WO2006001726A1 - Decorative-facing thermoplastic sheet material - Google Patents

Decorative-facing thermoplastic sheet material Download PDF

Info

Publication number
WO2006001726A1
WO2006001726A1 PCT/RU2004/000411 RU2004000411W WO2006001726A1 WO 2006001726 A1 WO2006001726 A1 WO 2006001726A1 RU 2004000411 W RU2004000411 W RU 2004000411W WO 2006001726 A1 WO2006001726 A1 WO 2006001726A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
decorative
necessary
vacuum
sheet
front surface
Prior art date
Application number
PCT/RU2004/000411
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Vladimir Ivanovich Petrivny
Original Assignee
Vladimir Ivanovich Petrivny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vladimir Ivanovich Petrivny filed Critical Vladimir Ivanovich Petrivny
Publication of WO2006001726A1 publication Critical patent/WO2006001726A1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers

Definitions

  • the invention relates to the manufacture of decorative panels for exterior cladding of buildings, buildings for commercial or industrial use to create small architectural forms, and can also be used for interior decoration.
  • thermoplastics for the processing of materials in the form of sheets and films, pneumatic and vacuum forming, mechanical molding (mechanical drawing of a heated billet), stamping (die cutting) and various combined methods are used.
  • pneumatic and vacuum molding methods the preform is preheated to a highly elastic state; after giving the workpiece the necessary shape, the material is cooled; depending on the design of the heating device, heat radiation and
  • a decorative building product in the form of a panel based on a binder is known to be used for finishing interior interiors of buildings.
  • the binder is separately sealed with solutions of dyes of at least two colors, mixed in parallel until granules are formed, which are then mixed together in layers, adding a shutter binder, applied to the molding surface and mechanically act on this layer, and after it is coated with a base layer, kept until the mass is cured and impregnated on the front surface of the molded product with a transparent adhesive.
  • the manufacturing process of these panels is quite time-consuming, and the panels themselves are heavy, which limits their widespread use in the manufacture of small architectural forms.
  • a decorative element as a facing material is known from RU 2130836, 1999, containing particles of crushed stones of different types and sizes of fractions, mounted on a substrate of natural stone by means of an adhesive with the possibility of image formation, while particles of crushed stones have a size of from 0.1 up to 4 mm and interconnected.
  • a method of manufacturing known plates consists in fixing on a substrate of natural stone an adhesive substance of crushed natural stones.
  • a decorative facing plate containing particles of crushed rock-like materials fixed to the substrate by means of a binder, the substrate being made of pressed sheet material, rock-like materials have a particle size of 1 to 10 mm and are fixed on the substrate with the possibility of forming a continuous face layer by means of a binder, applied in an amount of 0.6-1.1 kg / m, forming an adhesive layer.
  • Pressed sheet material is asbestos-cement sheet, fiber-cement sheet or cement-bonded particleboard with a thickness of 6-12 mm; for the formation of the facial layer using crushed natural stones, or artificial stones, or ceramic particles; the adhesive layer is made of a binder based on epoxy resin, or on an acrylic basis, or a polyester basis, or a polyurethane basis; the front layer after curing is painted with paints for outdoor use. (RU 2196052).
  • Substrate Fabrication large size leads to a sharp increase in waste, because natural stone, as a rule, has natural microdefects, for example, cracks, in addition, transportation and installation are complicated by their large mass and the limited capabilities of natural stone.
  • natural stone as a rule, has natural microdefects, for example, cracks, in addition, transportation and installation are complicated by their large mass and the limited capabilities of natural stone.
  • the organization of mass production of known decorative facing products with high weather and frost resistance is complicated, to a greater extent, by the material of the substrate used.
  • facing sheet products from wastes of film polymeric materials are known, including film shredding, cleaning from dust and grease deposits, washing, drying, distribution and compaction of raw materials on the substrate before the finished product cures, while the washed shredded waste is subjected to additional grinding before drying and compression in the agglomerate with a propeller with simultaneous staining by introducing pigment dyes into the agglomerate, and after compaction of the film particles of a given size, dried at 100 - HO 0 C for 3-8 minutes, the resulting web with a density of 30-40 kg / m 3 is heated in an oven at 160-180 ° C until melting and final shrinkage on the substrate, followed by pressing and cooling in the mold under pressure 2 - 10 kg / cm, while the finished polymer sheet is formed together with the substrate. Products with high consumer properties are obtained, and the problem of waste disposal is also solved at the same time, however, the manufacturing technology of these materials is quite complicated and time-consuming.
  • Kaplej polypropylene (TU 2211-015-00203521-95) is mixed with the ingredients of the composition and technological additives at room temperature, followed by processing the mixture through the silk head of an OMU brand extruder into a sheet 1.5 mm thick and 585 * 1 wide mm
  • the melt of the polymer composition from the slit head is fed to a 3-roll calender, where the required film thickness is calibrated. After passing through the 3rd shaft, the cooling sheet in the free state is subjected to thermal vacuum molding.
  • Sheet products are molded on an OMU P25Y10 thermoforming machine at a speed of 16 cycles per minute, at an average temperature of 11-zone upper heating of the forming socket 439.5 ° ⁇ and the lower 10-zone -389 ° ⁇ .
  • the thickness of the finished product is 0.2 mm
  • the above technical solution is the closest, however, the obtained known molded products are intended mainly as packaging containers, protective packaging.
  • the technical task of the claimed invention is the production of decorative-facing material (product) from sheet thermoplastic imitating natural (natural) or artificial stone, various types of wood, brickwork with a relief-protruding front surface, which has increased hardness and wear resistance.
  • this invention relates to decorative facing material from thermoplastic sheet material, intended for the manufacture of architectural and construction products and structural elements - small architectural forms, for interior and exterior decoration interiors, simple to use, instead of products from natural decorative facing materials from stone, wood.
