WO2004101682A1 - 組成物および高分子発光素子 - Google Patents

組成物および高分子発光素子 Download PDF

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WO2004101682A1
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aryl
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alkyl
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Yoshiaki Tsubata
Satoshi Mikami
Chizu Sekine
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Sumitomo Chemical Company, Limited
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    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a polymer complex compound, and a polymer light-emitting device (hereinafter, sometimes referred to as a polymer LED) including a polymer compound and a compound that emits light from a triplet excited state.
  • a polymer LED a polymer light-emitting device
  • a light-emitting material used for a light-emitting layer of a light-emitting element an element using a compound that emits light from a triplet excited state (hereinafter, sometimes referred to as a triplet light-emitting compound) for a light-emitting layer is known to have high luminous efficiency. Have been.
  • a triplet light-emitting compound When a triplet light-emitting compound is used in the light-emitting layer, it is usually used as a composition containing a matrix in addition to the compound.
  • composition using a polymer compound as a matrix for example, a polymer conjugate having a fluorenediyl group as a repeating unit as a repeating unit
  • composition containing 2,8,12,17'-tetraethyl-1,3,7,13,18-tetramethylporphyrin, which is a triplet light-emitting compound, is disclosed.
  • the device using the above composition for the light-emitting layer still had insufficient luminous efficiency.
  • An object of the present invention is to provide a composition comprising a compound exhibiting light emission from a triplet excited state and a polymer compound, wherein the composition using the compound in a light emitting layer of a light emitting element has excellent luminous efficiency. 'To do.
  • the present invention relates to a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1) and having a number average molecular weight of 10 3 to 10 8 in terms of polystyrene and a compound which emits light from a triplet excited state.
  • Compositions comprising:
  • the P ring and the Q ring each independently represent an aromatic ring, but the P ring may or may not be present.
  • Two bonds are present on the P ring and / or the Q ring, respectively, when the P ring is present, and on the five-membered ring containing Y and / or the Q ring, respectively, when the P ring is not present.
  • Alkylthio group 7-reel alkenyl group, aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, It may have a substituent selected from the group consisting of a monovalent heterocyclic group, a carboxyl group, a substituting lipoxyl group and a cyano group.
  • R 2, R 3 and R 4 is each independently an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, an aryl group.
  • the present invention also includes a repeating unit represented by the above formula (1), a repeating unit selected from the following formulas (12) and (13), and a metal complex structure showing light emission from a triplet excited state.
  • R 4 () is an alkyl, alkoxy group, Alkylthio group, alkylsilyl group, alkylamino group, aryl group optionally having substituent (s) or monovalent heterocyclic group X is a single bond,
  • R 41 is independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkylalkenyl group
  • Ar 6, Ar 7, A r 8 and A r s each independently.
  • Ar. , Ar, and Ari 2 each represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • X and y each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ x + y ⁇ l. ]
  • the polymer conjugate used in the present invention has a repeating unit represented by the above formula (1).
  • the aromatic rings in the P and Q rings include aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, tetracene ring, pentacene ring, pyrene ring and phenanthrene ring; pyridine ring, viviridine And heteroaromatic rings such as a ring, a phenanthroline ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a thiophene ring, a furan ring and a pyrrole ring.
  • the aromatic ring is preferably an aromatic hydrocarbon ring.
  • R i, R 2 , R 3 And R 4 are each independently an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, or Represents a reel alkynyl group, an amino group, a substituted amino group, a silyl group, a substituted silyl group, a silyloxy group, a substituted silyloxy group, a monovalent heterocyclic group or a halogen atom.
  • Y is preferably 1S- or 110-1.
  • the structure represented by the above formula (1) includes a structure represented by the following formula (111), (1-2) or (1-3)
  • ring A, ring B, and ring C each independently represent an aromatic ring.
  • Formulas 0-1), (1-2), and (1-3) represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, and an aryl group, respectively.
  • Y is as above Represent the same meaning.
  • ring D, ring E, ring F and ring G each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylaryl group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, or an aryloxy group.
  • Reelalkylthio group arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent And an aromatic ring which may have a substituent selected from the group consisting of a heterocyclic group, a carboxyl group, a propyloxyl group and a cyano group.
  • Y represents the same meaning as described above. ];
  • aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a tetracene ring, a pencene ring, a pyrene ring and a phenanthrene ring; a pyridine ring, a pyridine ring, and a phenyl ring.
  • Examples include a heteroaromatic ring such as a nantroline ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a thiophene ring, a furan ring, and a pyrrole ring.
  • a heteroaromatic ring such as a nantroline ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a thiophene ring, a furan ring, and a pyrrole ring.
  • formula (1-2) include the following.
  • the following are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, Reel alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group A substituent selected from the group consisting of a lyl group, a halogen atom, an acyl group, an acyloxy group, an imine residue, an amide group, an acid imide group, a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substitution lipoxyl group and a cyano group.
  • a bond means that it can take an arbitrary position on the aromatic compound where it exists.
  • alkyl, alkoxy, alkylthio, aryl, aryloxy, aryloxy, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, arylalkenyl, arylalkynyl include the following: Group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, lipoxyl group, substitution force Examples include those having a substituent selected from the group consisting of a ropoxyl group and a cyano group. In the following, a bond means that it can take any position on the aromatic ring where it exists. "'
  • Equation (1-5) Specific examples include the following. Also, the following are alkyl, alkoxy, alkylthio, aryl, aryloxy, arylthio, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, arylalkenyl, arylalkynyl, amino Group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, lipoxyl group, lipoxyl group, and Those having a substituent selected from the group consisting of cyano groups can be mentioned. In the following, a bond means that it can take any position on the aromatic ring where it exists.
  • R R R R R R R R 10 , R 13 and R u are each independently an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, Monothio, arylalkyl, arylalkoxy, arylalkylthio, arylalkenyl, arylalkynyl, amino, substituted amino, silyl, substituted silyl, acyloxy, imine It represents a residue, an amide group, an acid imide group, a monovalent complex ring group, a lipoxyl group, or a substitution lipoxyl group.
  • a and b each independently represent an integer of 0-3.
  • c, d, e and f each independently represent an integer of 0 to 5.
  • g, h, i and :) ′ each independently represent an integer of 0 to 7.
  • a + b, c + d, e + f, g + h, and i + j are preferably 1 or more.
  • the polymer conjugate used in the composition of the present invention may further have a repeating unit represented by the following formula (2), (3), (4) or (5).
  • Ar have Ar have A r 3 and A r 4 each independently Ariren group, a 2-valent group having a divalent heterocyclic 'ring group or a metal complex structure.
  • R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substitution lipoxyl group or a cyano group.
  • R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an arylalkyl group, or a substituted amino group.
  • ff indicates 1 or 2.
