WO2005056902A1 - 伸縮性不織布 - Google Patents

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WO2005056902A1
WO2005056902A1 PCT/JP2004/017851 JP2004017851W WO2005056902A1 WO 2005056902 A1 WO2005056902 A1 WO 2005056902A1 JP 2004017851 W JP2004017851 W JP 2004017851W WO 2005056902 A1 WO2005056902 A1 WO 2005056902A1
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WO
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nonwoven fabric
phenol
resin
aldehyde
stretchable nonwoven
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PCT/JP2004/017851
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English (en)
French (fr)
Inventor
Masanori Ogawa
Yasumasa Hayakawa
Tsuyoshi Watanabe
Original Assignee
Nagoya Oilchemical Co., Ltd.
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Publication date
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Priority to TW93137142A priority patent/TWI292787B/zh
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
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    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
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    • D04H3/10Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically
    • D04H3/105Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically by needling
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/601Nonwoven fabric has an elastic quality

Definitions

  • the present invention relates to a nonwoven fabric obtained by a spunbond method.
  • a thin nonwoven fabric is provided by a spun bond method (for example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-105832
  • the present invention provides, as a means for solving the above-mentioned problems, a stretchable nonwoven fabric in which a nonwoven fabric manufactured by a spunbonding method is provided with porosity by a one-dollar punch. It is desirable that the stretchable nonwoven fabric is impregnated with a synthetic resin, and the synthetic resin is desirably a thermosetting resin.
  • the present invention provides an interior material formed into a predetermined shape by bonding a stretchable nonwoven fabric as a skin material to the surface of a base material.
  • the vertical and horizontal elongation of the nonwoven fabric is improved by the porosity of the needle punch. Therefore, even when the stretchable nonwoven fabric of the present invention is bonded to a substrate and molded, no wrinkles or cracks occur in the deeply drawn portion.
  • the nonwoven fabric used in the present invention is manufactured by a spunbond method, that is, a method in which a thermoplastic resin is melted, extruded as a large number of filaments from a spinneret, and the filaments are fused to each other in a sheet shape. Is done.
  • nonwoven fabric obtained by laminating a plurality of nonwoven fabrics manufactured by the spunbond method and punching them by one dollar.
  • thermoplastic resin used in the present invention includes, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, ethylene butyl acetate copolymer, ethylene propylene terpolymer, polyvinyl chloride, and polychloride vinylidene.
  • thermoplastic resins are used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the nonwoven fabric is usually 0.05 mm to lmm, the fineness is 0.05 dtex to 5 dtex, and the basis weight is lOgZm 2 to 200 gZm 2 .
  • the nonwoven fabric obtained by the spun bond method is provided with porosity by needle punching.
  • the shape of the holes provided in the nonwoven fabric may be any shape such as a circle, an ellipse, and a rectangle.
  • the porosity provided in the nonwoven fabric may not necessarily have the same shape, but may have a plurality of shapes.
  • the pore size is between 0.1 mm and 2 mm, preferably between 0.2 mm and 1.5 mm. If the hole is circular, the hole diameter is the diameter of the circle; if it is rectangular, the longest diagonal is the hole diameter.
  • the nonwoven fabric of the present invention is impregnated with a synthetic resin.
  • the synthetic resin to be impregnated include thermosetting resins such as phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, and thermosetting polyester.
  • the phenolic resin is obtained by condensing a phenolic compound with an aldehyde and Z or an aldehyde donor.
  • the phenolic resin is for imparting water solubility. May be sulfomethylated and z- or sulfimethylated.
  • the phenolic resin of the present invention is impregnated into the nonwoven fabric as an initial condensate.
  • Initial condensate usually by the force desired to be prepared as an aqueous solution, methanol, ethanol, I isopropanol, n - propanol, isopropanol, n- butanol, isobutanol, sec- butanol, t chromatography butanol, n- ⁇ mill alcohol , Isoamyl alcohol, n-xanol, methyl-amyl alcohol, 2-ethylbutanol, n-ptanol, n-year-old tannonole, trimethinolenoninolenolenocone, cyclohexanole, benzinolenolenocone, furfuryl alcohol, tetrahydrofurol Alcohols such as furyl alcohol, abiethyl alcohol, diacetone alcohol, acetone,
  • the phenolic compound used in the phenolic resin may be a monovalent phenol, a polyvalent phenol, or a mixture of a monovalent phenol and a polyvalent phenol.
  • a monovalent phenol When only a monovalent phenol is used, formaldehyde is easily released at the time of curing and after the curing, so that a polyvalent phenol or a mixture of a monovalent phenol and a polyvalent phenol is preferably used.
  • monovalent phenol examples include phenols and alkylphenols such as ⁇ -cresol, m-cresol, p-tarrezonole, ethylphenol, isopropylphenol, xylenol, 3,5-xylenol, butylphenol, tbutylphenol, and norphenol.
  • alkylphenols such as ⁇ -cresol, m-cresol, p-tarrezonole, ethylphenol, isopropylphenol, xylenol, 3,5-xylenol, butylphenol, tbutylphenol, and norphenol.
  • polyvalent phenol examples include resorcin, alkyl resorcin, pyrogallol, catechol, alkyl catechol, hydroquinone, alkyl hydroquinone, phloroglucin, bisphenol, dihydroxynaphthalene, etc., and these polyphenols may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • Preferred among polyvalent phenols are resorcinol and alkylresorcin, and particularly preferred is alkylresorcinol, which has a higher reaction rate with aldehyde than resorcinol.
  • alkyl resorcinol examples include 5-methyl resorcin, 5-ethyl resorcin, 5-propyl resorcinol, 5-n-butyl resorcinol, 4,5 dimethyl resorcinol, 2,5-dimethyl resorcinol, 4,5 g Tilresorcin, 2,5 getylresorcin, 4,5-dipropylresorcinol, 2,5-dipropylresorcinol, 4-methyl-5-ethyl resorcinol, 2-methyl-5-ethyl resorcinol, 2-methyl-5-propyl resorcinol, There are 2, 4, 5-trimethyl resorcin, 2, 4, 5-triethyl resorcin and the like.
  • the polyhydric phenol mixture obtained by dry distillation of an Estonian oil shale is inexpensive, highly reactive in addition to 5-methylresorcin, and contains a large amount of various alkylresorcinols.
  • a polyvalent phenol raw material A polyvalent phenol raw material.
  • the above-mentioned phenolic compound and aldehyde and Z or aldehyde donor (Aldehydes) condensing ability
  • the above aldehyde donor means a compound or a mixture thereof which decomposes to produce an aldehyde to provide an aldehyde.
  • aldehydes examples include formaldehyde, acetoaldehyde, propionaldehyde, chloral, furfural, glyoxal, n-butyraldehyde, forceproaldehyde, acrylaldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, phenylacetaldehyde, Examples thereof include o-tolualdehyde and salicylaldehyde, and examples of the aldehyde donor include paraformaldehyde, trioxane, hexamethylenetetramine, and tetraoxymethylene.
  • Sulfomethylating agents that can be used to improve the stability of water-soluble phenol resins include, for example, sulfurous acid, bisulfite or metabisulfite, alkali metals or trimethylamine or benzyltrimethylammonium.
  • examples include water-soluble sulfites obtained by reacting quaternary amines or quaternary ammoniums, and aldehyde adducts obtained by reacting these water-soluble sulfites with aldehydes.