  • the technical task of the invention is the creation of decorative facing materials from sheet thermoplastic that simulate the texture and texture of the surfaces of natural and artificial ornamental stones, various types of wood, brickwork, expanding the decorative capabilities of finishing materials while improving their physical, mechanical and protective properties ( weather resistance, fire resistance, wear resistance).
  • the decorative-facing material of sheet material (product) of sheet thermoplastic imitating natural or artificial stone, brickwork, various types of wood, having a relief-protruding pattern on the front surface is obtained by thermo-vacuum molding of thermoplastics with a thickness of 0.5 to 8.0 mm, containing, if necessary, on the front surface a decorative protective polymer film, with a vacuum discharge of 0.3 - 1.0 MPa, heating them to high elast condition, in particular at 80 -200 ° C, using infrared heating for 1 to 15 minutes.
  • thermoplastics such as
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) ABS plastics (impact resistant acrylonitrile butadiene styrene) made of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, their copolymers, etc.
  • Thermo-vacuum molding is carried out on a vacuum molding machine containing a matrix having negative-positive forms, in particular, multi-nest made of cured various epoxy or polyester compositions various metal powders (aluminum, iron, copper, etc.) mineral powders (diabase, marshalite, etc.) and reinforced with a metal mesh if necessary.
  • Sheets of thermoplastics (0.5 - 8 mm thick), if necessary (depending on the receipt of a particular decorative effect), have on the surface (on the front surface) a decorative protective polymer film, in particular based on acrylates, etc.
  • the resulting decorative-facing material can be painted with various weather-resistant and fire-resistant paints and varnishes, for example, water-based acrylic paints.
  • a lightweight decorative facing material is obtained from sheet thermoplastic for interior and exterior decoration of rooms and buildings, with a hard wear-resistant front surface having a relief-protruding pattern imitating natural or artificial stone (marble, granite, limestone, sandstone, etc.), brickwork, various types of wood.
  • Example 1 illustrates the invention but do not limit it: Example 1.
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) A decorative-masonry material is obtained that imitates masonry from thermoplastic sheets of impact-resistant ABS plastic 2 mm thick on a vacuum forming machine, heating sheets of ABS thermoplastic to a highly elastic state; for example, up to 96 - 140 0 C for 2 min (using infrared heating) under vacuum rarefaction of 0.5-0.6 MPa using a negative forming matrix from a cured metal-filled epoxy composition (filled with iron, etc.) reinforced with a metal mesh; the matrix has openings for supplying and discharging air.
  • the formed sheets are cooled with water sprayed on their surface and painted with, for example, water-dispersed acrylic paint.
  • the resulting decorative and facing material has a beautiful relief-protruding pattern imitating brickwork on the front surface.
  • This material is very light, has a hard and wear-resistant front surface (does not scratch), is convenient to use when decorating the room and buildings.
  • the following is a technology for manufacturing it.
  • thermoplastic sheet non-combustible, impact-resistant ABS plastic
  • a protective and decorative polymer film with a pattern is rolled onto its surface when heated, or glued, in particular, an acrylic film.
  • the resulting material is fed to a vacuum molding machine, where it is subjected to molding, for example on a negative matrix.
  • the product (with hollow cavities not on the front surface of the product) is filled (its cavities are hollow), for example, with some foam
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) material polyurethane foam or other foam, which gives the product additional rigidity, heat insulation properties, increased fire resistance, soundproofing properties. Filling with a foam polymer is carried out either by directly filling the cavities with foam, or by inserting (inserting) the finished foam into the outer surface of the product.
  • the material is formed on a vacuum molding machine with a vacuum discharge of 0.6 MPa and heated to a highly elastic state. Using infrared heating for ⁇ 2.5 minutes.
  • a positive forming matrix (with openings for supplying and discharging compressed air) is used from a cured, filled with aluminum powder polyester composition reinforced with a metal mesh.
  • the formed sheets are air cooled.
  • thermoplastic polycarbonate sheet analogously to example 1 under the following molding conditions on a vacuum molding machine: the sheets are heated by infrared heating to a highly elastic state, for example, to 127 - 135 0 C, for 2 x minutes and molded under vacuum discharge of 0.4 MPa.
  • the resulting decorative material has a low specific gravity (light), has a wear-resistant surface of the front layer; convenient to use.
  • thermal vacuum molding time, temperature, infrared heating
  • a lightweight building decorative and facing material with a diverse relief pattern, with increased wear resistance of the front surface and convenient to use are obtained.
  • the entire building may be lined, or it can be used to highlight architectural elements, such as foundations, balconies and loggias, stairwells, pediments, arbors and flower boxes, swimming pools and fountains, grottoes and fences; during interior decoration, panels can be used as decorative elements giving special chic and piquancy to your interiors.
  • Decorative cladding panels can be a great addition to traditional vinyl siding. In addition to the protective and decorative functions, siding allows you to hide the insulating material placed on the outside of the building.
  • Decorative and facing material meets the most stringent quality standards and is designed for a long service life. It is resistant to atmospheric and physical influences: it does not crack, does not crumble, does not fade in the sun, does not rot, does not corrode, and resists impact. It perfectly withstands the impact of weather vagaries of Russia, where hot summers are replaced by cold winters.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)

Abstract

The invention relates to producing decorative facing materials for finishing (outside and interior) of rooms and buildings instead of natural and synthetic stones, bricks and wood. The inventive decorative facing material is made of different types of thermoplastics (polyethylene, polypropylene, ABC-plastic, polycarbonates etc) whose thickness ranges from 0.5 to 8 mm with the aid of a vacuum-forming machine by vacuum thermal forming of sheets which are heated by infrared heating up to the high-elastic state thereof for 0.5-15 minutes at a vacuum ranging from 0.34 to 1.0 MPa.

