WO2006075115A2 - Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus - Google Patents

Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus Download PDF

Info

Publication number
WO2006075115A2
WO2006075115A2 PCT/FR2006/050012 FR2006050012W WO2006075115A2 WO 2006075115 A2 WO2006075115 A2 WO 2006075115A2 FR 2006050012 W FR2006050012 W FR 2006050012W WO 2006075115 A2 WO2006075115 A2 WO 2006075115A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer
hofmann degradation
degradation product
hofmann
group
Prior art date
Application number
PCT/FR2006/050012
Other languages
English (en)
Other versions
WO2006075115A3 (fr
Inventor
René Hund
Christian Jehn-Rendu
Fabrice Moretton
Original Assignee
Snf S.A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snf S.A.S. filed Critical Snf S.A.S.
Priority to US11/813,955 priority Critical patent/US7972478B2/en
Priority to CA2594856A priority patent/CA2594856C/fr
Priority to AT06709400T priority patent/ATE540163T1/de
Priority to EP06709400A priority patent/EP1838923B1/fr
Priority to ES06709400T priority patent/ES2377510T3/es
Publication of WO2006075115A2 publication Critical patent/WO2006075115A2/fr
Publication of WO2006075115A3 publication Critical patent/WO2006075115A3/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents

Definitions

  • a paper having improved dry strength and limited (optimized) wet strength as well as a method of manufacture characterized by the joint use of at least two different polymers, one carrying cationic and the other being globally anionic. These polymers combine to exert a synergistic action on the dry strength of this paper.
  • the invention relates to an improved process for the manufacture of paper and / or board and the like, wherein at least two (co) polymers are used to improve the dry strength characteristics in the manufacture of cellulosic sheets and are characterized in that: - at least one of the agents is obtained by Hofmann degradation reaction on an acrylamide (co) polymer,
  • At least one second agent is a (co) polymer having an anionic charge density and greater than 0.1 meq / g.
  • the Hofmann degradation product is an organic polymer characterized in that:
  • This 2-component system can be used successfully for the manufacture of packaging paper and paperboard, coated paper, any type of paper, paperboard or the like requiring improved dry strength.
  • the dry strength of the paper is by definition the strength of the normally dry sheet. Burst and tensile strength values traditionally provide a measure of the dry strength of the paper.
  • water-soluble cationic polymers to improve the strength characteristics of paper. By their nature, they can bind directly to the anionic cellulose and give it a cationic charge so that in combination with anionic polymers, these are attached to the cellulosic fibers, thereby improving the dry strength. of the leaf.
  • the most commonly used cationic polymers are compounds of cationic starch, polyamide epichlorohydrin (PAE), polyamide amine epichlorohydrin (PAAE) or cationic polyacrylamide optionally glyoxalized.
  • the bursting strength of the cellulosic sheets obtained by the use of dry strength agents must further satisfy a number of requirements. It must in particular be toxicologically uncomfortable and have good compatibility with other agents involved in the manufacture of the sheet.
  • EP-A-377 313 proposes associating with an anionic polymer, a Hofmann degradation product manufactured at very low concentrations, in practice of the order of 1% (see Paper making - Example 1). In practice, the degradation product is obtained at high temperatures requiring to prepare it only at the time of manufacture of the sheet.
  • the invention therefore relates to a process of the type in question, namely a hofmann degradation product associated with an anionic polymer, which significantly improves the dry strength properties of the paper, while proposing in combination with a (co) polymer having an anionic charge density of greater than 0.1 meq / g, a stable and high concentration Hofmann degradation product (> 3.5% by weight, preferably> 4.5%, advantageously greater than 10%); ), by developing a limited wet strength, without altering the performance of the retention system.
  • Another object and merit of the invention is to have developed an improved process for producing paper pulp, according to which there is no specific constraint related to the preparation, cost or effectiveness of the resistance agents. dried up.
  • the Applicant has found and developed an improved method of making a sheet of paper and / or paperboard and the like, according to which, before forming said sheet, is added to the fibrous suspension, separately or in a mixture, in a any order of introduction, at a single point or two injection points, at least two dry-strength agents respectively: a first agent corresponding to a Hofmann degradation product in solution on a (co) polymer (designated in the remainder of the description "(co) polymer base" comprising at least one nonionic monomer selected from the group comprising acrylamide and / or methacrylamide, the
  • the Hofmann degradation product is an organic polymer produced at a concentration greater than 3.5% by weight, preferably greater than 4.5%, advantageously greater than 10% and advantageously obtained from a (co) polymer of molecular weight greater than 5000.
  • the Hofmann degradation product is designated “first agent” although it can be introduced into the fibrous suspension after the anionic resin called “ second agent "and vice versa.
  • the Hofmann degradation product has a residual anionicity of less than 10 mol%, preferably less than 5 mol%.
  • the Hofmann degradation product is obtained by reaction of an alkaline earth hydroxide and an alkaline earth hypohalide with a hydroxide / hypohalide molar ratio of between 2 and 6, preferably between 2 and 5.
  • the invention aims at an improved process which consists, during the actual elaboration of the paper, to incorporate in the suspension or fibrous mass or pulp, as dry-strength agents, mixed or not, in any order: from 0.01 to 2% by weight of polymer active material relative to the dry weight of the fibrous suspension, of at least one polymer obtained by Hofmann degradation reaction on the (co) polymer base, the polymer having a concentration greater than 3.5% by weight, and 0.01 to 2% by weight of polymer active material relative to the dry weight of the fibrous suspension, of at least one (co) polymer having a density anionic charge greater than 0.1 meq / g.
  • concentration of the base preferably greater than 20% by weight, making it possible to obtain a final product with a concentration greater than 3.5%, preferably greater than 4.5%, advantageously greater than 10%,
  • - low degradation temperature between 0 and 45 0 C, preferably 10 to 2O 0 C, resulting in a residual anionicity of less than 10 mol%, preferably less than 5 mol%, molar ratio of hydroxide / hypohalide between 2 and 6, preferably between 2 and 5, allows, when adding this product in the pulp in combination with an anionic type polymer, to achieve an unequaled level of performance, at a similar dosage, in the paper application for resistance dried up.
  • the method of the invention makes it possible, in particular, to obtain a very high burst and tensile strength, without any negative side effect.
  • amidate ion formed then reacts with hypochlorite to give N-chloramide.
  • the base tears a proton out of chloramide to form an anion.
  • the anion loses a chloride ion to form a nitrene which is transposed to isocyanate.
  • the base polymer used consists of: at least one nonionic monomer chosen from the group comprising acrylamide (and / or methacrylamide), N, N-dimethylacrylamide and / or acrylonitrile, and optionally:
  • At least one unsaturated cationic ethylenic monomer preferably chosen from the group comprising dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide, diallylamine, methyldiallylamine and their quaternary ammonium or acid salts.
  • DMAC dimethyldiallylammonium chloride
  • ATAC acrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • MATAC methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • N-vinyl acetamide N-vinyl formamide
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylpyrrolidone
  • the base polymer can also be very weakly amphoteric (less than 5 mol%) and comprise, for example, anionic fillers carried by monomers of acid or anhydride type, such as, for example, (meth) acrylic acid, acrylamidomethylpropane sulfonic acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid, methallyl sulfonic acid, vinylsulfonic acid and their salts.
  • anionic fillers carried by monomers of acid or anhydride type, such as, for example, (meth) acrylic acid, acrylamidomethylpropane sulfonic acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid, methallyl sulfonic acid, vinylsulfonic acid and their salts.
  • water-insoluble monomers such as acrylic, allylic or vinyl monomers having a hydrophobic group.
  • these monomers will be used in very small quantities, less than 20 mole%, preferably less than 10 mole%, and they will preferably be selected from the group comprising acrylamide derivatives such as N-alkylacrylamide, for example N-tert-butylacrylamide, octylacrylamide and N, N-dialkylacrylamides such as N, N-dihexylacrylamide ... acrylic acid derivatives such as alkyl acrylates and methacrylates ...
  • the base polymer can also be branched.
  • a branched polymer is a polymer which has on the main chain branches, groups or branches, arranged generally in a plane.
  • the branching may be carried out preferably during (or possibly after) the polymerization, in the presence of a branching agent and optionally a transfer agent.
  • a branching agent methylene bisacrylamide (MBA)
  • MBA methylene bisacrylamide
  • ethylene glycol di-acrylate polyethylene glycol dimethacrylate, diacrylamide, cyanomethylacrylate, vinyloxyethylacrylate or methacrylate
  • triallylamine formaldehyde, glyoxal
  • glycidyl ether compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, or epoxy or any other means well known to those skilled in the art for crosslinking.
  • the branching agent is methylenebisacrylamide (MBA) introduced at a rate of five to five miles (5 to 5000) parts per million by weight, preferably 5 to 1000.
  • MBA methylenebisacrylamide
  • the (co) polymer serving as a basis for the Hofmann degradation reaction does not require the development of a particular polymerization process.
  • the main polymerization techniques well known to those skilled in the art and which can be used are: precipitation polymerization, emulsion polymerization (aqueous or inverse) followed or not by a distillation step and / or spray drying, and suspension polymerization or solution polymerization, both of which are preferred.
  • This base is characterized in that it has a molecular weight greater than 5000 and without maximum limitation.
  • the Hofmann reaction requires the conversion of amide functions to amine function by involving two main factors (expressed in molar ratios):
  • the molar amount of total (meth) acrylamide function is determined.
  • the desired level of alpha degradation (which corresponds to the desired degree of amine function) is then chosen, which makes it possible to determine the dry quantity of alkaline earth hypohalide and then the beta coefficient, which makes it possible to determine the dry quantity of alkaline earth hydroxide.
