WO2005023975A1 - Mehrphasiges kosmetisches mittel zur haar- und hautreinigung - Google Patents

Mehrphasiges kosmetisches mittel zur haar- und hautreinigung Download PDF

Info

Publication number
WO2005023975A1
WO2005023975A1 PCT/EP2004/009511 EP2004009511W WO2005023975A1 WO 2005023975 A1 WO2005023975 A1 WO 2005023975A1 EP 2004009511 W EP2004009511 W EP 2004009511W WO 2005023975 A1 WO2005023975 A1 WO 2005023975A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
weight
salt
amount
acid
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/009511
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Hloucha
Kerstin Dorn
Lars Jung
Gabriele Weser
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10341023A external-priority patent/DE10341023A1/de
Priority claimed from DE2003154213 external-priority patent/DE10354213A1/de
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO2005023975A1 publication Critical patent/WO2005023975A1/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/03Liquid compositions with two or more distinct layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Definitions

  • the present invention relates to a composition comprising at least two aqueous phases and its use as a personal care and / or body cleanser, in particular for cleaning skin and hair, especially as a shower bath, shampoo, bubble bath, liquid soap, make-up remover or facial cleanser.
  • compositions which form two or more phases, in particular for use as agents for body care and / or cleaning.
  • Various compositions have already been described in this connection.
  • WO 02/15849 describes a two-phase aqueous system which contains between 5 and 35% by weight detergents, between 1 and 12% by weight thickener, between 4 and 20% by weight polyalkylene glycol and a salt selected from the group consisting of Contains alkali or alkaline earth sulfate, bisulfate, carbonate or bicarbonate.
  • a salt selected from the group consisting of Contains alkali or alkaline earth sulfate, bisulfate, carbonate or bicarbonate.
  • the amount of salt used is between 10 and 25% by weight.
  • EP 0175485 describes two-phase aqueous systems which are based on the use of complexing agents. However, their use is problematic and should be avoided if possible.
  • No. 6,180,587 describes the use of a two-phase aqueous system in which a copolymer of acrylic acid and maleic acid and an alkoxy sulfate are used. This system is based on a combination of polyacid and anionic surfactant.
  • JP 06033410 and JP 62263297 describe two-phase systems in which anionic surfactants are used in combination with polyacrylates or polyamides.
  • WO 00/61716 describes multi-phase preparations which contain at least one dissolved surface-active compound, at least one dissolved polymer compound and at least one water-soluble, mono- or polyhydric alcohol having 2-9 C atoms.
  • the object of the present invention was to provide two-phase or multi-phase aqueous compositions, with at least two visually separated phases, which are advantageous compared to the multi-phase aqueous compositions described in the prior art, in particular those which are used for personal care and / or cleaning can be used, for example by being more environmentally friendly or cheaper, giving a better skin feel, better foaming enable or enable a faster phase separation than the multiphase aqueous systems described in the prior art.
  • aqueous compositions can advantageously be used as multi-phase systems for personal care and cleaning, which comprise the following components: a) at least one nonionic and / or at least one amphoteric surfactant in an amount of 0.1-25% by weight.
  • % preferably in an amount of 1-15% by weight
  • the information here relates to the overall system.
  • the various phases of the multiphase system, which are at rest, can have a different composition.
  • any mixture of nonionic and amphoteric surfactants can be contained in the composition.
  • the agent according to the invention contains no amphoteric surfactants.
  • the nonionic surfactant is preferably in an amount of 0.1-15% by weight, particularly preferably 0.5-8% by weight, especially in an amount of 2-4 or 4-6% by weight. , each based on the total weight, contained in the agent according to the invention.
  • the agent according to the invention contains no nonionic surfactants.
  • the amphoteric surfactant is preferably in an amount of 0.1-15% by weight, particularly preferably 0.5 - 8 wt .-%, especially in an amount of 2-6 or 4-6 wt .-%, contained in the agent according to the invention.
  • nonionic surfactants are preferably present in an amount of 0.1-15% by weight, particularly preferably 0.5-8% by weight, especially in one Amount of 4-6% by weight and the amphoteric surfactants preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 7.5% by weight and in particular 1 to 5% by weight. % contain.
  • composition according to the invention is distinguished by the fact that it represents a multiphase system which comprises at least two visually separated aqueous phases, which are preferably both clear. These are advantageously two aqueous phases; no oil phase is formed. This has the advantage that the user does not feel greasy on the skin.
  • the volume ratio of the different phases of the multiphase composition according to the invention can have any value.
  • the volume ratio can in particular be between 95: 5 and 5:95.
  • a value between 70:30 and 30:70 is preferred here.
  • phase separation can be seen after twelve hours, preferably after six hours, particularly preferably within one hour after shaking.
  • composition is also preferably characterized by a good feeling on the skin, particularly since the use of high amounts of salt is dispensed with can be. Further advantages of the composition according to the invention are preferably good foam formation and good skin tolerance.
  • the sum of the amount of salt and the amount of polar organic compound in the composition according to the invention is preferably between 5 and 20% by weight.
  • the present invention furthermore relates to a process for producing a composition according to the invention, the aforementioned components of the composition according to the invention being mixed with one another in the amounts stated.
  • the present invention furthermore relates to the use of a composition according to the invention as a body care and / or body cleaning agent, the body care and / or body cleaning agent being in particular a shower bath, shampoo, foam bath, a liquid soap, a make-up remover or can be a facial cleanser.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Examples of such compounds are: C8-C22-alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues,
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula RO- (S) x .
  • the alkyl radical R here preferably contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a homogeneous alkyl radical R, in particular a C ⁇ -, C-io-, C ⁇ 2 -, C - or Ci 6 - alkyl group.
  • a homogeneous alkyl radical R in particular a C ⁇ -, C-io-, C ⁇ 2 -, C - or Ci 6 - alkyl group.