Description

Декоративно-облицовочный материал из листового термопласта Decorative facing material from sheet thermoplastic
ОписаниеDescription
Изобретение относится к изготовлению декоративных панелей для наружной облицовки зданий, строений торгового или промышленного назначения для создания малых архитектурных форм, а также может быть использовано при внутренней отделке помещений.The invention relates to the manufacture of decorative panels for exterior cladding of buildings, buildings for commercial or industrial use to create small architectural forms, and can also be used for interior decoration.
Предшествующий уровень техникиState of the art
Широко известны различные формованные изделия из полимеров, например из расплавов полимеров. Формование изделий из расплавов полимеров (литьё под давлением, термовакуумное формование и экструзия) происходит в условиях высоких напряжений, сдвига или вытяжки, обуславливающих ориентацию макромолекул, что и является причиной анизотропии механических свойств готовых изделий (Энциклопедия полимеров. -T.2, стр. 515, 1972, M.Coв,Энцикл.).Various molded articles from polymers, for example from polymer melts, are widely known. Molding of products from polymer melts (injection molding, thermal vacuum molding and extrusion) occurs under conditions of high stresses, shear or drawing, which determine the orientation of macromolecules, which is the reason for the anisotropy of the mechanical properties of the finished products (Encyclopedia of Polymers. -T.2, p. 515 , 1972, M. Cow, Encycl.).
Известны формованные изделия из листовых и плёночных полимеров, в частности из термопластов. Для переработки материалов в виде листов и плёнок используют пневмо- и вакуумформование, механоформование (механическая вытяжка нагретой заготовки), штамповка (высечка) и различные комбинированные методы. При переработке термопластов методами пневмо- и вакуумформованием происходит предварительный нагрев заготовки до высокоэластического состояния; после придания заготовке необходимой формы, материал охлаждается; в зависимости от конструкции нагревательного устройства различают теплорадиационный иKnown molded products from sheet and film polymers, in particular from thermoplastics. For the processing of materials in the form of sheets and films, pneumatic and vacuum forming, mechanical molding (mechanical drawing of a heated billet), stamping (die cutting) and various combined methods are used. When processing thermoplastics by pneumatic and vacuum molding methods, the preform is preheated to a highly elastic state; after giving the workpiece the necessary shape, the material is cooled; depending on the design of the heating device, heat radiation and
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) контактный обогрев; в зависимости от характера расположения изделий в форме различают негативный, позитивный и комплексный способы формования листовых и плёночных термопластов (под ред. Н.И.Басова «тexникa переработки плacтмacc», M., Химия, 1985, с. 16).SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) contact heating; depending on the nature of the location of the products in the form, negative, positive and complex methods of forming sheet and film thermoplastics are distinguished (edited by N.I. Basov “Plastics Processing Textbook”, M., Chemistry, 1985, p. 16).
В основном использование формованных изделий из листовых термопластов ограничивалось предметами бытового назначения, упаковкой, санитарно-технической продукцией, неответственными корпусными деталями.Basically, the use of molded products from sheet thermoplastics was limited to household items, packaging, sanitary products, and non-essential body parts.
Описание известных методовDescription of known methods
Из RU 2005632, известно декоративное строительное изделие в виде панели на основе вяжущего вещества, применяемое для отделки внутренних интерьеров зданий. Для повышения декоративности изделия и снижения энергоёмкости и трудоёмкости процесса раздельно затворяют вяжущее вещество растворами красителей по меньшей мере двух цветов, параллельно перемешивают до образования гранул, которые затем смешивают вместе послойно, добавляя затворное вяжущее, наносят на формовочную поверхность и механически воздействуют на этот слой, а после покрывают слоем основы, выдерживают до отверждения массы и пропитывают лицевую поверхность расформованного изделия прозрачным адгезивом. Процесс изготовления этих панелей, однако, достаточно трудоёмок, а сами панели являются тяжеловесными, что ограничивает их широкое использование при изготовлении малых архитектурных форм. Из RU 2130836, 1999 известен декоративный элемент в качестве облицовочного материала, содержащий частицы измельченных камней разного вида и размера фракций, закрепленные на подложке из природного камня посредством клеящего вещества с возможностью образования изображения, при этом частицы измельченных камней имеют размер от 0,1 до 4 мм и соединены между собой. Способ изготовления известных плит заключается в закреплении на подложке из натурального камня клеящего вещества измельченных природных камней. В частности, известна декоративно-облицовочная плита, содержащая частицы измельчённых камнеподобных материалов, закреплённых на подложке посредством связующего, при этом подложка выполнена из листового прессованного материала, камнеподобные материалы имеют размер частиц от 1 до 10 мм и закреплены на подложке с возможностью образования сплошного лицевого слоя посредством связующего, наносимого в количестве 0,6-1,1 кг/м , образуя клеевой слой. Листовой прессованный материал представляет собой асбоцементный лист, фиброцементный лист или цементно-стружечную плиту толщиной 6-12 мм; для формирования лицевого слоя используют измельчённые природные камни, или искусственные камни, или керамические частицы; клеевой слой выполнен из связующего на основе эпоксидной смолы, или на акриловой основе, или полиэфирной основе, или полиуретановой основе; лицевой слой после отверждения окрашивают лакокрасочными материалами для наружных работ. (RU 2196052).From RU 2005632, a decorative building product in the form of a panel based on a binder is known to be used for finishing interior interiors of buildings. To increase the decorativeness of the product and reduce the energy and labor intensity of the process, the binder is separately sealed with solutions of dyes of at least two colors, mixed in parallel until granules are formed, which are then mixed together in layers, adding a shutter binder, applied to the molding surface and mechanically act on this layer, and after it is coated with a base layer, kept until the mass is cured and impregnated on the front surface of the molded product with a transparent adhesive. The manufacturing process of