WO2005032608A1 - ガス吸着フィルター - Google Patents

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WO2005032608A1
WO2005032608A1 PCT/JP2003/012687 JP0312687W WO2005032608A1 WO 2005032608 A1 WO2005032608 A1 WO 2005032608A1 JP 0312687 W JP0312687 W JP 0312687W WO 2005032608 A1 WO2005032608 A1 WO 2005032608A1
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WO
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carrier
gas adsorption
adsorption filter
filter
gas
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Application number
PCT/JP2003/012687
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yasuhiro Takada
Masanobu Ohkita
Original Assignee
Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd. filed Critical Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.
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Priority to JP2005509313A priority patent/JPWO2005032608A1/ja
Priority to PCT/JP2003/012687 priority patent/WO2005032608A1/ja
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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/16Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using physical phenomena
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24FAIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F8/00Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
    • F24F8/10Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by separation, e.g. by filtering
    • F24F8/15Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by separation, e.g. by filtering by chemical means

Definitions

  • the present invention relates to a gaseous basic gas such as ammonia, methyl mercaptan or trimethylamine in the air, or a small amount of acidic gas such as hydrogen sulfide, sulfur oxide or nitrogen oxide, or a cigarette odor or the like.
  • a gaseous basic gas such as ammonia, methyl mercaptan or trimethylamine in the air
  • acidic gas such as hydrogen sulfide, sulfur oxide or nitrogen oxide, or a cigarette odor or the like.
  • the present invention relates to a gas adsorption filter for removing odorous gas, and an air purifier provided with the same.
  • the dust removal filter for removing dust and dirt does not have a deodorizing function. Therefore, in order to remove the odor components contained in the air with an air purifier, a deodorizing filter must be installed in addition to the dust filter.
  • a method for removing malodorous components (hazardous gases) such as ammonia, trimethylamine, and sulfur oxides in the air using a deodorizing filter physical and chemical adsorption and oxidation are performed using activated carbon, an oxidizing agent, or a photocatalyst. Removal methods are the mainstream.
  • an adsorption method using activated carbon For example, an adsorption method using activated carbon, a masking method using various fragrances, a chemical method such as an ozone oxidation method in which odorous compounds are chemically changed with an oxidizing agent, etc., and removal of pollutants or odors using ion exchange fibers or ceramic materials. For example, a method of reducing the amount is used. Further, a diffusion scrubber method for removing a water-soluble gas by a wet method has also been developed (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 9-23636589).
  • the life of the filter can be judged by the fact that the color of the filter changes to black due to clogging. That is, it has been proposed to apply a blue or green color to a part of the dust filter so that the blackish color due to clogging is conspicuous (Japanese Utility Model Registered Publication No. 41-). 23028).
  • a durability test is performed in accordance with the test method of the Japan Electrical Manufacturers' Association (JEM-14667), and based on the results, the filter is used.
  • the mainstream method is to calculate one life and display the use period such as six months or one year as a guide for replacement time.
  • the conventional determination method described above does not allow the user to visually and directly determine the life and performance of the deodorizing filter.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 6-711137 proposes a method of providing a discoloration sensor that changes color on the surface of a deodorizing filter, a frame forming the filter, or the like.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2000-36610 proposes a honeycomb-shaped filter in which a color changing agent is carried on the filter itself and has a function as an indicator. .
  • Adsorbents such as activated carbon and zeolite are used in the deodorizing section of the deodorizing filter, but deodorizing materials other than activated carbon have also been used.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2002-11313078 discloses a filter in which a fiber other than activated carbon or a nonwoven fabric substrate is coated with a photocatalyst or a photoreactive semiconductor and coated with a color change indicator. Has been proposed.
  • the porous carrier base material such as activated carbon zeolite used as the adsorbent emits outgas from the filter, such as re-release of adsorbed malodorous components due to fluctuations in the upstream concentration of malodorous components and temperature fluctuations. Due to the properties of activated carbon and the like, which are mainly composed of fine pores and have a large specific surface area, the generation of a small amount of a chemical substance which is attached to a large amount of activated carbon or the like as the filter medium itself and gradually released is a problem.
  • fine dust is generated from activated carbon, and secondary pollution of the environment by filter dust and traces of art gas on the downstream side of the filter is a problem.
  • the base material is nonwoven fabric other than porous
  • the porous material such as activated carbon and zeolite, and other inorganic materials with a large specific surface area are used as deodorants (adsorbents and additives). .
  • the above method still has a problem that outgassing from the filter medium cannot be avoided.
  • the present invention has been made in order to solve the above problems, and its object is to excel in the performance of removing odorous gas from the air and nonspecifically adsorb (impregnate) the carrier itself, such as trace outgas.
  • a gas adsorption filter that can determine the deodorization life visually and directly and more clearly by changing the color of the filter every time, and an air purifier and an air conditioner using the same. It is in.
  • the present invention relates to the following gas adsorption filter, air purifier, and air conditioner.
  • Gas adsorption characterized in that a support layer having at least one of an alkaline substance, an acidic substance, an oxidizing agent and a reducing agent and a coloring agent is formed on the surface of the carrier. filter.
  • the color developing agent is phenolphthalein, thymol yellow, methyl violet, thymol blue, methyl yellow, bromophenol blue, methyl orange, methyl red, litmus, bromothymol blue, phenol red, alizariny yellow, bromocreso 2.
  • Carrier layer to the carrier volume, 0. 0 0 1 gZ cm 3 ⁇ 5 g Z cm 3 gas adsorption filter according to claim 1, characterized in that it is carried at a rate of.
  • the carrier is made of polyacetal, polyarylate, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyphenylenesulfide, carbon fiber, silicon carbide, phenolic resin.
  • the gas adsorption according to claim 1, wherein the gas adsorption is at least one substance selected from the group consisting of glass, silica, alumina, liquid crystal polymer, natural cellulose, rock wool, wool, cotton, hemp, and silk. filter.
  • the carrier is formed in at least one type selected from the group consisting of paper, plate, sphere, column, and fiber. filter.
  • the carrier is a mixed substance in which one or more other substances selected from the same substance group with respect to the substance are mixed at a ratio of 0 to 50% by weight.
  • the carrier is a fiber containing at least one selected from the group consisting of natural cellulose, rock wool, natural wool, cotton, hemp, and silk, and the color former is phenolphthalein.
  • gas adsorption filter according to claim 13 wherein the gas adsorption filter is processed into an 82-cam, mini-pleated, felt, or closely-filled predetermined shape.
  • An air purifier comprising the gas adsorption filter according to claim 1, a blowing means and a dust filter.
  • An air conditioner comprising the gas adsorption filter according to claim 1.
  • the present invention will be described in detail.
  • a carrier layer having at least one of an alkaline substance, an acidic substance, an oxidizing agent, and a reducing agent, and a coloring agent is formed on the surface of the carrier.
  • the degree of remaining removal performance can be determined visually, directly, and more clearly by the color tone of the color former.
  • the color former is not particularly limited, and can be selected from known chemicals, as long as it has low volatility and is stable to some extent.
  • examples include purple, neutral red, cresol red, cresolyl urein, a universal indicator, and a redox indicator.
  • One of the above color formers may be used alone, or two or more of them may be used in combination as needed.
  • the present inventors have found that in the mechanism of adsorption performance of a basic gas or the like in a relatively low concentration region, the absolute adsorption amount is small due to the high gas concentration dependence in mere physical adsorption, and the impregnation in chemical adsorption is low.
  • the amount of gas adsorption depends on the type of substance, the amount of impregnation, and the amount of water retained in the filter.
  • a porous solid such as activated carbon having a relatively large specific surface area was used as a carrier, and toxic gas was removed by physical and chemical adsorption.
  • a carrier such as an organic fiber that is superior in moisture adsorption is used by utilizing the characteristics of the fiber surface functional group having a hydrophilic group on the carrier surface, a trace amount in the air is present. It is possible to provide a gas adsorption filter that excels in poison gas removal performance and emits only a small amount of outgas.
  • the gas adsorption filter of the present invention it is more preferable to use a carrier having a BET specific surface area of 300 m 2 Zg or less by nitrogen adsorption as the carrier.
  • a carrier having a BET specific surface area of 300 m 2 Zg or less by nitrogen adsorption As the carrier, compared with the case of using a carrier having a large number of pores such as a porous body, a gas adsorption filter that releases less of the stench component adsorbed and releases a trace substance derived from the attached substance of the carrier itself is used. Can be provided.
  • the specific surface area is not particularly limited as long as it is within the above range, but is more preferably more than 0 m 2 / g and 100 mg or less, more preferably more than 0 m 2 Zg and 50 mg or less.
  • the specific surface area by the BET method in the present invention can be determined by, for example, an auto soap 6 manufactured by ureasa ionics.
  • Table 1 shows the carriers used in the present invention in association with the corresponding preferable adhering substances and the gases to be adsorbed and removed.
  • the gas to be adsorbed and removed is a sulfur oxide, a nitrogen oxide, hydrogen chloride, hydrogen fluoride, etc.
  • the phenol resin (a novoloid obtained by forming a three-dimensional structure of a phenol resin fiber) is used. (Including resin fibers).
  • the above carrier having a large water holding capacity enables the introduction of a support layer having a sufficient amount of a substance having alkaline, acidic, oxidizing, and reducing properties.
  • the gas chemisorption amount in the region can be further increased.
  • more types of gases can be adsorbed in the low concentration region.
  • the impregnating agent is not particularly limited, and may be a known agent for improving the removal performance of alkaline gas or acidic gas, and may be low in volatility and stable to some extent.
  • a carrier having a hydrophilic group within a range represented by a wetting index of 45 to 70 dyn / cm specified in JISK 678 on the surface of the carrier may be used.
  • the carrier Since the carrier has an appropriate hydrophilicity within the range represented by the above-mentioned wetting index and is excellent in water retention, the water retention of the carrier can be increased. This makes it possible to increase the amount of gas chemically adsorbed in the low-concentration region, which depends on the amount of water retained in the carrier itself, and to increase the amount of the carrier layer, that is, the amount of the adhering substance, attached to the carrier. Therefore, it is possible to improve the chemical adsorption efficiency of gas particularly in a low concentration region, and to provide a gas adsorption filter as a whole that is excellent in the performance of removing trace toxic gases from air.
  • the wetting index in the present invention is determined by a method specified in JIS K6768 “Method of wetting test for polyethylene and polypropylene films”, a method for measuring a wetting index using a wetting tension determination reagent (“wetting tension determination reagent” manufactured by COROTEC, USA), and the like. Measured.
  • the wetting index of a phenol resin fiber sheet (“Kynol S-210” (trade name) manufactured by Nippon Kainol Co., Ltd.) as a carrier in the present invention was measured by the above-mentioned wetting tension determination reagent.
  • Table 2 shows the results. Table 2 As shown in Table 2, the PP fiber was 35 while the phenol resin fiber was 50. As a result of further corona discharge treatment of the phenol resin fiber, the wetting index increased to 60.
  • these carriers are more preferably used in the form of fibrous materials, and are more preferably used as fibers having a fiber diameter in the range of more than 0.0 ⁇ and 50 ⁇ or less.
  • the fiber length is not particularly limited as long as the specific surface area is within the above range, but a relatively long fiber is more preferable because the suppression of the confinement is suppressed.
