salt is preferably added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating component. On the other hand, if it exceeds the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated, which is not preferable.
  • paint components can be used as long as the coating component can be formed by heating by adding a metal organic compound such as an organic acid metal salt.
  • a metal organic compound such as an organic acid metal salt.
  • paint compositions such as acrylic paints, epoxy paints, phenol paints, urethane paints, polyester paints, alkyd resin paints and the like can be used.
  • the heat treatment conditions of the coating material cannot be defined roughly depending on the type of paint component and organic acid metal salt used, but the temperature does not cause thermal degradation of the paint component used, and the organic acid metal salt is nanoparticulated and nanodispersed. It is necessary to perform the heat treatment for 60 to 600 seconds within the above-mentioned temperature range.
  • the coating film obtained from the adsorptive coating material of the present invention has excellent deodorizing properties and VOC adsorptivity, and can be formed into nanoparticles and nano-dispersed at the same time as the coating film is formed. Excellent.
  • Fig. 2 shows this calibration curve.
  • Example 9 Put the film obtained in Examples 1-8, 10-15, and Comparative Examples 1-2, or the primer coated film obtained in Example 9 into a 50 OmL glass bottle substituted with nitrogen gas, and rubber. After sealing with a stopper, methyl mercabtan 5 / L of a malodorous substance having a concentration of 650 ppm was injected into the bottle with a microsyringe and allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 day. After standing for 1 day, 5 mL of gas was collected from the bottle with a gas tight syringe, and the amount of methyl mercabtan in the gas was measured with a purge and trap gas chromatograph / mass spectrometer (P & T-GCMS).
  • P & T-GCMS purge and trap gas chromatograph / mass spectrometer
  • the amount of methyl mercaptan in the gas after leaving it for 1 liter is subtracted from the amount of methyl mercaptan in the gas before deodorization to obtain the amount of deodorization of methyl mercaptan.
  • the glass bottles sealed with rubber stoppers were opened by four panelists, and the sensory evaluation of malodor in the bottles was sequentially performed.
  • the malodorous methyl mercabtan odor is 0, and the odor is X.
  • Formaldehyde a VOC substance
  • Formaldehyde a VOC substance
  • a formaldehyde detector tube manufactured by Gastec
  • Acetaldehyde was measured in the same manner.
  • the film obtained in Examples 1-8, 10-0-15 and Comparative Examples 1-2, or the primer coated film obtained in Example 9 was placed in a 5 OOm L glass bottle substituted with nitrogen gas and sealed. Thereafter, 1.50 / 0 formaldehyde (5 L) was injected into the bottle with a microsyringe and allowed to stand at room temperature (25 ° C) for 1 day. After standing, a formaldehyde detector tube (manufactured by Gastec) was inserted into the bottle, and the concentration after adsorption was measured. Acetaldehyde was measured in the same manner.
  • the value obtained by dividing the residual concentration before adsorption of formaldehyde from the residual concentration after adsorption was defined as the adsorption amount. The same calculation was performed for cetaldehyde.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of silver myristate was set to 0.5 w t 0, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of silver myristate was 1. Owt%, and measurement, calculation, confirmation, and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of silver myristate was 1.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation, and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the extrusion temperature was changed to 1900C, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver stearate having an average particle diameter of 100 ⁇ m was used and the content was changed to 0.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the extrusion molding temperature was 250 ° C., and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the extrusion molding temperature was 270 ° C., and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared, measured and calculated in the same manner as in Example 1 except that zeolite with an average particle size of 2 / m (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) was blended so that the content was 0.5 wt%. Confirmed and evaluated. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 A film similar to Example 1 except that a commercially available inorganic deodorant (Toa Gosei Co., Ltd .: registered trademark Kesmon) with an average particle size of 1 m was blended so as to have a content of 0.5 wt ⁇ 1 ⁇ 2. was created and measured, calculated, confirmed, and evaluated. The results are shown in Table 2.
  • a commercially available inorganic deodorant Toa Gosei Co., Ltd .: registered trademark Kesmon
  • a film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that an inorganic deodorant was blended so as to have a content of 2. Owt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver having an average particle size of 100 nm was blended so as to have a content of 0.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver having an average particle size of 4.5 m was blended so as to have a content of 0.5 wt O6, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver oxide having an average particle size of 100 was mixed to a content of 0.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 2.