  • a solution of alkaline earth hypohalide and alkaline earth hydroxide is then prepared from the alpha and beta ratios.
  • the reactor is then cooled to a temperature between 0 and 45 0 C, preferably 10 to 2O 0 C, while being mechanically stirred.
  • the alkaline earth hypohalide solution and alkaline earth hydroxide solution are then poured stepwise or continuously into the reactor while absorbing the calories produced by the reaction by refrigerant.
  • an acid solution is prepared in a new reactor which is placed under stirring. The content of the mixture obtained is then introduced into the reactor containing the acid and the decarboxylation takes place.
  • a simple pH setting (between 2 and 7) is then applied at the end of the reaction.
  • the Hofmann degradation product is at a concentration greater than 3.5% and generally greater than 4.5%.
  • the amount of Hofmann degradation product introduced into the cellulosic suspension is between 100 and 20000 grams of active polymer per tonne of dry pulp, ie between 0.01% and 2%.
  • the injection or the introduction of the dry-strength agent according to the invention is possible in thick paste, as in diluted paste, that is to say in the thick-paste vats after refiners up to the circuit of white waters.
  • B / The anionic resin the (co) polymer having an anionic charge density greater than 0.1 meq / g.
  • the anionic resin is a water-soluble organic polymer having an anionic charge density greater than 0.1 meq / g, characterized in that it is obtained from:
  • a / anionic monomers having a carboxylic function eg acrylic acid, methacrylic acid, and their salts, etc.
  • a sulfonic acid function ex: acid 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS), vinyl sulphonic acid, methallyl sulphonic acid and their salts
  • a / anionic monomers having a carboxylic function eg acrylic acid, methacrylic acid, and their salts, etc.
  • AMPS acid 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid
  • vinyl sulphonic acid methallyl sulphonic acid and their salts
  • b / the nonionic monomers acrylamide, methacrylamide, N, N dimethylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl acetamide, N-vinyl formamide, vinylacetate, acrylate esters, allylic alcohol ...
  • ADAME dimethylaminoethyl acrylate
  • MADAME dimethylaminoethyl methacrylate
  • DADMAC dimethyldiallylammonium chloride
  • ATAC acrylamido propyltrimethylammonium chloride
  • MADMAPTAC methacrylamido propyltrimethylammonium chloride
  • water-insoluble monomers such as acrylic, allylic or vinyl monomers comprising a hydrophobic group.
  • these monomers will be used in very small amounts, less than 20 mole%, preferably less than 10 mole%, and they will be chosen preferentially from the group comprising acrylamide derivatives such as N-alkylacrylamide by For example, N-tert-butylacrylamide, octylacrylamide and N, N-dialkylacrylamides such as N, N-dihexylacrylamide, acrylic acid derivatives such as alkyl acrylates and methacrylates, etc.
  • the anionic resin does not require the development of a particular polymerization process.
  • the (co) polymer having an anionic charge density greater than 0.1 meq / g is branched. It is obtained by the addition, before, during and / or after the polymerization, of a branching agent in the presence or absence of a transfer agent.
  • the branching agent is glyoxal, it is added after the polymerization.
  • branching agents methylene bisacrylamide (MBA), ethylene glycol di-acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diacrylamide, cyanomethylacrylate, vinyloxyethylacrylate or methacrylate, triallylamine, formaldehyde, glyoxal glycidyl ether compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, or epoxy or any other means well known to those skilled in the art for branching.
  • transfer agents isopropyl alcohol, sodium hypophosphite, mercaptoethanol, etc.
  • the second dry-strength agent is introduced, quite preferably, into the suspension in a proportion of 100 g / t to 20,000 g / t of active ingredient (polymer) relative to the dry weight of the fibrous suspension, preferably from 500 g / t to 5000 g / t.
  • the product was obtained by Hofmann degradation of a homopolymer of acrylamide or a copolymer of acrylamide and dimethyldiallyl ammonium chloride (Dadmac) at a temperature of 10 ° C. using sodium hypochlorite , sodium hydroxide and hydrochloric acid (used as reagents according to the method described above).
  • the base polymers were polymerized in aqueous solution at 25% concentration.
  • AM acrylamide homopolymer
  • AM / Dadmac acrylamide / Dadmac copolymer (95/5 mol%)
  • the anionic resins tested are copolymers of acrylamide and acrylic acid obtained by 15% solution polymerization. Some polymers have a linear structure and others branched. In addition, we also realized:
  • ADAME MeCl Dimethylaminoethyl chloromethyl acrylate
  • the paper trusses are made with an automatic dynamic form.
  • the pulp is prepared by disintegrating for 90 minutes 90 grams of virgin kraft fibers in 2 liters of hot water.
  • the paste obtained is then diluted to a total volume of 9 liters. Once the consistency is measured accurately, the necessary amount of this paste is taken so as to finally obtain a sheet with a basis weight of 60g / m 2 .
  • the paste is then introduced into the cuvier of the dynamic form, diluted to a consistency of 0.32% and stirred moderately with a mechanical stirrer to homogenize the fibrous suspension.
  • the dough In manual mode, the dough is pumped to the nozzle level to prime the circuit.
  • a blotter and training cloth are placed in the bowl of the dynamic formette before starting the rotation of the bowl at 900m / min and constructing the water wall.
  • the various dry strength agents are then introduced into the stirred fiber suspension with a contact time of 30 seconds for each polymer.
  • the sheet is then made (in automatic mode) by 22 rounds of the nozzle projecting the paste into the wall of water. Once the water is drained and the automatic sequence is complete, the forming web with the formed fiber network is removed from the dynamically shaped bowl and placed on a table.
  • a dry blotter is deposited on the side of the wet fiber mat and is pressed once with a roll. The whole is returned and the fabric is delicately separated from the fibrous mat.
  • a second dry blotter is deposited and the sheet (between the two blotters) is pressed once under a press delivering 4 bars and is then dried on a dryer stretched for 9 min at 107 ° C.
  • the two blotters are then removed and the sheet is stored overnight in a room with controlled humidity and temperature (50% relative humidity and 23 0 C). The dry and wet strength properties of all the sheets obtained by this procedure are then evaluated.
  • Dry tensile and / or absorbed tensile energy is measured in the machine direction with a Testometric AX tensile tester (average of 5 samples).
  • wet traction is measured in the machine direction with a Testometric AX tensile tester after the sample has been soaked for 20 seconds in a Finch cell filled with deionized water (average of 5 samples).
  • the paper sheets are made according to the above procedure by first introducing the cationic dry strength agent (the Hofmann degradation product) at a dosage of 2. kg / T (dry polymer / dry fiber) then the anionic resin at a dosage of 3 kg / T (dry polymer / dry fiber).
  • the tests are carried out with a paste with a neutral pH.
  • CEI is a polyvinylamine (cationicity 9.6 meq / g) of Catiofast TM PR 8106 type obtained by basic hydrolysis of a homopolymer of vinylformamide (25% concentration aqueous solution).
  • Example 2 Compared to Example 4, Example 2 demonstrates the synergistic effect resulting from the combination of the 2 dry strength agents.
  • beta factor molar ratio: alkaline earth hydroxide / alkaline earth hypohalide
  • the retention test apparatus is a dynamic Britt-Jar, well known to those skilled in the art and which makes it possible to simulate the effects of the shear and the contact time of the retention polymer in contact with the pulp.
  • the principle of the test is to add in the medium with stirring, the various additives involved in the manufacture of paper in a pre-established sequence. In the case of the example, a contact time of 1 minute is provided between the products of the invention and the dough and 20 seconds between the FO 4190 PG 2 before recovering 100 ml of white water flowing under the sieve of the apparatus.
  • the dosage of the FO 4190 PG 2 retention agent is 0.03% relative to the dry paper, ie 300 g / tonne of paper produced.
  • the dosage of Hofmann degradation products is 0.5% relative to the dry paper is 5000 g / ton of paper produced and 1% relative to the dry paper is 10000 g / ton of paper produced by anionic secondary agent.
  • Hofmann C8 alpha 1 beta 2 and C8 alpha 1 beta 5 degradation products according to the present invention produced at the respective active ingredient concentrations of 4.9 and from a base polymer at 25% concentration and compared to two polymers having a final manufacture concentration of active material of 2 and 3%:
  • CE2 homopolymer of acrylamide identical to that used for C8 but diluted at the concentration of 3% before Hofmann degradation reaction
  • Hofmann degradation reaction when it is carried out on a polymer with a higher concentration (resulting in a final concentration of high active ingredient, greater than or equal to 3.5%) makes it possible to obtain performances significantly higher than those described for a polymer with a lower concentration of less than or equal to 3%.
  • the sheet 23 is obtained using a Hofmann C8 beta 2 concentrated degradation product by an ultrafiltration process.
  • the anionic resin is introduced first, before the Hofmann degradation product.
  • the order of introduction (24 and 25/1) has only a moderate impact on the dry strength measurements. The best results are however obtained when the addition is carried out in the order of use for the preparation of the sheet 1.
  • the glyoxalated anionic resin gives lower results than branched anionic resins during polymerization.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Procédé de fabrication d'une feuille de papier et/ou de carton et analogues, selon lequel, avant formation de ladite feuille, on ajoute à la suspension fibreuse, séparément ou en mélange, dans un ordre quelconque d'introduction, en un ou plusieurs points d'injection, au moins deux agents de résistance à sec respectivement : un premier agent correspondant à un produit de dégradation d'Hofmann en solution sur un (co)polymère (désigné dans la suite de la description « (co)polymère base ») comprenant au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et/ou le méthacrylamide, le N,N diméthylacrylamide et/ou Facrylonitrile, et un second agent correspondant à un (co)polymère ayant une densité de charge anio nique supérieure à 0,1 meq/g, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est un polymère organique produit à une concentration supérieure à 3,5% en poids, de préférence supérieure à 4,5%, et en ce que les premier et second agents sont introduits dans la suspension fibreuse à raison de 0,01 à 2% chacun en poids de matière active polymère par rapport au poids sec de la suspension fibreuse.