  • m represents an integer of 1 to 12. If R 15, R 16, R 17 , R 18 and R u are present in plural number, they may be the same or different.
  • An arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms is about 6 to 60, preferably 6 to 20.
  • examples of the aromatic hydrocarbon include those having a condensed ring, and those having two or more independent benzene rings or condensed rings bonded directly or via a group such as vinylene.
  • arylene groups include phenylene groups (for example, the following formulas 1 to 3), naphthalenediyl groups (the following formulas 4 to 13), anthracene-diyl groups (the following formulas 14 to 19), biphenyl Two-way diyl group (Formulas 20 to 25 in the figure below), Yuichi Fenirujyl group (Formulas 26 to 28 in the figure below), a condensed ring compound (Formulas 29 to 35 in the figure below), a fluorene-diyl group ( Equations 36 to 38), stilbene-gil (Equations A to D in the figure below), and distilbenzyl (E and F in the figure below) are examples. Of these, a phenylene group, a biphenylene group, and a stilbenzyl group are preferred.
  • the divalent heterocyclic group means an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound, and usually has about 3 to 60 carbon atoms.
  • a heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which the elements constituting the ring are not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, boron and arsenic. In the ring.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include the following.
  • Divalent heterocyclic groups containing nitrogen as hetero atoms pyridine-diyl group (formulas 39 to 44 in the figure below), diazaphenylene group (formulas 45 to 48 in the figure below), quinolinediyl group (formula in the figure below) 49-63), quinoxalinedyl group (formulas 64-68 in the figure below), acridinediyl group (formulas 69-72 in the figure below), bipyridyldyl groups (formulas 73-75 in the figure below), and phenanthrolinezil Groups (Equations 76-78 in the figure below), etc.
  • R is each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group.
  • the carbon atoms of the groups of formulas 1 to 125 may be replaced by nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, and the hydrogen atoms may be replaced by fluorine atoms.
  • the A r 4 have A r, it may be a Ariren group or a divalent heterocyclic group contained in all of the materials which have been utilized as an EL luminescent material conventionally do not want to inhibit the triplet emission It is not limited as long as it is a monomer. These materials are disclosed, for example, in W099 / 12989 WO00 / 55927 W001 / 49769A1 WO01 / 49768A2, W098 / 06773 US5, 777, 070 W099 / 54385 WO00 / 46321 US6, 169, 163B1.
  • Examples of the repeating unit represented by the above formula (2) include the repeating units represented by the following formulas (6), (7), (8), (9), (10) or (11).
  • R 2 Represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryl group.
  • n shows the integer of 0-4.
  • R 2 I and R 2 2 each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, Ariru group, Ariruokishi group, Ariruchio group, ⁇ reel alkyl group, Ariru Alkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid It represents an imide group, a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substituent ropoxyl group or a cyano group. 0 and ⁇ each independently represent an integer of 0 to 3. If R 2, which and R 2 2 are present in plural number, they may be the same or different. ]
  • R 2 3 and R 2 6 are each independently an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, Ariru group, Ariruokishi group, ⁇ Li one thio group, ⁇ reel alkyl group, Ariru alkoxy group, ⁇ reel alkylthio group , Arylalkenyl, arylalkynyl, amino, substituted amino, silylyl, substituted silyl, halogen, acyl, acyloxy, imine, amide, acid imide, monovalent complex It represents a ring group, a propyloxyl group, a substituent propyloxyl group or a cyano group. q and r each independently represent an integer of 0-4.
  • R 2 4 and R 2 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, Ariru group, monovalent heterocyclic group, a force Rupokishiru group, a substituted force Rupokishiru group or Shiano group. If R 2 3 and 'R 2 6 are present in plural number, they may be the same or different. ]
  • R 2 7 is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, Ariru group, Ariru Okishi group, ⁇ Li one thio group, ⁇ reel alkyl group, ⁇ reel alkoxy group, Arirua alkylthio group, ⁇ reel alkenyl group, Arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue Amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, propyloxyl group, propyloxyl group or cyano group.
  • s represents an integer of 0 to 2.
  • Each Ar 13 and Ar l4 are independently ⁇ arylene group, a divalent group having a divalent heterocyclic Kaemoto or metal complex structure. ss and tt each independently represent 0 or 1. X 4 represents a 0, S, SO, S_ ⁇ 2, S e, or Te,. When a plurality of R 27 are present, they may be the same or different. ]
  • R 28 and R 29 each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group , Arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, carboxyl group And a substitution power of a lipoxyl group or a cyano group.
  • t and u each independently represent an integer of 0-4.
  • X 5 is ⁇ , S, S ⁇ 2 , Se, Te, N—R 3 . , Or S i R 3 , R 32 .
  • X 6 and X 7 represents N or C one R 33 independently.
  • R 3. , R 31 , R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group. When a plurality of R 28 , R 2S and R 33 are present, they may be the same or different. ]
  • R 34 and R 39 each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, Aryl alkenyl group, aryl alkynyl Group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, lipoxyl group, substituted carboxyl group And a cyano group.
  • V and w each independently represent an integer of 0-4.
  • R 35 , R 36 , R 37, and R 38 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substitution lipoxyl group, or a cyano group.
  • Ar 5 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group or a divalent group having a metal complex structure. When a plurality of R 34 and R 39 are present, they may be the same or different. ]
  • the structure represented by the above formula (2) includes a structure represented by the following formula (12).
  • 15 "1" and 16 each independently represent a trivalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent heterocyclic group, and R 4 () represents an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group.
  • R 4 () represents an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group.
  • X is a single bond
  • R 41 is independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkylalkenyl group
  • R 41 is independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group
  • Ar 15 and Ar 16 in each independently represent a trivalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent heterocyclic group.
  • the trivalent aromatic hydrocarbon group refers to an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from a benzene ring or a condensed ring.
  • adjacent bonds at ortho positions are represented by the general formulas (12), (12-1), (12-3) and (1 2-4). It represents that it is bonded to X and N shown, respectively.
  • the above trivalent aromatic hydrocarbon group may have one or more substituents on the aromatic ring, and the substituent may be a halogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group. , Alkylthio group, alkylamino group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkyloxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, acyl group, acyloxy group And an amide group, an imino group, a substituted silyl group, a substituted silyloxy group, a substituted silylthio group, a substituted silylamino group, a monovalent heterocyclic group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group or a cyano group.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the trivalent aromatic hydrocarbon group is usually 6 to 60, preferably 6 ⁇ 20.
  • a trivalent heterocyclic group refers to an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from a heterocyclic compound.
  • a heterocyclic compound refers to an organic compound having a cyclic structure in which not only a carbon atom but also a heteroatom such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron are contained in a ring. Included within.
  • Examples of the trivalent heterocyclic group include the following.