  • Silver stearate produced by a known method is heated at a temperature of 250 ° C in an inert gas atmosphere, and the content of silver stearate with a particle size of 1 to 100 nm is 0.5 wt%.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was blended, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the content of silver stearate was 1. Owt%, and measurement, calculation, confirmation, and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the content of silver stearate was 1.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the content of silver myristate having an average particle size of 100 / m was 0.5 w t ⁇ 1 ⁇ 2, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the extrusion molding temperature was set to 190 ° C, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that the extrusion molding temperature was 250 ° C., and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10 except that the extrusion molding temperature was 270 ° C., and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared and measured in the same manner as in Example 10 except that zeolite with an average particle size of 2 jum (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) was blended so as to have a content of 0.5 w to / 0 . Calculation, confirmation, and evaluation were performed. The results are shown in Table 3. [Comparative Example 9]
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10 except that a commercially available inorganic deodorant (Toa Gosei Co., Ltd .: registered trademark Kesmon) with an average particle size of 1 m was blended to a content of 0.5 w to / o. Prepared, measured, calculated, confirmed, and evaluated. The results are shown in Table 3.
  • a commercially available inorganic deodorant Toa Gosei Co., Ltd .: registered trademark Kesmon
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10, except that silver having an average particle diameter of 100 nm was blended so as to have a content of 0.5 wt%, and measurement, calculation, confirmation and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
  • An average particle size of 4.5; lm was prepared in the same manner as in Example 10 except that lm silver was blended so as to have a content of 0.5 wt%. Measurement, calculation, confirmation, and evaluation were performed. . The results are shown in Table 3.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 10 except that silver stearate having a particle size of 1 to 100 nm obtained in Comparative Example 7 was blended so as to have a content of 0.5 wt%. Calculation, confirmation, and evaluation were performed. The results are shown in Table 3.

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Description

明 細 書 吸着性金属超微粒子 技術分野
本発明は、 吸着性金属超微粒子に関するものであり、 より詳細には樹脂に配合した場合 に、 樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着性能を発現することが可能な吸着 性金属超微粒子に関する。 背景技術
従来より、 メチルメルカブタン等の悪臭成分、 或いはホルムアルデヒド等の揮発性有機 化合物 (Volati le Organic Compounds 以下「V O C」 という） を吸着可能な消臭剤或いは 吸着剤は種々提案されており、 一般に、 活性炭、 シリカゲル、 ゼォライト等の多孔質物質 を利用したものが一般的である。
熱可塑性樹脂に配合して成形品に、 上記成分を吸着可能な性能を付加させたものも種々 提案されている。
例えば、 活性炭や、 多孔質ゼォライ卜ゃセピオライト等の無機フィラーや、 或いは光触 媒作用を応用した酸化チタンは、特開平 9 _ 7 5 4 3 4号公報等に記載されているように、 広範な臭気成分を消臭可能であると共に熱可塑性樹脂との溶融混練も可能な耐熱性を有し ている。
また金属の超微粒子を用いた消臭剤も提案されており、 特開 2 0 0 6— 1 0 9 9 0 2号 公報には金属イオン含有液を還元して得られた金属超微粒子コロイド液を有効成分とする 消臭剤が提案されている。 発明の開示
しかしながら、 多孔性物質を利用したものは、 臭い成分或いは V O Cを吸着して吸着効 果 （消臭効果） を発現しているため、 その吸着サイ卜が飽和状態になると効果は消失する という問題がある。 また無機フイラ一は分散性を向上させるために、 熱可塑性樹脂と溶融 混練する際に分散剤を用いる必要があり、 このため無機フィラー表面の吸着サイ卜が樹脂 や分散剤で覆われて吸着効果が著しく低下するという問題がある。
また光触媒作用を応用した消臭剤は、 臭気成分を分解、 無臭化させるために酸化チタン 表面に常に紫外線が照射されていなければならないという問題がある。
更に金属超微粒子を用いる消臭剤において、 かかる消臭剤を樹脂に配合して使用する場 合には、 表面活性の高い金属超微粒子によって樹脂が分解されてしまい、 成形性が著しく 阻害されてしまうという問題があると共に、ハンドリング性の点から分散液が必要であり、 樹脂に配合するには十分満足するものではない。
従って本発明の目的は、 樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着効果 （消臭 効果） を発現可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
本発明の他の目的は、 上述した吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形 成可能な吸着性樹脂組成物及び吸着性コーティング材を提供することである。
本発明の更に他の目的は、 メチルメルカブタン等の悪臭成分等の他、 V O Cも有効に吸 着可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
本発明によれば、 有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であって、 前記有機 酸成分と金属間の結合に由来する 1 5 1 8 c m_ 1付近赤外吸収ピークを有することを特 徴とする吸着性金属超微粒子が提供される
本発明の吸着性金属微粒子によれば、
1 . 有機酸成分が、 高級脂肪酸であること、
2 . 金属が、 金、 銀、 銅の少なくとも一つであること、
が好適である。
本発明によればまた、 上記吸着性金属超微粒子を含有する吸着性樹脂組成物が提供され る。 この吸着性樹脂組成物においては、 吸着性金属超微粒子を含有させる樹脂が、 酸素透 過係数が 1 . 0 X 1 0— 4 c c ■ m/m 2 ■ d a y ■ a t m以上のものであることが好適で める。
本発明によれば更にまた、 上記吸着性金属超微粒子を含有する吸着性コーティング材が 提供される。
本発明の吸着性金属超微粒子は、 有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であ つて、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する 1 5 1 8 c m— 1付近赤外吸収ピークを有 することが重要な特徴である。
粒子径が 1 0 0 0 η m以下の金属超微粒子は、 通常の金属粒子とその特性が大きく異な リ、 特にその表面活性が高くしかも表面積が大きいことから、 臭気成分又は V O Cへの反 応性に優れ、 通常の粒子よりも大きな吸着速度及び吸着量を有し、 優れた吸着効果を発現 すると考えられるが、 前述したように、 このような金属超微粒子は表面活性が非常に高い ことから、 樹脂中にこれを配合すると樹脂の分解を促進し、 樹脂の成形性を著しく阻害す ることになるのである。
本発明においては、 金属超微粒子表面に有機酸成分を存在させることにより、 金属表面 と樹脂との直接接触を低減させることが可能となり、 樹脂の分解を有効に抑制して、 樹脂 の分子量の低下等を低減することができ、 成形性を阻害することがないのである。
また本発明の吸着性金属超微粒子を含有して成る樹脂組成物においては、 従来の金属超 微粒子を用いた場合のように分散液等を必要とすることなく、 樹脂中で直接ナノ粒子化及 びナノ分散させることが可能である。 すなわち本発明においては、 有機酸金属塩が、 樹脂 の加熱成形加工工程或いは塗膜の形成工程において、 自己還元又は熱分解することにより 金属超微粒子になることを見出し、 有機酸金属塩を樹脂に配合し押出機等で混練或いはコ 一ティング材の焼付けを行うことにより、有機酸金属塩が熱分解によってナノ粒子化され、 しかも再凝集することなくナノ分散し、 成形と同時に効率的に樹脂中にナノ粒子化■ナノ 分散することが可能となるのである。
このことは後述する実施例の結果からも明らかであり、 例えば実施例 2及び 4により得 られたフィル厶の断面の透過型電子顕微鏡写真である図 3及び図 4から、 フィルム中に金 属超微粒子 (黒い部分）が形成けノ粒子化）されていることが明らかであり、 また実施例 1 1により得られたフィルム表面の走査型電子顕微鏡写真である図 5から、金属超微粒子（白 い部分） が均一に微分散 （ナノ分散） していることが明らかである。
尚、 かかる金属超微粒子が樹脂中でナノ分散されていることは、 ナノ粒子のプラズモン 吸収の存在により確認することができる。 図 1は、 ポリエチレンテレフタレー卜のみから なるフィルムと、 ポリエチレンテレフタレー卜に平均粒子径 1 0 0 / mのミリスチン酸銀 0 . 5重量％を含有させ、 2 7 0 °Cで二軸押出して平均粒子径 5 0 n mの金属超微粒子を 分散させて成るフィルムについての分光透過率曲線を示すものであリ、 この図 1から明ら かなように、 ポリエチレンテレフタレート単体 Aでは、 ピークが形成されていないのに対 して、 ミリスチン酸銀が含有されているポリエチレンテレフタレート Bでは、 4 0 0 ~ 4 5 0 n m付近にピークが得られており、 銀粒子がポリエチレンテレフタレート中でナノ分 散されていることを確認することができる。
また、 本明細書でいう平均粒子径とは、 金属と金属との間に隙間がないものを一つの粒 子とし、 その平均をとつたものをいう。
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、 樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた 吸着性能 （消臭性能も含む。 尚、 本明細書において 「吸着性」 は 「消臭性」 を含む概念で ある） を発現することが可能である。 しかも、 本発明の吸着性金属超微粒子は、 分散液等 を必要とすることがなく、 成形加工の際の加熱によってナノ粒子化及びナノ分散すること ができ、 著しく成形性を向上することができる。
またかかる吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形成可能な吸着性樹脂 組成物及び吸着性コーティング材は、 成形加工或いは塗膜形成と同時にナノ粒子化及びナ ノ分散することができ、 生産性に優れていると共に、 得られる成形品又は塗膜は吸着性能 にも優れている。
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、 臭気成分、 V O Cを効果的に吸着することがで き、 優れた消臭性能或いは V O C吸着性能を発現することができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 ナノ分散を確認するための分光透過率曲線を示す図である。
図 2は、 メチルメルカプタン濃度とピーク面積から求めた検量線を示す図である。 図 3は、 実施例 2で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
図 4は、 実施例 4で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
図 5は、 実施例 1 1で得られたフィルムの表面の走査型電子顕微鏡写真である。 発明を実施するための最良の _態
(金属超微粒子) 本発明の吸着性金属超微粒子において、 金属超微粒子の金属成分は、 特に制限されない 力 Cu， A g, A u, I n, Pd， P t， Fe， N i , Co, N b, R u, Rh、 S n 等を挙げることができ、 中でも Au， A g, Cu, P t , S nが好適である。 これらの金 属成分は、 単体、 混合物、 合金等であってもよい。
本発明においては、 かかる金属が有機酸と結合を有していることが重要な特徴であり、 有機酸としては、 ミリスチン酸， ステアリン酸， ォレイン酸， ノ ルミチン酸， n—デカン 酸， パラトイル酸， コハク酸， マロン酸， 酒石酸， リンゴ酸， グルタル酸， アジピン酸、 酢酸等の脂肪族カルボン酸、 フタル酸， マレイン酸， イソフタル酸， テレフタル酸， 安息 香酸、 ナフテン酸等の芳香族カルボン酸、 シクロへキサンジカルボン酸等の脂環式カルボ ン酸等を挙げることができる。
本発明においては、 用いる有機酸が、 ミリスチン酸、 ステアリン酸、 パルミチン酸等の 高級脂肪酸であることが特に好ましく、 分岐を有すると共に炭素数の多いものであること により、 有機酸成分自体も臭気成分或いは VOCを吸着することができ、 吸着効果 （消臭 効果） をより向上することが可能となる。
金属超微粒子の好適な出発物質である有機酸金属塩としては、 特にミリスチン酸銀、 ス テアリン酸銀等を挙げることができ、 また平均粒子径が1乃至500 、 特に 1 0乃至 200 /mの範囲にあることが好ましい。
本発明の金属超微粒子は、 金属超微粒子の出発物質である、 有機酸金属塩を不活性ガス 雰囲気で熱処理することにより、金属超微粒子単体を生成することができるが、好適には、 有機酸金属塩を熱可塑性樹脂と混合し、熱処理を経ることによって、樹脂中でナノ粒子化' ナノ分散された金属超微粒子を生成することができる。
本発明の金属超微粒子を得るために必要な加熱条件は、 用いる有機酸金属塩によっても 相違するので、 一概には規定できないが、 一般的には 1 20乃至350¾、 特に 1 70乃 至 300°Cの温度で、 1乃至 1 800秒、 特に 1 0乃至 600秒加熱されることが望まし い。
本発明の金属超微粒子は、 その最大径が 1 m未満で、 その平均粒子径は特に 1乃至 1 00 nmの範囲にあることが望ましい。
(吸着性樹脂組成物） 本発明の吸着性樹脂組成物は、 上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成 形品を成形可能な吸着性樹脂組成物であり、 上述したように、 不活性雰囲気下で有機酸金 属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を樹脂中に配合したものでもよいが、 特に、 上述 した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有する樹脂組成物であることが好ま しい。
すなわち前述した通リ、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、 樹脂組成物の成形加工の際の熱処理によって、樹脂成形品中でナノ粒子化'ナノ分散して、 樹脂成形品中に本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
本発明の吸着性金属超微粒子が含有される樹脂としては、 溶融成形が可能な熱可塑性樹 脂であれば従来公知のものをすベて使用でき、 例えば、 低一， 中一， 高一密度ポリェチレ ン、 線状低密度ポリエチレン、 線状超低密度ポリエチレン、 ァイソタクティックポリプロ ピレン、 シンジォタクティックポリプロピレン、 プロピレン一エチレン共重合体、 ポリブ テン一 1、 エチレンーブテン一 1共重合体、 プロピレンーブテン一 1共重合体、 エチレン —プロピレン一ブテン一 1共重合体等のォレフィン樹脂、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフタエー卜等のポリエステル樹脂、 ナイ口 ン 6、 ナイロン 6 , 6、 ナイロン 6， 1 0等のポリアミド樹脂、 ポリカーボネート樹脂等 を挙げることができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、 特に酸素透過係数が 1 . 0 X 1 0— 4 c c ■ mZ m 2 ■ d a y ■ a t m以上の樹脂であることが好ましい。 これにより、 吸着性金属超微粒 子への臭気成分或いは V◦ Cの吸着を容易にすることができ、 吸着性をよリ向上すること ができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、 特にポリエチレンを用いることが好適である。 また本発明の吸着性樹脂組成物においては、 その用途に応じて、 それ自体公知の各種配 合剤、 例えば、 充填剤、 可塑剤、 レべリング剤、 增粘剤、 減粘剤、 安定剤、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤等を公知の処方に従つて配合することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、 樹脂 1 0 0重量部当り有機酸金属塩を 0 . 0 1 乃至 5重量部の量で配合することが好ましく、 上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を 得ることができず、 一方上記範囲よりも多いと金属粒子が凝集し、 ナノ分散が困難になる おそれがあるので好ましくない。
本発明の吸着性樹脂組成物は、 二本ロール法、 射出成形、 押出成形、 圧縮成形等の従来 公知の溶融成形に賦することにより、 最終成形品の用途に応じた形状、 例えば、 粒状、 ぺ レット状、 フィルム、 シート、 容器、 建材、 壁紙等の吸着性 （消臭性） 樹脂成形品を成形 することができる。
樹脂成形品への成形温度は、 成形方法や用いる樹脂及び有機酸金属塩の種類によって一 概に規定できないが、 用いる樹脂の熱劣化を生じない温度、 且つ有機酸金属塩がナノ粒子 化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内であることが必要である。
また本発明の吸着性樹脂組成物は、 それ単独で吸着性樹脂成形品を構成することもでき るが、 他の樹脂との組み合わせで多層構造とすることもできる。
本発明の吸着性樹脂組成物から得られた樹脂成形品は、 優れた消臭性、 V O C吸着性を 有し、 しかも成形加工と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、 生産性に優れてい る。
(吸着性コーティング材）
本発明の吸着性コーティング材は、 上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する塗 膜を形成可能な吸着性コーティング材であり、 上述したように、 不活性雰囲気下で有機酸 金属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を塗料成分中に配合したものでもよいが、特に、 上述した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有するコーティング材であるこ とが好ましい。