Description

PROCEDE DE FABRICATION DE PAPIER ET CARTON DE GRANDE
RESISTANCE A SEC ET PAPIERS ET CARTONS AINSI OBTENUS
L'invention concerne un papier présentant une résistance à sec améliorée et une résistance à l'état humide limitée (optimisée) ainsi que son procédé de fabrication caractérisé par l'utilisation conjointe d'au moins deux polymères différents, un portant des charges cationiques et l'autre étant globalement anionique. Ces polymères s'associent pour exercer une action synergique sur la résistance à sec de ce papier.
Plus précisément, l'invention concerne un procédé amélioré de fabrication du papier et/ou du carton et analogues, selon lequel on utilise au moins deux (co)polymères pour améliorer les caractéristiques de résistance à sec lors de la fabrication de feuilles cellulosiques et est caractérisé en ce que : - au moins un des agents est obtenu par réaction de dégradation d'Hofmann sur un (co)polymère d'acrylamide,
- et au moins un second agent est un (co)polymère ayant une densité de charge anionique et supérieure à 0,1 meq/g.
Selon l'invention, le produit de dégradation d'Hofmann est un polymère organique caractérisé en ce que :
- il est produit en solution, à une concentration supérieure à 3,5% en poids, de préférence supérieure à 4,5%, avantageusement supérieur à 10% à partir d'un (co)polymère d'acrylamide de poids moléculaire supérieur à 5000, - il présente une anionicité résiduelle inférieure à 10 moles%, de préférence inférieure à 5 moles%, il est obtenu par réaction d'un hydroxide d'alcalino-terreux et d'un hypohalogénure d'alcalino-terreux avec un rapport molaire hydroxide/hypohalogénure compris entre 2 et 6, de préférence entre 2 et 5.
Ce système à 2 composantes peut être utilisé avec succès pour la fabrication de papiers et cartons d'emballage, de papiers supports de couchage, de tout type de papiers, cartons ou analogues nécessitant une résistance à sec améliorée. On recherche des papiers et cartons qui sont de plus en plus résistants, notamment pour l'industrie de l'emballage.
La résistance à sec du papier est par définition la résistance de la feuille normalement sèche. Les valeurs de résistance à l'éclatement et à la traction donnent traditionnellement une mesure de la résistance à sec du papier.
Il est bien connu d'utiliser des polymères cationiques solubles dans l'eau pour améliorer les caractéristiques de résistance du papier. De par leur nature, ils peuvent se fixer directement sur la cellulose anionique et lui conférer une charge cationique de telle sorte qu'en association avec des polymères anioniques, il y ait fixation de ces derniers sur les fibres cellulosiques, améliorant ainsi la résistance à sec de la feuille.
Les polymères cationiques les plus communément utilisés sont des composés de type amidon cationique, polyamide épichlorhydrine (PAE), polyamide aminé épichlorhydrine (PAAE) ou des polyacrylamides cationiques éventuellement glyoxalés.
Les procédés décrits dans l'art antérieur utilisant ces polymères ne sont cependant pas entièrement satisfaisants, notamment en ce qui concerne les quantités de polymères requises et/ou les caractéristiques de résistance humide engendrées, entraînant des difficultés de process telles que la trituration en pâte de la feuille en vue d'un recyclage des cassés sec. Ce dernier inconvénient est en particulier observé lorsqu'on met en œuvre le procédé décrit dans le document US 2004/118540.
La résistance à l'éclatement des feuilles cellulosiques obtenue grâce à l'emploi d'agents de résistance à sec doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Elle doit notamment être sans inconvénient sur le plan toxicologique et présenter une bonne compatibilité avec les autres agents intervenant dans la fabrication de la feuille.
Il a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet JP 58-60094 (Hamano) et JP 04-57992 (Mitsui), d'associer des produits de dégradation d'Hofmann avec un polymère anionique, cette association visant à proposer un système performant pour la résistance à sec de la feuille de papier. Toutefois, l'instabilité inhérente des polymères obtenus par réaction de dégradation d'Hofmann sur un (co)polymère d'acrylamide, ainsi que leur efficacité modérée lorsque l'on souhaite améliorer les propriétés mécaniques de la feuille, font que l'homme du métier était dissuadé d'utiliser les produits décrits dans ces deux documents japonais.
Le document EP-A-377 313 propose d'associer à un polymère anionique, un produit de dégradation d'Hofmann fabriqué à des concentrations très faibles, en pratique de l'ordre de 1 % (voir Paper making - Exemple 1). En pratique, le produit de dégradation est obtenu à des températures élevées nécessitant de le préparer seulement au moment de la fabrication de la feuille.
De par ces connaissances qui apparaissent rédhibitoires, seuls des procédés très lourds mettant en œuvre, in situ dans la papeterie, une unité de fabrication de produit de dégradation d'Hofmann ou des procédés utilisant une autre voie de synthèse (base de type (co)polymère de N-vinylformamide suivie d'une hydrolyse) elle-même relativement coûteuse, ont été mis en place.
Or, le Demandeur a constaté que l'utilisation d'un produit de dégradation d'Hofmann de concentration de production supérieure à 1%, en pratique supérieure à 3,5%, avant dilution éventuelle, permettait de manière surprenante, d'améliorer la résistance à sec.
L'invention vise donc un procédé du type en question, à savoir produit de dégradation d'hofmann associé à un polymère anionique, qui améliore significativement les propriétés de résistance à sec du papier, tout en proposant en association avec un (co)polymère ayant une densité de charge anionique et supérieure à 0,1 meq/g, un produit de dégradation d'Hofmann stable et de concentration élevée (> à 3,5% en poids, de préférence > 4,5%, avantageusement supérieur à 10%), ceci en développant une résistance humide limitée, sans altérer les performances du système de rétention.
Un autre objet et mérite de l'invention est d'avoir élaboré un procédé perfectionné de fabrication de pâte à papier, selon lequel il n'y a aucune contrainte spécifique liée à la préparation, au coût ou à l'efficacité des agents de résistance à sec. La demanderesse a trouvé et mis au point un procédé amélioré de fabrication d'une feuille de papier et/ou de carton et analogues, selon lequel, avant formation de ladite feuille, on ajoute à la suspension fibreuse, séparément ou en mélange, dans un ordre quelconque d'introduction, en un seul point ou deux points d'injection , au moins deux agents de résistance à sec respectivement : un premier agent correspondant à un produit de dégradation d'Hofmann en solution sur un (co)polymère (désigné dans la suite de la description « (co)polymère base ») comprenant au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et/ou le méthacrylamide, le
N,N diméthylacrylamide et/ou Facrylonitrile, et un second agent correspondant à un (co)polymère ayant une densité de charge anio nique supérieure à 0,1 meq/g (appelé aussi résine anio nique), ledit procédé étant caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est un polymère organique produit à une concentration supérieure à 3,5% en poids, de préférence supérieure à 4,5%, avantageusement supérieure à 10% et avantageusement obtenu à partir d'un (co)polymère de poids moléculaire supérieur à 5000.
Pour plus de clarté, dans la suite de la description, dans les exemples et dans les revendications, le produit de dégradation d'Hofmann est désigné « premier agent » bien qu'il puisse être introduit dans la suspension fibreuse après la résine anionique dénommée « second agent » et vice-versa.
Selon une première caractéristique, le produit de dégradation d'Hofmann présente une anionicité résiduelle inférieure à 10 moles%, de préférence inférieure à 5 moles%.
Selon une autre caractéristique, le produit de dégradation d'Hofmann est obtenu par réaction d'un hydroxide d'alcalino-terreux et d'un hypohalogénure d'alcalino-terreux avec un rapport molaire hydroxide/hypohalogénure compris entre 2 et 6, de préférence entre 2 et 5. Comme souligné précédemment, l'invention vise un procédé perfectionné qui consiste, au cours de l'élaboration même du papier, à incorporer à la suspension ou masse fibreuse ou pâte à papier, comme agents de résistance à sec, en mélange ou non, dans un ordre quelconque : de 0,01 à 2% en poids de matière active polymère par rapport au poids sec de la suspension fibreuse, d'au moins un polymère obtenu par réaction de dégradation d'Hofmann sur le (co)polymère base, le polymère ayant une concentration supérieure à 3,5% en poids, - et de 0,01 à 2% en poids de matière active polymère par rapport au poids sec de la suspension fibreuse, d'au moins un (co)polymère ayant une densité de charge anio nique supérieure à 0,1 meq/g.
De manière tout à fait surprenante, la sélection des conditions de préparation du produit de dégradation d'Hofmann :
- concentration de la base de préférence supérieure à 20% en poids, permettant d'obtenir un produit final de concentration supérieure à 3,5%, de préférence supérieure à 4,5%, avantageusement supérieure à 10%,
- faible température de dégradation comprise entre 0 et 450C, de préférence 10 et 2O0C, résultant en une anionicité résiduelle inférieure à 10 moles%, de préférence inférieure à 5 moles% rapport molaire hydroxide/hypohalogénure compris entre 2 et 6, de préférence entre 2 et 5, permet, lors de l'addition de ce produit dans la pâte en association avec un polymère de type anionique, d'atteindre un niveau de performances inégalé, à dosage similaire, dans l'application papetière pour la résistance à sec.
Le procédé de l'invention permet, en particulier, d'obtenir une résistance à l'éclatement et à la traction très élevée et ceci, sans effet secondaire négatif. AJ Le produit de dégradation d'Hofmann
II est obtenu par réaction de dégradation d'Hofmann sur un (co)polymère base.
La dégradation d'Hofmann
Cette réaction découverte par Hofmann à la fin du dix neuvième siècle, permet de passer d'un amide à une aminé primaire possédant un atome de carbone en moins. Le mécanisme réactionnel est détaillé ci-dessous.
