WO2007088758A1 - ポリアミド繊維、それからなる布帛および繊維製品 - Google Patents

ポリアミド繊維、それからなる布帛および繊維製品 Download PDF

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WO2007088758A1
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polyamide fiber
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Hidetoshi Takanaga
Yumiko Sawai
Shinji Shimizu
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Toray Industries, Inc.
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    • D10B2501/02—Underwear
    • D10B2501/021—Hosiery; Panti-hose

Definitions

  • Polyamide fiber, fabric and fiber product comprising the same
  • the present invention relates to a polyamide fiber having excellent antifungal properties and excellent color developability, a fabric and a fiber product having the polyamide fiber strength, and more specifically, has such characteristics.
  • the description will be made mainly with respect to antifungal properties, but the antifungal performance referred to in the present invention is generally the same as the performance called antibacterial performance or antialgal performance.
  • the polyamide fiber, fabric and fiber product of the present invention can also have antibacterial performance or anti-algae performance.
  • the textile product according to the present invention when used for camisole, it exhibits a good antibacterial effect as well as an antifungal effect.
  • the main focus is on the antibacterial effect.
  • the textile product according to the present invention when used in a fishing net, it exhibits a fungicidal effect as well as a fungicidal effect.
  • the main focus is on the algae-proofing effect.
  • the polyamide fiber of the present invention a crimped yarn made of the fiber, a polyamide-structured bulky processed yarn, a polyamide-based canoring elastic yarn, various fabrics made of these fibers or various yarns, textile products, innerware,
  • the down shell can be expressed and described as having antifungal, antibacterial and Z or antialgal properties adapted to its application in each practical application.
  • the polyamide fiber of the present invention a crimped yarn made of the fiber, a polyamide-structured bulky processed yarn, a polyamide-based force-balancing inertia yarn, these fibers or various fabrics having various yarn forces, textile products, inner wear,
  • the down shells can be used in the same configuration even in the field where their antibacterial properties and Z or algae control properties are required, and the technical field of the present invention is such antibacterial properties and Z or It also relates to technical fields that require algae control. Background art
  • Non-Patent Document 1 Select agents that are effective against target bacteria, fungi, and algae, and improve them if necessary. Have been used.
  • Patent Document 1 a fiber kneaded with a silver-based inorganic antibacterial agent has been proposed.
  • Patent Document 2 a polyamide fiber kneaded with zinc oxide (antibacterial agent) has been proposed.
  • polyamide fibers are suitably used for inner shells such as lingerie, foundations and underwear, down shells such as down jackets and sleeping bags, etc. due to moderate water absorption and soft touch.
  • inner shells such as lingerie, foundations and underwear
  • down shells such as down jackets and sleeping bags, etc.
  • whiteness is required.
  • this yellowing is the same problem in the case of down shell applications where fashionability is required.
  • the feathers used for down shells are collected from waterfowl such as darts and duck, and are warm and fluffy, and light and highly hygroscopic. It is a feature.
  • feathers have these features, they contain fat. When mold grows in this fat, it smells and has a unique feathery odor.
  • As a countermeasure against mold there is known a method of adding a fungicide to the fabric by post-processing, but if used for many years, the fungicide applied to the surface peels off due to friction and the effect is not obtained. There's a problem.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 6-272173
  • Patent Document 2 JP 2001-55627 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9157111
  • Non-patent document 1 “Anti-bacterial and fungicidal dictionary”, Japanese Society for Anti-bacterial and Fungicidal Science
  • An object of the present invention is to solve the conventional problems as described above and to have a polyamide fiber having both the antifungal property and the coloring property and having good properties, a crimped yarn comprising the fiber, Polyamide-based bulky processed yarns, polyamide-covering elastic yarns, fabrics and textiles, innerwear, and downshells.
  • a polyamide fiber having excellent antifungal, antibacterial, algal and anticoloring properties a crimped yarn made from the fiber, a polyamide-based bulky processed yarn, a polyamide-based canoring elastic yarn, a fabric And textile products innerwear and down shells.
  • the object described above is to make the following polyamide fibers, crimped yarns made of the fibers, polyamide-structured bulky processed yarns, polyamide-based canoring elastic yarns, fabrics, textile products, innerware and downshells. Is achieved.
  • At least 0.05 to 3% by weight of an additive having antifungal performance is contained, and the additive is absent.
  • An additive formed by supporting an organic component on the surface of the machine oxide, and the organic component is an imidazole compound, a pyridine compound, a thiazoline compound, a halogen compound, and a haloalkylthioi.
  • the additive comprises 97 to 99.9% by weight of the inorganic component and 0.1 to 3% by weight of the organic component based on the weight of the additive.
  • At least one filament yarn is the polyamide fiber according to any one of (1) to (4) above.
  • a polyamide-based canoling elastic yarn characterized in that an elastic fiber is used for the core yarn, and the polyamide fiber according to any one of the above (1) to (4) is used for the coated yarn of the core yarn. .
  • a polyamide fiber fabric comprising at least 30% by weight of the polyamide fiber according to any one of (1) to (4) above.
  • a polyamide fiber product comprising at least 30% by weight of the polyamide fiber according to any one of (1) to (4) above.
  • a down shell comprising at least part of the polyamide fiber according to any one of (1) to (4).
  • FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a false twisting machine that can be used to manufacture a false twist crimped yarn that is one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory view showing an example of a taslan processing machine that can be used to manufacture a taslan processed yarn that is one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a force milling machine that can be used to manufacture a canoring yarn according to an embodiment of the present invention.
  • Fig. 4 is a trace of a photograph of the surface of the down shell and the state of feathers tested in Example 77 described later, and Fig. 4 (a) is a photograph of the surface of the down shell. (B) is a trace of a photograph of a down shell broken down and a dozen of them taken.
  • FIG. 5 is a trace of a photograph of the surface of the down shell and the state of feathers tested in Comparative Example 30 described later, and FIG. 5 (a) is a photograph of the surface of the down shell. (B) is a trace of a photograph of a down shell broken down and a dozen of them taken.
  • the additive is an additive formed by supporting an organic component on the surface of an inorganic acid compound, and the organic component is an imidazole compound, a pyridine compound, It is a mixed organic component including a combination of at least two of thiazoline compounds, halogen compounds, and haloalkylthio compounds.
  • the additive is 97 to 99.9% by weight of the inorganic component, 0.1 to 3% by weight of the additive based on the weight of the additive. It consists of said organic component, It is characterized by the above-mentioned.
  • the additive used in the present invention has at least antifungal performance.
  • having fungicidal performance generally means that it acts on at least fungi among organisms such as bacteria, fungi, and algae.
  • JIS ⁇ 2911 (2000) In accordance with the “Testing Method for Fungal Resistance”, “At least Aspergillus niger (Aspergillus niger) lus niger, Aspergillus terreus, Eurotium tonophilum, Penicillium citrinu m, Penicillium funiculosum, Rhizopus yz, R hizopus yz Cladosporium cladosp orioides, Aureobasidum pullulans, Gliocladium virens, Chaetomium glo bosum, Fulium monkey , “Acting on”).
  • an additive having an antifungal performance means “an organic component having an antifungal performance” means an additive or an organic component having a function of acting on the above-mentioned fungus.
  • ⁇ acting on fungi '' means that an additive or organic component is spread thinly over a 3 cm x 3 cm area on an inorganic salt agar medium, and the above fungal mixed spore solution is placed on it. It means that it can be judged that hyphae growth is not observed when cultured for 28 days in an environment of 5 m spray, temperature 28 ⁇ 2 ° C, humidity 85% RH or more.
  • the composition of inorganic salt agar is not specified, but KH PO, K HPO, MgSO ⁇ 7MgSO ⁇
  • the mildewproofing performance is such that the additive is configured to exhibit the fungicidal performance as a whole, or when the additive is composed of a plurality of components, Some of the constituents may have fungicidal performance due to the fungicidal performance of the additive.
  • having an algal control effect generally means that it acts on at least algae among organisms such as bacteria, fungi and algae.
  • Algae are all living organisms that use water for photosynthesis, except for moss, ferns and seed plants that live on land. Floating algae in the pond and green attached to the inside of the aquarium wall. Plants, green that covers the bark, and those that turn blue-green on the building wall in a humid place on the north side.
  • Anacystis nidulans, Anacystis montana Anacystis thermale, Anabenis spies ena sp.
  • Norietina (Calothrix pa rietina), Cylindrocapsa sp., Chlorella emersonii, Ormiamu sp., Mesotaenium sp., Nasutaka Nostocales sp., Navicula sp., Oscillatoria lutea, Pleurococcus sp., Scytonema hofmannii, Notracos Penolema Ba trachospermum sp.), Hiden brandia sp. It acts on Ulotrichaceae sp. And Zygogonuim sp.
  • algae-proofing means that an additive or an organic component is spread thinly over a 3 cm ⁇ 3 cm region on an inorganic salt agar medium, and the fungus mixed spore solution is placed there. This means that it can be judged that the growth of mycelia is not observed when cultured for 28 days in an environment with a temperature of 28 ⁇ 2 ° C and a humidity of 85% RH or higher.
  • the configuration of the inorganic salt agar medium is not particularly limited, but KH PO, K ⁇
  • the additive used in the present invention exists as fine solid particles that are well dispersed in the polyamide fiber.
  • the thermoplastic fiber can bring about a good high level of fungicidal performance which is stable in the length direction.
  • mainly using an inorganic component realizes good dispersion.
  • Organic components have the role of achieving fungicidal performance.
  • having antibacterial performance generally means acting on at least bacteria among organisms such as bacteria, fungi, and algae.
  • organisms such as bacteria, fungi, and algae.
  • it works against Staphylococcus aureus ATCC 6538P and Klebsiella pneumoniae ATCC 4352.
  • Antimicrobial test method for textiles' antibacterial effect 10. Absorption method).
  • the above-mentioned additive can be used with an organic component and an inorganic component as described above, a good fungicidal effect can be stably exhibited in the fiber length direction.
  • the amount added can exhibit at least a relatively good fungicidal effect, and according to various knowledges of the present inventors, the additive content is about 0.05 to 3% by weight in the total fiber weight.
  • a good fungicidal effect can be obtained by setting the content of. That is, it is possible to obtain the whole fiber at an appropriate level of the antifungal effect while maintaining the original performance of the inorganic component by properly using both the organic component and the inorganic component. Emphasis on antifungal properties. Too much organic ingredients should be avoided.
  • the content of the additive can be about 0.05 to 3% by weight in the total weight of the fiber.
  • the content is less than 0.05% by weight, it is difficult to obtain the desired effect of the entire fiber in a good and stable manner, which generally has a weak effect on the fungicidal performance.
  • the content exceeds 3% by weight, the anti-fungal performance is saturated, and on the other hand, if the cost is high, the mechanical properties such as the strength of the fiber can be reduced. This is not preferable because, when a fiber is processed into a fabric in a process or a high-order processing process, problems such as wear of guides and the like occur. According to the knowledge of the present inventors, it is more preferably 0.1 to 2% by weight.
  • the additive used in the present invention is configured by combining an organic component and an inorganic component in a well-balanced manner based on their respective roles. It is preferable that the inorganic component is formed at a ratio of 97 to 99.9% by weight and the organic component is formed at a ratio of 0.1 to 3% by weight with respect to the total weight. When the inorganic component is less than 97% by weight (when the organic component exceeds 3%), the fiber is yellowed or the strength of the fiber is reduced due to polymer alteration Such a problem may occur, which is not preferable.
  • the inorganic component exceeds 99.9% by weight (when the organic component is less than 0.1%), the antifungal performance tends to decrease, and it is difficult to obtain the desired effect of the present invention. Therefore, it is not preferable because it is in a direction subject to restrictions in terms of application.
  • the organic component constituting the additive used in the present invention is to make the additive have antifungal performance, and as described above, it is an organic component that acts on a specific fungus. is important.
  • a mixed organic component containing a combination of at least two of imidazole compounds, pyridine compounds, thiazoline compounds, halogen compounds, and haloalkylthio compounds is used. More preferably, it is a mixed organic component including a combination of at least two or more organic components among pyridine-based compounds, haloalkylthio compounds, and halogen-based compounds.
  • a mixed organic component including all of imidazole compounds, pyridine compounds, thiazoline compounds, halogen compounds, and haloalkylthioi compounds.
  • imidazole compounds pyridine compounds, thiazoline compounds, halogen compounds, and haloalkylthioi compounds.
  • the antibacterial spectrum against bacteria, fungi, and algae tends to have a narrow resistance, so the use of a mixture of organic components increases the antibacterial spectrum and more effective fungicidal performance. This is the power that can be realized.
  • thiazole compounds, organic iodine compounds, nitrile compounds, triazine compounds, aldehyde compounds, carboxylic acid compounds, or pyrithione compounds can be used in combination. .
  • the imidazole compound is not particularly limited, and examples thereof include 2- (4 thiazolyl) benzimidazole and methyl 2-benzimidazole carbamate. They have a broad antimicrobial spectrum for fungi.
  • the pyridine compound is not particularly limited, and examples thereof include Na pyridine thiol 1-oxide, Zn-pyridine thiol 1-oxide, 2, 3, 5, 6-tetrachloro-4 (methylsulfol) pyridine, and the like. It is done. They have a broad antibacterial spectrum against bacteria and fungi.
  • the thiazoline-based compound is not particularly limited.
  • They have a broad antimicrobial spectrum for bacteria and fungi.
  • the halogen compound include jodomethyl paratolyl sulfone, 3 iodine-2-propylbutyl carbamate, and the like. These are broad in fungi and have an antibacterial spectrum.
  • haloalkylthio compounds include N fluorodichloromethylthio) phthalimide, N dimethyl-N, monoferro-N, (fluorodichloromethylthio) monosulfamide, N dichlorofluorodichloromethylthio) —N, N And dimethyl-N-p-trisulfamide. They have a broad antibacterial spectrum against fungi and algae.
  • the content of the organic component or organic component mixture should be 0.1% by weight or less with respect to the total weight of the fiber, and the antibacterial property can be reduced. It is effective to support the inorganic component.
  • the content of the organic component or organic component mixture should be 0.1% by weight or less with respect to the total weight of the fiber. It is effective to make it supported on an inorganic component having slag.
  • the additive is an additive formed by supporting an organic component on the surface of an inorganic oxide, and the organic component is an imidazole series. It is a mixed organic component containing a combination of at least two of compounds, pyridine compounds, thiazoline compounds, halogen compounds, and haloalkyl thioi compounds.
  • a second embodiment of the polyamide fiber of the present invention is characterized in that the additive also has an organic component power of 0.1 to 3% by weight based on the weight of the additive. is there.
  • organic components can be measured by high performance liquid chromatography.
  • the inorganic component constituting the additive used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, silicon dioxide, aluminum silicate, aluminum oxide, tin oxide, and silver zeolite.
  • Metal oxide, zirconium carbide, silicon carbide, carbon Black or the like can be used. Of these, metal oxides are preferred. Furthermore, metal oxides having antibacterial properties are preferred. Examples of such metal oxides include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, and silver zeolite.
  • acid-zinc or acid-titanium is more preferable because it has good dispersibility in fibers and can be processed with a small particle size.
  • the strength of the parts exposed to light may decrease, and in the case of textile products dyed for clothing, there may be problems such as discoloration.
  • zinc oxide is eluted in a small amount of force water, zinc oxide may be eluted in the dyeing process, resulting in a decrease in performance. Therefore, in order to suppress active oxygen and prevent degradation of the polymer, coloring due to deterioration, decrease in strength, and elution, the surface of the inorganic particles is made of, for example, silicone, surfactant, Al 2 O 3, SiO 2, ZnO, TiO, etc.
  • a surface coating that is preferably used in a coated state prevents secondary aggregation of the inorganic particles and also provides a synergistic effect that improves dispersibility.
  • the “surfactant” refers to a substance that suppresses inorganic component active oxygen and has a function of preventing decomposition or degradation of polymer and elution.
  • inorganic particles have been completely coated as a method for suppressing photocatalytic activity against inorganic particles having a photocatalytic action such as acid zinc or acid titanium, but in the present invention, there is nothing.
  • grain surface can be used preferably.
  • a so-called wet method in which a coupling agent is added while stirring a slurry of inorganic particles in water or a non-aqueous solvent can be used.
  • the “coupling agent” may be a silane coupling agent, that is, a silane coupling agent having a vinyl group, a mercapto group, an amino group, or the like.
  • Other coupling agents such as titanium-based, aluminum-based, zirconium-based, zirco-aluminate-based, or silane may be used!
  • the additive formed by carrying the organic component on the surface of the inorganic component is an inorganic particle, preferably Alternatively, it can be obtained by dry blending an inorganic component such as inorganic particles with the photocatalyst-suppressing partial coating and an organic component.
  • the additive comprises 97 to 99.9% by weight of the inorganic component based on the weight of the additive.
  • a method of measuring the amount of inorganic components about 10 g of polyamide fiber sample is precisely weighed, placed in a refractory container such as a crucible, burned in a gas burner, ashed in a furnace at 750 ° C for 2 hours, and the ash content measured. The converted value of the amount of inorganic components in the polyamide fiber sample can be calculated.
  • a metal oxide is used as the inorganic component, weigh accurately about 1 lg of polyamide sample, heat decompose with nitric acid, sulfuric acid and perchloric acid, and heat concentrate until white smoke is produced. Dissolve in dilute sulfuric acid to make 25cm 3 . With respect to this solution, a metal substance can be measured by ICP emission spectroscopic analysis, and the metal oxide in the polyamide fiber sample can be identified and a converted value can be calculated.
  • the polyamide is a production cost and a surface strength for maintaining the strength of the fiber.
  • Zinc oxide is preferred for poly-strength prolactam (nylon 6) and polyhexamethylene adipamide (nylon 66). From the viewpoint of dispersibility of inorganic components such as titanium oxide and titanium oxide, poly force prolatatum is more preferred.
  • a method of adding the above-mentioned additive having antifungal performance to the polyamide fiber used in the present invention a method of blending and melting an additive having antifungal performance into a polyamide resin pellet, A method of blending and melting master pellets containing an additive having a high concentration of fungicide into polyamide rosin pellets, a method of adding an additive having an antifungal property to molten polyamide resin, and kneading, or A method of adding an antifungal additive to the raw material or the reaction system before or during polymerization of the polyamide resin can be used, and it is particularly limited if both can be mixed uniformly. Things can be done in a number of ways.
  • the method for producing the polyamide fiber of the present invention is not particularly limited.
  • the polyamide fiber itself is produced by a general melt spinning method except that the additive is particularly added. It can be manufactured from Tsujiko.
  • the polyamide resin pellets are melted, the spinneret discharge hole force is also discharged, the yarn is cooled, the oil agent is applied, and the entanglement treatment is performed at a speed of lOOOmZ or more.
  • the yarn is taken up by the first roller at a degree, and then hot drawn through the second roller and wound at a speed of 3000 m / min or higher, and the polyamide pellets are melted and discharged from the spinneret discharge hole to discharge the yarn.
  • the method for producing the polyamide crimped yarn of the present invention is not particularly limited, but the method itself is general except that a polyamide fiber added with an additive having at least fungicidal performance is used. It can be manufactured by a typical crimping method (false twisting method, indentation crimping method, fluid indentation crimping method by heating fluid, etc.).
  • FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a false twisting machine that can be used to manufacture a false twist crimped yarn that is one embodiment of the present invention.
  • a heater and false twist spindle are installed between two pairs of rollers, and the polyamide filament is continuously twisted, heat-set, and untwisted, resulting in good stretchability. Randomly produced by generating irregular three-dimensional structures.
  • the twisting mechanism such as the hollow spinner method, friction straight twisting method (three-axis circumscribed method, inscribed cylindrical method), and belt nip method.
  • polyamide filaments from polyamide POY (partially 'Oriented' Yarn) package 1 are added between hot roller heating device 3 and feed roller 2 between feed roller 2 and feed roller 5.
  • the yarn was false twisted using a twisting device 4 and wound around a polyamide crimped yarn package 6.
  • the method for producing the polyamide-structured bulky processed yarn of the present invention is not particularly limited, but at least one filament yarn in the structurally bulky processed yarn also having two or more filament yarns. However, it can be produced by a general bulky processing method, except that a polyamide fiber added with an additive having at least fungicidal performance is used.
  • the polyamide-structured bulky processed yarn refers to the polyamide fiber yarn according to the present invention. This refers to a structurally bulky processed yarn used for at least a part.
  • Taslan registered trademark
  • two filaments are supplied at different speeds with different feed roller forces by the Taslan processing machine shown in Fig. 2, and air turbulent flow processing is performed. Loops and slack are generated in the direction, and wound up.
  • FIG. 2 is an explanatory view showing an example of a taslan processing machine that can be used to manufacture a taslan force yarn according to an embodiment of the present invention.
  • a filament package that becomes a core yarn is shown.
  • the core yarn is supplied to the air turbulence processing device (Taslan nozzle) 25 from the feed roller 23 via the feed roller 23, and at the same time, the sheath yarn is fed from the filament package 22 serving as the sheath yarn through the feed roller 24. Supplied to the flow processing device 25.
  • two feed rollers, 23 and 24, are used, but there is no limitation to one or more, and it is preferred to provide a speed difference between the two feed rollers, and a slow feed rate is used.
  • the yarn supplied to the first roller 23 becomes the core yarn.
  • These yarns are supplied to the air turbulent flow device (Taslan nozzle) 25 in an overfeed state with the take-up roller 26, and the longitudinal phases of the multifilaments are deviated due to the compressed air.
  • a fiber having a difference in fiber length is formed and concentrated to form a bulky processed yarn having a loop shape. Thereafter, the bulky processed yarn is heated by a heater (not shown) as necessary, and wound on a polyamide-based bulky processed yarn package 27 via a take-up roller 26.
  • polyamide filaments to which an additive having antifungal performance is added may be used, or one may be used. Further, a polyamide filament to which an additive having antifungal performance is added may be used as a sheath or a core. If a polyamide filament to which at least one additive having fungicidal properties is added is used, the partner yarn is not particularly limited to the polyamide filament. Polyester filament, polylactic acid filament, trimethylene terephthalate filter Filaments, polybutylene terephthalate filaments, and the filament cross-sectional shape of these filaments may be Y-shaped, T-shaped, hollow, flat, or cross-shaped.
  • the method for producing the polyamide-based canoling elastic yarn of the present invention is not particularly limited! However, as described above, the polyamide fiber added with at least an additive having fungicidal performance is added. Other than using fiber, it can be produced by a general covering method.
  • the polyamide-based ring elastic yarn is a ring-shaped elastic yarn using at least part of the polyamide fiber yarn according to the present invention.
  • the core yarn elastic fiber is stretched 2 to 4 times between two rollers, and is covered with a hollow bobbin on the upper and lower sides (having at least an antifungal property) It is manufactured by wrapping the polyamide fiber (with additives) twice in such a way that the upper and lower rotational directions are opposite and the torque is cancelled.
  • a coated yarn polyamide fiber to which an additive having fungicidal performance is added wound around a hollow bobbin is wound in a spiral shape.
  • Fig. 3 is an explanatory view showing an example of a force-balancing machine that can be used to manufacture the canoring yarn according to an embodiment of the present invention.
  • the elastic fiber yarn 36 serving as a core yarn is supplied from an elastic fiber package 31, is extended between two feed rollers 32 and 34, and is supplied from an H-shaped bobbin 33 around which a polyamide filament is wound.
  • Polyamide filament yarn 37 is wound spirally.
  • the polyamide canopy ring elastic yarn 38 on which the polyamide filament yarn is wound is wound around a polyamide canopy ring elastic yarn package 35.
  • polyurethane-based elastic fiber pandetus
  • polyester-based elastomer elastic fiber polyamide-based elastomer elastic fiber
  • polyolefin-based elastomer elastic fiber natural rubber-based fiber, synthetic rubber-based fiber, or butadiene-based fiber
  • it may be selected as appropriate depending on the elastic characteristics, heat setting properties and durability. More preferred are polyurethane-based elastic fibers, polyolefin-based elastomer elastic fibers, and polyamide-based elastomer elastic fibers.
  • the thickness, the number of twists, and the draft (elongation rate between two rollers) of the elastic fiber may be appropriately selected according to the characteristics of the elastic fiber and the application.
  • the elastic fiber is preferably a polyurethane elastic fiber.
  • the thickness varies depending on the tightening pressure setting of the stockings, but in order to achieve the durability, transparency and stretch properties required for stocking, it is generally about 8 to 33 dtex. If it is less than 8 decitex, the core yarn breaks during the production and knitting of the covering elastic yarn, which is not only insufficient in durability and stretchability. Troubles such as this frequently occur. Also, if it exceeds 33 dtex, the tightening pressure will increase, resulting in a rough feeling (decrease in softness) and transparency.
  • the number of twists of the canoring may be designed in consideration of the fineness, shrinkage rate, product texture and durability of the coated yarn.
  • the number of twists of the canoring may be designed in consideration of the fineness, shrinkage rate, product texture and durability of the coated yarn.
  • the draft may be determined in consideration of the tightening pressure and durability of the product.
  • the fineness of the polyurethane elastic yarn is 18 dtex, it is preferably determined with a draft magnification of 2.4 to 3.5.
  • the type of elastic fiber, the thickness of elastic fiber, the number of twists of canoling, and the draft are appropriately selected according to the desired properties such as the stretchability of the product.
  • the method for producing the innerware of the present invention is not particularly limited.
  • the additive is added to the polyamide fiber as described above. It can be manufactured by a method of creating a knitted fabric with a knitting machine and sewing it into an innerware product.
  • a molded product knitting machine flat knitting machine (flat knitting machine, cotton knitting machine), circular knitting machine 'sock knitting machine), fabric knitting machine (weft knitting machine) Knitting with a warp knitting machine).
  • the structure of the knitted fabric is not particularly limited.
  • the knitted fabric for innerware according to the present invention uses 30% by weight or more of the above-mentioned polyamide fiber, which is the expected effect of the present invention. It is important to have good. In general, innerware is rarely composed of a single material. Natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, etc. are used in combination depending on the purpose. Is done. For this reason, when the polyamide fiber is less than 30% by weight, it is not preferable because the mold prevention performance cannot be sufficiently obtained. The upper limit is 100% by weight.
  • the method for dyeing the innerwear knitted fabric according to the present invention is not particularly limited, but can be dyed by a general method. It is also possible to check the function cover so that this performance is not impaired.
  • Specific examples of the inner wear of the present invention include foundations (body suits, braziers, guard nore, garter benoreto, west-nonoichi, nostnod, hip pads, side pads), lingerie (camisole) , Petticoats, slips, bra slips, tuck pants, teddy), underwear (underwear) (shirts, shorts, bottoms).
  • the method for producing the down shell of the present invention is not particularly limited. However, as described above, a method for producing the down shell itself is generally used except that an additive is specifically added to the polyamide filament. It can be manufactured by creating a fabric with a loom and sewing it into a down shell product).
  • the fabric for down shells that is useful in the present invention uses 30% by weight or more of the above polyamide filaments. It is important to have good.
  • the down shell of the present invention can be obtained by using the polyamide fiber of the present invention for warp yarn and Z or horizontal yarn.
  • the method of tailoring the woven fabric can be performed by a known method. Generally, warp yarns are first arranged in a creel and warped, and then warped on a beam, followed by beaming and glued and dried to prepare the warp yarn. Next, the warp yarn is passed through the loom, and the weft yarn is driven to make the fabric.
  • looms such as a shuttle loom, an air jet loom, and a water jet loom. Depending on how the weft is driven, there are several weaving structures such as plain weave, twill and satin, depending on the purpose.
  • the tear strength at this time is preferably 50 gZcm 2 or more, and the tear strength is preferably lk gf or more. In order to obtain a tear strength of 1 kgf or more, weaving the lip structure is effective.
  • the resulting fabric can be used as is, or subjected to scouring, dyeing and heat setting. You may do it.
  • Dyeing can be carried out by using acid dyes used for dyeing ordinary polyamide fibers and treating them in a hot water bath at 90 ° C or higher for about 60 to 90 minutes.
  • a method for preparing a down shell obtained by using the polyamide fabric of the present invention can also be performed by a known method.
  • the calendering can be performed at any stage of the dyeing and finishing process, but is preferably performed after dyeing.
  • resin processing can be performed on one side or both sides of the fabric.
  • coating method, laminating method, dust absorption method, pad method, etc., water repellent, urethane type resin, acrylic type resin, silicone type resin, etc. are used for processing such as water repellency and moisture permeability and waterproofing. Characteristics can be obtained.
  • the down shell of the present invention is used for a down jacket, a sleeping bag, a duvet, a heat insulating case, a hat, gloves, and the like.
  • what is packed in the down shell is not limited to feathers, but various cottons such as cotton, acrylic, or polyester may be used.
  • the fabric of the present invention is produced by a conventional method as described in, for example, “Encyclopedia of Fibers” (Maruzen Co., Ltd., pl46-187).
  • the use of 30% by weight or more of the polyamide fiber is important for making a fabric having the desired effect of the present invention.
  • the fabric is composed of only a single material and is used in combination depending on the purpose, such as natural fiber, semi-synthetic fiber, and synthetic fiber. Therefore, when the amount is less than 30% by weight, it is preferable because antifungal performance cannot be sufficiently obtained.
  • the upper limit is 100% by weight.
  • the fiber product of the present invention is, for example, described in "Fiber Encyclopedia” (Maruzen Co., Ltd., pl88-211), and may be dyed and processed into a fiber product or the like by a conventional method. it can. In that case, the mixing ratio is the same as that in the case of the above-mentioned fabric.
  • the textile product that is effective in the present invention is energized by its good fungicidal performance, for example, stockings, tights, socks, innerwear, outerwear, sportswear, uniforms, work clothes, goggles, and futons. Covers, curtains, carpets, filters, industrial sheets, artificial leather, baskets, towels, material ropes, fishing nets, draining nets, laundry nets, mosquito nets, uniforms, work clothes, gloves, feathers, sleeping bags, etc. It is.
  • mold resistance (hereinafter referred to as mold prevention)
  • the following 71 fungi were used as fungi.
  • the evaluation was based on the following five-level evaluation. A score of 2 or less was accepted.
  • 1 point No bacteria are generated in the surface area of the test piece (fabric) sprinkled with fungus
  • 2 points The area of the surface of the test piece sprinkled with fungus grows in an area of 10% or less
  • 3 points Growing in the area of more than 10% and less than 30% of the surface area of the test specimens covered with bacteria.
  • the inorganic salt agar medium was prepared by heating the following components at 121 ° C for 20 minutes and adjusting the pH of the solution to 6.0 to 6.5 with 0.01 N NaOH.
  • Mixed spore solution Add the aqueous solution obtained by removing agar from the medium to the spore, adjust to 10 6 ⁇ 200,000 ZmL, and mix equally.
  • wetting liquid Sodium laurate, 0.05 g / L
  • fungicidal and algal resistant B. Fungus, algae resistance (hereinafter referred to as fungicidal and algal resistant)
  • the following 71 bacteria were used as fungi and the following 27 algae were used as algae.
  • the evaluation was based on the following five-level evaluation. Two points or less were accepted. 1 point: No bacteria are generated in the surface area of the test piece (fabric) on which the bacteria are sprinkled,
  • the inorganic salt agar medium was prepared by heating the following components at 121 ° C for 20 minutes and then adjusting the pH of the solution to 6.0 to 6.5 with 0.01 N NaOH.
  • Mixed spore solution Add a solution obtained by removing agar from the medium to the spore, adjust to 10 6 ⁇ 200,000 ZmL, and mix equally.
  • wetting liquid Sodium laurate, 0.05 g / L
  • Alternaria alternata Aspergillus niger, Ashergillus oryzae, Ashergillus flavus, Aspergillus lesnocolor, Aspergillus v lesicolor, Aspergillus v lesicolor Fumi-tas (Aspergillus humigatus) Aspergillus terreus, Aspergillus restrictus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus candidus, Alternari a tenuis (Alternari a tenuis) , Alternaria brassicicola, Aureob asidium pullulans, Candide albicans, Chatotomium globosum, Cladosrio poridorum Cladosporiu m spnaerospermum), Khudosphorium herb arum, Cladosporium herb arum, Cladosporium resinae, Calvaria lunata (C urv ularia lunata, Drechslera
  • ⁇ value (1.28X- 1. 26 ⁇ ) / ⁇
  • ⁇ ⁇ value 5 or more, less than 10
  • the color development is evaluated by five inspectors consisting of skilled developers, and evaluated according to the following criteria.
  • Zinc oxide with partial coating as inorganic component to suppress photocatalyst (“ZNOUVE” manufactured by Mitsui Mining & Mining Co., Ltd., organic silicon compound micro-deposited powder) 99% by weight, organic component selected from 10 types shown in Table 1 Then, the total amount of the mixture was used at 1% by weight, and antifungal agents A to J were obtained as additives in which the organic component mixture was supported on the zinc oxide by dry blending.
  • the obtained fungicides A to J were kneaded so as to be 2.0% by weight with respect to nylon 6 having a relative viscosity of 98% sulfuric acid of 2.7 to produce master pellets.
  • the obtained master pellets were blended with nylon 6 pellets of 98% sulfuric acid relative viscosity 2.7, and the mixed pellets were adjusted so that the fungicide content in the fiber was 0.15 wt%.
  • the resulting mixed pellet is melted at a spinning temperature of 260 ° C, discharged from a spinneret having a round discharge hole having a hole diameter of 0.2 mm, cooled by cooling air from one direction, and a fiber mainly composed of fatty acid ester.
  • the obtained nylon 6 fiber yarn was put on a cylinder knitting machine (cage diameter 3.5 inch, number of needles 240, NE450W manufactured by Eiko Sangyo Co., Ltd.) to create a cylinder knitted fabric with one yarn.
  • the YI value was measured.
  • the resulting tubular knitted fabric is dyed at 98 ° CX for 60 minutes using 1% by weight of acid dye (Nylosan Blue N— GFL 167%, manufactured by Sandos) to prevent mold, antibacterial and fungicidal. Measure It was.
  • the results are shown in Table 2.
  • Yarns were made in the same manner as in Example 1 except that acid zinc (Huxitec) and silver-based inorganic antibacterial agent “NOVALON” (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) were used as additives. 33 decitex 26 filament nylon 6 A fiber yarn was obtained. A cylindrical knitted fabric was made from the obtained nylon 6 fiber yarn in the same manner as in Example 1, and the YI value was measured, and further dyed to measure the antifungal, antibacterial, and antifungal properties. . The results are shown in Table 2. In all levels, the color developability after dyeing was good without any dullness.
  • Example 3 yarn was produced in the same manner as in Example 1 to obtain 33 dtex 26 filament nylon 6 fiber yarn.
  • Nylon 6 fiber yarn obtained was made into a tubular knitted fabric in the same manner as in Example 1, measured for YI value, and further dyed to give fungicidal, antibacterial, antifungal and algal properties, and coloring. It was measured. The results are shown in Table 3.
  • nylon 66 with 98% sulfuric acid relative viscosity 2.9 instead of nylon 6, and apply fungicides A to C at a spinning temperature of 290 ° C so that 0.1% by weight of nylon 66 is in the fiber. Except for melting, yarn was produced in the same manner as in Example 1 to obtain 33 dtex 26 filament nylon 66 fiber yarn. A cylindrical knitted fabric was prepared from the obtained nylon 66 fiber yarn in the same manner as in Example 1, and the YI value, antifungal property and antibacterial property were measured. However, antifungal, antibacterial, and antifungal properties were performed on dyed and unprocessed products (scouring and removing oil for textiles).
  • Example 2 98% sulfuric acid Relative viscosity 2.7 Yarn was made in the same manner as in Example 1 except that only 7 nylon 6 pellets (the amount of fungicides added was 0%), and 33 dtex 26 filament nylon 6 fiber yarns were used. Obtained. Nylon 6 fiber yarn obtained was made into a tubular knitted fabric in the same manner as in Example 1, measured for YI value, and further dyed to give fungicidal, antibacterial, antifungal and algal properties, and coloring. It was measured. The results are shown in Table 3.
  • thermoplastic fiber in the present invention is a fiber having a low YI value and excellent whiteness, and has excellent color development, antifungal, antibacterial and antifungal properties after dyeing. ing.
  • Comparative Examples 3 to 5 in which the content was out of the range had a high YI value and slightly yellowed, and the coloring property after dyeing was dull.
  • Observation of the fiber guide reveals deep scratches It was. It can be seen that when the content is high, a lot of fungicides are present on the fiber surface, and this occurs and accelerates thread trimming. Further, Comparative Example 6 did not have fungicidal, antibacterial and antifungal properties.
  • the mixing pellet was adjusted.
  • the obtained mixed pellets were melted at a spinning temperature of 260 ° C, discharged from a spinneret having a round discharge hole with a hole diameter of 0.2 mm, cooled with cooling air with a unidirectional force, and a hydrous oil After supplying oil at a concentration of 10%) and confounding, the second goded roller (non-heated roller) 4500mZ without substantial stretching through the first goded roller (non-heated roller) To obtain 41 decitex 26 filament nylon 6 filament POY.
  • the obtained nylon 6 false twisted yarn is put on a cylinder knitting machine (cage diameter 3.5 inch (88.9 mm), number of needles 240, NE450W manufactured by Eiko Sangyo Co., Ltd.), and the cylinder is fed with one yarn.
  • Knitted fabric and dyed with acid dye (Nylosan Blue N— GFL 167% Sands) 1% by weight at 98 ° C for 60 minutes to prevent mold, YI, antibacterial, and mold prevention Algae was measured. The results are shown in Table 4.
  • Example 20 except that acid zinc (Huxitec) (Comparative Example 7) and silver-based inorganic antibacterial agent “NOVALON” (Toagosei Co.) (Comparative Example 8) were used as additives. Yarn was produced to obtain 41 dtex 26 filament nylon 6 filament POY. The obtained nylon 6 filament POY was evaluated by false twisting, knitting, and dyeing in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • Yarn production was carried out in the same manner as in Example 20 except that the amounts of fungicides A to C were changed to 1%, 2% and 3.5% by weight, respectively, to obtain 41 dtex 26 filament nylon 6 filament POY It was.
  • the obtained nylon 6-filament POY was false twisted, knitted and dyed in the same manner as in Example 20 to evaluate the antifungal, antibacterial and antifungal properties.
  • the spinning performance was also evaluated. The results are shown in Table 5.
  • the master pellets produced in Examples 1-10 and nylon 6 pellets with 98% sulfuric acid relative viscosity 2.7 were blended so that the fungicide content would be 0.15% by weight to prepare mixed pellets. .
  • the resulting mixed pellets are melted at a spinning temperature of 260 ° C, discharged from a spinneret having a 0.2 mm hole diameter discharge hole, cooled by cooling air from one direction, and mainly composed of fatty acid ester.
  • the textile oil at a position of 1800mm from the spinneret, and the 1 by weight 0/0 applied to the oil supply to the fiber, after imparting intermingling, through a first godet roller (unheated roller) 3 300mZ min, subsequently The second goded roller (150 ° C heating roller) was passed through 4500 mZ, and was scraped to obtain nylon 6 filament of 78 dtex 52 filament.
  • Taslan processed yarn is placed on a cylinder knitting machine (cage diameter 3.5 inch (88.9 mm), 240 needles, NE450W manufactured by Eikoh Industries, Ltd.) and knitted into a tubular knitted fabric with a single yarn.
  • the dyestuff was dyed at 98 ° C for 60 minutes using 1% by weight of an acidic dye (Nylosan Blue N—GFL 167%, manufactured by Sandos), and the antifungal, antibacterial and antifungal properties were measured.
  • an acidic dye Neylosan Blue N—GFL 167%, manufactured by Sandos
  • the YI value was measured after knitting and before dyeing, and the color development was evaluated after dyeing. The results are shown in Table 6.
  • Yarn Zinc (made by Hakutech Co., Ltd.) and silver-based inorganic antibacterial agent “Novalon” (made by Toa Gosei Co., Ltd.) were used as additives, and yarn was produced in the same manner as in Example 36.
  • 78 dtex 52 filament nylon 6 A filament was obtained.
  • the obtained nylon 6 filament was evaluated in the same manner as in Example 36 by performing taslan force check, knitting, and dyeing. The results are shown in Table 6.
  • Yarn production was carried out in the same manner as in Example 37 except that the amounts of fungicides A to C were changed to 1% by weight, 2% by weight, and 3.5% by weight, respectively, to obtain nylon 6 filaments of 78 dtex 52 filaments. .
  • the obtained nylon 6 filament was subjected to taslan processing, knitting, and dyeing in the same manner as in Example 36, and evaluated. Furthermore, the yarn forming property was also evaluated. The results are shown in Table 7. Mold prevention Nylon 6 filaments (Comparative Examples 15 to 17) to which 3.5% by weight of agents A to C are added have many yarn breaks and the fibers are yellowed, and the color development is inferior. It could not be used.
  • Antifungal property 0 points, bacteriostatic activity value of Staphylococcus aureus:> 4.1, bactericidal activity value:> 1.5, pneumonia Bacteriostatic activity value:> 4.5, bactericidal activity value:> 1.4
  • the master pellets produced in Examples 1 to 10 were blended with nylon 6 pellets of 98% sulfuric acid relative viscosity 2.7 so that the fungicide content was 0.15% by weight, and the mixed pellets were prepared. Arranged.
  • the resulting mixed pellets are melted at a spinning temperature of 260 ° C, discharged from a spinneret having a round discharge hole having a hole diameter of 0.2 mm, cooled by cooling air from one direction, and mainly composed of fatty acid ester. 1% by weight on the fiber at 1800mm from the spinneret, and after confounding, the first goded roller (one non-heated roller) passed through 3300mZ, 2 Godled roller (150C heating roller) 4500m
  • the obtained covering elastic yarn was knitted alternately with S twisted single covering elastic yarn and Z twisted single cannulated elastic yarn with Super 4 knitting machine (400 stitches) manufactured by Nagata Seiki Co., Ltd. Supplied to the machine's yarn feeder, and the knitted fabric of the pantyhose redder section was knitted using only canoring yarn. It is a usual method as pantyhose. Scouring 'dyeing (98 ° CX 20min, dye: Nylonsan Yellow E— RPL140 (0. 25% owf), Nylonsan Red E— G (0.2% 7% owf), Nylon Blue EG— L 250% (0.
  • Example 53 Yield was made in the same manner as in Example 53 except that acid zinc oxide (manufactured by HAXITEC) and silver-based inorganic antibacterial agent "NOVALON" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) were used as additives.
  • 11 decitex 5 filament nylon 6 A filament was obtained.
  • a covering yarn and a pantyhose product were produced and evaluated in the same manner as in Example 54. The results are shown in Table 8. did.
  • Yarn production was carried out in the same manner as in Example 54 except that the addition amount of the fungicide AC was 1% by weight, 2% by weight, and 3.5% by weight, respectively, to obtain nylon 6 filaments of 11 dtex 5 filaments.
  • the obtained nylon 6 filament a canoring yarn and a pantyhose product were produced and evaluated in the same manner as in Example 54. Furthermore, the yarn forming property was also evaluated. The result It is shown in Table 9.
  • Nylon 6 filaments (Comparative Examples 21 to 23) containing 3.5% by weight of fungicides A to C have many yarn breaks, and the fibers are yellowed, resulting in poor color development. It cannot be used as a fabric or textile product.
  • the nylon 6 fiber yarns obtained in Examples 1 to 3 were knitted into a double-sided smooth knitted fabric (raw lOgZm 2 ) with a 42 gauge 30 inch double circular knitting machine, and the YI value was measured.
  • the resulting knitted fabric is scoured and subjected to intermediate setting at 190 ° C.
  • Acid dye Neylosan Blue N— GFL
  • Example 72 40% nylon 6 fiber yarn obtained in Example 1, 40% nylon 6 yarn obtained in Comparative Example 40, polyurethane fiber yarn (Lycra (registered trademark) T—127C 4 4 decitex manufactured by Operontex) ) A 20% knitted fabric (Bear Tengu) was created. Sewed on the girdle as an inner way. The results are shown in Table 11.
  • a knitted fabric (tricot) of 40% nylon 6 fiber yarn obtained in Comparative Example 6, 50% cotton, and 10% polyurethane fiber yarn was prepared. Sewed to shorts as inner wear. The resulting shorts were measured for antifungal and antibacterial properties. The results are shown in Table 11.
  • the warp yarn was passed through a water jet loom loom (ZW303 type, manufactured by Tsudakoma Kogyo Co., Ltd.) and the resulting nylon 6 fiber yarn was driven into the horizontal yarn, resulting in a density of 182 yarns.
  • Zin ch, 142 wefts We prepared a plain woven fabric with a lip structure so as to be Zinch (weaving speed 450 mZmin), and measured the YI value.
  • the obtained woven fabric was scoured, subjected to intermediate setting at 190 ° C, and dyed at 95 ° C for 60 minutes using 1% by weight of an acid dye (Nylosan Blue N—GFL 167% manufactured by Sandos). After that, calendering was performed, and color development, fungicidal and antifungal properties were measured for the fabric with a basis weight of 40 g / m 2 and a tear strength of 15 N. The results are shown in Table 12.
  • a 4cm x 4cm bag was sewn from the woven fabric prepared at this time, and a down shell was created by packing lg of feathers. This down shell was measured for antifungal properties. In addition, about antifungal property, it measured about the surface and the feather of the content of the bag.
  • the yarn was made in the same manner as in Example 75 except that acid zinc oxide (Huxitec Co., Ltd.) and silver inorganic antibacterial agent “Novaron” (Toagosei Co., Ltd.) were used as additives. 6 fiber yarns were obtained. Using the obtained nylon 6 fiber yarn, a woven fabric was prepared in the same manner as in Example 75, the YI value was measured, dyed and processed, and the coloring property, fungicidal property, and antifungal property were measured.
  • Example 76 Further, in the same manner as in Example 76, a down-proof fabric was prepared, and the antifungal property was measured.
  • Yarn production was performed in the same manner as in Example 75 except that the additive was changed to 0% to obtain a nylon 6-fiber yarn of 33 dtex and 26 filaments.
  • a woven fabric was prepared from the obtained nylon 6 fiber yarn in the same manner as in Example 75, the YI value was measured, dyed and processed, and the coloring property and fungicidal property were measured.
  • Example 76 Further, in the same manner as in Example 76, a down-proof fabric was prepared, and the antifungal property was measured.
  • antifungal property it measured about the surface and the feather of the content of the bag. As shown in Fig. 5, fungi grew on the surface of the down shell, and the evaluation resulted in 5 points and growth of more than 60% of the whole. In addition, when observing the dozen feathers in the down shell, mold grew around the feather shaft.
  • Fig. 5 (a) is a trace of a photograph of the surface of the down shell, and (b) is a trace of a photograph of the down shell broken down and a dozen of the feathers taken. It can be seen that the mold is also growing with black grain.
  • the antifungal performance referred to in the present invention is generally in common with the performance called antibacterial performance or antialgal performance. It is also a thing. That is, the antibacterial performance or anti-algae performance also has the polyamide fiber of the present invention, a crimped yarn made of the fiber, a polyamide-based bulky processed yarn, a polyamide-based elastic elastic yarn, a fabric, a textile product, an inner web.
  • the key and down shell can be combined.
  • the textile product of the present invention when used in a fishing net, it exhibits a fungicidal effect as well as a fungicidal effect.
  • the main focus is on the algae-proofing effect. Of nature.
  • the antifungal effect exhibits a good antibacterial effect. get together.
  • the polyamide fiber of the present invention a crimped yarn made of the fiber, a polyamide-structured bulky processed yarn, a polyamide-based canoring elastic yarn, a fabric, a textile product, an innerware, a downshell, etc.
  • it can be expressed and described as having antifungal, antibacterial and Z or algal control suitable for the use
  • the polyamide fiber of the present invention and the fiber Crimped yarn, polyamide structure, bulky processed yarn, polyamide canoring elastic yarn, fabric, textiles, innerwear and downshell are not limited to the technical fields where antifungal performance is attracting attention. It can also be used in the same aspect of the invention in fields where anti-algae properties are required. Therefore, those in the field of use are also included in the present invention. Therefore, in the examples, the antifungal and antibacterial properties and antibacterial properties were also evaluated as evaluation items. -ing

Description

ポリアミド繊維、それからなる布帛および繊維製品
技術分野
[0001] 本発明は、防かび性能に優れた特性を持ち、さらに発色性にも優れたポリアミド繊 維、該ポリアミド繊維力 なる布帛および繊維製品に関し、より具体的には、そのよう な特質を持つポリアミド繊維、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造嵩高加 ェ糸、ポリアミド系カバリング弾性糸、それら繊維あるいは各種の糸力 なる各種の布 帛、繊維製品、インナーウェァ、ダウンシェルなどに関するものである。
[0002] なお、本発明において、その説明は、防かび性を主として採り上げて説明するが、 本発明で言う防かび性能は、一般的に、抗菌性能あるいは防藻性能と呼ばれる性能 と共通するものでもあり、本発明のポリアミド繊維、布帛、繊維製品は、抗菌性能、あ るいは防藻性能をも有することができるものである。
例えば、本発明にかかる繊維製品をキャミソールに使用すると、防かび効果ともに良 好な抗菌効果を発揮するものであり、キャミソールの場合には、その抗菌効果の方に 主たる注目が集まる。
[0003] 例えば、本発明にかかる繊維製品を漁網に使用すると、防かび効果とともに良好な 防藻効果を発揮するものであり、漁網の場合には、その防藻効果の方に主たる注目 が集まる。したがって、本発明のポリアミド繊維、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミ ド系構造嵩高加工糸、ポリアミド系カノリング弾性糸、それら繊維あるいは各種の糸 からなる各種の布帛、繊維製品、インナーウェァ、ダウンシェルは、それぞれの実用 途においては、その用途に適合させた防かび性、抗菌性および Zまたは防藻性を有 するものとして表現し説明することもできるものである。したがって、本発明のポリアミド 繊維、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造嵩高加工糸、ポリアミド系力バリ ング弹性糸、それら繊維あるいは各種の糸力もなる各種の布帛、繊維製品、インナー ウェア、ダウンシェルは、それらの抗菌性および Zまたは防藻性を要請される分野に おいても、同様の構成態様で利用できるものであり、本発明の技術分野は、そのよう な抗菌性および Zまたは防藻性を要請する技術分野にも関するものである。 背景技術
[0004] 近年、ライフスタイルの変化により清潔志向が高まり、防かび、抗菌、防藻、あるい は防ダニなどの機能を有する製品 ·商品を求める消費者が増えてきた。そのニーズ は繊維製品'商品に関しても同様であり、該消費者の要請に応えてさまざまな防かび 、抗菌機能などを有する繊維が提案されている。
[0005] 一般的に、合成樹脂用防かび剤や抗菌剤は多く存在し (非特許文献 1)、目的の細 菌、真菌、藻類に効果のある剤を選択し、必要に応じて改良して使用されている。
[0006] 例えば、銀系無機抗菌剤を練り込んだ繊維が提案されて!ヽる (特許文献 1)。
[0007] また、酸化亜鉛 (抗菌剤)を練り込んだポリアミド繊維が提案されて ヽる (特許文献 2
) o
[0008] し力しながら、これらの無機系の抗菌剤は、細菌 (バクテリア）に対しては有効である 力 真菌 (かび)、藻類には効力が及ばな力つた。また、これらの提案技術は、抗菌剤 を添加することにより生じる繊維製品の黄変 (着色)の問題に対しては、特許文献 1に はメルカプト基を有しないチアゾール化合物を着色防止剤として含有する処理液で 処理すること、特許文献 2にはカップリング剤で酸ィ匕亜鉛の表面を処理するなどの改 善技術に関しても提案されている。
[0009] また、二トリル系化合物、ピリジン系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、有機ョー ド系化合物、チアゾール系化合物およびべンズイミダゾール系化合物力 なる群より 4種以上を選択してなる化合物を用い、細菌、真菌、藻類、ダニ等に効力のある成形 品や繊維が提案されて ヽる (特許文献 3)。
[0010] し力しながら、本発明者らの各種検討によれば、これらの有機成分の混合化合物を 、ポリアミド榭脂に含有し繊維とした場合は黄変 (着色)をするものであった。この黄変 ということは、特に、衣料用途の場合は、白度が要求されるため、繊維自体が黄変し ていると、染色しても色がくすみ発色性が悪くなるため解決しなければならない問題 である。
[0011] 一方、ポリアミド繊維は適度な吸水性やソフトな肌触りにより、ランジェリー、ファンデ ーシヨン、肌着類などのインナーウェァ、ダウンジャケットや寝袋等のダウンシェル用 途に好適に用いられている。インナーウェァ用途の場合は、白度が要求されるため、 繊維自体が黄変して!/、ることは、染色しても色がくすみ発色性が悪くなるため解決し なければならない問題である。また、この黄変ということは、ファッション性が求められ るダウンシェル用途の場合においても同様な問題である。
[0012] また、ダウンシェルに用いられる羽毛は、がちょう（ダース)や鴨 (ダック)などの水鳥 力 採取されるのもが用いられ、暖かくふつくらし、軽ぐ吸湿性に優れていることが特 長である。しかし、羽毛は、これらの特長を持つ反面、脂肪分を含んでいる。この脂肪 分にかびが生えると臭いが発生し、独特の羽毛臭となっていた。防かびの対策として は、布帛に後加工で防かび剤を付与する方法が知られるが、長年使用していくと表 面に付与された防かび剤が摩擦により剥がれ、効果が得られなくなるという問題があ る。
特許文献 1：特開平 6 - 272173号公報
特許文献 2：特開 2001— 55627号公報
特許文献 3：特開平 9 157111号公報
非特許文献 1 :「防菌防黴剤辞典」、 日本防菌防黴学会、 1994年
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0013] 本発明の目的は、上述したような従来の問題を解決し、防かび性と発色性の二つ の特性を両立させて良好に有するポリアミド繊維、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリ アミド系構造嵩高加工糸、ポリアミド系カバリング弾性糸、布帛と繊維製品、インナー ウェア、ダウンシェルを提供せんとするものである。
[0014] さらに詳しくは、防かび性、抗菌性、防藻性、発色性に優れたポリアミド繊維、該繊 維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造嵩高加工糸、ポリアミド系カノリング弾性糸 、布帛と繊維製品インナーウェァ、ダウンシェルを提供せんとするものである。
課題を解決するための手段
[0015] 上述した目的は、以下のポリアミド繊維、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系 構造嵩高加工糸、ポリアミド系カノリング弾性糸、布帛、繊維製品、インナーウェァぉ よびダウンシェルとすることにより達成される。
[0016] (1)少なくとも防かび性能を有する添加剤を 0. 05〜3重量％含有し、該添加剤が無 機酸化物の表面に、有機成分を担持する処理をしてなる添加剤であって、かつ前記 有機成分が、イミダゾール系化合物、ピリジン系化合物、チアゾリン系化合物、ハロゲ ン系化合物、およびハロアルキルチオイ匕合物のうち、少なくとも 2種以上の組み合わ せを含む混合有機成分であることを特徴とするポリアミド繊維。
[0017] (2)該添加剤が、該添加剤重量に対して、 97〜99. 9重量％の前記無機成分、 0. 1 〜3重量％の前記有機成分力 なるものであることを特徴とする上記（1)記載のポリ アミド繊維。
[0018] (3)無機成分が金属酸ィ匕物であることを特徴とする上記（1)または（2)記載のポリアミ ド繊維。
[0019] (4)金属酸化物が酸化亜鉛または酸化チタンであることを特徴とする上記（3)記載の ポリアミド繊維。
[0020] (5)ポリアミド繊維がポリアミド捲縮カ卩ェ糸であることを特徴とする上記（1)〜 (4)の ヽ ずれかに記載のポリアミド繊維。
[0021] (6) 2本以上のフィラメント糸条カもなる構造嵩高加工糸において、少なくとも 1本のフ イラメント糸条が、上記（1)〜 (4)の 、ずれかに記載のポリアミド繊維であることを特徴 とするポリアミド系構造嵩高加工糸。
[0022] (7)芯糸に弾性繊維を用い、該芯糸の被覆糸に、上記（1)〜(4)のいずれかに記載 のポリアミド繊維を用いることを特徴とするポリアミド系カノリング弾性糸。
[0023] (8)上記（1)〜 (4)のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも 30重量％使用し てなることを特徴とするポリアミド繊維布帛。
[0024] (9)上記（1)〜 (4)のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも 30重量％使用し てなることを特徴とするポリアミド繊維製品。
[0025] (10)上記（1)〜 (4)のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも一部に含んでな ることを特徴とするインナーウェァ。
[0026] (11)上記（1)〜 (4)のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも一部に含んでな ることを特徴とするダウンシェル。
発明の効果
[0027] 上述した本発明によれば、優れた防かび性能を有するとともに、良好な発色性を併 せ持つポリアミド繊維と、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造嵩高加工糸、 ポリアミド系カバリング弾性糸、布帛、繊維製品、インナーウェァおよびダウンシェル を得ることができる。
図面の簡単な説明
[0028] [図 1]図 1は、本発明の一実施態様である仮撚捲縮加工糸を製造するのに使用でき る仮撚り加工機の一例を示す説明図である。
[図 2]図 2は、本発明の一実施態様であるタスラン加工糸を製造するのに使用できる タスラン加工機の一例を示す説明図である。
[図 3]図 3は、本発明の一実施態様であるカノ リング糸を製造するのに使用できる力 ノ リング加工機の一例を示す説明図である。
[図 4]図 4は、後述する実施例 77で試験をしたダウンシェルの表面および羽毛の状態 を撮影した写真をトレースしたものであり、図 4 (a)はダウンシェルの表面を撮影した 写真をトレースしたもの、同（b)はダウンシェルを破り、その中の羽毛（ダース）を撮影 した写真をトレースしたものである。
[図 5]図 5は、後述する比較例 30で試験をしたダウンシェルの表面および羽毛の状態 を撮影した写真をトレースしたものであり、図 5 (a)はダウンシェルの表面を撮影した 写真をトレースしたもの、同（b)はダウンシェルを破り、その中の羽毛（ダース）を撮影 した写真をトレースしたものである。
符号の説明
[0029] 1 ポリアミド POYパッケージ
2 フィードローラー
3 熱板加熱装置
4 加撚装置
5 フィードローラー
6 ポリアミド捲縮力卩ェ糸ノ ッケージ
21 芯糸となるフィラメントパッケージ
22 鞘糸となるフィラメントパッケージ
23、 24 フィードローラー 25 空気乱流加工装置（タスランノズル）
26 引き取りローラー
27 ポリアミド系構造嵩高加工糸パッケ -ジ
31 弾性繊維パッケージ
32、 34 フィードローラー
33 ポリアミドフィラメントが巻き付けられた H型ボビン
35 ポリアミド系カノくリング弾性糸パッケ -ジ
36 弾性繊維糸条
37 ポリアミドフィラメント糸条
38 ポリアミド系カノくリング弹¾糸条
a 71種類の真菌の培地（28日後）
β 本発明の実施例のダウンシェル表面状態 (生地）
y 本発明の実施例ダウンシェル中味状態 (羽毛）
発明を実施するための最良の形態
[0030] 以下、本発明のポリアミド繊維等についてさらに詳細に説明する。
[0031] 本発明のポリアミド繊維の第一態様は、少なくとも防かび性能を有する添加剤を 0.
05〜3重量％含有し、該添加剤が無機酸ィ匕物の表面に、有機成分を担持処理して なる添加剤であって、かつ前記有機成分が、イミダゾール系化合物、ピリジン系化合 物、チアゾリン系化合物、ハロゲン系化合物、およびハロアルキルチオ化合物のうち 、少なくとも 2種以の組み合わせを含む混合有機成分であることを特徴とするもので ある。
[0032] あるいは、本発明の熱可塑性繊維の第二態様は、該添加剤が、該添加剤重量に 対して、 97〜99. 9重量％の前記無機成分、 0. 1〜3重量％の前記有機成分からな るものであることを特徴とするものである。
[0033] 本発明で用いる添加剤は、少なくとも防かび性能を有することが重要である。
[0034] ここで、防かび性能を有するとは、一般に、細菌、真菌、藻類などの生物のうち、少 なくとも真菌に作用することであり、特に、本発明では、 JIS Ζ 2911 (2000)「かび 抵抗性試験方法」に準じ、「真菌のうち、少なくともァスペルギルス ニゲル (Aspergil lus niger)、ァスぺノレギノレス テレウス (Aspergillus terreus)、ユーロチウム トノ ヒルム (Eurotium tonophilum)、へ-シリウム シトリナム (Penicillium citrinu m)、ぺ -シリウム フニクロスム（Penicillium funiculosum)、リゾープス ォリゼ（R hizopus oryzae)、クフドスポリゥム クフドスポリ才ィテス (Cladosporium cladosp orioides)、オーレオノくシジゥム プノレランス (Aureobasidum pullulans)、グリォク ラジウム ビレン (Gliocladium virens)、ケトミゥム グロボスム (Chaetomium glo bosum)、フザリウム モ-ホノレメ (Fusarium moniliforme)、ミロテシゥム ベノレカリ ァ（Myrothecium verrucaria)、に作用すること）」をいうものである。
[0035] すなわち、本発明で ヽぅ「防かび性能を有する添加剤」ある 、は「防かび性能を有 する有機成分」とは、上述の真菌に作用する機能を有する添加剤あるいは有機成分 をいい、ここで「真菌に作用する」とは、無機塩寒天培地上に添加剤または有機成分 を 3cm X 3cmの領域に隙間のないように薄く広げて置き、そこに上記真菌混合胞子 液を 0. 5mほきかけ、温度 28± 2°C、湿度 85%RH以上の環境下において 28日間 培養した場合、菌糸の発育が認められないと判断できることをいう。なお、無機塩寒 天焙地の構成は、特に指定はしないが、 KH PO 、K HPO 、MgSO · 7Η Ο
2 4 2 4 4 2
、ΝΗ NO 、NaCl、FeSO · 7Η 0、 ZnSO · 7Η 0、 MnSO · 7Η 0、寒天
4 3 4 2 4 2 4 2
、純水から構成される。
[0036] カゝかる防かび性能は、添加剤が、全体として防かび性能を発揮し得るように構成さ れているもの、あるいは、該添加剤が複数の構成成分から構成されている場合、一部 の構成成分が防かび性能を有することによって該添加剤に防かび性能が付与されて いるものでもよい。
[0037] ここで、防藻効果を有するとは、 一般に、細菌、真菌、藻類などの生物のうち、少な くとも藻類に作用することである。藻類とは、水を利用し光合成をする生物のうち、陸 上に生息するコケ、シダ、種子植物を除いた全てであり、身近なところでは池の浮き 藻、水槽壁の内側に付着する緑色植物、木肌を覆う緑色、北側で湿度の高い場所で 建物壁面の青緑色に変色したものなどをいう。例えば、アナサイステイス 二デュラン ス (Anacystis nidulans)、アナサイステイス モンタナ (Anacystis montana)、ァ ナサイスティス サマーリ（Anacystis thermale)、アナべナ スピースーズ（Anaba ena sp. )、アンキストロデスマ アンガステス (Ankistrodesmus angustus)、クロ レラ ノ ノレカリ (Chlorella vulgaris)、クラドファラ グロメラタ (Cladophora glome rata)、クラミドモナス レイナノレアイ (Chlamydomonas reinhardii)、クロロコッカム スピーシーズ（Chlorococcum sp. )、力ロスリックス ノ リエティナ（Calothrix pa rietina)、サイリンドラカプサ スピーシーズ（Cylindrocapsa sp. )、クロレラ エマ ゾー - (Chlorella emersonii)、オル アイアム スピーシーズ (Hormidiumu sp. )、メソティ-アム スピーシーズ（Mesotaenium sp. )、ナスタカレ スピーシーズ（ Nostocales sp. )、ナビキユーラ スピーシーズ（Navicula sp. )、ォッセラトリア ノレ一ティーェ (Oscillatoria lutea)、プロロコッカス スピーシーズ (Pleurococcus sp. )、サイト-マ ホフマネ (Scytonema hofmannii)、 ノ トラコスぺノレマ スピー シーズ（Batrachospermum sp. )、ハイルデンブランディア スピーシーズ（Hiden brandia sp. )、シザスリックス スピーシーズ（Sehizothrix sp. )、トライボネーノ スピーシーズ（Tribonema sp. )、トレンテポーリア ォドラータ（Trenttepohlia o dorata)、トレンテポーリア ァゥレア（Trentepohlia aurea)、ゥロトリカセー スピー シーズ (Ulotrichaceae sp. )、シゴコ -ゥム スヒーシーズ (Zygogonuim sp. ) に作用するものである。
[0038] すなわち、本発明でいう防藻性とは、無機塩寒天培地上に添加剤または有機成分 を 3cm X 3cmの領域に隙間のないように薄く広げて置き、そこに上記真菌混合胞子 液を 0. 5mほきかけ、温度 28 ± 2°C、湿度 85%RH以上の環境下において 28日間 培養した場合、菌糸の発育が認められないと判断できることをいう。
[0039] なお、無機塩寒天培地の構成は、特に限定はされないが、 KH PO 、K ΗΡΟ
2 4 2 4
、MgSO · 7Η 0、NH NO 、 NaCl、 FeSO · 7Η 0、 ZnSO · 7Η 0、 Mn
4 2 4 3 4 2 4 2
SO · 7Η 0、寒天、純水から構成される。
4 2
[0040] 本発明で用いる該添加剤は、ポリアミド繊維中に良好に分散した微細な固体状の 粒子として存在しているものであり、微細な粒子状で良好に分散していることにより、 該熱可塑性繊維において長さ方向で安定した良好な高レベルの防かび性能をもた らすことができるものであって、本発明においては、主として、無機成分を用いること が良好な分散を実現し、有機成分は防かび性能の付与を達成するという役目を有す る。
[0041] ここで、抗菌性能を有するとは、 一般に、細菌、真菌、藻類などの生物のうち、少な くとも細菌に作用することである。例えば、黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aure us ATCC 6538P)、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae ATCC 4352)に作 用しるものである。すなわち、社団法人繊維評価技術協議会が定める繊維製品の定 量的抗菌性試験方法に準拠して、 JIS L 1902 (2002)「繊維製品の抗菌性試験 方法'抗菌効果」 10. 1 (菌液吸収法）に準じている。
[0042] 上述の添加剤は、上述のように有機成分と無機成分とを用いて ヽること〖こよって良 好な防かび効果を繊維長さ方向に安定して発揮させることができるため、その添加量 は比較的少なくとも良好な防かび効果を発揮できるものであり、本発明者らの各種知 見によれば、添加剤の含有量を繊維全体重量中、 0. 05〜3重量％程度の含有量と することで良好な防かび効果を得ることができる。すなわち、有機成分と無機成分の 両者をうまく使用して、無機成分本来の性能を維持しつつ、防かび効果も適切なレ ベルで該繊維全体として得ることが可能となるものであり、特に、防かび性を重視する あまりに、有機成分を過度に使用すると 、うことも避けるべきことである。
[0043] 本発明によれば、上述のように、添加剤の含有量を繊維全体重量中、 0. 05〜3重 量％程度の含有量とすることができることも一つの重要な点であり、 0. 05重量％未 満の場合、一般に防かび性能の効果が弱ぐ所期の効果を繊維全体で良好にかつ 安定して得ることは難しい。一方、 3重量％を越えると、防かび性能が飽和して、一方 でコスト高になるば力りでなぐ繊維の強度などの機械的物性が低くなるという問題や 、また、該繊維自体の製造プロセスや高次加工プロセスで繊維を布帛に加工にする とき等において、ガイド類などを摩耗させる等の問題が発生するので好ましくない。本 発明者らの知見によれば、より好ましくは 0. 1〜2重量％である。
[0044] 本発明で用いる添加剤は、上述のような観点から、有機成分と無機成分とをそれぞ れの役目に基づいてバランス良く併用して構成されていることが重要であり、添加剤 全重量に対して、無機成分が 97〜99. 9重量％、有機成分が 0. 1〜3重量％の比 率で形成されて ヽるものであることが好ま Uヽ。無機成分が 97重量％未満の場合 (有 機成分が 3%を超える場合)、ポリマーの変質により、繊維の黄変や繊維強度の低下 などの問題を発生する場合があるので好ましくない。また、無機成分が 99. 9重量％ を超える場合 (有機成分が 0. 1%未満の場合)、防かび性能が低くなる方向であり、 本発明の所期の効果を得ることがむず力しくなり、用途面で制約を受ける方向となる ので好ましくない。
[0045] 本発明で用いる添加剤を構成する有機成分は、該添加剤に防かび性能を保有さ せるものであり、上述のように、特定の真菌に対して作用する有機成分であることが 重要である。本発明では、そのような有機成分として、イミダゾール系化合物、ピリジ ン系化合物、チアゾリン系化合物、ハロゲン系化合物、およびハロアルキルチオ化合 物のうち、少なくとも 2種以上の組み合わせを含む混合有機成分を用いる。さらに、よ り好ましくは、ピリジン系化合物、ハロアルキルチオ化合物、およびハロゲン系化合物 のうち、少なくとも 2種以上の有機成分の組み合わせを含む混合有機成分であること が好ましい。さらには、イミダゾール系化合物、ピリジン系化合物、チアゾリン系化合 物、ハロゲン系化合物、およびハロアルキルチオイ匕合物の全てを含む混合有機成分 であることが好ましい。 1種のみの場合は、細菌、真菌、藻類に対する抗菌スペクトル が狭ぐ耐性を生じやすいので、有機成分を混合して用いることにより、抗菌スぺタト ルが広ぐより効果的な防かび性能を実現できる力 である。上記有機成分の他、例 えば、チアゾール系化合物、有機ョード系化合物、二トリル系化合物、トリアジン系ィ匕 合物、アルデヒド系化合物、カルボン酸系化合物、あるいはピリチオン系化合物など を併用することちできる。
[0046] イミダゾール系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、 2- (4 チアゾリル）ベンズイミダゾール、 2—べンズイミダゾールカルバミン酸メチルが挙げら れる。これらは真菌に広い抗菌スペクトルを有する。また、ピリジン系化合物としては、 特に限定されるものではないが、例えば Na ピリジンチオール 1ーォキシド、 Zn— ピリジンチオール 1ーォキシド、 2, 3, 5, 6—テトラクロロー 4 （メチルスルホ -ル） ピリジンなどが挙げられる。これらは、細菌、真菌に広い抗菌スペクトルを有する。
[0047] また、チアゾリン系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、 2-n ーォクチルー 4 イソチアゾリンー3—オン、 4, 5—ジクロロー n—ォクチルイソチアゾ リン 3 オン、 2—(チオシァノメチルチオ）ベンゾチアゾール、 1, 2 べンズイソチ ァゾリン 3—オンなどが挙げられる。これらは細菌、真菌に広い抗菌スペクトルを有 する。ハロゲン系化合物としては、ジョードメチルパラトリルスルホン、 3 ョード—2— プロピ-ルブチルカルバメートなどが挙げられる。これらは真菌に広 、抗菌スペクトル を有する。ハロアルキルチオ化合物としては、 N フルォロジクロロメチルチオ）フタ ルイミド、 N ジメチルー N，一フエ-ルー N，（フルォロジクロロメチルチオ）一スルフ アミド、 N ジクロ口フルォロジクロロメチルチオ）—N, N ジメチルー N— p—トリスル フアミドが挙げられる。これらは、真菌、藻類に広い抗菌スペクトルを有する。
[0048] なお、高温で成形が必要な繊維に有機成分を単独で含有させる場合、有機成分が ある程度分解しても細菌、真菌、藻類等に効力が得られる添加量としては、繊維に対 して 0. 1重量％以上添加する必要があるが、この場合、黄変が顕著に発生する傾向 になる。したがって、細菌、真菌、藻類等に効力を持ち、かつ黄変を軽減させるため には、有機成分または有機成分混合物の含有量を繊維全重量に対して 0. 1重量％ 以下とし、抗菌性を有する無機成分に担持させることが有効である。したがって、細 菌、真菌、藻類等の効力を持ち、かつ黄変を軽減させるためには、有機成分または 有機成分混合物の含有量を繊維全重量に対して 0. 1重量％以下とし、抗菌性を有 する無機成分に担持させることが有効である。
[0049] 本発明のポリアミド繊維の第一態様は、該添加剤が無機酸ィ匕物の表面に、有機成 分を担持処理してなる添加剤であって、かつ前記有機成分が、イミダゾール系化合 物、ピリジン系化合物、チアゾリン系化合物、ハロゲン系化合物、およびハロアルキル チオイ匕合物のうち、少なくとも 2種以の組み合わせを含む混合有機成分であることを 特徴とするものである。
[0050] 本発明のポリアミド繊維の第二態様は、該添加剤が、該添加剤重量に対して、 0. 1 〜3重量％の前記有機成分力もなるものであることを特徴とするものである。有機成 分量の測定方法としては、例えば、高速液体クロマトグラフィーにより有機成分を測定 することができる。
[0051] 本発明で用いる添加剤を構成する無機成分は、特に限定されないが、例えば、酸 化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、ケィ酸アルミ、酸化アルミ、 酸化スズ、銀ゼオライトなどの金属酸化物、炭化ジルコニウム、炭化ケィ素、カーボン ブラックなどを用いることができる。中でも金属酸ィ匕物が好ましい。さらには、抗菌性 能を持つ金属酸ィ匕物が好ましい。このような金属酸ィ匕物としては例えば酸ィ匕亜鉛、酸 化チタン、酸化スズ、銀ゼオライトなどが挙げられる。特に、繊維への分散性が良ぐ 粒径も小さく加工できることから、酸ィ匕亜鉛または酸ィ匕チタンがより好ましい。ただし、 酸化亜鉛や酸化チタンは、光触媒反応を有するため、光が当たった部分は強度が低 下したり、衣料用途等で染色した繊維製品の場合は、変色する等の問題も考えられ る。さらに、酸ィ匕亜鉛は、微量である力 水に溶出するため、染色工程により酸化亜 鉛が溶出して、性能が低下するという問題も考えられる。そのため、活性酸素を抑え ポリマーの分解や、劣化による着色、強度の低下、溶出を防ぐために、該無機粒子の 表面は、例えば、シリコーンや界面活性剤、 Al O 、SiO 、ZnO、TiO 等などで
2 3 2 2 被覆されて使用することが好ましぐ表面被覆することにより、無機粒子の二次凝集を 防ぎ、より分散性を向上させる相乗効果も得られるものである。ここで、「界面活性剤」 とは、無機成分活性酸素を抑え、ポリマーの分解や劣化'溶出防止の機能を有する ものをいうものである。
[0052] 従来、酸ィ匕亜鉛や酸ィ匕チタンなど光触媒作用をもつ無機粒子に対して、光触媒活 性を抑制する方法として、無機粒子に完全被覆していたが、本発明においては、無 機成分粒子表面を部分被覆したものを好ましく用いることができる。無機成分粒子表 面を部分被覆する方法としては、無機粒子の水中または非水溶媒中のスラリーを攪 拌しつつカップリング剤を添加するいわゆる湿式法でもよぐまた高速回転が可能な ヘンシェルミキサーやノヽィスピードミキサー等で酸ィ匕亜鉛粉末を高速攪拌しつつカツ プリング剤をスプレーまたは滴下する 、わゆる乾式法でもよぐまた酸化亜鉛粉末を 入れた反応容器内に窒素等の不活性ガスでキャリーしたカップリング剤を導入し、被 覆処理する 、わゆる気相法等であってもよ 、。
[0053] ここで「カップリング剤」とは、シランカップリング剤、すなわち、ビニル基、メルカプト 基、アミノ基等を持つシランカップリング剤を使用してもよぐまた、シランカップリング 剤以外のチタン系、アルミニウム系、ジルコニウム系、ジルコアルミネート系等のその 他のカップリング剤あるいはシラン等を使用してもよ!、。
[0054] 無機成分の表面に有機成分を担持する処理をしてなる添加剤は、無機粒子、好ま しくは上記光触媒抑制部分被膜を施した無機粒子等の無機成分と、有機成分とをド ライブレンドすることによって得ることができる。
[0055] 本発明のポリアミド繊維の第二態様は、該添加剤が、該添加剤重量に対して、 97 〜99. 9重量％の前記無機成分からなるものである。無機成分量の測定方法として は、ポリアミド繊維試料約 10gを精秤して、るつぼ等の耐火容器に入れ、ガスパーナ 一で燃焼後、 750°Cの炉で 2時間灰化し灰分量を測定し、ポリアミド繊維試料中の無 機成分量の換算値を算出することができる。また、無機成分に金属酸化物を使用し ている場合は、ポリアミド試料約 lgを精秤して、硝酸、硫酸および過塩素酸で加熱分 解し、硫酸白煙が生じるまで加熱濃縮したのち、希硫酸で溶解して 25cm3とする。こ の溶液について、 ICP発光分光分析法で金属物を測定し、ポリアミド繊維試料中の 金属酸ィ匕物を特定および換算値を算出することができる。
[0056] 本発明にお 、て、ポリアミドとは、製造コスト、繊維の強度保持の面力もポリ力プロラ クタム（ナイロン 6)、ポリへキサメチレンアジパミド (ナイロン 66)が好ましぐ酸化亜鉛 や酸ィ匕チタンなどの無機成分の分散性の観点力 ポリ力プロラタタムがさらに好まし い。
[0057] 本発明にカゝかるポリアミド繊維に、上述の防かび性能を有する添加剤を含有せしめ る方法としては、ポリアミド榭脂ペレットに防かび性能を有する添加剤をブレンドし溶 融する方法、ポリアミド榭脂ペレットへ高濃度の防かび性能を有する添加剤を含有す るマスタペレットをブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミド榭脂へ防かび性能 を有する添加剤を添加し混練する方法、あるいはポリアミド榭脂の重合前あるいは重 合中の段階で原料あるいは反応系へ防かび性能を有する添加剤を添加する方法な どが使用でき、両者が均一に混合できるものであれば、特に限定されることはなぐい かなる方法でもよい。
[0058] 本発明のポリアミド繊維を製造する方法は、特に限定されるものではないが、上述 したように添加剤を特に添加する他は、それ自体は一般的な溶融紡糸法によって製 糸すること〖こより製造することができる。
[0059] 例えば、フィラメント製造の場合、ポリアミド榭脂ペレットを溶融し、紡糸口金吐出孔 力も吐出し、糸条を冷却した後、油剤を付与し、交絡処理後、 lOOOmZ分以上の速 度で第一ローラーに引き取り、引き続いて第 2ローラーを介して熱延伸し、 3000m/ 分以上の速度で巻き取る高速紡糸延伸法や、ポリアミドペレットを溶融し、紡糸口金 吐出孔から吐出し、糸条を冷却した後、油剤を付与し、交絡処理後、 lOOOmZ分以 上の速度で第 1ローラーに引き取り、実質的に延伸しないで、第 2ローラーを介して 3 OOOmZ分以上の速度で巻き取る高速紡糸法や、ポリアミド榭脂ペレットを溶融し、 紡糸口金吐出孔から吐出し、糸条を冷却した後、油剤を付与し、 lOOOmZ分以下の 速度でいったん卷取り、その後延伸する 2工程法などである。また、例えば、ステープ ル製造の場合、延伸後カッティングし原綿を製造し、紡績し卷取る。
[0060] 本発明のポリアミド捲縮加工糸を製造する方法は、特に限定されるものではないが 、少なくとも防かび性能を有する添加剤を添加したポリアミド繊維を使用する他は、そ れ自体は一般的な捲縮加工法 (仮撚加工法、押込捲縮加工法、加熱流体による流 体押込捲縮加工法など）により製造することができる。
[0061] 例えば、仮撚り加工糸の場合、図 1は本発明の一実施態様である仮撚捲縮加工糸 を製造するのに使用できる仮撚り加工機の一例を示す説明図であり、図 1に示す仮 撚カ卩工機により、 2対のローラー間にヒーターと仮撚りスピンドルを設置し、ポリアミド フィラメントを連続的に加撚、熱固定、解撚を行うことにより、伸縮性の良好で不規則 な三次元構造を発生させ卷取り製造される。加撚機構は特に限定はされなぐ中空 スピナ一方式、摩擦直撚方式 (3軸外接方式、内接円筒方式)、ベルトニップ方式な どがある。
[0062] 仮撚り加工糸を製造するに際しては、まず、ポリアミド POY (パーシャリイ'オリエンテ ッド 'ヤーン）パッケージ 1からポリアミドフィラメントを、フィードローラー 2とフィードロー ラー 5間で熱板加熱装置 3と加撚装置 4を用いて仮撚りし、ポリアミド捲縮加工糸パッ ケージ 6に巻き取った。
[0063] 本発明のポリアミド系構造嵩高加工糸を製造する方法は、特に限定されるものでは ないが、 2本以上のフィラメント糸条カもなる構造嵩高加工糸において、少なくとも 1本 のフィラメント糸条が、少なくとも防かび性能を有する添加剤を添加したポリアミド繊維 を使用する他は、それ自体は一般的な構造嵩高加工法により製造することができる。 本発明でいう、ポリアミド系構造嵩高加工糸とは、本発明にかかるポリアミド繊維糸を 少なくとも一部に用いた構造嵩高加工糸をいう。
[0064] 例えば、タスラン (登録商標)加工糸の場合、図 2に示すタスラン加工機により、 2本 のフィラメントを別々のフィードローラー力 異なった速度で供給し、空気乱流加工を 施し、糸軸方向にループやたるみを発生させ巻き取り製造される。
[0065] 図 2は、本発明の一実施態様であるタスラン力卩ェ糸を製造するのに使用できるタス ラン加工機の一例を示す説明図であり、図 2において、芯糸となるフィラメントパッケ ージ 21から、芯糸がそれぞれフィードローラー 23を介して空気乱流加工装置 (タスラ ンノズル） 25に供給され、同時に、鞘糸となるフィラメントパッケージ 22から鞘糸がフィ 一ドローラー 24を経て空気乱流加工装置 25に供給される。ここでは、フィードローラ 一 23、 24の 2つのフィードローラーを用いているが、 1つでも複数でも限定されず、 2 つのフィードローラーに速度差を付けることは好んで用いられ、供給速度の遅いフィ 一ドローラー 23に供給する糸条が芯糸となる。
[0066] これら糸条は、引き取りローラー 26との間でオーバーフィード状態で空気乱流カロェ 装置 (タスランノズル） 25に供給され、圧空によりマルチフィラメント相互の長さ方向の 位相がずれて、部分的に繊維長差を形成し、集束してループ形状を有する構造嵩 高加工糸が形成される。その後、この嵩高加工糸は必要に応じてヒーター（図示せず )で加熱され、引き取りローラー 26を経てポリアミド系構造嵩高加工糸パッケージ 27 に巻き取られる。
[0067] 上記ポリアミド系構造嵩高加工糸を構成するに際し、防かび性能を有する添加剤を 添加したポリアミドフィラメントは 2本以上使用してもよいし、あるいは 1本使用してもよ い。また、防かび性能を有する添加剤を添加したポリアミドフィラメントを鞘としても芯 としてもよい。また、少なくとも 1本防かび性能を有する添加剤を添加したポリアミドフィ ラメントを使用するのであれば、相手糸は特にポリアミドフィラメントに限定されるもの でなぐポリエステルフィラメント、ポリ乳酸フィラメント、トリメチレンテレフタレートフイラ メント、ポリブチレンテレフタレートフィラメント、さらには、これらフィラメントの繊維断面 形状が Y型、 T型、中空、扁平、十字形状と異形断面化してもよい。
[0068] 本発明のポリアミド系カノリング弾性糸を製造する方法は、特に限定されるものでは な!、が、上述したように少なくとも防かび性能を有する添加剤を添加したポリアミド繊 維を使用する他は、それ自体は一般的なカバリング加工法により製造することができ る。本発明でいう、ポリアミド系カノくリング弾性糸とは、本発明にかかるポリアミド繊維 糸を少なくとも一部に用いたカノくリング弾性糸を ヽぅ。
[0069] 例えば、ダブルカバリングヤーンの場合、芯糸の弾性繊維を 2つのローラー間で 2 〜4倍に伸長させ、上部と下部の中空ボビンに巻かれた被覆糸（少なくとも防かび性 能を有する添加剤を添加したポリアミド繊維）を上下の回転方向を反対方向にしてト ルクを打ち消すようにして二重に巻き付けて製造される。また、シングルカノ リングャ ーンの場合、中空ボビンに巻かれた被覆糸（少なくとも防かび性能を有する添加剤を 添加したポリアミド繊維)をらせん状に巻き付けて製造される。
[0070] 図 3は、本発明の一実施態様であるカノ リング糸を製造するのに使用できる力バリ ング加工機の一例を示す説明図である。図 3において、芯糸となる弾性繊維糸条 36 は弾性繊維パッケージ 31から供給され、 2つのフィードローラー 32、 34の間で伸長さ せられ、ポリアミドフィラメントが巻き付けられた H型ボビン 33から供給されたポリアミド フィラメント糸条 37で螺旋状に巻き付けられる。そのポリアミドフィラメント糸条が卷き 付けられたポリアミド系カノくリング弾性糸条 38はポリアミド系カノくリング弾性糸パッケ ージ 35に巻き取られる。
[0071] 弾性繊維としては、ポリウレタン系弾性繊維 (スパンデッタス）、ポリエステル系エラス トマ弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリオレフイン系エラストマ弾性繊維 、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維が用いられ、弾性特性や熱 セット性、耐久性により適宜選択すればよい。さらに好ましくは、ポリウレタン系弹性繊 維、ポリオレフイン系エラストマ弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
[0072] 弾性繊維の太さ、撚り数、ドラフト（2ローラー間の伸長率)は、弾性繊維の特性や、 用途に応じて適宜選択すればよい。
[0073] 例えば、ストッキング用途の場合、弾性繊維は主にポリウレタン系弾性繊維が好まし く使用される。その太さは、ストッキングの締め付け圧の設定により異なるが、ストツキ ングの要求特性である耐久性、透明性、ストレッチ性を両立させるためには、一般的 に 8〜33デシテックス程度であればよい。 8デシテックス未満の場合は、耐久性、スト レツチ性が不十分となるだけでなぐカバリング弾性糸製造時や編成時に芯糸切れ 等のトラブルが頻発する。また、 33デシテックスを超える場合は、締め付け圧が高くな り、粗硬感 (ソフト性が低下）、透明性も低下する。また、カノ リング撚り数は、被覆糸 の繊度、収縮率や製品風合い、耐久性を考慮して設計すればよい。例えば、被覆糸 の繊度が 11デシテックスのシングルカバリング弾性糸の場合は、 1800〜2400TZ mを目安にすることが好ましい。また、ドラフトは、製品の締め付け圧、耐久性を考慮 して決定すればよい。例えば、ポリウレタン弾性糸の繊度が 18デシテックスの場合は 、ドラフト倍率 2. 4〜3. 5倍を目安に決定することが好ましい。
[0074] また、インナー用途、アウター用途の場合も、同様に、製品のストレッチ性など目的 とする特性に応じた弾性繊維の種類、弾性繊維の太さ、カノ リング撚り数、ドラフトが 適宜選択される。
[0075] 本発明のインナーウェァを製造する方法は、特に限定されるものではないが、上述 したようにポリアミド繊維に添加剤を特に添加する他は、それ自体は一般的な製造法 、例えば、編機にて編地を作成し、縫製しインナーウェァ製品とする方法などにより 製造することができる。
[0076] 具体的な編地の作成方法としては、成形製品編機 (平形編機 (横編機、コットン式 編機)、丸編機'靴下編機)、生地編立機 (緯編機、経編機)などで編成する方法であ る。また、編地の組織は、特に限定されるものではないが、例えば、緯編の場合は、 平編（天竺）、ゴム編（リブ編）、パール編 (ガータ編）、両面編 (スムース編）、平編の 変化組織 (親子天竺、鹿の子編、ヘンリンボン、浮き編、シングルジャガード、アコ一 ディオン編、レース編、添え糸編、パイル編、縛編、インターシヤー編等）、ゴム編の 変化組織 (針抜きゴム編、かたあぜ編、両畦編、振り編、ダブルジャガード編、片袋編 、ミラノリブ、ダブルピケ、ブリスター等）、両面編の変化組織 (エイトロック、シングルピ ケ、モッタミラノ、ポンチローマ等）がある。経編の場合は、トリコット (デンビ一編、コー ド編、アトラス編等）、ラッシェル編がある。
[0077] 本発明にかかるインナーウェァ用編地は、本発明者等の各種知見によれば、上記 ポリアミド繊維を全体の 30重量％以上使用していることが、本発明の所期の効果を 良好に有する上で重要である。一般的に、インナーウェァは単一素材のみで構成さ れることは少なぐ天然繊維、半合成繊維、合成繊維など目的に応じて混用して使用 される。そのため、ポリアミド繊維が全体の 30重量％未満の場合、防かび性能が十 分に得られないため好ましくないのである。上限は 100重量％である。
[0078] 本発明にかかるインナーウェァ用編地を染色加工する方法は、特に限定されるも のではないが、一般的な方法で染色加工することができる。また、本性能が損なわれ な 、機能カ卩ェをカ卩えても良 ヽ。
[0079] 本発明のインナーウェァの具体例としては、ファンデーション（ボディスーツ、ブラジ ヤー、ガードノレ、ガーターべノレト、ウェスト-ッノ 一、ノ ストノ ッド、ヒップパッド、サイド パット）、ランジェリー（キャミソール、ペチコート、スリップ、ブラスリップ、タックパンツ、 テディー）、アンダーウェア (肌着）（シャツ、ショーツ、ボトム)などが挙げられる。
[0080] 本発明のダウンシェルを製造する方法は、特に限定されるものではないが、上述し たようにポリアミドフィラメントに添加剤を特に添加する他は、それ自体は一般的な製 造法 (織機にて織地を作成し、縫製しダウンシェル製品とする)ことにより製造すること ができる。
[0081] 本発明に力かるダウンシェル用織地は、本発明者等の各種知見によれば、上記ポ リアミドフィラメントを 30重量％以上使用していることが、本発明の所期の効果を良好 に有する上で重要である。
[0082] 本発明のダウンシェルは、本発明のポリアミド繊維をタテ糸および Zまたはョコ糸に 用いることにより得ることができる。織物を仕立てる方法は公知の方法でおこなうこと ができる。一般的には、まずタテ糸用の糸をクリールに並べて整経をおこない、ビー ムに卷き、つづ 、てビームに卷 、た糸を糊付け'乾燥してタテ糸の準備をおこなう。 続いてタテ糸を織機のォサに通し、ョコ糸を打ち込んで織物を仕立てる。織機はシャ トル織機、エアジェットルーム織機、ウォータージェットルーム織機などの種類がある がいずれでも良い。またョコ糸の打ち込み方により、平織り、ツイル、サテンなどのいく つかの織り組織がある力 目的に応じていずれをも選ぶことができる。また、ダウンジ ャケット等のソフト性や動き易さが求められる用途においては、織物の厚みを薄くする 方法が有効である。このときの目付は 50gZcm2以上が好ましぐ引き裂き強度は lk gf以上が好ましい。引き裂き強度は lkgf以上を得るには、リップ組織に製織する方 法が有効である。得られた織物はそのまま用いても良いし、精鍊、染色、熱セットを施 しても良い。染色は通常のポリアミド繊維の染色に使用する酸性染料を用いることが でき、 90°C以上の湯浴中にて 60〜90分間程度処理することによりおこなわれる。
[0083] 本発明のポリアミド織物を用いて得られるダウンシェルを仕立てる方法も公知の方 法で行うことができる。また、ダウンシェル内に詰めた羽毛が出てくるのを防ぐとともに 、通気性を抑え、空気中に存在するカビが羽毛に付着するのを防ぐために、カレンダ 一加工を施しておくことも好ま 、。カレンダー加工は染色仕上げカ卩ェ工程のどの段 階でも可能であるが、染色後に行うことが好ましい。また、必要に応じて織物片面若し くは両面に樹脂加工することもできる。コーティング法、ラミネート法、吸塵法、パッド 法等により、撥水剤、ウレタン系榭脂、アクリル系榭脂、シリコン系榭脂等により榭脂 加工し、撥水性や透湿防水性等、所望の特性を得ることができる。
[0084] 本発明のダウンシェルは、ダウンジャケット、寝袋、羽毛布団、保温ケース、帽子、 手袋等に用いられる。また、ダウンシェル内に詰めるものは、羽毛に限らず、コットン、 アクリル、ある 、はポリエステルなどの各種のつめ綿を用いてもょ 、。
[0085] 本発明の布帛は、例えば、「繊維の百科辞典」（丸善株式会社、 pl46〜187)に記 載されて!、るような通常の方法で製造する。
[0086] 本発明者らの各種知見によれば、上記ポリアミド繊維を 30重量％以上使用してい ることが、本発明の所期の効果を良好に有する布帛とする上で重要である。一般的 に、布帛は単一素材のみで構成されることは少なぐ天然繊維、半合成繊維、合成 繊維など目的に応じて混用して使用される。そのため、 30重量％未満の場合、防か び性能が十分に得られな 、ため好ましくな 、のである。上限は 100重量％である。
[0087] 本発明の繊維製品は、例えば、「繊維の百科事典」（丸善株式会社、 pl88〜211) に記載されて 、るような通常の方法で染色加工し、繊維製品等とすることができる。 その場合の使用混率も上記の布帛の場合と同様である。
[0088] 本発明に力かる繊維製品は、その良好な防かび性能を活力して、例えば、ストツキ ング、タイツ、靴下、インナーウェァ、アウターウエア、スポーツウエア、ユニフォーム、 作業服、合羽、布団カバー、カーテン、カーペット、フィルター、産業用シート、人工 皮革、鞫、タオル、資材ロープ、漁網、水切りネット、洗濯ネット、蚊帳、ユニフォーム、 作業服、手袋、合羽等、寝袋などに好適に用いられるものである。 実施例
[0089] 以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は、 以下の方法を用いた。
[0090] A.かび抵抗性 (以後、防かび性と示す）
かび菌 (真菌）として、以下に示す 71菌を使用した。湿式法による試験菌液を培養 面と試験片（5cm X 5cm)に均等にまきかけ、無機塩寒天培地で温度 29± 1°C、湿 度 90%±5%RHの条件で 28日間培養し、以下の 5段階評価により評価した。 2点以 下を合格とした。
1点:菌をまきかけた試験片 (布帛）表面の面積中、全く菌が発生しない、 2点:菌をまきかけた試験片表面の面積中、 10%以下の領域で発育した、 3点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 10%を超えてかつ 30%以下の領域で 発育した、
4点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 30%を超えてかつ 60%以下の領域で 発育した、
5点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 60%を超えた領域で発育した (完全発 育)。
[0091] なお、無機塩寒天培地は、下記成分を、 121°C X 20分で加熱処理後、溶液の PH を 0.01Nの NaOHにて 6.0〜6.5に調整し作成した。
[0092] a)培地組成成分名および内容量
KH PO :0.7g
2 4
K HPO :0.7g
2 4
MgSO ·7Η 0:1. Og
4 2
NaCl:0.005g
FeSO -7H O:0.002g
4 2
ZnSO -7H O:0.002g
4 2
MnSO -7H O:0. OOlg
4 2
寒天： 15g
純水： 1000ml [0093] b)試験菌液
混合胞子液:培地から寒天を除いた水溶液を胞子に加え、 106 ±200, 000個 ZmLに調整、等量混和させる。
湿潤液:ラウリル酸ソーダ一 0. 05g/L
[0094] c)試験かび菌 (真菌）
アルタルナリア アルタナータ（Alternaria alternata)、ァスペルギルス ニゲル（A spergillus niger)、ァスヘル = ルス オリザェ (Aspergillus oryzae)、ァスヘル = ノレス フラバス (Aspergillus flavus)、ァスぺノレギノレス ノ ーシカラ (Aspergillus v ersicolor)、ァスへノレ = ノレス フミ —タス (Aspergillus humigatus)、ァスへ/レ = ルス テレウス（Aspergillus terreus)、ァスペルギルス レストリクタス（Aspergillus restrictus)、ァスぺノレギノレス ォクロシアス (Aspergillus ochraceus)、ァスぺノレ ギルス カンジダス（Aspergillus candidus)、アルタルナリア テヌイス（ Alternari a tenuis)、アルカリゲネス フエカリス（Alcaligenes faecalis)、アルタルナリア ブラシコラ (Alternaria brassicicola)、オーレオノくシティゥム プノレランス (Aureob asidium pullulans)、カンジダ アルビカンス（Candide albicans)、ケトミゥム グ ロボスム（Chaetomium globosum)、クラドスポリゥム クラドスポリオイダス（Clados porium cladosporioides)、クラドスポリゥム サファエロスぺノレマム (Cladosporiu m sphaerospermumノ、グフトスポリゥム ノヽ ~~ホフム (Claaosporium herb arum )、クラドスポリゥム レジナェ（Cladosporium resinae)、カルバラリア ルナータ（C urvularia lunata)、トレッンフ 才ストフフィン (Drechslera australiensis)、ェピ コッカム ノ ーノ ラセン (Epicoccum purpurascens)、ユーロチウム タネフィラム ( Eurotium tonophuumノ、ュ ~~口チウム ノレフフム (Eurotium rybrum)、ュ ~~口 チウム シノ リエリ（Eurotium chevalieri)、ユーロチウム ァムステロダミ（Eurotiu m amstelodami)、フザリウム セ ァクタム (Fusarium semitectum)、フザリウム 才ヤンスホフム (Fusarium oxysporum)、フザリ1/ム ンフニ (Fusarium solani) 、フザリウム ロゼアム (Fusarium roseum)、フザリウム モ-ホノレメ (Fusarium m oniliforme)、フザリウム プラリフエラタム（Fusarium proliferatum)、ゲォトリカム カンディダム (Geotricham candidum)、ゲォトリカム ラタタス (Geotricham la ctus)、グリオクラジウム ビレン（Gliocladium virens)、モ-リア フルクティガネ（ Monilia fructigena)、モ-リア ニグラ (Monilia nigral)、ムコ一ノレ ラセマウセ ス (Mucor racemosusノ、 口アン1/ム ノヽノレ 7リゾ (Myrothecium verrucaria)、 ムコーノレ スピネッセンス (Mucor spinescens)、ニグロスポラ オリサェ (Nigrospo ra oryzae 、ニグロスホフ スフエリス (Nigrospora sphaerica)、ニューロスポフ ストフイラ（Neurospora sitophila)、ぺ -シリウム フリークェンタス（Penicillium f requentance)、ぺニシリゥム づスフンアイ 7ム (Penicillium islandicum)、ぺニ シリウム シトリナム（Penicillium citrinum)、プルラリア プルランス（Pullularia pullulans)、ぺ -シリウム イタノくンザム (Penicillium expansum)、ぺ -シリウム シクロピアム（Penicillium cyclopium)、ぺ -シリウム シトレオビリデ（Penicillium citreo— viride)、へ-シリウム ファ -キュロザム (Penicillium funic ulo sum)、 ぺ-シリウム ニグリカンス（Penicillium nigricans)、ぺ -シリウム リラシナム（Pen icillium lilacinum)、ぺスタ口ティア ァダスタ (Pestalotia adusta)、ぺスタロティ ァ ネグレクタ (Pestalotia neglecta)、フォーマ シトリカノレノ (Phoma citricarp a)、フォーマ テレスチアス (Phoma terrestrius)、フォーマ グロミタラ (Phoma g lomerata)、リゾプス ニグリカンス（Rhizopus nigricans)、リゾプス オリザェ（Rhi zopus oryzae)、リゾプス ストロニファー (Rhizopus storonifer)、ジゾプス ソラ - (Rhizopus sorani)、セドス リウム ァヒオスヘルマム (Scedosporium apios permum)、トリコフィートン ミンタグノレフィ "ス (Trichophyton mentagrophytes) 、トリコデノレマ ビリデ (Trichoderma viride)、トリコデノレマ コ-ンギー (Trichoder ma koningii)、トリコデノレマ T— 1 (Trichoderma T— 1)、トリコテノレマ ノヽノレジ ナム (Trichoderma harzianumノ、ゥロクフアイゥム フ rフム (Ulocladium atru m)、ヮレミア セビ（Wallemia sebi)
B.かび、藻類抵抗性 (以後、防かび防藻性と示す）
かび菌 (真菌）として、以下に示す 71菌と、藻類として、以下に示す 27藻を使用し た。湿式法による試験菌液を培養面と試験片（5cm X 5cm)に均等にまきかけ、無機 塩寒天培地で温度 29± 1°C、湿度 90% ± 5%RHの条件で 28日間培養し、以下の 5段階評価により評価した。 2点以下を合格とした。 1点:菌をまきかけた試験片 (布帛）表面の面積中、全く菌が発生しない、
2点:菌をまきかけた試験片表面の面積中、 10%以下の領域で発育した、 3点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 10%を超えて 30%以下の領域で発育 した、
4点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 30%を超えて 60%以下の領域で発育 した、
5点：菌をまきかけた試験片表面の面積中、 60%を超えた (完全発育)。
[0096] なお、無機塩寒天培地は、下記成分を、 121°C X 20分で加熱処理後、溶液の PH を 0. 01Nの NaOHにて 6. 0〜6. 5に調整し作成した。
[0097] a)培地組成成分名および内容量
KH PO : 0. 7g
2 4
K HPO : 0. 7g
2 4
MgSO · 7Η 0 : 1. 0g
4 2
NaCl: 0. 005g
FeSO · 7Η O : 0. 002g
4 2
ZnSO - 7H O : 0. 002g
4 2
MnSO - 7H O : 0. OOlg
4 2
寒天： 15g
純水： 1000ml
[0098] b)試験菌液
混合胞子液:培地から寒天を除いた水溶液を胞子に加え、 106 ± 200, 000個 ZmLに調整、等量混和させる。
湿潤液:ラウリル酸ソーダ一 0. 05g/L
[0099] c)試験かび菌 (真菌）
アルタルナリア アルタナータ（Alternaria alternata)、ァスペルギルス ニゲル（A spergillus niger)、ァスヘル = ルス オリザェ (Aspergillus oryzae)、ァスヘル = ノレスフラバス (Aspergillus flavus)、ァスぺノレギノレス ノーシカラ (Aspergillus v ersicolor)、ァスへノレ = ノレス フミ —タス (Aspergillus humigatus)、ァスへ/レ = ルス テレウス（Aspergillus terreus)、ァスペルギルス レストリクタス（Aspergillus restrictus)、ァスぺノレギノレス ォクロシアス (Aspergillus ochraceus)、ァスぺノレ ギルス カンジダス（Aspergillus candidus)、アルタルナリア テヌイス（ Alternari a tenuis)、アルカリゲネス フエカリス（Alcaligenes faecalis)、アルタルナリア ブラシコラ (Alternaria brassicicola)、オーレオノくシティゥム プノレランス (Aureob asidium pullulans)、カンジダ アルビカンス（Candide albicans)、ケトミゥム グ ロボスム（Chaetomium globosum)、クラドスポリゥム クラドスポリオイダス（Clados porium cladosporioides)、クラドスポリゥム サファエロスぺノレマム (Cladosporiu m spnaerospermum)、クフドスホリウム ノヽ ~~ボフム (Cladosporium herb arum )、クラドスポリゥム レジナェ（Cladosporium resinae)、カルバラリア ルナータ（C urvularia lunataノ、ドレッンフ 才ストフフィン (Drechslera austraiiensis)、ェピ コッカム ノ ーノ ラセン (Epicoccum purpurascens)、ユーロチウム タネフィラム ( Eurotium tonophiium)、ュ' ~~口チウム ノレブフム (Eurotium ryorum)、ュ' ~~口 チウム シノ リエリ（Eurotium chevalieri)、ユーロチウム ァムステロダミ（Eurotiu m amstelodamu、フザリウム セ ァグタム (Fusarium semitectumノ、フザリウム ォ3 rンスホフム (Fusarium oxysporum)、フザリウム ソフニ (Fusarium solani) 、フザリウム ロゼアム (Fusarium roseum)、フザリウム モ-ホノレメ (Fusarium m oniliforme)、フザリウム プラリフエラタム（Fusarium proliferatum)、ゲォトリカム カンディダム (Geotricham candidum)、ゲォトリカム ラタタス (Geotricham la ctus)、グリオクラジウム ビレン（Gliocladium virens)、モ-リア フルクティガネ（ Monilia fructigena)、モ-リア ニグラ (Monilia nigral)、ムコ一ノレ ラセマウセ ス (Mucor racemosus)、 ロアンゥム ノ Vレカリア (Myrothecium verrucaria)、 ムコーノレ スピネッセンス (Mucor spinescens)、ニグロスポラ オリサェ (Nigrospo ra oryzae 、ニグロスホフ スフエリス (Nigrospora sphaerica)、ニューロスポフ ストフイラ（Neurospora sitophila)、ぺ -シリウム フリークェンタス（Penicillium f requentance)、ベニシリゥム づスフンディ 7ム (Penicillium islandicum)、へ二 シリウム シトリナム（Penicillium citrinum)、プルラリア プルランス（Pullularia pullulans)、ぺ -シリウム イタノくンザム (Penicillium expansum)、ぺ -シリウム シクロピアム（PeniciUium cyclopium)、ぺ -シリウム シトレオビリデ（Penicillium citreo— viride)、ベ-シリウム ファ ュロケム (Penicillium funic ulo sum)、 ぺ-シリウム ニグリカンス（Penicillium nigricans)、ぺ -シリウム リラシナム（Pen icillium lilacinum)、ぺスタロティア ァダスタ（Pestalotia adusta)、ぺスタロティ ァ ネグレクタ (Pestalotia neglecta)、フォーマ シトリカノレノ (Phoma citricarp a)、フォーマ テレスチアス（Phoma terrestrius)、フォーマ グロミタラ（Phoma g lomerata)、リゾプス ニグリカンス（Rhizopus nigricans)、リゾプス オリザェ（Rhi zopus oryzae)、ジゾプス スト ファー (Rhizopus storonifer)、ジゾプス ソラ - (Rhizopus sorani)、セドス リウム ァピォスペルマム (Scedosporium apios permum)、トリコフィートン ミンタグノレフィテス (Trichophyton mentagrophytes 、トリコデルマ ビリデ（Trichoderma viride)、トリコデルマ コニンギー（Trichoder ma koningii)、トリコデノレマ T— 1 (Trichoderma T— 1)、トリコデノレマ ハノレジ ァナム（Trichoderma harzianum)、ゥロクラティゥム アトフム (Ulocladium atru m)、ヮレミア セビ（Wallemia sebi)
d)試験藻類
アナサイステイス 二デュランス (Anacystis nidulans)、アナサイステイス モンタナ (Anacystis montana)、アナサイステイス サマーリ (Anacystis thermale)、ァ ナベナ スピースーズ (Anabaena sp. )、アンキストロデスマ アンガステス（Ankist rodesmus angustus)、クロレラ ノ ノレカリ (Chlorella vulgaris)、クラドファラ グ ロメラタ (Cladophora glomerata)、クラミドモナス レイナノレティ (Chlamydomona s reinhardii)、クロロコッカム スピーシーズ (Chlorococcum sp. )、力ロスリックス ノ リエティナ（Calothrix parietina)、サイリンドラカプサ スピーシーズ（Cylindro capsa sp. )、クロレラ ェマゾー- (Chlorella emersonii)、オノレミティアム スピ 一シーズ (Hormidiumu sp. )、メソティ二アム スピーシーズ (Mesotaenium sp. )、ナスタカレ スピーシーズ（Nostocales sp. )、ナビキユーラ スピーシーズ（Navi cula sp. )、ォッセラトリァ ノレ一ティーェ（Oscillatoria lutea)、プロロコッカス ス ピーシーズ (Pleurococcus sp. )、サイト二マ ホフマネ (Scytonema hofmannii )、バトラコスペルマ スピーシーズ（Batrachospermum sp. )、ハイルデンブラン ディア スピーシーズ (Hidenbrandia sp. )、シザスリックス スピーシーズ（Sehizo thrix sp. )、トライボネーバ スピーシーズ（Tribonema sp. )、トレンテポーリア ォドラータ（Trenttepohlia odorata)、トレンテポーリア ァゥレア（Trentepohlia aurea)、ゥロトリカセー スピーシーズ（Ulotrichaceae sp.)、ジゴゴ -ゥム スピー ン1 ~~ズ (Zygogonmm sp. )
[0101] C.抗菌性
社団法人繊維評価技術協議会が定める繊維製品の定量的抗菌性試験方法に準 拠して、 JIS L 1902 (2002)「繊維製品の抗菌性試験方法 ·抗菌効果」 10. 1 (菌 液吸収法）に準じ、「細菌として少なくとも、黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aure us ATCC 6538P)、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae ATCC 4352)で測 定した。抗菌性は、静菌活性値、殺菌活性値を評価した。静菌活性値 2. 2以上、殺 菌活性値 0以上を抗菌性ありと判断した。
[0102] D. YI値
日本電色工業 (株)製∑ 80色差計を用い、 X、 Y、 Ζ値を測定し算出する。以下の基 準で評価した。
ΥΙ値 = (1. 28X- 1. 26Ζ) /Υ
◎ :ΥΙ値 5未満、
〇：ΥΙ値 5以上 10未満、
△ :ΥΙ値 10以上 20未満、
X： ΥΙ値 20以上
[0103] Ε.発色性
熟練開発担当者からなる検査者 (5人）によって発色性を評価し、以下の基準で評 価し 7こ。
◎:発色性が非常によい、
〇：発色性がややよい、
△:発色性がやや悪い、
X：発色性が悪い
[0104] F.製糸性 紡糸工程において発生する糸切れの回数を数え、 Itの繊維を製糸する間の糸切 れ回数を以下の基準で評価した。
◎:糸切れ 1回未満、
〇：糸切れ 1回以上 3回未満、
△：糸切れ 3回以上 6回未満、
X：糸切れ 6回以上。
[0105] G. 98%硫酸相対粘度
繊維 0. 25gを 98%硫酸 25mlに溶解し、ォストワルド粘度計を用いて 25°Cで測定 した。
[0106] 実施例 1〜10
無機成分として光触媒抑制のため部分被膜を施した酸化亜鉛 (三井金属鉱業社製 "ZNOUVE"、有機珪素化合物微量被着粉末) 99重量％、有機成分として表 1〖こ 示す混合物 10種類よりそれぞれ選択し、混合物の合計が 1重量％で用いて、該酸ィ匕 亜鉛にドライブレンドによって有機成分混合物を担持させた添加剤として、防カビ剤 A〜Jを得た。得られた防かび剤 A〜Jを、 98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6に対し て 2. 0重量％になるように練り込み、マスタペレットを製造した。
[0107] 得られたマスタペレットと、 98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットとブレンドし 、繊維中に防かび剤含有量 0. 15重量％となるように混合ペレットを調整した。得られ た混合ペレットを、紡糸温度 260°Cで溶融し、孔径 0. 2mm丸型の吐出孔を有する 紡糸口金から吐出し、一方向からの冷却風によって冷却し、脂肪酸エステルを主体と する繊維用油剤を、紡糸口金より 1800mmの位置で、繊維に対して 1重量％塗布す る給油をし、交絡を付与したのち、第 1ゴデッドローラ (非加熱ローラー） 3300mZ分 を介し、引き続き、第 2ゴデッドローラ（150°C加熱ローラー) 4500mZ分を介して、 巻き取り、 33デシテックス 26フィラメントのナイロン 6繊維糸条を得た。
[0108] 得られたナイロン 6繊維糸条を筒編機 (釜径 3. 5インチ、針本数 240本、英光産業（ 株)製 NE450W)に仕掛けて 1本給糸で筒編地を作成し、 YI値を測定した。得られ た筒編地を、酸性染料 (Nylosan Blue N— GFL 167% サンドス社製） 1重量％ を用いて 98°C X 60分染色処理を行い、防かび性、抗菌性、防かび防藻性を測定し た。その結果を表 2に示した。
[0109] いずれの水準も染色後の発色性は、くすみがなく良好であった。
[0110] 比較例 1、 2
添加剤として、酸ィ匕亜鉛 (ハクスィテック社製)、銀系無機抗菌剤"ノバロン" (東亜合 成社製）とした以外は実施例 1と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメントのナイ ロン 6繊維糸条を得た。得られたナイロン 6繊維糸条を実施例 1と同様に筒編地を作 成し、 YI値を測定し、さらに染色加工して、防かび性、抗菌性、防かび防藻性を測定 した。その結果を表 2に示した。いずれの水準も染色後の発色性はくすみがなく良好 であった。
[0111] [表 1]
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重量％とした以外は、実施例 1と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメントのナイ ロン 6繊維糸条を得た。得られたナイロン 6繊維糸条を実施例 1と同様に筒編地を作 成し、 YI値を測定し、さらに染色加工し、防かび性、抗菌性、防かび防藻性、発色性 を測定した。その結果を表 3に示した。
[0115] 実施例 17〜19
ナイロン 6のかわりに 98%硫酸相対粘度 2. 9のナイロン 66を用い、防かび剤 A〜C を、ナイロン 66に対して繊維中に 0. 15重量％になるように紡糸温度 290°Cで溶融し た以外は実施例 1と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメントのナイロン 66繊維 糸条を得た。得られたナイロン 66繊維糸条を実施例 1と同様に筒編地を作成し、 YI 値、防かび性、抗菌性を測定した。ただし、防かび性、抗菌性、防かび防藻性は染色 未加工品（精練処理し、繊維用油剤は除去)で実施した。
[0116] 比較例 6
98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットのみ（防かび剤の添カ卩量 0%)とした以 外は実施例 1と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメントのナイロン 6繊維糸条を 得た。得られたナイロン 6繊維糸条を実施例 1と同様に筒編地を作成し、 YI値を測定 し、さらに染色加工して、防かび性、抗菌性、防かび防藻性、発色性を測定した。そ の結果を表 3に示した。
[0117] [表 3]
Figure imgf000034_0001
表 3より明らかなように、本発明における熱可塑性繊維は、 YI値が低く白度に優れ る繊維であり、染色加工後の発色性、防かび性、抗菌性、防かび防藻性に優れてい る。一方、含有量を範囲外とした比較例 3〜5は、 YI値が高くやや黄変し、染色後の 発色性はくすんでいた。また、比較例 3〜5の場合、製糸中の糸切れが頻発し、特に 製糸 5日を過ぎると糸切れが頻発した。繊維ガイドを観察すると深いキズが発見され た。含有量が多い場合は、防かび剤が繊維表面に多く存在するため、発生し、糸切 れを加速させていることがわかる。また、比較例 6は、防かび性、抗菌性、防かび防藻 '性がなかった。
[0119] [仮撚り加工糸での実施例]
実施例 20〜29
実施例 1〜10で製造した防かび剤 A〜Jのマスタペレットと、 98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットとブレンドし、防かび剤含有量 0. 15重量0 /0になるように混合べ レットを調整した。得られた混合ペレットを、紡糸温度 260°Cで溶融し、孔径 0. 2mm 丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、一方向力 の冷却風によって冷却し、 含水油剤 (ポリヱ一テルを主成分とする油剤で、濃度 10%)で給油し、交絡付与をし たのち、第 1ゴデッドローラー (非加熱ローラー）を介し、実質延伸しないで第 2ゴデッ ドローラー（非加熱ローラー） 4500mZ分を介して巻き取り、 41デシテックス 26フイラ メントのナイロン 6フィラメント POYを得た。
[0120] 得られたナイロン 6フィラメント POYを、仮撚機として IVF805 (石川製作所社製)を 用いて、加工速度 500mZ分、延伸倍率 1. 2倍、ヒーター温度 170°C、 O/Yb l. 7 (解撚張力 Z加撚張力 = 1. 04)に設定して仮撚り加工を行い、 33デシテックス 26フ イラメントのナイロン 6仮撚加工糸を得た。得られたナイロン 6仮撚り加工糸を、筒編機 (釜径 3. 5インチ（88. 9mm)、針本数 240本、英光産業 (株)製 NE450W)に仕掛 けて 1本給糸で筒編地を編成し、酸性染料 (Nylosan Blue N— GFL 167% サ ンドス社製） 1重量％を用いて 98°C X 60分染色処理を行い、防かび性、 YI値、抗菌 性、防かび防藻性を測定した。その結果を表 4に示した。
[0121] 比較例 7、 8
添加剤として、酸ィ匕亜鉛 (ハクスィテック社製）（比較例 7)、銀系無機抗菌剤"ノバロ ン" (東亜合成社製）（比較例 8)を使用した以外は実施例 20と同様に製糸し、 41デ シテックス 26フィラメントのナイロン 6フィラメント POYを得た。得られたナイロン 6フイラ メント POYを、実施例 1と同様にして仮撚加工、編成、染色を行い、評価した。その結 果を表 4に示した。
[0122] [表 4]
Figure imgf000036_0001
実施例 30〜35、比較例 9〜11
防かび剤 A〜Cの添加量を、それぞれ 1重量％、 2重量％、 3. 5重量％とした以外 は、実施例 20と同様に製糸し、 41デシテックス 26フィラメントのナイロン 6フィラメント POYを得た。得られたナイロン 6フィラメント POYを、実施例 20と同様にして仮撚カロ ェ、編成、染色を行い、防カビ性、抗菌性、防かび防藻性を評価した。さらに製糸性 も評価した。その結果を表 5に示した。 [0124] 防かび剤 A〜Cを 3. 5重量0 /0添カ卩したナイロン 6フィラメント POY (比較例 9〜 11) は、糸切れが多ぐさらに繊維が黄変しており、布帛、繊維製品としては使用できない ものであった。
[0125] 比較例 12
98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットのみ（防かび剤の添カ卩量 0%)とした以 外は実施例 20と同様に製糸し、 41デシテックス 26フィラメントのナイロン 6フィラメント POYを得た。得られたナイロン 6フィラメント POYを、実施例 20と同様にして仮撚カロ ェ、編成、染色を行い、評価した。その結果を表 5に示した。防かび性能が劣ってい たため、抗菌性、防かび防藻性評価までは実施しな力 た。
[0126] [表 5]
Figure imgf000037_0001
[0127] [嵩高加工糸の実施例]
実施例 36〜45
実施例 1〜10で製造したマスタペレットと、 98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ぺ レットとを防かび剤含有量 0. 15重量％になるようにブレンドし、混合ペレットを調整し た。得られた混合ペレットを、紡糸温度 260°Cで溶融し、孔径 0. 2mm丸型の吐出孔 を有する紡糸口金から吐出し、一方向からの冷却風によって冷却し、脂肪酸エステ ルを主体とする繊維用油剤を、紡糸口金より 1800mmの位置で、繊維に対して 1重 量0 /0塗布する給油をし、交絡を付与したのち、第 1ゴデッドローラ (非加熱ローラー） 3 300mZ分を介し、引き続き、第 2ゴデッドローラ（150°C加熱ローラー） 4500mZ分 を介して、卷取り、 78デシテックス 52フィラメントのナイロン 6フィラメントを得た。
[0128] 得られたナイロン 6フィラメントをそれぞれ芯糸、鞘糸として、タスラン加工機 AT— 2
(愛機製作所社製)を用いて、加工速度 350mZ分、鞘糸のオーバーフィード率 7% 、芯糸のオーバーフィード率 35%、空気乱流カ卩ェノズルの圧力供給量 7kgZcm2 に設定してタスラン加工糸を得た。得られたタスラン加工糸を筒編機 (釜径 3. 5イン チ（88. 9mm)、針本数 240本、英光産業 (株)製 NE450W)に仕掛けて 1本給糸で 筒編地を編成し、酸性染料 (Nylosan Blue N— GFL 167% サンドス社製） 1重 量％を用いて 98°C X 60分染色処理を行い、防かび性、抗菌性、防かび防藻性を測 定した。上記において、編成後、染色前に YI値を測定し、染色後に発色性を評価し た。その結果を表 6に示した。
[0129] 比較例 13、 14
添加剤として、酸ィ匕亜鉛 (ハクスィテック社製)、銀系無機抗菌剤"ノバロン" (東亜合 成社製）とした以外は実施例 36と同様に製糸し、 78デシテックス 52フィラメントのナイ ロン 6フィラメントを得た。得られたナイロン 6フィラメントを、実施例 36と同様にしてタス ラン力卩ェ、編成、染色を行い、評価した。その結果を表 6に示した。
[0130] [表 6]
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
実施例 46〜51、比較例 15〜17
防かび剤 A〜Cの添加量を、それぞれ 1重量％、 2重量％、 3. 5重量％とした以外 は、実施例 37と同様に製糸し、 78デシテックス 52フィラメントのナイロン 6フィラメント を得た。得られたナイロン 6フィラメントを、実施例 36と同様にしてタスラン加工、編成 、染色を行い、評価した。さらに製糸性も評価した。その結果を表 7に示した。防かび 剤 A〜Cを 3. 5重量％添加したナイロン 6フィラメント (比較例 15〜 17)は、糸切れが 多ぐさらに繊維が黄変しており、発色性に劣るため、布帛、繊維製品としては使用で きないものであった。
[0132] 比較例 18
98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットのみ（防かび剤の添カ卩量 0%)とした以 外は実施例 37と同様に製糸し、 78デシテックス 52フィラメントのナイロン 6フィラメント を得た。得られたナイロン 6フィラメント POYを、実施例 36と同様にしてタスランカロェ、 編成、染色を行い、評価した。その結果を表 6に示した。この比較例 18のものは、防 かび性能が劣っていたため、抗菌性、防かび防藻性評価までは実施しな力つた。
[0133] [表 7]
Figure imgf000041_0001
実施例 52
実施例 37で得られたナイロン 6フィラメントを芯糸として、比較例 18で得られたナイ ロン 6フィラメントを鞘糸として、上記と同様に加工しタスラン加工糸を得た。得られた タスラン加工糸を筒編機 (釜径 3. 5インチ（88. 9mm)、針本数 240本、英光産業（ 株)製 NE450W)に仕掛けて 1本給糸で筒編地を編成し、酸性染料 (Nylosan Blu e N-GFL 167% サンドス社製） 1重量％を用いて 98°C X 60分染色処理を行い 、防かび性、抗菌性、防かび防藻性を測定した。
防かび性 0点、黄色ぶどう球菌の静菌活性値： >4. 1、殺菌活性値： > 1. 5、肺炎 桿菌の静菌活性値： >4. 5、殺菌活性値： > 1. 4
[0135] [カバリング弾性糸の実施例]
実施例 53〜62
実施例 1〜10で製造したマスタペレットと、 98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ぺ レットとを、防かび剤含有量が 0. 15重量％になるようにブレンドし、混合ペレットを調 整した。得られた混合ペレットを、紡糸温度 260°Cで溶融し、孔径 0. 2mm丸型の吐 出孔を有する紡糸口金から吐出し、一方向からの冷却風によって冷却し、脂肪酸ェ ステルを主体とする繊維用油剤を、紡糸口金より 1800mmの位置で、繊維に対して 1重量％塗布する給油をし、交絡を付与したのち、第 1ゴデッドローラ (非加熱ローラ 一） 3300mZ分を介し、引き続き、第 2ゴデッドローラ（150。C加熱ローラー） 4500m
[0136] 得られたナイロン 6フィラメントを、カノくリングカ卩工機として ICM— 300S (石川製作 所社製)を用いて、弾性繊維としてライクラ (登録商標) T— 178C 20デシテックス（ オペロンテックス社製）、ドラフト倍率 2. 9倍、カノくリング撚り数 2000TZmに設定し、 S撚り、 Z撚りのシングルカノくリング弾性糸を得た (ナイロン 6フィラメント混率 80%)。
[0137] 得られたカバリング弾性糸を、永田精機 (株)製のスーパー 4編機 (針数 400本)で、 S撚りのシングルカバリング弾性糸と Z撚りのシングルカノ リング弾性糸を交互に編機 の給糸口に供給し、パンティストッキングのレッダ部編地をカノ リング糸のみで編成し た。パンティストッキングとして、通常の方法である。精練'染色（98°C X 20min、染料 ： Nylonsan Yellow E— RPL140 (0. 25%owf) , Nylonsan Red E— G (0. 2 7%owf) , Nylon Blue EG— L 250% (0. lOowf)、サンドス社製）、仕上げ及 び型板セット (スチームセット、 105°C X 60sec)してパンティストッキング製品とし、防 かび性、抗菌性、防藻性を測定した。その結果を表 8に示した。
[0138] 比較例 19、 20
添加剤として、酸ィ匕亜鉛 (ハクスィテック社製)、銀系無機抗菌剤"ノバロン" (東亜合 成社製）とした以外は実施例 53と同様に製糸し、 11デシテックス 5フィラメントのナイ ロン 6フィラメントを得た。得られたナイロン 6フィラメントを用いて、実施例 54と同様に してカバリング糸、パンティストッキング製品を製造し、評価した。その結果を表 8に示 した。
[0139] [表 8]
Figure imgf000043_0001
[0140] 実施例 63 68、比較例 21 23
防かび剤 A Cの添加量を、それぞれ 1重量％、 2重量％、 3. 5重量％とした以外 は、実施例 54と同様に製糸し、 11デシテックス 5フィラメントのナイロン 6フィラメントを 得た。得られたナイロン 6フィラメントを用いて、実施例 54と同様にしてカノ リング糸、 パンティストッキング製品を製造し、評価した。さらに製糸性も評価した。その結果を 表 9に示した。
[0141] 防かび剤 A〜Cを 3. 5重量％添カ卩したナイロン 6フィラメント（比較例 21〜23)は、 糸切れが多ぐさらに繊維が黄変しており、発色性に劣るため、布帛、繊維製品として は使用できな!、ものであった。
[0142] [表 9]
Figure imgf000044_0001
[0143] 比較例 24
98%硫酸相対粘度 2. 7のナイロン 6ペレットのみ（防かび剤の添カ卩量 0%)とした以 外は実施例 54と同様に製糸し、 11デシテックス 5フィラメントのナイロン 6フィラメントを 得た。得られたナイロン 6フィラメントを用いて、実施例 53と同様にしてカノ リング糸、 パンティストッキング製品を製造し、評価した。さらに製糸性も評価した。その結果を 表 9に示した。防かび性能が劣っていたため、抗菌性、防かび防藻性評価までは実 施しなかった。
[0144] [インナーウェァの実施例]
実施例 69〜71
実施例 1〜3で得られたナイロン 6繊維糸条を、 42ゲージ 30インチのダブル丸編機 で両面スムースの編物（生機目付 l lOgZm2 )に製編し、 YI値を測定した。得られた 編物を、精練し、 190°Cで中間セットを行い、酸性染料 (Nylosan Blue N— GFL
167% サンドス社製） 1重量％を用いて 98°C X 60分染色処理を行 ヽ、 160°Cで ファイナルセットして編地を作成した。インナーウェァとしてスリップに縫製した。得ら れたスリップについて防かび性、抗菌性を測定した。その結果を表 10に示した。
[0145] 実施例 72 実施例 1で得られたナイロン 6繊維糸条 40%、比較例 6で得られたナイロン 6糸条 4 0%、ポリウレタン繊維糸条 (オペロンテックス社製 ライクラ (登録商標) T— 127C 4 4デシテックス） 20%からなる編物（ベア天竺）を作成した。インナーウェァとしてガー ドルに縫製した。その結果を表 11に示した。
[0146] 実施例 73〜75
実施例 1〜3で得られたナイロン 6繊維糸条を 30%、比較例 6で得られたナイロン 6 糸条を 10%、綿を 50%、ポリウレタン繊維糸条を 10%の編物（トリコット）を作成した。 インナーウェァとしてショーツに縫製した。得られたショーツについて、防かび性、抗 菌性を測定した。その結果を表 11に示した。
[0147] 比較例 25
比較例 6で得られたナイロン 6繊維糸条を 40%、綿を 50%、ポリウレタン繊維糸条 を 10%の編物（トリコット）を作成した。インナーウェァとしてショーツに縫製した。得ら れたショーツについて、防かび性、抗菌性を測定した。その結果を表 11に示した。
[0148] [表 10]
Figure imgf000045_0001
[0149] [表 11] 実》 5例 比較例
72 73 74 75 25 防カビ剤水準 A A B C 一 含有量 (%) 0.15 0.15 0.15 0.15 0 防力ビナイロン混率 (%) 40 30 30 30 0 発色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
抗菌性 判定 有 無 無 無
黄色 、とつ球菌静菌活性値 >4.1 1.1 1.1 1.1 -0.4
殺菌活性値 >1.5 -0.5 -0.4 -0.6 -1.7 肺炎桿菌 静菌活性値 >4.5 1 1.2 1.1 -0.3
殺菌活性値 >1.4 -0.2 -0.3 -0.2 - 1.5 防かび性 1 2 2 2 5 防かび防藻性 1 2 2 2 5
[0150] [ダウンシェルの実施例]
実施例 76〜 78
実施例 1〜3で得られたナイロン 6繊維糸条 600本にっ 、て整経をおこな 、ビーム に巻き、次 、でビームに卷 、た糸を糊付け ·乾燥してタテ糸の準備を行った。
[0151] 次に、タテ糸をウォータージェットルーム織機 (ZW303型、津田駒工業社製)のォ サに通し、得られたナイロン 6繊維糸条をョコ糸に打ち込んで、密度が経 182本 Zin ch、緯 142本 Zinchになるようにリップ組織の平織物を仕立て（織速度 450mZmin )、 YI値を測定した。得られた織物を精練し、 190°Cで中間セットを行い、酸性染料（ Nylosan Blue N— GFL 167% サンドス社製） 1重量％を用いて 95°C X 60分 染色処理を行った。その後、カレンダー加工を行い、ダウンプルーフ織物とした目付 40g/m2、引裂強力 15Nの織物について、発色性、防かび性、防かび防藻性を測 定した。その結果を表 12に示した。
[0152] また、このときの仕立てた織物を 4cm X 4cmの袋を縫製し、中に羽毛（ダース）を lg 詰め、ダウンシェルを作成した。このダウンシェルについて防かび性を測定した。なお 、防かび性については、表面と、袋の中味の羽毛について測定した。
[0153] 実施例 76〜78のいずれのものも防かび性、防かび防藻性、染色後の発色性は、く すみがなく良好であった。また、図 4に示すように、ダウンシェル表面のみでなぐダウ ンシェルの中の羽毛（ダース）についても、かびは生育しておらず、良好な防かび性 を示した。図 4の（a)はダウンシェルの表面を撮影した写真をトレースした図、同（b) はダウンシェルを破り、その中の羽毛（ダース）を撮影した写真をトレースした図であり 、 V、ずれにお 、てもかびの発生は認められな!/、。 [0154] [表 12]
Figure imgf000047_0001
[0155] 比較例 26、 27
添加剤として、酸ィ匕亜鉛 (ハクスィテック社製)、銀系無機抗菌剤"ノバロン" (東亜合 成社製）とした以外は、実施例 75と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメントのナ ィロン 6繊維糸条を得た。得られたナイロン 6繊維糸条を用いて実施例 75と同様に織 物を作成し、 YI値を測定し、さらに染色加工し、発色性、防かび性、防かび防藻性を 測定した。
[0156] さらに、実施例 76と同様に、ダウンプルーフ織物を作成し、防かび性を測定した。
その結果を表 12に示した。いずれの水準も抗菌性、染色後の発色性はくすみがなく 良好であった。
[0157] 比較例 28
添加剤を 0%とした以外は実施例 75と同様に製糸し、 33デシテックス 26フィラメント のナイロン 6繊維糸条を得た。得られたナイロン 6繊維糸条を実施例 75と同様に織物 を作成し、 YI値を測定し、さらに染色加工し、発色性、防かび防藻性を測定した。
[0158] さらに、実施例 76と同様に、ダウンプルーフ織物を作成し、防かび性を測定した。
なお、防かび性については、表面と、袋の中味の羽毛について測定した。図 5に示す ように、ダウンシェルの表面には、かびが繁殖しており、その評価は 5点と全体の 60 %以上発育した結果となった。さらに、ダウンシェルの中の羽毛（ダース）を観察する と、羽毛の羽軸を中心にかびが繁殖していた。図 5の（a)はダウンシェルの表面を撮 影した写真をトレースした図、同（b)はダウンシェルを破り、その中の羽毛（ダース）を 撮影した写真をトレースした図であり、いずれにおいても黒い粒状を呈して、かびが 繁殖していることがわかる。 [0159] すなわち、本発明の布帛 (織物)を用いた繊維製品 (ダウンシェル)を用いた場合、 71種類の真菌に対する防かび性だけでなぐかびが繁殖する可能性のある羽毛等 を包み込んだ場合においても、防かび性が得られることがわかる。その結果、かびが ダウンシェル中で繁殖することを押さえるだけでなぐかび特有のにおいも抑制するこ とがでさる。
産業上の利用可能性
[0160] 本発明において、その説明は、防かび性を主として採り上げて説明をしたが、本発 明で言う防かび性能は、一般的に、抗菌性能あるいは防藻性能と呼ばれる性能と共 通するものでもある。すなわち、抗菌性能、あるいは防藻性能をも、本発明のポリアミ ド繊維と、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造嵩高加工糸、ポリアミド系力 ノリング弾性糸、布帛、繊維製品、インナーウェァおよびダウンシェルは併有すること ができるものである。
[0161] 例えば、本発明の繊維製品を漁網に使用すると、防かび効果とともに良好な防藻 効果を発揮するものであり、漁網の場合には、その防藻効果の方に主たる注目が集 まる性質のものである。
[0162] 例えば、本発明の繊維製品をインナーウェァに使用すると、防かび効果ともに良好 な抗菌効果を発揮するものであり、インナーウェァの場合には、その抗菌効果の方に 主たる注目が集まる。
[0163] したがって、本発明のポリアミド繊維と、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構 造嵩高加工糸、ポリアミド系カノリング弾性糸、布帛、繊維製品、インナーウェァおよ びダウンシェルなど、それぞれの実用途においては、その用途に適合させた防かび 性、抗菌性および Zまたは防藻性を有するものとして表現し説明することもできるもの であって、本発明のポリアミド繊維と、該繊維からなる捲縮加工糸、ポリアミド系構造 嵩高加工糸、ポリアミド系カノリング弾性糸、布帛、繊維製品、インナーウェァおよび ダウンシェルは、防かび性能が注目される技術分野に限られず、抗菌性および zま たは防藻性が要請される分野においても、同様の発明構成態様で利用することがで きるものである。したがって、それらの利用分野のものも本発明に含まれるものである 。しかして、実施例では、防かび防藻性、抗菌性に関しても評価項目に挙げて評価し ているのである。

Claims

請求の範囲
[I] 少なくとも防かび性能を有する添加剤を 0. 05〜3重量％含有し、該添加剤が無機 成分の表面に、有機成分を担持する処理をしてなる添加剤であって、かつ前記有機 成分が、イミダゾール系化合物、ピリジン系化合物、チアゾリン系化合物、ハロゲン系 化合物、およびノ、口アルキルチオイ匕合物のうち、少なくとも 2種以上の組み合わせを 含む混合有機成分であることを特徴とするポリアミド繊維。
[2] 該添加剤が、該添加剤重量に対して、 97〜99. 9重量％の前記無機成分、 0. 1〜 3重量％の前記有機成分力 なるものであることを特徴とする請求項 1記載のポリアミ ド繊維。
[3] 無機成分が金属酸ィ匕物であることを特徴とする請求項 1または 2記載のポリアミド繊 維。
[4] 金属酸ィ匕物が酸ィ匕亜鉛または酸ィ匕チタンであることを特徴とする請求項 3記載のポ リアミド繊維。
[5] ポリアミド繊維がポリアミド捲縮カ卩ェ糸である請求項 1〜4のいずれかに記載のポリ アミド繊維。
[6] 2本以上のフィラメント糸条カもなる構造嵩高加工糸にお 、て、少なくとも 1本のフィ ラメント糸条力 請求項 1〜4のいずれか記載のポリアミド繊維であることを特徴とする ポリアミド系構造嵩高加工糸。
[7] 芯糸に弾性繊維を用い、該芯糸の被覆糸に、請求項 1〜4のいずれかに記載のポ リアミド繊維を用いることを特徴とするポリアミド系カノリング弾性糸。
[8] 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも 30重量％使用してなる ことを特徴とするポリアミド繊維布帛。
[9] 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも 30重量％使用してなる ことを特徴とするポリアミド繊維製品。
[10] 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも一部に含んでなること を特徴とするインナーウェァ。
[II] 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリアミド繊維を少なくとも一部に含んでなること を特徴とするダウンシェル。
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