  • the bonds in adjacent ortho positions are represented by general formulas (12), (12-1), (12-3) and (12-4). X and N, respectively.
  • the above trivalent heterocyclic group may have one or more substituents on the ring, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, and an aryl group.
  • Examples thereof include an atom, an acyl group, an acyloxy group, an imino group, an amide group, an imide group, a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substitution lipoxyl group, and a cyano group.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the trivalent heterocyclic group is usually 4 to 60, preferably 4 to 20.
  • R and are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an aryl group.
  • R ′′ independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, a substituted silyl group, an acyl group, or a monovalent heterocyclic group.
  • R 41 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, Reelalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide group, monovalent heterocyclic group, alkoxyl group, substituted R 41 represents a carbonyl group or a cyano group, and when there are a plurality of R 41 , they may be the same or different.
  • R 4 have R 43, R 4 have R 45 and R 46 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group
  • R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 and X represent the same meaning as described above.
  • R 47 , R 48 , R 49 , R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an aryl group Alkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide group, It represents a monovalent heterocyclic group, a lipoxyl group, a substitution lipoxyl group or a cyano group.
  • R 4 R 43 , R 44 , R 4 R 4 Ar 15 and Ar 16 represent the same meaning as described above.
  • R 4Q , R 47 , RR 50 , R 51 , and R 52 represent the same meaning as described above. ]
  • R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 5 . , R 51 and R 52 have the same meaning as described above. ]
  • the repeating unit represented by the above formula (3) includes a repeating unit represented by the following formula (13).
  • Ar 6 , Ar and Ar 8 and Ar 9 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • a ri. , A ri and A r, 2 are each independently an aryl group, Or a monovalent heterocyclic group.
  • Ar i Ar 7 , Ar 8 , Ar 9 , and ⁇ ⁇ . May have a substituent.
  • X and y each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ x + y ⁇ l.
  • the arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon and usually has a carbon number of Is about 6 to 60, preferably 6 to 20.
  • the aromatic hydrocarbon includes those having a condensed ring, and those in which two or more independent benzene rings or condensed rings are bonded directly or via a group such as pinylene.
  • arylene group examples include a phenylene group (for example, the above formulas 1 to 3), a naphthalenediyl group (the above formulas 4 to 13), and an anthracene-diyl group (for the formulas 14 to 19), biphenyl-2-diyl group (formulas 20 to 25 in the above figure), terphenyl-diyl group (formulas 26 to 28 in the above figure), condensed ring compound groups (formulas 29 to 35 in the above figure), fluorene-diyl group (Equations 36 to 38 in the above figure), stilbene dizil (Formulas A to D in the above figure), and distilbenzyl (Formulas E and F in the above figure).
  • a phenylene group, a biphenylene group, and a stilbene-diyl group are preferred.
  • the divalent heterocyclic group refers to the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound, and usually has about 3 to 60 carbon atoms.
  • a heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which the elements constituting the ring include not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, boron, and arsenic in the ring. Included in.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include the following.
  • a group having a fluorene structure containing silicon, nitrogen, selenium, etc. as a hetero atom (formulas 79 to 93 in the above figure).
  • 5-membered heterocyclic groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom (Formulas 94 to 98 in the above-mentioned figure).
  • R 53 , R 54 and R 55 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group; Group, aryl alkenyl group, aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide group, monovalent complex It represents a ring group, a propyloxyl group, a propyloxyl group or a cyano group.
  • R 55 is an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group An aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group and a substituted amino group are preferred.
  • the substituted amino group is preferably a diarylamino group, and more preferably a diphenylamino group.
  • Y is an S atom or a ⁇ atom.
  • Y is an S atom or a ⁇ atom.
  • An atom, an acyl group, an acyloxy group, an imine residue, an amide group, an acid imide group, a monovalent heterocyclic group, and a propyloxyl group have the same meaning.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, and preferably has 3 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, Propyloxy, i-propyloxy, butoxy, i-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, Decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, lauryloxy, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, perfluorobutoxy, perfluorohexyl, perfluorooctyl , Methoxymethyloxy group, 2-methoxyethyloxy group and the like, pentyloxy , To Kishiruokishi group, Okuchiruokishi group, 2
  • the alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, and a propylthio group.
  • the aryl group has a carbon number of usually about 6 to ⁇ 0, preferably 7 to 48.
  • a phenyl group, a C 1 , a C 1 -alkoxyphenyl group (where ⁇ is likewise shown. below that 1 is 2.), ⁇ 0 1 2 alkylphenyl group, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthracenyl group, 9 one anthracenyl Le group, pen evening etc. fluorophenyl group and the like, ⁇ ⁇ 1 2 alkoxy phenylpropyl group.
  • a 2-alkylphenyl group is preferred.
  • the aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon.
  • the aromatic hydrocarbons include those having a condensed ring, and those in which two or more independent benzene rings or condensed rings are directly bonded via a group such as vinylene.
  • ⁇ specifically as ⁇ 1 2 alkoxy, methoxy, ethoxy, Puropiruokishi, i one Puropiruokishi, butoxy, i Putokishi, t-butoxy, Penchiruokishi, the carboxymethyl Ruokishi, Kishiruokishi cyclohexane, Hepuchiruokishi, Okuchiruokishi, the 2- Echiru Xyloxy, nonyloxy, decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, lauryloxy and the like are exemplified.
  • alkylphenyl group examples include methylphenyl, ethylphenyl, dimethylphenyl, propylphenyl, mesityl, methylethylphenyl, i-propylphenyl, butylphenyl, and i-butylphenyl.
  • the aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms. Specific examples thereof include a phenoxy group, and. Alkoxy phenoxyethanol group, C I ⁇ C 1 2 alkyl Rufuenokishi group, 1 one Nafuchiruokishi group, 2 _ Nafuchiruokishi group, such as a pen evening Furuorofe Niruokishi groups and the like, C, ⁇ C 1 2 alkoxy phenoxyethanol group, C, ⁇ C 12 alkyl phenoxy groups are preferred.
  • alkoxy examples include methoxy, ethoxy, propyloxy, i-propyloxy, 'butoxy, i-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexylreoxy, Examples include nonyloxy, decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, lauryloxy, and the like.
  • C, to C, 2 alkylphenoxy group examples include methylphenoxy group, ethylphenoxy group, dimethylphenoxy group, propylphenoxy group, 1,3,5-trimethylphenoxy group and methylethyl.
  • ⁇ Li one thio group usually about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48, as its ingredients thereof embodiment, phenylene thio group, C, -C 12 Arukokishifue two thio group, C, ⁇ C 12 Al Kirufue two thio group, a 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, a pen evening Furuorofe two thio groups and the like, C! C Arukokishifue two thio groups, ⁇ , ⁇ 12 alkyl phenylene thio group are preferable.