  • these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • R consists essentially of C ⁇ and C ⁇ Q alkyl groups, essentially of C ⁇ - ur
  • d C ⁇ -Alkyl phenomenon consists essentially of Cß- to C- j g -alkyl groups or essentially from C ⁇ - D ' s C- j g -alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar building block S.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are Glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred. In particular, it can be alkyl glucosides which are available under the trade names APG600 and Plantacare®1200UP and / or under the INCI name Lauryl Glucoside.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • amphoteric surfactants also includes the group of surfactants known to the person skilled in the art as zwitterionic surfactants.
  • Suitable amphoteric or zwitterionic surfactants which can be used according to the invention contain a basic and an acidic group, which form an inner salt.
  • the cationic group is in particular a quaternary ammonium group, but it can also be, for example, a phosphonium, imidazolium or sulfonium group.
  • the anionic group is in particular a carboxylate or sulfonate group, but it can also be a phosphonate or sulfate group, for example.
  • amphoteric surfactants which can preferably be used according to the invention are compounds of the general formula (I)
  • R 1 is preferably an aliphatic or aromatic hydrophobic, optionally substituted group
  • R 2 and R 3 independently of one another are preferably hydrogen or a short, optionally substituted alkyl group, and where R 2 and R 3 can also be linked to one another
  • R 4 is preferably an optionally substituted alkylene or polyalkoxy group
  • X is preferably a carboxylate or Sulfonate group stands.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • betaine compounds of the formula (II) are used as amphoteric surfactants,
  • R 1 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, which is optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups
  • R 2 and R 3 are identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms.
  • C 1 -C 18 -Alkyldimethylcarboxymethylbetaine, C 1 -C 4 -alkylamido propyldimethylcarboxymethylbetaine and cocoamidopropylbetaine are preferred.
  • Sulfobetaines are also preferred.
  • a sulfonate group is the anionic group instead of the carboxy group.
  • Bis (hydroxyethyl) sulfobetaine and cocoamidopropyl sulfobetaine are particularly suitable.
  • betaines and / or sulfobetaines can generally be used, as described, for example, in US Pat. No. 2,082,275, US Pat. No. 2,702,279 or US Pat. No. 2,255,082. salts
  • a salt or a mixture of several salts is contained in the composition according to the invention as a further component.
  • the salt preferably contains inorganic salts and / or salts of organic acids, in particular from the group of the alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of sulfuric acid, hydrohalic acids and organic acids, and mixtures thereof, in particular sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium citrate , Potassium citrate, and sodium lactate.
  • Organic acids in particular polyvalent organic acids, especially di-, tri- and tetracarboxylic acids and / or salts of higher polycarboxylic acids, that is to say, for example, of organic acids which are linked to one another via functional groups, such as iminodisuccinic acid, are particularly preferred.
  • the organic acids can also carry further functional groups.
  • the organic acids comprise 4 to 8 carbon atoms and 2 to 4 carboxylate groups, which may in particular be oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid or iminodisuccinic acid.
  • Citrates, the salts of citric acid, and iminodisuccinates, the salts of iminodisuccinic acid are particularly preferred.
  • the salt of organic acid, and in particular citric acid and / or iminodisuccinic acid can be, for example, a sodium, potassium or ammonium salt.
  • the salt of citric acid and / or the salt of iminodisuccinic acid is preferably in the composition in an amount between 0.1 and 10% by weight, particularly preferably between 1 and 8% by weight, especially between 2 and 5 or 4 and 7 % By weight.
  • Suitable polar organic compounds which may be included in the compositions of this invention are for example selected from the group consisting of mono- and polyhydric alcohols, in particular mono- and divalent C 2 - 6 alkanols, particularly n-propanol, i-propanol or 1, 6-hexanediol, and esters of organic acids and ethers, in particular triethyl citrate and also, for example, also di-n-octyl ether, decyl oleate, Glycerol monooleate and / or glycerol monolaurate.
  • mono- and polyhydric alcohols in particular mono- and divalent C 2 - 6 alkanols, particularly n-propanol, i-propanol or 1, 6-hexanediol
  • esters of organic acids and ethers in particular triethyl citrate and also, for example, also di-n-octyl ether, decyl oleate
  • esters in particular C- ⁇ - 4 alkyl esters, polyvalent organic acids, especially organic acids, the total of 4 to 8 carbon atoms and 2 to 4 carboxylate groups include, where the acids may also be mono- or polysubstituted can be, in particular by hydroxyl groups, with triethyl citrate being very particularly preferred as the ester of the organic acid.
  • The% by weight ratio between polar organic compound and salt is preferably between 0.1 and 10, particularly preferably between 0.2 and 7, in particular when triethyl citrate is used as the polar organic compound and a salt of citric acid and / or iminodisuccinic acid as the salt is used.
  • Suitable water-soluble polymers are all water or aqueous surfactant solutions at 20 ° C. in amounts of at least 0.5% by weight of natural or synthetic high-molecular substances with recurring structural elements.
  • Natural polymers are understood to be water-soluble polysaccharides or the water-soluble derivatives of water-insoluble polysaccharides.
  • Suitable natural polymers are e.g. Starch, guar, cellulose ethers, especially methyl celluloses or hydroxyethyl celluloses, and carboxymethyl celluloses.
  • Suitable synthetic polymer compounds are e.g.
  • water-soluble copolymers of acrylic acid, acrylamide, vinyl pyrrolidone and other water-soluble monomers with non-water-soluble comonomers are polymer compounds in the sense of the present invention suitable.
  • Polymer compounds selected from polyethylene glycols, polypropylene glycols and polyvinylpyrrolidine with molecular weights of more than 1000 D are preferably suitable for the preparation of the preparations according to the invention.
  • the amounts of polymer compounds required for segregation depend on the type and molecular weight of the polymer compound, it generally applies that the required amounts the lower the higher the Molecular weight of the polymer compound is.
  • the upper limit of the content of polymer compounds should be chosen so that the preparation does not gel and separation is not hindered by the toughness of the phases.
  • the polymer is polyethylene glycol (PEG), in particular PEG with a molecular weight greater than or equal to 3000 g / mol (D), especially greater than or equal to 6000 g / mol (D), in particular greater than or equal to 10,000 g / mol (D).