these panels, however, is quite time-consuming, and the panels themselves are heavy, which limits their widespread use in the manufacture of small architectural forms. A decorative element as a facing material is known from RU 2130836, 1999, containing particles of crushed stones of different types and sizes of fractions, mounted on a substrate of natural stone by means of an adhesive with the possibility of image formation, while particles of crushed stones have a size of from 0.1 up to 4 mm and interconnected. A method of manufacturing known plates consists in fixing on a substrate of natural stone an adhesive substance of crushed natural stones. In particular, a decorative facing plate is known containing particles of crushed rock-like materials fixed to the substrate by means of a binder, the substrate being made of pressed sheet material, rock-like materials have a particle size of 1 to 10 mm and are fixed on the substrate with the possibility of forming a continuous face layer by means of a binder, applied in an amount of 0.6-1.1 kg / m, forming an adhesive layer. Pressed sheet material is asbestos-cement sheet, fiber-cement sheet or cement-bonded particleboard with a thickness of 6-12 mm; for the formation of the facial layer using crushed natural stones, or artificial stones, or ceramic particles; the adhesive layer is made of a binder based on epoxy resin, or on an acrylic basis, or a polyester basis, or a polyurethane basis; the front layer after curing is painted with paints for outdoor use. (RU 2196052).
Известные изделия обеспечивают высокую морозо- и атмосферостойкость, однако сложны в изготовлении и нетехнологичны в процессе облицовки зданий с большой обрабатываемой поверхностью. Это связано с тем, что, используя известные решения, можно изготавливать изделия небольшого размера, укладывание которых на наружную поверхность сопряжено с рядом технических трудностей, например, при их монтаже- необходимость нанесения на обрабатываемую поверхность связующего с жёсткими требованиями атмосферо- и морозостойкости и определёнными условиями отверждения или, при отказе от связующего, - использование большого количества и номенклатуры профильных конструкций для сборки известных плит в панели. Изготовление подложки большого размера ведёт к резкому увеличению отходов, т.к. природный камень, как правило, имеет природные микродефекты, например, трещины, кроме того, транспортировка и монтаж осложняются их большой массой и ограниченными возможностями природного камня. Таким образом, организация серийного производства известных декоративных облицовочных изделий с высокими показателями атмосферо- и морозостойкости осложняется, в большей степени материалом используемой подложки.Known products provide high frost and weather resistance, however, they are difficult to manufacture and low-tech in the process of facing buildings with a large work surface. This is due to the fact that, using well-known solutions, it is possible to manufacture small-sized products, laying them on the outer surface is fraught with a number of technical difficulties, for example, when installing them, it is necessary to apply a binder to the treated surface with stringent weather and frost resistance requirements and certain conditions curing or, if the binder is rejected, the use of a large number and range of profile structures for assembling known plates in a panel. Substrate Fabrication large size leads to a sharp increase in waste, because natural stone, as a rule, has natural microdefects, for example, cracks, in addition, transportation and installation are complicated by their large mass and the limited capabilities of natural stone. Thus, the organization of mass production of known decorative facing products with high weather and frost resistance is complicated, to a greater extent, by the material of the substrate used.
Из RU 2143443, известны облицовочные листовые изделия из отходов плёночных полимерных материалов, включающий измельчение плёнки, очистку от пылевых и жировых отложений, промывку, сушку, распределение и уплотнение сырья на подложке до отверждения готового изделия, при этом промытые измельчённые отходы перед сушкой подвергаются дополнительному измельчению и обжатию в агломерате с пропеллером с одновременным окрашиванием путём ввода в агломерат пигментных красителей, причём после уплотнения частиц плёнки заданных размеров, высушенных при 100 - HO0C в течении 3- 8 мин., полученное полотно с плотностью 30 - 40 кг/м3 прогревают в печи при 160- 180° С до оплавления и окончательной усадки на подложке с последующим прессованием и охлаждением в пресс-форме под давлением 2 - 10 кг/см , при этом готовый полимерный лист формируют вместе с подложкой. Получают изделия с высокими потребительскими свойствами, к тому же одновременно решается и проблема утилизации отходов, однако технология изготовления этих материалов достаточно сложная, трудоёмкая.From RU 2143443, facing sheet products from wastes of film polymeric materials are known, including film shredding, cleaning from dust and grease deposits, washing, drying, distribution and compaction of raw materials on the substrate before the finished product cures, while the washed shredded waste is subjected to additional grinding before drying and compression in the agglomerate with a propeller with simultaneous staining by introducing pigment dyes into the agglomerate, and after compaction of the film particles of a given size, dried at 100 - HO 0 C for 3-8 minutes, the resulting web with a density of 30-40 kg / m 3 is heated in an oven at 160-180 ° C until melting and final shrinkage on the substrate, followed by pressing and cooling in the mold under pressure 2 - 10 kg / cm, while the finished polymer sheet is formed together with the substrate. Products with high consumer properties are obtained, and the problem of waste disposal is also solved at the same time, however, the manufacturing technology of these materials is quite complicated and time-consuming.
Так, в частности из RU 220 6583 известны формованные изделия, с улучшенными оптическими и физико-механическими свойствами на основе полипропилена. Полипропилен «Kaплeй» (ТУ 2211-015-00203521-95) смешивают с ингредиентами композиции и технологическими добавками при комнатной температуре с последующей переработкой смеси через шелковую головку экструдера марки «OMУ» в лист толщиной 1,5 мм и шириной (585*1) мм.Thus, in particular, from RU 220 6583, molded articles with improved optical and physicomechanical properties based on polypropylene are known. Kaplej polypropylene (TU 2211-015-00203521-95) is mixed with the ingredients of the composition and technological additives at room temperature, followed by processing the mixture through the silk head of an OMU brand extruder into a sheet 1.5 mm thick and 585 * 1 wide mm