  • the aldehyde adducts include formaldehyde, acetoaldehyde, propionaldehyde, chloral, furfural, glyoxal, n-butyraldehyde, forceproaldehyde, arylaldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, phenylacetaldehyde, o—
  • An aldehyde such as tolualdehyde and salicylaldehyde is subjected to an addition reaction with the above-mentioned water-soluble sulfite.
  • an aldehyde adduct formed of formaldehyde and sulfite is a hydroxymethane sulfonate.
  • Examples of the sulfialkylating agents that can be used to improve the stability of the water-soluble phenol resin include alkali metal salts of aliphatic and aromatic aldehydes such as formaldehyde sodium sulfoxylate (Rongalit) and sodium benzaldehyde sodium sulfoxylate.
  • Alkali metals such as sulfoxylates, sodium hydrosulfite and magnesium hydrosulfite, alkaline earth metal hydrosulfites (dithionites), Examples thereof include hydroxyalkanesulfinates such as tansulfinates.
  • phenolic resin When producing the above phenolic resin, if necessary, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, orthophosphoric acid, boric acid, oxalic acid, formic acid, acetic acid, butyric acid, benzenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, naphthalene ⁇ - Inorganic or organic acids such as sulfonic acid and naphthalene j8-sulfonic acid, esters of organic acids such as dimethyl oxalate, acid anhydrides such as maleic anhydride and phthalic anhydride, ammonium chloride, ammonium sulfate, and ammonium nitrate.
  • hydrochloric acid sulfuric acid, orthophosphoric acid, boric acid, oxalic acid, formic acid, acetic acid, butyric acid, benzenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, paratoluenes
  • the above-mentioned phenol resin (initial condensate) can be produced by a conventional method. Specifically, (a) a method of condensing monohydric phenol and Z or polyhydric phenol with an aldehyde, A method of condensing an initial condensate obtained by condensing a phenol and an aldehyde and an initial condensate obtained by condensing Z or a polyhydric phenol with an aldehyde with a monovalent phenol and Z or a polyhydric phenol, (c) A method of condensing an initial condensate obtained by condensing a monovalent phenol, a polyvalent phenol and an aldehyde with a monovalent phenol and Z or a polyvalent phenol, and (d) an initial condensate of the monovalent phenol and an aldehyde.
  • a method of condensing a condensate with an initial condensate obtained by condensing a polyhydric phenol and an aldehyde (e) an initial condensate obtained by condensing a monovalent phenol and an aldehyde Preliminary / or the initial condensation product by condensation of a polyvalent phenol with aldehydes, mono- phenol and polyhydric phenol and Al It can be produced by a method of condensing an initial condensate obtained by condensing with a aldehyde or the like.
  • the phenol resin is a phenol-alkylresorcinol co-condensate.
  • the phenol-alkyl resorcinol co-condensate has a better aqueous solution stability of the co-condensate (initial co-condensate) and is stored at room temperature for a longer period of time compared to a condensate consisting of phenol alone (initial condensate)
  • the nonwoven fabric is impregnated with the aqueous solution and precured to obtain a state B. The nonwoven fabric does not lose its moldability even when stored for a long period of time.
  • Alkyl resorcin also has the advantage of reducing the amount of free aldehydes in the resin, because it reacts by capturing free aldehydes which have high reactivity with aldehydes.
  • the above-mentioned phenol-alkyl resorcinol co-condensate is preferably produced by first reacting phenol with an aldehyde to produce a phenol-resin precondensate, and then to the phenol-resin precondensate. This is a method in which an alkyl resorcinol is added and, if desired, an aldehyde is added and reacted.
  • aldehydes for example, in the condensation of the above-mentioned (a) —valent phenol and Z or polyhydric phenol with aldehydes, 0.2 to 3 mol of aldehydes and 1 mol of polyhydric phenol are usually added to 1 mol of monovalent phenol. Add 0.1-0.8 moles of aldehydes and, if necessary, a solvent and a third component to the moles, and react by heating at a liquid temperature of 55-100 ° C for 8-20 hours. At this time, the aldehyde may be added in its entirety at the start of the reaction, or may be added dropwise or continuously.
  • a sulfomethylating agent and Z or a sulfimethylating agent are added to the precondensate at any stage to obtain a phenolic compound and Z
  • the initial condensate is subjected to sulfomethyl i and z or sulfimethyl i.
  • the sulfomethylating agent and / or the sulfomethylating agent may be added at any stage before, during, or after the condensation reaction.
  • the total amount of the sulfomethylating agent and the Z or sulfimethylating agent is usually 0.001 to 1.5 mol per 1 mol of the phenolic compound. If the amount is less than 0.001 mol, the hydrophilicity of the phenol resin is not sufficient. It becomes worse. In order to maintain good properties such as the curability of the produced initial condensate and the physical properties of the cured resin, the amount is preferably about 0.01 to 0.8 mol.
  • the sulfomethylating agent and the Z or sulfimethylating agent added for sulfomethylidation and Z or sulfimethylidation of the precondensate are combined with the methylol group of the precondensate and Z or the aromatic ring of the precondensate.
  • the reaction introduces a sulfomethyl group and a Z or sulfamethyl group into the precondensate.
  • the aqueous solution of the initial condensate of the phenolic resin sulfomethylated and Z- or sulfimethylated in this way is stable over a wide range of acidic (PHI. 0) -alkaline properties. Can be cured even in the region of In particular, when cured on the acidic side, residual methylol groups are reduced, and there is no danger that the cured product will be decomposed to formaldehyde.
  • the phenolic resin may be urea, thiourea, melamine, thiomelamine, dicyandiamine, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, benzoguanamine, or 2,6-diamine 1,3-diamine.
  • An amino resin monomer and Z or an initial condensate comprising the amino resin monomer may be added to co-condensate with the phenol compound and Z or the initial condensate.
  • the phenol resin initial condensate (including the initial cocondensate) of the present invention is further mixed with a curing agent such as an aldehyde and Z or an aldehyde donor, such as an alkylollide triazone derivative. Good.
  • aldehyde and / or aldehyde donor those similar to the aldehyde and Z or the aldehyde donor used in the production of the initial condensate (initial cocondensate) of the phenol resin are used. Are obtained by the reaction of urea compounds, amines, aldehydes and Z or aldehyde donors.
  • Examples of the urea-based compound used in the production of the alkylolated triazone derivative include urea, thiourea, alkyl ureas such as methyl urea, alkyl thioureas such as methyl thiourea, phenyl urea, naphthyl urea, halogenated phenyl urea, and the like.
  • alkyl ureas such as methyl urea
  • alkyl thioureas such as methyl thiourea
  • phenyl urea phenyl urea
  • naphthyl urea halogenated phenyl urea
  • a particularly desirable urea compound is urea or thiourea.
  • amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, and isoamine
  • Aliphatic amines such as propylamine, butylamine and amylamine, benzylamine, furfurylamine, ethanolamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine and other amines are also exemplified, and these are singly or alone. Used as a mixture of two or more.
  • the aldehyde and Z or aldehyde donor used for producing the above alkylolyl ani triazone derivative are the same as the aldehyde and Z or aldehyde donor used for producing the initial condensate of phenol resin.
  • alkylolyl triazole derivative usually 0.1 to 1.2 mol of amines and Z or ammonia, and 1.5 to 5 mol of aldehyde and Z or aldehyde donor per 1 mol of urea compound.
  • the reaction is performed at a ratio of 4.0 mol.
  • the order of addition is arbitrary.
  • the preferred reaction method is to first charge the required amount of aldehyde and Z or aldehyde donor to the reactor and keep the temperature at usually 60 ° C or lower.
  • the required amount of S-amines and Z or ammonia is gradually added, and the required amount of urea compound is further added.
  • the mixture is stirred and heated at 80-90 ° C for 2-3 hours to react. is there .
  • the addition amount of the above curing agent is 10-100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the initial condensate (initial cocondensate) of the phenol resin of the present invention, In the case of a riazone derivative, the amount is 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned phenol resin initial condensate (initial cocondensate).
  • the synthetic resin of the present invention is usually prepared as a solution.
  • Water-soluble polymers and natural gums such as rucol, sodium alginate, starch, starch derivatives, yuka, gelatin, blood starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, polyacrylate, polyacrylamide; calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, sulfuric acid Calcium, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, talc, clay, asbestos , My strength, calcium silicate, bentonite, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, glass powder, stone powder, synthetic resin powder, blast furnace slag, fly ash, cement, zirconia powder, wood powder, flour, Fillers such as powdered starch, starch, coconut husk, rice flour; surfactants; higher fatty
  • Fatty acid esters may be added.
  • fatty acid amides such as carnauba wax; synthetic waxes; pigments, dyes, flame retardants, flame retardants, insect repellents, preservatives, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, fluorescent dyes, interfaces
  • An activator, a foaming agent, an oil repellent and the like may be added.
  • thermosetting resin in the nonwoven fabric may be dried in advance to be in the B state.
  • the nonwoven fabric of the present invention includes a polyolefin-based resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer, or a modified polyolefin-based resin, polyvinyl chloride, and polyurethane.
  • a powder or film of a hot melt adhesive such as polyester, polyester copolymer, polyamide, polyamide copolymer, cellulose derivative, or polybutyl ether may be applied and laminated.
  • the stretchable nonwoven fabric (1) of the present invention (see Fig. 1) is improved in vertical and horizontal stretchability by the porosity (2) of a single-dollar punch, so that it can be easily bonded to other members without forming wrinkles. . Even in the case of bonding to the surface of a member having irregularities, the stretchable nonwoven fabric can be cleanly bonded.
  • the stretchable nonwoven fabric (1) can be used, for example, as a skin material (1) for an interior material (3).
  • the nonwoven fabric of the present invention is produced by a spunbond method.
  • a nonwoven fabric obtained by a melt blow method and a calendering process may be used as the nonwoven fabric of the present invention.
  • An interior material can be manufactured by adhering the stretchable nonwoven fabric of the present invention as a skin material to the surface of a base material and molding it into a predetermined shape.
  • the base material examples include synthetic fibers such as polyester fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyamide fibers, acrylic fibers, urethane fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinyl chloride fibers, and acetate fibers, pulp, and cotton.
  • synthetic fibers such as polyester fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyamide fibers, acrylic fibers, urethane fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinyl chloride fibers, and acetate fibers, pulp, and cotton.
  • Vegetable fiber such as coconut fiber, hemp fiber, bamboo fiber, kenaf fiber, inorganic fiber such as glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, or fiber products using these fibers.
  • the base material examples include polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, ethylene butyl acetate copolymer, polychloride butyl, polychlorinated bilidene, polystyrene, poly butyl acetate, fluorine resin, thermoplastic acrylic resin. , Thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyamide resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, etc., thermoplastic resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, etc.
  • a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a phenol resin, a resorcin resin, an alkyl resorcin resin, an epoxy resin, or a thermosetting polyester may be impregnated.
  • the base material When the base material is impregnated with the thermosetting resin, the base material may be dried in advance to bring the thermosetting resin in the base material into the B-state.
  • the skin material of the present invention which also has the strength of an elastic nonwoven fabric, is overlaid on the surface of the base material, and the base material and the skin material are bonded by hot pressing or cold pressing after overheating.
  • the interior materials of the present invention include, for example, automobile members such as door trims, dashboards, ceiling materials, hood insulators, engine covers, heat insulating materials or soundproofing materials, building materials for buildings, wall materials, heat insulating materials. Used for soundproofing materials.
  • a nonwoven fabric having a polyester fiber strength (fineness: 3.5 dtex, basis weight: 40 gZm 2 ) obtained by a spun bond method was obtained.
  • the nonwoven fabric was pressed with a roll in which needles having a maximum thickness of lmm were randomly arranged.
  • the nonwoven fabric 15 holes having a pore size of 0.1 to 0.3 mm, Zcm 2, were formed. Further, the nonwoven fabric was impregnated with a phenol-formaldehyde precondensate (solid content: 30% by mass) so as to have a solid content of 30% by mass. After the impregnation, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 3 minutes and precured to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric except that the pores of 0. lmm- 0. 3mm was 50 ZCM 2 formed in the same manner as in the actual Example 1, to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric except that the pores of 0. lmm- 0. 3mm to 100 ZCM 2 formed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric except that the pores of 0. lmm- 0. 3mm to eight ZCM 2 formed in the same manner as the actual Example 1, to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric except that the pores of 0. lmm- 0. 3mm was 110 amino ZCM 2 formed in the same manner as in Example 1 to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • the stretchable nonwoven fabrics (1) obtained in Examples 13 and 13 and Comparative Examples 1 and 2 were used as skin materials (1A), and these skin materials (1A) were coated with a phenol-formaldehyde precondensate. , Precure (7) (weight per unit area: 800 gZm 2 , thickness: 50 mm), and a mold (3) consisting of an upper mold (4) and a lower mold (5) shown in Fig. 2
  • press molding was performed at 200 ° C for 60 seconds to obtain a molded product (6) (5 mm thick) (see Fig. 3).
  • a nonwoven fabric (fineness: 0.1 ldtex, basis weight: 30 gZm 2 ) having a polypropylene fiber strength obtained by a spunbond method was obtained.
  • the nonwoven fabric was pressed with a roll in which needles having a maximum thickness of lmm were randomly arranged.
  • the nonwoven fabric 25 holes having a pore diameter of 0.8 mm to 1.2 mm were formed in Zcm 2 . Further, the nonwoven fabric was impregnated with a phenol-formaldehyde precondensate (solid content: 40% by mass) so as to have a solid content of 25% by mass. After the impregnation, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 3 minutes and precured to obtain a stretchable nonwoven fabric.
  • a phenol-formaldehyde precondensate solid content: 40% by mass
  • the obtained stretchable nonwoven fabric was used as a skin material, and the skin material was superimposed on glass wool (amount per unit area: 600 gZm 2 , thickness: 40 mm) coated with a phenol-formaldehyde initial condensate and precured. It was hot-pressed into a predetermined shape at 45 ° C for 45 seconds to obtain a molded product. The moldings suffered from wrinkles and other cosmetic defects.
  • a nonwoven fabric having a polyester fiber strength (fineness: 2. Odtex, basis weight: 60 gZm 2 ) obtained by a spun bond method was obtained.
  • the nonwoven fabric was pressed with a roll in which needles having a maximum thickness of lmm were randomly arranged.