  • PEG polyethylene glycol
  • D polyethylene glycol
  • The% by weight ratio between polar organic compound and water-soluble polymer is preferably between 0.1 and 10, particularly preferably between 0.2 and 4.5 or between 4 and 7, in particular if the polar organic compound is triethyl citrate is.
  • compositions may also contain anionic surfactants.
  • these are preferably in an amount between 0 and 30% by weight, particularly preferably in an amount between 0.7 and 20% by weight.
  • % especially in an amount between 5 and 15 wt .-% or 10 and 20 wt .-%, contain.
  • Suitable anionic surfactants in compositions according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a hydrophilic anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • a hydrophilic anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule.
  • Suitable anionic surfactants each in the form of the sodium, potassium, magnesium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group: linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms Atoms (soaps), Amide ether carboxylates of the formula [R-NH (-CH2-CH 2 -0) n-CH2-COO] mZ, in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 2 to 29 carbon atoms, n is an integer of 1 to 10, m represents the numbers 1 or 2 and Z represents a cation from the group of the alkali or alkaline earth metals, acyl sarcosides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, Acyl isothionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the anionic surfactant is a fatty alcohol ether sulfate, in particular sodium lauryl ether sulfate (SLES), also known under the trade name TEXAPON®N70 (Cognis).
  • SLES includes C 12 -C 4 alkyl groups, two ethoxy groups and a sulfate group.
  • composition according to the invention can contain further constituents, in particular those which are customary for a personal care product and / or cleaning agent, in particular those such as those for a personal care product and / or body cleaning product, in particular for cleaning skin and hair, especially for a shower bath , a shampoo, a bubble bath, a liquid soap, a make-up remover and / or for a facial cleanser.
  • these can in particular be selected from the group consisting of buffer salts, perfumes, preservatives, care substances, cosmetic or dermatological active substances, complexing agents, antioxidants and dyes.
  • hydrophobically modified polymers and / or heavy metal salts and / or oils can also be present in small amounts.
  • the dyes which can be used according to the invention include, for example, the water-soluble dye dyes bluel (Cl 42090), green3 (Cl 42053), green ⁇ (Cl 61570), green ⁇ (Cl 59040), yellow ⁇ (Cl 19140), yellowö (Cl 15985), yellowlO (Cl 47005), red4 (Cl 14700), red33 (Cl 17200) red40 (Cl 16035).
  • Cl stands for "Color Index”.
  • the dyes are listed, for example, in the reference work of the German Research Foundation (DFG) entitled “Cosmetic Colorants", 3rd edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1991, ISBN 3-527-27020-5.
  • DFG German Research Foundation
  • Cationic polymers and cationic surfactants are suitable as care substances.
  • care substances according to the invention preferably cationic polymers may be selected from the following group are used: - quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® (National Starch) and polymer Ucare JR ® (Amerchol) commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer Ucare JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, - Cationic guar derivatives, in particular those sold under the tradename Cosmedia ® guar (Cognis) and Jaguar ® (Rhodia) Products , - Polymer Dimethyldiallylammoniumsalze and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine mindestens zwei wässrige Phasen umfassende Zusammensetzung sowie ihre Verwendung als Körperpflegeund/oder Körperreinigungsmittel, insbesondere zur Reinigung von Haut und Haar, vor allem als Duschbad, Shampoo, Schaumbad, Flüssigseife, Make-up-Remover oder Gesichtsreiniger.

Description

Mehrphasiges kosmetisches Mittel zur Haar- und Hautreinigung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine mindestens zwei wässrige Phasen umfassende Zusammensetzung sowie ihre Verwendung als Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel, insbesondere zur Reinigung von Haut und Haar, vor allem als Duschbad, Shampoo, Schaumbad, Flüssigseife, Make-up-Remover oder Gesichtsreiniger.
In der Praxis besteht ein Bedarf an Zusammensetzungen, die zwei oder mehr Phasen ausbilden, insbesondere für den Einsatz als Mittel zur Körperpflege und/oder -reinigung. In diesem Zusammenhang wurden bereits verschiedene Zusammensetzungen beschrieben.
So beschreiben etwa US 3,718,609, US 3,810,478 und US 3,533,955 Öl/Wasser- Emulsionen, die für diesen Zweck verwendet werden können. Ein Nachteil dieser Öl/Wasser-Emulsionen ist jedoch, dass die ölige Phase ein fettiges Hautgefühl verursacht, was für den Anwender in der Regel unangenehm ist.
Um diesem Problem zu begegnen wurden in jüngerer Zeit zweiphasige Systeme entwickelt, die zwei wässrige Phasen umfassen. So beschreibt WO 02/15849 ein zweiphasiges wässriges System, das zwischen 5 und 35 Gew.-% Detergentien, zwischen 1 und 12 Gew.-% Verdicker, zwischen 4 und 20 Gew.-% Polyalkylenglycol sowie ein Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkali- oder Erdalkali-Sulfat, Bisulfat, Carbonat oder Bicarbonat enthält. Ein Problem bei diesem System besteht jedoch darin, dass hohe Mengen an Salz eingesetzt werden müssen, um die Phasentrennung zu ermöglichen. Wie den Ausführungsbeispielen zu entnehmen liegt die Menge an eingesetztem Salz zwischen 10 und 25 Gew.-%. Diese hohen Mengen an Salz wirken sich schlecht auf die Schaumbildung aus, sind zudem ökologisch bedenklich und vermitteln außerdem ein stumpfes Hautgefühl. Des weiteren erfolgt die Phasentrennung bei dem in WO 02/15849 beschriebenen System nur langsam. Des weiteren wird in EP 0116422 ein zweiphasiges wässriges System beschrieben, das Natriumhexametaphosphat in Mengen zwischen 16 und 40 Gew.-% enthält. Ferner sind hier vorzugsweise Sulfate wie Di- oder Triethanolamin-Laurylsulfat in hohen Mengen zugesetzt, um die Phasentrennung zu ermöglichen. Die genannten hohen Mengen an Phosphat sollten jedoch aus ökologischen Gründen vermieden werden. Außerdem vermitteln die hohen Salzkonzentrationen ein stumpfes Hautgefühl.