En présence d'une base (soude), un proton est arraché à l'amide.
H
Figure imgf000007_0001
L'ion amidate formé réagit alors avec de Fhypochlorite pour donner un N- chloramide. La base arrache un proton du chloramide pour former un anion. L'anion perd un ion chlorure pour former un nitrène qui subit une transposition en isocyanate.
Figure imgf000007_0002
Par réaction entre l'ion hydroxyde et l'isocyanate, un carbamate est formé.
R — N = C=O + 0H~ »- R — NH2-CO2 "
Après décarboxylation (élimination de CO2) à partir du carbamate, on obtient une aminé primaire.
H +
R- NH2-CO2 -^- *- R — NH2
~L02
II est à noter que, de façon systématique, une proportion plus ou moins grande d'amide initial est hydrolysée en acide carboxylique. Le (co)porymère « base »
En pratique, le polymère base utilisé est constitué : d'au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant Facrylamide (et/ou le méthacrylamide), le N,N diméthylacrylamide et/ou Facrylonitrile, et éventuellement :
1 d'au moins un monomère éthylénique cationique non saturé, choisi préférentiellement dans le groupe comprenant les monomères de type dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide, diallylamine, methyldiallylamine et leurs sels d'ammonium quaternaire ou d'acides. On citera en particulier le chlorure de dimethyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d'acrylamidopropyltrimethylammonium (APTAC) et/ou le chlorure de methacrylamidopropyltrimethylammonium (MAPTAC), " et/ou d'au moins un autre monomère non ionique choisi préférentiellement dans le groupe comprenant le N-vinyl acetamide, N-vinyl formamide, la N-vinylpyrrolidone et/ou le vinyl acétate.
Optionnellement, le polymère base peut également être très faiblement amphotère (taux inférieur à 5 moles%) et comporter par exemple des charges anioniques portées par des monomères de type acide ou anhydride tels que, par exemple, l'acide (méth)acrylique, l'acide acrylamidomethylpropane sulfonique, l'acide itaconique, l'anhydride maléique, l'acide maléique, l'acide méthallyl sulfonique, l'acide vinyl- sulfonique et leurs sels.
Il est important de noter que, en association avec ces monomères, il est également possible d'utiliser des monomères insolubles dans l'eau tels que les monomères acryliques, allyliques ou vinyliques comportant un groupement hydrophobe. Lors de leur utilisation, ces monomères seront employés dans des quantités très faibles, inférieures à 20 moles%, de préférence inférieures à 10 moles%, et ils seront choisis préférentiellement dans le groupe comprenant les dérivés de Facrylamide comme les N-alkylacrylamide par exemple le N-tert-butylacrylamide, l'octylacrylamide ainsi que les N,N-dialkylacrylamides comme le N,N-dihexylacrylamide...les dérivés d'acide acrylique comme les alkyl acrylates et méthacrylates... De manière connue, le polymère base peut également être ramifié. Comme on le sait, un polymère ramifié est un polymère qui présente sur la chaîne principale des branches, des groupements ou des ramifications, disposés globalement dans un plan.
On pourra effectuer la ramification de préférence durant (ou éventuellement après) la polymérisation, en présence d'un agent ramifiant et éventuellement d'un agent de transfert. On trouvera ci dessous une liste non limitative des ramifiants : méthylène bisacrylamide (MBA), l'ethylene glycol di-acrylate, le polyethylene glycol dimethacrylate, le diacrylamide, le cyanomethylacrylate, le vinyloxyethylacrylate ou methacrylate, la triallylamine, le formaldehyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme Féthylèneglycol diglycidyléther, ou des époxy ou tout autre moyen bien connu de l'homme de métier permettant la réticulation.
En pratique, l'agent de ramification est le méthylène bis acrylamide (MBA) introduit à raison de cinq à cinq milles (5 à 5000) parties par million en poids, de préférence 5 à 1000.
On trouvera ci dessous une liste non limitative des agents de transfert : alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoethanol, etc..
L'homme de métier saura choisir la meilleure combinaison en fonction de ses connaissances propres et de la présente description, ainsi que des exemples qui vont suivre.
Le (co)polymère servant de base à la réaction de dégradation d'Hofmann ne nécessite pas le développement de procédé de polymérisation particulier. Les principales techniques de polymérisation, bien connues par l'homme de métier et pouvant être utilisées sont : la polymérisation par précipitation, la polymérisation en émulsion (aqueuse ou inverse) suivie ou non d'une étape de distillation et/ou de spray drying, et la polymérisation en suspension ou la polymérisation en solution, ces deux techniques étant préférées. Cette base est caractérisée en ce qu'elle a un poids moléculaire supérieure à 5000 et sans limitation maximum.
La réaction de dégradation d'Hofmann sur le polymère base
La réaction d'Hofmann nécessite la conversion des fonctions amide en fonction aminé en faisant intervenir 2 facteurs principaux (exprimés en rapports molaires) :
- Alpha = (hypohalogénure d'alcalino-terreux / (meth)acrylamide) - Beta = (hydroxide d'alcalino-terreux / hypohalogénure d'alcalino-terreux)
A partir d'une solution de polymère base (polyacrylamide) de concentration de préférence entre 20 et 40%, on détermine la quantité molaire de fonction (meth)acrylamide totale. On choisit alors le niveau de dégradation alpha souhaité (qui correspond au degré de fonction aminé voulu), qui permet de déterminer la quantité sèche d'hypohalogénure d'alcalino-terreux et ensuite le coefficient béta, qui permet de déterminer la quantité sèche d'hydroxide d'alcalino-terreux.
On prépare alors une solution d'hypohalogénure d'alcalino-terreux et d'hydroxide d'alcalino-terreux à partir des rapports alpha et béta.
Afin de stabiliser les fonctions aminés qui vont être produites, on rajoute, dans le réacteur contenant le polymère base, un (ou éventuellement plusieurs) dérivé d'ammonium quaternaire tel que cela est décrit dans le brevet JP 57077398 et bien connu par l'homme de métier, celui-ci permet en effet d'éviter la réaction entre les fonctions aminés et les fonctions amides résiduelles.
On refroidit alors le réacteur à une température comprise entre 0 et 450C, de préférence 10 et 2O0C, tout en étant sous agitation mécanique. On verse alors la solution d'hypohalogénure d'alcalino-terreux et d'hydroxide d'alcalino-terreux, par étape ou en continu, dans le réacteur tout en absorbant les calories produites par la réaction en réfrigérant. Une fois la quantité totale de la solution hypohalogénure d'alcalino-terreux / hydroxide d'alcalino-terreux versée, on prépare une solution d'acide dans un nouveau réacteur que l'on place sous agitation. Le contenu du mélange obtenu est alors introduit dans le réacteur contenant l'acide et la décarboxylation a lieu.
Une simple mise à pH (entre 2 et 7) est alors appliquée en fin de réaction.
Une fois terminée, le produit de dégradation d'Hofmann est à une concentration supérieure à 3,5% et généralement supérieure à 4,5%.
En fonction du degré alpha de dégradation, il est possible de générer des variations de cationicité, liée à la quantité de fonctions aminés produite sur le squelette carboné du polymère.
Par ailleurs, il est possible d'atteindre une concentration du produit de dégradation d'Hofmann en solution supérieure à 10%, voire à 15% et plus, en utilisant des procédés de concentration tels que Fultrafiltration, la diafiltration et ce, sans effet négatif sur le produit.
En pratique, la quantité de produit de dégradation d'Hofmann introduite dans la suspension cellulosique est comprise entre 100 et 20000 grammes de polymère actif par tonne de pâte sèche, soit entre 0,01% et 2%.
On a observé que si la quantité est inférieure à 0,01%, on n'obtient aucune amélioration significative des propriétés mécaniques de la feuille. De plus, si cette quantité excède 2%, il n'existe alors plus d'intérêt commercial.
L'injection ou l'introduction de l'agent de résistance à sec selon l'invention est possible en pâte épaisse, comme en pâte diluée, c'est-à-dire dans les cuviers de pâte épaisse après raffineurs jusqu'au circuit des eaux blanches. B/ La résine anionique : le (co)polymère ayant une densité de charge anionique supérieure à 0,1 meq/g.
En pratique, la résine anionique est un polymère organique hydrosoluble ayant une densité de charge anionique supérieure à 0,1 meq/g, caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir de :
1 à 100% molaire d'au moins un monomère possédant une charge anionique, et 0 à 99% molaire d'au moins un monomère possédant une charge neutre et/ou cationique.
On trouvera ci-dessous une liste non limitative des monomères pouvant être utilisés : a/ les monomères anioniques possédant une fonction carboxylique (ex : acide acrylique, acide methacrylique, et leurs sels...), possédant une fonction acide sulfonique (ex : acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide vinyl sulfonique, acide méthallyl sulfonique et leurs sels...) b/ les monomères non ioniques : acrylamide, methacrylamide, N,N diméthylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl acétamide, N-vinyl formamide, vinylacetate, esters acrylate, alcool allylique... et/ou les monomères cationiques : on citera, en particulier et de façon non limitative, l'acrylate de dimethylaminoethyl (ADAME) et/ou le methacrylate de dimethylaminoethyle (MADAME) quaternisés ou salifiés, le chlorure de dimethyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d'acrylamido propyltrimethyl ammonium (APTAC) et/ou le chlorure de methacrylamido propyltrimethyl ammonium (MAPTAC).