Расплав полимерной композиции из щелевой головки подаётся на 3-х валковый каландр, где калибруется необходимая толщина плёнки. После прохождения 3-го вала - охлаждающего лист в свободном состоянии подвергается на термовакуумное формование.The melt of the polymer composition from the slit head is fed to a 3-roll calender, where the required film thickness is calibrated. After passing through the 3rd shaft, the cooling sheet in the free state is subjected to thermal vacuum molding.
Формование изделий из листа осуществляют на термоформовочной машине «OMУ P25Я10» со скоростью 16 циклов в минуту, при средней температуре 11 -зонного верхнего нагрева формующего гнезда 439,5° С и нижнего 10-зoннoгo -389° С. Толщина готового изделия 0,2 мм.Sheet products are molded on an OMU P25Y10 thermoforming machine at a speed of 16 cycles per minute, at an average temperature of 11-zone upper heating of the forming socket 439.5 ° С and the lower 10-zone -389 ° С. The thickness of the finished product is 0.2 mm
По технической сущности с заявленным изобретением вышеуказанное техническое решение является наиболее близким, однако полученные известные формованные изделия предназначены в основном в качестве упаковочных контейнеров, защитных упаковок.According to the technical nature of the claimed invention, the above technical solution is the closest, however, the obtained known molded products are intended mainly as packaging containers, protective packaging.
Технической задачей заявленного изобретения является получение декоративно-облицовочного материала (изделия) из листового термопласта имитирующего натуральный (природный) или искусственный камень, различные породы дерева, кирпичную кладку с рельефно-выступающей лицевой поверхностью, обладающей повышенной твёрдостью и износостойкостью.The technical task of the claimed invention is the production of decorative-facing material (product) from sheet thermoplastic imitating natural (natural) or artificial stone, various types of wood, brickwork with a relief-protruding front surface, which has increased hardness and wear resistance.
Краткое описание сущности изобретения, раскрытие изобретения.Summary of the invention, disclosure of the invention.
Таким образом, это изобретение касается декоративно-облицовочного материала из листового материала из термопласта, предназначенного для изготовления архитектурно-строительных изделий и конструктивных элементов - малых архитектурных форм, для внутренней и внешней отделки интерьеров, простых в применении, взамен изделий из природных декоративно-облицовочных материалов из камня, дерева.Thus, this invention relates to decorative facing material from thermoplastic sheet material, intended for the manufacture of architectural and construction products and structural elements - small architectural forms, for interior and exterior decoration interiors, simple to use, instead of products from natural decorative facing materials from stone, wood.
Таким образом, технической задачей изобретения является создание декоративно-облицовочных материалов из листового термопласта, имитирующих текстуру и фактуру поверхностей природных и искусственных поделочных камней, различных пород дерева, кирпичную кладку, расширение декоративных возможностей отделочных материалов при одновременном улучшении их физико-механических и защитных свойств (атмосферостойкости, огнестойкости, износостойкости). Указанная техническая задача достигается тем, что декоративно- облицовочный материал из листового материала (изделие) из листового термопласта, имитирующий натуральный или искусственный камень, кирпичную кладку, различные породы древесины, имеющий рельефно- выступающий рисунок на лицевой поверхности, получают термовакуумным формованием листов термопластов толщиной от 0,5 до 8,0 мм, содержащих при необходимости на лицевой поверхности декоративно-защитную полимерную плёнку, при вакуумном разряжении 0,3 - 1,0 МПа, нагревании их до высокоэластического состояния, в частности при 80 -200° С, с помощью инфракрасного обогрева в течение 1 - 15 мин. На вакуумформовочной машине, содержащей формообразующую матрицу, имеющую позитивно-негативные пластмассовые формы с отверстиями для подачи и отвода воздуха из отверждённой наполненной эпоксидной композиции, при необходимости армированной металлической сеткой при последующем охлаждении водой, распыляемой на его поверхности, или воздухом и при необходимости окрашенной атмосферостойким и огнестойким лакокрасочным материалом. В заявленном изобретении используют листы из таких термопластов, какThus, the technical task of the invention is the creation of decorative facing materials from sheet thermoplastic that simulate the texture and texture of the surfaces of natural and artificial ornamental stones, various types of wood, brickwork, expanding the decorative capabilities of finishing materials while improving their physical, mechanical and protective properties ( weather resistance, fire resistance, wear resistance). The specified technical problem is achieved by the fact that the decorative-facing material of sheet material (product) of sheet thermoplastic imitating natural or artificial stone, brickwork, various types of wood, having a relief-protruding pattern on the front surface, is obtained by thermo-vacuum molding of thermoplastics with a thickness of 0.5 to 8.0 mm, containing, if necessary, on the front surface a decorative protective polymer film, with a vacuum discharge of 0.3 - 1.0 MPa, heating them to high elast condition, in particular at 80 -200 ° C, using infrared heating for 1 to 15 minutes. On a vacuum molding machine containing a forming matrix having positive negative plastic molds with holes for supplying and discharging air from the cured filled epoxy composition, if necessary reinforced with a metal mesh during subsequent cooling with water sprayed on its surface or with air and, if necessary, painted with weather-resistant and fireproof paintwork material. In the claimed invention use sheets of thermoplastics such as
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) АБС-пластики (ударопрочный акрилонитрилбутадиенстирольный) из полиэтилена, полипропилена, поликарбоната, их сополимеров и др. Термовакуумное формование осуществляют на вакуумноформовочной машине, содержащей матрицу, имеющую негативно-позитивные формы, в частности, многогнёздные, выполненные из отверждённых различных эпоксидных или полиэфирных композиций, наполненных различными металлическими порошками (алюминий, железо, медь и др.) минеральными порошками (диабаз, маршалит и др.) и армированных при необходимости металлической сеткой.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) ABS plastics (impact resistant acrylonitrile butadiene styrene) made of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, their copolymers, etc. Thermo-vacuum molding is carried out on a vacuum molding machine containing a matrix having negative-positive forms, in particular, multi-nest made of cured various epoxy or polyester compositions various metal powders (aluminum, iron, copper, etc.) mineral powders (diabase, marshalite, etc.) and reinforced with a metal mesh if necessary.