EP 0175485 beschreibt zweiphasige wässrige Systeme, die auf dem Einsatz von Komplexbildnern beruhen. Deren Einsatz ist jedoch problematisch und sollte nach Möglichkeit vermieden werden.
US 6,180,587 beschreibt die Verwendung eines zweiphasigen wässrigen Systems, in dem ein Co-Polymer aus Acrylsäure und Maleinsäure sowie ein Alkoxysulfat verwendet wird. Grundlage dieses Systems ist also eine Kombination zwischen Polysäure und anionischem Tensid.
JP 06033410 und JP 62263297 beschreiben zweiphasige Systeme, in denen anionische Tenside in Kombination mit Polyacrylaten bzw. Polyamiden verwendet werden.
In WO 00/61716 werden mehrphasige Zubereitungen beschrieben, die wenigstens eine gelöste oberflächenaktive Verbindung, wenigstens eine gelöste Polymerverbindung und wenigstens einen wasserlöslichen, ein- oder mehrwertigen Alkohol mit 2-9 C-Atomen enthalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, zwei- oder mehrphasige wässrige Zusammensetzungen, mit mindestens zwei visuell getrennten Phasen, zur Verfügung zu stellen, die sich vorteilhaft gegenüber den im Stand der Technik beschriebenen mehrphasigen wässrigen Zusammensetzungen auszeichnen, insbesondere gegenüber solchen, die zur Körperpflege und/oder -reinigung verwendet werden, beispielsweise indem sie umweltschonender oder preiswerter sind, ein besseres Hautgefühl vermitteln, eine bessere Schaumbildung ermöglichen oder eine schnellere Phasentrennung ermöglichen als die im Stand der Technik beschriebenen mehrphasigen wässrigen Systeme.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass wässrige Zusammensetzungen in vorteilhafter Weise als mehrphasige Systeme zur Körperpflege und Reinigung verwendet werden können, die folgende Komponenten umfassen: a) mindestens ein nichtionisches und/oder mindestens ein amphoteres Tensid in einer Menge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 - 15 Gew.-%, b) mindestens ein Salz in einer Menge von 0,1 - 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4 - 8 Gew.-%, c) mindestens ein wasserlösliches Polymer in einer Menge von 0,5 - 20 Gew- %, bevorzugt von 1 - 14 Gew-%, besonders bevorzugt von 3 - 10 Gew.-%, d) mindestens eine polare organische Verbindung in einer Menge von 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 - 8 Gew.-%.
Die Angaben beziehen sich hierbei jeweils auf das Gesamtsystem. Die verschiedenen Phasen des mehrphasigen Systems, die im Ruhezustand vorliegen, können eine davon abweichende Zusammensetzung aufweisen.
In der Zusammensetzung kann prinzipiell jede beliebige Mischung aus nichtionischen und amphoteren Tensiden enthalten sein. In einer bevorzugten Ausführungsformen enthält das erfindungsgemäße Mittel jedoch keine amphoteren Tenside. Das nichtionische Tensid ist hierbei vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 - 8 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 2 - 4 oder 4 - 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht, in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel keine nichtionischen Tenside. Das amphotere Tensid ist hierbei vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 - 8 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 2 - 6 oder 4 - 6 Gew.-%, in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
Falls in dem Mittel sowohl nichtionische als auch amphotere Tenside verwendet werden, dann sind die nichtionischen Tenside vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 - 8 Gew.-%, vor allem in einer Menge von 4 - 6 Gew.-% und die amphoteren Tenside vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich dadurch aus, dass sie ein mehrphasiges System darstellt, das mindestens zwei visuell getrennte wässrige Phasen umfasst, die vorzugsweise beide klar sind. Es handelt sich hierbei vorteilhafterweise um zwei wässrige Phasen, es wird keine Öl-Phase ausgebildet. Dies hat den Vorteil, dass beim Benutzer kein fettiges Hautgefühl entsteht.
Das Volumenverhältnis der verschiedenen Phasen der erfindungsgemäßen mehrphasigen Zusammensetzung kann jeden beliebigen Wert annehmen. Bei zweiphasigen Zusammensetzungen kann das Volumenverhältnis insbesondere zwischen 95:5 und 5:95 liegen. Bevorzugt ist hier ein Wert zwischen 70:30 und 30:70.
Nach dem Schütteln des Mehrphasensystems bildet sich vorteilhafterweise temporär eine Mischung, die verschiedenen Phasen sind also vorteilhafterweise unter Bewegung zeitweise ineinander dispergierbar. Vorzugsweise erfolgt jedoch schnell wieder reversible Trennung in die verschiedenen Phasen. Eine deutlich sichtbare Phasentrennung ist nach zwölf Stunden, bevorzugt nach sechs Stunden, besonders bevorzugt bereits innerhalb von einer Stunde nach dem Schütteln zu erkennen.
Die Zusammensetzung zeichnet sich ferner vorzugsweise durch ein gutes Hautgefühl aus, insbesondere da auf den Einsatz hoher Salzmengen verzichtet werden kann. Weitere Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind vorzugsweise eine gute Schaumbildung und eine gute Hautverträglichkeit.
Die Summe aus Menge an Salz und Menge an polarer organischer Verbindung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt vorzugsweise zwischen 5 und 20 Gew.-%.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wobei die zuvor genannten Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in den angegebenen Mengen miteinander vermischt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel, wobei es sich bei dem Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel insbesondere um ein Duschbad, Shampoo, Schaumbad, um eine Flüssigseife, einen Make-up-Remover oder um einen Gesichtsreiniger handeln kann.
Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden im folgenden beispielhaft näher erläutert.
Nichtionische Tenside
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise: C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, - C-^-C^'Föttsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin sowie
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel RO-(S)x.