  • One kind of the above fibers may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the fiber used as the carrier of the present invention include carbon fiber, silicon carbide (SiC) fiber, phenol resin fiber, polyarylate fiber, nylon fiber and other polyamide fibers, polycarbonate fiber, polyethylene terephthalate fiber, and polyether ether. Ketone fiber, polyether sulfone fiber, polyphenylene sulfide fiber, polyacetal fiber, hydrophilic glass fiber and other glass fibers, hydrophilic silica / alumina fiber and other silica / alumina fiber, liquid crystal polymer fiber, natural cellulose fiber, rock wool , Wool, cotton, hemp, silk fiber and the like.
  • the fibers exemplified above may be used alone or as a mixture of two or more.
  • one or more other fibers selected from the same fiber group are mixed at a ratio of 0 to 50% by weight with respect to the specific fiber exemplified above. More preferably, it is a fiber.
  • the carrier is a mixed fiber in which one or more other fibers selected from the fiber group are mixed at a ratio of 0 to 50% by weight with respect to the fiber, whereby a more excellent water retention amount is obtained. It is possible to provide a gas adsorption filter using inexpensive recycled cloth.
  • the carrier used in the gas adsorption filter of the present invention has on its surface at least one kind of impregnated substance of an alkaline substance, an acidic substance, an oxidizing agent, and a reducing agent.
  • a second support layer may be further formed. This makes it possible to obtain more excellent performance of adsorbing minute gas by chemical adsorption with the alkaline substance, acidic substance group, or oxidizing agent or reducing agent.
  • the present inventors have developed a method for producing a trace amount of basic gas by chemical adsorption using a base material having a hydrophilic group on its surface, such as the above-mentioned phenol resin fiber (“Kinoru S-210J” manufactured by Nippon Kainol Co., Ltd.) as a carrier.
  • a base material having a hydrophilic group on its surface such as the above-mentioned phenol resin fiber (“Kinoru S-210J” manufactured by Nippon Kainol Co., Ltd.) as a carrier.
  • the wettability was good in advance, and that the impregnated substance could be supported in a carrier weight ratio of 0.5% to 45% by weight.
  • the carrier is supported within the range of 20% by weight to 45% by weight based on the weight of the carrier.
  • the carrier layer of the present invention can be formed by impregnating the carrier with an aqueous solution (an impregnation solution) of an impregnation substance having a functional group to be introduced, or spraying the impregnation solution onto the carrier.
  • the carrier of the present invention since the carrier of the present invention has an excellent water retention amount, the amount of the adhering substance carried can be dramatically increased. As a result, excellent trace gas adsorption capacity can be obtained without having a structure having a relatively large specific surface area, such as porous material, and it is excellent in the removal performance of trace toxic gases in the air. The release of trace substances adsorbed non-specifically to itself is small.
  • the carrier is inert to the impregnating substance.
  • the shape of the carrier of the present invention is not particularly limited.
  • the carrier may be a nonwoven fabric in which the above-mentioned fibers and the like are formed in a sheet shape, and after the sheet shape, a honeycomb structure, a pleated structure It may be formed into a shape.
  • the basis weight of the sheet is preferably more than 5 gZm 2 and 400 gZm 2 or less.
  • the adhering substance introduced on the carrier surface as the carrier layer of the present invention is not particularly limited, and is a known agent for enhancing the performance of removing alkaline gas or acidic gas. It is sufficient if it is an agent, has low volatility and is stable to some extent.
  • Table 1 shows the attached substances introduced into the support layer of the present invention in association with the types of the gas and the carrier to be adsorbed and removed.
  • phosphoric acid and sulfuric acid are preferable as the acidic substance
  • potassium carbonate is preferable as the alkaline substance.
  • Both the acidic substance and the alkaline substance are preferably used as an aqueous solution (attachment substance solution) when the support layer is formed.
  • potassium permanganate or the like as an oxidizing agent may be supported in combination with an alkaline substance.
  • an excellent adhering substance used for forming the support layer of the present invention rhodium hydroxide, manganese dioxide and the like are particularly preferably used.
  • the gas adsorbed and removed by the gas adsorption filter of the present invention is listed in Table 1 together with the correspondence between the adsorbed substance and the carrier introduced to the surface of the carrier as the carrier layer.
  • trace basic gases such as ammonia, trimethylamine and other amines in the air are particularly preferably adsorbed and removed.
  • an acidic substance as shown in Table 1 examples thereof include sulfur oxides such as sulfur dioxide, nitrogen oxides, trace acid gases such as hydrogen chloride, and hydrogen fluoride.
  • the gas adsorption filter of the present invention can effectively adsorb and remove the above-mentioned gases and the like, particularly in a low concentration region in the order of ppb to ppm.
  • the support layer is formed again as described above (re-support is performed). By doing so, it is possible to reproduce.
  • the used gas adsorption filter can be easily washed by water washing and ultrasonic washing to remove the adsorbed substance that has reacted and adhered to the fiber surface.
  • the carrier of the adsorption filter of the present invention is characterized in that a carrier layer is formed on the surface of the carrier, though the specific surface area is significantly smaller than that of activated carbon or the like.
  • Table 3 shows the results of evaluating the phenolic resin fiber as a gas adsorption filter according to one embodiment of the present invention and other carriers for the chemical carrying properties.
  • the drug carrying property is shown as a carrying amount represented by “supporting layer weight% with respect to carrier weight”.
  • phenolic resin fibers show superior chemical-carrying properties compared to hydrophobic fibers such as PP (polypropylene) fibers, and have hydrophilic glass fibers, mouth wool, hydrophilic silica / alumina fibers, It is recognized that it is comparable to other various carriers such as activated carbon.
  • Examples of uses of the gas adsorption filter of the present invention include, for example, an air purifier, an air conditioner, a clean room and other air conditioners, an air purification filter, a deodorizing filter, and a blower.
  • Various fan filter composite units ; and the like.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example in which a chemical filter 3 (gas adsorption filter), which is an embodiment of an air purification filter using a gas adsorption filter according to the present invention, is used in a clean room 4.
  • a chemical filter 3 gas adsorption filter
  • a chemical filter 3 is arranged near the ceiling on a passage of outside air introduced from an outside air inlet hole (not shown) provided on the ceiling side wall of the clean room 4. I have. Below the chemical filter 3, an HEPA (High Efficiency Particulate Air) filter 7 is stacked in contact with the chemical filter 3. A semiconductor manufacturing equipment (local clean booth) 5 is installed inside the clean room 4. On the passage of the air introduced into the semiconductor manufacturing apparatus 5, a chemical filter 13 is arranged as shown in FIG.
  • HEPA High Efficiency Particulate Air
  • An air conditioner 2 and an external air conditioner 1 are installed in this order outside the outside air introduction hole of the clean room 4.
  • the outside air introduced into the clean room 4 first passes through the outside conditioner 1 to which the chemical filter 3 is attached, thereby being primary-purified, sent to the air conditioner 2, and then passed through the outside air introduction hole. And enter the clean room 4. Next, most of the trace toxic gases contained in the air are absorbed and filtered by the chemical filter 3. Next, other impurities are filtered by the stacked HEPA filter 7 and then introduced into the semiconductor manufacturing apparatus 5. The chemical filter 3 provided separately before being introduced into the semiconductor manufacturing device 5 can further remove the remaining trace toxic gas. The introduced outside air is then exhausted from an exhaust hole (not shown).
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing details when the chemical filter 3 is mounted as a combined filter unit (FFU) 9 near a ceiling in the clean room 4.
  • the filter composite unit 9 according to one embodiment of the present invention may be configured so that the outside air is sent by the fan 8 from the vicinity of the outside air introduction hole to the chemical filter 13 direction.
  • FIG. 3A is a plan view showing the internal structure of the chemical filter 3 as a gas adsorption filter of the present invention
  • FIG. 3B is a perspective view thereof.
  • the arrows indicate the direction in which the air to be purified flows.
  • the chemical filter 3 has a configuration in which a filter formed in a fiber sheet shape is further formed into a pleated structure. As a result, by increasing the contact area of the passing air, trace gas adsorption can be performed more efficiently. Monkey.
  • the gas purification device of the present invention uses the gas adsorption filter of the present invention.
  • the gasification apparatus may be configured as a local clean booth, for example, as in a semiconductor manufacturing apparatus 5 on which the above-mentioned chemical filter 3 is mounted, and may be provided outside a clean room 4 as shown as an external controller 1. It may be configured as an external controller to be attached.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of an air purifier 11 provided with the gas adsorption filter of the present invention as a deodorizing filter 13.
  • the air purifier 11 includes a dust filter 12 provided on the suction port 14 side and a gas adsorption filter provided in contact with the P dust filter 11. It mainly consists of a deodorizing filter 13 as one, a fan 1.5 for air suction, and an outlet 16 for exhausting purified air.
  • the indoor air forced into the suction port 14 by the fan 15 is dust-removed by the dust filter 12 and then the deodorizing filter 13 adsorbs and removes the odorous gas. Air is exhausted from 6 (the flow of room air is indicated by arrows in the figure).
  • the deodorizing filter 13 provided in the air cleaner 11 removes the gas that causes indoor odor and tobacco odor, and does not cause secondary pollution due to trace outgas.
  • the deodorizing filter 13 supports a coloring agent as described below, and the life of the filter can be visually and directly determined.
  • the carrier layer is formed in a proportion of more than 0.5% by weight and 95% by weight or less based on the carrier.
  • the supporting layer is supported at a rate of 0.01 gZcm 3 to 5 g / cm 3 with respect to the volume of the carrier.
  • the carrier may be processed into various shapes such as paper, plate, column, sphere, and fiber.
  • the gas adsorption filter 1 of the present invention may be processed into a predetermined shape such as a mini-pip shape, a (colgate) honeycomb shape, a felt shape, a close-packed shape, and the like.
  • the air purifier of the present invention includes the above-described gas adsorption filter of the present invention, a blowing means, and a dust filter.
  • a HEPA (High Efficiency Partition technikr) filter may be installed at the most outlet as a P dust filter.
  • the air purifier of the present invention is excellent in the performance of removing odorous gas and dust in the air, and secondary pollution due to emission of trace substances derived from the carrier itself or trace substances derived from the adhering substance, etc. And the filter life can be determined visually and directly, more clearly.
  • the gas adsorption filter of the present invention may be configured such that the carrier is fibrous.
  • the carrier is fibrous, the amount of water retained in the carrier can be further increased, and the performance of removing trace amounts of toxic gases can be further enhanced.
  • Examples of the color forming agent of the carrier layer of the gas adsorption filter according to the present invention include phenolphthalein, thymolphthalein, methyl violet, thymol blue, methyl alcohol, bromophenol blue, methyl orange, methyl red, litmus. , Promothymol blue, phenol red, alizarin yellow, bromocresol purple, neutral red, cresol red, cresolphthalein, a universal indicator, a redox indicator, and the like.
  • One of the above color formers may be used alone, or two or more may be used as a mixture.
  • phenolphthalein As a color former, the color is initially red, but the color fades as the amount of acid gas adsorbed increases, and changes to achromatic at the end of the removal performance (the color change range of phenolphthalein is pH 8.3 to 10. 0).
  • phenol phthalein is used as a color former, although it has a bright pink color with excellent lightness, it becomes colorless at the end of removal performance, and a gas adsorption filter with excellent discrimination can be obtained.