Листы термопластов (толщиной 0,5 - 8 мм) при необходимости (в зависимости от получения того или иного декоративного эффекта) имеют на поверхности ( на лицевой поверхности) декоративно-защитную полимерную плёнку, в частности на основе акрилатов и др.Sheets of thermoplastics (0.5 - 8 mm thick), if necessary (depending on the receipt of a particular decorative effect), have on the surface (on the front surface) a decorative protective polymer film, in particular based on acrylates, etc.
При необходимости, в зависимости от потребительских свойств и условий эксплуатации, полученный декоративно-облицовочный материал может быть окрашен различными атмосферостойкими и огнестойкими лакокрасочными материалами, например водными акриловыми красками. Подробное описание осуществления изобретенияIf necessary, depending on consumer properties and operating conditions, the resulting decorative-facing material can be painted with various weather-resistant and fire-resistant paints and varnishes, for example, water-based acrylic paints. Detailed Description of the Invention
В соответствии с заявленным изобретением получают облегчённый декоративно-облицовочный материал (изделие) из листового термопласта, для внутренней и наружной отделки помещений и зданий, с твёрдой износостойкой лицевой поверхностью, имеющей рельефно-выступающий рисунок имитирующий натуральный или искусственный камень (мрамор, гранит, известняк, песчаник и др.), кирпичную кладку, различные породы древесины.In accordance with the claimed invention, a lightweight decorative facing material (product) is obtained from sheet thermoplastic for interior and exterior decoration of rooms and buildings, with a hard wear-resistant front surface having a relief-protruding pattern imitating natural or artificial stone (marble, granite, limestone, sandstone, etc.), brickwork, various types of wood.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его: Пример 1.The following examples illustrate the invention but do not limit it: Example 1.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Получают декоративно-облицовочный материал имитирующий кирпичную кладку из листов термопласта ударопрочного АБС- пластика толщиной 2 мм на вакуумноформовочной машине, нагревая листы из АБС-термопластика до высокоэластического состояния; например до 96 - 140 0C в течение 2 мин (с помощью инфракрасного обогрева) при вакуумном разрежении 0,5-0,6 МПа с использованием негативной формообразующей матрицы из отверждённой металлонаполненной эпоксидной композиции (наполненной железом и др.), армированной металлической сеткой; матрица имеет отверстия для подачи и отвода воздуха.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) A decorative-masonry material is obtained that imitates masonry from thermoplastic sheets of impact-resistant ABS plastic 2 mm thick on a vacuum forming machine, heating sheets of ABS thermoplastic to a highly elastic state; for example, up to 96 - 140 0 C for 2 min (using infrared heating) under vacuum rarefaction of 0.5-0.6 MPa using a negative forming matrix from a cured metal-filled epoxy composition (filled with iron, etc.) reinforced with a metal mesh; the matrix has openings for supplying and discharging air.
Отформованные листы охлаждают водой, распыляемой на их поверхности, и окрашивают, например воднодисперсионной акриловой краской.The formed sheets are cooled with water sprayed on their surface and painted with, for example, water-dispersed acrylic paint.
Полученный декоративно-облицовочный материал имеет на лицевой поверхности красивый рельефно-выступающий рисунок, имитирующий кирпичную кладку. Данный материал очень лёгкий, имеет твёрдую и износостойкую лицевую поверхность (не царапается), удобен в эксплуатации при отделке помещения и зданий.The resulting decorative and facing material has a beautiful relief-protruding pattern imitating brickwork on the front surface. This material is very light, has a hard and wear-resistant front surface (does not scratch), is convenient to use when decorating the room and buildings.
Ниже изложена технология изготовления его.The following is a technology for manufacturing it.
Например, лист термопласта (негорючий ударопрочный АБС-пластик) экструдируют. После экструдирования листа из термопласта прикатывают при нагревании на его поверхность защитно-декоративную полимерную плёнку с рисунком, в частности акриловую плёнку, или приклеивают её.For example, a thermoplastic sheet (non-combustible, impact-resistant ABS plastic) is extruded. After extruding a sheet of thermoplastic, a protective and decorative polymer film with a pattern is rolled onto its surface when heated, or glued, in particular, an acrylic film.
Полученный материал поступает на вакуумформовочную машину, где он подвергается формованию, например на негативной матрице.The resulting material is fed to a vacuum molding machine, where it is subjected to molding, for example on a negative matrix.
Затем отформованную заготовку направляют на вырубной пресс, где ей придают определенную форму и размеры кромки. Изделие полученоThen the molded billet is sent to a punch press, where it is given a certain shape and edge size. Item Received
Впоследствии изделие (с полыми полостями не на лицевой поверхности изделия) заполняют (его полости полые) например каким-либо вспененнымSubsequently, the product (with hollow cavities not on the front surface of the product) is filled (its cavities are hollow), for example, with some foam
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) материалом (полиуретановым пенопластом или другим пенополимером), что придаёт изделию дополнительную жесткость, теплоизоляционные свойства, повышенную огнестойкость, звукоизолирующие свойства. Заполнение пенополимером осуществляют либо непосредственным заполнением полостей пеной, либо путём вкладывания (вставления) готового пенопласта в наружнюю поверхность изделия.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) material (polyurethane foam or other foam), which gives the product additional rigidity, heat insulation properties, increased fire resistance, soundproofing properties. Filling with a foam polymer is carried out either by directly filling the cavities with foam, or by inserting (inserting) the finished foam into the outer surface of the product.
Пpимep2.Example 2.
Получают декоративно-облицовочный материал имитирующий мрамор, для внутренней отделки помещений аналогично примеру 1. Для его получения используют листы из полипропилена, окрашенные в массу, толщиной 3,0 мм.Get decorative-facing material imitating marble for interior decoration similarly to example 1. To obtain it, sheets of polypropylene, painted in bulk, 3.0 mm thick are used.
Материал формуют на вакуумформовочной машине при вакуумном разряжении 0,6 МПа и нагревают до высокоэластического состояния. С помощью инфракрасного обогрева в течение ~ 2,5 минут. Используют позитивную формообразующую матрицу (с отверстиями для подачи и отвода сжатого воздуха) из отверждённой наполненной алюминиевой пудрой полиэфирной композиции, армированной металлической сеткой.The material is formed on a vacuum molding machine with a vacuum discharge of 0.6 MPa and heated to a highly elastic state. Using infrared heating for ~ 2.5 minutes. A positive forming matrix (with openings for supplying and discharging compressed air) is used from a cured, filled with aluminum powder polyester composition reinforced with a metal mesh.
Отформованные листы охлаждают воздухом.The formed sheets are air cooled.
Пример 3.Example 3
Получают декоративно-облицовочный материал, имитирующий древесину, из листового термопласта-полкарбоната толщиной 1,5 мм аналогично примеру 1 при следующих условиях формования на вакуумформовочной машине: нагревают листы с помощью инфракрасного обогрева до высокоэластического состояния, например до 127 - 1350C, в течении 2 х минут и формуют при вакуумном разряжении 0,4 МПа.Obtain decorative wood-cladding material from 1.5 mm thick thermoplastic polycarbonate sheet analogously to example 1 under the following molding conditions on a vacuum molding machine: the sheets are heated by infrared heating to a highly elastic state, for example, to 127 - 135 0 C, for 2 x minutes and molded under vacuum discharge of 0.4 MPa.
Промышленная применимость. Полученный декоративный материал имеет малый удельный вес (лёгкий), имеет износостойкую поверхность лицевого слоя; удобен в эксплуатации.Industrial applicability. The resulting decorative material has a low specific gravity (light), has a wear-resistant surface of the front layer; convenient to use.
Использование в совокупности определённых условий термовакуумного формования (время, температура, инфракрасный обогрев) обуславливают более равномерное распределение температуры по поверхности, устраняет коробление изделий.The use of certain conditions of thermal vacuum molding (time, temperature, infrared heating) in combination leads to a more uniform temperature distribution on the surface, eliminates warping of products.
Таким образом, согласно изобретению, получают в широком ассортименте облегчённый строительный декоративно-облицовочный материал с разнообразным рельефным рисунком, с повышенной износостойкостью лицевой поверхности, удобный в эксплуатации (см. рис. 1/4-4/4 ). При этом облицовано может быть все здание, либо его можно использовать для выделения архитектурных элементов, таких как фундамент, балконы и лоджии, лестничные площадки, фронтоны, беседки и цветочные ящики, бассейны и фонтаны, гроты и заборы, при отделке внутри помещений панели могут быть использованы как декоративные элементы придающие особый шик и пикантность вашим интерьерам. Декоративные облицовочные панели могут служить прекрасным дополнением к традиционному виниловому сайдингу. Кроме защитной и декоративной функции, сайдинг позволяет скрыть теплоизолирующий материал, размещаемый с внешней стороны строения. В отличие от стен из обычного кирпича и камня такая поверхность не будет со временем трескаться, осыпаться, зимой на стене не проступят белые соляные разводы. Используя панели, вы можете с успехом защитить конструкционный кирпич от атмосферных воздействий, решить проблему по утеплению стен или придать фасаду новые краски. Используя панели, вы можете избежать нагромождения камня и цемента во дворе во время монтажных работ, вам не придётся заботиться об усилении фундамента, что неизбежно пришлось бы делать при облицовке натуральным или искусственным камнем, к тому же работы займут считанные дни, а неThus, according to the invention, a lightweight building decorative and facing material with a diverse relief pattern, with increased wear resistance of the front surface and convenient to use (see Fig. 1 / 4-4 / 4) are obtained. At the same time, the entire building may be lined, or it can be used to highlight architectural elements, such as foundations, balconies and loggias, stairwells, pediments, arbors and flower boxes, swimming pools and fountains, grottoes and fences; during interior decoration, panels can be used as decorative elements giving special chic and piquancy to your interiors. Decorative cladding panels can be a great addition to traditional vinyl siding. In addition to the protective and decorative functions, siding allows you to hide the insulating material placed on the outside of the building. Unlike walls made of ordinary brick and stone, such a surface will not crack, crumble over time, in winter white salt stains will not appear on the wall. Using panels, you can successfully protect a construction brick from atmospheric influences, solve the problem of wall insulation or add new colors to the facade. Using the panels, you can avoid piling up stone and cement in the yard during installation work, you don’t have to worry about strengthening the foundation, which would inevitably have to be done when facing with natural or artificial stone, besides, the work would take a few days, and not
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) недели и месяцы. Без особых усилий можно придать вид каменного дворца любому, в том числе и деревянному строению.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) weeks and months. Without much effort, you can give the appearance of a stone palace to anyone, including a wooden structure.
Декоративно-облицовочный материал соответствует самым жестким стандартам качества и рассчитан на длительный срок эксплуатации. Он устойчив к атмосферным и физическим воздействиям: не трескается, не осыпается, не выгорает на солнце, не гниет, не подвергается коррозии, сопротивляется удару. Он безупречно выдерживает воздействие погодных капризов России, где жаркое лето сменяет холодная зима. Decorative and facing material meets the most stringent quality standards and is designed for a long service life. It is resistant to atmospheric and physical influences: it does not crack, does not crumble, does not fade in the sun, does not rot, does not corrode, and resists impact. It perfectly withstands the impact of weather vagaries of Russia, where hot summers are replaced by cold winters.