  • the arylalkyl group usually has a carbon number? ⁇ 60 or so, preferably? ⁇ A 48, specific examples of that are phenyl one C, -C 12 alkyl group, C, -C 12 Arukokishifue two Lu ⁇ to 0 12 alkyl group, ⁇ ⁇ .
  • C, -C 12 alkylphenyl C, -C, 2 alkyl groups are preferred.
  • arylalkoxy groups usually have carbon atoms? ⁇ 60 or so, preferably? And specific examples thereof include phenylmethoxy, phenylethoxy, phenylbutoxy, phenylpentyloxy, phenylhexyloxy, phenylheptoxy, phenyloxycyloxy and other phenyl C, ⁇ C 12 alkoxy group, C, ⁇ C 12 alkoxyphenyl-C, ⁇ C, 2 alkoxy group, ⁇ C, 2 alkylphenyl C, ⁇ C, 2 alkoxy group, 1-naphthyl- ⁇ ⁇ ⁇ alkoxy group, 2 etc.
  • Nafuchiru ⁇ Ji alkoxy groups are exemplified, ⁇ ⁇ Ji ⁇ Turkey hydroxyphenyl over ⁇ ⁇ Ji ⁇ Arukokishi group, C, -C 12 ⁇ Rukirufue two Lu ⁇ ⁇ 12 alkoxy group are preferable.
  • one Ruarukiruchio group is usually about 7 to 60 carbon atoms, preferably from 7 to 48, and specific examples thereof include phenylene Lou d-C 12 alkylthio group, Ji, ⁇ . , 2 Arukokishifu Eniru C, -C, 2 alkylthio group, C, -C, 2 alkylphenyl - C, -C, 2 alkyl Chiomoto, 1 Nafuchiru ⁇ , ⁇ 12 alkylthio groups, 2-naphthyl - ⁇ Examples thereof include ⁇ alkylthio group and the like, and ⁇ - ⁇ alkoxyphenyl- ⁇ -alkylalkyl group, C ',-C, 2- alkylphenyl C, -C, 2- alkylthio groups are preferred.
  • the aryl alkenyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably? ⁇ Is 48. Specific examples thereof include a phenylene Lou ⁇ 1-2 alkenyl group, C! -C 12 Arukokishifue two Lou C 2 ⁇ C, 2 alkenyl group, C, ⁇ C, 2 Arukirufue two Lou C 2 - C, 2 alkenyl group, 1 one-naphthyl -C 2 - C 12 alkenyl group, 2-naphthyl - such as C 2 -C 12 alkenyl groups and the like, ⁇ ⁇ Ji ⁇ Turkey hydroxyphenyl over ⁇ ⁇ Ji Arukeniru group, C 2 ⁇ C 12 alkyl Rufueniru - C, -C, 2 alkenyl groups are preferred.
  • ⁇ reel alkynyl group is usually about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48, and specific examples thereof include phenyl one C 2 -C 12 alkynyl group, ⁇ , ⁇ ] 2 Arukokishifue two Lou C 2 ⁇ C, 2 alkynyl group, C, ⁇ C, 2 Arukirufue two Lou C 2 ⁇ C, 2 alkynyl group, 1-Nafuchiru C 2 -C, 2 alkynyl group, 2 one-naphthyl - C 2 -C, 2 alkynyl group etc. are exemplified, C, ⁇ C 12 Arukokishifue two Lou C 2 -C 12 alkynyl group, C, -C 12 alkyl Rufue two Lou Cz C) 2 alkynyl group.
  • the substituted amino group refers to an amino group substituted with one or two groups selected from an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group, and the alkyl group, aryl group, The arylalkyl group or the monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the substituted amino group usually has about 1 to 60, preferably 2 to 48 carbon atoms, not including the carbon number of the substituent, and specific examples thereof include a methylamino group, a dimethylamino group, an ethylamino group, and a ethylamino group.
  • Eniru. 1 to. 12 Arukiruamino group, di (C, -C 12 alkoxy phenylalanine - C, ⁇ C 12 alkyl) amino group, di (C, -C 12 Arukirufu Enyl-2alkyl) 'amino group, 1-naphthyl-C! Cualkylamino group, 2-naphthyl- 2- alkylamino group and the like.
  • Examples of the substituted silyl group include a silyl group substituted with one, two or three groups selected from an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and a monovalent heterocyclic group.
  • the substituted silyl group usually has about 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • substituted silyl group examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tripvilsilyl group, a tri-i-propylsilyl group, a dimethyl-i-propylsilyl group, a diethyl-i-propylsilyl group, a t-butylsilyldimethylsilyl group, and a pentyldimethylsilyl group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • a syl group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms. Examples thereof include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an isoptyryl group, a bivaloyl group, a benzoyl group, a trifluoroacetyl group, and a pentafluorobenzoyl group.
  • the acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms. Specific examples thereof include an acetooxy group, a propionyloxy group, a petit.riloxy group, an isobutylyloxy group, and a bivaloyloxy group. , Benzoyloxy group, trifluoroacetyl And a pentafluorobenzoyloxy group.
  • examples thereof include aldimines, ketimines, and hydrogen atoms on these N substituted with alkyl groups.
  • a residue obtained by removing one hydrogen atom from the compound which usually has about 2 to 20 carbon atoms, and preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • groups represented by the following structural formulas are exemplified.
  • the amide group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the amide group include a formamide group, an acetoamide group, a propioamide group, a ptyramide group, a benzamide group, and a trifluoroacetamide group.
  • Examples of the acid imide group include a residue obtained by removing a hydrogen atom bonded to the nitrogen atom from the acid imide, which usually has about 2 to 60 carbon atoms, and preferably 2 to 48 carbon atoms. Specifically, the following groups are exemplified.
  • the monovalent heterocyclic group means an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60, preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • a heterocyclic compound is defined as an organic compound having a cyclic structure in which the ring is formed not only by carbon atoms but also by hetero atoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron. What is included in.
  • thienyl group, C, -C 1 2 alkylthio Eniru group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, ⁇ ⁇ ⁇ 1 2 alkylpyridyl group, piperazinyl 'lysyl group, quinolyl group, etc. are exemplified isoquinolyl group Is a chenyl group, ⁇ . ⁇ Alkylenyl groups, pyridyl groups, C, -C, 2 alkylpyridyl groups are preferred.
  • propyloxyl group examples include an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, and a propyloxyl group substituted with a monovalent heterocyclic group, which usually has about 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, and pentyloxy.
  • the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the carbon number of the ropoxyl group does not
  • the group containing alkyl may be any of linear, branched or cyclic, or a combination thereof. If not linear, for example, an isoamyl group, a 2-ethylhexyl group, 3,7 Jimechiruokuchiru group, cyclohexyl group, 4 - C, such as cyclohexyl group and the like to the -C 1 2 alkyl cycloalkyl. Further, the tips of two alkyl chains may be linked to form a ring.
  • methyl groups / methylene groups of the alkyl may be replaced by groups containing a hetero atom or by one or more fluorine-substituted methyl / methylene groups, and the hetero atoms thereof may be , An oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom and the like.
  • substituents when an aryl group or a heterocyclic group is contained in a part thereof, they may further have one or more substituents.
  • Ar 2 , Ar 3, and Ar 4 preferably have a substituent, and preferably have at least one cyclic or long-chain alkyl group or alkoxy group.
  • Examples thereof include an isoamyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a decyloxy group, and a 3,7-dimethyloctyloxy group.
  • two substituents may be linked to form a ring.
  • some carbon atoms of the alkyl may be replaced by a group containing a hetero atom, and examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom.
  • the terminal group of the polymer compound used in the present invention may be protected with a stable group, since if the polymerization active group remains as it is, the light emitting characteristics and lifetime of the device may be reduced. .
  • Those having a conjugate bond continuous with the conjugate structure of the main chain are preferable, and examples thereof include a structure bonded to an aryl group or a heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the polymer compound used in the present invention may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure between them, for example, a random copolymer having a block property. Is also good. From the viewpoint of obtaining a polymer compound having a high quantum yield, a random copolymer having block properties or a block or graft copolymer is preferable to a completely random copolymer. If the main chain is branched and has three or more terminal parts, ⁇ dendrimers are also included.
  • the polymer compound used in the present invention preferably has a number average molecular weight in terms of polystyrene of 10 3 to 10 8 . It is more preferably 10 4 to 10 7 .
  • a compound having a plurality of reactive substituents which is a monomer
  • an organic solvent if necessary, and for example, an alkali or a suitable catalyst is used. It can be produced at a temperature from the melting point to the boiling point of the organic solvent.
  • an alkali or a suitable catalyst for example, “Organic Reactions”, Vol. 14, 270-490, John Wiley & Sons, I'11, 1965, “Orgaic Reactions” Nick Synthes ", Collective Volume 6 (Co 11 effective Volume VI), 407-411, John Wiley and Sons (Inc.), 1988, Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 95, p.
  • the polymer can be produced by using a known condensation reaction as the method for condensation polymerization.
  • a method described in JP-A-5-220355 may be used.
  • the polymer compound of the present invention forms a triple bond in the main chain by condensation polymerization, for example, a .Hecck reaction can be used.
  • a method of polymerizing the corresponding monomer by a Suzuki coupling reaction for example, a method of polymerizing by a Grignard reaction, a method of polymerizing by a Ni (0) complex, F a method of polymerization with an oxidizer such as e C 1 3, electrochemically methods oxidative polymerization, a method by decomposition of an intermediate polymer having a suitable leaving group, it is exemplified.
  • the reactive substituent of the raw material monomer of the polymer compound used in the present invention is a Hagen atom, an alkylsulfonate group, an arylsulfonate group or an arylalkylsulfonate group, a nickel zero-valent complex
  • a production method in which condensation polymerization is carried out in the presence is preferred.
  • Raw material compounds include dihalogenated compounds, bis (alkylsulfonate) compounds, bis (arylsulfonate) compounds, bis (arylalkylsulfonate) compounds or halogen-alkylsulfonate compounds, and halogen-arylsulfonate compounds Compounds, halogen-aryl alkylsulfonate compounds, alkylsulfonate-arylsulfonate compounds, alkylsulfonate-arylalkylsulfonate compounds, and arylsulfonate-arylalkylsulfonate compounds.
  • the reactive substituent of the raw material monomer of the polymer compound used in the present invention may be a halogen atom, an alkylsulfonate group, an arylsulfonate group, an arylalkylsulfonate group, a boric acid group, or a borate ester.
  • the combination of the raw material compounds include a combination of a dihalogenated compound, a bis (alkylsulfonate) compound, a bis (arylsulfonate) compound or a bis (arylalkylsulfonate) compound and a diboric acid compound or a diboric ester compound. Is mentioned.
  • halogen monoborate compounds halogen monoborate compounds, halogen monoborate compounds, alkyl sulfonate monoborate compounds, alkyl sulfonate-borate ester compounds, aryl sulfonate monoborate compounds, aryl sulfone monotoborate compounds, aryl alkyl sulfonate monoesters Boric acid compounds, arylalkylsulfonate-boric acid compounds, arylalkylsulfonate-boric acid ester compounds.
  • the organic solvent varies depending on the compound used and the reaction used, it is generally preferable that the solvent used be sufficiently deoxygenated and the reaction proceed in an inert atmosphere in order to suppress side reactions. In addition, it is preferable to similarly perform a dehydration treatment. However, this is not the case in the case of a reaction in a two-phase system with water such as the Suzuki force coupling reaction.
  • an alkali or a suitable catalyst is appropriately added. These may be selected according to the reaction used. It is preferable that the alkali or the catalyst be sufficiently soluble in the solvent used for the reaction.
  • the reaction solution is stirred under an inert atmosphere such as argon or nitrogen while slowly adding the solution of the catalyst or the solution of the catalyst or the solution of the catalyst. For example, a method of slowly adding a reaction solution to the mixture.
  • the polymer compound used in the present invention is used in a polymer LED or the like, its purity affects the performance of the device such as light emission characteristics, so that the monomer before polymerization is subjected to distillation, sublimation purification, recrystallization, etc. It is preferred to polymerize after purifying by the method. After the polymerization, it is preferable to carry out a purification treatment such as reprecipitation purification or fractionation by chromatography.
  • the compound that emits light from a triplet excited state (triplet light-emitting compound) used in the composition of the present invention will be described.
  • the compound which emits light from the triplet excited state includes, for example, phosphorescence and a complex which emits fluorescence in addition to the phosphorescence.
  • examples of the complex compound include a (triplet light-emitting complex compound), for example, a metal complex compound which has been conventionally used as a low-molecular EL light-emitting material.
  • a (triplet light-emitting complex compound) for example, a metal complex compound which has been conventionally used as a low-molecular EL light-emitting material.
  • These are, for example, Nature, (1998), 395, 151, Appl.Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Proc.SPIE-Int.Soc.Opt.Eng. (2001), 4105 ( Organic Light-Emitting
  • the central metal of the triplet light-emitting complex compound is usually an atom having an atomic number of 50 or more, and the complex has a spin-orbit interaction and causes intersystem crossing between the singlet state and the triplet state. Metal.
  • Examples of the central metal of the triplet luminescent complex compound include, for example, rhenium, iridium, osmium, scandium, yttrium, platinum, gold, and lanthanoids, terbium, thulium, dysprosium, samarium, praseodymium, gadolinium. And iridium, platinum, gold and europium are preferred, iridium, platinum and gold are particularly preferred, and iridium is most preferred.
  • Examples of ligands of the triplet luminescence complex conjugate include 8-monoquinolinol and derivatives thereof, benzoquinolinol and derivatives thereof, 2-phenyl-pyridine and derivatives thereof, 2-phenylbenzothiazole and Derivatives, 2-phenylbenzoxazole and its derivatives, porphyrins and its derivatives, and the like can be mentioned.
  • triplet light emitting complex examples include the following.
  • R is independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, or an aryl group.
  • an alkyl group or an alkoxy group is preferable, and it is preferable that the shape of the repeating unit including the substituent is less symmetric.
  • triplet luminescent complex compound examples include a structure represented by the following formula (15).
  • K represents a ligand containing at least one atom bonded to M selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom and a phosphorus atom, a halogen atom or a hydrogen atom.
  • O 1 represents an integer of 0 to 5
  • ml represents an integer of 1 to 5.
  • the ligand containing one or more atoms bonded to M selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom and a phosphorus atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkylthio group , Alkylamino group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, sulfonate group, cyano group, heterocyclic ring Ligands, carbonyl compounds, ethers, amines, imines, phosphines, phosphites, and sulfides.
  • the bond of this ligand to M may be a coordinate bond or a covalent bond. Further, a polydentate ligand obtained by combining these may be used.
  • the aralkyl group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. Normal carbon number; About 20; specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group , Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, 3,7-dimethyloctyl, lauryl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, perfluorobutyl, perfluorinated Examples include a hexyl group and a perfluorooctyl group, and a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, a decyl group, and
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, may have a substituent, and usually has about 1 to 20 carbon atoms.
  • the acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include an acetyloxy group, a trifluoroacetyloxy group, a propionyloxy group, and a benzoyloxy group.
  • the sulfonoxy group include a benzenesulfonoxy group, a p-toluenesulfonoxy group, a methanesulfonoxy group, an ethanesulfonoxy group, and a trifluoromethanesulfonoxy group.
  • the alkylthio group may be straight-chain, branched or cyclic, may have a substituent, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, Propylthio, i-propylthio, butylthio, i-butylthio, t-butylthio, pentylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, octylthio, 2-ethylhexylthio, nonylthio , Decylthio, 3,7-dimethyloctylthio, laurylthio, trifluoromethylthio, pentylthio, hexylthio, octylthio, 2-ethylhexylthio, decylthio, 3 The 7,7-dimethyloctylthio
  • the alkylamino group may be linear, branched or cyclic, may be a monoalkylamino group or a dialkylamino group, and usually has about 1 to 40 carbon atoms. Specific examples thereof include a methylamino group.
  • the aryl group may have a substituent, and usually has about 3 to 60 carbon atoms. Specific examples thereof include a phenyl group, a C 2, and an alkoxyphenyl group (di-C i 2 Represents that it has 1 to 12 carbon atoms. The same applies to the following.), ⁇ Ci 2 alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, pentafluorophenyl group, pyridyl group, pyridazinyl group , pyrimidyl group, Birajiru group, etc. triazyl group and the like, C -C alpha 2 alkoxy phenylalanine group, is C 1 ⁇ C X 2 alkylphenyl group.
  • the aryloxy group may have a substituent on the aromatic ring, and usually has about 3 to 60 carbon atoms. Specific examples thereof include a phenoxy group and a C i to C X2 alkoxy phenoxy group. , Di-C i 2 alkylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, pentafluorophenyloxy group, pyridyloxy group, pyridazinyloxy group, pyrimidyloxy group, virazyloxy group, triazyloxy group For example, C i ⁇ C! A 2 alkoxy phenoxy group and a —C i 2 alkyl phenoxy group are preferred.
  • 'Ariruchio group may have a substituent on the aromatic ring, usually 3-6 0 extent carbon atoms, and specific examples thereof include phenylene thio group, C i ⁇ E 2 alkoxy Phenylthio group, C a -C i 2 alkyl phenylthio group, 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, pentafluorophenylthio group, pyridylthio group, pyridyl'dinylthio group, pyrimidylthio group, pyrazylthio group, triazylthio group etc. groups can be exemplified, ⁇ d 2 alkoxy 'Shifue two thio groups. ⁇ -D2 alkylphenylthio groups are preferred.
  • the arylamino group may have a substituent on the aromatic ring, and usually has about 3 to 60 carbon atoms. Specific examples thereof include a phenylamino group, a diphenylamino group,
  • ⁇ reel alkyl group may have a substituent state, and are usually about 7 to 60 carbon atoms, specific examples as is phenylene Lou C ⁇ Ci 2 alkyl group, C, ⁇ Ci 2 alkoxy Shifue two Lou C ⁇ 0 ⁇ 2 alkyl groups, Ci ⁇ Ci 2 Arukirufue two Lou Ci ⁇ .
  • Examples include a 2- alkyl group, a 1-naphthyl-Ci-Ci 2 alkyl group, a 2-naphthyl-C X 27 alkyl group, and a C i -C 2 alkoxyphenyl Ci-d 2 alkyl group.
  • Cj to d 2 Arukirufue two Lu ⁇ C X 2 is preferably an alkyl group.
  • the arylalkoxy group may have a substituent, and usually has about 7 to 60 carbon atoms. Specific examples thereof include phenyl d to C X2 alkoxy group, and Ci 2 alkoxyphenyl group. d ⁇ Ci 2 alkoxy groups, ⁇ Ci 2 Arukirufue two Lu ⁇ C 1 2 alkoxy group, 1 one Nafuchiru Ci ⁇ Ci 2 alkoxy groups, such as 2-Nafuchiru ⁇ to d 2 alkoxy groups and the like, C 2 Arukokishifue two Ru d to C X 2 alkoxy group and C to Ci 2 alkylphenyl —C X 2 alkoxy group are preferred.
  • ⁇ reel alkyl thio group may have a substituent, and the carbon number is usually about 7 to 60 ', and specific examples thereof include phenylene Lou d ⁇ Ci a alkoxy group, ⁇ d 2 ⁇ Rukokishifueniru - d to d 2 alkoxy group, Ci to Ci 2 alkyl phenyl -d 2 alkoxy group, 1-naphthyl—Ci to Ci 2 alkoxy group, 2-naphthyl-C 1 to Ci 2 alkoxy group, and the like, and Ci to Ci 2 Alkoxy fueneru d ⁇ C
  • ⁇ reel alkylamino group has usually about 7 to 60 carbon atoms, and specific examples thereof include phenyl -. ⁇ 2 Arukirua amino group, ⁇ ⁇ 12 ⁇ Turkey hydroxyphenyl over 0
  • 12 alkylamino group ⁇ 1-0 12 ⁇ Le kills phenyl - ⁇ 1.
  • 12 alkylamino groups di ( ⁇ ⁇ 0 12 Arukokishifue two Lu ⁇ ⁇ 12 alkyl) amino group, di ( ⁇ , ⁇ 12 alkyl Rufueniru - ⁇ Ji ⁇ alkyl) amino group, 1-naphthyl - C, -C 12 alkylamino group, 2- naphthyl - such as 2 alkylamino groups and the like, etc. are exemplified, C, -C 12 alkylphenyl - ⁇ Cu alkylamino group, di ( ⁇ Ji Arukirufue two Lou ⁇ , 0 12 alkyl) amino group.
  • sulfonate group examples include a benzenesulfonate group, a p-toluenesulfonate group, a methanesulfonate group, an ethanesulfonate group, and a trifluoromethanesulfonate group.
  • the heterocyclic ligand is a ligand composed of a heterocyclic ring such as a pyridine ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a oxazole, or a furan ring, or a benzene ring.
  • 2- (paraphenylphenyl) pyridine 7-bromobenzo [h] quinoline, 2- (4-thiophen-1-yl) pyridine, 2- (4-phenylthiophene-2-yl) pyridine, 2 —Phenylpenzoxazole, 2- (paraphenylphenyl) benzoxazole, 2-phenylphenylazothiazole, 2- (paraphenylphenyl) benzothiazole, 2- (benzothiophen-1-yl) pyridine , 1, 10—Fenant mouth phosphorus,
  • Examples thereof include 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin, which may be a coordination bond or a covalent bond.
  • Examples of the carbonyl compound are those that coordinate with M by an oxygen atom, and include, for example, carbon monoxide, ketones such as acetone and benzophenone, and diketones such as acetylacetone and acenaphthoquinone.
  • Ethers are those that coordinate with M through an oxygen atom, and include, for example, dimethyl ether, getyl ether, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, and the like.
  • the amines are those that coordinate with M at the nitrogen atom, such as monoamines such as trimethylamine ', triethylamine, triptylamine, tribenzylamine, triphenylamine, dimethylphenylamine, and methyldiphenylamine.
  • monoamines such as trimethylamine ', triethylamine, triptylamine, tribenzylamine, triphenylamine, dimethylphenylamine, and methyldiphenylamine.
  • 1,1,2,2-tetramethylethylenediamine 1,1,2,2-tetraphenylethylenediamine
  • 1,1,2,2-tetramethyl-0-phenylenediamine Jiamin is exemplified You.
  • imine examples include those that coordinate with M at the nitrogen atom, and include, for example, dimine such as benzylidene benzylidene ethylene diamine, dibenzylidene-1-o-phenylenediamine, and 2,3-bis (anilino) butane. Is done.
  • the phosphine is one that coordinates with M at the phosphorus atom, and examples thereof include triphenylphosphine, diphenylphosphinoethane, and diphenylphosphinopropane.
  • the phosphite is one that coordinates with M at a phosphorus atom, and examples thereof include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, and triphenyl phosphite.
  • sulfide examples include those that coordinate with M at a sulfur atom, and include, for example, dimethyl sulfide, getyl sulfide, diphenyl sulfide, and thioanisole.
  • M represents a metal atom having an atomic number of 50 or more and capable of causing intersystem crossing between a singlet state and a triplet state in the present compound by spin-orbit interaction.
  • the atoms represented by M include rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, and terbium.
  • '' And dysprosium atoms preferably rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, samarium, europium, gadolinium, terbium, and dysprosium atoms. More preferably, they are an iridium atom, a platinum atom, a gold atom, and a europium atom.
  • H represents a ligand containing at least one atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom and a phosphorus atom as an atom bonded to M.
  • the ligand containing at least one atom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, carbon, sulfur and phosphorus as the atom bonded to M is the same as that exemplified for K.
  • R independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy 'group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkylsilyl group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylamino group, an arylsilyl group, Arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, aryl It represents an alkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, or a monovalent heterocyclic group. R may combine with each other to form a ring. In order to increase the solubility in a solvent, at least one of R preferably contains a long-chain alkyl group.
  • halogen atom examples include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the alkylsilyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 60 carbon atoms. Specifically, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tripropylsilyl group, a tri-i-propylsilylyl group Dimethyl i-Propilicilyl group, Getizole-i-Provylsilyl group, t-butylsilyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethyl Hexyldimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,71-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, etc., and pen
  • the arylsilyl group may have a substituent on the aromatic ring, usually has about 3 ′ to 60 carbon atoms, and includes a triphenylsilyl group, a tri-P-xylylsilyl group, a tribenzylsilyl group, Examples thereof include a diphenylmethylsilyl group, a t-butyldiphenylsilyl group, and a dimethylphenylsilyl group.
  • the arylalkylsilyl group usually has about 7 to 6 ° carbon atoms.
  • the acryl group usually has about 2 to 20 carbon atoms.
  • the acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples include an acetooxy group, a propionyloxy group, a petyryloxy group, an isoptyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group, and a trifluorofluoroacetyloxy group. And a pentafluorobenzoyloxy group.
  • the amide group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specifically includes a formamide group, an acetamido group, a propioamide group, a ptyramide group, a benzamide group, a trifluoroacetamide group, a pentafluorobenzamide group, and a diformamide group.
  • the ⁇ reel alkenyl group has a carbon number of usually about 7 to 60, specifically, full Eniru - d ⁇ Ci 2 alkenyl groups, to d 2 Arukokishifue two Lu ⁇ d 2 alkenyl groups, Ci ⁇ Ci 2 Alkyl phenyl-Ci 2 alkenyl group, 1-naphthyl-C-Ci 2 alkenyl group, 2-naphthyl-Ci-Ci 2 alkenyl group, etc. are shown, and C-Ci 2 alkoxy phenyl-Ci 2 alkenyl group And C 1 -d 2 alkylphenyl- ⁇ ⁇ 2- alkenyl groups are preferred.
  • the aryl alkynyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, and specifically includes a phenyl-d to Ci 2 alkynyl group, a to d 2 alkoxyphenyl group, a Ci 2 alkynyl group, and a C to Ci 2 alkyl phenyl group.
  • a monovalent heterocyclic group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound,
  • the number of carbon atoms is usually 4-6 0 degree, specifically, thienyl group, -C i 2 alkylthio Eniru group, Piroririre group, a furyl group, a pyridyl group, C 1 ⁇ 2 alkylpyridyl groups and the like, thienyl group, C, to d 2 alkyl chain group, a pyridyl group, the d ⁇ C X 2 alkylpyridyl group are preferable.
  • H bonds to M at at least one nitrogen atom or carbon atom it is preferable that H bonds to M at polydentate.
  • H is more preferably represented by the following formula (H-1) or (H-2).
  • R 5 8 ⁇ R 6 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkylsilyl group, Ariru group, Ariru Okishi group, ⁇ Li one Lucio Group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group , An arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, or a monovalent heterocyclic group, and * represents a site bonded to M.
