WO2005018586A1

WO2005018586A1 - 毛髪化粧料

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Publication number: WO2005018586A1
Application number: PCT/JP2004/011341
Authority: WO
Inventors: Masako Ueno
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2003-08-21
Filing date: 2004-08-06
Publication date: 2005-03-03
Also published as: US7854921B2; CN1838941A; EP1656926A4; EP1656926B1; EP1656926A1; TWI357822B; JP4235061B2; TW200517131A; US20060165628A1; CN100418508C; JP2005068047A

Description

明細書

毛髪化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、ジメチルポリシロキサンを分散してなる毛髪化粧料及びその製造方法に関する。

背景技術

[0002] 近年、毛髪のカラーリングの流行に伴い、カラーリングやパーマネントウエーブ処理により毛髪が損傷し、パサつき、まとまりにくさなどの症状が増加してきている。このため、毛髪化粧料には、損傷毛に対し湿潤時力乾燥時まで良好な滑り性、柔軟性を付与できる性能が求められている。一方、感触的、視覚的な観点で好ましくない「ベタつき」は敬遠される。そこで、乾燥後の毛髪に滑らかさを与えるために、多くの毛髪化粧料にはシリコーン類が配合されている。しかし、シリコーン類を配合した場合は、濯ぎ時にきしみ感が発生するという問題があり、更に、配合量を増加した場合や、高重合のシリコーン類を使用した場合には、毛髪に均一に付着させることができず、ベタつきや光沢の悪化を招くという問題があった。

[0003] 毛髪処理剤において、高重合のジメチルシリコーンガムに低重合のシリコーンや揮発性シリコーンを併用する技術が知られている（例えば、特許文献 1及び 2参照）。しかし、これらの毛髪処理剤においては、塗布時における伸びや、塗布時から濯ぎ時における毛髪の指通り、柔軟性が劣り、濯ぎ時におけるきしみ感ゃ、乾燥中一乾燥後におけるベタつき感があるなどの問題があった。

特許文献 1 :特開平 1 - 139522号公報

特許文献 2 :特開平 1 - 113311号公報

[0004] 本発明は、下記成分 (A)及び (B)の混合物の液滴と、下記成分 (A)及び (C)の混合物の液滴とが、乳化剤を含む水相中に分散してなる水中油滴型毛髪化粧料を提供するものである。

[0005] (A) 下記一般式（1)で表されるジメチルポリシロキサン

〔式中、 aは 1000— 20000の数平均重合度を示す。〕

[0006] (B) 下記一般式（2)で表されるジメチルポリシロキサン

[化 2]

〔式中、 bは 10 800の数平均重合度を示す。〕

[0007] (C) 下記一般式（3)で表される環状ジメチルポリシロキサン

[化 3]

〔式中、 cは 3— 7の数平均重合度を示す。〕

[0008] 更に本発明は、下記工程 1一 4を有する水中油滴型毛髪化粧料の製造方法を提供するものである。

工程 1：成分 (A)と (B)を混合してシリコーン混合物 (AB)を調製する。工程 2：成分 (A)と（C)を混合してシリコーン混合物 (AC)を調製する。工程 3 :乳化剤、毛髪化粧料の他の配合成分、及び水を混合し、ベース組成物を調製する。

工程 4 :シリコーン混合物 (AB)とシリコーン混合物 (AC)とを、互いに溶解させることなぐベース組成物に添加混合することにより、毛髪化粧料の水相中にシリコーン混合物 (AB)の液滴とシリコーン混合物 (AC)の液滴を形成させ、水中油滴型毛髪化粧料を得る。

発明を実施するための形態 [0009] 本発明は、湿潤した毛髪に塗布した時の伸び、滑り感、柔軟な感触に優れ、濯ぎ時にはきしみのない滑らかな感触を付与し、更には、乾燥後の毛髪にベタつかず滑らかな感触、しっとり感、適度なまとまり感を付与できる毛髪化粧料及びその製造方法に関する。

[0010] 本発明者は、高重合ジメチルポリシロキサンと低重合ジメチルポリシロキサンの混合物の液滴と、高重合ジメチルポリシロキサンと環状ジメチルポリシロキサンの混合物の液滴が、毛髪化粧料の水相中に独立して存在する乳化系とすることにより、上記の性能を有する毛髪化粧料が得られることを見出した。

[0011] 成分 (A)のジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度 1000 20000のもの力吏用される力数平均重合度 1500 15000、更に fま 1700— 10000のものカ好ましい。

[0012] 成分 (A)のジメチルポリシロキサンは、 2種以上を併用してもよぐまたその含有量は、濡れた髪への塗付時及び濯ぎ時における指通りの良さ、乾燥後の髪のまとまりの良さの観点から、本発明の毛髪化粧料中の 0. 05— 6重量％が好ましぐ更には 0. 1 一 5重量％、更には 0. 1— 4重量％が好ましい。

[0013] 成分（B)のジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度 10— 800のものが使用できる力数平均重合度 50— 700、更には 100— 650のものが好ましい。

[0014] 成分 (B)のジメチルポリシロキサンは、 2種以上を併用してもよぐまたその含有量は、濯ぎ時のきしみの無さ、柔らかさの付与の観点から、本発明の毛髪化粧料中の 0 . 1一 10重量％が好ましぐ更には 0. 5— 8重量％、更には 0. 7— 6重量％が好ましレ、。

[0015] 成分 (C)の環状ジメチルポリシロキサンとしては、数平均重合度 3 7のものが使用できる力オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサンが好ましレ、。

[0016] 成分 (C)の環状ジメチルポリシロキサンは、 2種以上を併用してもよぐまたその含有量は、濯ぎ時における滑ら力、さの付与、乾燥後の髪のベタつきのなさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の 0. 1— 10重量％が好ましぐ更には 0. 5— 8重量％、更には 0. 7— 6重量％が好ましい。 [0017] 本発明の毛髪化粧料に使用される乳化剤としては、カチオン界面活性剤、非ィォン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。

[0018] 乳化剤としては、しなやかな仕上がりとツヤの付与の点から、カチオン界面活性剤を使用することが好ましぐなかでも、次の一般式 (4)で表される四級アンモニゥム塩

、又は一般式（5)で表される三級アミン型化合物若しくはその塩 (以下、「成分 (D)」という）を含むことが好ましい。

[0019] [化 4]

[0020] 〔式中、 Aは水素原子、又は総炭素数 12— 24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、 N—炭化水素力ルバモイル基、ァシルォキシ基若しくは炭化水素ォキシ基を示し、 Bは炭素数 1一 22の 2価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、 R¹, R²及び R³は少なくとも 1個が総炭素数 1一 24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数 1一 3のアルキル基を示し、 X—はハロゲンィヒ物イオン又は有機ァニオンを示す。〕

[0021] [化 5]

R⁴

A——B— N (5)

[0022] 〔式中、 A及び Bは前記と同じ意味を示し、 R⁴及び R⁵は独立して炭素数 1一 4のアルキル基を示す。〕

[0023] 四級アンモニゥム塩 (4)としては、モノ長鎖アルキル（炭素数 12— 28)四級アンモニゥム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数 12 28)四級アンモニゥム塩、分岐鎖アルキル（炭素数 12— 28)四級アンモニゥム塩、アルキルアミド（炭素数 12— 28)アルキレン（炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩、 N_炭化水素（炭素数 12 28)力ルバモイルァルキレン（炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩、ァシル（炭素数 12 28)ォキシアルキレン (炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩、炭化水素（炭素数 12 28)ォキシアルキレン (炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩が挙げられる。

[0024] モノ長鎖アルキル（炭素数 12— 28)四級アンモニゥム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニゥムクロライド、セチルトリメチルアンモニゥムクロライド、ァラキルトリメチルアンモニゥムクロライド、ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライド、 N—ステアリル _N， N， N—トリ（ポリオキシエチレン）アンモニゥムクロライド（合計 3モル付加）等が挙げられる。ジ長鎖アルキル（炭素数 12— 28)四級アンモニゥム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニゥムクロライド、ジォレイルジメチルアンモニゥムクロライド、ジパルミチモニゥムメトサルフェート、ジ [ (2—ドデカノィルァミノ）ェチル]ジメチルアンモニゥムク口ライド、ジ [ (2—ステアロイルァミノ）プロピル]ジメチルアンモニゥムエトサルフェート等が挙げられる。分岐鎖アルキル (炭素数 12 28)四級アンモニゥム塩としては、 2- デシルテトラデシルトリメチルアンモニゥムクロライド、 2—ドデシルへキサデシルトリメチルアンモニゥムクロライド、ジー 2_へキシルデシルジメチルアンモニゥムクロライド、ジー 2—オタチルドデシルジメチルアンモニゥムクロライド等が挙げられる。アルキルァミド (炭素数 12— 28)アルキレン (炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニゥム塩が挙げられる。 N—炭化水素（炭素数 12— 28)カルバモイルアルキレン（炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩としては、 N—ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニゥム塩が挙げられる。ァシル（炭素数 12— 28)ォキシアルキレン（炭素数 1一 5)四級アンモニゥム塩としては、ステアロキシプロピル四級ァンモニゥム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数 12— 28)ォキシアルキレン (炭素数 1 一 5)四級アンモニゥム塩としては、ォクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニゥムク口ライドが挙げられる。

[0025] 三級アミン型化合物（5)は、 Aが水素原子以外の場合、 Aは総炭素数 14一 22、更には総炭素数 18— 22のアミド基又は炭化水素ォキシ基であることが好ましぐまたその炭化水素部分が飽和であるもの、更には直鎖であるものが好ましい。この場合における Bは、トリメチレン基が好ましい。 Aが水素原子の場合、 Bとしては、炭素数 18— 2 2の基が好ましぐまた飽和の基、更には直鎖の基が好ましい。 R⁴及び R⁵としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 tert -ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、ェチル基が好ましぐ更にはメチル基が好ましい。三級アミン型化合物（5)の好ましい具体例としては、 N, N—ジメチルォクタデシロキシプロピノレアミン、ステアラミドプロピルジメチルァミン等が挙げられる。

[0026] 三級アミン型化合物（5)の塩は、上記三級アミン型化合物と酸性アミノ酸、有機酸又は無機酸との中和反応で形成される。酸性アミノ酸としては、グノレタミン酸、ァスパラギン酸等が挙げられる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、なかでもジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グノレタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコーノレ酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、ォキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クェン酸等が挙げられる。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられる。これらのうち、有機酸が好ましぐなかでも α—ヒドロキシカルボン酸、なかでも乳酸、リンゴ酸が好ましい。

[0027] 成分 (D)以外の乳化剤としては、非イオン界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル系、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル系、モノダリセライド系、ソルビタン脂肪酸エステル系等が、両性界面活性剤として、酢酸べタイン系、アミド酢酸べタイン系、スルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、イミダゾリゥムべタイン系、アミノ酸系、アミドアミン系、ホスホべタイン系、アルキルアミンォキシド、アミドアミンォキシド等が挙げられる。

[0028] これら乳化剤は、 2種以上を併用してもよぐまたその含有量は、乳化安定性向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0. 1— 20重量％が好ましぐ更には 0. 5 15 重量％、更には 1一 10重量％が好ましい。特に、乳化剤には、前記成分 (D)を含むことが好ましぐその含有量は、しなやかな仕上がり、つやの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0. 05 10重量％が好ましぐ更には 0. 1— 8重量％、更には 0. 1 一 7重量％が好ましい。また、本発明の毛髪化粧料中の成分 (A)、成分 (B)、成分（ C)、成分 (D)の含有量をそれぞれ (八)重量％、（8)重量％、（0重量％、（D)重量 %としたとき、〔(A) + (B) + (C)〕/ (D) = 2— 6であることが好ましい。

[0029] 本発明の毛髪化粧料には、湿潤した毛髪に対する指通りの良さやなめらかさの付与の点から、更に成分 (E)として高級アルコールを含有させることができる。高級アルコールとしては、炭素数 12 28のものが好ましぐ更には炭素数 16— 24、更には炭素数 22のものが好ましぐまた直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のものが使用できるが、なかでも直鎖型のアルキルアルコールが好ましい。

[0030] 成分）の好ましい具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ァラキルアルコール、ベへニルアルコール、 2—オタチルドデカノール、 2_へキシルデシノレアルコール、イソステアリルアルコール、カルナ一ビルアルコール（テトラコサノール

)等が挙げられ、なかでもべへニルアルコールが好ましい。

[0031] 成分）の高級アルコールは、 2種以上を併用してもよぐまたその含有量は、湿潤毛髪への塗付時と濯ぎ時における滑らかさ、滑り性の付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0. 5— 11重量％が好ましぐ更には 0. 8— 11重量％、更には 0. 9— 11 重量％が好ましい。また、成分 (D)の四級アンモニゥム塩及び三級アミン型化合物と成分（E)の高級アルコールとの重量比率は、 1 : 1一 1 : 5、更には 1 : 2— 1 : 4が好ましレ、。

[0032] 更に、本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加えて、毛髪化粧料に常用されている他の成分や添加剤を、目的に応じて含有させることができる。このような成分としては、例えば、ヒドロキシェチルセルロース、カルボキシビ二ルポリマー等の増粘剤；炭ィ匕水素油、エステル油等の油剤； 1， 3—ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、タンパク加水分解液等の保湿剤；高重合 PEG、カチオン化セルロース、力チオン化グァーガム等のコンディショニング斉' j；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の可溶化剤；パラベン等の防腐剤；サリチル酸、トリクロサン、ピロタトンオラミン等の殺菌剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の pH 調整剤；ェデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸等の金属イオン封鎖剤；パラメトキシケィ皮酸一 2—ェチルへキシル、ォキシベンゾン、パラジメチルァミノ安息香酸一 2_ ェチルへキシル等の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフエロール等の酸化防止剤；その他、動植物由来の抽出エキス、色素などを挙げることができる

[0033] 本発明の毛髪化粧料は、例えば、下記工程 1一 4により製造することができる。

[0034] 上記工程 1一 3の順番は限定されず、任意の順で行うことができる。ここで、工程 1 及び 2で得られたシリコーン混合物は、シリコーンのみの混合物のみならず、イソパラフィン等の希釈剤で希釈されたものであってもよぐまた乳化剤（界面活性剤）、水等を用いて乳化物とし、乳化物の形で工程 4でベース組成物に添カ卩混合してもよい。

[0035] 工程 4において、シリコーン混合物（AB)とシリコーン混合物（AC)とを、互いに溶解させることなぐベース組成物に添加混合するための具体的手段としては、例えば以下のような態様が挙げられる。

[0036] 手段 1 :

シリコーン混合物 (AB)とシリコーン混合物 (AC)を、それぞれ界面活性剤を用いて水中に乳化してシリコーン乳化物 (AB)とシリコーン乳化物 (AC)を調製し、これらをベース組成物に添加混合する方法。

[0037] 手段 2 :

シリコーン混合物 (AB)及び (AC)のいずれか一方をベース組成物に添カ卩混合して乳化した後、他方を更に添加混合して乳化する方法。

[0038] 手段 3 :

シリコーン混合物（AB)及び (AC)のいずれか一方をベース組成物の一部に添加混合して乳化し、他方を残るベース組成物に添加混合して乳化した後、これら乳化物を合一'混合する方法。

[0039] 手段 4 :

シリコーン混合物 (AB)とシリコーン混合物 (AC)を、別々の投入口からベース組成物に添加混合して乳化する方法。

[0040] なお、すすぎ時におけるきしみのないすべり感の付与と、乾燥後の毛髪にベタつきのない指通りの良さを付与する観点から、前記シリコーン混合物 (AB)における成分 (A)と（B)の混合重量比は、 (A)： (B) = 1 : 1— 1 : 10、更には 1 : 1一 1 : 8であることが好ましぐシリコーン混合物 (AC)における成分 (A)と（C)の混合重量比は、（A)： ( C) = 1： 1-1： 10、更には 1： 1一 1 : 8であることが好ましい。

[0041] また、シリコーン混合物 (AB)とシリコーン混合物 (AC)の配合重量比は、乾燥後の毛髪に要項なすべり感'柔軟性を与えるという観点から、 (AB)： (AC) = 1 : 4— 4 : 1、更には 1： 3— 3： 1であることが好ましい。

[0042] 本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等の剤型とすることができる。なかでも、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する剤型として好適である。

実施例

[0043] 実施例 1一 8及び比較例 1

表 1に示すヘアコンディショナーを調製し、その評価を行った。

[0044] (製造方法）

'実施例 1一 4のヘアコンディショナーの製造

1. 60 80°Cに加熱した精製水に酸を添加する（水相）。

2.成分 (D)と成分 (E)を 60— 80°Cで混合融解する（油相）。

3.成分 (A)の 1/2量と成分 (B)を攪拌混合する〔シリコーン混合物 (AB)〕。

4.成分 (A)の 1/2量と成分 (C)を攪拌混合する〔シリコーン混合物 (AC)〕。

5.プロペラ攪拌（1L程度の製造で約 250i"pm)している水相に油相を添加し、約 3 0分攪拌乳化させる（ベース組成物）。

6.シリコーン混合物（AB)とシリコーン混合物（AC)の一方をベース組成物に添加し、 20分攪拌混合した後、他方を更にベース組成物に添加し、 20分攪拌混合する。

7. 30°Cまで攪拌冷却し、製造を終了する。

[0045] '実施例 5— 8のヘアコンディショナーの製造

1. 60 80°Cに加熱した精製水に酸を添加する（水相）。

2. 四級アンモニゥム塩又は三級ァミンと高級アルコールを 60— 80°Cで混合融解する（油相）。

3.成分 (A)の 1/2量と成分 (B)を攪拌混合し、これに成分 (B)と同重量の水、更に成分 (D)を加え、攪拌混合する〔シリコーン乳化物 (AB)〕。

4.成分 (A)の 1/2量と成分 (C)を攪拌混合し、これに成分 (C)と同重量の水、更に成分 (D)を加え、攪拌混合する〔シリコーン乳化物 (AC)〕。

5.プロペラ攪拌（1L程度の製造で約 250i"pm)している水相に油相を添加し、約 3 0分攪拌乳化させる。

6.シリコーン乳化物（AB)とシリコーン乳化物（AC)をベース組成物に添加し、 30 分攪拌混合する。

7. 30°Cまで攪拌冷却し、製造を終了する。

[0046] '比較品 1のヘアコンディショナーの製造

1. 60— 80°Cに精製水を加熱する（水相）。

2.カチオン界面活性剤と高級アルコールを 60— 80°Cで混合融解する（油相）。

3.成分 (A)、成分 (B)及び成分 (C)を攪拌混合する〔シリコーン混合物 (ABC)〕。

4.プロペラ攪拌（1L程度の製造で約 250rpm)している水相に油相を添カ卩し、約 3 0分攪拌乳化させる

5.シリコーン混合物 (ABC)を添加し、 30分攪拌混合する。

6.その他の成分を添加し、 30°Cまで攪拌冷却し、製造を終了する。

[0047] (評価方法）

ヘアブリーチ処理を 1回行った女性の毛髪から作製した毛束（20g， 30cm)を、プレーンシャンプー（ポリオキシエチレン（2. 5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びジエタノールアミドにて調製）でよく洗浄した後、軽く水を切った。ヘアコンディショナー 2 gを塗付した後、 6L/分の 40°C流水で 30秒間すすぎ、タオルドライし、ドライヤーの温風で 2— 3分間十分に乾燥させた。

パネラー 20名により、次の基準に従って官能評価を行い、評価点の平均に基づいてランク分けを行った。

[0048] (評価基準）

•濡れた髪に塗付した時の伸び

4:非常に伸びが良い

3:伸びが良い

2:やや伸びが良い

1:あまり伸びが良くない

0:伸びが良くない

[0049] ·濡れた髪に塗付した時'濯ぎ時 ·乾燥後の指通り（滑り）

4:非常に指通りが良い

3:指通りが良い

2:やや指通りが良い

1:あまり指通りが良くない

0:指通りが良くない

[0050] ·すすぎ時のきしみ

4:きしまなレ、

3:ほとんどきしまない

2:あまりきしまない

1:ややきしむ

0:かなりきしむ

[0051] ·すすぎ時の髪の柔らかさ

4:非常に柔らかい

3:柔らかい

2:やや柔らかい 1:あまり柔らかくない

0:柔らかくない

[0052] ·乾燥途中（半渴きの時）'乾燥後の髪のベタつき

4:ベタつかなレヽ

3:ほとんどベタつかない

2:あまりベタつかない

1：ややベタつく

0:かなりベタつく

[0053] ·乾燥後の髪のまとまり

4:非常にまとまりが良い

3:まとまりが良い

2:ややまとまりが良い

1:ややまとまりが悪い

0:まとまりが悪い

[0054] (判定基準）

A：平均評価点が 3以上 4以下

B:平均評価点が 2以上 3未満

C:平均評価点が 1以上 2未満

D:平均評価点が 0以上 1未満

[0055] [表 1]

Claims

請求の範囲下記成分 (A)及び (B)の混合物の液滴と、下記成分 (A)及び（C)の混合物の液滴とが、乳化剤を含む水相中に分散してなる水中油滴型毛髪化粧料。 (A) 下記一般式（1)で表されるジメチルポリシロキサン

[化 1]

〔式中、 aは 1000— 20000の数平均重合度を示す。〕

(B) 下記一般式（2)で表されるジメチルポリシロキサン

[化 2]

〔式中、 bは 10 800の数平均重合度を示す。〕

(C) 下記一般式（3)で表される環状ジメチルポリシロキサン

[化 3]

〔式中、 cは 3— 7の数平均重合度を示す。〕

[2] 下記工程 1一 4により製造されるものである請求項 1記載の水中油滴型毛髪化粧料工程 1：成分 (A)と (B)を混合してシリコーン混合物 (AB)を調製する。工程 2：成分 (A)と（C)を混合してシリコーン混合物 (AC)を調製する。工程 3 :乳化剤、毛髪化粧料の他の配合成分、及び水を混合し、ベース組成物を調製する。工程 4 :シリコーン混合物 (AB)とシリコーン混合物 (AC)とを、互いに溶解させることなぐベース組成物に添加混合することにより、毛髪化粧料の水相中にシリコーン混合物 (AB)の液滴とシリコーン混合物 (AC)の液滴を形成させ、水中油滴型毛髪化粧料を得る。

[3] 乳化剤が、成分 (D)

(D) 次の一般式 (4)

[化 4]

〔式中、 Aは水素原子、又は総炭素数 12 24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、 N -炭化水素力ルバモイル基、ァシルォキシ基若しくは炭化水素ォキシ基を示し、 Bは炭素数 1一 22の 2価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、 R¹, R²及び R³は少なくとも 1個が総炭素数 1一 24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数 1一 3のアルキル基を示し、 X—はハロゲンィヒ物イオン又は有機ァニオンを示す。〕

で表される四級アンモニゥム塩、又は一般式（5)

[化 5]

R⁴

A——B— N (5)

〔式中、 A及び Bは前記と同じ意味を示し、 R⁴及び R⁵は独立して炭素数 1一 4のアルキル基を示す。〕

で表される三級アミン型化合物若しくはその塩を含む請求項 1又は 2記載の水性毛髪化粧料。

[4] 更に、成分）高級アルコールを含有する請求項 1一 3のいずれかに記載の水性毛髪化粧料。

[5] 下記工程 1一 4を有する水中油滴型毛髪化粧料の製造方法。工程 1：成分 (A)と (B)を混合してシリコーン混合物 (AB)を調製する。

工程 2：成分 (A)と（C)を混合してシリコーン混合物 (AC)を調製する。

工程 3 :乳化剤、毛髪化粧料の他の配合成分、及び水を混合し、ベース組成物を調製する。

(A) 下記一般式（1)で表されるジメチルポリシロキサン

[化 6]

CH₃ CH₃ CH₃

H₃C-Si-0- ■Si-O- — S1-CH3

GH₃ CH₃ a CH₃

〔式中、 aは 1000— 20000の数平均重合度を示す。〕

(B) 下記一般式（2)で表されるジメチルポリシロキサン

[化 7]

〔式中、 bは 10 800の数平均重合度を示す。〕

(C) 下記一般式（3)で表される環状ジメチルポリシロキサン

[化 8]

〔式中、 cは 3— 7の数平均重合度を示す。〕

シリコーン混合物 (AB)における成分 (A)と（B)の混合重量比が、（A)： (B) 一 1:10であり、シリコーン混合物 (AC)における成分 (A)と（C)の混合重量比力 ( A)： (C) =1： 1— 1： 10である請求項 5記載の水中油滴型毛髪化粧料の製造方法。シリコーン混合物（AB)とシリコーン混合物（AC)の配合重量比力 (AB)： (AC) = 1 :4一 4: 1である請求項 5又は 6記載の水中油滴型毛髪化粧料の製造方法。