En association avec ces monomères, il est également possible d'utiliser des monomères insolubles dans l'eau tels que les monomères acryliques, allyliques ou vinyliques comportant un groupement hydrophobe. Lors de leur utilisation, ces monomères seront employés dans des quantités très faibles, inférieures à 20 moles%, de préférence inférieures à 10 moles%, et ils seront choisis préférentiellement dans le groupe comprenant les dérivés de l'acrylamide comme les N-alkylacrylamide par exemple le N-tert-butylacrylamide, Foctylacrylamide ainsi que les N,N- dialkylacrylamides comme le N,N-dihexylacrylamide...les dérivés d'acide acrylique comme les alkyl acrylates et méthacrylates... La résine anionique ne nécessite pas le développement de procédé de polymérisation particulier. Elle peut être obtenue par toutes les techniques de polymérisation bien connues de l'homme de métier : polymérisation en gel, polymérisation par précipitation, polymérisation en émulsion (aqueuse ou inverse) suivie ou non d'une étape de distillation et/ou de spray drying, polymérisation en suspension, polymérisation en solution...
Selon un mode de réalisation particulier et préféré, le (co)polymère ayant une densité de charge anionique supérieure à 0,1 meq/g est ramifié. Il est obtenu par l'ajout, avant, pendant et/ou après la polymérisation, d'un agent ramifiant en présence ou non d'un agent de transfert. Lorsque l'agent ramifiant est du glyoxal, il est ajouté après la polymérisation.
On trouvera ci dessous une liste non limitative des agents ramifiants : méthylène bisacrylamide (MBA), l'ethylene glycol di-acrylate, le polyethylene glycol dimethacrylate, le diacrylamide, le cyanomethylacrylate, le vinyloxyethylacrylate ou methacrylate, la triallylamine, le formaldehyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme Féthylèneglycol diglycidyléther, ou des époxy ou tout autre moyen bien connu de l'homme de métier permettant la ramification. On trouvera ci dessous une liste non limitative des agents de transfert : alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoethanol, etc..
En pratique, le second agent de résistance à sec est introduit, de manière tout à fait préférée, dans la suspension à raison de 100 g/t à 20000 g/t en poids de matière active (polymère) par rapport au poids sec de la suspension fibreuse, de préférence de 500 g/t à 5000 g/t.
Pour des raisons de commercialisation, on recherchera à proposer les agents de résistance à sec de l'invention sous leur forme la plus concentrée possible, en utilisant les techniques de concentration adaptées bien connues de l'homme de métier. On notera, de plus, que l'ajout de ces agents peut être effectué en séparé, en simultané, en mélange ou non, dans un ordre quelconque d'introduction et en un ou plusieurs points d'injection.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES
Présentation des agents de résistance à sec
a/ Le produit de dégradation d'Hofmann
Le produit a été obtenu par dégradation d'Hofmann d'un homopolymère d'acrylamide ou d'un copolymère d'acrylamide et de chlorure de dimethyldiallyl ammonium (Dadmac) à la température de 1O0C à l'aide d'hypochlorite de sodium, d'hydroxyde de sodium et d'acide chlorhydrique (utilisés comme réactifs selon le procédé précédemment décrit). Les polymères bases ont été polymérisés en solution aqueuse à 25% de concentration.
Dans les exemples qui suivent, on utilise les polymères suivants :
Figure imgf000014_0001
AM = homopolymère d'acrylamide
AM/Dadmac = copolymère acrylamide / Dadmac (95/5 mol%)
Cl-C4 : alpha = 0,5 / beta = 2
C5-C8 : alpha = 1 / beta = 2
C9 : alpha = 0,95 / beta = 2
On notera qu'il existe une corrélation directe entre la viscosité de la solution de la base et le poids moléculaire du polymère (une viscosité de 50 cps à 25% (Cl) de concentration correspond à un poids moléculaire de l'ordre de 4000 g/mol). Plus la viscosité de la solution est élevée et plus le poids moléculaire est élevé. b/ La résine anionique : le (co)polymère ayant une densité de charge anionique supérieure à 0,1 meq/g
Les résines anioniques testées sont des copolymères d'acrylamide et d'acide acrylique obtenues par polymérisation en solution à 15%. Certains polymères présentent une structure linéaire et d'autres ramifiée. De plus, nous avons également réalisé :
- un terpolymère en remplaçant une partie de l'acide acrylique par du sodium méthallyl sulfonate (SMS) ceci afin d'obtenir un produit de même densité de charge mais à 40% de concentration et avec une viscosité bulk seulement de
1000 cps, et un polymère linéaire amphotère de charge globale anionique.
Dans les exemples qui suivent, on utilise les polymères suivants :
Figure imgf000015_0001
AA = Acide acrylique
ADAME MeCl = Acrylate de dimethylaminoethyl chlorométhylé
Procédure de test des propriétés de résistance à sec
Les fermettes de papier sont réalisées avec une formette dynamique automatique. Tout d'abord, la pâte à papier est préparée en désintégrant pendant 30 minutes 90 grammes de fibres kraft vierges dans 2 litres d'eau chaude. La pâte obtenue est ensuite diluée jusqu'à un volume total de 9 litres. Une fois la consistance mesurée précisément, la quantité nécessaire de cette pâte est prélevée de manière à obtenir au final une feuille avec un grammage de 60g/m2. La pâte est alors introduite dans le cuvier de la formette dynamique, diluée jusqu'à une consistance de 0,32% et agitée modérément avec un agitateur mécanique afin d'homogénéiser la suspension fibreuse.
En mode manuel, la pâte est pompée jusqu'au niveau de la buse afin d'amorcer le circuit.
Un buvard et la toile de formation sont placés dans le bol de la formette dynamique avant de démarrer la rotation du bol à 900m/min et de construire le mur d'eau. Les différents agents de résistance à sec sont alors introduits dans la suspension fibreuse agitée avec un temps de contact de 30 secondes pour chaque polymère. La feuille est alors réalisée (en mode automatique) par 22 aller-retour de la buse projetant la pâte dans le mur d'eau. Une fois que l'eau est drainée et que la séquence automatique est terminée, la toile de formation avec le réseau de fibres formé est retirée du bol de la formette dynamique et placée sur une table. Un buvard sec est déposé du côté du matelas de fibres humides et est pressé une fois avec un rouleau. L'ensemble est retourné et la toile est délicatement séparée du matelas fibreux. Un second buvard sec est déposé et la feuille (entre les deux buvards) est pressée une fois sous une presse délivrant 4 bars puis est séchée sur un sécheur tendu pendant 9 min à 1070C. Les deux buvards sont ensuite retirés et la feuille est stockée pendant une nuit dans une pièce à humidité et température contrôlées (50% d'humidité relative et 23 0C). Les propriétés de résistance à sec et humide de toutes les feuilles obtenues par cette procédure sont alors évaluées.
L'éclatement est mesuré avec un éclatomètre Messmer Buchel M 405 (moyenne sur 14 mesures).
La traction à sec et/ou l'énergie de traction absorbée (TEA) sont mesurées dans le sens machine avec un appareil de traction Testometric AX (moyenne sur 5 échantillons).
La traction humide est mesurée dans le sens machine avec un appareil de traction Testometric AX après que l'échantillon ait été trempé pendant 20 secondes dans une cellule de Finch remplie d'eau déionisée (moyenne sur 5 échantillons). Dans tous les exemples qui suivent, et sauf indication contraire, les feuilles de papier sont réalisées selon la procédure ci-dessus en introduisant en premier l'agent de résistance à sec cationique (le produit de dégradation d'Hofmann) à un dosage de 2 kg/T (polymère sec / fibre sèche) puis la résine anionique à un dosage de 3 kg/T (polymère sec / fibre sèche).
Les tests sont réalisés avec une pâte à pH neutre.
Tab.l : Effet de la nature du produit de dégradation d'Hofmann
Le contre exemple (CEI) est une polyvinylamine (cationicité 9,6 meq/g) de type Catiofast™ PR 8106 obtenue par hydrolyse basique d'un homopolymère de vinylformamide (solution aqueuse à 25% de concentration).
Figure imgf000017_0001
Comparativement à l'exemple 4, l'exemple 2 démontre l'effet synergique résultant de l'association des 2 agents de résistance à sec.
De plus, à la vue des résultats, il apparaît clairement et de façon surprenante que l'utilisation comme premier agent de résistance à sec d'une polyvinylamine de même cationicité mais issue d'une voie de préparation différente (hydrolyse basique d'un homopolymère de vinylformamide) à un effet négatif très important sur la résistance humide, ceci contrairement au produit de dégradation d'Hofmann de l'invention.
D'autre part l'utilisation comme base d'un copolymère acrylamide/Dadmac au lieu d'un homopolymère d'acrylamide apporte après dégradation d'Hofmann un niveau de résistance à sec satisfaisant tout en ayant également un effet limité sur la traction humide. Tab.2 : Effet du poids moléculaire du (co)polvmère base (avant dégradation d'Hofmann)
Figure imgf000018_0001
Ces résultats montrent clairement que, à charge cationique constante, les propriétés de résistance à sec augmentent lorsque le poids moléculaire de la base de polyacrylamide augmente (feuilles 5-8, 9-11 & 1).
On constate de plus que, une augmentation de la cationicité peut permettre de contrebalancer l'effet négatif d'un poids moléculaire faible mais cela jusqu'à une limite basse celui-ci (Cl, PM = 4000) ou cet effet n'a plus d'efficacité.
Tab.3 : Effet de la valeur du coefficient béta (B) sur les agents de rétention
Afin d'évaluer l'effet du facteur béta (rapport molaire : hydroxide d'alcalino-terreux / hypohalogénure d'alcalino-terreux) des essais ont été réalisés en faisant varier ce facteur de 2 à 7 (C8 béta 2 à C8 béta 7), tout en conservant le rapport alpha à 1.
Figure imgf000018_0002
Le tableau ci dessus montre qu'il est possible d'augmenter le rendement de la conversion des fonctions amide en fonctions aminé en augmentant le rapport Béta. Plus β est élevé et plus la densité de charge cationique atteinte pour la polyvinylamine est élevée.
Afin de déterminer l'effet coefficient β dans le procédé global de fabrication de la feuille de papier, nous avons mené une étude avec un agent de rétention standard de haut poids moléculaire de type co-polymère acrylamide-adame chloro-methylé référencé FO 4190 PG 2.
Une pâte à papier composée d'un mélange 70% Kraft blanchie de feuillus, 20% de pâte mécanique écrue et 10% Kraft blanchie de résineux, raffinée à un degré Canadian Standard Freeness de 400 ml. On rajoute 20% de carbonate de calcium à la suspension fibreuse à 1,5% puis on dilue l'ensemble à une concentration de 0,5% pour le test, puis l'on prépare autant de bêcher à 500 g (soit 2,5 g sec ) pour l'étude.