  • thymolphthalein is added, the color is initially blue, but the color fades and becomes colorless as acid gas is adsorbed (thymolphthalein has a discoloration range of PH 9.3 to 10.5).
  • promothymol blue (BTB) will initially turn yellow, but with the increase in the amount of basic gas adsorbed, it will turn yellowish green and end the removal performance. It changes to green during the period (the discoloration range of BTB is pH 6.0 to 7.6 (blue in the alkaline region)).
  • a universal indicator that changes to seven colors depending on pH can be prepared as follows.
  • a filter medium impregnated with a basic agent discolors from initial purple to indigo ⁇ blue ⁇ green as it absorbs acidic gas
  • a filter medium impregnated with an acidic agent initially discolors red as it adsorbs basic gas. Changes from orange to yellow to green.
  • the specific surface area of the gas adsorption filter carrier of the present invention by the BET method is:
  • the carrier is more than 300 rri / g. Within range of the following more preferably 50 MZg not specifically limited to the following l OOrriZg exceed Om 2 / g if the gas ⁇ scope of the present invention is more preferred.
  • the specific surface area can be determined by, for example, an auto soap 6 manufactured by urea ionics.
  • the wetting index in the present invention is measured by the method specified in JIS K6768 “Testing Method for Wetting of Polyethylene and Polypropylene Films”.
  • the phenol resin fiber used in the examples was 50 dyne / cm, and the polypropylene (PP) fiber was 35 dyne / cm.
  • the gas adsorption filter of the present invention since the gas adsorption filter of the present invention has the PH indicator, the redox indicator, and other coloring agents added thereto, the adsorption process can be visually and directly known from the appearance. The degree of residual removal can also be determined by the dye intensity. In addition, by using a non-porous carrier, there is no generation of arterial gas derived from the carrier, and secondary pollution and the like on the downstream side of the filter can be reduced. As a result, when the gas adsorption filter of the present invention is used in an air purifier, it has excellent performance in removing odorous gases such as ammonia, trimethylamine, methyl mercaptan, and hydrogen sulfide contained in the air, and has a small amount of outgas and the like. It is easier to judge the service life in the evening, and the convenience of replacing filters etc. is improved.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example in which a gas adsorption filter according to one embodiment of the present invention is used in a clean room.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing details when the gas adsorption filter is mounted as a filter unit near a ceiling in the clean room.
  • FIG. 3A is a plan view showing an example of the internal structure of the gas adsorption filter.
  • FIG. 3 (b) is a perspective view showing the internal structure of the air purification filter.
  • FIG. 4 is a graph showing a change in gas remaining rate by the gas adsorption filter of the present invention.
  • FIG. 5 is a graph showing gas concentration attenuation characteristics of a comparative gas filter.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating a schematic configuration of an air purifier of the present invention including the gas adsorption filter of the present invention as a deodorizing filter.
  • the low-concentration gas removal performance of the gas adsorption filter was evaluated using ammonia as a basic gas representative index and using the following method. Attach a gas absorption filter to the 1-pass removal test equipment, and apply linear velocity to room air (test air containing trace gas).
  • a set of a gas absorption bottle containing the absorption liquid and a mini pump was used, and sample air was sampled by publishing in the absorption liquid to perform concentration collection.
  • the absorbing liquid 100 milliliters of ultrapure water having a specific resistivity of 18.0 megaohms or more and 18.3 megaohms or less was used, and the sampling conditions were a suction sampling rate of 360 liters at a suction flow rate of 2 liters per minute.
  • the collected solution was analyzed by an ion exchange chromatography analyzer, and the ammonia removal rate of the gas adsorption filter was calculated from the obtained ammonia ion concentration by the following formula.
  • Table 5 shows the analysis conditions for ion exchange chromatography. Wet collection (sampling) was performed three times for about 60 minutes each at about 50 hours after the start of ventilation, and the average data was taken as the inlet ammonia concentration and outlet ammonia concentration to calculate the removal rate (%). did.
  • Ci Inlet ammonia concentration (P P b)
  • the self-dusting comparative evaluation of the gas adsorption filter was performed by the following method. Attach an adsorption filter to the above 1-pass removal test equipment, introduce indoor clean air purified by a high-performance dust filter into a part of the filter at a linear velocity of 0.2 m / s, and scatter light at the exit of the adsorption filter.
  • the particle number concentration was measured using an automatic particle counter (Daido oxygen particle counter model DS-300).
  • the gas concentration attenuation evaluation was performed as follows.
  • a gas adsorption filter is attached to a 22-liter closed-loop recirculating test apparatus, and evaluation is performed by the following method using standard gases such as sulfur dioxide, ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, and methyl mercaptan as test indices.
  • An evaluation filter medium is installed in the circulation system, and the gas to be adsorbed with an initial concentration of 10 O ppm is circulated and aerated. After a certain period of time, the gas concentration in the system was measured using a gas detector tube (Gastech, gas detector tube).
  • the present invention relates to a sheet-like structure comprising a carrier made of a phenol resin fiber sheet (“Kynol S-210J (trade name)” manufactured by Nippon Kainol Co., Ltd.) and a phosphoric acid layer supported on the carrier.
  • the carrier was prepared as a gas adsorption filter 1.
  • the carrier was made of phenol resin fibers with a fiber diameter of 14 ⁇ and a nitrogen adsorption BET specific surface area of 0.001 m2Zg or more and 50 m ⁇ g or less. in m 2 Ru der those processed into a sheet. phosphate per carrier volume, 0.
  • the ionic and cationic substances (both units: pg / m 3 ) were quantified to obtain the self-desorption measurement results downstream of the gas adsorption filter, and the results are shown in Table 8.
  • the color of the color-developing agent was changed by continuously ventilating the gas.
  • the gas adsorption filter initially showed the same yellow color as the original color of the carrier, but after 10 months, it turned pale green. After 18 months, it turned dark green.
  • a reactive gas adsorption felt was used, to prepare a comparative gas adsorption filter.
  • Phosphoric acid was supported at a rate of 25 parts by weight per 100 parts by weight of the carrier.
  • the gas removal performance was evaluated by the low-concentration gas removal performance evaluation method described above. Table 6 shows the results.
  • the self-dusting property was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Table 7 shows the results.
  • ammonia was continuously ventilated, and the color change of the color former was observed.
  • the green color derived from the coloring agent was exhibited according to the ventilation time, but there was uneven color, and it was difficult to distinguish the color due to the gray color derived from activated carbon.
  • Example 1 Particle diameter as carrier: 100 to 100 pm, nitrogen adsorption BET specific surface area: 800 m 2 Z g or more 1 2 0 0 m 2 Zg hereinafter, coconut shell-based granular activated carbon as a raw material, was uniformly filled over the perforated plate so that the sheet-like substantially the same with a glance as in Example 1 (basis weight 2 0 0 g / m2)
  • the same operation as in Example 1 was performed except that the packed layer was used, to produce a comparative gas adsorption filter.
  • the gas removal performance was evaluated by the low concentration gas removal performance evaluation method described above. Table 6 shows the results.
  • the self-dusting property was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Table 7 shows the results.
  • Example 2 After the same operation as in Example 1 was performed and the gas adsorption filter produced was used (elapse of 600 hours), washing and dewatering were repeated three times. Next, this was subjected to ultrasonic cleaning in ultrapure water for 15 minutes, dried in a dryer for 2 hours, and then re-loaded with phosphoric acid, loaded with a coloring agent in the same manner as in Example 1, and adsorbed with gas. A recycled product from the Phil Yuichi was produced. Phosphoric acid was supported at a rate of 0.05 g Z cm 3 per carrier volume, that is, at a rate of 25 parts by weight per 100 parts by weight of the carrier. The gas removal performance was evaluated by the low-concentration gas removal performance evaluation method described above. Table 6 shows the results.
  • the gas adsorption filter initially showed a yellow color similar to the original color of the carrier, but turned pale green after 10 months. At this point the removal rate had fallen to about 60%. After 18 months, it turned dark green. At this point the removal rate had dropped to about 10%.
  • a sheet-like structure composed of a carrier made of a natural wool fiber non-woven fabric sheet (manufactured by Woolmark Company) and a phosphoric acid layer carried on the carrier was produced as a gas adsorption filter of the present invention.
  • the carrier is processed into a sheet-like fiber diameter 2 5 ⁇ 4 0 ⁇ , nitrogen adsorption BET specific surface area of the 0. 0 0 0 lm 2 Z g or more 5 0 m 2 Zg less wool fiber basis weight 2 0 0 gZm 2 It was done.
  • Phosphoric acid was supported at a rate of 0.05 gZcm 3 per carrier volume, that is, at a rate of 25 parts by weight per 100 parts by weight of the carrier.
  • the gas removal performance was evaluated by the low concentration gas removal performance evaluation method described above. Table 6 shows the results.
  • continuous ventilation of ammonia The change in color exhibited by the color former was observed.
  • the gas adsorption filter 1 initially showed a yellow color similar to the original color of the carrier, but turned pale green after 10 months. At this point, the removal rate had dropped to about 60%. After 18 months, it turned dark green. The removal rate at this point had dropped to about 10%.
  • a sheet consisting of a carrier made of mixed fiber (70% natural wool fiber, 15% cotton, 8% rayon, 7% polyester) (manufactured by Toa Boshoku Corp.) and a phosphoric acid layer carried on this carrier A structure was made as the gas adsorption filter of the present invention.
  • Phosphoric acid was supported at a rate of 0.05 gZcm 3 per carrier volume, that is, 25 parts by weight per 100 parts by weight of the carrier.
  • the gas removal performance was evaluated by the above “low concentration” gas removal performance evaluation method. Table 6 shows the results. Furthermore, the color change of the color former was observed by continuously passing the ammonia through. Initially, the gas adsorption filter had a yellow color similar to the original color of the carrier, but a pale green color after 10 months. At this point, the removal rate had dropped to about 60%. After 18 months, it turned dark green. The removal rate at this point had dropped to about 10%.
  • Example 1 13.3 0.894
  • Example 2 11.9 0.992
  • Example 3 10.6 0.496
  • Example 4 9.7 0.77 93
  • the gas adsorption filter of the present invention had a gas removal performance in the low concentration region which was equal to or higher than that of other types of filter. This indicates that the gas adsorption filter of the present invention has high performance in removing ammonia in a low concentration region. In other words, it is clear that even if there is almost no specific surface area, a high removal rate is exhibited due to the chemical adsorption effect of the supported substance.
  • used filters can be semi-permanently recycled and reused, contributing to the reduction of industrial waste.
  • the performance of removing recycled products has been restored to a new level.
  • wool which is a natural fiber
  • wool, rayon, cotton, and polyester mixed fibers are also effective as filler fabrics. It can be expected as an application form of recycled clothing.
  • the gas adsorption filter of the present invention generates no dust when compared with granular activated carbon.
  • Phosphate ion component Lower limit of detection (0.035 pg / m 3 ) or less Other anionic substances Lower limit of detection (0.052 pg / m 3 ) or less
  • Cationic substance, detection limit (0.003pg / m 3 ) or less
  • the phosphate ion component derived from the impregnated substance is equal to or lower than the lower limit of detection, the impregnated substance is not desorbed and excellent gas adsorption performance can be maintained. I understand.
  • other ionic substances are below the lower limit of detection, it can be seen that there is no generation of carrier-derived art gas and no harm is caused on the downstream side of the filter.
  • the ammonia was continuously ventilated, and the color change of the color former was observed. Initially, the gas adsorption filter showed a yellow color similar to the original color of the carrier, but turned pale green after 10 months. At this point, the removal rate had fallen to 60%. After 18 months, it turned dark green. The removal rate at this point had dropped to 10%.
  • a pulp fiber vapor processed into a corrugated honeycomb structure was produced as a gas adsorption filter of the present invention.
  • the carrier is a paper made of a cellulose fiber having a nitrogen adsorption BET specific surface area of 1 rri Zg and a paper weight of 0.2 g / rri, and further processed into a corrugated honeycomb structure (210 cells Z cm 3 ). Then, 0.1 l SgZ cm 3 of the drug was loaded (potassium carbonate) and phenolphthalein was added as a color former. For the addition of phenolphthalein, phenolphthalein was immersed in a 2% by weight aqueous solution of phenolphthalein, and phenolphthalein was supported on a carrier.
  • the sulfur dioxide gas removal performance was evaluated by the above-mentioned concentration attenuation evaluation method.
  • Fig. 5 shows the results.
  • the sulfur dioxide was continuously ventilated, and the color change of the color former was observed.
  • the gas adsorption filter had a bright pink color, but after 10 months, it became pale pink. At this point the removal rate had fallen to about 60%. After 18 months, the pink color had almost disappeared and the pulp fiber paper had the original white color. At this point the removal rate had dropped to about 10%.
  • An activated carbon-based honeycomb filter (both units: gZn) was used as a commercially available honeycomb-type gas adsorption filter, and the removal performance of sulfur dioxide gas was evaluated by the above-described concentration attenuation evaluation method.
  • a sample was cut out to 25 ⁇ , attached to a test device, and evaluated.
  • the addition of phenolphthalein was carried out in the same manner as in Example 5, by immersing the filter in a 2% by weight aqueous solution of phenolphthalein. In was supported on a carrier.
  • the removal performance of sulfur dioxide gas was evaluated by the above-mentioned concentration attenuation evaluation method.
  • Fig. 6 shows the results. Although the color former was carried on the carrier, there was uneven color, and the color reduction was difficult to distinguish due to the gray color derived from activated carbon.

Description

明 細 書
ガス吸着フィル夕一
技 術 分 野
本発明は、 空気中のアンモニア、 メチルメルカブタン、 トリメチルァミン等の微 量塩基性ガス、 又は、 硫化水素、 硫黄酸化物、 窒素酸化物等の微量酸性ガス、 若し くは、 タバコ臭等の悪臭ガスを除去するガス吸着フィルター、 これを備えてなる空 気清净機に関するものである。
背 景 技 術
一般に、空気清浄機において、 ゴミゃほこりを除去するための除塵フィル夕一は 脱臭機能を持たない。そのため、空気清浄機で空気中に含まれる臭気成分を除去す るためには、 除塵フィルターのほかに脱臭フィルターを装着しなければならない。 脱臭フィルターを用いて空気中のアンモニア、 トリメチルァミン、硫黄酸化物等の 悪臭成分(有害ガス) を除去する方法としては、活性炭や酸化剤または光触媒等を 用いて物理 ·化学的に吸着、 酸化除去を行う方法が主流をなしている。
例えば、活性炭を用いる吸着法、 各種香料を用いるマスキング法、酸化剤等で臭 気化合物を化学変化させるオゾン酸化法等の化学的方法、そしてイオン交換繊維や、 セラミック材料等により汚染物質除去や臭気の低減を行う方法等が用いられてい る。 また、湿式で水溶性ガスを除去する拡散スクラバー法等も開発されている (日 本国公開特許公報特開平 9一 2 3 6 5 8 9号)。
これらフィル夕一類の寿命を判断する方法としては、 ゴミゃほこりを除去する 除塵フィルターの場合であれば、その目詰まりによりフィルターの色が黒く変色す ることで寿命を判断することができる。すなわち、 目詰まりによる黒っぽい色が目 立つように、除塵フィルターの一部に青色又は緑色系統の色彩を施すようにしたも のも提案されている (日本国実用新案登録公告公報実公昭 4 1 - 2 3 0 2 8号)。 —方、 脱臭フィルタ一の交換時期などの寿命を表示する方法としては、 日本電 気工業会の試験方法( J EM— 1 4 6 7 ) に準じた耐久試験を行い、 その結果を基 にフィルタ一寿命を算出し、 交換時期の目安として 6ヶ月、 1年などの使用期間 を表示する方法が主流である。 しかしながら上記従来の判定方法は、脱臭フィル夕 一の寿命や性能を、 使用者が視覚的 ·直接的に判断できるものではない。
この点を改善するために、 脱臭フィルターにインジケータ機能をもたせる方法 が提案されている。例えば、 日本国公開特許公報特開平 6 _ 7 1 1 3 7号には、脱 臭フィルターの表面やフィルターを形成する枠などに色が変化する変色センサ一 を設ける方法が提案されている。また日本国公開特許公報特開 2 0 0 2 - 3 6 1 0 1 5号にはハニカム状のフィル夕一自体に変色剤が担持されて、インジケータとし ての機能を有するものが提案されている。
上記脱臭フィルターの脱臭部には活性炭ゃゼォライトなどの吸着剤が用いられ ているが、活性炭以外の脱臭材料も用いられてきている。 日本国公開特許公報特開 2 0 0 2 - 1 1 3 0 7 8号には活性炭以外の繊維ゃ不織布基材に光触媒や光反応 性半導体を担持 '塗布し、 さらに変色指示薬が付与されたフィルターが提案されて いる。
また、 色変化のィンジケ一夕的役割はないが活性炭以外のフィルタ一基材を用 レる例は従来から報告されている。 「空気清浄ハンドブック、 (社)日本空気清浄協 会編. 1981,pp335」 では活性炭および活性炭以外の担体への薬剤添着フィル夕一の 亜硫酸ガス除去性能が紹介されている。日本国公開特許公報特願平 4— 1 6 9 3 6 4号には消臭材料としてセルロース繊維に薬剤を添着したガス吸着フィル夕一が 開示されている。
しかしながら、上記吸着剤として用いられている活性炭ゃゼォライト等の多孔質 担体基材は、悪臭成分の上流濃度変動や温度変動により、吸着した悪臭成分を再放 出するなど、 フィル夕一からのアウトガス(主として微細な細孔からなり比表面積 が大きい活性炭等の性質上、濾材自体である活性炭等に多量に添着し徐々に放出さ れる微量の化学物質) の発生が問題となる。
すなわち、活性炭からは微細な粉塵が発生し、 フィル夕一の下流側でフィルター 粉塵、 微量ァゥトガスによる環境への二次汚染が問題となる。
また、空気中の微量濃度領域での有害ガスによる汚染の制御は、上記マスキング 法では根本的に除去することは不可能である。一方、オゾン酸化法等では除去効率 を上げるために不必要なオゾンが残存してしまい、周囲の環境を悪ィ匕させる。さら には、イオン交換繊維単独ゃセラミツクス多孔体材料を用いた微量領域濃度での塩 基性ガス制御のためのフィルターが知られているが、水洗することによる再生が不 可能であり、 使用後は産業廃棄物処理されている。
また、 上記特開 2 0 0 2— 1 1 3 0 7 8号公報記載の方法でば、 活性炭等の多 孔質以外の不織布等を基材としているが、 脱臭剤 (吸着剤'添着剤) としては、 活 性炭ゃゼォライト等の多孔質体や、その他、比表面積の大きい無機物等が使用され ている。 このため、 上記方法でもやはり、濾材からのアウトガスの発生が避けられ ないという問題点を有している。
発 明 の 開 示
本発明は、 以上のような問題点を解決すべくなされたもので、 その目的は、 空 気中の悪臭ガスの除去性能に優れ、微量アウトガス等、担体自体に非特異的に吸着 (添着) している悪臭物質の放出が少なく、脱臭寿命をフィル夕一の色変化で視覚 的 ·直接的に、より明確に判断できるガス吸着フィルター及びこれを用いた空気清 浄機並びにエアコンディショナーを提供することにある。
すなわち、 本発明は、 下記のガス吸着フィルター及び空気清浄機並びにェアコ ンデイショナ一に係るものである。
1 . 担体表面にアルカリ性物質、酸性物質、酸化剤、 及び還元剤の少なくともいず れか 1種の添着物質と、発色剤とを有する担持層が形成されてなることを特徴とす るガス吸着フィルター。
2 .発色剤が、フエノールフタレイン、チモ一ルフ夕レイン、メチルバイオレツト、 チモールブルー、 メチルイエロー、 ブロモフエノールブルー、 メチルオレンジ、 メ チルレッド、 リトマス、 ブロモチモールブルー、 フエノールレッド、 ァリザリンィ エロー、 ブロモクレゾ一ルパープル、 ニュートラルレッド、 クレゾールレッド、 ク レゾールフタレイン、万能指示薬、酸化還元指示薬からなる群より選ばれる少なく とも 1種の指示薬であることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
3 .担体は、窒素吸着による BET比表面積が 300 rriZg以下であることを特徴と する請求項 1記載のガス吸着フィルター。
4. 担体は、 担体表面が、 J ISK 6 7 6 8に定めるぬれ指数 4 5〜7 0 dyn/cmで 示される親水性を有していることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルタ
5 . 担持層は、 担体重量に対して 0.5重量%を超え 95重量%以下の割合で担持さ れていることを特徴とする請求項 1項記載のガス吸着フィルター。
6 . 担持層は、 担体容積に対して、 0 . 0 0 1 gZ c m3〜5 g Z c m3の割合で 担持されていることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。 7 . 前記担体が、 ポリアセタール、 ポリアリレート、 ポリアミド、 ポリイミド、 ポ リカーポネー卜、 ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリエーテルエーテルケトン、 ポ リエーテルサルホン、 ポリフエ二レンサルファイド、 炭素繊維、 炭化ケィ素、 フエ ノール樹脂、 ガラス、 シリカ 'アルミナ、 液晶ポリマー、 天然セルロース、 岩綿、 羊毛、 綿、 麻、 絹からなる群より選ばれる少なくともいずれか 1種の物質であるこ とを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
8 . 担体は、 ペーパー状、 板状、 球状、 円柱状、 繊維状からなる群より選ばれる少 なくともいずれか 1種の形状に形成されてなることを特徴とする請求項 1記載の ガス吸着フィルター。
9 . 担体は、物質に対して同物質群より選ばれる 1種以上の他の物質が 0〜5 0重 量%の割合で混合された混合物質であることを特徴とする請求項 7記載のガス吸 着フィルター
1 0 .洗浄及び再担持を行うことにより再生されることを特徴とする請求項 1記載 のガス吸着フィルタ一。
1 1 . 担体が、 フエノール樹脂繊維であり、 発色剤がプロモチモールブルーである ことを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 2 . 担体が、 天然セルロース、 岩綿、 天然羊毛、 綿、 麻、 絹からなる群より選ば れる少なくともいずれか 1種を主成分とする繊維であり、発色剤がフエノールフタ レインであることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 3 . 八二カム状、 ミニプリーツ状、 フェルト状、 または細密充填状の所定形状に 加工してなる請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 4 . 請求項 1記載のガス吸着フィルターと、送風手段および除塵フィルターとを 備えてなる空気清浄機。
1 5 . 請求項 1記載のガス吸着フィルターを備えてなるエアコンディショナー。 以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明のガス吸着濾材は、 担体表面にアルカリ性物質、 酸性物質、 酸化剤、 及 び還元剤の少なくともいずれ力 ^種の添着物質と、 発色剤とを有する担持層が形成 されてなる。 本発明によれば、 発色剤の色調により除去性能の残存程度が視覚的 · 直接的に、 より明確に判定できる。 発色剤は特に限定するものではなく、 公知の薬剤の中から選択することができ、 揮発性が低くある程度安定であればよい。具体的には、例えば、 フエノールフ夕レ イン、 チモールフタレイン、 メチルバイオレット、 チモールブルー、 メチルイエ口 一、ブロモフエノールブルー、 メチルオレンジ、 メチルレッド、 リトマス、 ブロモ チモールブルー、 フエノールレッド、 ァリザリンイエロ一、 ブロモクレゾールパー プル、 ニュートラルレッド、 クレゾールレッド、 クレゾ一ルフ夕レイン、 万能指示 薬、 酸化還元指示薬等が挙げられる。 上記例示の発色剤は、 1種のみを用いてもよ く、 必要に応じて 2種以上を混合して用いてもよい。
本発明者らは、比較的低濃度領域での塩基性ガス等の吸着性能メカニズムにおい て、単なる物理的吸着ではガス濃度依存性が高いため絶対吸着量が少ないこと、 ま た化学的吸着では添着物質の種類や添着量、フィルターの水分保持量等にガス吸着 量が依存していることに着眼した。
例えば、 従来、 活性炭等、 多孔質で比表面積が比較的大きな固体を担体とし、 物 理 ·化学的吸着により有毒ガスを除去していた。 これに対して、細孔は存在しない が、担体表面に親水性基を有する繊維表面官能基の特性を利用して、水分吸着に優 れる有機繊維等の担体を用いれば、空気中の微量有毒ガスの除去性能に優れ、微量 アウトガス等の放出が少ないガス吸着フィル夕一を提供できる。
本発明のガス吸着フィル夕一は、担体として、窒素吸着による BET比表面積が 300 m2Zg以下である担体を用いることがより好ましい。上記担体を用いることにより、 多孔質体等の細孔が多い担体を用いる場合と比較し、吸着した悪臭成分の再放出や、 担体自体の添着物質に由来する微量物質放出が少ないガス吸着フィルターを提供 することができる。
上記比表面積は、 上記範囲内であれば特に限定されないが、 0 m2/g を超え lOOm g以下の範囲内がより好ましく、 0 m2Zgを超え 50 m g以下の範囲 内がさらに好ましい。本発明における B E T法による比表面積は、例えば、 ュアサ アイォニクス社製オートソープ 6等により求めることができる。
次に、本発明に用いられる担体を、対応する好ましい添着物質及び吸着除去され るガス類と関連付けて表 1に示す。 表 1
Figure imgf000008_0001
表 1に示すように、 例えば、 吸着除去されるガスが硫黄酸化物、 窒素酸化物、 塩化水素、 フッ化水素等である場合には、 フエノール樹脂 (フエノール樹脂繊 維を三次元構造化したノボロイド樹脂繊維を含む) が特に好ましい。 表 1に示すように、 水分保持量の大きい上記担体により、 充分量のアルカリ 性、 酸性、 及び酸化性、 還元性の性質を持つ物質を有する担持層を導入するこ とができるので、 低濃度領域でのガスの化学的吸着量をさらに高めることがで きる。 また、 上記官能基を適宜組み合わせることにより、低濃度領域において、 より多種類のガスを吸着することができる。 添着薬剤は特に限定するものでは なく、 アルカリ性ガスや酸性ガスに対する除去性能を高める為の公知の薬剤で、 かつ揮発性が低く、 ある程度安定であればよい。
本発明のガス吸着フィルターに用いられる担体の種類としては、 担体表面に、 J I S K 6 7 6 8に定めるぬれ指数 4 5〜7 0 dyn/cmで表される範囲内の親 水性基を有する担体が特に好ましく、 5 5〜7 0 dyn/cmで表される範囲内の 親水性基を有する繊維状の担体がさらに好ましい。
担体が上記ぬれ指数で表される範囲内の適度な親水性を有することで、 水分 保持性に優れるため、 担体の水分保持量を高めることができる。 これにより担 体自体の水分保持量に依存した、 低濃度領域でのガスの化学的吸着量を高める ことができるとともに、 担体への担持層、 すなわち添着物質の添着量を増大さ せることができるので、 特に低濃度領域でのガスの化学的吸着効率を改善し、 全体として空気中の微量有毒ガスの除去性能に優れたガス吸着フィルターを提 供することができる。
本発明におけるぬれ指数は、 JIS K6768「ポリエチレン及びポリプロピレンフ イルムのぬれ試験方法」 に規定されている方法、 ぬれ張力判定試薬 (米国 C O R O T E C社製 「ぬれ張力判定試薬」) によるぬれ指数測定方法等により測定さ れる。
上記ぬれ張力判定試薬により、 本発明における担体としてのフエノール樹脂 繊維シート (日本カイノール (株) 製 「カイノール S-210」 (商標名)) のぬれ指 数測定を行った。 結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000010_0001
表 2に示すように PP繊維は 3 5であったのに対し、フエノ一ル樹脂繊維は 5 0であった。 上記フエノール樹脂繊維に対し、 さらにコロナ放電処理をした結 果、 ぬれ指数は 6 0まで上昇した。
また、 これら担体は、 繊維状のものを用いることがより好ましく、 繊維直径 が 0 . 0 Ο ΐμπιを超え 50μπι以下の範囲内である繊維として用いることがより 好ましい。 また、 繊維長は、 比表面積が上記範囲内となる範囲であれば特に限 定されないが、 比較的長い方がコン夕ミネーシヨンが抑制されるため、 より好 ましい。 上記繊維を 1種のみ用いてもよく、 また、 2種以上を組み合わせて用 いてもよい。
本発明の担体として用いられる上記繊維としては、炭素繊維、炭化ケィ素(S i C ) 繊維、 フエノール樹脂繊維、 ポリアリレート繊維、 ナイロン繊維その他 のポリアミド繊維、ポリカーボネート繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、 ポリエーテルエーテルケトン繊維、 ポリエーテルサルホン繊維、 ポリフエニレ ンサルファイド繊維、 ポリアセタール繊維、 親水性ガラス繊維その他のガラス 繊維、 親水性シリカ ·アルミナ繊維その他のシリカ ·アルミナ繊維、 液晶ポリ マー繊維、 天然セルロース繊維、 岩綿、 羊毛、 綿、 麻、 絹繊維等が挙げられる。 上記例示の繊維は、 1種のみを用いてもよく、 2種以上を混合して用いてもよい。
2種以上を混合して用いる場合は、上記例示のある特定の繊維に対して、 同繊維 群より選ばれる 1種以上の他の繊維が、 0〜5 0重量%の割合で混合された混 繊維であることがより好ましい。 前記担体が、 前記繊維に対して上記繊維群か ら選ばれる 1種以上の他の繊維が 0〜 5 0重量%の割合で混合された混繊維で あることで、 より優れた水分保持量を有し、 かつ、 安価な再生布を利用したガ ス吸着フィルターを提供できる。
本発明のガス吸着フィル夕一に用いられる担体には、 その表面に、 アルカリ 性物質、 酸性物質、 酸化剤、 及び還元剤の少なくとも 1種の添着物質を有する 第二の担持層がさらに形成されていてもよい。 これにより、 上記アルカリ性物 質、 酸性物質基、 又は酸化剤、 還元剤との化学的吸着により、 さらに優れた微 量ガス吸着性能を得ることができる。
本発明者等は、 上記フエノール樹脂繊維 (日本カイノール (株) 製 「力イノ ール S-210J ) 等の、 表面に親水性基を有する基材を担体として用いて化学吸着 による微量塩基性ガス除去材の作製を試みた結果、 予め濡れ性がよく、 添着物 質が、 担体重量比で 0 . 5重量%〜4 5重量%の範囲で担持可能であることを 見出した。添着物質は、 上記範囲内のうち、 さらに、 担体重量比で、 2 0重量% 〜 4 5重量%の範囲内で担持されていることがより好ましい。
以下において、 本発明の担持層を導入するための、 担持手法の一例を示す。
( 1 ) 添着物質水溶液を準備する
( 2 ) フェル卜状基材とした担体に添着物質水溶液を含浸させる。
( 3 ) 数時間、 乾燥器内で乾燥させる。
上記のように、 本発明の担持層は、 導入すべき官能基を有する添着物質水溶 液 (添着溶液) に担体を含浸させ、 または担体に前記添着溶液を吹き付ける等 して形成することができる。
上述したように、 本発明の担体は、 優れた水分保持量を有することにより、 添着物質の担持量を飛躍的に増大させることができる。 このため、 多孔質等の 比表面積が比較的大きい構造を有しなくても優れた微量ガス吸着能を得ること ができるので、 空気中の微量有毒ガスの除去性能に優れ、 微量アウトガス等、 担体自体に非特異的に吸着している微量物質の放出が少ない。
担体と担持層を構成する添着物質との好ましい組み合わせとしては、 上記表 1に例示されるが、 担体が添着物質に対して不活性であることがより好ましい。 また、 本発明の担体の形状としては、 特に限定はなく、 例えば、 上記繊維等 をシート状に形成した不織布としたものであってもよく、 また、 シート状にし た後、 ハニカム構造、 プリーツ構造に成形したものであってもよい。
上記フエノール榭脂を用い、 表面が親水性の機能を有する繊維質シートの場合、 シートの目付は 5gZm2を超え 400gZm2以下が好ましい。
本発明の担持層として担体表面に導入される添着物質は、 特に限定するもの ではなく、 アルカリ性ガスや酸性ガスに対する除去性能を高める為の公知の薬 剤で、 かつ揮発性が低く、 ある程度安定であればよい。 本発明の担持層に導入 される上記添着物質を、 吸着除去されるガス及び担体の種類と対応づけて表 1 に示す。
上記表 1に例示した添着物質のうち、 酸性物質としてはリン酸、 硫酸が、 ま たアルカリ性物質としては、 炭酸カリウムが好ましい。 上記酸性物質及びアル カリ性物質はいずれも、 担持層形成時において、 水溶液 (添着物質溶液) とし て用いられることが好ましい。
また、 微量の二酸化硫黄ガスを除去するためには、 アルカリ性物質と併用し て、 酸化剤としての過マンガン酸カリウム等が担持されていてもよい。 上記の ほか、 本発明の担持層形成に使用される優れた添着物質として、 水酸化力リウ ム、 二酸化マンガン等が特に好適に用いられる。
本発明のガス吸着フィル夕一により吸着除去されるガスを、 担持層として担 体表面に導入される添着物質、 担体との対応関係とともに上記表 1に挙げる。 例えば、 添着物質として表 1に示されるようなアルカリ性物質が用いられる場 合、 空気中のアンモニア、 トリメチルァミンその他のアミン類等の微量塩基性 ガスが特に好適に吸着除去される。 また、 添着物質として、 表 1に示されるよ うな酸性物質が用いられる場合、 二酸化硫黄等の硫黄酸化物、 窒素酸化物、 塩 化水素、 フッ化水素等の微量酸性ガス等が挙げられる。
本発明のガス吸着フィル夕一は、 上記例示のガス等を、 特に、 p p bオーダ —〜 p p mオーダーの範囲の低濃度領域で、 有効に吸着除去することができる。 本発明のガス吸着フィル夕一は、 使用済みの前記ガス吸着フィルターを、 例 えば、 水洗、 超音波洗浄等により洗浄した後、 上述したように担持層の形成を 再度行う (再担持を行う) ことにより、 再生することが可能である。すなわち、 使用済みのガス吸着フィルタ一は、 水洗、 超音波洗浄により、 繊維表面に反応 固着した吸着物質に対して容易に洗浄可能である。 さらに再度、 リン酸、 硫酸 等の添着物質を担持すれば吸着フィル夕一が再生され、 新品と同様の初期除去 性能を発現する。 ここに再生処理方法の一例の詳細を記す。
( 1 ) 水洗 ·脱榨を数回繰り返す。
( 2 ) 超純水中で超音波洗浄を 1 5分間行う。
( 3 ) 乾燥器内で数時間乾燥させる。 ( 4 ) 再度、 リン酸又は硫酸を前述の手法で担持させる。
本発明の吸着フィルターの担体は比表面積が活性炭等に比較して著しく少な いものであるにもかかわらず、 その担体表两に担持層が形成されるところに特 徴がある。 洗浄及び再担持を行うことで繰返し再利用することができるので、 環境に配慮し得るとともに低コスト化を図ることができる。
表 3に本発明の一実施の形態に係るガス吸着フィルターとしてのフエノール 樹脂繊維、 及びその他の担体について、 薬品担持性を評価した結果を示す。 薬 品担持特性は、「担体重量に対する担持層重量%」で表される担持量として示す。 表 3
Figure imgf000013_0001
表 3より明らかなように、 フエノール樹脂繊維は、 PP (ポリプロピレン) 繊 維等の疎水性繊維と比較し優れた薬品担持特性を示し、 親水性ガラス繊維、 口 ックウール、 親水性シリカ ·アルミナ繊維、 活性炭等の他の各種担体と遜色の ないことが認められる。
本発明のガス吸着フィルターの用途としては、 例えば、 空気清浄機、 ェアコ ンデイショナ一、 クリーンルームその他の空調装置、 に備えられる空気浄化フ ィルター、 脱臭フィルター; これらと、 送風手段とを一体化させてなる各種フ アンフィルター複合ュニット;等が挙げられる。
次に、 以下において、 本発明のガス吸着フィルターを用いた空気浄化フィル ターの構成を、 図面に基づいて説明する。 図 1は、 本発明のガス吸着フィル夕 —を用いた空気浄化フィルターの一実施の形態である、 ケミカルフィルター 3 (ガス吸着フィルター) を、 クリーンルーム 4内で使用した例を示した説明図
差替え用紙麵 である。 同図に示すように、 クリーンルーム 4内は、 天井付近にケミカルフィ ルター 3が、 クリーンルーム 4の天井部分側壁に設けられた図示しない外気導 入孔から導入される外気の通過経路上に配置されている。 ケミカルフィルター 3の下方には、 これに当接して、 H E P A (High Efficiency Particulate Air) フィルター 7が積層して配置されている。 また、 クリーンルーム 4内部には、 半導体製造装置 (局所クリーンブース) 5が設置されている。 半導体製造装置 5内に導入される空気の通過経路上には、 同図に示すようにケミカルフィルタ 一 3が配置されている。
また、 クリーンルーム 4の外気導入孔外側には、 空調機 2と外調機 1とがこ の順に取り付けられている。
クリーンルーム 4内に導入される外気は、 まず、 ケミカルフィルター 3が取 り付けられた外調機 1を通過することにより、 一次诤化され、 空調機 2に送ら れた後、 外気導入孔を通って、 クリーンルーム 4内に入る。 次に、 ケミカルフ ィルター 3により、 空気中に含まれる微量有毒ガスのほとんどが吸着濾過され るようになっている。 次に、 積層されている H E P Aフィルター 7により、 そ の他の不純物質を濾過された後、 半導体製造装置 5内に導入される。 半導体製 造装置 5内に導入される前に別に設けられたケミカルフィルター 3により、 さ らに残余の微量有毒ガスを除去することが可能である。 導入された外気は、 そ の後、 図示しない排気孔から排気される。
図 2は、 上記ケミカルフィルター 3が、 上記クリーンルーム 4内の天井付近 にフィルタ一複合ユニット (F F U) 9として取り付けられた場合の詳細を示 す説明図である。 同図に示すように、 本発明の一実施の形態に係るフィルター 複合ュニット 9は、 外気をファン 8により外気導入孔付近からケミカルフィル 夕一 3方向へ送るようにする構成としてもよい。
図 3 (a) は、 本発明のガス吸着フィルタ一としての、 ケミカルフィルター 3 の内部構造を示す平面図であり、 図 3 (b) は、 その斜視図である。 両図におい て、 矢線は、 いずれも、 浄化されるべき空気の流れる方向を示している。 ケミ カルフィルター 3は、 図 3に示すように、 繊維シート状に形成されたフィルタ 一をさらにプリーツ構造に成形した構成である。 これにより、 通過する空気の 接触面積を増大させることにより、 微量ガス吸着をより効率的に行うことがで さる。
本発明のガス浄化装置は、 上記本発明のガス吸着フィルターを用いてなる。 ガス诤化装置は、 例えば、 上記ケミカルフィルター 3を載置した半導体製造装 置 5のような局所クリーンブースとして構成されていてもよく、 外調機 1とし て示されるような、 クリーンルーム 4外部に取り付けられる外調機として構成 されていてもよい。
図 6は、 本発明のガス吸着フィル夕一を脱臭フィルター 1 3として備えてな る空気清浄機 1 1の概略構成を示す説明図である。 同図に示すように、 空気清 浄機 1 1は、 吸引口 1 4側に設けられた除塵フィルター 1 2と、 P余塵フィルタ 一 1 2の内側に当接して設けられたガス吸着フィル夕一としての脱臭フィル夕 —1 3と、 空気吸引用のファン 1 .5と、 浄化した空気を排気するための吹き出 し口 1 6とから主に構成されている。 ファン 1 5により強制的に吸引口 1 4か ら取り込まれた室内空気は、 除塵フィルター 1 2により、 除塵が行われた後、 脱臭フィルター 1 3で悪臭ガスが吸着されて取り除かれ、 吹き出し口 1 6から 排気される (室内空気の流れを図中矢印で示す)。 空気清净機 1 1に設けられた 脱臭フィル夕一 1 3により、 室内の悪臭、 タバコ臭等の原因となるガスが取り 除かれ、 しかも微量アウトガス等による二次汚染は発生しない。 また、 脱臭フ ィルター 1 3には、 下記に述べるように発色剤が担持されており、 フィル夕一 寿命を視覚的 ·直接的に判定することができる。
ガス吸着フィルタ一は、前記担体に対して担持層が 0. 5重量%を超え 95重量% 以下の割合で形成されていることがより好ましい。
また、 本発明のガス吸着フィル夕一は、 担持層が、 担体容積に対して、 0 . 0 0 1 g Z c m 3〜5 g / c m 3の割合で担持されていることがより好ましい。 担持層が上記範囲で担持されていることにより、 悪臭ガス等の除去性能を最大 限に引き出すことができる。
本発明のガス吸着フィル夕一は、 上記担体が、 ペーパー状、 板状、 円柱状、 球状、 繊維状など各種の形状に加工されていてもよい。
また、本発明のガス吸着フィルタ一は、例えば、 ミニプリ一ッ状あるいは(コ ルゲート) ハニカム状、 フェルト状、 最密充填状等の所定形状に加工されてい てもよい。 本発明の空気清浄機は、 上記本発明のガス吸着フィル夕一と、 送風手段、 除 塵フィルターとを備えてなる。 最出口には、 P余塵フィルタ一として HEPA (High Ef f ic i ency Par t iculate Ai r) フィルターが装着されても良い。 上記構成によ り、 本発明の空気清浄機は、 空気中の悪臭ガスおよび粉塵の除去性能に優れる とともに、 微量アウトガス等、 担体自体、 または添着物質に由来する微量物質 の放出による二次汚染等がなく、 かつ、 フィルター寿命が視覚的 ·直接的に、 より明確に判別することができる。
本発明のガス吸着フィル夕一は、 前記担体が、 繊維状である構成であっても よい。 上記担体が繊維状であることで、 担体の水分保持量をさらに高めること ができ、 微量有毒ガスの除去性能をさらに高めることができる。
次に、 本発明のガス吸着フィル夕一において、 添着物質とともに担持層を形 成する発色剤について詳細に説明する。
本発明におけるガス吸着フィルターの担持層が有する発色剤の一例を挙げる と、 フエノールフタレイン、 チモールフタレイン、 メチルバイオレツ卜、 チモ ールブルー、 メチルイエ口一、 ブロモフエノールブルー、 メチルオレンジ、 メ チルレッド、 リトマス、 プロモチモールブル一、 フエノールレッド、 ァリザリ ンイェロー、 ブロモクレゾールパープル、 ニュートラルレッド、 クレゾ一ルレ ッド、 クレゾールフタレイン、 万能指示薬、 酸化還元指示薬等が挙げられる。 上記例示の発色剤は、 1種のみを用いてもよく、 2種以上を混合して用いてもよ い。
担持層に添着物質として塩基性物質が担持されている場合には、 発色剤とし てフエノールフタレインを添加することが好ましい。 この場合、 初期は赤であ るが、 酸性ガスの吸着量の増加とともに色が退色し、 除去性能の終末期には無 色に変化する (フエノールフタレインの変色域は pH8. 3〜10. 0) 。
従って、 例えば、 天然セルロース、 岩綿、 天然羊毛、 綿、 麻、 絹等の 1種若し くは 2種以上からなる繊維を担体として用いた場合、 発色剤としてフエノールフ タレインを用いれば、初期は、明度に優れる鮮やかなピンク色を呈しているが、 除去性能の終末期には、 無色となり、 判別性に優れたガス吸着フィルターを得 ることができる。 また、 チモールフタレインを添加すると初期は青であるが、 酸性ガスを吸着 するにつれて、同様に退色し無色になる(チモールフタレインの変色域は PH9. 3 〜10. 5)。
逆に酸性物質が添着されている場合はプロモチモールブル一 (BTB) を添加す ると、 初期は黄色であるが、 塩基性ガスの吸着量増加に伴い、 黄緑がかり、 除 去性能の終末期には緑色に変化する (BTBの変色域は pH6. 0〜7. 6 (アルカリ領 域では青) )。
例えば、 担体として、 黄色系を呈するフエノール樹脂繊維を用いる場合、 発 色剤としてプロモチモールブルーを用いることにより、 初期は、 材質本来と同 様の黄色を呈しているが、 除去性能の終末期に緑色に変化するので、 より明度 が高く、 判定性に優れたガス吸着フィルターを得ることができる。
さらに万能指示薬を用いると、 薬剤添着濾材の酸性度にごとに色変化がわか る。 万能指示薬の調合方法の一例を以下に示す。
1 ) TB (チモールブルー) 5mg、 MR (メチルレッド) 12. 5mg 、 BTB (ブロモチモール ブル一) 50mg、 TP (チモールフタレイン) lOOmg の 4つに指示薬をエタノー ル 100mlに溶かす。
2 ) 溶液が緑色になるまで 0. lmo l/ 1 NaOH (約 0. 4%) を加える。 上記調合に より、 pHによって以下の様に 7色に変色する万能指示薬が作製できる。 万 能指示薬を添加することで、濾剤の残存寿命をより詳しく表示することがで きる。例えば塩基性薬剤を添着した濾材は酸性ガスを吸着するにつれて初期 の紫から藍→青→緑と変色し、逆に酸性薬剤を添着している濾材は塩基性ガ スを吸着するにつれて初期の赤から橙→黄色→緑と変化する。
表 4
万能指示薬の色変化
Figure imgf000017_0001
本発明におけるガス吸着フィルタ一担体の B E T法による比表面積は、 を超え 300 rri/g以下である担体を用いている。 本発明のガス吸記範囲内で あれば特に限定されないが Om2/gを超え l OOrriZg以下の範囲内がより好ましく 50 mZg以下の範囲内がさらに好ましい。
上記比表積は、 例えば、 ュアサアイォニクス社製オートソープ 6等によって求 めることができる。
本発明におけるぬれ指数は J I S K6768 「ポリエチレン及びポリプロピレンフィ ルムのぬれ試験方法」 に規定されている方法により測定される。
上記ぬれ張力判定試薬 (米国 C O R O T E C社製「ぬれ張力判定試薬」) によ るぬれ指数測定を行った結果、 実施例で用いたフエノール樹脂繊維は 5 0 dyne/cmであり、 ポリプロピレン(PP)繊維は 3 5 dyne/cmであった。
以上のように、 本発明のガス吸着フィルターには、 P H指示薬や酸化還元指 示薬その他の上記発色剤を添加してあることから、 吸着過程が外観から視覚 的 ·直接的に知ることができ、 残存除去程度も色素強度で判断できる。 また非 多孔質担体を用いることで担体由来のァゥトガスの発生もなく、 フィルターの 下流側での二次汚染等が削減できる。 これにより本発明のガス吸着フィルター を空気清浄機に用いれば、 空気中に含まれるアンモニア、 トリメチルァミン、 メチルメルカブタン、 硫化水素など悪臭ガスの除去性能に優れ、 微量アウトガ ス等も少なく、 フィル夕一の寿命判断も容易になりフィルター交換等の利便性 が向上する。
図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の一実施の形態に係るガス吸着フィルターをクリーンルーム 内で使用した例を示した説明図である。
図 2は、 上記ガス吸着フィルターが、 上記クリーンルーム内の天井付近にフ ィルターュニットとして取り付けられた場合の詳細を示す説明図である。
図 3 ( a ) は、 ガス吸着フィルターの内部構造の一例を示す平面図である。 図 3 ( b ) は、 空気浄化フィルターの内部構造を示す斜視図である。
図 4は、 本発明のガス吸着フィルターによるガス残存率の変化を示すグラフ である。 図 5は、 比較用のガスフィルターのガス濃度減衰特性を示すグラフである。 図 6は、 本発明のガス吸着フィルターを脱臭フィルターとして備えてなる本 発明の空気清浄機の概略構成を示す説明図である。
発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例を示して詳しく説明するが、 本発明はこれにより限定されるも のではない。
<低濃度ガス除去性能評価方法 >
ガス吸着フィルターの低濃度ガス除去性能評価は、 塩基性ガス代表指標とし てアンモニアを用い、以下の方法を用いて行った。 1パス除去試験装置にガス吸 着フィルターを取り付け、 室内空気 (微量ガスを含んだ試験用空気) を線速
0.2m/sでフィル夕一部に導入した。 一定時間ごとにガス吸着フィル夕一の入口 側 -出口側で空気を湿式捕集し、 空気中のアンモニア濃度 (入口アンモニア濃 度, 出口アンモニア濃度, 単位; ppb) の測定を行った。
湿式捕集は、 吸収液が入ったガス吸収瓶とミニポンプとを 1セットとし、 吸 収液中に試料空気をパブリングによりサンプリングし濃縮捕集を行った。 吸収 液としては比抵抗率 1 8 . 0メガオーム以上 1 8 . 3メガオーム以下の超純水 を 1 0 0ミリリツトル用い、 サンプリング条件は毎分 2リットルの吸引流量で 3 6 0 Lの吸引サンプリングであった。捕集溶液はイオン交換クロマトグラフィ 一分析装置で分析し、 得られたアンモニアイオン濃度からガス吸着フィルター のアンモニア除去率を下記の計算式で算出した。 イオン交換クロマトグラフィ 一の分析条件を表 5に示す。 湿式捕集 (サンプリング) は、 通気開始後約 5 0 時間において、 約 6 0分間ずつ 3回行い、 それらの平均デ一夕を入口アンモニ ァ濃度及び出口アンモニア濃度としてもとめ除去率 (%) を算出した。
v = Ci-Co X 1 0 0
Ci
ただし、 V :除去率 )
Ci:入口アンモニア濃度 (P P b )
Co:出口アンモニア濃度 (P P b )
また、 担持層に添着物質として炭酸力リゥム等のアル力リ性物質を用いた場 合には、 上記アンモニアに代えて二酸化硫黄を用いた。
表 5
Figure imgf000020_0001
<自己発塵性比較評価方法 >
ガス吸着フィルターについての自己発塵性比較評価は以下の方法にて行った。 上記 1パス除去試験装置に吸着フィル夕一を取り付け、 高性能除塵フィルター で浄化した室内清浄空気を線速 0.2m/sでフィル夕一部に導入し、 吸着フィル夕 一の出口側で光散乱式自動粒子計数器 (大同酸素製 パーティクルカウンター モデル DS-300) により粒子個数濃度の測定を行った。
ぐ自己脱着性評価方法 >
ガス吸着フィルター下流側での添着物質の脱着性の有無について検証した。 湿式サンプリング法により、 超純水中にフィルタ一下流側空気を 2 L /minの流 量で 2 4時間捕集し、 溶液 1 0 O mL中のイオン成分を上記表 6と同様の溶出 条件で、イオン交換クロマトグラフィー(DIONEX製 IC20)により分析した。 く濃度減衰評価方法〉
ガス濃度減衰評価は、 下記のとおり行った。 2 2 L密閉型循環式試験装置に ガス吸着フィル夕一を取り付け、 試験指標として二酸化硫黄、 アンモニア、 ト リメチルァミン、 硫化水素、 メチルメルカブタン等の標準ガスを用い、 以下の 方法で評価を行う。 循環系に評価濾材を設置し初期濃度 1 0 O ppmの吸着対象ガ スを循環通気させる。 一定時間経過後、 系内のガス濃度をガス検知管 (ガステ ック社製、 ガス検知管) により測定した。
〔実施例 1〕 フエノール樹脂繊維シート (日本カイノール(株)製「カイノール S-210J (商 標名)) よりなる担体と、 この担体に担持されたリン酸層とから構成されたシー 卜状構造物を本発明のガス吸着フィルタ一として作製した。 上記担体は、 繊維 直径 1 4 μπι、 窒素吸着 BET比表面積が 0 . 0 0 0 1 m2Zg以上 5 0 m^ g以 下のフエノール樹脂繊維を目付 2 1 0 g /m2でシート状に加工したものであ る。 リン酸は、 担体容積あたり、 0 . 0 5 g Z c m3の割合で、 すなわち、 担体 の 1 0 0重量部あたり 2 5重量部の割合で担持されていた。 これをプロモチモ ールブルー 2重量%水溶液に浸漬し、 発色剤としてのプロモチモールブル一を 担体に担持させた。 上記低濃度ガス除去性能評価方法によりガス除去性能を評 価した。 結果を表 6に示す。 また、 上記自己発塵性比較評価方法により自己発 塵性を評価した。 結果を表 7に示す。 上記自己脱着性評価方法により、 ガス吸 着フィルタ一下流において上記と同様の湿式捕集を行い、 リン酸イオン成分、 その他のイオン性物質、 陽イオン性物質 (いずれも単位; pg/m3) を定量しガス 吸着フィルター下流側での自己脱着性測定結果を得た。 結果を表 8に示す。 さ らに、 アンモニアの通気を継続的に行い発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス 吸着フィル夕一は、 初期は、 担体本来の色と同様の黄色を呈していたが、 1 0 ヶ月経過後薄い緑色を呈し、 18ヶ月経過後、 濃い緑色を呈した。
〔比較例 1〕
担体として繊維直径 1 0 μιη、 窒素吸着 BET比表面積が 8 0 0 m2Zg以上 1 2 0 0 m2/g以下、 目付 2 3 0 g/m2の石炭ピッチ系繊維状活性炭を原料とし た塩基性ガス吸着フェルトを用いたこと以外は実施例 1と同様の操作を行い、 比較用のガス吸着フィル夕一を作製した。 リン酸は、 担体の 1 0 0重量部あた り 2 5重量部の割合で担持されていた。 上記低濃度ガス除去性能評価方法によ りガス除去性能を評価した。 結果を表 6に示す。 また、 実施例 1と同様にして 自己発塵性を評価した。 結果を表 7に示す。 さらに、 アンモニアの通気を継続 的に行い発色剤の色の変化を見た。 通気時間に応じて発色剤由来の緑色を呈し たが、 色ムラがあり、 また、 活性炭に由来する灰色により色の判別は困難であ つた。
〔比較例 2〕
担体として粒子直径 1 0〜 1 0 0 pm、 窒素吸着 BET比表面積が 8 0 0 m2Z g以上 1 2 0 0 m2Zg以下、 ヤシガラ系粒状活性炭を原料として、 実施例 1と ほぼ同一目付(目付 2 0 0 g/m2)のシート状となるように目皿上に均一に充填 した充填層を用いたこと以外は実施例 1と同様の操作を行い、 比較用のガス吸 着フィルターを作製した。 上記低濃度ガス除去性能評価方法によりガス除去性 能を評価した。 結果を表 6に示す。 また、 実施例 1と同様にして自己発塵性を 評価した。 結果を表 7に示す。 さらに、 アンモニアの通気を継続的に行い発色 剤の色の変化を見た。 通気時間に応じて発色剤由来の緑色を呈したが、 色ムラ があり、 また、 活性炭に由来する灰色により色の判別は困難であった。
〔実施例 2〕
実施例 1と同様の操作を行い作製したガス吸着フィル夕一を使用 (通気 6 0 0時間経過) 後に、 水洗 ·脱榨を 3回繰り返した。 次にこれを超純水中で超音 波洗浄を 15分間行い、乾燥機内で 2時間乾燥させた後、リン酸を再度担持させ、 実施例 1と同様に発色剤を担持させて、 ガス吸着フィル夕一の再生品を作製し た。 リン酸は、 担体容積あたり、 0 . 0 5 g Z c m3の割合で、 すなわち、 担体 の 1 0 0重量部あたり 2 5重量部の割合で担持されていた。 上記低濃度ガス除 去性能評価方法によりガス除去性能を評価した。 結果を表 6に示す。 さらに、 アンモニアの通気を継続的に行い発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス吸着フ ィルターは、 初期は、 担体本来の色と同様の黄色を呈していたが、 1 0ヶ月経 過後薄い緑色を呈した。 この時点の除去率は約 6 0 %までに低下していた。 18 ヶ月経過後、 濃い緑色を呈した。 この時点での除去率は、 約 1 0 %にまで低下 していた。