Der Alkylrest R enthält hierbei vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2- Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen homogenen Alkylrest R, insbesondere eine Cβ-, C-io-, Cι2-, C - oder C-i6- Alkylgruppe, enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus Cß- und C^Q-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C^- ur|d C^-AIkylgruppen, im wesentlichen aus Cß- bis C-jg-AIkylgruppen oder im wesentlichen aus C^- D's C-jg-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein S können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Insbesondere kann es sich um Alkylglucoside handeln, das unter den Handelsnamen APG600 und Plantacare®1200UP und/oder unter dem INCI- Namen Lauryl Glucoside erhältlich sind.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 1 ,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,4 beträgt.
Amphotere Tenside
Unter den Begriff der amphoteren Tenside fallen erfindungsgemäß auch die Gruppe der Tenside, die dem Fachmann als zwitterionische Tenside bekannt sind. Geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden können, enthalten eine basische und eine saure Gruppe, die ein inneres Salz ausbilden. Bei der kationischen Gruppe handelt es sich hierbei insbesondere um eine quaternäre Ammoniumgruppe, es kann sich aber beispielsweise auch um eine Phosphonium-, Imidazolium- oder Sulfonium-Gruppe handeln. Bei der anionischen Gruppe handelt es sich insbesondere um eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, es kann sich aber beispielsweise auch um eine Phosphonat- oder Sulfat-Gruppe handeln.
Bei erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbaren amphoteren Tensiden handelt es sich um Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
R^
R1 - N+ - R4X" (I).
RJ
wobei R1 vorzugsweise eine aliphatische oder aromatische hydrophobe, gegebenenfalls substituierte Gruppe ist, R2 und R3 unabhängig voneinander vorzugsweise Wasserstoff oder eine kurze, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe sind, und wobei R2 und R3 auch miteinander verknüpft sein können, und wobei R4 vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Alkylen- oder Polyalkoxy-Gruppe ist, und wobei X" vorzugsweise für eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe steht.
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als amphotere Tenside Betain- Verbindungen der Formel (II) eingesetzt,
R^
R1 - N+ - CH2COO" (II),
Rά
in der R1 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind Cιo-C18-Alkyldimethylcarboxy- methylbetain, C^-C^-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethyl-betain und Cocoamidopropylbetain.
Ebenso bevorzugt sind Sulfobetaine. In diesem Fall ist statt der Carboxy- eine Sulfonatgruppe die anionische Gruppe. Besonders geeignet sind Bis(hydroxyethyl)sulfobetain und Cocoamidopropylsulfobetain. Es können jedoch allgemein Betaine und/oder Sulfobetaine eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in US 2,082,275, US 2,702,279 oder US 2,255,082 beschrieben sind. Salze
Als weitere Komponente ist in der erfindungsgmäßen Zusammensetzung ein Salz oder ein Gemisch mehrerer Salze enthalten. In dem Salz enthalten sind hierbei vorzugsweise anorganische Salze und/oder Salze organischer Säuren, insbesondere aus der Gruppe der Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumsalze der Schwefelsäure, der Halogenwasserstoffsäuren sowie der organischen Säuren, sowie deren Mischungen, insbesondere Natriumchlorid, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat, und Natriumlactat. Besonders bevorzugt sind Salze organischer Säuren, insbesondere mehrwertiger organischer Säuren, vor allem von Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren und/oder Salze höherer Polycarbonsäuren, also beispielsweise von organischen Säuren, die über funktionelle Gruppen miteinander verknüpft sind, wie etwa Iminodibernsteinsäure. Die organischen Säuren können auch weitere funktionelle Gruppen tragen. Die organischen Säuren umfassen in einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform 4 bis 8 C-Atome und 2 bis 4 Carboxylat-Gruppen, wobei es sich insbesondere um Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure oder Iminodibernsteinsäure handeln kann. Besonders bevorzugt sind Citrate, die Salze der Citronensäure, und Iminodisuccinate, die Salze der Iminodibernsteinsäure. Bei dem Salz der organischen Säure, und insbesondere der Citronensäure und/oder der Iminodibernsteinsäure, kann es sich beispielsweise um ein Natrium-, Kaliumoder Ammoniusalz handeln. Das Salz der Citronensäure und/oder das Salz der Iminodibernsteinsäure ist in der Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 8 Gew.-% vor allem zwischen 2 und 5 oder 4 und 7 Gew.-% enthalten.
Polare organische Verbindungen
Geeignete polare organische Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ein- und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere ein- und zweiwertigen C2-6-Alkanolen, vor allem n-Propanol, i-Propanol oder 1 ,6- Hexandiol, sowie Ester organischer Säuren und Ether, insbesondere Triethylcitrat sowie des weiteren beispielsweise auch Di-n-Octylether, Decyloleat, Glycerinmonooleat und/oder Glycerinmonolaurat. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß die Ester, insbesondere C-ι-4-Alkylester, mehrwertiger organischer Säuren, insbesondere organischer Säuren, die insgesamt 4 bis 8 C- Atome und 2 bis 4 Carboxylat-Gruppen umfassen, wobei die Säuren auch ein- oder mehrfach substituiert sein können, insbesondere durch Hydroxy-Gruppen, wobei als Ester der organischen Säure Triethylcitrat ganz besonders bevorzugt ist.
Das Gew.-%-Verhältnis zwischen polarer organischer Verbindung und Salz liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 10, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 7, insbesondere wenn als polare organische Verbindung Triethylcitrat und als Salz ein Salz der Citronensäure und/oder der Iminodibernsteinsäure verwendet wird.
Wasserlösliche Polymere
Als wasserlösliche Polymere eignen sich alle in Wasser oder wässrigen Tensidlösungen bei 20° C in Mengen von wenigstens 0,5 Gew.-% löslichen natürlichen oder synthetischen hochmolekularen Stoffe mit wiederkehrenden Strukturelementen. Als natürliche Polymere werden dabei wasserlösliche Polysaccharide oder die wasserlöslichen Derivate von wasserunlöslichen Polysacchariden verstanden. Geeignete natürliche Polymere sind z.B. Stärke, Guar, Celluloseether, insbesondere Methylcellulosen oder Hydroxyethylcellulosen, und Carboxymethylcellulosen. Geeignete synthetische Polymerverbindungen sind z.B. Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamide, Polyvinylacetate und Polyalkylenglykole mit Molekulargewichten von mehr als 1000 g/mol bzw. D. Auch wasserlösliche Copolymerisate der Acrylsäure, des Acrylamids, des Vinylpyrrolidons und anderer wasserlöslicher Monomere mit nicht-wasserlöslichen Comonomeren sind als Polymerverbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet.
Bevorzugt geeignet zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind Polymerverbindungen ausgewählt aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen und Polyvinylpyrrolidin mit Molekulargewichten von mehr als 1000 D. Die zur Entmischung erforderlichen Mengen an Polymerverbindungen sind von der Art und dem Molekulargewicht der Polymerverbindung abhängig, dabei gilt allgemein, dass die erforderlichen Mengen um so niedriger sind, je höher das Molekulargewicht der Polymerverbindung ist. Die Obergrenze des Gehalts an Polymerverbindungen ist so zu wählen, dass die Zubereitung nicht geliert und die Entmischung durch die Zähigkeit der Phasen nicht behindert wird.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Polymer um Polyethylenglykol (PEG), insbesondere um PEG mit einem Molekulargewicht größer gleich 3000 g/mol (D), vor allem größer gleich 6000 g/mol (D), insbesondere größer gleich 10000 g/mol (D).
Das Gew.-%-Verhältnis zwischen polarer organischer Verbindung und wasserlöslichem Polymer beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 10, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 4,5 oder zwischen 4 und 7, insbesondere wenn es sich bei der polaren organischen Verbindung um Triethylcitrat handelt.
Anionische Tenside
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung können des weiteren anionische Tenside enthalten sein.
Diese sind in dieser Ausführungsform vorzugsweise in einer Menge zwischen 0 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge zwischen 0,7 und 20 Gew.-
%, vor allem in einer Menge zwischen 5 und 15 Gew.-% oder 10 und 20 Gew.-%, enthalten.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine hydrophile anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe: lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), Amidethercarboxylate der Formel [R-NH(-CH2-CH2-0)n-CH2-COO]mZ, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 29 C-Atomen, n für ganze Zahlen von 1 bis 10, m für die Zahlen 1 oder 2 und Z für ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisothionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(-CH2-CH2θ)x-Sθ3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Kokosmonoglyceridsulfate, Acylglutamate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkyl- polyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem anionischen Tensid jedoch um ein Fettalkoholethersulfat, insbesondere um Natrium-Lauryl-Ether-Sulfat (SLES), auch unter dem Handelsnamen TEXAPON®N70 (Cognis) bekannt. SLES umfasst C12-Cι4- Alkylgruppen, zwei Ethoxy-Gruppen und eine Sulfatgruppe.
Der Einsatz eines Fettalkoholethersulfats in Kombination mit einem Alkylpolyglykosid ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Weitere Bestandteile
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann weitere Bestandteile enthalten, insbesondere solche, wie sie für ein Körperpflegemittel und/oder -reinigungsmittel üblich sind, insbesondere solche wie sie für ein Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel, insbesondere zur Reinigung von Haut und Haar, vor allem für ein Duschbad, ein Shampoo, ein Schaumbad, eine Flüssigseife, einen Make- up-Remover und/oder für einen Gesichtsreiniger üblich sind. Diese können hierbei insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Puffersalzen, Parfümen, Konservierungsmitteln, Pflegestoffen, kosmetischen oder dermatologischen Wirksubstanzen, Komplexbildnern, Antioxidantien und Farbstoffen. Des weiteren können beispielsweise auch hydrophob modifizierte Polymere, und/oder Schwermetallsalze und/oder Öle in geringen Mengen enthalten sein.
Von besonderer Bedeutung ist der Zusatz von Farbstoffen, insbesondere von solchen, die in den verschiedenen entmischten wässrigen Phasen eine unterschiedliche Löslichkeit aufweisen und auf diese Weise den Zusammensetzungen ein besonders ansprechendes Aussehen verleihen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffen zählen hierbei beispielsweise die wasserlöslichen Anfärbefarbstoffe bluel (Cl 42090), green3 (Cl 42053), greenδ (Cl 61570), greenδ (Cl 59040), yellowδ (Cl 19140), yellowö (Cl 15985), yellowlO (Cl 47005), red4 (Cl 14700), red33 (Cl 17200) red40 (Cl 16035). „Cl" steht hierbei für „Colour Index". Die Farbstoffe sind beispielsweise im Nachschlagewerk der Deutschen Forschungsgemeinschaft (DFG) mit dem Titel „Kosmetische Färbemittel", 3. Auflage, VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1991 , ISBN 3-527-27020-5 verzeichnet.
Als Pflegestoffe eignen sich kationische Polymere sowie kationische Tenside. Als Pflegestoffe können erfindungsgemäß vorzugsweise kationische Polymere ausgewählt aus der folgenden Gruppe verwendet werden: - quatemisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® (National Starch) und Polymer Ucare JR® (Amerchol) im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer Ucare JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, - Kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar (Cognis) und Jaguar® (Rhodia) vertriebenen Produkte, - Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) (Ondeo Nalco) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid- Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere, - Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, insbesondere mit Vinylpyrrolidon, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® (BASF) angeboten werden.