Claims

Формула изобретенияClaim
Декоративно-облицовочный материал из листового термопласта, имитирующий натуральный или искусственный камень, кирпичную кладку, различные породы древесины, имеющий рельефно- выступающий рисунок на лицевой поверхности, полученный термовакуумным формованием листов термопластов толщиной 0,5-8 мм, содержащих при необходимости на лицевой поверхности декоративно- защитную полимерную плёнку, при вакуумном разряжении 0,3-1,0 МПа, при нагревании их до высокоэластического состояния в течение 0,5-15 мин с помощью инфракрасного обогрева на вакуумформовочной машине, содержащей формообразующую матрицу, имеющую позитивно-негативные формы при необходимости многогнездные с отверстиями для подачи и отвода воздуха из отверждённой наполненной эпоксидной или полиэфирной композиции, при необходимости армированной металлической сеткой, с последующим охлаждением готового материала водой, распыляемой на его поверхности, или воздухом и при необходимости окрашиванием атмосферостойкими и огнестойким лакокрасочным материалом. Decorative-facing material from sheet thermoplastic imitating natural or artificial stone, brickwork, various types of wood, having a relief-protruding pattern on the front surface, obtained by thermal vacuum molding of thermoplastics sheets with a thickness of 0.5-8 mm, containing, if necessary, decorative surfaces on the front surface - a protective polymer film, with a vacuum discharge of 0.3-1.0 MPa, when heated to a highly elastic state for 0.5-15 minutes using infrared heating on a vacuum form a caster containing a forming matrix having positive-negative forms, if necessary, multi-slotted with holes for supplying and removing air from the cured filled epoxy or polyester composition, if necessary reinforced with a metal mesh, followed by cooling of the finished material with water sprayed on its surface or air and, if necessary, painting with weatherproof and fireproof paintwork.
PCT/RU2004/000411 2004-06-23 2004-10-19 Decorative-facing thermoplastic sheet material WO2006001726A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004119007/12A RU2263030C1 (en) 2004-06-23 2004-06-23 Decorative-lining sheet material
RU2004119007 2004-06-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006001726A1 true WO2006001726A1 (en) 2006-01-05

Family

ID=35782066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2004/000411 WO2006001726A1 (en) 2004-06-23 2004-10-19 Decorative-facing thermoplastic sheet material

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2263030C1 (en)
WO (1) WO2006001726A1 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2368511C1 (en) * 2008-03-26 2009-09-27 Игорь Олегович Макаревич Method of producing decorative product
RU2516143C2 (en) * 2009-03-31 2014-05-20 Андрей Виленович Любомирский Facing panel
RU2494201C2 (en) * 2009-03-31 2013-09-27 Андрей Виленович Любомирский Facing panel (versions)
WO2010114421A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Lyubomirskiy Andrey Vilenovich Cladding panel
RU2494202C2 (en) * 2009-03-31 2013-09-27 Андрей Виленович Любомирский Facing panel (versions)
RU2494200C2 (en) * 2009-03-31 2013-09-27 Андрей Виленович Любомирский Facing panel (versions)
RU2502599C1 (en) * 2012-11-14 2013-12-27 Станислав Васильевич Володин Method of producing plastic articles
RU2661814C1 (en) * 2017-04-10 2018-07-19 Григорий Сергеевич Джелаухов Method of manufacturing decorative panel “facade system”

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1105358A (en) * 1965-06-10 1968-03-06 Ladney Michael Method of producing coated articles
US3634179A (en) * 1969-07-30 1972-01-11 American Standard Inc Ceramic sanitary ware resembling natural stone or marble
FR2285254A1 (en) * 1974-09-20 1976-04-16 Alkor Gmbh Imitation wood grain on thermoplastic film - with point-simulating impression areas and printed image
DE2501625B2 (en) * 1975-01-16 1978-07-13 Toyo Bussan Co., Ltd., Nagoya (Japan) Plywood with a simulated wood grain
RU2206583C2 (en) * 2001-05-08 2003-06-20 Закрытое акционерное общество "ИНТЕКО" Thermoplastic composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1105358A (en) * 1965-06-10 1968-03-06 Ladney Michael Method of producing coated articles
US3634179A (en) * 1969-07-30 1972-01-11 American Standard Inc Ceramic sanitary ware resembling natural stone or marble
FR2285254A1 (en) * 1974-09-20 1976-04-16 Alkor Gmbh Imitation wood grain on thermoplastic film - with point-simulating impression areas and printed image
DE2501625B2 (en) * 1975-01-16 1978-07-13 Toyo Bussan Co., Ltd., Nagoya (Japan) Plywood with a simulated wood grain
RU2206583C2 (en) * 2001-05-08 2003-06-20 Закрытое акционерное общество "ИНТЕКО" Thermoplastic composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2263030C1 (en) 2005-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5364672A (en) Artificial stones
US9610759B2 (en) Composite product with surface effect
CN101481232B (en) High strength waterproof stone-wood floor and technique for producing the same
EP2310189B1 (en) A method for obtaining a mixture for production of handmade articles suitable for covering or forming surfaces and a mixture obtained by the method
CN100373029C (en) Outer wall decorating hung board of reproduced stone and its production process and mold
WO2006001726A1 (en) Decorative-facing thermoplastic sheet material
CN105061792A (en) Environment-friendly type cracking-resistant impact-resistant composite material for architecture decoration and preparation method therefor
GB2503824A (en) Laminate of porous material, curable film and particles with reinforcing fibres
KR100446710B1 (en) Pannel for construction and producing method thereof
CN1152089C (en) Production method of high wear-resisting solid surfacing material
GB2575242A (en) Vacuum forming process
Bera et al. Recent developments in synthetic marble processing
AU2018311298B2 (en) Method for producing cured polymeric skins
CN110590262A (en) Method for making terrazzo wall brick
CN104005530A (en) Novel foam cement aluminum decoration heat insulation integral plate and installation process
CN101717223A (en) Decorative material and preparation method thereof
JP3013686U (en) Marble tone plastic tiles
KR100752034B1 (en) The method which forms a three-dimensional decoration in the re-application plastics formation water and that product
CN206752913U (en) A kind of GRC strengthens combined plate
JP3020991U (en) Marble tone plastic tiles
RO113830B1 (en) Stone-like decorative object and process for manufacturing the same
CN107322945A (en) A kind of imitative ceramic tile building materials preparation method
JPH09193275A (en) Manufacture of marble-like plastic panel
LT6537B (en) Facade plate and fastening elements and their production method
ITPS20080026A1 (en) PROCESS VERSION RELATED TO OUR PREVIOUS PATENT APPLICATION FOR INDUSTRIAL INVENTION No. PS2008A000023 DEPOSITED ON 10/24/2008 "CONTINUOUS DRY CONGLOMERIZATION PROCESS WITH CONTEMPORARY EQUIPMENT TO THE FINISHING ELEMENT S

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase