WO2006040817A1

WO2006040817A1 - オリゴマー型界面活性剤及びそれを含有する洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2006040817A1
Application number: PCT/JP2004/015075
Authority: WO
Inventors: Shigeyoshi Uenoyama
Original assignee: Toho Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2004-10-13
Filing date: 2004-10-13
Publication date: 2006-04-20

Description

明細書

オリゴマー型界面活性剤及びそれを含有する洗浄剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、洗浄剤などに用いるオリゴマー型界面活性剤及びそれを含有する界面活性剤組成物、並びにその用途に関する。

背景技術

[0002] 一般に洗浄剤組成物には、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、 α スルホ脂肪酸エステル塩、 α—才レフインスルホン酸塩等のァ二オン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキルダルコシド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のノ-オン性界面活性剤が用いられている。これらの界面活性剤は、洗浄力や乳化力に優れているため、洗浄剤、乳ィ匕剤、化粧料等に広く用いられている。

しかしながら、近年、環境や人体に及ぼす影響を考慮して、洗浄力や乳化力はもとより、安全性の高い界面活性剤が求められている。安全性の高い洗浄剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル等が知られている。特に、経口摂取する食品や人体との接触頻度の高い台所器具等の洗浄用途では、安全性が高ぐ肌に対してマイルドで、かつ洗浄力、乳化力などに優れた界面活性剤が求められている。しかし、これら要求を同時に満足し得る界面活性剤は得られていないのが実状である。

ところで、従来より、乳酸を用いたィ匕合物は種々知られている。例えば、乳酸は、制菌-防カビ作用を有することから、食品の日持ちを向上させる食品保存剤として用いられている。ポリ乳酸系重合体は、生分解性ポリマーとして注目されている。そして、脂肪酸乳酸エステル塩はァ-オン性界面活性剤として、食品、化粧品、洗浄剤などの用途に有用であることが知られている（特許文献 1、特許文献 2)。

特許文献 3には、シス 9ーォクタデセン酸の含量が 85%以上である脂肪酸と乳酸とのエステル誘導体またはその塩を 0. 05— 5重量％含む化粧料が開示されている。シス 9一才クタデセン酸の含量が高い脂肪酸とォキシ塩化リンとを反応させて脂肪酸クロリドを得たのち、これを乳酸と反応させることにより乳酸ォクタデセネートを合成している。かかる乳酸ォクタデセネートにより、皮膚の角質層の保湿性を向上させ、皮膚を若々しく健康に保ち、多量の使用による皮膚への刺激性の問題を回避している特許文献 4には、毛髪用シャンプー、ヘアーローション、スキンクリーム等の化粧用及び医薬用調製物製造のための OZW型乳化剤として、ステアロイルラクチネートナトリウム等の脂肪酸乳酸エステルを用いることが開示されており、該脂肪酸乳酸エステルによって乳化力とェマルジヨン安定性が向上することが記載されている。

特許文献 5には、従来の脂肪酸乳酸エステル塩の有する問題点を解決するため、炭素数 14一 22の脂肪酸乳酸エステル塩と炭素数 14一 22のショ糖脂肪酸エステルとを含む乳ィ匕剤組成物であって、前者のモル分率が 0. 008— 0. 15である乳化剤組成物が開示されている。具体例として、ステアリン酸乳酸エステルカリウムとショ糖脂肪酸エステルとの混合物を用いて、大豆油、流動パラフィンを乳化した例が記載されている。そして、力かる乳化剤組成物は汎用性、安全性が高ぐ人体に穏やかで、分散性、低泡性、乳化安定性が優れるため、食品、化粧品等の乳化剤として用いることができることが記載されて！、る。

[0003] 特許文献 1：特開昭 64— 6237号公報

特許文献 2：特開平 4 23900号公報

特許文献 3：特開平 9— 208448号公報

特許文献 4：特表 2000-509033号公報

特許文献 5：特開平 9— 278628号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] し力しながら、上記従来の技術においては、乳化カゃェマルジヨンの安定性を付与するために、パルミチン酸ゃステアリン酸等の脂肪酸と乳酸とのエステルが用いられているため、油を乳化する乳化力には優れているが、洗浄力は殆んど発揮されないという問題がある。

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、安全性が高ぐ皮膚刺激が少なぐ不要な泡立ちが無ぐ乳化力、洗浄力に優れたオリゴマー型界面活性剤及びそれを含有する界面活性剤組成物、並びに該界面活性剤組成物を含有する洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

前述の課題を解決するため、本発明者は鋭意検討した結果、乳酸の脱水縮合重合体であるオリゴ乳酸と脂肪酸とのエステルは、脂肪酸乳酸エステルに比べて洗浄力に優れており、オリゴマー型であるため臨界ミセル濃度 (cmc)が低ぐ少量で界面活性特性を発揮することにより、従来の界面活性剤よりも少ない使用量でよぐさらには乳化力も良好であるなど優れた界面活性剤特性を有することを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記一般式（1)で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩を含有することを特徴とするオリゴマー型界面活性剤を提供するものである。

[化 1]

(式中、 Rは炭素数 7— 23のアルキル基又はァルケ-ル基を表し、 Mは水素原子又

1

はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールァミン、アンモニア、塩基性アミノ酸、低級アルキルアミンカゝら選択される少なくとも 1種を表し、 nは 2— 15である。 ) 本発明のオリゴマー型界面活性剤においては、 Rは炭素数 10— 14のアルキル基

1

又はアルケニル基を表すことが好ましい。また、平均 nが 3— 5であることが好ましい。本発明のオリゴマー型界面活性剤は、炭素数 8— 24の脂肪酸とオリゴ乳酸とのエステルィ匕反応によって得ることができる。

また、本発明は、前述の式（1)で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩の含有量が 30質量％以上であるオリゴマー型界面活性剤組成物、及び該界面活性剤組成物の含有量が 0. 1— 60質量％である洗浄剤組成物を提供するものである。また、前記のオリゴマー型界面活性剤組成物 0. 1— 60質量％、ァ-オン性界面活性剤及び Z又はノ-オン性界面活性剤 0. 1— 30質量％を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。本発明の洗浄剤組成物は、食品、食器、自動食器洗浄機、又は厨房器具の洗浄に好適に用いられる。

発明の効果

[0006] 本発明のオリゴマー型界面活性剤は、上記一般式（1)で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩を含有することを特徴とする。そのため、本発明のオリゴマー型界面活性剤は、安全性が高ぐ皮膚への刺激が少ない上に、界面活性剤としての性能、特に洗浄力、乳化力に優れ、かつ低起泡性であるという利点を有する。本発明のオリゴマー型界面活性剤は、安全性が高ぐ洗浄力にも優れているため、食品、繊維、皮膚、毛髪、硬質表面等の種々の洗浄剤として用いることが出来る他、電子部品、金属、セラミック等の工業用洗剤としても幅広く利用することができる。また、乳化剤、分散剤、帯電防止剤、繊維処理剤等として使用することもできる。

発明を実施するための最良の形態

[0007] 以下、本発明を詳細に記載する。本発明のオリゴマー型界面活性剤は、一般式（1 )で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩を必須成分として含有する。本発明で使用されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩を構成する脂肪酸としては、炭素数 8— 24、好ましくは炭素数 10— 18、更に好ましくは炭素数 10— 14の脂肪酸が挙げられる。脂肪酸鎖長が炭素数 8未満の場合は、疎水性部分の油への親油性が低下するため、洗浄力、乳化安定性が悪くなる。また、脂肪酸鎖長が炭素数 24を超える場合は、疎水性が強くなり過ぎて水に不溶ィ匕するため、洗浄力、乳化安定性が悪くなる。また、脂肪酸鎖長が炭素数 8未満又は炭素数 24を超える場合は、原料の人手が困難になる。