〔実施例 3〕
天然羊毛繊維不織布シート (ウールマークカンパニー製) よりなる担体と、 この担体に担持されたリン酸層とから構成されたシート状構造物を本発明のガ ス吸着フィル夕一として作製した。 上記担体は、 繊維直径 2 5〜4 0 μπι、 窒素 吸着 BET比表面積が 0. 0 0 0 l m2Zg以上 5 0 m2Zg以下の羊毛繊維を目付 2 0 0 gZm2でシート状に加工したものである。 リン酸は、 担体容積あたり、 0 . 0 5 gZ c m3の割合で、 すなわち、 担体の 1 0 0重量部あたり 2 5重量部 の割合で担持されていた。 上記低濃度ガス除去性能評価方法によりガス除去性 能を評価した。 結果を表 6に示す。 さらに、 アンモニアの通気を継続的に行い 発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス吸着フィルタ一は、 初期は、 担体本来の 色と同様の黄色を呈していたが、 1 0ヶ月経過後薄い緑色を呈した。 この時点 の除去率は約 60%までに低下していた。 18ヶ月経過後、 濃い緑色を呈した。 この時点での除去率は、 約 10%にまで低下していた。
〔実施例 4〕
混合繊維(天然羊毛繊維 70%、綿 15%、 レーヨン 8%、ポリエステル 7%) (東亜紡織 (株) 製) よりなる担体と、 この担体に担持されたリン酸層とから 構成されたシート状構造物を本発明のガス吸着フィル夕一として作製した。 上 記担体は、 繊維直径 25〜 100 μιη、 窒素吸着 BET比表面積が 0. 0001 m2Zg以上 50m2Zg以下の羊毛、 綿、 レーヨン、 ポリエステル繊維を上記割 合で混合させ目付 400 m2でシート状に加工したものである。 リン酸は、 担体容積あたり、 0. 05 gZcm3の割合で、 すなわち、 担体の 100重量部 あたり 25重量部の割合で担持されていた。 上記低濃度'ガス除去性能評価方法 によりガス除去性能を評価した。 結果を表 6に示す。 さらに、 アンモニアの通 気を継続的に行い発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス吸着フィル夕一は、 初 期は、 担体本来の色と同様の黄色を呈していたが、 10ヶ月経過後薄い緑色を 呈した。 この時点の除去率は約 60%までに低下していた。 18ヶ月経過後、 濃 い緑色を呈した。 この時点での除去率は、 約 10%にまで低下していた。
表 6
入口アンモニア濃度 出口アンモニア濃度 除去率
(ppb) (ppb) (%) 実施例 1 13. 3 0. 8 94 実施例 2 11. 9 0. 9 92 実施例 3 10. 6 0. 4 96 実施例 4 9. 7 0. 7 93 比較例 1 11. 4 1. 5 87 比較例 2 13. 0 2. 3 82 表 6に示されるように、 本発明のガス吸着フィル夕一は、 低濃度領域でのガ ス除去性能が他種フィル夕一と比較して同等以上であった。 これにより、 本発 明のガス吸着フィルタ一は、 低濃度領域のアンモニアの除去性能が高いことが わかる。 すなわち、 比表面積がほとんど存在しなくても、 担持物質の化学吸着 効果により高除去率を発現していることが明らかである。
また、 使用済みフィルタ一は半永久的に再生、 再利用できるので、 産業廃棄 物削減に貢献できる。 再生品の除去性能も新品レベルに確実に復元できている。 さらに、 天然繊維である羊毛や、 羊毛, レ一ヨン、 綿、 ポリエステル混合繊維 もフィル夕一基布として有効であることがわかる。 衣料再生品の応用形態とし て期待できる。 表 7
Figure imgf000024_0001
表 7より明らかなように、 本発明のガス吸着フィルタ一は、 粒状活性炭と比 較すれば、 発塵は皆無といえる。
表 8
リン酸イオン成分 検出下限値 (0.035pg/m3) 以下 その他の陰イオン性物質 検出下限値 (0.052pg/m3) 以下
陽イオン性物質 , 検出下限値 (0.003pg/m3) 以下 表 8に示すように、 本発明のガス吸着フィルタ一は、 添着物質由来のリン酸 イオン成分が検出下限値以下であることから、 添着物質の脱離がなく、 優れた ガス吸着性能を維持できることがわかる。 また、 他のイオン性物質も検出下限 値以下であることから担体由来のァゥトガスの発生もなく、 フィルターの下流 側で危害を及ぼすことがないことがわかる。
さらに、 アンモニアの通気を継続的に行い発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス吸着フィル夕一は、 初期は、 担体本来の色と同様の黄色を呈していたが、 1 0ヶ月経過後薄い緑色を呈した。 この時点の除去率は 6 0 %までに低下して いた。 18ヶ月経過後、 濃い緑色を呈した。 この時点での除去率は、 1 0 %にま で低下していた。
〔実施例 5〕
パルプ繊維べ一パーをコルゲートハニカム構造体に加工したものを本発明の ガス吸着フィル夕一として作製した。 上記担体は、 窒素吸着 BET比表面積が 1 rri Zgのセルロース繊維を目付 0 . 2 g /rriでペーパー状に製紙しさらにコルゲー トハニカム構造 (210セル Z c m3) に加工したものである。 それに 0. l SgZ c m 3の割合で薬剤担持 (炭酸カリウム) および発色剤としてフエノールフタレイン 添加を行った。 フエノールフタレイン添加は、 フエノールフタレイン 2重量% 水溶液に浸漬し、 フエノールフタレインを担体に担持させた。 上記濃度減衰評 価方法により、 二酸化硫黄ガスの除去性能を評価した。 結果を図 5に示す。 さ らに、 二酸化硫黄の通気を継続的に行い発色剤が呈する色の変化を見た。 ガス 吸着フィル夕一は、 初期は、 鮮やかなピンク色を呈していたが、 1 0ヶ月経過 後薄いピンク色を呈した。 この時点の除去率は約 6 0 %までに低下していた。 18ヶ月経過後、 ピンク色はほぼ消滅し、 パルプ繊維ペーパー本来の白色を呈し た。 この時点での除去率は、 約 1 0 %にまで低下していた。
〔比較例 3〕
市販品ハニカム方式ガス吸着フィル夕一として活性炭系ハニカムフィルター (いずれも単位; gZn ) を用い、 上記濃度減衰評価方法により、 二酸化硫黄 ガスの除去性能を評価した。 試料サンプルを 2 5 Φに切り出し、 試験装置に取 り付け、 評価した。 フエノールフタレイン添加は、 実施例 5と同様にして、 フ エノールフ夕レイン 2重量%水溶液にフィルターを浸漬し、 フエノールフ夕レ インを担体に担持させた。 上記濃度減衰評価方法により、 二酸化硫黄ガスの除 去性能を評価した。 結果を図 6に示す。 発色剤は担体に担持されたが色ムラが あり、 色の減色は、 活性炭に由来する灰色で判別が困難であった。
〔比較例 4〕 市販品八二カム方式ガス吸着フィルターのとしてポリプロピ レン製脱臭フィルターを比較用のガス吸着フィル夕一とした。 上記濃度減衰評 価方法により二酸化硫黄ガスの除去性能を評価した。 結果を図 6に示す。 フエ ノールフタレイン添加は、 実施例 5と同様にして、 フエノールフタレイン 2重 量%水溶液にフィルターを浸潰し、 フエノールフタレインを担体に担持させた。 発色剤は担体に担持されたが色ムラがあり、 また担持量が不十分であったので、 色の減色は、 判別が困難であった。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 担体表面にアルカリ性物質、 酸性物質、 酸化剤、 及び還元剤の少なくとも いずれか 1種の添着物質と、 発色剤とを有する担持層が形成されてなることを 特徴とするガス吸着フィルター。
2 . 発色剤が、 フエノールフタレイン、 チモールフタレイン、 メチルバィォレ ット、 チモールブル一、 メチルイエ口一、 ブロモフエノールブル一、 メチルォ レンジ、 メチルレッド、 リトマス、 ブロモチモールブルー、 フエノールレッド、 ァリザリンイェロー、 ブロモクレゾールパープル、 ニュートラルレッド、 クレ ゾ一ルレッド、 クレゾ一ルフ夕レイン、 万能指示薬、 酸化還元指示薬からなる 群より選ばれる少なくとも 1種の指示薬であることを特徴とする請求項 1記載 のガス吸着フィルター。
3 . 担体は、 窒素吸着による BET比表面積が 3 00 mVg以下であることを特 徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
4 . 担体は、 担体表面が、 J ISK 6 7 6 8に定めるぬれ指数 4 5〜7 O dynZcm で示される親水性を有していることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィ ルター。
5 . 担持層は、 担体重量に対して 0.5重量%を超え 95重量%以下の割合で担持 されていることを特徴とする請求項 1項記載のガス吸着フィルター。
6 . 担持層は、 担体容積に対して、 0 . 0 0 1 g Z c m3〜5 g Z c m 3の割合 で担持されていることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
7 . 前記担体が、 ポリアセタール、 ポリアリレート、 ポリアミド、 ポリイミド、 ポリカーボネート、 ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリエーテルエ一テルケト ン、 ポリエーテルサルホン、 ポリフエ二レンサルファイド、 炭素繊維、 炭化ケ ィ素、 フエノール樹脂、 ガラス、 シリカ 'アルミナ、 液晶ポリマー、 天然セル ロース、 岩綿、 羊毛、 綿、 麻、 絹からなる群より選ばれる少なくともいずれか 1種の物質であることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
8 . 担体は、 ペーパー状、 板状、 球状、 円柱状、 繊維状からなる群より選ばれ る少なくともいずれか 1種の形状に形成されてなることを特徴とする請求項 1 記載のガス吸着フィルター。
9 . 担体は、 物質に対して同物質群より選ばれる 1種以上の他の物質が 0〜 5 0重量%の割合で混合された混合物質であることを特徴とする請求項 7記載の ガス吸着フィルター。
1 0 . 洗浄及び再担持を行うことにより再生されることを特徴とする請求項 1 に記載のガス吸着フィル夕一。
1 1 . 担体が、 フエノール樹脂繊維で.あり、 発色剤がプロモチモールブルーで あることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 2 . 担体が、 天然セルロース、 岩綿、 天然羊毛、 綿、 麻、 絹からなる群より 選ばれる少なくともいずれか 1種を主成分とする繊維であり、 発色剤がフエノ 一ルフ夕レインであることを特徴とする請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 3 . ハニカム状、 ミニプリーツ状、 フェルト状、 または細密充填状の所定形 状に加工してなる請求項 1記載のガス吸着フィルター。
1 4. 請求項 1記載のガス吸着フィルターと、 送風手段および除塵フィルター とを備えてなる空気清浄機。
1 5 .請求項 1記載のガス吸着フィルターを備えてなるエアコンディショナ一。
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