JPWO2008029932A1 - 吸着性金属超微粒子含有樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
熱可塑性樹脂に配合して成形品に、上記成分を吸着可能な性能を付加させたものも種々提案されている。
例えば、活性炭や、多孔質ゼオライトやセピオライト等の無機フィラーや、或いは光触媒作用を応用した酸化チタンは、特開平9−75434号公報等に記載されているように、広範な臭気成分を消臭可能であると共に熱可塑性樹脂との溶融混練も可能な耐熱性を有している。
また金属の超微粒子を用いた消臭剤も提案されており、特開2006−109902号公報には金属イオン含有液を還元して得られた金属超微粒子コロイド液を有効成分とする消臭剤が提案されている。
また光触媒作用を応用した消臭剤は、臭気成分を分解、無臭化させるために酸化チタン表面に常に紫外線が照射されていなければならないという問題がある。
更に金属超微粒子を用いる消臭剤において、かかる消臭剤を樹脂に配合して使用する場合には、表面活性の高い金属超微粒子によって樹脂が分解されてしまい、成形性が著しく阻害されてしまうという問題があると共に、ハンドリング性の点から分散液が必要であり、樹脂に配合するには十分満足するものではない。
従って本発明の目的は、樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着効果(消臭効果)を発現可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
本発明の他の目的は、上述した吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形成可能な吸着性樹脂組成物及び吸着性コーティング材を提供することである。
本発明の更に他の目的は、メチルメルカプタン等の悪臭成分等の他、VOCも有効に吸着可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
本発明によれば、有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であって、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する1518cm−1付近赤外吸収ピークを有することを特徴とする吸着性金属超微粒子が提供される
本発明の吸着性金属微粒子によれば、
1.有機酸成分が、高級脂肪酸であること、
2.金属が、金、銀、銅の少なくとも一つであること、
が好適である。
本発明によればまた、上記吸着性金属超微粒子を含有する吸着性樹脂組成物が提供される。この吸着性樹脂組成物においては、吸着性金属超微粒子を含有させる樹脂が、酸素透過係数が1.0×10−4cc・m/m2・day・atm以上のものであることが好適である。
本発明によれば更にまた、上記吸着性金属超微粒子を含有する吸着性コーティング材が提供される。
本発明の吸着性金属超微粒子は、有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であって、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する1518cm−1付近赤外吸収ピークを有することが重要な特徴である。
粒子径が1000nm以下の金属超微粒子は、通常の金属粒子とその特性が大きく異なり、特にその表面活性が高くしかも表面積が大きいことから、臭気成分又はVOCへの反応性に優れ、通常の粒子よりも大きな吸着速度及び吸着量を有し、優れた吸着効果を発現すると考えられるが、前述したように、このような金属超微粒子は表面活性が非常に高いことから、樹脂中にこれを配合すると樹脂の分解を促進し、樹脂の成形性を著しく阻害することになるのである。
本発明においては、金属超微粒子表面に有機酸成分を存在させることにより、金属表面と樹脂との直接接触を低減させることが可能となり、樹脂の分解を有効に抑制して、樹脂の分子量の低下等を低減することができ、成形性を阻害することがないのである。
また本発明の吸着性金属超微粒子を含有して成る樹脂組成物においては、従来の金属超微粒子を用いた場合のように分散液等を必要とすることなく、樹脂中で直接ナノ粒子化及びナノ分散させることが可能である。すなわち本発明においては、有機酸金属塩が、樹脂の加熱成形加工工程或いは塗膜の形成工程において、自己還元又は熱分解することにより金属超微粒子になることを見出し、有機酸金属塩を樹脂に配合し押出機等で混練或いはコーティング材の焼付けを行うことにより、有機酸金属塩が熱分解によってナノ粒子化され、しかも再凝集することなくナノ分散し、成形と同時に効率的に樹脂中にナノ粒子化・ナノ分散することが可能となるのである。
このことは後述する実施例の結果からも明らかであり、例えば実施例2及び4により得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である図3及び図4から、フィルム中に金属超微粒子(黒い部分)が形成(ナノ粒子化)されていることが明らかであり、また実施例11により得られたフィルム表面の走査型電子顕微鏡写真である図5から、金属超微粒子(白い部分)が均一に微分散(ナノ分散)していることが明らかである。
尚、かかる金属超微粒子が樹脂中でナノ分散されていることは、ナノ粒子のプラズモン吸収の存在により確認することができる。図1は、ポリエチレンテレフタレートのみからなるフィルムと、ポリエチレンテレフタレートに平均粒子径100μmのミリスチン酸銀0.5重量%を含有させ、270℃で二軸押出して平均粒子径50nmの金属超微粒子を分散させて成るフィルムについての分光透過率曲線を示すものであり、この図1から明らかなように、ポリエチレンテレフタレート単体Aでは、ピークが形成されていないのに対して、ミリスチン酸銀が含有されているポリエチレンテレフタレートBでは、400〜450nm付近にピークが得られており、銀粒子がポリエチレンテレフタレート中でナノ分散されていることを確認することができる。
また、本明細書でいう平均粒子径とは、金属と金属との間に隙間がないものを一つの粒子とし、その平均をとったものをいう。
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着性能(消臭性能も含む。尚、本明細書において「吸着性」は「消臭性」を含む概念である)を発現することが可能である。しかも、本発明の吸着性金属超微粒子は、分散液等を必要とすることがなく、成形加工の際の加熱によってナノ粒子化及びナノ分散することができ、著しく成形性を向上することができる。
またかかる吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形成可能な吸着性樹脂組成物及び吸着性コーティング材は、成形加工或いは塗膜形成と同時にナノ粒子化及びナノ分散することができ、生産性に優れていると共に、得られる成形品又は塗膜は吸着性能にも優れている。
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、臭気成分、VOCを効果的に吸着することができ、優れた消臭性能或いはVOC吸着性能を発現することができる。
図2は、メチルメルカプタン濃度とピーク面積から求めた検量線を示す図である。
図3は、実施例2で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
図4は、実施例4で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
図5は、実施例11で得られたフィルムの表面の走査型電子顕微鏡写真である。
本発明の吸着性金属超微粒子において、金属超微粒子の金属成分は、特に制限されないが、Cu,Ag,Au,In,Pd,Pt,Fe,Ni,Co,Nb,Ru,Rh、Sn等を挙げることができ、中でもAu,Ag,Cu,Pt,Snが好適である。これらの金属成分は、単体、混合物、合金等であってもよい。
本発明においては、かかる金属が有機酸と結合を有していることが重要な特徴であり、有機酸としては、ミリスチン酸,ステアリン酸,オレイン酸,パルミチン酸,n−デカン酸,パラトイル酸,コハク酸,マロン酸,酒石酸,リンゴ酸,グルタル酸,アジピン酸、酢酸等の脂肪族カルボン酸、フタル酸,マレイン酸,イソフタル酸,テレフタル酸,安息香酸、ナフテン酸等の芳香族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸等を挙げることができる。
本発明においては、用いる有機酸が、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸であることが特に好ましく、分岐を有すると共に炭素数の多いものであることにより、有機酸成分自体も臭気成分或いはVOCを吸着することができ、吸着効果(消臭効果)をより向上することが可能となる。
金属超微粒子の好適な出発物質である有機酸金属塩としては、特にミリスチン酸銀、ステアリン酸銀等を挙げることができ、また平均粒子径が1乃至500μm、特に10乃至200μmの範囲にあることが好ましい。
本発明の金属超微粒子は、金属超微粒子の出発物質である、有機酸金属塩を不活性ガス雰囲気で熱処理することにより、金属超微粒子単体を生成することができるが、好適には、有機酸金属塩を熱可塑性樹脂と混合し、熱処理を経ることによって、樹脂中でナノ粒子化・ナノ分散された金属超微粒子を生成することができる。
本発明の金属超微粒子を得るために必要な加熱条件は、用いる有機酸金属塩によっても相違するので、一概には規定できないが、一般的には120乃至350℃、特に170乃至300℃の温度で、1乃至1800秒、特に10乃至600秒加熱されることが望ましい。
本発明の金属超微粒子は、その最大径が1μm未満で、その平均粒子径は特に1乃至100nmの範囲にあることが望ましい。
(吸着性樹脂組成物)
本発明の吸着性樹脂組成物は、上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品を成形可能な吸着性樹脂組成物であり、上述したように、不活性雰囲気下で有機酸金属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を樹脂中に配合したものでもよいが、特に、上述した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有する樹脂組成物であることが好ましい。
すなわち前述した通り、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、樹脂組成物の成形加工の際の熱処理によって、樹脂成形品中でナノ粒子化・ナノ分散して、樹脂成形品中に本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
本発明の吸着性金属超微粒子が含有される樹脂としては、溶融成形が可能な熱可塑性樹脂であれば従来公知のものをすべて使用でき、例えば、低−,中−,高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−1、エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,10等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特に酸素透過係数が1.0×10−4cc・m/m2・day・atm以上の樹脂であることが好ましい。これにより、吸着性金属超微粒子への臭気成分或いはVOCの吸着を容易にすることができ、吸着性をより向上することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特にポリエチレンを用いることが好適である。
また本発明の吸着性樹脂組成物においては、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、樹脂100重量部当り有機酸金属塩を0.01乃至5重量部の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属粒子が凝集し、ナノ分散が困難になるおそれがあるので好ましくない。
本発明の吸着性樹脂組成物は、二本ロール法、射出成形、押出成形、圧縮成形等の従来公知の溶融成形に賦することにより、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、フィルム、シート、容器、建材、壁紙等の吸着性(消臭性)樹脂成形品を成形することができる。
樹脂成形品への成形温度は、成形方法や用いる樹脂及び有機酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる樹脂の熱劣化を生じない温度、且つ有機酸金属塩がナノ粒子化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内であることが必要である。
また本発明の吸着性樹脂組成物は、それ単独で吸着性樹脂成形品を構成することもできるが、他の樹脂との組み合わせで多層構造とすることもできる。
本発明の吸着性樹脂組成物から得られた樹脂成形品は、優れた消臭性、VOC吸着性を有し、しかも成形加工と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、生産性に優れている。
(吸着性コーティング材)
本発明の吸着性コーティング材は、上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する塗膜を形成可能な吸着性コーティング材であり、上述したように、不活性雰囲気下で有機酸金属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を塗料成分中に配合したものでもよいが、特に、上述した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有するコーティング材であることが好ましい。
すなわち前述した通り、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、塗膜の焼付けの際の熱処理によって、塗料成分中でナノ粒子化・ナノ分散して、塗膜中に本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
有機酸金属塩等の金属有機化合物は、塗料成分100重量部に対して0.01乃至5重量部の量で配合させることが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集するおそれがあるので好ましくない。
有機酸金属塩等の金属有機化合物を配合する塗料成分としては、加熱により塗膜形成が可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、フェノール系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
コーティング材の熱処理条件は、用いる塗料成分及び有機酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる塗料成分の熱劣化を生じない温度、且つ有機酸金属塩がナノ粒子化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内で、60乃至600秒間加熱処理を行うことが必要である。
本発明の吸着性コーティング材から得られた塗膜は、優れた消臭性、VOC吸着性を有し、優れたしかも塗膜の形成と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、生産性に優れている。
濃度が65ppm、6.5ppm、及び0.65ppmのメチルメルカプタンの水溶液をそれぞれ1μL採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)で測定し、メチルメルカプタン由来のそれぞれのピーク面積を確認し、この結果を表1に示す。水溶液濃度単位のppmはng/μLである。また、これらのメチルメルカプタン濃度(量)(x)とピーク面積(y)から検量線を求めた。
y=562626x
R=0.9968
この検量線を図2に示す。
実施例1〜8,10〜15及び比較例1〜12により得られたフィルム或いは実施例9により得られたプライマー塗布フィルムのプライマー塗膜を断面方向にスライスし、透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察した金属超微粒子のTEMの写真を得る(尚、代表例として実施例2及び4のTEM写真を図3及び図4に示した)。写真に写し出された金属超微粒子の平均粒子径を画像解析式粒子分布測定ソフトウェア:mac−viewにて測定した。
3.メチルメルカプタン量の測定
実施例1〜8,10〜15及び比較例1〜12により得られたフィルム或いは実施例9により得られたプライマー塗布フィルムを、窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に入れてゴム栓で密封した後、前記瓶内に悪臭物質で濃度が650ppmのメチルメルカプタン5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。1日放置後、瓶内から5mLのガスをガスタイトシリンジで採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)にて前記ガス中のメチルメルカプタン量を測定した。
4.メチルメルカプタンの消臭量の算出
口部をゴム栓で密封した窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に、悪臭物質で濃度650ppmのメチルメルカプタン5μLをマイクロシリンジにて注入し、次いで、瓶内から5mLのガスをガスタイトシリンジで採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)にて、消臭前の前記ガス中のメチルメルカプタン量を測定した。
この消臭前の前記ガス中のメチルメルカプタン量から1日放置後のガス中のメチルメルカプタン量を除してメチルメルカプタン量の消臭量とする。
5.1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認
実施例1〜8,10〜15及び比較例1〜12により得られたフィルム或いは実施例9により得られたプライマー塗布フィルムのプライマー塗膜について、フーリエ変換型赤外分光光度計((株)デジラボ・ジャパン社製)により常法である全反射測定法を用いて有機酸成分と金属間の結合に起因する1518cm−1付近の赤外吸光ピークを確認した。
6.臭気官能評価
前記2のメチルメルカプタン量の測定後、パネラー4人によってゴム栓で密封したガラス瓶を開封し、順次、瓶内の悪臭の官能評価を行った。悪臭であるメチルメルカプタン臭気がしないものを○、臭気がするものを×とした。
7.外観評価
実施例1〜8,10〜15及び比較例1〜12により得られたフィルム或いは実施例9により得られたプライマー塗布フィルムについて、目視で粒子の凝集の有無を確認し、凝集がなく外観に優れているものを○、凝集があり外観不良のものを×とした。
8.VOC物質吸着前残存濃度の測定
VOC物質であるホルムアルデヒドを1.5%水溶液に調製した。窒素ガス置換した50MLガラス瓶内をゴム栓で密封した後、前記瓶内に1.5%ホルムアルデヒド水溶液5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。放置後、瓶内にホルムアルデヒド検知管(ガステック社製)を挿入し、吸着前の濃度を測定した。アセトアルデヒドについても同様に測定した。
9.VOC物質吸着後残存濃度の測定
実施例1〜8,10〜15及び比較例1〜12により得られたフィルム或いは実施例9により得られたプライマー塗布フィルムを、窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に入れ密封後、前記瓶内に1.5%ホルムアルデヒド5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。放置後、瓶内にホルムアルデヒド検知管(ガステック社製)を挿入し、吸着後の濃度を測定した。アセトアルデヒドについても同様に測定した。
10.VOC物質の吸着率の算出
ホルムアルデヒド吸着前残存濃度から吸着後残存濃度を除した数値を吸着量とした。アセトアルデヒドについても同様に算出した。
[実施例1]
低密度ポリエチレン樹脂5kgに、平均粒子径100μmのミリスチン酸銀を0.1wt%の含有率になるように配合し、押出成形温度220℃で二軸押出機((株)東洋精機製作所製)にて押出して厚み50μmのフィルムを作成し、前述したメチルメルカプタン量の測定、メチルメルカプタンの消臭量の算出、1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認及び評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例2]
ミリスチン酸銀の含有率を0.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例3]
ミリスチン酸銀の含有率を1.0wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例4]
ミリスチン酸銀の含有率を1.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例5]
押出成形温度を190℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例6]
平均粒子径100μmのステアリン酸銀を用い含有率を0.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例7]
押出成形温度を250℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例8]
押出成形温度を270℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[実施例9]
高分子量ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂(レゾール型)溶液及び、硬化触媒(リン酸)、平均粒子径100μmのミリスチン酸銀とを46:46:3:5の樹脂分比率で撹拌混合し、混合溶剤(シクロヘキサノン:MIBK:MEK=1:1:1)で塗料樹脂分濃度が20%となるようにプライマーを調製した。厚み50μmの2軸配向PET/I(テレフタル酸/イソフタル酸=88/12)共重合ポリエステルフィルムに、プライマーを乾燥重量で0.6g/m2となるように塗布、180℃で乾燥しプライマー塗布フィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例1]
平均粒子径2μmのゼオライト(水澤化学工業(株)製)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例2]
平均粒子径1μmの市販の無機系消臭剤(東亜合成(株):登録商標ケスモン)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例3]
無機系消臭剤を2.0wt%の含有率になるように配合した以外は、比較例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例4]
平均粒子径100nmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例5]
平均粒子径4.5μmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例6]
平均粒子径100μmの酸化銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例7]
公知の方法で生成したステアリン酸銀を、不活性ガス雰囲気下で温度250℃で加熱して得られた粒子径1〜100nmのステアリン酸銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
低密度ポリエチレン樹脂5kgに、平均粒子径100μmのステアリン酸銀を0.5wt%の含有率になるように配合し、押出成形温度220℃で二軸押出機((株)東洋精機製作所製)にて押し出して厚み50μmのフィルムを作成し、前述したVOC物質であるホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの吸着濃度の測定、吸着後残存濃度の測定、吸着量の算出、1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認及び評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例11]
ステアリン酸銀の含有率を1.0wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例12]
ステアリン酸銀の含有率を1.5wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例13]
平均粒子径100μmのミリスチン酸銀の含有率を0.5wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例14]
押出成形温度を190℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例15]
押出成形温度を250℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[実施例16]
押出成形温度を270℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例8]
平均粒子径2μmのゼオライト(水澤化学工業(株)製)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例9]
平均粒子径1μmの市販の無機系消臭剤(東亜合成(株):登録商標ケスモン)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例10]
平均粒子径100nmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例11]
平均粒子径4.5μmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例12]
比較例7で得られた粒子径1〜100nmのステアリン酸化銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【発明の名称】吸着性樹脂組成物
【技術分野】
【0001】
本発明は、吸着性樹脂組成物に関するものであり、より詳細には樹脂に配合した場合に、樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着性能を発現することが可能な吸着性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、メチルメルカプタン等の悪臭成分、或いはホルムアルデヒド等の揮発性有機化合物(Volatile Organic Compounds 以下「VOC」という)を吸着可能な消臭剤或いは吸着剤は種々提案されており、一般に、活性炭、シリカゲル、ゼオライト等の多孔質物質を利用したものが一般的である。
熱可塑性樹脂に配合して成形品に、上記成分を吸着可能な性能を付加させたものも種々提案されている。
例えば、活性炭や、多孔質ゼオライトやセピオライト等の無機フィラーや、或いは光触媒作用を応用した酸化チタンは、特開平9−75434号公報等に記載されているように、広範な臭気成分を消臭可能であると共に熱可塑性樹脂との溶融混練も可能な耐熱性を有している。