[0008] 炭素数 8— 24の範囲内にあれば、脂肪酸は飽和でも不飽和でもよぐまた直鎖状でも枝分れ鎖状でもよい。枝分れ鎖状の場合には、最長鎖の長さが炭素数 8以上、より好ましくは炭素数 10以上であるものが好ましい。また、ヒドロキシル基を有するヒドロキシルカルボン酸でもよい。これらの脂肪酸の具体例としては、力プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、テトラデセン酸、へキサデセン酸、ォレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、エイコセン酸、エイコサテトラェン酸（ァラキドン酸）、ドコセン酸（エル力酸）、イソステアリン酸、へキシルデカン酸、へキシルゥンデカン酸、ォクチルデカン酸、ヒドロキシテトラデカン酸、ヒドロキシへキサデカン酸、ヒドロキシォクタデカン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、 10—ヒドロキシォクタデカン酸、 2—ヒドロキシデカン酸などが挙げられる。

[0009] なお、オリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩)の合成に際しては、これらの脂肪酸の低級ァルキル (炭素数 1一 3)エステルを用いることもできる。これらの脂肪酸アルキルエステルの具体例としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル等が挙げられる。このときのエステル交換反応には、脂肪酸アルキルエステルに対して 0. 1% (モル)程度の水酸ィ匕ナトリウム等を加えることが望まし、。

[0010] これらの脂肪酸の中でも、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が洗浄性能に優れており、し力も入手し易いので特に好ましい。またオリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩）において、これらの脂肪酸が、任意の割合力なる 2種以上の混合物、またヤシ脂肪酸等であってもよい。

[0011] オリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩）におけるオリゴ乳酸としては、乳酸を重合してオリゴマー化したものが用いられ、その合成法は問わない。乳酸としては、発酵法または合成法の何れで製造されたものでもよぐ D体 L体の区別を問わない。オリゴ乳酸の合成法としては例えば、乳酸を触媒存在下で直接脱水して重縮合する方法などが挙げられる。

[0012] オリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩）におけるオリゴ乳酸の重合度 nは、 2— 15の範囲である。重合度 nが 2未満の場合は洗浄力が低下する傾向があり、低温で結晶が析出するなどの不都合が生じる。また、重合度が 15を超える場合は、重合度が低い場合と同様に洗浄力が低下する傾向がある。また、重合度が 15を超える場合は、重合度分布が広くなることから、界面活性剤の特性がより小さい分子 (ダイマーなど)の低重合体の特性が顕著になる。オリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩）における重合度 nは、より好ましくは 2から 10、更に好ましくは 2— 8である。特に、重合度の平均値 nが 3— 5の範囲にあることが好ましい。 [0013] オリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩は、通常、脂肪酸、または脂肪酸クロライド、脂肪酸塩、脂肪酸エステル等の反応性誘導体と、乳酸オリゴマーまたはその塩とを反応させて力も得られる。反応は通常、温度 80— 250°C、 2— 10時間で行われ、溶媒の存在下でも非存在下でも行うことができる。特に塩基性溶媒中で脂肪酸クロライドを用いる場合は、 10— 90°C、 1一 3時間で行うことが可能である。一般には、乳酸オリゴマーと脂肪酸 (又はそのエステル）とをエステルイ匕することにより得られる。その場合、乳酸オリゴマー 1モルに対して脂肪酸を 0. 8-1. 2モルの割合で用い、触媒（例えば、硫酸等の酸触媒)の存在下で反応する。或いは、乳酸 1モルに対して脂肪酸 0. 3-0. 6モルを混合し、これを減圧下で脱水しながら、オリゴマー化とエステル化を同時に行ってもよい。反応は通常、温度 80— 150°C、 2— 10時間で行われる。

[0014] 公知の方法で製造したオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩の反応液には、オリゴ乳酸脂肪酸エステルの他に、未反応の脂肪酸またはその塩、乳酸またはその塩、脂肪酸乳酸エステルまたはその塩、及び溶媒を用いる場合はさらに溶媒が存在している。このとき、溶媒を除く反応物中、目的とするオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩の含有量は、反応に供した脂肪酸とオリゴ乳酸との比率によっても異なるが、オリゴ乳酸脂肪酸エステルまたはその塩、未反応の脂肪酸またはその塩、乳酸またはその塩、及び脂肪酸乳酸エステルまたはその塩の合計量をベースにして、 30— 70モル %程度である。本発明のオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩は、エステル化反応物を通常の精製手法で精製することにより取得することができる。

[0015] 精製方法としては、例えば、反応混合物を水性溶媒と有機溶媒とで液液抽出して、オリゴ乳酸脂肪酸エステルに富む有機溶媒相と乳酸に富む水性溶媒相とを生成させて両相を分離し、次いでこの有機溶媒相のオリゴ乳酸脂肪酸エステルを、共存する脂肪酸から晶析により分離する方法、或いは、反応混合物に酸水溶液を添加してオリゴ乳酸脂肪酸エステルを油状物として析出させ、この油状物を分取して有機溶媒に溶解して溶液とし、この溶液カゝらオリゴ乳酸脂肪酸エステルを晶析して取得する方法がある。

[0016] こうして得られたオリゴ乳酸脂肪酸エステルに、水溶液中或いはエタノール等のァルコール性の水溶液中で、塩基性物質をモル比 (オリゴ乳酸脂肪酸エステル Z塩基性物質） 1Z0. 8-1/1. 2の範囲で加えて反応させることにより、オリゴ乳酸脂肪酸エステル塩が得られる。オリゴ乳酸脂肪酸エステルと塩基性物質とのモル比をこの範囲に保つことで、界面活性能を良好に保つことができる。塩基性物質のモル比が大きすぎると、塩基性物質の増加によってオリゴ乳酸脂肪酸エステルの加水分解が促進されてオリゴ乳酸脂肪酸エステル塩が減少し、石鹼及びオリゴ乳酸の比率が増加する。そのため、オリゴ乳酸脂肪酸エステル塩の水存在下での経時安定性が低下して、洗浄力や乳化力が低下する。一方、塩基性物質のモル比が小さ過ぎると、オリゴ乳酸脂肪酸エステルの加水分解率は低！ヽが、塩基性イオンが少なヽためにイオン性界面活性剤としての性能が低下し、オリゴ乳酸脂肪酸エステル塩の界面活性能が低下する。

[0017] オリゴ乳酸脂肪酸エステルと塩を形成する塩基としては、ナトリウム、カリウム等のァルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン等のアルカノールァミン、アンモニア、アルギニン等の塩基性アミノ酸、トリブチルァミン等の低級アルキルァミンなどが挙げられる。

[0018] 本発明のオリゴマー型界面活性剤組成物は、オリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩)を主として、微量の脂肪酸乳酸エステルと、未反応の脂肪酸、乳酸などとを含む組成物であり、該界面活性剤組成物中のオリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩)の含有量を 30質量 %以上とするのが好ましい。オリゴ乳酸脂肪酸エステルの含有量は、好ましくは 30— 70質量％、更に好ましくは 35— 70質量％、特に好ましくは 40— 70質量％とするのが適当である。このようにオリゴ乳酸脂肪酸エステルの含有量を規定するのは、該ェステルの含有量が 30質量％よりも低いと、組成物間の平衡により界面活性能の低い脂肪酸乳酸エステルや、脂肪酸、乳酸などが増加することで、オリゴ乳酸脂肪酸エステルの界面活性能が十分発揮されなくなり、界面活性剤の洗浄力が低下するからである。また、 70質量％を超えると、反応液からの精製コストが高くなり経済性に劣るからである。また、本発明のオリゴマー型界面活性剤組成物では、オリゴ乳酸脂肪酸ェステルと脂肪酸乳酸エステルの合計含有量を 90質量％以上とするのが好まヽ。該合計含量を規定するのは、 90質量％よりも低いと、未反応の脂肪酸が増加することで、臭いが悪くなるからである。また、オリゴ乳酸脂肪酸エステルと脂肪酸乳酸エステルの質量比は、 50—99/1—50,好ましくは 55— 95Z5— 45、更に好ましくは 60 一 90Z10— 40である。このように混合比を限定するのは、 50Z50よりも小さいと、オリゴ乳酸脂肪酸エステルの割合が減少し、界面活性能の低ヽ脂肪酸乳酸エステルが増加することで、洗浄力が低下するからであり、 99Z1よりも大きいと、乳酸の重合度分布が広くなることから界面活性剤の特性がばらつき易くなり、ばらつきの少ない界面活性剤を得るには精製コストが高くなるからである。

[0019] 本発明のオリゴマー型界面活性剤組成物を洗浄剤として用いる場合、通常洗浄剤組成物中にオリゴ乳酸脂肪酸エステル (塩)を 0. 1— 60質量％配合するのが適当である。配合量は、より好ましくは 1一 45質量％、更に好ましくは 5— 30質量％とするのがよい。このように混合比を限定するのは、洗浄剤組成物中における配合量が少な過ぎると洗浄力が低下し、多過ぎるとハンドリング性が悪くなり、場合によっては洗浄力の低下、界面活性剤の析出等を招く場合がある。

[0020] 本発明の洗浄剤組成物には、本発明の目的が損なわれなヽ範囲で、通常の洗浄剤に慣用される添加成分の中から任意のものを選択して添加することができる。このような添加成分としては、例えば、ァ-オン性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤、カルボキシベタイン型、イミダゾリ-ゥム型或いはスルホベタイン型の両性界面活性剤などの界面活性剤、カラギーナン、ローカストビーンガム、グァガム、タマリンドガム、アラビアガム、キサンタンガム、ぺクチン、プルラン、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、大豆タンパク質、ダルテンなどの天然増粘安定剤、メチルセルロース、カゼインナトリウム、ポリアクリル酸などの合成増粘安定剤、クェン酸などのキレート剤、無機塩などのビルダー、芳香族スルホン酸塩などのノ、イドロトロープ剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分、酵素などが挙げられる。また、洗浄剤組成物の溶媒は通常水であるが、更に低級アルコール、グリコール等のような他の液体溶剤を含んで、てもよ、。

[0021] ここで、前記のァニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基及びリン酸エステル基カゝらなる群より選択される 1種以上のァ- オン性官能基を極性基として有するものが特に好ましい。具体的には、脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸塩、ァシルァラ-ネートやァシルタウレート、 N—ァルキルイミノジカルボン酸に代表されるアミノ酸系ァ-オン界面活性剤又はその塩、 α—スルホ脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、 α—才レフインスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸セッケン、ァシルタウレート、アルキルリン酸エステル塩等が特に好ましい。これらのァ-オン性界面活性剤は、単独で又は適当な 2種以上の組み合せで配合可能である。ァ-オン性界面活性剤を配合する場合の配合量は、洗浄剤組成物中に 0. 1— 30質量％の範囲とするのが好ましぐ特に好ましくは 1一 15質量％の範囲である。

[0022] また、前記のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、プル口ニック、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンァシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸メチルダリコシドエステル、アルキルメチルダルカミド、脂肪酸アル力ノールアミド等が挙げられる。これらの中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモ入又はジ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステルは、安全性が高ぐ食品添加物として認可されているのでより好ましい。これらのノ-オン性界面活性剤は、単独で又は適当な 2種以上の組み合せで配合可能である。ノ-オン性界面活性剤を配合する場合の配合量は、洗浄剤組成物中に 0. 1— 30質量％の範囲とするのが好ましぐ特に好ましくは 1一 15質量％の範囲である。