Ausführunqsbeispiele
In den folgenden Rezepturbeispielen wird die INCI-Nomenklatur nach CTFA verwendet. Basis-Rezepturen (Gehalt jeweils in Gew.-%)
Figure imgf000016_0001
Basis-Rezepturen (Gehalt jeweils in Gew.-%)
Figure imgf000016_0002
Basis-Rezepturen (Gehalt jeweils in Gew.-%)
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000017_0001
Beispielrezepturen für ein 2-Phasen-Duschgel
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000018_0001
Beispielrezepturen für ein 2-Phasen-Schaumbad
Figure imgf000018_0002
Beispielrezepturen für ein 2-Phasen-Shampoo
Figure imgf000019_0001

Claims

Patentansprüche
1. Zusammensetzung mit mindestens zwei visuell getrennten wässrigen Phasen, folgende Komponenten umfassend: a) mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens ein amphoteres Tensid in einer Menge von 0,1 - 20 Gew.-%, b) mindestens ein Salz in einer Menge von 0,1 - 12 Gew.-%, c) mindestens ein wasserlösliches Polymer in einer Menge von 0,5 - 20 Gew.- %, d) mindestens eine polare organische Verbindung in einer Menge von 0,1 - 20 Gew.-%.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem nichtionischen Tensid um ein Alkylpolyglycosid handelt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem amphoteren Tensid um ein Betain oder Sulfobetain handelt.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz ein Salz einer organischen Säure umfasst.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Salz einer organischen Säure um ein Salz der Citronensäure und/oder um ein Salz der Iminodibernsteinsäure handelt.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem wasserlöslichen Polymer um ein Polyalkylenglycol handelt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polyalkylenglycol um ein Polyethylenglycol handelt.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyalkylenglycol ein Molekulargewicht von durchschnittlich mindestens 6000 g/mol besitzt.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die polare organische Verbindung ausgewählt ist aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen, Ethern und Estern organischer Säuren.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die polare organische Verbindung ausgewählt ist aus Triethylcitrat, n-Propanol, i-Propanol und 1 ,6-Hexandiol.
11.Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe aus Menge an Salz und Menge an polarer organischer Verbindung zwischen 5 und 20 Gew-% liegt.
^.Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid umfasst.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem anionischen Tensid um ein Fettalkoholethersulfat handelt.
14. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Körperpflege- und/oder Körperreinigungsmittel um ein Duschbad, Shampoo, Schaumbad, um eine Flüssigseife, einen Make-up-Remover oder um einen Gesichtsreiniger handelt.
PCT/EP2004/009511 2003-09-03 2004-08-26 Mehrphasiges kosmetisches mittel zur haar- und hautreinigung WO2005023975A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10341023A DE10341023A1 (de) 2003-09-03 2003-09-03 Mehrphasiges kosmetisches Mittel zur Haar- und Hautreinigung
DE10341023.6 2003-09-03
DE10354213.2 2003-11-20
DE2003154213 DE10354213A1 (de) 2003-11-20 2003-11-20 Mehrphasiges kosmetisches Mittel zur Haar- und Hautreinigung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005023975A1 true WO2005023975A1 (de) 2005-03-17

Family

ID=34276541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2004/009511 WO2005023975A1 (de) 2003-09-03 2004-08-26 Mehrphasiges kosmetisches mittel zur haar- und hautreinigung

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2005023975A1 (de)

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2918068A1 (fr) * 2007-06-26 2009-01-02 Agence Internationale De L Emb Procede et composition pour colorer les eaux de bassins de bains et/ou de baignades.
US20160310369A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Low Viscosity Hair Care Composition
WO2017012738A1 (de) * 2015-07-20 2017-01-26 Beiersdorf Ag Reversibel mischbare und wieder entmischbare zweiphasenprodukte
US9949901B2 (en) 2015-04-23 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Low viscosity hair care composition
US9949914B2 (en) 2015-04-23 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Low viscosity hair care composition
WO2018089394A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-17 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
US10311575B2 (en) 2016-03-23 2019-06-04 The Procter And Gamble Company Imaging method for determining stray fibers
EP3530722A1 (de) * 2016-10-19 2019-08-28 Shiseido Company, Ltd. Reinigungsmittelzusammensetzung
US10426713B2 (en) 2017-10-10 2019-10-01 The Procter And Gamble Company Method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
US10441519B2 (en) 2016-10-21 2019-10-15 The Procter And Gamble Company Low viscosity hair care composition comprising a branched anionic/linear anionic surfactant mixture
US10653590B2 (en) 2016-10-21 2020-05-19 The Procter And Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
US10799434B2 (en) 2016-10-21 2020-10-13 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
US10842720B2 (en) 2016-10-21 2020-11-24 The Procter And Gamble Company Dosage of foam comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
US10888505B2 (en) 2016-10-21 2021-01-12 The Procter And Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
US10912732B2 (en) 2017-12-20 2021-02-09 The Procter And Gamble Company Clear shampoo composition containing silicone polymers
US11116704B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition
US11116703B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
US11116705B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
US11129783B2 (en) 2016-10-21 2021-09-28 The Procter And Gamble Plaza Stable compact shampoo products with low viscosity and viscosity reducing agent
US11141361B2 (en) 2016-10-21 2021-10-12 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11154467B2 (en) 2016-10-21 2021-10-26 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11291616B2 (en) 2015-04-23 2022-04-05 The Procter And Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
US11318073B2 (en) 2018-06-29 2022-05-03 The Procter And Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
US11446217B2 (en) 2016-03-03 2022-09-20 The Procter & Gamble Company Aerosol antidandruff composition
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11679065B2 (en) 2020-02-27 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
US11819474B2 (en) 2020-12-04 2023-11-21 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising malodor reduction materials
US11980679B2 (en) 2020-12-04 2024-05-14 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000061716A1 (de) * 1999-04-08 2000-10-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wässrige mehrphasige tensidzubereitungen
US6180587B1 (en) * 1999-09-28 2001-01-30 Colgate Palmolive Company Multiple phase compositions
DE19951635A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Henkel Kgaa Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel
WO2002015849A2 (en) * 2000-08-22 2002-02-28 Unilever Plc A separating multi-phase personal wash composition in a transparent or translucent package

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000061716A1 (de) * 1999-04-08 2000-10-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wässrige mehrphasige tensidzubereitungen
US6180587B1 (en) * 1999-09-28 2001-01-30 Colgate Palmolive Company Multiple phase compositions
DE19951635A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Henkel Kgaa Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel
WO2002015849A2 (en) * 2000-08-22 2002-02-28 Unilever Plc A separating multi-phase personal wash composition in a transparent or translucent package

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009016283A3 (fr) * 2007-06-26 2009-08-20 Agence Internationale De L Emb Procede et composition pour colorer les eaux de bassins de bains et/ou de baignades
FR2918068A1 (fr) * 2007-06-26 2009-01-02 Agence Internationale De L Emb Procede et composition pour colorer les eaux de bassins de bains et/ou de baignades.
US11291616B2 (en) 2015-04-23 2022-04-05 The Procter And Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
US20160310369A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Low Viscosity Hair Care Composition
US9949901B2 (en) 2015-04-23 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Low viscosity hair care composition
US9949914B2 (en) 2015-04-23 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Low viscosity hair care composition
WO2017012738A1 (de) * 2015-07-20 2017-01-26 Beiersdorf Ag Reversibel mischbare und wieder entmischbare zweiphasenprodukte
US11446217B2 (en) 2016-03-03 2022-09-20 The Procter & Gamble Company Aerosol antidandruff composition
US10311575B2 (en) 2016-03-23 2019-06-04 The Procter And Gamble Company Imaging method for determining stray fibers
US11730684B2 (en) 2016-10-19 2023-08-22 Shiseido Company, Ltd. Cleansing composition
EP3530722A1 (de) * 2016-10-19 2019-08-28 Shiseido Company, Ltd. Reinigungsmittelzusammensetzung
EP3530722A4 (de) * 2016-10-19 2020-06-03 Shiseido Company, Ltd. Reinigungsmittelzusammensetzung
US10441519B2 (en) 2016-10-21 2019-10-15 The Procter And Gamble Company Low viscosity hair care composition comprising a branched anionic/linear anionic surfactant mixture
US11202740B2 (en) 2016-10-21 2021-12-21 The Procter And Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
US10653590B2 (en) 2016-10-21 2020-05-19 The Procter And Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
US10799434B2 (en) 2016-10-21 2020-10-13 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
US10842720B2 (en) 2016-10-21 2020-11-24 The Procter And Gamble Company Dosage of foam comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
US10888505B2 (en) 2016-10-21 2021-01-12 The Procter And Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
US11129783B2 (en) 2016-10-21 2021-09-28 The Procter And Gamble Plaza Stable compact shampoo products with low viscosity and viscosity reducing agent
US11141361B2 (en) 2016-10-21 2021-10-12 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
US11154467B2 (en) 2016-10-21 2021-10-26 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
AU2017359156B2 (en) * 2016-11-08 2020-03-19 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
CN109963551A (zh) * 2016-11-08 2019-07-02 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
WO2018089394A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-17 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11116703B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
US11129775B2 (en) 2017-10-10 2021-09-28 The Procter And Gamble Company Method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
US11116705B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
US11116704B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition
US11607373B2 (en) 2017-10-10 2023-03-21 The Procter & Gamble Company Sulfate free clear personal cleansing composition comprising low inorganic salt
US10426713B2 (en) 2017-10-10 2019-10-01 The Procter And Gamble Company Method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
US11904036B2 (en) 2017-10-10 2024-02-20 The Procter & Gamble Company Sulfate free clear personal cleansing composition comprising low inorganic salt
US10912732B2 (en) 2017-12-20 2021-02-09 The Procter And Gamble Company Clear shampoo composition containing silicone polymers
US11318073B2 (en) 2018-06-29 2022-05-03 The Procter And Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
US11679065B2 (en) 2020-02-27 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
US11819474B2 (en) 2020-12-04 2023-11-21 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising malodor reduction materials
US11980679B2 (en) 2020-12-04 2024-05-14 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005023975A1 (de) Mehrphasiges kosmetisches mittel zur haar- und hautreinigung
US5670471A (en) Concentrate comprising alkylglycoside mixture and fatty alcohol and corresponding methods of use
EP0681469B1 (de) Oberflächenaktive mischungen, die ein temporär kationisches copolymer enthalten
DE102005014423A1 (de) Pflegesystem aus PVP- und Acrylatpolymeren
DE10100720A1 (de) Kosmetische und dermatologische waschaktive Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salzen
EP0942713B1 (de) Schäumende körperreinigungsmittel
EP1268723B1 (de) Perlglanzkonzentrate
WO2014090526A2 (de) Wirkstoffkombination zur hautaufhellung i
DE10234257A1 (de) Selbstwärmende Substrate
EP2033622B1 (de) Kosmetisches Reinigungsmittel mit niedrigem pH
WO2016083043A1 (de) Kosmetische stückseifen enthaltend seife und mikroemulsionen
DE10354213A1 (de) Mehrphasiges kosmetisches Mittel zur Haar- und Hautreinigung
EP0592475B1 (de) Wässrige tensidzubereitungen
DE10216506A1 (de) Kosmetische und dermatologische waschaktive Zubereitungen, enthaltend ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate und ein oder mehrere ethoxylierte Öle
EP1150643B1 (de) Mikroemulsion, enthaltend alkanolammonium-salze der alkylsulfate und/oder alkylpolyalkylenglykolethersulfate
WO1990006105A2 (de) Oberflächenaktive mischungen
DE10341023A1 (de) Mehrphasiges kosmetisches Mittel zur Haar- und Hautreinigung
EP1505954A1 (de) Stark schäumendes reinigungsgel acylaminosäuretenside enthaltend
DE10156674A1 (de) Kosmetische Reinigungsformulierungen mit einem Gehalt an [S,S]-Ethylendiamindisuccinat
EP3122318B1 (de) Verdickte transparente tensidsysteme mit fliessgrenze, enthaltend 4-hydroxyacetophenon
DE10204099A1 (de) Verdickungsmittel für tensidhaltige Formulierungen
EP2903694A1 (de) Kosmetische reinigungszubereitungen mit neuartigem assoziativverdicker
WO1996029982A1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen
DE19511574A1 (de) Perlglanzkonzentrat
DE10237008A1 (de) Abrasive Reinigungszubereitungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase