WO2006088003A1

WO2006088003A1 - 低臭気性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2006088003A1
Application number: PCT/JP2006/302493
Authority: WO
Inventors: Satoshi Hoshino; Zenpei Mizutani
Original assignee: Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
Priority date: 2005-02-15
Filing date: 2006-02-14
Publication date: 2006-08-24
Also published as: KR101194205B1; CN101128540B; KR20070117580A; CN101128540A

Abstract

熱可塑性樹脂本来の諸特性を損なうことなく、成形品の外観に優れ、熱可塑性樹脂の高温加熱時や、樹脂成形品の高温加熱時における臭気が低減された樹脂組成物等を提供する。熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、下記式（１）で示されるゼオライト（Ｂ）を０．１～５．０重量部配合した低臭気性樹脂組成物。Ｍ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏ　　　（１）（式（１）中、Ｍはイオン交換可能な１価または２価の金属を表し、ｎはＭで表される金属の原子価を表し、ｘはシリカ係数（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比）で１０～５００の数を示し、ｙは結晶水の数で０～７の数を示す。）を採用した。

Description

明細書

低臭気性樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、低臭気性榭脂組成物に関し、さら〖こ詳しくは、熱可塑性榭脂組成物の溶融混練時や成形品の高温加熱時に発生する臭気を低減した低臭気性榭脂組成物、および該榭脂組成物を成形してなる外観の優れた ICトレーに関するものである。背景技術

[0002] 熱可塑性榭脂は、機械的強度、成形性、軽量性、外観に優れているため通信-情報 ·ΟΑ機器用途、精密機器用途、光学関連用途、家電製品、自動車部品、医療用途、建材、農業用資材、日用雑貨など幅広い分野で大量に使用されている。しかし、多くの熱可塑性榭脂では、耐熱性、耐候性、難燃性、帯電防止性、離型性、流動性等をさらに改良する目的で、該熱可塑性榭脂の溶融混練時や成形時に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤等の添加剤を配合することが必要とされて、る。

また、熱可塑性榭脂の溶融混練時および成形加工時は高温に加熱され、例えば、スチレン系榭脂では 200〜280°C、ポリフエ-レンエーテル榭脂ゃポリカーボネート榭脂では 260°C〜360°Cの高温で成形されることが多い。

[0003] さら〖こ、成形品にお!/、ても、例えば、 IC (integrated circuit)製造工程や IC運搬工程で使用される ICトレーの場合、 ICトレーに ICチップやウェハー等を入れて、オーブン中で加熱して IC組立物中に含有されてヽるわずかな水分やアルカリイオン、 Brィォン、 C1イオンのような揮発性不純物を脱気させるベーキング工程がある。

そのため、 IC中に水分やガス成分が残ると、 ICの精度に致命的な欠陥をもたらすため、ベーキング工程は非常に重要な工程である。このべ一キング工程では、 ICを ICトレーに入れて 120°C以上の温度に設定されたべ一キング室で水分や不純物を脱揮 '除去する。最近では、 ICの信頼性向上のため、ベーキング温度が 150°C以上と上昇傾向にある。

[0004] このように、熱可塑性榭脂には、該熱可塑性榭脂の溶融混練時や成形時ならびに成形品の使用時等の高温加熱される際に発生する、熱可塑性榭脂自体の臭気や熱可塑性榭脂の熱分解による臭気、さらには熱可塑性榭脂の成形の際に添加される添加剤の熱分解または気化による臭気等の問題がある。このような臭気は、悪臭として、作業環境および周辺環境を著しく損なうという問題がある。

[0005] 上記問題に対応する目的で、例えば、（A)ポリフエ-レンエーテル榭脂 100〜50 重量％とスチレン系榭脂 0〜50重量％からなる榭脂混合物 100重量部と (B)カーボンブラック 5〜40重量部と (C)細孔径 0. 8nm以上、温度 25°CZ相対湿度 10%Z常圧の条件下での水分吸着能が 20重量％以上の合成ゼォライト 0. 1〜： LO重量部よりなるポリフエ-レンエーテル系榭脂組成物（特許文献 1)が開示されている。しかし、特許文献 1では合成ゼォライトに関し、水分吸着能にのみ着目されていてゼォライトのシリカ係数や結晶水量については何ら着目されていない。実際、該特許文献 1の実施例においては、シリカ係数が低い、親水性のゼォライトを使用した例しか記載されていない。しカゝも、水分吸着能が 20重量％以上の合成ゼオライトを使用した場合、成形品の表面にシルバーが発生し、外観の劣る成形品しか得られて!/、な、。

[0006] また、特許文献 2には、榭脂組成物の混練および成型時に発生する悪臭を消臭除去することができる無機粉体を主成分として含有してなる榭脂用添加剤であって、該無機粉体として、特定の比率でシリカ、金属酸化物、アルミナを有するアルミノケィ酸塩を使用することが開示されている。しかし、特許文献 2では、具体的に示された榭脂用添加剤の配合された榭脂組成物について、成形品外観や機械的強度に関する記載はなぐまた該具体例の無機粉体は、シリカ係数が低いものであった。

[0007] 特許文献 1 :特開平 07— 138466号公報

特許文献 2：特開平 11― 293032号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明が解決しょうとする課題は、熱可塑性榭脂本来の諸特性を損なうことなぐ成形品の外観に優れ、熱可塑性榭脂の溶融混練時および成形加工時等の高温加熱時や、榭脂成形品の高温加熱時に発生する臭気が低減された榭脂組成物、ならびに該榭脂組成物を用いた成形品 (ICトレー等)を提供することにある。課題を解決するための手段

[0009] 本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、高ヽ SiO ZA1 Oモル比を持つ疎水性の

2 2 3

高いシリカアルミナケィ酸塩であるゼォライトを配合することにより、上記課題を解決できることを見出した。すなわち、下記手段により、熱可塑性榭脂本来の諸特性を損なうことなぐ該熱可塑性榭脂の溶融混練および成形加工等の高温加熱時や、成形品の高温加熱時における臭気の発生を著しく低減でき、さらに成形品の外観も極めてすぐれて!/ヽる低臭気性榭脂組成物等を提供できることを見出し、本発明に到達したものである。

[0010] (1)熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、下記式（1)で示されるゼォライト (B)を 0.

1〜5. 0重量部配合した低臭気性榭脂組成物。

M 0 -A1 0 -xSiO -yH O (1)

2/n 2 3 2 2

(式（1)中、 Mはイオン交換可能な 1価または 2価の金属を表し、 nは Mで表される金属の原子価を表し、 Xはシリカ係数（SiO ZA1 Oのモル比）で 10〜500の数を示し、

2 2 3

yは結晶水の数で 0〜7の数を示す。 )

(2)前記熱可塑性榭脂 (A)は、ポリフエ-レンエーテル (A— 1)およびスチレン系榭脂 (A— 2)力もなり、かつ、該熱可塑性榭脂 (A) 100重量部中、前記ポリフエ-レンエーテル (A— 1)が 20〜90重量部、前記スチレン系榭脂 (A— 2)が 10〜80重量部含まれる（以下、「熱可塑性榭脂 (AA)」ということがある）、（1)に記載の低臭気性榭脂組成物。

(3) (1)に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3 . 0〜30重量部配合してなる低臭気性榭脂組成物。

(4) (2)に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3 . 0〜30重量部配合してなる低臭気性榭脂組成物。

(5)前記熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一（D)を 1〜25 重量部配合してなる（1)〜 (4)の、ずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物。

(6)前記ゼォライト (B)の Mがナトリウムである（1)〜（5)の、ずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物。

(7)前記ゼォライト (B)のシリカ係数 Xが 20〜60である（1)〜（6)の、ずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物。

(8)前記ゼォライト (B)力 MFI型ゼオライトである（1)〜（7)の、ずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物。

(9) (1)〜（8)のヽずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる成形品

(10) (3)〜（8)のいずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる ICトレ

(11)前記熱可塑性榭脂 (A)は、熱可塑性榭脂 (AA)であり、前記ゼォライト (B)の Mがナトリウム、シリカ係数 Xが 20〜60であり、前記ゼォライト（B)は、 MFI型である、 (1)に記載の低臭気性榭脂組成物。

(12)前記熱可塑性榭脂 (A)は、熱可塑性榭脂 (AA)であり、前記ゼォライト (B)の Mがナトリウム、シリカ係数 Xが 20〜60であり、前記ゼォライト（B)は、 MFI型であり、前記熱可塑性榭脂 (AA) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一（D)を 1〜25重量部配合してなる（1)に記載の低臭気性榭脂組成物。

(13) (1)に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3. 0〜30重量部配合してなり、かつ、前記熱可塑性榭脂 (A)は、熱可塑性榭脂 (A A)であり、さらに、前記熱可塑性榭脂 (AA) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一 (D)を 1〜25重量部配合してなる（1)に記載の低臭気性榭脂組成物。

(14) (1)に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3. 0〜30重量部配合してなり、かつ、前記熱可塑性榭脂 (A)は、熱可塑性榭脂 (A A)であり、かつ、前記ゼォライト（B)の Mがナトリウム、シリカ係数 Xが 20〜60であり、かつ、前記ゼォライト (B)は、 MFI型である、 (1)に記載の低臭気性榭脂組成物。

(15) (1)に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3. 0〜30重量部配合してなり、かつ、前記熱可塑性榭脂 (A)は、熱可塑性榭脂 (A A)であり、かつ、前記熱可塑性榭脂 (AA) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一（D)を 1〜25重量部配合してなり、さらに、前記ゼォライト (B)の Mがナトリウム、シリカ係数 Xが 20〜60であり、かつ、前記ゼォライト (B)は、 MFI型である、 (1)に記載の低臭気性榭脂組成物。 (16) (13)〜（15)のいずれかに 1項に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる I Cトレー。

(17) (4)に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる ICトレー。

発明の効果

[0011] 本発明の低臭気性榭脂組成物は、熱可塑性榭脂 (A)本来の諸特性が損なわれずに、成形品とすることができる。さらに、本発明の低臭気性榭脂組成物を成形して成形品とするにあたり、該榭脂組成物の溶融混練や成形加工等における高温加熱による臭気の発生が極めて少な、ので、快適な作業環境および周辺環境を維持できる。発明を実施するための最良の形態

[0012] 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

[0013] 熱可塑性榭脂 (A)

本発明で使用する熱可塑性榭脂 (A)は、特に定めるものではないが、ポリカーボネート榭脂；ポリスチレン榭脂、アクリロニトリルスチレン (AS)榭脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン (ABS)榭脂、アクリロニトリルエチレンスチレン（AES)榭脂等のスチレン系榭脂；ポリメチルメタタリレート（PMMA)榭脂等のメタクリル系榭脂；ポリオキシメチレン (ポリアセタール)榭脂；ポリアミド 6、ポリアミド 66、ポリアミド MXD等のポリアミド系榭脂；変性ポリフエ-レンエーテル (変性 PPE)榭脂；ポリフエ-レンサルファイド榭脂；ポリエチレンテレフタレート (PET)榭脂、ポリブチレンテレフタレート (PBT)榭脂等のポリエステル系榭脂;液晶ポリマー等の熱可塑性榭脂、または、これらの熱可塑性榭脂の少なくとも 2種類以上の榭脂から成るポリマーァロイを挙げることができる。中でも、ポリアミド系榭脂、変性ポリフエ-レンエーテル榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリオキシメチレン (ポリアセタール)榭脂の場合、熱可塑性榭脂の成型加工時や使用時の高温処理による臭気 (例えば、榭脂製造時の原料、触媒、添加剤等を原因として発生するアミン類ゃアルデヒド類)の低減効果がより大きいので好ましい。特に、 I Cトレーに用いる場合、使用前のァ-—リング工程や ICの使用時に 120°C以上の高温でベーキングするという処理工程があり、該 ICトレーの原料となる熱可塑性榭脂（例えば、変性ポリフエ-レンエーテル系榭脂）に対する臭気の低減効果は極めて有効である。

[0014] 本発明にお、ては、熱可塑性榭脂 (A)としては、変性ポリフエ-レンエーテル系榭脂として、ポリフエ-レンエーテル (A—l) 20〜90重量部とスチレン系榭脂（A— 2) 1 0〜80重量部力もなる変性ポリフエ-レンエーテル系榭脂 (熱可塑性榭脂 (AA) )であるのが好ましい。特に、 ICトレー用途に用いた場合には、ポリフエ-レンエーテル（ A— 1) 40〜90重量部とスチレン系榭脂（A— 2) 10〜60重量部からなる変性ポリフェ-レンエーテル系榭脂であるのがより好まし、。ポリフエ-レンエーテルを 20重量部以上とすることにより、荷重橈み温度や機械的強度が低下するのをより抑止できる傾向にあり、 90重量部以下とすることにより、流動性が低下するのをより抑止し、成形工程を簡易にできる傾向にあり好まし、。

[0015] 前記ポリフ -レンエーテル (A— 1)は、好ましくは、下記式（2)で表わされる構造単位を主鎖に持つ重合体である。

[0016] [化 1]

(式（2)中、 Rは炭素数 1〜3の低級アルキル基、 Rおよび Rは、それぞれ、水素原

1 2 3 子または炭素原子 1〜3の低級アルキル基を示す。 )

該式（2)で表される構造単位を主鎖に持つ重合体は、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。

ポリフエ-レンエーテル (A—1)としては、具体的には、ポリ（2, 6 ジメチル— 1, 4 —フエ-レン）エーテル、ポリ（2, 6 ジェチルー 1, 4 フエ-レン）エーテル、ポリ（2 , 6 ジプロピル— 1, 4 フエ-レン）エーテル、ポリ（2—メチル—6 ェチル—1, 4 —フエ-レン）エーテル、ポリ（2—メチル 6 プロピル一 1, 4 フエ-レン）エーテル等が挙げられ、特に、ポリ（2, 6 ジメチル— 1, 4 フエ-レン）エーテル、 2, 6— ジメチルフエノール Z2, 3, 6—トリメチルフエノール共重合体が好ましい。 [0018] 本発明で使用されるポリフエ-レンエーテル (A— 1)は、クロ口ホルム中で測定した 30°Cの極限粘度が 0. 3〜0. 6dlZgのものであるのが好ましい。極限粘度を 0. 3dl Zg以上とすることにより、榭脂組成物の機械的強度が向上する傾向にあり、また、 0 . 6dlZg以下とすることにより、流動性の不足をより抑止できる傾向にあり好ましい。

[0019] 本発明で使用されるスチレン系榭脂 (A— 2)は、スチレン系単量体の重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、およびスチレン系グラフト共重合体等が挙げられる。スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体としては、例えば、 AS榭脂等が挙げられ、スチレン系グラフト共重合体としては、例えば、ノ、ィインパクトポリスチレン (HIPS)榭脂、 ABS榭脂、 AES榭脂、 AAS榭脂等が挙げられる。スチレン系共重合体の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。

[0020] スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、 α—メチルスチレン、 p—メチルスチレン等が挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタタリ口-トリル等のシアン化ビュル単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミド、 Ν—フエ-ルマレイミド等が挙げられ、好ましくは、シアンィ匕ビ二ル単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

[0021] スチレン系エラストマ一（D)

本発明における熱可塑性榭脂 (Α)には、衝撃強度をより改良するために、スチレン系エラストマ一（D)を配合することが好まヽ。本発明で好ましく配合されるスチレン系エラストマ一（D)は、ハードセグメントがスチレン重合体で構成され、ソフトセグメントがポリブタジエン、ポリイソプレンおよびそれらの水添物よりなる群力も選択された少なくとも 1種類の重合体で構成されたブロック共重合体、具体的には、 SBS (スチレン

Ζブタジエン Ζスチレンブロックコポリマー）、 sis (スチレン Zイソプレン Zスチレンブロックコポリマー）、 SEBS (スチレン Zエチレン Zブチレン Zスチレンブロックコポリマ一： SBSの水添物）、 SEPS (スチレン Zエチレン Zプロピレン Zスチレンブロックコポリマー： SISの水添物）等を例示することができ、特に好ましくは SEBSである。スチレン系エラストマ一（D)のハードセグメントとソフトセグメントの構成比率は、通常 10対 90〜90対 10、好ましくは 10対 90〜50対 50の範囲内で適宜選択することがタイプであってもトリブロックタイプであってもよい。

[0022] スチレン系エラストマ一（D)の配合率は、熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、好ましくは 1〜25重量部、より好ましくは 3〜20重量部、さらに好ましくは 5〜15重量部である。スチレン系エラストマ一（D)の配合率を 1重量部以上とすることにより、衝撃強度の改良効果がより好ましいものとなる傾向にある。また、スチレン系エラストマ一（ D)の配合率を 25重量部以下とすることにより、榭脂組成物の剛性や荷重橈み温度が低くなるのを抑止できる傾向にあり好まし、。

[0023] ゼォライト（B)

本発明で使用されるゼオライト (B)は、下記式（1)で表わされるものである。該ゼォライト）は、三次元的な骨格構造により構成されるアルミノシリケートである。

[0024] M 0 -A1 0 -xSiO -yH O (1)

2/n 2 3 2 2

2 2 3

yは結晶水の数で 0〜7の数を示す。 )

[0025] ゼォライトには、天然ゼォライトと合成ゼォライトがあり、合成ゼォライト〖こは、シリカ係数の低い（10未満)親水性のゼォライト (例えば、 A型ゼオライト、 X型ゼオライト、 Y 型ゼオライト等）と、シリカ係数の高、（10以上）疎水性のゼォライト（例えば MFI型ゼオライト）がある。

ここで、本発明で使用されるゼオライト（B)は、疎水性のゼォライトであって、巿場からの入手のしゃすさから、 MFI型のゼォライトが好ましい。該疎水性の MFI型のゼオライトは、細孔の入口が 10員酸素環で形成され、直線状の細孔と、それらと交差するジグザグ状の細孔とからなる 3次元網目構造をもっており、例えば、有効細孔径 5〜6A の楕円形で、細孔容積 0. 15-0. 25mLZg、比表面積 300〜550m²/gであるようなものが好ましぐ有効細孔径 5〜6Aの楕円形で、細孔容積 0. 15〜0. 25mL/g 、比表面積 300〜450m²/gであるようなものがより好ましい。本発明で使用されるゼオライト (B)は、上記式（1)で示されるものであることが必要であり、 Mで示されるイオン交換可能な 1価または 2価の金属としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が好ましぐナトリウムがさらに好ましい。また、式（1)において、シリカ係数 X力 0〜100、かつ結晶水の数 y力^〜 7のものが好ましい。さらに、温度 25°CZ相対湿度 10%Z常圧の条件下での水分吸着能が 20重量％未満のゼォライトが好ましぐ同水分吸着能が 15重量％未満のゼォライトがより好ましぐ同水分吸着能が 10重量％未満のゼォライトがさらに好ましい。

特に、上記式（1)で表され、シリカ係数 Xが 20〜60で、温度 25°CZ相対湿度 10% Z常圧の条件下での水分吸着能が 10重量％未満のゼォライトは、耐熱性と疎水性が高ぐ該ゼオライトの配合された低臭気性榭脂組成物カゝら得られる成形品は、シルバーの発生がなく、外観が極めて優れて、ると、う特徴も有する。

本発明で使用されるゼオライト (B)の平均 1次粒子径は、好ましくは 0. 1〜20 m であり、より好ましくは 0. 2〜： LO /z mであり、さらに好ましくは 0. 5〜5 /ζ πιである。ゼオライト (Β)の平均 1次粒子径を 0. 1 m以上とすること〖こより、榭脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎず、 20 m以下とすることにより成形品の肌荒れ等を原因とする外観不良をより抑止できる傾向にあり好ま、。

[0026] 本発明で使用されるゼオライト (B)の配合率は、熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、 0. 1〜5. 0重量部、好ましくは 0. 2〜3. 0重量部である。ゼォライト（B)の配合率が 0. 1重量部未満では、臭気の低減効果が小さぐ 5. 0重量部を越えて配合しても更なる臭気の低減効果は期待できず、また機械的強度も低下するという問題がある

[0027] 導電剤 (C)

本発明の低臭気性榭脂組成物 (好ましくは、熱可塑性榭脂 (A)、ゼォライト (B)を含む榭脂組成物、または、熱可塑性榭脂 (A)、ゼォライト (B)、スチレン系エラストマ一 (D)を含む榭脂組成物、特に好ましくは、前記榭脂組成物中の熱可塑性榭脂 (A) として変性ポリフエ-レンエーテル系榭脂を含む榭脂組成物）には、帯電防止性または導電性を付与する目的で、導電剤を配合してもよい。導電剤としては、導電性有機物質や導電性無機物質が使用できる。導電剤の例としては、イオン性有機界面活性剤、非イオン性有機界面活性剤、ポリエチレングリコール単位を有する高分子帯電防止剤、イオン性官能基を有する高分子帯電防止剤、カーボンブラック、炭素繊維、炭素ゥイスカー、中空炭素フィブリル、金属繊維、金属粉末、金属酸化物などが挙げられる。導電性物質としては、揮発性物質の付着やポリフエ-レンエーテル系榭脂の分解による揮発性物質の生成が少ないことから、導電性無機物質が好ましい。導電性無機物質としては、好ましくは、カーボンブラック (C—l)、炭素繊維および中空炭素フィブリルなどが挙げられ、価格の点力カーボンブラック（C 1)が特に好ましい。カーボンブラック (C—1)としては、天然黒鉛、人造黒鉛、カーボンブラック等が挙げられる力中でもアセチレンブラックおよびファーネスブラックなどの人造黒鉛で、粉末状や顆粒状のものが好ましく使用される。ファーネスブラックとしては、具体的には

、オランダ ·ァクゾ社製 ·商品名ケッチェンブラック ECおよびケッチェンブラック EC— 6 OOJ、旭カーボン (株)製の旭 HS - 500などが例示される。

[0028] 導電剤 (C) (特に、カーボンブラック (C— 1) )の配合率は、本発明の低臭気性榭脂組成物 (好ましくは、ポリフエ-レンエーテル (A— 1)、スチレン系榭脂 (A— 2)、ゼォライト (B)を含む低臭気性榭脂組成物） 100重量部に対し、導電剤 (C)を、好ましくは 3. 0〜30重量部、より好ましくは 4. 0〜25重量部、さらに好ましくは 5. 0〜20重量部である。導電剤（C)の配合率を 3. 0重量部以上とすることにより、導電性がより発揮されやすい傾向にあり好ましい。特に、 ICトレー用導電性榭脂組成物として用いる場合には、ちりやほこりが付着し易くなるので好ましくない。また、導電剤（C)の配合量 30重量部以下とすることにより、榭脂成分中での導電剤（例えば、カーボンブラック）の分散性の低下が抑止できる傾向にあり、これによつて榭脂組成物の流動性や、成形品の強度や外観がより良好となる傾向にあり好ま、。

[0029] 他の成分 (E)

本発明に関わる低臭気性榭脂組成物には、上記 (A)〜（D)成分のほか、必要に応じて、リン酸エステルや縮合リン酸エステル等の難燃剤、ヒンダードアミン系，ベンゾトリアゾール系，ベンゾフエノン系，エポキシ系等の紫外線吸収剤、ヒンダードフエノール系化合物，ホスファイト系化合物またはホスフォナイト系化合物および酸ィ匕亜鉛等の熱安定剤、酸化防止剤、顔料、染料、滑剤、飽和脂肪酸エステル，ポリオレフィン系ワックス等の離型剤、可塑剤、帯電防止剤、摺動性改良剤、相溶化剤等の添加剤、ジフルォロエチレン重合体、テトラフルォロエチレン重合体、テトラフルォロェチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフルォロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体等で燃焼時の滴下防止作用のあるフッ素系榭脂

、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、金属繊維等の強化材、あるいはチタン酸力リウム、ホウ酸アルミニウム、ケィ酸カルシウム等のウイスカー、マイ力、タルク、クレー等の無機充填材を添加配合することができる。これらの添加剤の添加方法は、それらの特性を生かす従来公知の方法で適宜実施することができる。

[0030] 本発明の低臭気性榭脂組成物を得るための方法としては、各種混練機、例えば、一軸および多軸混練機、バンバリ一ミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で、熱可塑性榭脂 (A)およびゼォライト (B)、必要に応じて添加される導電剤 (C)および Zまたはスチレン系エラストマ一（D)、ならびに、他の添加剤 (E)を一括して溶融混練したり、それらの一部を予め混練した後、他の成分と併せてさらに混練したり（マスターバッチを用いる方法を含む）、必要に応じて添加される添加剤 (E)を適当な溶媒、例えば、へキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素およびその誘導体に溶解、あるいは懸濁状態で、熱可塑性榭脂 (A)およびゼォライト (B )、必要に応じて添加される導電剤 (C)および Zまたはスチレン系エラストマ一（D)の榭脂組成物と混ぜる溶液混合法等が用いられる。

本発明においては、工業的コストから溶融混練法が好ましいが、これに限定されるものではない。溶融混練においては、一軸や二軸の押出機を用いることが好ましい。

[0031] 本発明の低臭気性榭脂組成物を用いて ICトレー等の成形品を成形する方法は、生産性の良さから射出成形が用いられることが多いが、特に限定されるものでなぐ熱可塑性榭脂一般に用いられている成形法、例えば、中空成形、押出成形、シート状成形品からの熱成形、回転成形等の成形方法も適用できる。

[0032] 本発明の成形品では、 ICトレーに用いる場合は、熱可塑性榭脂 (A)として、変性ポリフエ-レンエーテル榭脂（例えば、上述の熱可塑性榭脂 (AA) )を用いることが好ましい。

実施例 [0033] 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例と比較例における低臭気性榭脂組成物と成形品の評価法は次のようにして行った。

[0034] (1)臭気 A:低臭気性榭脂組成物を押出し中に、 2軸押出機 (スクリュー径 30mm)のダイスから 50cm離れた所で、 5名の人が臭気を嗅、で下記基準で評価点をつけ、全員の合計点を評価点とした。

臭気 B：アイゾット衝撃試験片を 300ml共栓式三角フラスコに入れ、 140°Cで 3 時間加熱後、 5名の人が臭気を嗅いで次の基準で評価点をつけ、全員の合計点を評価点とした。

評価点評価基準

1点非常に微かな臭い

2点微かな臭い

3点容易に感じる臭い

4点強い臭い

5点非常に強い臭い

[0035] (2)成形品の外観： 50mm X 90mm X 3. 2mmtの角板成形品のシルバー、フロマーク等の発生状態を目視観察し、外観の優れた成形品から順に、◎、〇、△および Xの 4段階に評価した。

(3)アイゾット衝撃強度: ASTM— D256に準じ、ノッチなしで、 23°Cで 5本づっ測定し、 5本の平均値でアイゾット衝撃強度（以下、 IZと略記）を示した。

(4)荷重橈み温度： ASTM D648に従い、 1. 82MPaの条件で、荷重たわみ温度（以下、 DTULと略記）を測定した。

(5)表面抵抗率： 50mm X 90mm X 3. 2mmtの角板成形品を用い、ロレスタまたはノ、ィレスタ (三菱ィ匕学 (株)製）にて任意の 3ケ所について測定を行った。（10⁴Ω以上の値のものにつ!ヽてはハイレスタを用い、それ以下になるものにっ、てはロレスタを用いた。 )

[0036] 〔実施例 1〕

ポリアセタール樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス (株)製、商品名：ュピタール (登録商標) F20— 01 :表 1では、 POMと略記）に、 MFI型合成高シリカゼォライト (水沢化学工業 (株)製、商品名：ミズカシーブス EX— 122、シリカ係数 x= 33、有効細孔径は 5〜6Aの楕円形で、細孔容積 0. 15-0. 25mLZg、比表面積 300〜45 OmVg,平均一次粒子径 2. O ^ m,温度 25°CZ相対湿度 10%Z常圧の条件下での水分吸着能が 6重量％、金属 Mは Na、結晶水の数 yは 0〜7 (以下 MFI型ゼォライトと略記）を表 1に示した割合で混合した。上記混合物を、 30mmの 2軸押出機にて、設定榭脂温度 200°C、スクリュ回転数 lOOrpmで溶融混練し、ペレツトイ匕した。得られたペレットを、温度 80°Cの熱風乾燥機を用いて 4時間乾燥させた後、型締カ 125トンの射出成形機 (住友重機械社製 SG125)を用いて、シリンダー設定温度 190°C、金型温度 80°Cで射出成形して、成形品外観、アイゾット衝撃強度を評価し、評価結果を表 1に示した。

[0037] 〔比較例 1〕

実施例 1において、 MFI型ゼオライトに変えて、 A型ゼオライト（日本ィ匕学工業 (株）製、商品名：ゼォスター NX—110P、シリカ係数 x= 2. 6、有効細孔径は 9 A、平均一次粒子径 3 μ m、温度 25°CZ相対湿度 10%Z常圧の条件下での水分吸着能が 25重量％、以下 X型ゼオライトと略記）を表 1に示した割合で混合し、他は同様に行つた。評価結果を表 1に示した。

[0038] 〔比較例 2〕

実施例 1において、 MFI型ゼオライトを添加しな力つた以外は、同様に行った。評価結果を表 1に示した。

[0039] [表 1]

[0040] 〔実施例 2〕次に示す原料を準備した。

(1)ポリ（2, 6 ジメチルー 1, 4 フエ-レン）エーテル榭脂（三菱エンジニアリングプラスチックス (株)製、商品名：ュピタール (登録商標） PX100F、クロ口ホルム中で測定した 30°Cの極限粘度 0. 38dl/g：以下 PPEと略記）

(2)スチレン系榭脂： HIPS、分子量重量平均分子量（Mw) : 200, 000、メルトフ口一レート（MFR) 3. 2g/10分、ェ一'アンド'ェム社製、 HT478

(3) MFI型ゼオライト（実施例 1で用いたもの）

(4)導電性カーボンブラック:オランダ ·ァクゾ製 ·ケッチェンブラック EC (以下ケッチェンブラック ECと略記）

(5)スチレン系エラストマ一（SEBS)：シェル化学製、商品名：クレイトン G1652 (以下、 SEBSと略記、ハードセグメント：ソフトセグメント = 29 : 71)

(6)タルク：松村産業 (株)製、シランカップリング剤 ( y -メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)で処理されたタルク K-5 (以下、タルクと略記）

(7)安定剤:試薬 1級の酸ィ匕亜鉛 (以下、酸化亜鉛と略記）

上記原料を表 2に示した割合で混合した混合物を、田辺機械 (株)製、スクリュー径 40mmの単軸押出機を使用し、シリンダー設定温度 270〜320°C、スクリュー回転速度 50rpmの条件で溶融'混練し、押出して、ペレット状の導電性榭脂組成物を製造した。

得られたペレット状導電性榭脂組成物を、温度 110°Cの熱風乾燥機を用いて 4時間乾燥させた後、東芝機械製、 IS150型射出成形機を用い、シリンダー設定温度 29 0〜330°C、金型温度 120°Cで射出成形して、成形品外観、アイゾット衝撃強度、荷重橈み温度、表面抵抗率を評価し、評価結果を下記表 2に示した。

〔比較例 3、比較例 4〕

実施例 2において、 MFI型ゼオライトに変えて、 X型ゼオライト（日本ィ匕学工業 (株）製、商品名：ゼォスター NX—110P、シリカ係数 x= 2. 6、有効細孔径は 9 A、平均一次粒子径 3 μ m、温度 25°CZ相対湿度 10%Z常圧の条件下での水分吸着能が 25重量％、以下 X型ゼオライトと略記）を表 2に示した割合で混合し、他は同様に行つた。評価結果を表 2に示した。 [0042] 〔比較例 4〕

実施例 2において、 MFI型ゼオライトを添加しな力つた以外は、同様に行った。評価結果を表 2に示した。

[0043] [表 2]

[0044] 表 1および表 2より、本発明の低臭気性熱榭脂組成物は従来公知文献で一般に使用されていた X型ゼオライトを用いた場合に比べて臭気が抑えられた。さらに、該組成物を用いた成形品は、外観にも優れることが認められた。さらにまた、表 2の結果より、低臭気性および外観良好に加え、 ICトレー用榭脂組成物等の導電性を必要とする榭脂組成物に求められる、表面抵抗率や機械的強度、耐熱性を併せ持つことが認められた。

産業上の利用可能性

[0045] 本発明の低臭気性榭脂組成物は、通信 ·情報 ·ΟΑ機器用途、精密機器用途、光学関連用途、家電製品、自動車部品、医療用途、建材、農業用資材、日用雑貨など幅広い分野での使用が期待される。特に、 ICトレーへの利用が期待される。

Claims

請求の範囲 [1] 熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、下記式（1)で示されるゼォライト (B)を 0. 1〜 5. 0重量部配合した低臭気性榭脂組成物。 M 0-A1 0 -xSiO -yH O (1) 2/n 2 3 2 2

(式（1)中、 Mはイオン交換可能な 1価または 2価の金属を表し、 nは Mで表される金属の原子価を表し、 Xはシリカ係数（SiO

2 ZA1 Oのモル比）で

2 3 10〜500の数を示し、 yは結晶水の数で 0〜7の数を示す。 )

[2] ポリフエ-レンエーテル (A— 1)およびスチレン系榭脂 (A— 2)からなる熱可塑性榭脂 (AA)であって、該熱可塑性榭脂 (A) 100重量部中、前記ポリフエ-レンエーテル (A— 1)が 20〜90重量部、前記スチレン系榭脂 (A— 2)が 10〜80重量部含まれる熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、下記式（1)で示されるゼォライト (B)を 0. 1〜 5. 0重量部配合した低臭気性榭脂組成物。

M O -AI O -xSiO -yH Ο (1)

2/n 2 3 2 2

2 2 3

yは結晶水の数で 0〜7の数を示す。 )

[3] 前記熱可塑性榭脂 (A) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一（D)を 1〜25重量部配合してなる請求項 1に記載の低臭気性榭脂組成物。

[4] 前記熱可塑性榭脂 (AA) 100重量部に対し、スチレン系エラストマ一（D)を 1〜25重量部配合してなる請求項 2に記載の低臭気性榭脂組成物。

[5] 請求項 1に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3

. 0〜30重量部配合してなる低臭気性榭脂組成物。

[6] 請求項 2に記載の低臭気性榭脂組成物 100重量部に対し、カーボンブラック (C)を 3

. 0〜30重量部配合してなる低臭気性榭脂組成物。

[7] 前記ゼォライト (B)の Mがナトリウムである請求項 1に記載の低臭気性榭脂組成物。

[8] 前記ゼォライト (B)の Mがナトリウムである請求項 2に記載の低臭気性榭脂組成物。

[9] 前記ゼォライト (B)のシリカ係数 Xが 20〜60である請求項 1に記載の低臭気性榭脂組成物。

[10] 前記ゼォライト (B)のシリカ係数 Xが 20〜60である請求項 2に記載の低臭気性榭脂組成物。

[11] 前記ゼォライト (B)力 MFI型ゼオライトである請求項 1に記載の低臭気性榭脂組成物。

[12] 前記ゼォライト (B)力 MFI型ゼオライトである請求項 2に記載の低臭気性榭脂組成物。

[13] 請求項 1〜12のいずれか 1項に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる成形品

[14] 請求項 6に記載の低臭気性榭脂組成物を成形してなる ICトレー