[0023] 本発明のオリゴマー型界面活性剤組成物とァ-オン界面活性剤及び Ζ又はノ-ォン界面活性剤等の他の界面活性剤を併用する場合、その配合比 (オリゴマー型界面活性剤組成物 Ζ他の界面活性剤）は質量比で、 10— 99Z1一 90、好ましくは 15— 90/10— 85、更に好ましくは 20— 80/20— 80とするの力このように併用 it を限定するのは、 10Z90よりも小さいと洗浄力が低下し、 99Z1よりも大きいと、オリゴ乳酸脂肪酸エステルの水に対する溶解性が低下するからである。配合比が 10— 9 9Z1— 90の範囲内でオリゴマー型界面活性剤組成物とァ-オン性界面活性剤及び Z又はノ-オン性界面活性剤を併用することにより、親油性のオリゴ乳酸脂肪酸ェステルが可溶ィ匕されて全体が透明な水溶液となり、界面活性剤水溶液の安定性も良好になる。また、油汚れと親和性の高いオリゴ乳酸脂肪酸エステルが含有されているため、他のァ-オン性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤のみを使用した場合に比較して油汚れに対する洗浄力が大幅に向上する。

[0024] 本発明のオリゴ乳酸脂肪酸エステルは、それ自体が COD、 BOD、魚毒性が低!ヽ安全性の高い界面活性剤である。従って、本発明の洗浄剤組成物は、食品、繊維、皮膚、毛髪、硬質表面などの洗浄に用いることができるが、とりわけ安全性が要求される食品類、食器類、厨房器具類、台所器具類の洗浄に好適である。特に、果実類、野菜類、食肉、魚肉から、汚染物、余分な脂肪、蛋白等を除く洗浄剤として安心して使用できる。また、外食産業における業務用皿類のウォータースポットを除くリンス剤としても使用できる。また、身体に対し穏やかに作用するので、シャンプー、ボディソープ、台所洗剤、哺乳瓶洗剤などの家庭用洗浄剤に使用することができる。また、家庭用、業務用の冷蔵庫（内部及び外側）、電子レンジ（内部及び外側）、シンク、調理台、調理器具など、厨房器具類や台所器具類の洗浄に使用することができる。さらに、自動食器洗浄機用洗浄剤等として使用することもできる。

[0025] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。また、以下の実施例等において、特に言及する場合を除き、「質量％」は「％」と略記する。

実施例

[0026] (製造例 1)

乳酸 53g (0. 5モル）とトルエン 80mLを反応容器に入れ、 100°C— 130°Cで 5時間反応させてオリゴ乳酸を合成した。これに、ラウリン酸 50g (0. 25モル）と硫酸 0. 5m L (0. 01モル）を添カ卩し、 100°C— 130°Cで 3時間脱水しながら反応させた。脱水量は 5. 3mL (0. 29モル)であった。反応終了後、反応生成物を室温まで冷却した。得られた反応生成物に水 30mLを添加して水溶性成分を水相に移行させた後、水相とトルエン相とを分離し、残ったトルエン相を 125°C以下の温度で濃縮することにより、反応精製物 85. 9gを得た。収率 99. 88%であった。

得られた反応精製物をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)で分析した。分析結果を表 - 1に示した。その結果、質量平均分子量 (Mw) = 509、乳酸の平均重合度 4のラウロイルオリゴ乳酸エステル (LL 5)が得られていた。また、 4量体とともに 2量体、 3量体、 5量体、 6量体が存在していた。 GPC分析によって、ベースピーク（分子イオンピーク）が 6量体であることが確認された。

[表 1]

(表一 1 ) オリゴ乳酸ラゥリン酸エステル組成 *>

示差屈折ディテクタ一により分析した。

[0027] (水溶液の安定性）

ラウロイルオリゴ乳酸エステル (LL 5)を、水酸ィ匕ナトリウム水溶液を用いて中和し、ラウロイルオリゴ乳酸エステル Na (LL— 5— Na)を調製した。 LL 5—Naのl%水溶液 (pH7. 0)を 52日間室温で保存することにより、水溶液の安定性を評価した。その結果、 LL 5— Na調製直後の GPCクロマトグラムと、 52日間経過後の GPCクロマトグラムのパターンは殆んど変化してヽな、ことから、水溶液状態での分解は起きて、ないことが確認された。

[0028] (界面活性剤の表面張力、臨界ミセル濃度）

LL 5— Na水溶液の表面張力、臨界ミセル濃度 (cmc)を輪環法で測定した。測定温度は 20°Cとした。測定の結果、 LL 5— Naは、 cmc = 0. 18% (3. 54 X 10— ³M)、 y = 32. OmNZmであった。また、 LL—5—NaZO. lMNaCl中では、 cmc = 0. cmc

06% (1. 18 X 10— ³M)、 γ = 30. 2mNZmであった。比較例として、代表的ァ- オン性界面活性剤であるラウリル硫酸 Na (SDS)につヽて同様に測定を行ったところ、 cmc = 0. 22%、 γ = 39. 8mNZmであった。以上の結果より、オリゴ乳酸脂肪 cmc

酸エステルは、 SDSと比較して cmc及び表面張力が低いことがわ力つた。

[0029] (浸透力）

厚さ 0. 2mm、 I X lcmの正方形の木綿布（大和紡、帆布 # 6)を試験片として用いた。試料水溶液を 50cc容ビーカーに 20cc入れ、 30 ± 1°Cで相対湿度 60%に保つた試験片をピンセットの両端で挟み、液面に静か〖こ落とし、試料溶液面に布が触れた瞬間からストップウォッチを押して計時し、布が自然沈降により液面から完全に離れて沈降する瞬間までの秒数を読んだ。なお、試料は、オリゴ乳酸脂肪酸エステル (LL —5)のナトリウム塩 (一 Na)、アンモ-ゥム塩 (-NH )、アルギニン塩 (一 Arg)、マグネ

4

シゥム塩 (一 Mg)を用いた。測定結果を表 2に示した。

[表 2]

(表一 2 ) 浸透力

[0030] (石灰石けん分散力）

30mL容試験管に 0. 50%ォレイン酸ナトリウム水溶液 5ccと試料水溶液の任意の量 (最初は少量より始める）を入れ、さらに、モデル硬水 lOccを加えて全量 30ccとした。栓をして反転し、振り混ぜる操作を 20回繰り返した後 30秒静置し、均一に分散している力否力観察した。分散していれば、均一に微白濁する。細かい沈澱が出始めた試料水溶液の量を決めた。測定結果を表 3に示した。

モデル硬水として、 CaCl 60%と MgCl 40%を配合し CaCOに換算して合計 0. 1

2 2 3

%になるように調製した硬水（CaCl · 2Η Ο 0. 8821g及び MgCl · 6Η O 0. 813 2gに水をカ卩えて lOOOccとした）を使用した。なお、添加試料が全くない場合及びラゥリル硫酸ナトリウムなど石けん類の添カ卩によっては直ちに沈澱を生じた。

[表 3]

(表 3 ) 石灰石けん分散力

(洗浄力）

ラウロイルオリゴ乳酸エステル Na (LL-5-Na)を、イオン交換水で希釈して固形分換算で、それぞれ 0. 05wt%、 0. lwt%、 0. 2wt%の水溶液を調製した。比較例として、ラウロイル乳酸エステルを用い、同濃度の水溶液を調製した。これらの水溶液の洗浄力を、サラダ油を塗布した皿の洗浄状態で評価した。その結果を表 4に示した。

洗浄力評価方法:西洋皿にサラダ油を 0. 5gZ20cm²の割合で塗布したものを予め調製しておき、これを試料水溶液（20°C)に 15分間浸漬した。水溶液力も皿を引き上げた直後の水のはじき具合を肉眼で判定した。

判断基準：〇 … サラダ油が完全に落ちている

△ … サラダ油がわずかに残っている

X … サラダ油が大分残っている

[表 4] (表一 4 ) 洗浄力

[0032] (BODゝ COD)

LL 5— Naの 0. 1%水溶液を用いて、 BOD (測定方法: JIS K0102 17)、 COD

(測定方法: JIS K0102 21)を測定した。その結果、 CODは 110mgZL、 BODは

350mgZLであり、生分解性に優れていた。

[0033] (乳化力）

LL 5— Naの油性香料に対する乳化力を評価した。配合組成と評価結果を表 5 に示した。その結果、オリゴ乳酸エステル塩は、一般の非イオン性界面活性剤と同等の乳化力を有していた。

[表 5]

(表一 5 ) 乳化力

*) C 1 2— 1 4第 2級アルコールのエチレンォキシド 1 2モル付加体

(実施例 1)

製造例 1で得られたラウロイルオリゴ乳酸エステルの Na塩 (LL 5— Na)を用いて、次に示す食器'野菜用洗剤を調製した (PH7. 0)。本組成物は良好な泡立ちを示し、油汚れに対する洗浄性に優れ、手に対する刺激もなかった。

[表 6] (食器 ·野菜用洗剤処方例）

ポリォキシエチレンラゥリル硫酸 N a (平均付加モル数 3) 20%

L L- 5 -N a 5%

ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数 5) 5%

椰子脂肪酸ジェタノ一ルァミド 3 %

ラウリルジメチルアミンォキシド 3%

パラトルエンスルホン酸 Na 2%

安息香酸 N a 適量

P H調整剤適量

水バランス

(実施例 2)

製造例 1で得られたラウロイルオリゴ乳酸エステルのトリエタノールアミン塩 (LL 5— TEA)を用いて、次に示すシャンプー組成物を調製した (pH6.0)。本組成物はタリ一ミーな泡立ちを示し、洗浄後の髪のきしみ感もなぐ皮膚に対する刺激もなカゝつた。

[表 7]

(シャンプー処方例）

ポリオキシエチレンラウリル硫酸 N a (平均付加モル数 3) 1 5%

LL-5-TEA 5 %

N ラウロイルー —ァラニン N a塩 1 %

椰子脂肪酸ジェタノ一ルァミド 3 %

カチオン化セルロース 1 %

プロピレングリコール 5%

P H調整剤適量

水バランス (実施例 3)

製造例 1で得られたラウロイルオリゴ乳酸エステルのカリウム塩 (LL 5— K)を用いて、次に示すボディソープ組成物を調製した (pH7.0)。本組成物はタリーミーな泡立ちを示し、すすぎが速ぐすすぎ後のさっぱり感が良好で、皮膚に対する刺激もなかった。

[表 8] (ボディソープ処方例）椰子脂肪酸力リウム

L L - 5 - K

椰子脂肪酸ジエタノールアミドラウリルジメチルァミンォキシドプロピレンダリコールヒドロキシプロピノレメチルセル口香料

P H調整剤

水

Claims

請求の範囲 [1] 下記一般式（1)で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩を含有することを特徴とするオリゴマー型界面活性剤。

[化 1]

1

はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールァミン、アンモニア、塩基性アミノ酸

、低級アルキルアミンカゝら選択される少なくとも 1種を表し、 nは 2— 15である。 )

[2] Rは炭素数 10— 14のアルキル基又はァルケ-ル基である請求項 1に記載のオリゴ

1

マー型界面活性剤。

[3] 平均 nが 3— 5である請求項 1又は 2に記載のオリゴマー型界面活性剤。

[4] 炭素数 8— 24の脂肪酸とオリゴ乳酸とのエステルイ匕反応で得られる請求項 1一 3のいずれ力 1項に記載のオリゴマー型界面活性剤。

[5] 請求項 1一 4のいずれか 1項に記載の式（1)で表されるオリゴ乳酸脂肪酸エステル又はその塩の含有量が 30質量％以上であるオリゴマー型界面活性剤組成物。

[6] 請求項 5に記載のオリゴマー型界面活性剤組成物の含有量が 0. 1— 60質量％である洗浄剤組成物。

[7] 請求項 5に記載のオリゴマー型界面活性剤組成物 0. 1— 60質量％、ァ-オン性界面活性剤及び Z又はノ-オン性界面活性剤 0. 1— 30質量％を含有する洗浄剤組成物。

[8] 食品類、食器類、厨房器具類、又は台所器具類の洗浄に用いる請求項 6又は 7に記載の洗浄剤組成物。