  • the obtained nonwoven fabric 18 holes having a pore diameter of 0.5 mm to 0.8 mm were formed in Zcm 2 . Further, the above nonwoven fabric was impregnated with the phenol-alkylresorcinol-formaldehyde precondensate (solid content: 40% by mass) used in Example 4 so as to have a solid content of 30% by mass. Further, a polyamide hot-melt adhesive having a melting point of 130 ° C. and a particle size passing through 200 mesh was spray-coated on the back surface of the nonwoven fabric. Thereafter, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 2 minutes to obtain a stretchable nonwoven fabric having a hot melt powder adhesive.
  • a stretchable nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 5, except that the pore size of the nonwoven fabric in Example 5 was changed to 2.1 to 2.4 mm.
  • Non-woven fabric is produced by needle punching using a mixed fiber composed of 90% by mass of the polyester fiber used in Example 5 and 10% by mass of a low melting point polyester fiber (fineness: 2. Odtex, softening point: 110 ° C). (Amount per unit area: 6 OgZm 2 ) was obtained.
  • the non-woven fabric was impregnated with the phenol-alkylresorcinol formaldehyde precondensate (solid content: 40% by mass) used in Example 5 so as to have a solid content of 30% by mass.
  • the polyamide hot melt adhesive used in 5 was spray applied. Thereafter, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 2 minutes to obtain a stretchable nonwoven fabric having a hot melt adhesive.
  • Example 5 The stretchable nonwoven fabric obtained in Example 5 and Comparative Examples 3 and 4 was used as a skin material, and the skin material was coated with a phenol-formaldehyde precondensate and precured glass wool (weight per unit area). : LOOOOgZm 2 , thickness 70mm), and hot press-molded into a predetermined shape at 200 ° C for 50 seconds to obtain a molded product. A visual test was performed on the appearance of each of the obtained molded products. The test results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 3 The skin material was broken at the uneven portion of the molded product. Comparative Example 4 Moldability was good, but thick part
  • the nonwoven fabric obtained by the conventional spunbonding method or the like does not stretch in the vertical and horizontal directions, when the nonwoven fabric is adhered to another substrate as a skin material, the surface material of the uneven portion of the other substrate is used. It can be seen that wrinkles are easily formed and poor adhesion (floating) is easily caused.
  • the nonwoven fabric obtained by the needle punching method has good stretchability in the vertical and horizontal directions and has good adhesiveness to other base materials. Since the nonwoven fabric has fluff on its surface, the appearance of the obtained molded article can be improved. become worse.
  • the appearance of the molded product using the stretchable nonwoven fabric of the present invention as a skin material is good and also excellent in moldability.
  • the stretchable nonwoven fabric of the present invention includes, for example, interior materials for automobiles such as door trims, dashboards, ceiling materials, hood insulators, engine covers, heat insulating materials or soundproofing materials, building materials for buildings, wall materials, and heat insulating materials. It can be used as a skin material such as a soundproofing material.
  • FIG. 1 is a perspective view of a stretchable nonwoven fabric.

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Abstract

 本発明の課題は、スパンボンド法で得られる不織布の伸縮性を改良することにある。  スパンボンド法によって得られた不織布に、ニードルパンチによって多孔2を設けることにより、不織布に伸縮性を付与する。伸縮性不織布1に熱硬化性樹脂等の合成樹脂を含浸してもよい。

Description

明 細 書
伸縮性不織布
技術分野
[0001] 本発明は、スパンボンド法によって得られる不織布に関するものである
背景技術
[0002] 従来、表皮材としては、ニードル不織布が多用されている。しかし、ニードル不織布 は薄いものが出来ない。
そこで薄い不織布は、スパンボンド法によって提供されている(例えば特許文献 1参 照)。
[0003] 特許文献 1:特開 2002-105832号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] しかし、上記スパンボンド法によって得られる不織布は縦横の伸びに乏しぐ該不織 布を表皮材として基材と接着して成形した場合、得られる成形物の深絞り部分に皺 や亀裂が生ずると!、う問題がある。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明は、上記課題を解決するための手段として、スパンボンド法によって製造さ れた不織布に-一ドルパンチによって多孔を設けた伸縮性不織布を提供する。 該伸縮性不織布には合成樹脂が含浸されていることが望ましぐ該合成樹脂は熱 硬化性榭脂であることが望ま 、。
また本発明は、伸縮性不織布を表皮材として基材表面に接着し所定形状に形成し た内装材を提供する。
発明の効果
[0006] ニードルパンチによる多孔により不織布の縦横の伸びが改良される。従って、本発 明の伸縮性不織布を基材と接着して成形しても深絞り部分に皺や亀裂が発生しない 発明を実施するための最良の形態 [0007] 本発明で使用される不織布は、スパンボンド法、即ち、熱可塑性榭脂を溶融状態に して紡糸口金から多数のフィラメントとして押し出し、該フィラメント相互をシート状に 融着する方法によって製造される。
なおスパンボンド法により製造された不織布を複数枚積層し、それらを-一ドルパ ンチングした不織布を使用しても良 、。
[0008] 本発明で使用される熱可塑性榭脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン 、エチレン プロピレン共重合体、エチレン 酢酸ビュル共重合体、エチレンプロピレ ンターポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩ィ匕ビユリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビュル、 フッ素榭脂、熱可塑性アクリル榭脂、熱可塑性ポリエステル榭脂、熱可塑性ポリアミド 榭脂、アクリロニトリル ブタジエン共重合体、スチレン ブタジエン共重合体、アタリ口 二トリルースチレン ブタジエン共重合体等が使用される。これらの熱可塑性榭脂は単 独または 2種以上組合せて使用される。
[0009] 不織布の厚みは、通常、 0. 05mm— lmmであり、繊度は 0. 05dtex— 5dtexであり 、 目付量は、 lOgZm2— 200gZm2である。
[0010] スパンボンド法によって得られた不織布は、ニードルパンチによって多孔が設けら れる。不織布に設けられる孔の形状は円形、楕円形、矩形等の何れの形状であって もよい。不織布に設けられる多孔は、すべて同一形状である必要はなぐ複数の形状 力もなる場合でもよい。
孔径は 0. 1mm— 2mm、望ましくは 0. 2mm— 1. 5mmである。孔が円形の場合、 孔径は円の直径となり、矩形の場合は最も長い対角線が孔径となる。また不織布に 設けられる孔数は 10個 Zcm2— 100個 Zcm2である。
[0011] 本発明の不織布には合成樹脂が含浸される。含浸される合成樹脂としては、例え ば、フエノール榭脂、ウレタン榭脂、メラミン榭脂、尿素樹脂、エポキシ榭脂、熱硬化 型ポリエステル等の熱硬化性榭脂がある。
[0012] 以下、本発明で使用されるフ ノール榭脂について説明する。
〔フエノール榭脂〕
フエノール榭脂は、フエノール系化合物とアルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与 体とを縮合させることによって得られる。該フエノール榭脂は、水溶性を付与するため にスルホメチル化および zまたはスルフィメチル化されても良 、。
本発明のフエノール榭脂は、初期縮合物として上記不織布に含浸される。該初期 縮合物は、通常、水溶液として調製される力 所望により、メタノール、エタノール、ィ ソプロパノール、 n—プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、 sec—ブタノール、 tーブタノール、 n—ァミルアルコール、イソアミルアルコール、 n キサノール、メチルァミルアルコール、 2—ェチルブタノール、 n プタノール、 n—才 クタノーノレ、トリメチノレノニノレアノレコーノレ、シクロへキサノーノレ、ベンジノレアノレコーノレ、 フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アビエチルアルコール、ジ アセトンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルアセトン、メチルェチルケトン 、メチルー n プロピルケトン、メチルー n—ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジェ チルケトン、ジー n プロピルケトン、ジイソプチルケトン、ァセトニルアセトン、メチルォ キシド、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、ァセトフエノン、ショウノウ等のケト ン類、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン グリコール、トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、ェチレ ングリコーノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレン グリコーノレイソプロピノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリェチ レングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールジ アセテート、ジエチレングリコールモノェチルエーテルアセテート等の上記グリコール 類のエステル類やその誘導体、 1, 4 ジォキサン等のエーテル類、ジェチルセロル ブ、ジェチルカルビトール、ェチルラタテート、イソプロピルラタテート、ジグリコールジ アセテート、ジメチルホルムアミド等の水溶性有機溶剤を使用してもよ 、。
[0013] (フ ノール系化合物)
上記フエノール榭脂に使用されるフエノール系化合物としては、一価フエノールであ つてもよいし、多価フエノールであってもよいし、一価フエノールと多価フエノールとの 混合物であってもよいが、一価フエノールのみを使用した場合、硬化時および硬化後 にホルムアルデヒドが放出され易いため、好ましくは多価フエノールまたはー価フエノ ールと多価フエノールとの混合物を使用する。
[0014] (一価フ ノール) 上記一価フエノールとしては、フエノールや、 ο—クレゾール、 m クレゾール、 p—タレ ゾーノレ、ェチルフエノール、イソプロピルフエノール、キシレノール、 3, 5—キシレノー ル、ブチルフエノール、 t ブチルフエノール、ノ-ルフエノール等のアルキルフエノー ル、 o—フルオロフェノール、 m フルオロフェノール、 p フルオロフェノール、 o—クロ口 フエノーノレ、 m クロ口フエノーノレ、 p—クロ口フエノーノレ、 o ブロモフエノーノレ、 m—ブロ モフエノーノレ、 p ブロモフエノーノレ、 o—ョードフエノーノレ、 m ョードフエノーノレ、 p—ョ ードフエノール、 o—ァミノフエノール、 m—ァミノフエノール、 ρ—ァミノフエノール、 o—二 トロフエノール、 m—二トロフエノール、 p—二トロフエノール、 2, 4—ジ-トロフエノール、 2, 4, 6—トリ-トロフエノール等の一価フエノール置換体、ナフトール等の多環式一価 フエノールなどが挙げられ、これら一価フエノールは単独でまたは二種以上混合して 使用することができる。
[0015] (多価フ ノール)
上記多価フエノールとしては、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロール、カテコ ール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、 ビスフエノール、ジヒドロキシナフタリン等が挙げられ、これら多価フエノールは単独で または二種以上混合して使用することができる。多価フエノールのうち好ましいものは 、レゾルシンまたはアルキルレゾルシンであり、特に好まし 、ものはレゾルシンよりもァ ルデヒドとの反応速度が速いアルキルレゾルシンである。
[0016] アルキルレゾルシンとしては、例えば 5—メチルレゾルシン、 5—ェチルレゾルシン、 5 —プロピルレゾルシン、 5— n—ブチルレゾルシン、 4, 5 ジメチルレゾルシン、 2, 5—ジ メチルレゾルシン、 4, 5 ジェチルレゾルシン、 2, 5 ジェチルレゾルシン、 4, 5—ジ プロピルレゾルシン、 2, 5—ジプロピルレゾルシン、 4ーメチルー 5—ェチルレゾルシン、 2—メチルー 5—ェチルレゾルシン、 2—メチルー 5 プロピルレゾルシン、 2, 4, 5—トリメ チルレゾルシン、 2, 4, 5—トリェチルレゾルシン等がある。
エストニア産オイルシェールの乾留によって得られる多価フエノール混合物は安価 であり、かつ 5—メチルレゾルシンのほか反応性の高!、各種アルキルレゾルシンを多 量に含むので、本発明にお 、て特に好ま U、多価フエノール原料である。
[0017] 本発明では上記フエノール系化合物とアルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体( アルデヒド類)が縮合せしめられる力 上記アルデヒド供与体とは分解するとアルデヒ ドを生成供与する化合物またはそれらの混合物を意味する。このようなアルデヒドとし ては、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロラール、フルフ ラール、グリオキザール、 n—ブチルアルデヒド、力プロアルデヒド、ァリルアルデヒド、 ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、ァクロレイン、フエ-ルァセトアルデヒド、 o—トル アルデヒド、サリチルアルデヒド等が例示され、アルデヒド供与体としては例えばパラ ホルムアルデヒド、トリオキサン、へキサメチレンテトラミン、テトラオキシメチレン等が例 示される。
[0018] 上記したように水溶性フエノール榭脂の安定性を改良するために、上記フエノール 榭脂をスルホメチルイ匕および Zまたはスルフィメチルイ匕することが望ましい。
[0019] (スルホメチル化剤)
水溶性フエノール榭脂の安定性を改良するために使用できるスルホメチル化剤とし ては、例えば、亜硫酸、重亜硫酸またはメタ重亜硫酸と、アルカリ金属またはトリメチ ルァミンやべンジルトリメチルアンモ -ゥム等の第四級ァミンもしくは第四級アンモ- ゥムとを反応させて得られる水溶性亜硫酸塩や、これらの水溶性亜硫酸塩とアルデヒ ドとの反応によって得られるアルデヒド付加物が例示される。
該アルデヒド付加物とは、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド 、クロラール、フルフラール、グリオキザール、 n—ブチルアルデヒド、力プロアルデヒド 、ァリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、ァクロレイン、フエ-ルァセ トアルデヒド、 o—トルアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒドと、上記水溶性亜 硫酸塩とが付加反応したものであり、例えばホルムアルデヒドと亜硫酸塩カゝらなるァ ルデヒド付加物は、ヒドロキシメタンスルホン酸塩である。
[0020] (スルフィメチル化剤)
水溶性フエノール榭脂の安定性を改良するために使用できるスルフィアルキルィ匕 剤としては、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート(ロンガリット)、ベンズアルデ ヒドナトリウムスルホキシラート等の脂肪族、芳香族アルデヒドのアルカリ金属スルホキ シラート類、ナトリウムハイドロサルファイト、マグネシウムハイドロサルファイト等のアル カリ金属、アルカリ土類金属のハイドロサルファイト(亜ジチオン酸塩)類、ヒドロキシメ タンスルフィン酸塩等のヒドロキシアルカンスルフィン酸塩等が例示される。
[0021] (第三成分)
上記フエノール榭脂の製造の際、必要に応じて、例えば塩酸、硫酸、オルト燐酸、 ホウ酸、蓚酸、蟻酸、酢酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、フ ノールスルホン酸、パラト ルエンスルホン酸、ナフタリン α—スルホン酸、ナフタリン j8—スルホン酸等の無機 または有機酸、蓚酸ジメチルエステル等の有機酸のエステル類、マレイン酸無水物、 フタル酸無水物等の酸無水物、塩化アンモニゥム、硫酸アンモニゥム、硝酸アンモニ ゥム、蓚酸アンモ-ゥム、酢酸アンモ-ゥム、燐酸アンモ-ゥム、チォシアン酸アンモ 二ゥム、イミドスルホン酸アンモ-ゥム等のアンモ-ゥム塩、モノクロル酢酸またはその ナトリウム塩、 α , α,ージクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、トリエタノールアミン塩 酸塩、塩酸ァ-リン等のアミン類の塩酸塩、サルチル酸尿素ァダクト、ステアリン酸尿 素ァダクト、ヘプタン酸尿素ァダクト等の尿素ァダクト、 Ν トリメチルタウリン、塩ィ匕亜 鉛、塩化第 2鉄等の酸性物質、アンモニア、アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化力リウ ム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸 化物、石灰等のアルカリ土類金属の酸化物、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸 ナトリウム、燐酸ナトリウム等のアルカリ金属の弱酸塩類等のアルカリ性物質を触媒ま たは ρΗ調整剤として混合してもよ ヽ。
[0022] (フエノール榭脂の製造)
上記フエノール榭脂 (初期縮合物)は常法により製造することができ、具体的には、 (a)一価フエノールおよび Zまたは多価フエノールとアルデヒド類とを縮合させる方法 、 (b)一価フエノールとアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物および Zまたは多価フ ェノールとアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物と、一価フエノールおよび Zまたは 多価フエノールとを縮合させる方法、(c)一価フエノールと多価フエノールとアルデヒド 類とを縮合させた初期縮合物と、一価フエノールおよび Zまたは多価フエノールとを 縮合させる方法、 (d)一価フエノールとアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物と、多 価フエノールとアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物とを縮合させる方法、 (e)一価 フエノールとアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物および/または多価フエノール とアルデヒド類とを縮合させた初期縮合物と、一価フエノールと多価フエノールとアル デヒド類とを縮合させた初期縮合物とを縮合させる方法等により製造することができる
[0023] 本発明にお 、て、望まし 、フエノール榭脂は、フエノールーアルキルレゾルシン共縮 合物である。上記フエノールーアルキルレゾルシン共縮合物は、該共縮合物(初期共 縮合物)の水溶液の安定が良ぐかつフエノールのみからなる縮合物(初期縮合物) に比較して、常温で長期間保存することが出来るという利点がある。また該水溶液を 不織布に含浸させ、プレキュアして B状態とした時の安定性が良ぐ該不織布は長期 間保存しても成形性を喪失しな 、。また更にアルキルレゾルシンはアルデヒドとの反 応性が高ぐ遊離アルデヒドを捕捉して反応するので、榭脂中の遊離アルデヒド量が 少なくなる等の利点も有する。
上記フエノールーアルキルレゾルシン共縮合物の望まし ヽ製造方法は、まずフエノ ールとアルデヒドとを反応させてフエノール榭脂初期縮合物を製造し、次 、で該フエ ノール榭脂初期縮合物にアルキルレゾルシンを添カ卩し、所望なればアルデヒドを添 加して反応せしめる方法である。
[0024] 例えば、上記 (a)—価フエノールおよび Zまたは多価フエノールとアルデヒド類との 縮合では、通常一価フエノール 1モルに対し、アルデヒド類 0. 2— 3モル、多価フエノ ール 1モルに対し、アルデヒド類 0. 1-0. 8モルと、必要に応じて溶剤、第三成分と を添加し、液温 55— 100°Cで 8— 20時間加熱反応させる。このときアルデヒド類は、 反応開始時に全量加えてもょ ヽし、分割添加または連続滴下してもよ ヽ。
[0025] 上記フエノール榭脂初期縮合物をスルホメチルイ匕および Zまたはスルフィメチルイ匕 する場合、該初期縮合物に任意の段階でスルホメチル化剤および Zまたはスルフィ メチル化剤を添加して、フエノール系化合物および Zまたは初期縮合物をスルホメチ ルイ匕および Zまたはスルフィメチルイ匕する。
スルホメチル化剤および,またはスルフィメチル化剤の添カロは、縮合反応前、反応 中、反応後のいずれの段階で行ってもよい。
[0026] スルホメチル化剤および Zまたはスルフィメチル化剤の総添加量は、フエノール系 化合物 1モルに対して、通常 0. 001—1. 5モルである。 0. 001モル以下の場合はフ エノール榭脂の親水性が充分でなぐ 1. 5モル以上の場合はフエノール榭脂の耐水 性が悪くなる。製造される初期縮合物の硬化性、硬化後の樹脂の物性等の性能を良 好に保持するためには、 0. 01-0. 8モル程度とするのが好ましい。
[0027] 初期縮合物をスルホメチルイ匕および Zまたはスルフィメチルイ匕するために添加され るスルホメチル化剤および Zまたはスルフィメチル化剤は、該初期縮合物のメチロー ル基および Zまたは該初期縮合物の芳香環と反応して、該初期縮合物にスルホメチ ル基および Zまたはスルフィァメチル基が導入される。
[0028] このようにしてスルホメチル化および Zまたはスルフィメチル化したフエノール榭脂 の初期縮合物の水溶液は、酸性 (PHI. 0)—アルカリ性の広い範囲で安定であり、 酸性、中性およびアルカリ性のいずれの領域でも硬化することが出来る。特に、酸性 側で硬化させると、残存メチロール基が減少し、硬化物が分解してホルムアルデヒド を発生するおそれがなくなる。
[0029] 更に本発明では、上記フ ノール榭脂として、所望なれば、尿素、チォ尿素、メラミ ン、チォメラミン、ジシアンジァミン、グァニジン、グアナミン、ァセトグアナミン、ベンゾ グアナミン、 2, 6ジァミノー 1, 3—ジァミンのアミノ系榭脂単量体および Zまたは該アミ ノ系榭脂単量体からなる初期縮合体を添加してフエノール系化合物および Zまたは 初期縮合物と共縮合せしめてもょ ヽ。
[0030] なお本発明のフエノール榭脂の初期縮合物 (初期共縮合物を含む)に、更に、アル デヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体、ある 、はアルキロールイ匕トリァゾン誘導体等 の硬化剤を添加混合しても良 、。
上記アルデヒドおよび/またはアルデヒド供与体としては、フエノール榭脂の初期縮 合物 (初期共縮合物)の製造に使用されるアルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与 体と同様なものが使用され、アルキロールイ匕トリァゾン誘導体は尿素系化合物と、アミ ン類と、アルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体との反応によって得られる。アル キロール化トリァゾン誘導体の製造に使用される上記尿素系化合物として、尿素、チ ォ尿素、メチル尿素等のアルキル尿素、メチルチオ尿素等のアルキルチオ尿素、フ ヱニル尿素、ナフチル尿素、ハロゲン化フ ニル尿素、ニトロ化アルキル尿素等の単 独または二種以上の混合物が例示される。特に望ましい尿素系化合物は尿素または チォ尿素である。またアミン類としてメチルァミン、ェチルァミン、プロピルァミン、イソ プロピルァミン、ブチルァミン、アミルァミン等の脂肪族ァミン、ベンジルァミン、フルフ リルァミン、エタノールァミン、エチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、へキサメチ レンテトラミン等のアミン類のほか更にアンモニアが例示され、これらは単独でまたは 二種以上の混合物として使用される。上記アルキロールイ匕トリァゾン誘導体の製造に 使用されるアルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体はフエノール榭脂の初期縮合 物の製造に使用されるアルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体と同様なものであ る。
上記アルキロールイ匕トリァゾン誘導体の合成には、通常、尿素系化合物 1モルに対 してアミン類および Zまたはアンモニアは 0. 1-1. 2モル、アルデヒドおよび Zまた はアルデヒド供与体は 1. 5-4. 0モルの割合で反応させる。上記反応の際、これら の添加順序は任意である力 好ましい反応方法としては、まずアルデヒドおよび Zま たはアルデヒド供与体の所要量を反応器に投入し、通常 60°C以下の温度に保ちな 力 Sらァミン類および Zまたはアンモニアの所要量を徐々に添カ卩し、更に所要量の尿 素系化合物を添加し、 80— 90°Cで 2— 3時間攪拌加熱して反応せしめる方法がある 。アルデヒドおよび Zまたはアルデヒド供与体としては通常 37%ホルマリンが用いら れるが、反応生成物の濃度をあげるためにその一部をパラホルムアルデヒドに置き換 えても良い。またへキサメチレンテトラミンを用いると、より高い固形分の反応生成物 が得られる。尿素系化合物と、アミン類および Zまたはアンモニアと、アルデヒドおよ び Zまたはアルデヒド供与体との反応は通常水溶液で行われる力 水の一部または 全部に代えてメタノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、エチレングリ コール、ジエチレングリコール等のアルコール類の単独または二種以上の混合物が 使用されても差し支えないし、またアセトン、メチルェチルケトン等のケトン類等の水 可溶性有機溶剤の単独または二種以上の混合物が添加使用できる。上記硬化剤の 添力卩量はアルデヒドおよびアルデヒド供与体の場合は本発明のフエノール榭脂の初 期縮合物(初期共縮合物) 100質量部に対して 10— 100質量部、アルキロール化ト リアゾン誘導体の場合は上記フエノール榭脂の初期縮合物 (初期共縮合物) 100質 量部に対して 10— 500質量部である。
本発明の合成樹脂は、通常、溶液として調製されるが、該溶液には、ポリビニルァ ルコール、アルギン酸ナトリウム、澱粉、澱粉誘導体、ユカヮ、ゼラチン、血粉、メチル セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド等の水 溶性高分子や天然ガム類;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸 カルシウム、亜硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ シゥム、水酸ィ匕アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、ァ ルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、タルク、クレー、アスベスト、マイ力、ケィ酸 カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、 ガラス粉、石粉、合成樹脂粉末、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコユア粉、 木粉、小麦粉、タルミ粉、デン粉、ヤシガラ粉、米粉等の充填剤;界面活性剤;ステア リン酸、パルチミン酸等の高級脂肪酸、パルチミンアルコール、ステアリルアルコール 等の高級アルコール;ブチルステアレート、グリセリンモノステアレート等の脂肪酸の エステル類;脂肪酸アミド類;カルナバワックス等の天然ワックス類、合成ワックス類; 顔料、染料、難燃剤、防炎剤、防虫剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光 染料、界面活性剤、発泡剤、撥油剤等が添加されても良い。
[0032] 本発明の不織布に熱硬化性榭脂を含浸せしめた場合、予め乾燥して不織布中の 熱硬化性榭脂を B 状態にしてお 、てもよ 、。
[0033] 本発明の不織布に、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン 酢酸ビニル共重合体 、エチレン ェチルアタリレート共重合体等のポリオレフイン系榭脂、またはポリオレフ イン系榭脂の変性物、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステル共重 合体、ポリアミド、ポリアミド共重合体、セルロース誘導体、ポリビュルエーテル等のホ ットメルト接着剤の粉末、フィルムを塗布、積層してもよい。
[0034] 本発明の伸縮性不織布 (1) (図 1参照)は-一ドルパンチによる多孔 (2)により縦横 の伸縮性が改良されるので、他の部材に皺を形成することなく接着し易い。凹凸を有 する部材の表面に接着する場合であっても、伸縮性不織布を綺麗に接着することが 出来る。
該伸縮性不織布 (1)は、例えば、内装材 (3)の表皮材 (1)として使用することが出来 る。
[0035] 本発明の不織布はスパンボンド法によって製造されるものである力 それ以外に、 例えば、メルトブロー法およびカレンダー処理によって得られる不織布を、本発明の 不織布として使用してもょ 、。
[0036] 〔内装材〕
本発明の伸縮性不織布を表皮材として基材表面に接着し、所定形状に成形するこ とによって内装材を製造することが出来る。
上記基材としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊 維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ポリ塩化ビュル繊維、ポリ塩化ビ-リ デン繊維、アセテート繊維等の合成繊維、パルプ、木綿、ヤシ繊維、麻繊維、竹繊維 、ケナフ繊維等の植物性繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿繊維等 の無機繊維、あるいはこれらの繊維を使用した繊維製品のスクラップを解繊して得ら れら再生繊維の 1種または 2種以上の繊維を使用した混合繊維からなる編織物、不 織布、フェルト、およびそれらの積層物、あるいはポリウレタン (軟質ポリウレタン、硬 質ポリウレタン)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩ィ匕ビ- ル等のプラスチック連続気泡体、プラスチックビーズの焼結体等が使用される。
上記基材には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン プロピレン共重合体、ェチ レン 酢酸ビュル共重合体、ポリ塩化ビュル、ポリ塩ィ匕ビユリデン、ポリスチレン、ポリ 酢酸ビュル、フッ素榭脂、熱可塑性アクリル榭脂、熱可塑性ポリエステル榭脂、熱可 塑性ポリアミド榭脂、アクリロニトリル ブタジエン共重合体、スチレン ブタジエン共重 合体、アクリロニトリル スチレン ブタジエン共重合体等の熱可塑性榭脂、ウレタン榭 脂、メラミン榭脂、尿素樹脂、熱硬化型アクリル榭脂、フエノール榭脂、レゾルシン榭 脂、アルキルレゾルシン榭脂、エポキシ榭脂、熱硬化型ポリエステル等の熱硬化性榭 脂を含浸させてもよい。
基材に熱硬化性榭脂を含浸させた場合、予め乾燥して基材中の熱硬化性榭脂を B -状態にしておいてもよい。
[0037] 基材表面に本発明の伸縮性不織布力もなる表皮材を重ね合せ、ホットプレスあるい は過熱後コールドプレスすることにより、基材と表皮材が接着する。
所定形状に成形する場合は、基材と表皮材との接着と同時に行うことが望ましい。 接着と同時に成形を行うと、表皮材が伸縮し綺麗に基材表面に接着する。 [0038] 本発明の内装材は、例えば、ドアトリム、ダッシュボード、天井材、フードインシユレ ータ、エンジンカバー等の自動車用部材、断熱材あるいは防音材、建築物の建材、 壁材、断熱材、防音材等に使用される。
以下、本発明を実施例により説明する。なお本発明は以下に示される実施例のみ に限定されるものではない。
[0039] 〔実施例 1〕
スパンボンド法によって得たポリエステル繊維力もなる不織布 (繊度:3. 5dtex、目 付量: 40gZm2 )を得た。次に、該不織布に多孔を設けるために、最大太さ lmmの 針がランダムに設置されているロールで該不織布を圧接した。
得られた不織布には、孔径 0. lmm— 0. 3mmの孔が 15個 Zcm2形成された。 更に、上記不織布に、フエノールーホルムアルデヒド初期縮合物(固形分: 30質量 %)を、固形分で 30質量%の含有量になるように含浸した。含浸後、不織布を 150°C で 3分間乾燥し、プレキュアして伸縮性不織布を得た。
[0040] 〔実施例 2〕
不織布に、孔径 0. lmm— 0. 3mmの孔を 50個 Zcm2形成したこと以外は上記実 施例 1と同様にして、伸縮性不織布を得た。
[0041] 〔実施例 3〕
不織布に、孔径 0. lmm— 0. 3mmの孔を 100個 Zcm2形成したこと以外は上記 実施例 1と同様にして、伸縮性不織布を得た。
[0042] 〔比較例 1〕
不織布に、孔径 0. lmm— 0. 3mmの孔を 8個 Zcm2形成したこと以外は上記実 施例 1と同様にして、伸縮性不織布を得た。
[0043] 〔比較例 2〕
不織布に、孔径 0. lmm— 0. 3mmの孔を 110個 Zcm2形成したこと以外は上記 実施例 1と同様にして、伸縮性不織布を得た。
[0044] 〔試験〕
上記実施例 1一 3、比較例 1、 2で得られた伸縮性不織布 (1)を表皮材 (1A)とし、こ れらの表皮材 (1A)を、フエノールーホルムアルデヒド初期縮合物が塗布、プレキュアさ れたガラスウール (基材) (7) (目付量: 800gZm2、厚さ: 50mm)に重ね合せ、図 2 示す上型 (4)、下型 (5)からなる成形型 (3)
により、 200°C、 60秒の条件で、プレス成形して成形物 (6) (厚さ 5mm)を得た(図 3 参照)。
得られたそれぞれの成形物 (6)の外観の目視試験を行った。試験の結果は、表 1に 示した。
[0045] [表 1]
Figure imgf000015_0001
[0046] 〔実施例 4〕
スパンボンド法によって得たポリプロピレン繊維力 なる不織布 (繊度: 0. ldtex、目 付量: 30gZm2 )を得た。次に、該不織布に多孔を設けるために、最大太さ lmmの 針がランダムに設置されているロールで該不織布を圧接した。
得られた不織布には、孔径 0. 8mm— 1. 2mmの孔が 25個 Zcm2形成された。 更に、上記不織布に、フエノールーホルムアルデヒド初期縮合物(固形分: 40質量 %)を、固形分で 25質量%の含有量になるように含浸した。含浸後、不織布を 150°C で 3分間乾燥し、プレキュア一して伸縮性不織布を得た。
得られた伸縮性不織布を表皮材とし、該表皮材を、フエノールーホルムアルデヒド初 期縮合物が塗布されプレキュア一されたガラスウール(目付量 600gZm2、厚さ: 40 mm)に重ね合せ、 210°Cで 45秒間、所定形状に熱圧プレス成形して、成形物を得 た。該成形物には、皺やその他の外観上の欠点が無力つた。 [0047] 〔実施例 5〕
スパンボンド法によって得たポリエステル繊維力もなる不織布 (繊度:2. Odtex、 目 付量: 60gZm2 )を得た。次に、該不織布に多孔を設けるために、最大太さ lmmの 針がランダムに設置されているロールで該不織布を圧接した。
得られた不織布には、孔径 0. 5mm— 0. 8mmの孔が 18個 Zcm2形成された。 更に、上記不織布に、上記実施例 4で使用したフエノールーアルキルレゾルシンーホ ルムアルデヒド初期縮合物(固形分 :40質量%)を、固形分で 30質量%の含有量に なるように含浸し、更に該不織布の裏面に、 200メッシュ通過の粒度力もなる融点 13 0°Cのポリアミド系ホットメルト接着剤を、スプレー塗布した。その後、該不織布を 150 °Cで 2分間乾燥し、ホットメルト粉末接着剤を有する伸縮性不織布を得た。
[0048] 〔比較例 3〕
上記実施例 5における不織布の孔径を 2. 1-2. 4mmにすること以外は、実施例 5 と同様にして、伸縮性不織布を得た。
[0049] 〔比較例 4〕
上記実施例 5で使用したポリエステル繊維 90質量%と、低融点ポリエステル繊維 ( 繊度: 2. Odtex、軟ィ匕点: 110°C) 10質量%からなる混合繊維を使用して、ニードル パンチングにより不織布 (目付量: 6 OgZm2 )を得た。
該不織布に上記実施例 5で使用したフエノールーアルキルレゾルシン ホルムアル デヒド初期縮合物(固形分: 40質量%)を、固形分で 30質量%の含有量になるように 含浸し、更に上記実施例 5で使用したポリアミド系ホットメルト接着剤をスプレー塗布 した。その後、該不織布を 150°Cで 2分間乾燥し、ホットメルト接着剤を有する伸縮性 不織布を得た。
[0050] 上記実施例 5、比較例 3、 4で得られた伸縮性不織布を表皮材とし、該表皮材を、フ エノールーホルムアルデヒド初期縮合物が塗布され、プレキュア一されたガラスウール (目付量: lOOOgZm2、厚さ 70mm)に重ね合せ、 200°Cで 50秒間、所定形状に熱 圧プレス成形して成形物を得た。得られた成形物のそれぞれの外観の目視試験を行 つた。試験の結果は表 2に示した。
[0051] [表 2] 試 料 成形物の外観 (特に表皮材) 実施例 5 表皮材に皺や剥がれ、 破れ等が無く非常に
綺麗な外観であった。 比較例 3 成形物の凹凸部分で表皮材が破れた。 比較例 4 成形性は良好であつたが、 厚みの大きい部
分の表皮材に毛羽が目立った。
[0052] 従来のスパンボンド法等により得られる不織布は、縦、横方向の伸びが無いので、 該不織布を表皮材として他の基材に接着させる場合、他の基材の凹凸部分の表皮 材に皺が入り易ぐかつ接着不良(浮き)を生じ易いことが判る。
またニードルパンチング法により得られる不織布は、縦、横方向の伸びがよぐ他の 基材への接着性は良好である力 該不織布の表面に毛羽が生じるので、得られる成 形物の外観が悪くなる。
本発明の伸縮性不織布を表皮材として使用した成形物の外観は、良好であり、し かも成形性に優れる。
産業上の利用可能性
[0053] 本発明の伸縮性不織布は、例えば、ドアトリム、ダッシュボード、天井材、フードイン シユレータ、エンジンカバー等の自動車用内装材、断熱材あるいは防音材、建築物 の建材、壁材、断熱材、防音材等の表皮材として使用することが出来る。
図面の簡単な説明
[0054] [図 1]伸縮性不織布の斜視図
[図 2]成形型の説明図
[図 3]成形物の側断面図
符号の説明
[0055] 1 伸縮性不織布
2 (多)孔

Claims

請求の範囲
[1] スパンボンド法によって製造された不織布に-一ドルパンチによって多孔を設けた ことを特徴とする伸縮性不織布。
[2] 該伸縮性不織布には合成樹脂が含浸されて 、る請求項 1に記載の伸縮性不織布
[3] 該合成樹脂は熱硬化性榭脂である請求項 2に記載の伸縮性不織布。
[4] 請求項 1一 3に記載の不織布を表皮材として基材表面に接着し所定形状に形成し たことを特徴とする内装材。
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