L'appareil de test de la rétention est un Britt-Jar dynamique, bien connu de l'homme de métier et qui permet de simuler les effets du cisaillement et du temps de contact du polymère de rétention en contact avec la pâte à papier. Le principe du test est de rajouter dans le milieu sous agitation, les différents additifs qui interviennent dans la fabrication du papier suivant une séquence pré-établi. Dans le cas de l'exemple, un temps de contact de 1 minute est prévu entre les produits de l'invention et la pâte puis de 20 secondes entre le FO 4190 PG 2 avant de récupérer 100 ml des eaux dites blanches qui s'écoulent sous le tamis de l'appareillage.
Ces eaux sont ensuite filtrées, la quantité recueillie est pesée puis incinérée afin de déterminer la FPR et FPAR. Les facteurs analysés sont la rétention première passe (FPR%) et la rétention en charge minérale (FPAR%).
FPR (%) = ( 2,5 - ( Masse sèche de matière pour 100 ml ) * 5) / 2,5 FPAR (%) = ( 0,416 - ( Masse de cendres pour 100 ml ) * 5) / 0,416
Le dosage de l'agent de rétention FO 4190 PG 2 est de 0,03% par rapport au papier sec soit 300 g/Tonne de papier produit. Le dosage des produits de dégradation d'Hofmann est de 0,5% par rapport au papier sec soit 5000 g/Tonne de papier produit et de 1% par rapport au papier sec soit 10000 g/Tonne de papier produit en agent secondaire anionique.
Figure imgf000020_0001
On peut constater que, malgré une cationicité plus forte, une augmentation du coefficient béta entraîne une désactivation du polymère de rétention et ainsi une chute en rétention de charges.
Tab 4 : Effet du coefficient B sur les propriétés physiques du papier
Sur une même base d'un homopolymère d'acrylamide, des réactions de dégradation d'Hoffman sont réalisées avec 2 valeurs différentes de β (β=2 et β=7).
Figure imgf000020_0002
On constate que les propriétés de résistance à sec et mais aussi humide augmentent lorsque la valeur de β augmente. Tab.5 : Effet du t e de ol mère anioni ue utilisé comme résine anioni ue.
Figure imgf000021_0001
II apparaît clairement que la résistance à sec est augmentée en utilisant comme résine anionique un polymère ramifié (A3 et surtout A2) plutôt que linéaire (Al). Il faut également noter qu'un polymère amphotère (A4) permet d'atteindre le même niveau de performance qu'un polymère purement anionique. D'autre part, on constate que le type de polymère anionique n'a pas d'effet sur la résistance humide.
Tab 6 : Effet de la concentration lors de la dégradation
Dans les essais suivants, nous avons voulu comparer, à valeurs de coefficients alpha et béta identiques, l'effet de la concentration en polymère lors de la réaction de dégradation d'Hofmann, également indirectement exprimée par la concentration finale du 1er agent de résistance à sec.
Les produits de dégradation d'Hofmann C8 alpha 1 béta 2 et C8 alpha 1 béta 5 suivant la présente invention produits aux concentrations respectives en matière active de 4,9 et à partir d'un polymère base à 25% de concentration et comparé à deux polymères présentant une concentration finale de fabrication en matière active de 2 et 3% :
CE2 : homopolymère d'acrylamide identique à celui utilisé pour C8 mais dilué à la concentration de 3% avant réaction de dégradation d'Hofmann
(concentration finale de fabrication à 2%), - CE3 : homopolymère d'acrylamide identique à celui utilisé pour C8 mais dilué à la concentration de 8% avant réaction de dégradation d'Hofmann
(concentration finale de fabrication à 3%).
Figure imgf000022_0001
On peut noter que la réaction de dégradation d'Hofmann, lorsqu'elle est effectuée sur un polymère à plus forte concentration (se traduisant par une concentration finale en matière active élevée, supérieure ou égale à 3,5%) permet d'obtenir des performances significativement supérieures à celles décrites sur un polymère à plus faible concentration inférieure ou égale à 3%.
La feuille 23 est obtenue à l'aide d'un produit de dégradation d'Hofmann C8 béta 2 concentré par un procédé d'ultrafiltration.
On constate, de plus, que lorsque l'on concentre le produit de dégradation d'Hofmann par un procédé d'ultrafiltration, il n'y a aucun impact négatif sur l'activité du polymère.
Tab 7 : Essais complémentaires
Figure imgf000022_0002
* Pour la feuille 25, à l'inverse des exemples 1 et 26, la résine anionique est introduite en premier, avant le produit de dégradation d'Hofmann. A la vue des résultats ci-dessus, il apparaît que l'ordre d'introduction (24 et 25/1) n'a qu'un impact modéré sur les mesures de résistance à sec. Les meilleurs résultats sont toutefois obtenus lorsque l'ajout s'effectue dans l'ordre d'utilisé pour la préparation de la feuille 1.
On constate, de plus, que la résine anionique glyoxalée donne des résultats inférieurs aux résines anioniques ramifiées en cours de polymérisation.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Procédé de fabrication d'une feuille de papier et/ou de carton et analogues, selon lequel, avant formation de ladite feuille, on ajoute à la suspension fibreuse, séparément ou en mélange, dans un ordre quelconque d'introduction, en un ou plusieurs points d'injection, au moins deux agents de résistance à sec respectivement :
- un premier agent correspondant à un produit de dégradation d'Hofmann en solution sur un (co)polymère (désigné dans la suite de la description « (co)polymère base ») comprenant au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et/ou le méthacrylamide, le N,N diméthylacrylamide et/ou Facrylonitrile,
- et un second agent correspondant à un (co)polymère ayant une densité de charge anio nique supérieure à 0,1 meq/g, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est un polymère organique produit à une concentration supérieure à 3,5% en poids, de préférence supérieure à 4,5%, et en ce que les premier et second agents sont introduits dans la suspension fibreuse à raison de 0,01 à 2% chacun en poids de matière active polymère par rapport au poids sec de la suspension fibreuse.
2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann présente une anionicité inférieure à 10 moles%, de préférence inférieure à 5 moles%.
3/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère sur lequel est effectué la réaction d'Hofmann a un poids moléculaire supérieur à 5 000.
Al Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est obtenu par réaction d'un hydroxide d'alcalino- terreux et d'un hypohalogénure d'alcalino-terreux avec un rapport molaire hydroxide/hypohalogénure compris entre 2 et 6, de préférence entre 2 et 5. 5/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier agent correspond à un produit de dégradation d'Hofmann sur un (co)polymère base constitué : d'au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et/ou le méthacrylamide, le N,N diméthylacrylamide et/ou
Facrylonitrile, et au moins un monomère éthylénique cationique non saturé, choisi dans le groupe comprenant les monomères de type dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide, diallylamine, methyldiallylamine et leurs sels d'ammonium quaternaire ou d'acides, et/ou au moins un monomère non ionique choisi dans le groupe comprenant le N-vinyl acetamide, N-vinyl formamide, la N-vinylpyrrolidone et/ou le vinyl acétate.
6/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que lorsque le polymère sur lequel est effectué la réaction d'Hofmann est un copolymère, le copolymère contient des monomères comportant des charges anioniques à un taux inférieur à 5 moles%.
Il Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le second agent est obtenu à partir de :
1 à 100% molaire d'au moins un monomère possédant une charge anionique, et 0 à 99% molaire d'au moins un monomère possédant une charge neutre ou cationique.
8/ Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les monomères sont des monomères anioniques possédant une fonction carboxylique choisis dans le groupe comprenant acide acrylique, acide methacrylique, et leurs sels... et/ou, possédant une fonction acide sulfonique choisis dans le groupe comprenant l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique (AMPS), acide vinyl sulfonique, acide méthallyl sulfonique et leurs sels... et/ou des monomères non ioniques choisis dans le groupe comprenant: acrylamide, méthacrylamide, N,N diméthylacrylamide N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl acetamide, N-vinyl formamide, vinylacetate, esters acrylate, alcool allylique... et/ou des monomères cationiques choisis dans le groupe comprenant l'acrylate de dimethylaminoethyl (ADAME) et/ou le methacrylate de dimethylaminoethyle (MADAME) quaternisés ou salifiés, le chlorure de dimethyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d'acrylamido propyltrimethyl ammonium (APTAC) et/ou le chlorure de methacrylamido propyltrimethyl ammonium (MAPTAC).
9/ Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le second agent est ramifié, de préférence en cours de polymérisation.
10/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est introduit avant le (co)polymère ayant une densité de charge anio nique supérieure à 0,1 meq/g.
11/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit de dégradation d'Hofmann est obtenu par réaction de dégradation d'Hofmann sur un (co)polymère base de concentration supérieure à 20% en poids.
PCT/FR2006/050012 2005-01-17 2006-01-11 Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus WO2006075115A2 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/813,955 US7972478B2 (en) 2005-01-17 2006-01-11 Method of producing high dry strength paper and cardboard and paper and cardboard thus obtained
CA2594856A CA2594856C (fr) 2005-01-17 2006-01-11 Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus
AT06709400T ATE540163T1 (de) 2005-01-17 2006-01-11 Verfahren zur herstellung hochtrockenfesten papiers und kartons und damit hergestelltes papier und karton
EP06709400A EP1838923B1 (fr) 2005-01-17 2006-01-11 Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus
ES06709400T ES2377510T3 (es) 2005-01-17 2006-01-11 Procedimiento de fabricación de papel y cartón de gran resistencia en seco, y papeles y cartones así obtenidos

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0550135A FR2880901B1 (fr) 2005-01-17 2005-01-17 Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus
FR0550135 2005-01-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2006075115A2 true WO2006075115A2 (fr) 2006-07-20
WO2006075115A3 WO2006075115A3 (fr) 2006-12-28

Family

ID=34978613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2006/050012 WO2006075115A2 (fr) 2005-01-17 2006-01-11 Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7972478B2 (fr)
EP (1) EP1838923B1 (fr)
AT (1) ATE540163T1 (fr)
CA (1) CA2594856C (fr)
ES (1) ES2377510T3 (fr)
FR (1) FR2880901B1 (fr)
WO (1) WO2006075115A2 (fr)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2918989A1 (fr) * 2007-07-18 2009-01-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Polymeres cationiques d'acrylamide post ramifies solubles dans l'eau et leurs realisations
US7815771B2 (en) * 2004-04-29 2010-10-19 Snf S.A.S. Process for the manufacture of paper and board
WO2011015783A1 (fr) 2009-08-04 2011-02-10 S.P.C.M. Sa Copolymères cationiques dérivés d'acrylamide et leurs utilisations
WO2012017172A1 (fr) 2010-08-02 2012-02-09 S.P.C.M. Sa Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees
US8242215B2 (en) 2007-02-19 2012-08-14 S.P.C.M. Sa Cationic copolymers derived from acrylamides and use thereof
US8404083B2 (en) 2008-08-18 2013-03-26 Basf Se Process for increasing the dry strength of paper, board and cardboard
US8623966B2 (en) 2008-11-27 2014-01-07 S.P.C.M. Sa Process for preparing acrylamide copolymers by Hofmann degradation reaction
US9051687B2 (en) 2012-08-22 2015-06-09 Basf Se Production of paper, card and board
WO2016096477A1 (fr) 2014-12-16 2016-06-23 Basf Se Procédé de fabrication de papier et de carton
US9725532B2 (en) 2014-01-15 2017-08-08 S.P.C.M. Sa Aqueous solution of cationic copolymers derived from acrylamide, preparation method and use
US10047480B2 (en) 2014-03-28 2018-08-14 Basf Se Method for producing corrugated cardboard
EP3486368A4 (fr) * 2016-09-16 2019-05-22 Kurita Water Industries Ltd. Procédé de fabrication de papier, dispositif de fabrication d'additif pour la fabrication de papier, et dispositif de fabrication de papier
WO2022219085A1 (fr) 2021-04-15 2022-10-20 Spcm Sa Procede de fabrication de papier et de carton
WO2023247784A1 (fr) 2022-06-24 2023-12-28 Snf Group Nouveau polymère et son procédé de préparation

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8088250B2 (en) 2008-11-26 2012-01-03 Nalco Company Method of increasing filler content in papermaking
FR2937635B1 (fr) * 2008-10-23 2010-11-26 Snf Sas Procede de traitement hors sol de boues minerales mettant en oeuvre des polymeres
PL2443284T5 (pl) * 2009-06-16 2021-04-19 Basf Se Sposób zwiększania wytrzymałości na sucho papieru, tektury i kartonu
CA2936031C (fr) 2009-09-15 2019-09-03 Adrian Peter Revington Techniques de floculation et de deshydratation de residus fins
EP2477707B8 (fr) 2009-09-15 2017-07-26 Suncor Energy Inc. Procédé de séchage de résidus fins
WO2011050440A1 (fr) 2009-10-30 2011-05-05 Suncor Energy Inc. Procédés de sédimentation et de traitement agricole pour le séchage de résidus fins mûrs de sables bitumineux
EP2496651B1 (fr) 2009-11-06 2015-05-27 Solenis Technologies Cayman LP Application superficielle de polymères et de mélanges de polymères pour améliorer la résistance mécanique du papier
JP6050122B2 (ja) * 2009-12-29 2016-12-27 ソレニス・テクノロジーズ・ケイマン・エル・ピー ビニルアミン含有ポリマー及びアクリルアミド含有ポリマーを用いた処理による紙の乾燥強度増強法
EP2888404B1 (fr) * 2012-08-22 2018-07-18 Basf Se Procédé de fabrication de papier, de carton-pâte et de carton
CN104452455B (zh) 2013-09-12 2019-04-05 艺康美国股份有限公司 造纸助剂组合物以及增加成纸灰分保留的方法
CN104452463B (zh) 2013-09-12 2017-01-04 艺康美国股份有限公司 造纸方法以及组合物
US9567708B2 (en) 2014-01-16 2017-02-14 Ecolab Usa Inc. Wet end chemicals for dry end strength in paper
US8894817B1 (en) 2014-01-16 2014-11-25 Ecolab Usa Inc. Wet end chemicals for dry end strength
US9702086B2 (en) 2014-10-06 2017-07-11 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength using an amine containing polymer composition
US9920482B2 (en) 2014-10-06 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength
CN106930142B (zh) * 2015-12-31 2020-03-24 艺康美国股份有限公司 干强剂组合物以及提高纸张干强度的方法
WO2017197380A1 (fr) 2016-05-13 2017-11-16 Ecolab Usa Inc. Réduction de poussière de mouchoir en papier
US11203838B2 (en) * 2017-10-11 2021-12-21 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for manufacturing paper or cardboard
CN107814875A (zh) * 2017-11-27 2018-03-20 中冶纸业银河有限公司 一种液体阳离子型干强剂的生产方法
JP6458897B2 (ja) * 2018-10-23 2019-01-30 栗田工業株式会社 紙の製造方法、製紙用添加剤の製造装置、及び紙の製造装置
CN112194743B (zh) * 2020-10-09 2022-12-09 安徽天润化学工业股份有限公司 一种基于霍夫曼降解反应的改性聚丙烯酰胺制备方法及其应用
FR3121942A1 (fr) * 2021-04-15 2022-10-21 Snf Sa Procede de fabrication de papier et de carton
FR3135995A1 (fr) 2022-05-25 2023-12-01 Snf Sa Nouveau polymère et son procédé de préparation
CN115584006B (zh) * 2022-12-12 2023-02-28 山东奥赛新材料有限公司 一种三元结合干强剂、制备方法及应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51122188A (en) * 1975-04-12 1976-10-26 Ryoichi Senjiyu Method of aminating polyacrylamide
JPS5860094A (ja) * 1981-10-01 1983-04-09 千手　諒一 製紙用複合添加剤及び製紙方法
JPS59135204A (ja) * 1983-01-22 1984-08-03 Hamano Kogyo Kk 水溶性カチオン共重合体及びその利用
JPH0696839B2 (ja) * 1985-09-09 1994-11-30 ハリマ化成株式会社 製紙用添加剤
US5292821A (en) * 1988-12-28 1994-03-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Catonic acrylamide polymers and the applications of these polymers
US5039757A (en) * 1988-12-28 1991-08-13 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Method of manufacturing cationic acrylamide polymers, cationic acrylamide polymers, and the applications of these polymers
JP2863275B2 (ja) 1990-06-25 1999-03-03 三井化学株式会社 製紙用添加剤及び紙の抄造方法
US5185062A (en) * 1991-01-25 1993-02-09 Nalco Chemical Company Papermaking process with improved retention and drainage
US5318669A (en) * 1991-12-23 1994-06-07 Hercules Incorporated Enhancement of paper dry strength by anionic and cationic polymer combination
JPH06184983A (ja) * 1992-12-21 1994-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd 紙および板紙の製造方法
JPH06263925A (ja) * 1993-03-12 1994-09-20 Nippon Zeon Co Ltd 紙塗被用組成物
US20040118540A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Bicomponent strengtheninig system for paper
JP4057992B2 (ja) 2003-11-13 2008-03-05 松下電器産業株式会社 光走査装置における反射鏡の支持方法及び光走査装置並びに画像形成装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7815771B2 (en) * 2004-04-29 2010-10-19 Snf S.A.S. Process for the manufacture of paper and board
US8242215B2 (en) 2007-02-19 2012-08-14 S.P.C.M. Sa Cationic copolymers derived from acrylamides and use thereof
WO2009013423A2 (fr) * 2007-07-18 2009-01-29 Snf S.A.S. Polymères cationiques d'acrylamide post ramifiés solubles dans l'eau et leurs utilisations
WO2009013423A3 (fr) * 2007-07-18 2009-03-12 Snf Sas Polymères cationiques d'acrylamide post ramifiés solubles dans l'eau et leurs utilisations
US20100186914A1 (en) * 2007-07-18 2010-07-29 Snf Sas Water-soluble post branched cationic acrylamide polymers and use thereof
FR2918989A1 (fr) * 2007-07-18 2009-01-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Polymeres cationiques d'acrylamide post ramifies solubles dans l'eau et leurs realisations
US8597467B2 (en) 2007-07-18 2013-12-03 S.P.C.M. Sa Water-soluble post branched cationic acrylamide polymers and use thereof
US8404083B2 (en) 2008-08-18 2013-03-26 Basf Se Process for increasing the dry strength of paper, board and cardboard
US8623966B2 (en) 2008-11-27 2014-01-07 S.P.C.M. Sa Process for preparing acrylamide copolymers by Hofmann degradation reaction
US8734616B2 (en) 2009-08-04 2014-05-27 S.P.C.M. Sa Acrylamide-derived cationic copolymers, and uses thereof
WO2011015783A1 (fr) 2009-08-04 2011-02-10 S.P.C.M. Sa Copolymères cationiques dérivés d'acrylamide et leurs utilisations
EP2703558A1 (fr) 2009-08-04 2014-03-05 S.P.C.M. Sa Papier, carton, ou analogue contenant un copolymère cationique dérivé d'acrylamide
WO2012017172A1 (fr) 2010-08-02 2012-02-09 S.P.C.M. Sa Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees
US8999112B2 (en) 2010-08-02 2015-04-07 S.P.C.M. Sa Process for manufacturing paper and board having improved retention and drainage properties
US9051687B2 (en) 2012-08-22 2015-06-09 Basf Se Production of paper, card and board
US9765483B2 (en) 2012-08-22 2017-09-19 Basf Se Production of paper, card and board
US9725532B2 (en) 2014-01-15 2017-08-08 S.P.C.M. Sa Aqueous solution of cationic copolymers derived from acrylamide, preparation method and use
US10047480B2 (en) 2014-03-28 2018-08-14 Basf Se Method for producing corrugated cardboard
WO2016096477A1 (fr) 2014-12-16 2016-06-23 Basf Se Procédé de fabrication de papier et de carton
EP3486368A4 (fr) * 2016-09-16 2019-05-22 Kurita Water Industries Ltd. Procédé de fabrication de papier, dispositif de fabrication d'additif pour la fabrication de papier, et dispositif de fabrication de papier
US11459702B2 (en) 2016-09-16 2022-10-04 Kurita Water Industries Ltd. Method for manufacturing paper, device for manufacturing additive for manufacturing paper, and device for manufacturing paper
WO2022219085A1 (fr) 2021-04-15 2022-10-20 Spcm Sa Procede de fabrication de papier et de carton
FR3121941A1 (fr) * 2021-04-15 2022-10-21 Snf Sa Procede de fabrication de papier et de carton
WO2023247784A1 (fr) 2022-06-24 2023-12-28 Snf Group Nouveau polymère et son procédé de préparation

Also Published As

Publication number Publication date
US7972478B2 (en) 2011-07-05
CA2594856A1 (fr) 2006-07-20
EP1838923B1 (fr) 2012-01-04
WO2006075115A3 (fr) 2006-12-28
FR2880901A1 (fr) 2006-07-21
CA2594856C (fr) 2016-01-05
ES2377510T3 (es) 2012-03-28
FR2880901B1 (fr) 2008-06-20
US20080196851A1 (en) 2008-08-21
ATE540163T1 (de) 2012-01-15
EP1838923A2 (fr) 2007-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1838923B1 (fr) Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus
EP1851380B1 (fr) Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus
EP2118155B1 (fr) Copolymeres cationiques derives d'acrylamide et leurs utilisations
EP2820188B1 (fr) Nouveau procede de fabrication de papier mettant en oeuvre un copolymere base ayant reagi avec un aldehyde comme agent de resistance a sec, de retention, d'egouttage et de machinabilite
EP2462281B1 (fr) Copolymères cationiques dérivés d'acrylamide et leurs utilisations
RU2361977C2 (ru) Способ применения полимеров, функционализированных альдегидом, для улучшения обезвоживания в бумагоделательных машинах
WO2009013423A2 (fr) Polymères cationiques d'acrylamide post ramifiés solubles dans l'eau et leurs utilisations
WO2009136024A2 (fr) Procédé de fabrication de papier et carton
WO2015107302A1 (fr) Solution aqueuse de copolymeres cationiques derives d'acrylamide, procede de preparation et utilisation
EP2870287B1 (fr) Procede ameliore de fabrication de papier utilisant un polymere cationique obtenu par degradation d'hofmann
CA3094466A1 (fr) Procede de fabrication de polymeres anioniques et utilisation comme agents de resistance dans un procede papetier
EP3790914B1 (fr) Complexe de polymères, préparation et utilisation
EP3722330B1 (fr) Nouvel additif à base de polymères hydrosolubles et ses utilisations

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006709400

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2594856

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006709400

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11813955

Country of ref document: US