また金属の超微粒子を用いた消臭剤も提案されており、特開2006−109902号公報には金属イオン含有液を還元して得られた金属超微粒子コロイド液を有効成分とする消臭剤が提案されている。
【発明の開示】
【0003】
しかしながら、多孔性物質を利用したものは、臭い成分或いはVOCを吸着して吸着効果(消臭効果)を発現しているため、その吸着サイトが飽和状態になると効果は消失するという問題がある。また無機フィラーは分散性を向上させるために、熱可塑性樹脂と溶融混練する際に分散剤を用いる必要があり、このため無機フィラー表面の吸着サイトが樹脂や分散剤で覆われて吸着効果が著しく低下するという問題がある。
また光触媒作用を応用した消臭剤は、臭気成分を分解、無臭化させるために酸化チタン表面に常に紫外線が照射されていなければならないという問題がある。
更に金属超微粒子を用いる消臭剤において、かかる消臭剤を樹脂に配合して使用する場合には、表面活性の高い金属超微粒子によって樹脂が分解されてしまい、成形性が著しく阻害されてしまうという問題があると共に、ハンドリング性の点から分散液が必要であり、樹脂に配合するには十分満足するものではない。
【0004】
従って本発明の目的は、樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着効果(消臭効果)を発現可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
本発明の他の目的は、上述した吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形成可能な吸着性樹脂組成物及び吸着性コーティング材を提供することである。
本発明の更に他の目的は、メチルメルカプタン等の悪臭成分等の他、VOCも有効に吸着可能な吸着性金属超微粒子を提供することである。
【0005】
本発明によれば、有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子を含有し、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する1518cm−1付近赤外吸収ピークを有することを特徴とする吸着性樹脂組成物が提供される
本発明の吸着性樹脂組成物においては、
1.有機酸成分が、高級脂肪酸であること、
2.金属が、金、銀、銅の少なくとも一つであること、
3.酸素透過係数が1.0×10 −4 cc・m/m 2 ・day・atm以上のものであること、
が好適である。
本発明によれば更にまた、上記樹脂組成物から成る吸着性コーティング材が提供される。
【0006】
本発明の吸着性樹脂組成物は、有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子を含有し、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する1518cm−1付近赤外吸収ピークを有することが重要な特徴である。
粒子径が1000nm以下の金属超微粒子は、通常の金属粒子とその特性が大きく異なり、特にその表面活性が高くしかも表面積が大きいことから、臭気成分又はVOCへの反応性に優れ、通常の粒子よりも大きな吸着速度及び吸着量を有し、優れた吸着効果を発現すると考えられるが、前述したように、このような金属超微粒子は表面活性が非常に高いことから、樹脂中にこれを配合すると樹脂の分解を促進し、樹脂の成形性を著しく阻害することになるのである。
【0007】
本発明においては、金属超微粒子表面に有機酸成分を存在させることにより、金属表面と樹脂との直接接触を低減させることが可能となり、樹脂の分解を有効に抑制して、樹脂の分子量の低下等を低減することができ、成形性を阻害することがないのである。
また本発明の吸着性金属超微粒子を含有して成る樹脂組成物においては、従来の金属超微粒子を用いた場合のように分散液等を必要とすることなく、樹脂中で直接ナノ粒子化及びナノ分散させることが可能である。すなわち本発明においては、有機酸金属塩が、樹脂の加熱成形加工工程或いは塗膜の形成工程において、自己還元又は熱分解することにより金属超微粒子になることを見出し、有機酸金属塩を樹脂に配合し押出機等で混練或いはコーティング材の焼付けを行うことにより、有機酸金属塩が熱分解によってナノ粒子化され、しかも再凝集することなくナノ分散し、成形と同時に効率的に樹脂中にナノ粒子化・ナノ分散することが可能となるのである。
【0008】
このことは後述する実施例の結果からも明らかであり、例えば実施例2及び4により得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である図3及び図4から、フィルム中に金属超微粒子(黒い部分)が形成(ナノ粒子化)されていることが明らかであり、また実施例11により得られたフィルム表面の走査型電子顕微鏡写真である図5から、金属超微粒子(白い部分)が均一に微分散(ナノ分散)していることが明らかである。
尚、かかる金属超微粒子が樹脂中でナノ分散されていることは、ナノ粒子のプラズモン吸収の存在により確認することができる。図1は、ポリエチレンテレフタレートのみからなるフィルムと、ポリエチレンテレフタレートに平均粒子径100μmのミリスチン酸銀0.5重量%を含有させ、270℃で二軸押出して平均粒子径50nmの金属超微粒子を分散させて成るフィルムについての分光透過率曲線を示すものであり、この図1から明らかなように、ポリエチレンテレフタレート単体Aでは、ピークが形成されていないのに対して、ミリスチン酸銀が含有されているポリエチレンテレフタレートBでは、400〜450nm付近にピークが得られており、銀粒子がポリエチレンテレフタレート中でナノ分散されていることを確認することができる。
また、本明細書でいう平均粒子径とは、金属と金属との間に隙間がないものを一つの粒子とし、その平均をとったものをいう。
【発明の効果】
【0009】
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、樹脂の特性及び成形性を損なうことなく優れた吸着性能(消臭性能も含む。尚、本明細書において「吸着性」は「消臭性」を含む概念である)を発現することが可能である。しかも、本発明の吸着性金属超微粒子は、分散液等を必要とすることがなく、成形加工の際の加熱によってナノ粒子化及びナノ分散することができ、著しく成形性を向上することができる。
またかかる吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品又は塗膜を形成可能な吸着性樹脂組成物及び吸着性コーティング材は、成形加工或いは塗膜形成と同時にナノ粒子化及びナノ分散することができ、生産性に優れていると共に、得られる成形品又は塗膜は吸着性能にも優れている。
本発明の吸着性金属超微粒子によれば、臭気成分、VOCを効果的に吸着することができ、優れた消臭性能或いはVOC吸着性能を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】図1は、ナノ分散を確認するための分光透過率曲線を示す図である。
【図2】図2は、メチルメルカプタン濃度とピーク面積から求めた検量線を示す図である。
【図3】図3は、実施例2で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
【図4】図4は、実施例4で得られたフィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真である。
【図5】図5は、実施例11で得られたフィルムの表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
(金属超微粒子)
本発明の吸着性金属超微粒子において、金属超微粒子の金属成分は、特に制限されないが、Cu,Ag,Au,In,Pd,Pt,Fe,Ni,Co,Nb,Ru,Rh、Sn等を挙げることができ、中でもAu,Ag,Cu,Pt,Snが好適である。これらの金属成分は、単体、混合物、合金等であってもよい。
本発明においては、かかる金属が有機酸と結合を有していることが重要な特徴であり、有機酸としては、ミリスチン酸,ステアリン酸,オレイン酸,パルミチン酸,n−デカン酸,パラトイル酸,コハク酸,マロン酸,酒石酸,リンゴ酸,グルタル酸,アジピン酸、酢酸等の脂肪族カルボン酸、フタル酸,マレイン酸,イソフタル酸,テレフタル酸,安息香酸、ナフテン酸等の芳香族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸等を挙げることができる。
本発明においては、用いる有機酸が、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸であることが特に好ましく、分岐を有すると共に炭素数の多いものであることにより、有機酸成分自体も臭気成分或いはVOCを吸着することができ、吸着効果(消臭効果)をより向上することが可能となる。
金属超微粒子の好適な出発物質である有機酸金属塩としては、特にミリスチン酸銀、ステアリン酸銀等を挙げることができ、また平均粒子径が1乃至500μm、特に10乃至200μmの範囲にあることが好ましい。
【0012】
本発明の金属超微粒子は、金属超微粒子の出発物質である、有機酸金属塩を不活性ガス雰囲気で熱処理することにより、金属超微粒子単体を生成することができるが、好適には、有機酸金属塩を熱可塑性樹脂と混合し、熱処理を経ることによって、樹脂中でナノ粒子化・ナノ分散された金属超微粒子を生成することができる。
本発明の金属超微粒子を得るために必要な加熱条件は、用いる有機酸金属塩によっても相違するので、一概には規定できないが、一般的には120乃至350℃、特に170乃至300℃の温度で、1乃至1800秒、特に10乃至600秒加熱されることが望ましい。
本発明の金属超微粒子は、その最大径が1μm未満で、その平均粒子径は特に1乃至100nmの範囲にあることが望ましい。
【0013】
(吸着性樹脂組成物)
本発明の吸着性樹脂組成物は、上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する樹脂成形品を成形可能な吸着性樹脂組成物であり、上述したように、不活性雰囲気下で有機酸金属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を樹脂中に配合したものでもよいが、特に、上述した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有する樹脂組成物であることが好ましい。
すなわち前述した通り、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、樹脂組成物の成形加工の際の熱処理によって、樹脂成形品中でナノ粒子化・ナノ分散して、樹脂成形品中に本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
【0014】
本発明の吸着性金属超微粒子が含有される樹脂としては、溶融成形が可能な熱可塑性樹脂であれば従来公知のものをすべて使用でき、例えば、低−,中−,高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−1、エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,10等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【0015】
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特に酸素透過係数が1.0×10−4cc・m/m2・day・atm以上の樹脂であることが好ましい。これにより、吸着性金属超微粒子への臭気成分或いはVOCの吸着を容易にすることができ、吸着性をより向上することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特にポリエチレンを用いることが好適である。
また本発明の吸着性樹脂組成物においては、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、樹脂100重量部当り有機酸金属塩を0.01乃至5重量部の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属粒子が凝集し、ナノ分散が困難になるおそれがあるので好ましくない。
【0016】
本発明の吸着性樹脂組成物は、二本ロール法、射出成形、押出成形、圧縮成形等の従来公知の溶融成形に賦することにより、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、フィルム、シート、容器、建材、壁紙等の吸着性(消臭性)樹脂成形品を成形することができる。
樹脂成形品への成形温度は、成形方法や用いる樹脂及び有機酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる樹脂の熱劣化を生じない温度、且つ有機酸金属塩がナノ粒子化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内であることが必要である。
また本発明の吸着性樹脂組成物は、それ単独で吸着性樹脂成形品を構成することもできるが、他の樹脂との組み合わせで多層構造とすることもできる。
本発明の吸着性樹脂組成物から得られた樹脂成形品は、優れた消臭性、VOC吸着性を有し、しかも成形加工と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、生産性に優れている。
【0017】
(吸着性コーティング材)
本発明の吸着性コーティング材は、上述した本発明の吸着性金属超微粒子を含有する塗膜を形成可能な吸着性コーティング材であり、上述したように、不活性雰囲気下で有機酸金属塩を熱処理して得られた金属超微粒子を塗料成分中に配合したものでもよいが、特に、上述した金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩を含有するコーティング材であることが好ましい。
すなわち前述した通り、本発明の吸着性金属超微粒子の出発物質である有機酸金属塩は、塗膜の焼付けの際の熱処理によって、塗料成分中でナノ粒子化・ナノ分散して、塗膜中に本発明の吸着性金属超微粒子が存在することが可能になる。
有機酸金属塩等の金属有機化合物は、塗料成分100重量部に対して0.01乃至5重量部の量で配合させることが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集するおそれがあるので好ましくない。
【0018】
有機酸金属塩等の金属有機化合物を配合する塗料成分としては、加熱により塗膜形成が可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、フェノール系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
コーティング材の熱処理条件は、用いる塗料成分及び有機酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる塗料成分の熱劣化を生じない温度、且つ有機酸金属塩がナノ粒子化及びナノ分散し得る上述した温度範囲内で、60乃至600秒間加熱処理を行うことが必要である。
本発明の吸着性コーティング材から得られた塗膜は、優れた消臭性、VOC吸着性を有し、優れたしかも塗膜の形成と同時にナノ粒子化及びナノ分散が可能であり、生産性に優れている。
【実施例】
【0019】
1.パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)におけ
るメチルメルカプタン量への換算
濃度が65ppm、6.5ppm、及び0.65ppmのメチルメルカプタンの水溶液をそれぞれ1μL採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)で測定し、メチルメルカプタン由来のそれぞれのピーク面積を確認し、この結果を表1に示す。水溶液濃度単位のppmはng/μLである。また、これらのメチルメルカプタン濃度(量)(x)とピーク面積(y)から検量線を求めた。
y=562626x
R=0.9968
この検量線を図2に示す。
【0020】
【表1】
【0021】
2.粒子径の測定
二軸押出機にて押し出して得たフィルム或いはプライマー塗布フィルムのプライマー塗膜を断面方向にスライスし、透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察した金属超微粒子のTEMの写真を得る(尚、代表例として実施例2及び4のTEM写真を図3及び図4に示した)。写真に写し出された金属超微粒子の平均粒子径を画像解析式粒子分布測定ソフトウェア:mac−viewにて測定した。
【0022】
3.メチルメルカプタン量の測定
表2及び3記載の組成物を含有させたフィルム或いはプライマー塗布フィルムを、窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に入れてゴム栓で密封した後、前記瓶内に悪臭物質で濃度が650ppmのメチルメルカプタン5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。1日放置後、瓶内から5mLのガスをガスタイトシリンジで採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)にて前記ガス中のメチルメルカプタン量を測定した。
【0023】
4.メチルメルカプタンの消臭量の算出
口部をゴム栓で密封した窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に、悪臭物質で濃度650ppmのメチルメルカプタン5μLをマイクロシリンジにて注入し、次いで、瓶内から5mLのガスをガスタイトシリンジで採取し、パージアンドトラップガスクロマトグラフ質量分析計(P&T−GCMS)にて、消臭前の前記ガス中のメチルメルカプタン量を測定した。
この消臭前の前記ガス中のメチルメルカプタン量から1日放置後のガス中のメチルメルカプタン量を除してメチルメルカプタン量の消臭量とする。
【0024】
5.1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認
二軸押出機にて押し出して得たフィルム或いはプライマー塗布フィルムのプライマー塗膜について、フーリエ変換型赤外分光光度計((株)デジラボ・ジャパン社製)により常法である全反射測定法を用いて有機酸成分と金属間の結合に起因する1518cm−1付近の赤外吸光ピークを確認した。
【0025】
6.臭気官能評価
前記2のメチルメルカプタン量の測定後、パネラー4人によってゴム栓で密封したガラス瓶を開封し、順次、瓶内の悪臭の官能評価を行った。悪臭であるメチルメルカプタン臭気がしないものを○、臭気がするものを×とした。
【0026】
7.外観評価
二軸押出機にて押し出して得たフィルム或いはプライマー塗布フィルムについて、目視で粒子の凝集の有無を確認し、凝集がなく外観に優れているものを○、凝集があり外観不良のものを×とした。
【0027】
8.VOC物質吸着前残存濃度の測定
VOC物質であるホルムアルデヒドを1.5%水溶液に調製した。窒素ガス置換した50MLガラス瓶内をゴム栓で密封した後、前記瓶内に1.5%ホルムアルデヒド水溶液5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。放置後、瓶内にホルムアルデヒド検知管(ガステック社製)を挿入し、吸着前の濃度を測定した。アセトアルデヒドについても同様に測定した。
【0028】
9.VOC物質吸着後残存濃度の測定
二軸押出機にて押し出して得たフィルム或いはプライマー塗布フィルムを、窒素ガス置換した500mLガラス製瓶内に入れ密封後、前記瓶内に1.5%ホルムアルデヒド5μLをマイクロシリンジにて注入し、室温(25℃)で1日放置した。放置後、瓶内にホルムアルデヒド検知管(ガステック社製)を挿入し、吸着後の濃度を測定した。アセトアルデヒドについても同様に測定した。
10.VOC物質の吸着率の算出
ホルムアルデヒド吸着前残存濃度から吸着後残存濃度を除した数値を吸着量とした。アセトアルデヒドについても同様に算出した。
【0029】
[実施例1]
低密度ポリエチレン樹脂5kgに、平均粒子径100μmのミリスチン酸銀を0.1wt%の含有率になるように配合し、押出成形温度220℃で二軸押出機((株)東洋精機製作所製)にて押し出して厚み50μmのフィルムを作成し、前述したメチルメルカプタン量の測定、メチルメルカプタンの消臭量の算出、1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認及び評価を行った。結果を表2に示す。
【0030】
[実施例2]
ミリスチン酸銀の含有率を0.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0031】
[実施例3]
ミリスチン酸銀の含有率を1.0wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0032】
[実施例4]
ミリスチン酸銀の含有率を1.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0033】
[実施例5]
押出成形温度を190℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0034】
[実施例6]
平均粒子径100μmのステアリン酸銀を用い含有率を0.5wt%とした以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0035】
[実施例7]
押出成形温度を250℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0036】
[実施例8]
押出成形温度を270℃とした以外は、実施例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0037】
[実施例9]
高分子量ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂(レゾール型)溶液及び、硬化触媒(リン酸)、平均粒子径100μmのミリスチン酸銀とを46:46:3:5の樹脂分比率で撹拌混合し、混合溶剤(シクロヘキサノン:MIBK:MEK=1:1:1)で塗料樹脂分濃度が20%となるようにプライマーを調製した。厚み50μmの2軸配向PET/I(テレフタル酸/イソフタル酸=88/12)共重合ポリエステルフィルムに、プライマーを乾燥重量で0.6g/m2となるように塗布、180℃で乾燥しプライマー塗布フィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0038】
[比較例1]
平均粒子径2μmのゼオライト(水澤化学工業(株)製)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0039】
[比較例2]
平均粒子径1μmの市販の無機系消臭剤(東亜合成(株):登録商標ケスモン)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0040】
[比較例3]
無機系消臭剤を2.0wt%の含有率になるように配合した以外は、比較例2と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0041】
[比較例4]
平均粒子径100nmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0042】
[比較例5]
平均粒子径4.5μmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0043】
[比較例6]
平均粒子径100μmの酸化銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0044】
[比較例7]
公知の方法で生成したステアリン酸銀を、不活性ガス雰囲気下で温度250度で加熱して得られた粒子径1〜100nmのステアリン酸銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例1と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表2に示す。
【0045】
【表2】
【0046】
[実施例10]
低密度ポリエチレン樹脂5kgに、平均粒子径100μmのステアリン酸銀を0.5wt%の含有率になるように配合し、押出成形温度220℃で二軸押出機((株)東洋精機製作所製)にて押し出して厚み50μmのフィルムを作成し、前述したVOC物質であるホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの吸着濃度の測定、吸着後残存濃度の測定、吸着量の算出、1518cm−1付近の赤外線吸収ピークの確認及び評価を行った。結果を表3に示す。
【0047】
[実施例11]
ステアリン酸銀の含有率を1.0wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0048】
[実施例12]
ステアリン酸銀の含有率を1.5wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0049】
[実施例13]
平均粒子径100μmのミリスチン酸銀の含有率を0.5wt%とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0050】
[実施例14]
押出成形温度を190℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0051】
[実施例15]
押出成形温度を250℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0052】
[実施例16]
押出成形温度を270℃とした以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0053】
[比較例8]
平均粒子径2μmのゼオライト(水澤化学工業(株)製)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0054】
[比較例9]
平均粒子径1μmの市販の無機系消臭剤(東亜合成(株):登録商標ケスモン)を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0055】
[比較例10]
平均粒子径100nmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0056】
[比較例11]
平均粒子径4.5μmの銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0057】
[比較例12]
比較例7で得られた粒子径1〜100nmのステアリン酸化銀を0.5wt%の含有率になるように配合した以外は、実施例10と同様にフィルムを作成し、測定、算出、確認、評価を行った。結果を表3に示す。
【0058】
【表3】
Claims (6)
- 有機酸成分と金属間で結合を有する金属超微粒子であって、前記有機酸成分と金属間の結合に由来する1518cm−1付近赤外吸収ピークを有することを特徴とする吸着性金属超微粒子。
- 前記有機酸成分が、高級脂肪酸である請求項1記載の吸着性金属超微粒子。
- 前記金属が、金、銀、銅の少なくとも一つである請求項1記載の吸着性金属超微粒子。
- 請求項1記載の吸着性金属超微粒子を含有する吸着性樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物が、酸素透過係数が1.0×10−4cc・m/m2・day・atm以上のものである請求項4記載の樹脂組成物。
- 請求項1記載の吸着性金属超微粒子を含有する吸着性コーティング材。
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