すなわち前述した通り、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、 塗膜の焼付けの際の熱処理によって、 塗料成分中でナノ粒子化 'ナノ分散して、 塗膜中に 本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
有機酸金属塩等の金属有機化合物は、 塗料成分 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1乃至 5重 量部の量で配合させることが好ましく、 上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得るこ とができず、 一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集するおそれがあるので好まし くない。
有機酸金属塩等の金属有機化合物を配合する塗料成分としては、 加熱によリ塗膜形成が 可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、 アクリル系塗料、 エポキシ系塗料、 フエノール系塗料、 ウレタン系塗料、 ポリエステル系 塗料、 アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
コーティング材の熱処理条件は、 用いる塗料成分及び有機酸金属塩の種類によってー概 に規定できないが、 用いる塗料成分の熱劣化を生じない温度、 且つ有機酸金属塩がナノ粒 子化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内で、 60乃至 600秒間加熱処理を行うこと が必要である。
本発明の吸着性コーティング材から得られた塗膜は、 優れた消臭性、 VOC吸着性を有 し、 優れたしかも塗膜の形成と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、 生産性に優 れている。 実施例
1. パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計 （P&T— GCMS) におけ るメチルメル力プタン量への換算
濃度が 65 p pm、 6. 5 p pm、 及び 0. 65 p p mのメチルメルカプタンの水溶液 をそれぞれ 1 L採取し、 パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計 （P&T -GCMS) で測定し、 メチルメルカブタン由来のそれぞれのピーク面積を確認し、 この 結果を表 1に示す。 水溶液濃度単位の P pmは n gZ / Lである。 また、 これらのメチル メルカブタン濃度 （量） （X) とピーク面積 （y) から検量線を求めた。
y=562626 x
R= 0. 9968
この検量線を図 2に示す。
Figure imgf000011_0001
2. 粒子径の測定
実施例 1〜 8， 1 0- 1 5及び比較例 1 ~ 1 2により得られたフィル厶或いは実施例 9 によリ得られたブラィマー塗布フィルムのプライマー塗膜を断面方向にスライスし、 透過 型電子顕微鏡 （TEM) にて観察した金属超微粒子の TEMの写真を得る （尚、 代表例と して実施例 2及び 4の TEM写真を図 3及び図 4に示した） 。 写真に写し出された金属超 微粒子の平均粒子径を画像解析式粒子分布測定ソフトウエア： ma c— V i e wにて測定 した。
3. メチルメルカブタン量の測定
実施例 1〜 8 , 1 0〜 1 5及び比較例 1〜 1 2により得られたフィルム或いは実施例 9 により得られたプライマー塗布フィルムを、 窒素ガス置換した 50 OmLガラス製瓶内に 入れてゴム栓で密封した後、 前記瓶内に悪臭物質で濃度が 650 p pmのメチルメルカブ タン 5 / Lをマイクロシリンジにて注入し、室温（25°C)で 1日放置した。 1 日放置後、 瓶内から 5 m Lのガスをガスタイトシリンジで採取し、 パージアンドトラップガスクロマ 卜グラフ質量分析計 （P&T— GCMS) にて前記ガス中のメチルメルカブタン量を測定 した。
4. メチルメルカブタンの消臭量の算出
口部をゴム栓で密封した窒素ガス置換した 50 OmLガラス製瓶内に、 悪臭物質で濃度 650 p pmのメチルメルカプタン 5〃 Lをマイクロシリンジにて注入し、 次いで、 瓶内 から 5mLのガスをガスタイ卜シリンジで採取し、 パージアンドトラップガスクロマ卜グ ラフ質量分析計 （P&T— GCMS) にて、 消臭前の前記ガス中のメチルメルカブタン量 を測定した。
この消臭前の前記ガス中のメチルメルカブタン量から 1 曰放置後のガス中のメチルメル カブタン量を除してメチルメルカプタン量の消臭量とする。
5. 1 51 8 cm一1付近の赤外線吸収ピークの確認
実施例 1〜8， 1 0〜1 5及び比較例 1〜 1 2により得られたフィルム或いは実施例 9 によリ得られたプライマー塗布フィルムのプライマー塗膜について、 フーリェ変換型赤外 分光光度計 （ （株） デジラボ 'ジャパン社製） により常法である全反射測定法を用いて有 機酸成分と金属間の結合に起因する 1 51 8 cm_1付近の赤外吸光ピークを確認した。 6. 臭気官能評価
前記 2のメチルメルカプタン量の測定後、 パネラー 4人によってゴム栓で密封したガラ ス瓶を開封し、 順次、 瓶内の悪臭の官能評価を行った。 悪臭であるメチルメルカブタン臭 気がしないものを 0、 臭気がするものを Xとした。
7. 外観評価
実施例 1〜8, 1 0〜1 5及び比較例 1〜 1 2により得られたフィルム或いは実施例 9 により得られたプライマー塗布フイルムについて、 目視で粒子の凝集の有無を確認し、 凝 集がなく外観に優れているものを 0、 凝集があり外観不良のものを Xとした。
8. VOC物質吸着前残存濃度の測定
VOC物質であるホルムアルデヒドを 1. 5 <½水溶液に調製した。 窒素ガス置換した 5 OMLガラス瓶内をゴム栓で密封した後、 前記瓶内に 1. 50/0ホルムアルデヒド水溶液 5 / Lをマイクロシリンジにて注入し、 室温 （25°C) で 1日放置した。 放置後、 瓶内にホ ルムアルデヒド検知管 （ガステック社製） を挿入し、 吸着前の濃度を測定した。 ァセトァ ルデヒドについても同様に測定した。
9. VOC物質吸着後残存濃度の測定
実施例 1〜8, 1 0〜1 5及び比較例 1 ~ 1 2により得られたフィルム或いは実施例 9 により得られたプライマー塗布フィルムを、 窒素ガス置換した 5 OOm Lガラス製瓶内に 入れ密封後、前記瓶内に 1. 50/0ホルムアルデヒド 5 Lをマイクロシリンジにて注入し、 室温 （25°C) で 1日放置した。 放置後、 瓶内にホルムアルデヒド検知管 （ガステック社 製） を挿入し、 吸着後の濃度を測定した。 ァセトアルデヒドについても同様に測定した。
1 0. VOC物質の吸着率の算出
ホルムアルデヒド吸着前残存濃度から吸着後残存濃度を除した数値を吸着量とした。 ァ セトアルデヒドについても同様に算出した。
[実施例 1 ]
低密度ポリエチレン樹脂 5 k gに、 平均粒子径1 0 O/Zmのミリスチン酸銀を 0. 1 w t%の含有率になるように配合し、 押出成形温度 220°Cで二軸押出機 （ （株） 東洋精機 製作所製） にて押出して厚み 50 mのフィルムを作成し、 前述したメチルメルカブタン 量の測定、 メチルメルカブタンの消臭量の算出、 1 51 8 cm一1付近の赤外線吸収ピーク の確認及び評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 2]
ミリスチン酸銀の含有率を 0. 5 w t 0 とした以外は、 実施例 1 と同様にフィルムを作 成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 3]
ミリスチン酸銀の含有率を 1. Ow t %とした以外は、 実施例 1と同様にフィルムを作 成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 4]
ミリスチン酸銀の含有率を 1. 5w t %とした以外は、 実施例 1 と同様にフィルムを作 成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 5]
押出成形温度を 1 90°Cとした以外は、 実施例 2と同様にフィルムを作成し、 測定、 算 出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 6]
平均粒子径 1 00〃mのステアリン酸銀を用い含有率を 0. 5w t%とした以外は、 実 施例 1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表 2に示す。
[実施例 7]
押出成形温度を 250°Cとした以外は、 実施例 2と同様にフィルムを作成し、 測定、 算 出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 8]
押出成形温度を 270°Cとした以外は、 実施例 2と同様にフィルムを作成し、 測定、 算 出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[実施例 9]
高分子量ビスフヱノール型エポキシ樹脂、 フヱノールホルムアルデヒド樹脂 （レゾール 型） 溶液及び、 硬化触媒 （リン酸） 、 平均粒子径 1 00 mのミリスチン酸銀とを 46 ： 46 : 3 : 5の樹脂分比率で撹拌混合し、 混合溶剤 （シクロへキサノン： M I BK ： ME K= 1 ： 1 ： 1 ) で塗料樹脂分濃度が 20%となるようにプライマーを調製した。 厚み 5 0 mの 2軸配向 PET/〖 （テレフタル酸 Zイソフタル酸 =88/1 2) 共重合ポリェ ステルフィルムに、 プライマーを乾燥重量で 0. 6 gZm2となるように塗布、 1 80°Cで 乾燥しプライマー塗布フィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2 に示す。
[比較例 1 ]
平均粒子径 2 /mのゼオライト （水澤化学工業 （株） 製） を 0. 5w t %の含有率にな るように配合した以外は、 実施例 1と同様にフイルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価 を行った。 結果を表 2に示す。
[比較例 2]
平均粒子径 1 mの市販の無機系消臭剤 （東亜合成 （株） ：登録商標ケスモン） を 0. 5 w t <½の含有率になるように配合した以外は、 実施例 1と同様にフィルムを作成し、 測 定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[比較例 3]
無機系消臭剤を 2. Ow t %の含有率になるように配合した以外は、 比較例 2と同様に フィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[比較例 4]
平均粒子径 1 00 nmの銀を 0. 5 w t %の含有率になるように配合した以外は、 実施 例 1と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[比較例 5]
平均粒子径 4. 5 mの銀を 0. 5w t O6の含有率になるように配合した以外は、 実施 例 1と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示す。
[比較例 6]
平均粒子径 1 00 の酸化銀を0. 5 w t %の含有率になるように配合した以外は、 実施例 1と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 2に示 す。
[比較例 7]
公知の方法で生成したステアリン酸銀を、 不活性ガス雰囲気下で温度 250°Cで加熱し て得られた粒子径 1〜 1 00 nmのステアリン酸銀を 0. 5 w t %の含有率になるように 配合した以外は、実施例 1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。
Figure imgf000016_0001
[実施例 1 o]
低密度ポリエチレン樹脂 5 k gに、 平均粒子径 1 00〃 mのステアリン酸銀を 0. 5w t %の含有率になるように配合し、 押出成形温度 220°Cで二軸押出機 （㈱東洋精機製作 所製） にて押し出して厚み 5 O mのフィルムを作成し、 前述した VOC物質であるホル ムアルデヒド、 ァセトアルデヒドの吸着濃度の測定、 吸着後残存濃度の測定、 吸着量の算 出、 1 51 8 cm_1付近の赤外線吸収ピークの確認及び評価を行った。結果を表 3に示す。
[実施例 1 1 ]
ステアリン酸銀の含有率を 1. Ow t %とした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを 作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[実施例 1 2]
ステアリン酸銀の含有率を 1. 5w t%とした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを 作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[実施例 1 3]
平均粒子径 1 00 / mのミリスチン酸銀の含有率を 0. 5w t<½とした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[実施例 1 4]
押出成形温度を 1 90°Cとした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[実施例 1 5]
押出成形温度を 250°Cとした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[実施例 1 6]
押出成形温度を 270°Cとした以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[比較例 8]
平均粒子径 2 jumのゼオライト （水澤化学工業 （株） 製） を 0. 5w to/0の含有率にな るように配合した以外は、 実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、 測定、 算出、 確認、 評 価を行った。 結果を表 3に示す。 [比較例 9]
平均粒子径 1 mの市販の無機系消臭剤 （東亜合成㈱：登録商標ケスモン） を 0. 5w t o/oの含有率になるように配合した以外は、実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、測定、 算出、 確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
[比較例 1 0]
平均粒子径 1 00 nmの銀を 0. 5 w t %の含有率になるように配合した以外は、 実施 例 1 0と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表 3に示す。
[比較例 1 1 ]
平均粒子径 4. 5 ;l mの銀を 0. 5 w t %の含有率になるように配合した以外は、 実施 例 1 0と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表 3に示す。
[比較例 1 2]
比較例 7で得られた粒子径 1〜 1 00 nmのステアリン酸化銀を 0. 5 w t %の含有率 になるように配合した以外は、実施例 1 0と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、 評価を行った。 結果を表 3に示す。
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002

Claims

の 範 囲
1. 有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であって、 前記有機酸成分と金属 間の結合に由来する 1 5 1 8 cm_1付近赤外吸収ピークを有することを特徴とする吸着 性金属超微粒子。
2. 前記有機酸成分が、 高級脂肪酸である請求項 1記載の吸着性金属超微粒子。
3. 前記金属が、金、銀、銅の少なくとも一つである請求項 1記載の吸着性金属超微粒子。
4. 請求項 1記載の吸着性金属超微粒子を含有する吸着性樹脂組成物。
5. 前記樹脂組成物が、 酸素透過係数が 1. 0 X 1 0— 4 c c ■ mZm2 ■ d a y ■ a t m 以上のものである請求項 4記載の樹脂組成物。
6. 請求項 1記載の吸着性金属超微粒子を含有する吸着性コーティング材。
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