WO2007126057A1 - 低摩擦潤滑アセンブリー - Google Patents

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WO2007126057A1
WO2007126057A1 PCT/JP2007/059178 JP2007059178W WO2007126057A1 WO 2007126057 A1 WO2007126057 A1 WO 2007126057A1 JP 2007059178 W JP2007059178 W JP 2007059178W WO 2007126057 A1 WO2007126057 A1 WO 2007126057A1
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lubrication assembly
oxygen
group
low friction
containing compound
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PCT/JP2007/059178
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Jean Michel MARTIN
Makoto Kano
Takumaru Sagawa
Masahiko Watanabe
Yutaka Mabuchi
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Nissan Motor Co., Ltd.
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    • C10N2080/00Special pretreatment of the material to be lubricated, e.g. phosphatising or chromatising of a metal

Definitions

  • the present invention relates to a low friction lubrication assembly that includes at least a first member and a second member, the surfaces or coatings of which are in sliding contact with each other, and therefore at least one friction reducing agent (In the presence of oxygenates), specific and unique tribofilms containing hydrogen and Z or hydroxyl groups develop.
  • Patent Document 1 discloses a low friction sliding member made of a base material having a surface and a hard carbon thin film formed on at least a part of the surface of the base material.
  • a hard single-bonn film is brought into slidable contact with an opposing member in the presence of an organic oxygen-containing compound, ether bonds, oxides and hydroxyl groups are formed on the hard carbon thin film.
  • a tribofilm having at least one functional group selected from the group consisting of the above is formed Patent Document 1: European Patent No. 1510594A
  • the present invention is aimed at proposing a low friction lubrication assembly that exhibits improved sliding characteristics over low friction assemblies of the current art.
  • a low friction assembly comprising:
  • a first member slidable relative to the second member and having a chemical affinity with the OH group on the sliding surface;
  • the low friction assembly of the present invention is:
  • a first member slidable relative to the second member and having a chemical affinity with the OH group on the sliding surface;
  • the oxygen-containing compound (lubricant) may be gaseous or liquid.
  • the oxygenate (lubricant) located on the H-terminal surface of the first and Z or second member is a unique low friction lubrication assembly or system. Therefore, it is possible to reduce the friction value to a range of less than 0.04, and in special cases less than 0.01.
  • a protein containing OH- and SH- groups may constitute the OH- or H-terminal surface of the first member.
  • the second member further comprises hydroxyl groups on its sliding surface, preferably an OH-terminated sliding surface, and the tribofilm is also hydrogen bonded in response to the sliding motion. To adhere to the sliding surface of the second member.
  • the first member includes at least one selected from the group consisting of an amorphous substance and a crystallizing substance.
  • the first member is Si, SiO, Al 2 O, Si N
  • the first sliding element can also be coated with diamond and diamond-like carbon! / ⁇ [0014]
  • the diamond-like carbon preferably contains hydrogen in an amount of 10 atomic percent or less, but its diamond-like carbon power is substantially free of hydrogen a- C type and ta- C type. It is made of diamond-like carbon!
  • the second member preferably contains at least one selected from the group consisting of an amorphous substance and a crystallizing substance force.
  • the second member is the same as the first member and is made of the above-listed substances, C, Fe, Al, Mg, Cu, Fe alloy, Al alloy, It contains at least one selected from the group consisting of Mg alloys and Cu alloys.
  • the oxygen-containing compound preferably has at least one hydroxyl group (OH group) in the chemical formula.
  • its oxygenate power is at least one of the group consisting of alcohol, carboxylic acid, ester, ether, ketone, aldehyde, and carbonate, and Z or alcohol, carboxylic acid, boric acid, ester, ether, It preferably contains at least one derivative of the group consisting of ketones, aldehydes and carbonates.
  • 2 2 contains a mixture of H 2 O and H 2 O, especially H 2 O.
  • the oxygenate (lubricant) is glycerol.
  • the oxygenate (lubricant) is found in synovial fluid, in particular lubricin-OH.
  • the oxygenated compound (lubricant) power is SPAO-ester.
  • an oxygenated compound strength polyhydric alcohol includes inositol, pyrogallol, urushiol, pyropower tecol, resorcinol, It includes at least one selected from the group consisting of hydroquinone, fullerenol, pentaerythritol, other saccharides, isomers, derivatives, and substituents thereof.
  • sugar examples include agarose, adenosine triphosphate, abiose, amylose, amylopectin, straw glass, arabinoxylan, alkylglycoside, alginic acid, sodium alginate, aldaric acid, aldose, altrose, aldonic acid, arbutin, allose, y Dose, inulin, uronic acid, erythritol, erythrose, oligosaccharide, carrageenan, galactose, carboxymethylcellulose, reducing sugar, xanthan gum, rare sugar, xylan, xylitol, xylulose, xylose, xyloglucan, chitin, chitosan, guargam, glycogen, Glycosaminodarlican, glycosyl group, glyceraldehyde, glucuronoxysilane, glucuronolataton, glucuronic acid, darco
  • the oxygen-containing compound comprises a mixture of at least one of the polyhydric alcohols and glycerol.
  • the oxygen-containing compound comprises a mixture of at least one of the polyhydric alcohols and H 2 O.
  • the oxygen-containing compound is preferably a liquid material, a gaseous material, nanoparticles, or a thin organic vapor-deposited film (for example, Langmuir 'Blodgett film) by various usable vapor deposition techniques.
  • the sliding surface of the first member is subjected to pretreatment and then slid with respect to the second member.
  • contaminants such as fats and oils are a concern during precision machine processing (precision machining) and the precision machine itself, but volatile substances such as HO and alcohol are oxygenated.
  • the precision machining includes cold working and warm working. Cold working is plastic working at a temperature lower than the recrystallization temperature of the metal. Warm processing is plastic processing performed by heating a metal material to a temperature range below the recrystallization temperature.
  • the pre-treatment used cleaning; mechanical activation, especially using special agents such as H 2 O
  • the sliding surface of the first member is hydrogen-free (substantially hydrogen is removed).
  • OH terminal sliding surface is created by entering sliding contact with the second member, but the oxygen-containing compound (OH group-containing lubricant) is formed on the sliding surface of the first member.
  • the low friction lubrication assembly 1 of the present invention is suitable for various applications where extremely low friction is required between two members.
  • This assembly can be used, for example, in the fields of mechanical engineering, physics or medicine.
  • This assembly is especially suitable for combustion engines, medical devices (endoscopes, catheters, syringes, needles, blood collection tubes, medical electronic pumps, etc.), micromechanical devices and nanomechanical devices (MEMS). It is suitable for use in nano electromechanical systems (especially precision equipment such as watches) and other systems that require low friction (shavers, compressors, pumps, gears, bearings, etc.).
  • the tools used for machining sometimes cause friction and adhesion on the rake face and flank face due to the inclusion of the cutting piece not only in the cutting part of the cutting surface, and these low friction assemblies can cause problems during machining.
  • the power that can be expected to reduce the driving force, and the tool life can be greatly extended by preventing adhesion.
  • the present invention first focuses on determining the first member, whereas the second member is a lubrication assembly formed by, for example, a medical endoscope and a human skin surface, Or a wide range of biological materials, taking into account even the body vessels of the human body, to metal or metal-coated surfaces sliding against each other, for example, machining or engine design, such as sliding elements of internal combustion engines . It is preferred that at least the first member has a smooth surface, said surface comprising a thin layer coating, for example a DLC coating on the metal or semimetal constituting the matrix.
  • the low friction nature of this new system is a unique combination of the sliding surface of the first member, including the OH end surface, after contact with at least an oxygenate (OH group-containing lubricant).
  • the OH end surface is capable of hydrogen bonding with gaseous or liquid oxygenated compounds (lubricants) such as glycerol.
  • lubricants gaseous or liquid oxygenated compounds
  • the OH end sliding surface is established by OH based lubricant deposition on the sliding surface of the second member, or the sliding surface of the second member itself is the first member and Either establish an interactive hydrogen bond between the OH end sliding surface of the second member and the OH group of the oxygenate (lubricant) or face the OH end of the opposing surface It ’s like that.
  • the DLC coating is preferably used on the first member side.
  • At least the sliding surface of the first member is pretreated so that the roughness is smooth and the OH hydroxyl group is placed on the polished surface.
  • Such treatment may be mechanical (polishing), chemical or mechanochemical (H 2 O 2), or
  • Any other cleaning or physical property is intended to activate the atoms present on the sliding surface.
  • the thickness of the OH-tribofilm is usually in the nanometer range, and the OH-tribofilm has an end made from both hydroxyl groups (OH) and H atoms! Although it is preferable, if the terminal is made of OH atom, it is more preferable. More preferably, there is more than 50% OH groups on the surface. Furthermore, 100% OH group is more preferable.
  • the OH-tribo film can form hydrogen bonds with various molecules such as alcohols, esters, ethers, acids, amines, imides, thiols, peroxides and water, and others (eg boric acid). This is advantageous because it is possible. In general, any molecule that can easily hydrogen bond with water can be a candidate material.
  • Glycerol is preferably used as the oxygen-containing compound (lubricant), but glycerol has three OH groups per molecule and three hydrogen bonds are possible. It allows the molecule to stay longer, but has some repulsive energy because the CO and CC bonds can rotate freely around their axes. Glycerol lubrication systems can be in a better hydrogen-bonded state by optimizing their molecular shape and considering different binding forces in terms of suitable O——H—O group alignment. In general, the H-terminal surface between the first member and the oxygenate (lubricant) and between Z or the first and second member is preferred over providing an OH-terminal surface. I think.
  • the first member has a coating of a hydrogen-free amorphous carbon layer (a-C) or a hydrogen-free tetrahedral carbon layer (ta-C).
  • the second member also preferably has a coating of a hydrogen-free amorphous carbon layer (a-C) or a hydrogen-free tetrahedral carbon layer (ta-C).
  • Particularly suitable are the following combinations of the first member and the second member: a—C coating and a—C coating; ta—C coating and a—C coating; a—C Coating and ta-C coating; ta-C coating and ta-C coating.
  • a particularly suitable base material for applying these coatings is SCM415 (carburizing) or heat-treated SUJ2. The above a-C and ta-C are located in the range shown in the ternary phase diagram of Fig. 8, respectively.
  • a preferred oxygen-containing compound (lubricant) for these components is glycerol.
  • a hydrogen-free carbon layer such as DLC reacts with OH groups on the oxygen-containing compound (lubricant) as soon as it comes into contact with the oxygen-containing compound (lubricant). As a result, a sliding surface at the OH end is formed.
  • FIG. 3 is a force illustrating a model of a novel low friction lubrication assembly in which the first member and the second member include 100% H-terminal surfaces, where the repulsive affinity between them (repulsive affinity) dramatically reduces the coefficient of friction.
  • Figure 4 is experimental data showing the performance of hydrogen-free DLC (substantially hydrogen-free; ta-C) and hydrogen-free DLC systems using glycerol lubrication.
  • the frictional interface along the dotted line between the first member and the second member in FIG. 2 also contains OH groups, and the H-terminal is attached to the surface of the first member and the second member. Create a rebound interface between the H- and Z or OH-terminal surfaces of the opposing members by creating a mixed state of OH ends and sliding the opposing members relative to each other
  • a two-stage mechanism is provided: first, atoms on the member surface, such as C, Se, Si, etc., and oxygen-containing Based on the tribochemical reaction with hydroxyl groups (OH groups) present in the compound (lubricant), an OH-terminated surface is created on the component.
  • the oxygenated compound (lubricant) molecule is then adsorbed onto the created OH end surface by hydrogen bonding, and the new interface of the first and Z or second member containing the H- and Z or OH-end surface The formation of In this way, the repulsive force at the interface facilitates the creation of a new type of low friction lubrication assembly.
  • the plates and pins shown in Table 2 were prepared by coating the respective base materials. Each produced plate and pin have the film thickness, surface hardness, and surface roughness shown in Table 2 as well.
  • FIG. 6 is a perspective explanatory view showing the outline of the vibration friction wear test (SRV (pin 'on' plate) friction test). As shown in the figure, pins are arranged on the plate, and the pins reciprocate on the plate.
  • the vertical arrow A indicates the direction of load applied in the friction test (from top to bottom: vertical direction), and the horizontal arrow B indicates the direction in which the pin slides on the plate surface (horizontal direction).
  • the first member is made of steel, C-coated steel or Al 2 O force.
  • the second member is also DLC coated steel or Al 2 O force is also preferably produced.
  • a particularly preferred combination of material and second member is the following: steel and Al 2 O 3
  • a suitable oxygen-containing compound (lubricant) for these members is glycerol.
  • Table 3 shows experimental data when glycerol as an oxygen-containing compound (lubricant) is combined with steel, DLC coated steel, and Al O force produced parts.
  • the term “unmeasurable J” means that the thickness of the tribofilm is less than 10 nm and cannot be observed with the naked eye, using a normal optical microscope.
  • PAO-esters Further suitable oxygen-containing compounds (lubricants) for these members are PAO-esters. Table 4 below shows the experiments when PAO-esters as oxygenates (lubricants) are combined with steel, DLC coated steel and Al O force produced parts.
  • Figure 5 shows the hydrogen-free DLC and hydrogen-free DLC system using gaseous H 2 O lubrication.
  • Figure 10 shows experimental data showing the performance of the system.
  • Figure 10 shows experimental data showing the performance of a ruby-one (Al 2 O 3) / hydrogen-free DLC system using PAO-ester lubrication.
  • Figure 11 shows ruby (Al 2 O 3) / sulfur using glycerol lubrication.
  • a low friction lubrication assembly that is slidable relative to a second member A first member having a chemical affinity with the OH group on the sliding surface; and an oxygen-containing compound located on the sliding surface of the first member, One or a plurality of oxygen-containing compounds capable of forming a tribofilm so as to be located on the sliding surface of the first member having the chemical affinity by hydrogen bond interaction with the first component.
  • the second member further has a chemical affinity with the OH group on its sliding surface, and the hydrogen bonding with the OH group in response to the tribofilm force sliding motion.
  • the low-friction lubrication assembly according to (1) which can also be formed on the sliding surface of the second member by a combined interaction.
  • the first member may be Si, SiO, AlO, SiN, MgO, or various single metals or
  • the first member is made of silicon carboxide, oxynitrile.
  • Oxinitride and carbon nitride substances formed from elements that have a chemical affinity and tend to form hydroxides (eg metal (OH) x), diamond and diamond-like carbon,
  • the low-friction lubrication assembly according to any one of (1) to (8), which includes at least one selected from the group of force.
  • the second member force Si, SiO, Al 2 O, Si 2 N, MgO or various single metals or
  • the second member is made of silicon carboxide, oxinitride and carbonitride, which has a chemical affinity and a hydroxide (metal (OH) x
  • the low-friction lubrication according to any one of (1) to (13), which includes at least one selected from the group consisting of substances formed from elements having a tendency to form), diamond and diamond-like carbon, and force Assembly.
  • the second member includes at least one selected from the group consisting of C, Fe, Al, Mg, Cu, Fe alloy, Al alloy, Mg alloy, and Cu alloy force.
  • the low friction lubrication assembly in any one of.
  • the oxygen-containing compound is at least one member selected from the group consisting of alcohol, carboxylic acid, ester, ether, ketone, aldehyde, and carbonate, and Z or alcohol, carboxylic acid, ester, ether, ketone, Consists of aldehyde and carbonate
  • the low friction lubricating assembly according to any one of (1) to (16), comprising at least one derivative of the group.
  • the oxygen-containing compound is selected from the group consisting of polyalphaolefin (PAO), glycerol monooleate (GMO), glycerol, H0, and peroxide.
  • PAO polyalphaolefin
  • GMO glycerol monooleate
  • H0 glycerol
  • peroxide peroxide
  • the low friction lubrication assembly according to any one of (1) to (17), comprising at least one kind.
  • the oxygen-containing compound is H 2 O, a mixture of H 2 O and H 2 O, or H 2 O and glycero.
  • the low friction lubrication assembly according to any one of (1) to (19), comprising a mixture of 2 2 2 2 2 2 2.
  • the polyhydric alcohol strength is selected from the group consisting of inositol, pyrogallol, urushiol, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, fullerenol, pentaerythritol, other saccharides, isomers, derivatives, and substitutes thereof.
  • the oxygen-containing compound is a mixture of at least one of the polyhydric alcohols and H 2 O
  • the low-friction lubrication assembly according to any one of (1) to (22).
  • the oxygen-containing compound is a liquid substance, a gaseous substance, a nanoparticle, or a thin organic vapor-deposited film by a vapor deposition technique that can be used, particularly a Langmuir 'Projet film, (1) to (27
  • the pretreatment includes cleaning; mechanical activation, particularly polishing; chemical treatment by applying an oxygen-containing compound; or physical treatment by laser, ion beam or electron beam treatment.
  • the low friction lubrication assembly according to (29) and (30).
  • the sliding surface of the first member is made hydrogen-free. Apply to the sliding surface of one member in advance or simultaneously to create an OH terminal sliding surface by entering sliding contact with the second member, according to any one of (1) to (33) Low friction lubrication assembly.
  • the medical device according to (36) which is an endoscope, a catheter, a syringe, a needle, a blood collection tube, and a medical electronic pump.
  • a watch applied with a low friction lubrication assembly relative to the second member A first member having a chemical affinity with the OH group on the sliding surface; and an oxygen-containing compound located on the sliding surface of the first member A low-boiling composition containing one or more oxygen-containing compounds capable of forming a tribofilm so as to be located on the sliding surface of the first member having the chemical affinity by hydrogen bond interaction with the OH group.
  • Watch with friction lubrication assembly applied.
  • the second member force has a chemical affinity with the OH group on its sliding surface, and hydrogen with the OH group in response to the tribofilm force sliding motion.
  • the oxygen-containing compound includes at least one selected from the group consisting of polyalphaolefin (PAO), glycerol monooleate (GMO), glycerol, and force (43)
  • the first member is Al 2 O, and the second member is Fe or an Fe alloy.
  • the first member force that is the Al O force is a claw provided on the anchor, the Fe or
  • FIG. 1 is a schematic, general schematic diagram of a low friction assembly formed with different first and second member forces.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a low friction assembly using similar first and second members.
  • FIG. 3 is a diagram showing a low friction assembly having first and second members having OH end surfaces and a monolayer of glycerol as an oxygenate (lubricant) on each surface.
  • the dotted lines indicate hydrogen bonds and sliding interfaces.
  • FIG. 4 A diagram showing the performance of a hydrogen-free DLC using glycerol lubrication and a hydrogen-free DLC system.
  • FIG. 6 is a diagram schematically showing test conditions of a vibration friction wear tester (SRV sliding test).
  • FIG. 7 is an explanatory view showing a bond between glycerol and ta-C.
  • FIG. 8 is a ternary phase diagram showing the range of ta-C and a-C.
  • FIG. 1 A first figure.
  • FIG. 1 A first figure.

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Abstract

【課題】 低摩擦潤滑アセンブリーが求められている。 【解決手段】 本発明は、新規な優れた摩擦潤滑アセンブリーに関し、それに含まれるのは、第二の部材に対して相対的に摺動可能第一の部材であって、前記第一の部材がその摺動表面上でOH基との化学親和力を有する部材、および第一の部材の摺動表面の上に位置し、典型的には水素結合相互作用によって、第一の部材の摺動表面に付着したトライボフィルムを形成することが可能な1種または複数の含酸素化合物を含む。第二の部材が、類似のOH末端摺動表面を有し、ここで、第一および第二の摺動表面の間の、含酸素化合物(潤滑剤)で支持された界面がH-および/またはOH-末端界面を有していて、それらの間で反発力をもたらすのが好ましい。

Description

明 細 書
低摩擦潤滑アセンブリー
技術分野
[0001] 本発明は、少なくとも第一の部材および第二の部材を含む低摩擦潤滑アセンブリ 一に関し、その表面またはコーティングは、互いに摺動接触状態にあって、そのため 少なくとも 1種の摩擦低減剤 (含酸素化合物)の存在下で、水素および Zまたはヒドロ キシル基を含む、特異的でユニークなトライボフィルムが発現する。
背景技術
[0002] 現今の先端技術において、潤滑試験において低摩擦を得るには、 CH末端トライ
3 ボフィルムを形成させる力、または、たとえば MoSまたはホウ酸のような固体の成層
2
化合物の存在下を用いる。し力しながら、得られる典型的な摩擦係数は 0.04以上 0. 1未満が大半で、 0. 04未満のものは現在のところほとんど報告されていない。
[0003] 地球温暖化およびオゾン層破壊のような、地球環境問題が注目されて 、る。地球 温暖化には CO放出の影響が大きいとされていて、 CO放出の削減、特に CO放出
2 2 2 基準の設定がいずれの国においても重要な関心事となってきた。 CO
2放出を削減す るための重要課題の一つが、機械、設備などの摩擦損失が原因のエネルギー損失 を減少させること、特に自動車の燃料効率または燃料節約を改良することであって、 それは、エンジン摺動部材およびそれに適用される潤滑油の性能に依存する。自動 車の燃料効率を改良するには、次のようなアプローチ方法がある:(1)潤滑油の粘度 を低下させて、それにより、流体潤滑領域における粘性抵抗およびエンジン中での 撹拌抵抗を低下させる方法、および (2)潤滑油の中に適切な摩擦調節剤またはその 他の添加剤を加えて、混合潤滑および境界潤滑条件下における摩擦損失を低下さ せる方法、である。
[0004] (特許文献 1)には、表面と、母材の表面の少なくとも一部に形成された硬質のカー ボン薄膜とを有する母材からの低摩擦摺動部材が開示されており、ここで、硬質の力 一ボン薄膜を、有機含酸素化合物の存在下に、対向する部材に摺動可能に接触さ せると、硬質のカーボン薄膜の上に、エーテル結合、ォキシドおよびヒドロキシル基か らなる群より選択される少なくとも 1種の官能基を有するトライボフィルムが形成される 特許文献 1 :欧州特許第 1510594A号明細書
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明が目的としているのは、現行技術の低摩擦アセンブリーよりも改良された摺 動特性を示す低摩擦潤滑アセンブリーを提案することである。
課題を解決するための手段
[0006] その課題は、以下のものを含む低摩擦アセンブリ一により解決される:
第二の部材に対して相対的に摺動可能であって、その摺動表面の上に OHグルー プとの化学親和力を有する第一の部材;および
前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物であって、 OHグルー プとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第一の部材の摺動表 面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な 1種または複数の含酸素 化合物。
発明を実施するための最良の形態
[0007] 以下、本発明の低摩擦潤滑アセンブリーについて詳細に説明する。
上述のごとぐ本発明の低摩擦アセンブリ一は:
第二の部材に対して相対的に摺動可能であって、その摺動表面の上に OHグルー プとの化学親和力を有する第一の部材;および
前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物であって、 OHグルー プとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第一の部材の摺動表 面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な 1種または複数の含酸素 化合物を含む。
[0008] 本質的に重要なのは、第一の部材の Hまたは OH末端表面と、含酸素化合物 (潤 滑剤)中に存在する特定の極性分子との間の水素結合相互作用があるということで あって、ここでその含酸素化合物 (潤滑剤)はガス状であっても液状であってもよい。 具体的には、一方では前記水素結合性相互作用、他方では第一および Zまたは第 二の部材の H末端表面に位置した含酸素化合物 (潤滑剤)が、ユニークな低摩擦潤 滑アセンブリーまたはシステムの確立に貢献して、そのために、摩擦の値を低減して 、摩擦係数 0. 04未満の範囲、特殊なケースでは 0. 01未満とすることが可能となる。
[0009] 言い換えれば、二方向メカニズム(two—way mechanism)において、第一およ び Zまたは第二の部材の C、 Al、 Siなどのような表面原子と、含酸素化合物 (潤滑剤 )分子の中に存在するヒドロキシル基 (OH基)とのトライボケミカル反応が起きて、そ の後に、含酸素化合物 (潤滑剤)分子が水素結合によって OH末端表面に吸着する 。したがって、この新しく生成した摩擦界面 (含酸素化合物 (潤滑剤)を含む)は、 H末 端表面である力 または OH—および Zまたは H—末端表面のいずれかである力 こ こで、純粋な H末端表面よりも、 50%を超える量の OH—末端表面がある方が有利で ある。
[0010] たとえば第二の部材として生物学的材料の場合には、たとえば OH—および SH— 基を含むタンパク質が、第一の部材の OH—または H—末端表面を構成していてもよ い。
[0011] 好ましい実施態様においては、その第二の部材は、その摺動表面、好ましくは OH 末端摺動表面の上にヒドロキシル基をさらに含み、トライボフィルムもまた摺動運動に 対応して水素結合により第二の部材の摺動表面に付着する。
[0012] さらに、その第一の部材には、非晶質物質および結晶化物質からなる群より選択さ れる少なくとも 1種を含むのが好ま ヽ。
[0013] さらに好ましい実施態様においては、その第一の部材が、 Si、 SiO、 Al O、 Si N
2 2 3 3 4
、 MgOまたは各種単一金属または混合金属の組合せの酸ィ匕物(オキサイド、 oxide) 、窒化物(ナイトライド、 nitride)および炭化物(カーバイド、 carbide)の組合せ、特にシ リコンカーボオキサイド (silicon carboxide),ォキシナイトライド (oxinitride)およびカーボ ナイトライド (carbo nitride),化学親和力を有しヒドロキシド (hydroxide) (たとえば、金属 (OH) x)を形成する傾向を有する元素力もの物質力もなる群より選択される少なくと も 1種を含む。化学組成および結晶構造がどうであろうとも、その第一の摺動部材は また、ダイヤモンドおよびダイヤモンドライクカーボンでコーティングされて 、てもよ!/ヽ [0014] そのダイヤモンドライクカーボンは、 10原子%以下の量の水素を含んでいるのが好 ましいが、そのダイヤモンドライクカーボン力 実質的に水素を含まない a— Cタイプ や ta— Cタイプのダイヤモンドライクカーボンで形成されて!ヽれば、より好ま U、。
[0015] その第二の部材には、非晶質物質および結晶化物質力 なる群より選択される少 なくとも 1種を含むのが好ましい。
[0016] さらに好ましい実施態様においては、その第二の部材が、第一の部材と同質で先 に列挙した物質からなるものや、 C、 Fe、 Al、 Mg、 Cu、 Fe合金、 Al合金、 Mg合金お よび Cu合金カゝらなる群より選択された少なくとも 1種を含む。
[0017] その含酸素化合物 (摩擦調節剤、潤滑剤)が、その化学式の中に少なくとも 1個のヒ ドロキシル基 (OH基)を有して 、るのが好まし 、。
[0018] さらに、その含酸素化合物力 アルコール、カルボン酸、エステル、エーテル、ケト ン、アルデヒド、およびカーボネートからなる群の少なくとも 1種、および Zまたはアル コール、カルボン酸、ホウ酸、エステル、エーテル、ケトン、アルデヒドおよびカーボネ ートからなる群の少なくとも 1種の誘導体を含んでいるのが好ましい。
[0019] さらなる好ましい実施態様においては、その含酸素化合物力 ポリアルファーォレフ イン(PAO)、グリセロールモノォレエー HGMO)、グリセロール、 H Oおよび過酸ィ匕
2
物からなる群より選択される少なくとも 1種を含み、その含酸素化合物が、 H O、また
2 2 は H Oと H Oの混合物、特に H Oを含むのがより好ましい。また別の好ましい実施
2 2 2 2 2
態様においては、その含酸素化合物 (潤滑剤)がグリセロールである。さらに別な好ま しい実施態様においては、その含酸素化合物 (潤滑剤)が、滑液の中に見出される、 特にルブリシン—OHである。さらに好ましい実施態様においては、その含酸素化合 物(潤滑剤)力 SPAO—エステルである。
[0020] さらなる好まし!/、実施態様にお!、ては、その含酸素化合物力 多価アルコールを含 み、その多価アルコールが、イノシトール、ピロガロール、ウルシオール、ピロ力テコー ル、レソルシノール、ヒドロキノン、フラレノール、ペンタエリスリトール、その他の糖類、 それらの異性体、誘導体、および置換体からなる群より選択される少なくとも 1種を含 む。 前記糖類としては、ァガロース、アデノシン三リン酸、アビオース、アミロース、アミロぺ クチン、飴ガラス、ァラビノキシラン、アルキルグリコシド、アルギン酸、アルギン酸ナト リウム、アルダル酸、アルドース、アルトロース、アルドン酸、アルブチン、ァロース、ィ ドース、ィヌリン、ゥロン酸、エリスリトール、エリトロース、オリゴ糖、カラギーナン、ガラ クトース、カルボキシメチルセルロース、還元糖、キサンタンガム、希少糖、キシラン、 キシリトール、キシルロース、キシロース、キシログルカン、キチン、キトサン、グァーガ ム、グリコーゲン、グリコサミノダリカン、グリコシル基、グリセルアルデヒド、グルクロノキ シラン、グルクロノラタトン、グルクロン酸、ダルコサミン、グルコース、ダルコマンナン、 ダルコン酸、グロース、ケトース、ケラト硫酸、ゲンチオビオース、コロジオン、コンドロ ィチン、コンドロイチン硫酸、サポニン、ジギトニン、シクロアヮォドリン、シクロデキスト リン、シチジル酸、シニグリン、ジヒドロキシアセトン、硝酸でんぷん、ショ糖、 GF2、スク ラロース、スクロース、製糖、セルロース、セルロースエーテル、セロビオース、増粘安 定剤、ソルビトール、ソルボース、タガトース、多糖、タロース、単糖、デォキシリボース 、デキストリン、デルマタン硫酸、転化糖、デンプン、糖アルコール、糖タンパク質、ト レオース、トレハロース、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリン酸、ニコチンアミド アデ-ンジヌクレオチド、二糖、配糖体、ヒアルロン酸、フコィダン、フコース、プシコ ース、プタキロサイド、フノレクトース、ぺクチン、へノ《リン、へミセノレロース、マノレトース、 マンニトーノレ、マンノース、ラタトース、ラムノース、リキソース、リブロース、リボース、ノレ チン等が挙げられる。
[0021] さらなる好ましい実施態様においては、その含酸素化合物が、前記多価アルコー ルの少なくとも 1種とグリセロールの混合物を含む。
[0022] さらなる好まし!/、実施態様にぉ 、ては、その含酸素化合物が、前記多価アルコー ルの少なくとも 1種と H Oの混合物を含む。
2
[0023] その含酸素化合物は、液状物、ガス状物、ナノ粒子、または各種使用可能な蒸着 技術による薄い有機蒸着膜 (たとえばラングミュア'ブロジェット膜)であるのが好まし い。
[0024] その第一の部材の摺動表面を前処理にかけてから、第二の部材に対して摺動させ るのが好ましい。 [0025] 特に、精密機械の加工 (精密加工)の際や精密機械そのものにとって、油脂等のコン タミナント (汚染物質)が気になるが、 H Oやアルコール等の揮発性物質を含酸素化
2 2
合物 (潤滑剤)として用いた場合は、そういったコンタミナントが出てこない。よって、 " 時計"等を始めとした精密機械の、加工工程の摺動動作 (金型を外す工程など摺動 動作が入るところ)や、そのもの摺動部分に有効であることが分かる。特に、冷間-温 間気候では揮発しやすぐ耐コンタミナント効果に最適である。なお、上記精密加工 には冷間加工と温間加工がある。冷間加工は、金属の再結晶温度より低い温度での 塑性加工である。温間加工は、再結晶温度未満の温度域に金属材料を加熱して行う 塑性加工である。
[0026] 前記前処理には、清浄化;機械的活性化、特に特殊な薬剤たとえば H Oを用いた
2 2 研磨;特にレーザーまたは電子ビーム処理による物理的処理の後に H Oを塗布す
2 2 ることによる化学的処理;が含まれて 、るのが、好まし!/、。
[0027] 好ましくは、含酸素化合物 (OH基含有潤滑剤)を塗布し、第二の部材に対する摺 動接触をさせる前に、第一の部材の摺動表面を水素フリー (実質的に水素を含まな い)とし、第二の部材との摺動接触に入ることにより OH末端摺動表面を作り出すが、 前記含酸素化合物 (OH基含有潤滑剤)は第一の部材の摺動表面の上に事前また は同時に塗布する。
[0028] 本発明の低摩擦潤滑アセンブリ一は、二つの部材の間で極端に低い摩擦が必要 な、各種用途に適している。このアセンブリ一は、たとえば機械工学、物理学または 医学の分野で使用することができる。このアセンブリ一は特に、燃焼機関、医療機器 ( 内視鏡、カテーテル、シリンジ、針、採血チューブ、医用電子ポンプ等)、マイクロメカ 二カル機器およびナノメカ-カル機器(MEMS ;Micro Electromechanical Sys tern, NEMS ;Nano Electromechanical ystem、特に時計等の精密機器)、 その他低摩擦が必要なシステム(シェーバー、コンプレッサー、ポンプ、ギア、ベアリ ング等)において使用するのに適している。また、加工に用いる工具はカ卩工面の切削 部だけではなぐ切削片の巻き込みによりすくい面、逃げ面での摩擦、凝着が問題と なることがあり、これらの低摩擦アッセンブリーにより、加工時の駆動力の軽減が見込 まれるほ力、凝着防止による工具寿命の大幅に延長できる。 [0029] 新規な低摩擦アセンブリーの第一の部材および第二の部材に関しては、各種広範 な物質と組合せが与えられる。したがって、本発明ではまず、第一の部材を決めるこ とに焦点をあてるが、それに対して、第二の部材は、たとえば医学用内視鏡により形 成される潤滑アセンブリーおよび人体の皮膚表面、または人体の体内血管まで考慮 に入れた、生物学的物質から、金属また金属でコーティングした表面が互いに摺動 する、たとえば、機械工作やエンジン設計、たとえば内燃機関の摺動要素に至るまで 、幅広い。少なくとも第一の部材はスムーズな表面を有していて、前記表面が、薄層 コーティング、たとえば母材を構成する金属または半金属上の DLCコーティングから なっているのが好ましい。
[0030] この新規なシステムの低摩擦の性質は、少なくとも含酸素化合物 (OH基含有潤滑 剤)と接触させた後の、 OH末端表面を含む第一の部材の摺動表面のユニークな組 合せをベースとしていると考えられる力 前記 OH末端表面は、ガス状または液状の 含酸素化合物 (潤滑剤)、たとえばグリセロールと水素結合をすることが可能である。 その OH末端摺動表面が、第二の部材の摺動表面の上に OH基の潤滑剤堆積によ つて確立するか、または、第二の部材の摺動表面そのものが、第一の部材および第 二の部材の OH末端摺動表面と含酸素化合物 (潤滑剤)の OH基との間の相互作用 的な水素結合を確立するか、のいずれかで、対向する表面の OH末端に、向き合うよ うにあてられる。 DLCコーティングは、第一の部材の側で使用されるのが好ましい。
[0031] 少なくとも第一の部材の摺動表面を前処理して、粗さを平滑ィ匕しておいて、その研 磨面に OHヒドロキシル基を載せるようにするのが好まし 、。
[0032] 以下、添付の図面を用いながら、本発明のいくつかの実施態様に基づいて、本発 明をさらに詳しく説明する。
[0033] 図 1および 2では、第一の部材と第二の部材とが摺動している間に、第一の部材と 第二の部材の材料とその間に介在する含酸素化合物 (潤滑剤)とのトライボケミカル 反応によって、両方の摺動表面の上に新規な表面化学 (OH—トライボフィルムと呼 ぶ)が形成される。別な方法として、使用する前に表面を前処理することによつてもそ れを形成させることができるが、その「前処理」は、化学反応、真空を用いた清浄化、 特殊な薬剤との反応およびさらに薬剤の存在下での機械的研磨、あるいはそれら 3 種の糸且合せなどであってよ!、。
[0034] そのような処理は、機械的 (研磨)、化学的または機械化学的 (H O )、またはその
2 2
他の清浄化もしくは物理的性質 (電子衝撃またはイオン衝撃)などであってよぐそれ らいずれも、摺動表面に存在する原子を活性ィ匕しょうとするものである。
[0035] OH—トライボフィルムの厚みは通常ナノメートルの範囲であって、その OH—トライ ボフィルムがヒドロキシル基(OH)および H原子の両方から作られた末端を有して!/ヽ るのが好ましいが、末端が OH原子でできていれば、より好ましい。表面上に 50%を 超える OH基があれば、さらに好ましい。さらに、 100%OH基であれば、より好ましい
[0036] その OH—トライボフィルムは、各種の分子たとえばアルコール、エステル、エーテ ル、酸、ァミン、イミド、チオール、ペルォキシドおよび水、その他(たとえばホウ酸)な どと、水素結合を形成することが可能であるので、有利である。一般的には、水と容 易に水素結合することが可能な分子なら、どのようなものであっても、候補材料となり うる。
[0037] 水素結合で結合した分子によって OH—トライボフィルムの末端が封止されると、好 ましい H末端表面となる。
[0038] H末端表面と OH末端表面との間の摩擦が、正に荷電した水素原子の間の反発力 のために、極めて低くなり、酸素原子の電気陰性度のために、その OH末端表面はさ らに反発力がある。
[0039] OH—トライボフィルムは、トライボケミカル反応で必要とあれば、連続的に再形成さ れる。
[0040] 間に存在する含酸素化合物 (潤滑剤)によって形成される二つの摺動表面の間に 存在する水素末端のために、接触している摺動表面、第一の部材および第二の部 材の間に反発力が形成されるが、二つの摺動表面の間がヒドロキシル基末端の場合 には反発力がさらに増大し、またそれは、 COH結合が高いフレキシビリティを有して いる点からも好ましぐ OH化合物は C— O結合の周りを自由に回転して、あた力も定 常位置(stationary position)であるかのようになる。高い表面エネルギーを有し、 また、その水素結合内で水に濡れない性質を持つ、よく知られている" C-H終端表面 "に比べて、 "C OH終端表面"は、低い表面エネルギーを有し、水に濡れやすい 性質を持っている。この理由は、 "C-H終端表面"は非常に強ぐ "C— H終端表面" の" H"は、立体効果のため、水分子と一緒に水素結合をつくるのは不可能と予測さ れる。この点に関し、 "C-H—— O"の水素結合を考慮すると、 3つの原子がほぼ同 一線上に並んでいるのが望ましい。反対に、図 7に見るごとぐ ta— OD"C— 0— H 終端表面"は、 C O結合が回転するため、自由度があり、そのため、表面のグリセ口 ールの OH基との水素結合により形成され得る水分子 (H—— O— H)の位置が最 適化され、簡単に水素結合をつくることができる。
[0041] 含酸素化合物 (潤滑剤)としてグリセロールを使用するのが好ましいが、グリセロー ルは、 1分子あたり 3個の OH基を有し 3個の水素結合が可能なため、 OH末端表面 上に分子をより長く滞在させることが可能となるが、 C Oおよび C C結合がそれら の軸のまわりに自由に回転できるために、幾分かの反発エネルギーを有している。グ リセロール潤滑システムは、その分子形状を最適化させて、好適な O—— H— O基 の配列の観点からの異なった結合力を考えれば、より良好な水素結合状態となること ができる。一般的には、第一の部材と含酸素化合物 (潤滑剤)の間、および Zまたは 第一の部材と第二の部材との間の H末端表面は、 OH末端表面を与えるよりも好まし いと思われる。
[0042] 本発明の好ましい実施態様においては、その第一の部材が、水素フリーな非晶質 カーボン層(a— C)または水素フリーな四面体カーボン層(ta— C)のコーティングを 有している。第二の部材もまた、水素フリーな非晶質カーボン層(a— C)または水素 フリーな四面体カーボン層(ta— C)のコーティングを有しているのが好ましい。特に 好適なのは、第一の部材および第二の部材の以下のような組合せである: a— Cコー ティングと a— Cコ一ティング; ta— Cコ一ティングと a— Cコーティング; a— Cコ一ティン グと ta— Cコ一ティング; ta— Cコーティングと ta— Cコ一ティング。これらのコ一ティン グを塗布するのに特に好適な母材は、 SCM415 (浸炭処理)または加熱処理した S UJ2である。上記 a— Cおよび ta— Cは、それぞれ図 8の三元系状態図に示された範 囲に位置するものである。
[0043] それらの部材の場合に好適な含酸素化合物 (潤滑剤)は、グリセロールである。 [0044] 水素フリーなカーボン層たとえば DLCは、含酸素化合物 (潤滑剤)と接触するゃ ヽ なや、含酸素化合物 (潤滑剤)上の OH基と反応する。これによつて、 OH末端の摺動 表面が形成されるようになる。
[0045] 図 3は、第一の部材および第二の部材が 100%の H末端表面を含んでいる新規な 低摩擦潤滑アセンブリーのモデルを示している力 ここで、それらの間の反発親和性 (repulsive affinity)が、摩擦係数を劇的に低下させている。これは、グリセロール 潤滑を用いた水素フリー DLC (実質的に水素を含まない; ta— C)と水素フリー DLC システムの性能を示す実験データである図 4より明かである。別な方法として、図 2に おける第一の部材および第二の部材の間の点線に沿った摩擦界面が OH基も含ん でいて、第一の部材および第二の部材の表面に H末端と OH末端の混ざった状態を 作り、それによつて、対向する部材を互いに対して相対的に摺動させることにより、対 向する部材の H—および Zまたは OH—末端表面の間に反発界面を形成させる。
[0046] 特に第一の部材および Zまたは第二の部材として DLCおよびその他の物質の場 合、 2段のメカニズムを備える:まず、部材表面の原子、たとえば C、 Se、 Siなどと、含 酸素化合物 (潤滑剤)の中に存在するヒドロキシル基 (OH基)とのトライボケミカル反 応に基づいて、部材上に OH末端表面を作り出す。次いで、含酸素化合物 (潤滑剤) の分子を水素結合によりその作り出された OH末端表面上に吸着させ、 H—および Zまたは OH—末端表面を含む第一および Zまたは第二の部材の新しい界面の形 成を行わせる。このようにすると、前記界面における反発力によって、新しいタイプの 低摩擦潤滑アセンブリーの創製が容易となる。
実施例
[0047] 以下、本発明を実施例および比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれ ら実施例に限定されるものではない。
(実施例 1〜9および比較例 1〜4)
表 2に示すプレートおよびピンをそれぞれの母材にコーティングを施して作製した。 各作製されたプレートおよびピンは、同じく表 2に示された膜厚み、表面硬度および 表面粗さを有するものである。
(振動摩擦摩耗試験 (SRV摩擦試験) ) 得られたプレートおよびピンを、ォプチモール社製振動摩擦摩耗試験機 (SRV試 験機)にセットし、表 2に示す潤滑油(オイル)でプレートおよびピンを濡らし、表 1の試 験条件にて振動摩擦摩耗試験 (SRV (ピン ·オン ·プレート)摩擦試験)を行 ヽ摩擦係 数を測定した。得られた結果を表 1に併記する。
[0048] 図 6は、振動摩擦摩耗試験(SRV (ピン 'オン'プレート)摩擦試験)の要領を示す斜 視説明図である。同図に示すように、プレート上にピンが配置されて、ピンがプレート 上を往復摺動する。垂直方向の矢印 Aは摩擦試験において加えられる荷重方向(上 方から下方:鉛直方向)、水平方向の矢印 Bはピンがプレート面上を摺動する方向( 水平方向)を示す。
[0049] [表 1]
グリセロールを使用した実験
試験条件
Figure imgf000013_0001
[0050] [表 2]
Figure imgf000014_0001
本発明のさらに好ましい実施態様においては、その第一の部材は、スチール、 Cコートスチールまたは Al O力 製造したものである。第二の部材もまた、スチ 、 DLCコートスチールまたは Al O力も製造したものであるのが好ましい。第一の部
2 3
材および第二の部材の特に好ましい組合せは以下のものである:スチールと Al O
2 3
DLCコートスチールと Al O ; DLCコート Al Oと DLCコート Al O ;スチールとスチー
2 3 2 3 2 3
ル; Al Oと Al O ; Al Oと DLCコート Al O ; DLCコートスチールとスチール; DLCコ
2 3 2 3 2 3 2 3
ート Al Oとスチール; DLCコートスチールと DLCコートスチール。
2 3
[0052] それらの部材の場合に好適な含酸素化合物 (潤滑剤)は、グリセロールである。以 下の表 3には、含酸素化合物(潤滑剤)としてのグリセロールを、スチール、 DLCコー トスチールおよび Al O力 製造した部材と組み合わせた場合の実験データを示す。
2 3
[0053] [表 3] グリセロール潤滑
Figure imgf000015_0001
*表 3における 「測定不能 J という用語は、 トライボフィルムの厚みが 1 0 n m未満で、 肉眼ではもちろん、通常の光学顕微鏡を用いて観察できない、ということを意味している。
[0054] それらの部材に対してさらに好適な含酸素化合物 (潤滑剤)は PAO—エステルで ある。以下の表 4には、含酸素化合物 (潤滑剤)としての PAO—エステルを、スチー ル、 DLCコートスチールおよび Al O力 製造した部材と組み合わせた場合の実験
2 3
データを示す。
[表 4] P A O—エステル潤滑
Figure imgf000016_0001
潤滑剤に P A O—エステルを用いて D L C /スチールと A 1 23との組合せが特に好適 である。
*表 4における 「ブラウントライボフィルム」 という用語は、 光学顕微鏡で観察できると いうことを意味している。
[0055] 図 5は前記水素フリー DLCと水素フリー DLCシステムをガス状 H O潤滑を用いた
2 2
場合の実験データであって、ここでも摩擦係数が劇的に低下して ヽる。
[0056] PAO—エステルおよびグリセロール潤滑を用いた場合には、ルビー(Al O ) /水素
2 3 フリー DLCシステムにおいても摩擦係数が大きく低下する。これは、図 9および図 10 より明らかである。図 9はグリセロール潤滑を用いたルビー(AI O ) /水素フリー DLC
2 3
システムの性能を示す実験データであり、図 10は PAO-エステル潤滑を用 、たルビ 一 (Al O ) /水素フリー DLCシステムの性能を示す実験データである。
2 3
[0057] また、同じく PAO—エステルおよびグリセロール潤滑を用いた場合には、ルビー (A 1 O ) /スチール (Fe ;鉄)システムにおいても摩擦係数が大きく低下する。これは、図 1
2 3
1および図 12より明らかである。図 11はグリセロール潤滑を用いたルビー(Al O ) /ス
2 3 チールシステムの性能を示す実験データであり、図 12は PAO-エステル潤滑を用い たルビー/スチールシステムの性能を示す実験データである。
[0058] 以下、上記実施態様力も把握される本発明の技術的根拠について説明する。
[0059] (1)低摩擦潤滑アセンブリ一であって:第二の部材に対して相対的に摺動可能であ つて、その摺動表面の上に OHグループとの化学親和力を有する第一の部材;およ び 前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物であって、 OHダル ープとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第一の部材の摺動 表面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な 1種または複数の含酸 素化合物を含む。
[0060] (2)前記第二の部材が、それの摺動表面上に OHグループとの化学親和力をさら に有し、そして前記トライボフィルム力 摺動運動に応答して OHグループとの水素結 合相互作用によって、前記第二の部材の摺動表面にも形成されることが可能である 、(1)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0061] (3)—定の摺動運動後に、前記第一の部材が、前記摺動表面に少なくとも 1個の O H末端が付与される、 (1)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0062] (4)前記第一の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化 合物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第一の部材の摺動表面に位 置するようにトライボフィルムを形成する、(1)または(3)に記載の低摩擦潤滑ァセン ブリー。
[0063] (5)—定の摺動運動後に、前記第二の部材の摺動表面にさらに少なくとも 1個の OH 末端が付与される、 (1)〜(3)の 、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0064] (6)前記第二の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化 合物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第二の部材の摺動表面に位 置するようにトライボフィルムを形成する、 (1)〜(5)に記載の低摩擦潤滑アセンブリ
[0065] (7)前記第一の部材が、非晶質物質および結晶化物質力 なる群より選択される少 なくとも 1種を含む、(1)〜(6)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0066] (8)前記第一の部材が、 Si、 SiO、 Al O、 Si N、 MgOまたは各種単一金属もしく
2 2 3 3 4
は混合金属の酸化物 (オキサイド、 oxide)、窒化物(ナイトライド、 nitride)および炭化 物 (カーバイド、 carbide)の組合せカゝらなる群より選択される少なくとも 1種を含む、(1 )〜(7)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0067] (9)前記第一の部材が、シリコンカーボオキサイド (silicon carboxide),ォキシナイトラ イド (oxinitride)およびカーボナイトライド (carbo nitride),化学親和力を有しヒドロキシド (hydroxide) (たとえば金属(OH) x)を形成する傾向を有する元素から形成された物 質、ダイヤモンドおよびダイヤモンドライクカーボン、力もなる群より選択される少なくと も 1種を含む、(1)〜(8)の 、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0068] (10)前記ダイヤモンドライクカーボン力 10原子0 /0以下の量の水素を含む、(8)ま たは(9)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0069] (11)前記ダイヤモンドライクカーボン力 実質的に水素を含まない a— Cタイプ、また は ta— Cタイプのダイヤモンドライクカーボンカゝら形成されている、 (1)に記載の低摩 擦潤滑アセンブリー。
[0070] (12)前記第二の部材が、非晶質物質および結晶化物質力 なる群より選択される 少なくとも 1種を含む、(1)〜(11)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0071] (13)前記第二の部材力 Si、 SiO、 Al O、 Si N、 MgOまたは各種単一金属もしく
2 2 3 3 4
は混合金属の酸化物 (オキサイド、 oxide)、窒化物(ナイトライド、 nitride)および炭化 物 (カーバイド、 carbide)の組合せカゝらなる群より選択される少なくとも 1種を含む、(1 ;)〜(12)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0072] (14)前記第二の部材が、シリコンカーボオキサイド (silicon carboxide),ォキシナイト ライド (oxinitride)およびカーボナイトライド (carbo nitride),化学親和力を有しヒドロキ シド (hydroxide) (金属(OH) x)を形成する傾向を有する元素から形成された物質、ダ ィャモンドおよびダイヤモンドライクカーボン、力もなる群より選択される少なくとも 1種 を含む、(1)〜(13)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0073] (15)前記第二の部材が、 C、 Fe、 Al、 Mg、 Cu、 Fe合金、 Al合金、 Mg合金および C u合金力もなる群より選択された少なくとも 1種を含む、(1)〜(12)のいずれかに記載 の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0074] (16)前記含酸素化合物が、摺動表面に付着した少なくとも 1個のヒドロキシル基を 有する、(1)〜(15)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0075] (17)前記含酸素化合物が、アルコール、カルボン酸、エステル、エーテル、ケトン、 アルデヒド、およびカーボネートからなる群の少なくとも 1種、および Zまたはアルコー ル、カルボン酸、エステル、エーテル、ケトン、アルデヒドおよびカーボネートからなる 群の少なくとも 1種の誘導体を含む、 (1)〜(16)のいずれか〖こ記載の低摩擦潤滑ァ センブリー。
[0076] (18)前記含酸素化合物が、 OH基を 1つ以上含む、(1)〜(17)のいずれかに記 載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0077] (19)前記含酸素化合物が、ポリアルファーォレフイン(PAO)、グリセロールモノォ レエート(GMO)、グリセロール、 H 0、および過酸化物、からなる群より選択される
2
少なくとも 1種を含む、(1)〜(17)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0078] (20)前記含酸素化合物が、 H O、 H Oと H Oの混合物、または H Oとグリセロー
2 2 2 2 2 2 2 ルの混合物を含む、 (1)〜(19)のいずれか〖こ記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0079] (21)前記含酸素化合物が、多価アルコールを含む、(1)〜(19)のいずれかに記 載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0080] (22)前記多価アルコール力 イノシトール、ピロガロール、ウルシオール、ピロカテ コール、レソルシノール、ヒドロキノン、フラレノール、ペンタエリスリトール、その他の 糖類、それらの異性体、誘導体、および置換体からなる群より選択される少なくとも 1 種を含む、 (21)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0081] (23)前記含酸素化合物が、前記多価アルコールの少なくとも 1種とグリセロールの 混合物を含む、 (1)〜(22)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0082] (24)前記含酸素化合物が、前記多価アルコールの少なくとも 1種と H Oの混合物
2
を含む、(1)〜(22)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0083] (25)前記含酸素化合物が、滑液に見出される、(1)〜(24)のいずれかに記載の低 摩擦潤滑アセンブリー。
[0084] (26)前記含酸素化合物が、ルブリシンに見出される、(1)〜(25)のいずれかに記 載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0085] (27)前記含酸素化合物力 ルブリシン OHに見出される、(1)〜(26)のいずれか に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0086] (28)前記含酸素化合物が、液状物、ガス状物、ナノ粒子、または各種使用可能な 蒸着技術による薄い有機蒸着膜、特にラングミュア'プロジェット膜である、(1)〜(27
)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。 [0087] (29)前記第一の部材の摺動表面を前処理にかけてから、第二の部材に対して摺動 させる、 (1)〜(28)のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0088] (30)前記第二の部材の摺動表面を前処理にさらにかけてから、第一の部材に対し て摺動させる、 (1)〜(29)の 、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0089] (31)前記前処理が、清浄化;機械的活性化、特に研磨;含酸素化合物の塗布による 、化学的処理;またはレーザー、イオンビームまたは電子ビーム処理による物理的処 理、を含む、(29)および(30)に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0090] (32)前記化学的処理を行う含酸素化合物が揮発性の高いものである、(31)に記 載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[0091] (33)前記揮発性の高い含酸素化合物が H Oである、 (32)に記載の低摩擦潤滑ァ
2 2
センブリー。
[0092] (34)含酸素化合物を塗布し、前記第二の部材に対する摺動接触をさせる前に、前 記第一の部材の摺動表面を水素フリーとするが、前記含酸素化合物を第一の部材 の摺動表面の上に事前または同時に塗布して、第二の部材との摺動接触に入ること により OH末端摺動表面を作り出す、(1)〜(33)のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァ センブリー。
[0093] (35) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用した、燃焼機関。
[0094] (36) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、医 療機器。
[0095] (37)内視鏡、カテーテル、シリンジ、針、採血チューブ、および医用電子ポンプであ る、(36)に記載の医療機器。
[0096] (38) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用した、シェーバー。
[0097] (39) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、時 計、コンプレッサー、ポンプ、ギア、ベアリング、および加工用工具 (バイト)。
[0098] (40) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用した、精密加工。
[0099] (41)前記精密加工が冷間加工または温間加工である、(40)に記載の精密加工。
[0100] (42) (1)〜(34)に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用した、精密機械。
[0101] (43)低摩擦潤滑アセンブリーを適用させた時計であって:第二の部材に対して相対 的に摺動可能であって、その摺動表面の上に OHグループとの化学親和力を有する 第一の部材;および 前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物で あって、 OHグループとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第 一の部材の摺動表面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な、 1種 または複数の含酸素化合物を含む低摩擦潤滑アセンブリーを適用された時計。
[0102] (44)前記第二の部材力 それの摺動表面上に OHグループとの化学親和力をさら に有し、そして前記トライボフィルム力 摺動運動に応答して前記 OHグループとの水 素結合相互作用によって、前記第二の部材の摺動表面にも形成されることが可能で ある、 (43)に記載の時計。
[0103] (45)—定の摺動運動後に、前記第一の部材の摺動表面に少なくとも 1個の OH末端 が付与される、 (43)に記載の時計。
[0104] (46)前記第一の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素 化合物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第一の部材の摺動表面に 位置するようにトライボフィルムを形成する、 (43)または (45)に記載の時計。
[0105] (47)—定の摺動運動後に、前記第二の部材の摺動表面にさらに少なくとも 1個の O H末端が付与される、 (43)〜 (46)の 、ずれかに記載の時計。
[0106] (48)前記第二の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素 化合物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第二の部材の摺動表面に 位置するようにトライボフィルムをさらに形成する、 (43)〜 (47)に記載の時計。
[0107] (49)前記第一の部材が、少なくとも Al Oを含む、(43)〜 (48)に記載の時計。
2 3
[0108] (50)前記第二の部材が、 Feおよび Fe合金力 なる群より選択された少なくとも 1種 を含む、(43)〜 (49)の 、ずれかに記載の時計。
[0109] (51)前記含酸素化合物が、ポリアルファーォレフイン(PAO)、グリセロールモノォレ エート (GMO)、グリセロール、力もなる群より選択される少なくとも 1種を含む、(43)
〜(50)の 、ずれかに記載の時計。
[0110] (52)前記第一の部材が、 Al Oであり、前記第二の部材が、 Feまたは Fe合金であ
2 3
り、前記含酸素化合物がグリセロールである、(43)〜(51)のいずれかに記載の時計 (53)前記 Al O力 なる第一の部材力 アンカーに設けられた爪であり、前記 Feまた
2 3
は Fe合金力もなる第二の部材力 ガンギ車である、(43)〜(52)のいずれかに記載 の時計。
図面の簡単な説明
[図 1]異なった第一の部材と第二の部材力 形成された低摩擦アセンブリーの模式 的で一般的な概略図である。
[図 2]類似の第一の部材と第二の部材を使用した低摩擦アセンブリーの模式図であ る。
[図 3]OH末端表面を有する第一および第二の部材を有する低摩擦アセンブリーと、 それぞれの表面の上の含酸素化合物 (潤滑剤)としてのグリセロールの単分子層を 表した図である。その点線は、水素結合と摺動界面を示す。
[図 4]グリセロール潤滑を用いた水素フリー DLCと水素フリー DLCシステムの性能を 示す図である。
[図 5]ガス状 H O潤滑を用いた水素フリー DLCと水素フリー DLCシステムを示す図
2 2
である。
[図 6]振動摩擦摩耗試験機 (SRV摺動試験)の試験条件を模式的に示した図である
[図 7]グリセロールと ta— Cとの間の結合を示した説明図である。
[図 8]ta— Cおよび a— Cの範囲を示す三元系状態図である。
[図 9]グリセロール潤滑を用いたルビー(Al O ) /水素フリー DLCシステムの性能を示
2 3
す図である。
[図 10]PAO-エステル潤滑を用いたルビー(Al O ) /水素フリー DLCシステムの性能
2 3
を示す図である。
[図 11]グリセロール潤滑を用いたルビー(Al O ) /スチールシステムの性能を示す図
2 3
である。
[図 12]PAO-エステル潤滑を用いたルビー(Al O ) /スチールシステムの性能を示す
2 3
図である。
[図 13]1重量%のイノシトールを含むグリセロールを潤滑剤として用いたルビー(Al O
2
) /スチールシステムの性能を示す図である。

Claims

請求の範囲
[1] 低摩擦潤滑アセンブリーであって:
第二の部材に対して相対的に摺動可能であって、その摺動表面の上に OHグルー プとの化学親和力を有する第一の部材;
および
前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物であって、 OHグルー プとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第一の部材の摺動表 面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な 1種または複数の含酸素 化合物;
を含むことを特徴とする低摩擦潤滑アセンブリー。
[2] 前記第二の部材が、それの摺動表面上に OHグループとの化学親和力をさらに有 し、そして前記トライボフィルム力 摺動運動に応答して OHグループとの水素結合相 互作用によって、前記第二の部材の摺動表面にも形成されることが可能であることを 特徴とする、請求項 1に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[3] 一定の摺動運動後に、前記第一の部材が、前記摺動表面に少なくとも 1個の OH 末端が付与されることを特徴とする、請求項 1に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[4] 前記第一の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化合 物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第一の部材の摺動表面に位置 するようにトライボフィルムを形成することを特徴とする、請求項 1または 3に記載の低 摩擦潤滑アセンブリー。
[5] 一定の摺動運動後に、前記第二の部材の摺動表面にさらに少なくとも 1個の OH末 端が
付与されることを特徴とする、請求項 1〜4の 、ずれか〖こ記載の低摩擦潤滑ァセンブ リー。
[6] 前記第二の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化合 物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第二の部材の摺動表面に位置 するようにトライボフィルムを形成することを特徴とする、請求項 1〜5に記載の低摩擦 潤滑アセンブリー。
[7] 前記第一の部材が、非晶質物質および結晶化物質力 なる群より選択される少なく とも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜6のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァセ ンブリー。
[8] 前記第一の部材が、 Si、 SiO、 Al O、 Si N、 MgOまたは各種単一金属
2 2 3 3 4
もしくは混合金属の酸ィ匕物(オキサイド、 oxide)、窒化物(ナイトライド、 nitride)および 炭化物 (カーバイド、 carbide)の組合せ力 なる群より選択される少なくとも 1種 を含むことを特徴とする、請求項 1〜7のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー
[9] 前記第一の部材が、シリコンカーボオキサイド (silicon carboxide),ォキシナイトラ イド (oxinitride)およびカーボナイトライド (carbo nitride),化学親和力を有しヒドロ キシド (hydroxide) (たとえば金属(OH) x)を形成する傾向を有する元素から形成さ れた物質、ダイヤモンドおよびダイヤモンドライクカーボン、からなる群より選択される 少なくとも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜8のいずれか〖こ記載の低摩擦潤滑 アセンブリー。
[10] 前記ダイヤモンドライクカーボン力 10原子%以下の量の水素を含むことを特徴と する、請求項 8または 9に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[11] 前記ダイヤモンドライクカーボン力 実質的に水素を含まない a— Cタイプ、または ta
—Cタイプのダイヤモンドライクカーボン力も形成されて 、ることを特徴とする、請求項
10に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[12] 前記第二の部材が、非晶質物質および結晶化物質力 なる群より選択される少なく とも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜 11のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァセ ンブリー。
[13] 前記第二の部材が、 Si、 SiO、 Al O、 Si N、 MgOまたは各種単一金属
2 2 3 3 4
もしくは混合金属の酸ィ匕物(オキサイド、 oxide)、窒化物(ナイトライド、 nitride)および 炭化物 (カーバイド、 carbide)の組合せ力 なる群より選択される少なくとも 1種 を含むことを特徴とする、請求項 1〜12のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリ
[14] 前記第二の部材が、シリコンカーボオキサイド (silicon carboxide),ォキシナイトラ イド (oxinitride)およびカーボナイトライド (carbo nitride),化学親和力を有しヒドロ キシド (hydroxide) (金属(OH) x)を形成する傾向を有する元素から形成された物質 、ダイヤモンドおよびダイヤモンドライクカーボン、力もなる群より選択される少なくとも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜13のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァセン ブリー。
[15] 前記第二の部材が、 C、 Fe、 Al、 Mg、 Cu、 Fe合金、 Al合金、 Mg合金および Cu合 金力もなる群より選択された少なくとも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜12の
V、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[16] 前記含酸素化合物が、摺動表面に付着した少なくとも 1個のヒドロキシル基を有す ることを特徴とする、請求項 1〜15のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[17] 前記含酸素化合物が、アルコール、カルボン酸、エステル、エーテル、ケトン、アル デヒド、およびカーボネートからなる群の少なくとも 1種、および Zまたはアルコール、 カルボン酸、エステル、エーテル、ケトン、アルデヒドおよびカーボネートからなる群の 少なくとも 1種の誘導体を含むことを特徴とする、請求項 1〜16のいずれかに記載の 低摩擦潤滑アセンブリー。
[18] 前記含酸素化合物が、 OH基を 1つ以上含むことを特徴とする、請求項 1〜17のい ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[19] 前記含酸素化合物が、ポリアルファーォレフイン(PAO)、グリセロールモノォレエー ト(GMO)、グリセロール、 H 0、および過酸化物、からなる群より選択される少な
2
くとも 1種を含むことを特徴とする、請求項 1〜17のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァ センブリー。
[20] 前記含酸素化合物が、 H O、 H Oと H Oの混合物、または H Oとグリセロールの
2 2 2 2 2 2 2
混合物を含むことを特徴とする、請求項 1〜19のいずれかに記載の低摩擦潤滑ァセ ンブリー。
[21] 前記含酸素化合物が、多価アルコールを含むことを特徴とする、請求項 1〜19の
V、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[22] 前記多価アルコール力 イノシトール、ピロガロール、ウルシオール、ピロカテコール 、レソルシノール、ヒドロキノン、フラレノール、ペンタエリスリトール、その他の糖類、そ れらの異性体、誘導体、および置換体からなる群より選択される少なくとも 1種を含む ことを特徴とする、請求項 21に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[23] 前記含酸素化合物が、前記多価アルコールの少なくとも 1種とグリセロールの混合 物を含むことを特徴とする、請求項 1〜22に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[24] 前記含酸素化合物が、前記多価アルコールの少なくとも 1種と H Oの混合物を含
2
むことを特徴とする、請求項 1〜22に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[25] 前記含酸素化合物が、滑液に見出されることを特徴とする、請求項 1〜24のいず れかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[26] 前記含酸素化合物が、ルブリシンに見出されることを特徴とする、請求項 1〜25の
V、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[27] 前記含酸素化合物が、ルブリシン OHに見出されることを特徴とする、請求項 1〜
26の 、ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[28] 前記含酸素化合物が、液状物、ガス状物、ナノ粒子、または各種使用可能な蒸着 技術による薄い有機蒸着膜、特にラングミュア'ブロジェット膜であることを特徴とする
、請求項 1〜27に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[29] 前記第一の部材の摺動表面を前処理にかけてから、第二の部材に対して摺動させ ることを特徴とする、請求項 1〜28のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[30] 前記第二の部材の摺動表面を前処理にさらにかけてから、第一の部材に対して摺 動させることを特徴とする、請求項 1〜29のいずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリ
[31] 前記前処理が、清浄化;機械的活性化、特に研磨;含酸素化合物の塗布による、 化学的処理;またはレーザー、イオンビームまたは電子ビーム処理による物理的処理 、を含むことを特徴とする、請求項 29および 30に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[32] 前記化学的処理を行う含酸素化合物が揮発性の高いものであることを特徴とする、 請求項 31に記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[33] 前記揮発性の高い含酸素化合物が H Oであることを特徴とする、請求項 32に記
2 2
載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[34] 前記含酸素化合物を塗布し、前記第二の部材に対する摺動接触をさせる前に、前 記第一の部材の摺動表面を水素フリーとするが、前記含酸素化合物を第一の部材 の摺動表面の上に事前または同時に塗布して、第二の部材との摺動接触に入ること により OH末端摺動表面を作り出すことを含むことを特徴とする、請求項 1〜33のい ずれかに記載の低摩擦潤滑アセンブリー。
[35] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、燃焼 機関。
[36] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、医療 機器。
[37] 内視鏡、カテーテル、シリンジ、針、採血チューブ、および医用電子ポンプであること を特徴とする、請求項 36に記載の医療機器。
[38] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、シェ
• ~ノ 1 ~。
[39] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、時計 、コンプレッサー、ポンプ、ギア、加工用工具 (バイト)、およびベアリング。
[40] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、精密 加工。
[41] 前記精密加工が冷間加工または温間加工であることを特徴とする、請求項 40に記 載の精密加工。
[42] 請求項 1〜34に記載の低摩擦潤滑アセンブリーを適用したことを特徴とする、精密 機械。
[43] 低摩擦潤滑アセンブリーを適用させた時計であって:
第二の部材に対して相対的に摺動可能であって、その摺動表面の上に OHグルー プとの化学親和力を有する第一の部材;
および
前記第一の部材の摺動表面の上に位置する含酸素化合物であって、 OHグルー プとの水素結合相互作用によって、前記化学親和力を有する第一の部材の摺動表 面に位置するようにトライボフィルムを形成することが可能な、 1種または複数の含酸 素化合物; を含むことを特徴とする低摩擦潤滑アセンブリーを適用された時計。
[44] 前記第二の部材が、それの摺動表面上に OHグループとの化学親和力をさらに有 し、そして前記トライボフィルム力 摺動運動に応答して前記 OHグループとの水素結 合相互作用によって、前記第二の部材の摺動表面にも形成されることが可能である ことを特徴とする、請求項 43に記載の時計。
[45] 一定の摺動運動後に、前記第一の部材の摺動表面に少なくとも 1個の OH末端が 付与されることを特徴とする、請求項 43に記載の時計。
[46] 前記第一の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化合 物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第一の部材の摺動表面に位置 するようにトライボフィルムを形成することを特徴とする、請求項 43または 45に記載の 時計。
[47] 一定の摺動運動後に、前記第二の部材の摺動表面にさらに少なくとも 1個の OH末 端が
付与されることを特徴とする、請求項 43〜46の ヽずれかに記載の時計。
[48] 前記第二の部材の表面に付与された少なくとも 1個の OH末端と前記含酸素化合 物中の OHグループとの水素結合相互作用により、第二の部材の摺動表面に位置 するようにトライボフィルムをさらに形成することを特徴とする、請求項 43〜47に記載 の時計。
[49] 前記第一の部材が、少なくとも Al Oを含むことを特徴とする、請求項 43〜48の ヽ
2 3
ずれかに記載の時計。
[50] 前記第二の部材が、 Feおよび Fe合金力もなる群より選択された少なくとも 1種を含 むことを特徴とする、請求項 43〜49のいずれかに記載の時計。
[51] 前記含酸素化合物が、ポリアルファーォレフイン(PAO)、グリセロールモノォレエー ト(GMO)、グリセロール、力もなる群より選択される少なくとも 1種を含むことを特徴と する、請求項 43〜50のいずれかに記載の時計。
[52] 前記第一の部材が、 Al Oであり、
2 3
前記第二の部材が、 Feまたは Fe合金であり、
前記含酸素化合物がグリセロールであることを特徴とする、請求項 43〜51のいず れかに記載の時計。
前記 Al O力もなる第一の部材が、アンカーに設けられた爪であり、
2 3
前記 Feまたは Fe合金力もなる第二の部材カ、ガンギ車であることを特徴とする、 求項 43〜52の 、ずれかに記載の時計。
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