  • R 6 6 ⁇ R 7 1 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylamino group, Al Kirushiriru group, Ariru group , Aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkyl group , An arylalkylamino group, an arylalkylsilyl group, an acyl group, an acyloxy group, an imine residue, an amide group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, or a cyano group. Represents the part to be performed. )
  • the triplet light emitting complex of the present invention may be a polymer compound containing a triplet complex.
  • Such compounds are disclosed in JP-A-2003-073480, JP-A-2003-073479, JP-A-2002-280183, JP-A-2003-77673 and the like.
  • the composition of the present invention may contain two or more types of metal complexes that emit light from a triplet excited state.
  • Each metal complex may have the same metal as each other, or may have different metals.
  • the respective metal complex structures may have different emission colors from each other. For example, a case where both a metal complex that emits green light and a metal complex that emits red light are included in one polymer complex compound is exemplified. At this time, it is preferable to design so that an appropriate amount of the metal complex is contained since the emission color can be controlled.
  • the amount of the triplet light-emitting compound in the composition according to the present invention is not particularly limited because it varies depending on the type of the polymer compound to be combined and the properties to be optimized, but the amount of the polymer compound is 100 parts by weight. When used, it is usually 0.01 to 80 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight.
  • the composition of the present invention is used as a light-emitting material for a polymer LED, since its purity affects the light-emitting properties, the monomer before polymerization is purified by a method such as distillation, sublimation purification, or recrystallization, and then polymerized. After the synthesis, it is preferable to carry out a pure elimination treatment such as reprecipitation purification or fractionation by chromatography.
  • the polymer compound of the present invention can be used not only as a light emitting material, but also as an organic semiconductor material, an optical material, or a conductive material by doping.
  • a polymer complex compound according to another embodiment of the present invention is characterized in that, in addition to a specific repeating unit, 3. a metal complex structure which emits light from a singlet excited state in a molecular chain.
  • the polymer complex includes a repeating unit represented by the above formula (1), a repeating unit selected from the above formulas (12) and (13), and a metal which emits light from a triplet excited state. It has a complex structure and emits visible light in a solid state.
  • the definitions and specific examples of the formulas (1), (12) and (13) are the same as those of the polymer compound used in the above-mentioned complex composition.
  • Y in the formula (1) is preferably an O atom or an S atom.
  • the formula (1) is represented by the formula (1-1-1), (1-2), (1-3), (1-4), (1-5), (1- 6), (1-7), (1-8), (1-9), or a repeating unit selected from (1-10) is preferable, and (1-4), (1-5), (1-6), (1-7), (1-8), (1-9), (1-10) are more preferable, and (1-6), (1-7), (1-8) , (1-9) and (1-10) are more preferred, and (1-6) is particularly preferred.
  • Preferred combinations among the above are a metal complex structure that emits light from a triplet excited state, a repeating unit represented by (1-6), and any one of (12-6) or (13-1) It includes the repeating unit that is used.
  • it includes a metal complex structure which emits light from a triplet excited state, and a repeating unit represented by (1-6) and a repeating unit represented by (12-6).
  • the metal complex structure that emits light from the triplet excited state may be contained in the polymer main chain, may be present in the side chain, or may be present at the terminal.
  • Examples of the metal complex structure that emits light from the triplet excited state include a structure represented by the following formula (16).
  • M represents the same meaning as described above.
  • Ar is a ligand that binds to M at one or more of a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. It has one or more bonds that bind to the polymer chain of the complex compound.
  • the number of bonds is usually 2 when the metal complex structure is contained in the polymer main chain, and Or 1 when present at the terminal.
  • Ar is, for example, a ligand composed of a complex ring such as a pyridine ring, a thiophene ring, a benzoxazolyl ring, or a benzene ring, specifically, phenylpyridine, 2- Enylphenyl) pyridine, 7-bromobenzo [h] quinoline, 2- (4-thiophene-2-yl) pyridine, 2- (4-phenylthiophene-2-yl) pyridine, 2-phenylphenyl Benzoxazole, 2- (paraphenylphenyl) benzoxazole, 2-phenylpentazothiazole, 2- (paraphenylphenyl) benzothiazole, 2- (benzothiophen-2-yl) pyridine 7,8,12,12 13, 17, 18-hexakistyl-21H, 23H-porphyrin and the like may be mentioned, and these may have a substituent.
  • a complex ring such as a
  • Examples of the substituent for Ar include a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an arylthio group, an arylalkenyl group, a cyclic alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyloxycarbonyl group, and an aryl group.
  • Examples include a carbonyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group. The definitions and specific examples are the same as those described above.
  • M is preferably bonded to at least one carbon atom of Ar.
  • Ar may be a tetradentate ligand bonded to M at any four atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom and a phosphorus atom.
  • a ligand in which four pyrrole rings are linked in a cyclic manner is, specifically, 7, 8, 12, 13, 17, 18-hexakisethyl-2 m, 23H-porphyrin.
  • Ar is two atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and is a bidentate which forms a 5-membered ring by bonding with M
  • the ligand be a ligand, and it is more preferable that M be bonded to at least one carbon atom, and it is more preferable that Ar be a bidentate ligand represented by the following formula (16-1).
  • R 7 2 ⁇ R 7 9 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, Aruke group, Ararukiru group, ⁇ Li one thio group, ⁇ reel alkenyl group, cyclic alkenyl group, alkoxy group, Ariruokishi Group, an alkyloxycarbonyl group, an aralkyloxy group, a rubonyl group, an aryloxycarbonyl group, or an aryl group.
  • At least 1 R 7 2 ⁇ R 7 9 caries Chi is a bond between the polymer chains.
  • L is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic ligand, an acyloxy group, a halogen atom, an amide group, an imide group, an alkoxy group, an alkyl mercapto group, a carbonyl ligand, an alkene ligand, Alkyne ligand, amine ligand, imine ligand, nitrile ligand, isonitrile ligand, phosphine ligand, phosphinoxide ligand, phosphite ligand, 'ether ligand , A sulfone ligand, a sulfoxide ligand or a sulfide ligand.
  • m2 represents an integer of 1 to 5.
  • o 2 represents an integer of 0 to 5.
  • examples of the alkyl group include a methyl group, a tyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclohexyl group and the like
  • examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a 1-naphthyl group and a 2-naphthyl group.
  • Heterocyclic ligands may be zero-valent or monovalent, and zero-valent ligands include, for example, 2,2'-pipyridyl, 1,10-phenanthroline, 2- (4-thiophene Examples include (1-2-yl) pyridine, 2- (benzothiophene-2-yl) pyridine, and the like.
  • Examples of monovalent compounds include phenylpyridine, 2- (paraphenyl) pyridine, 7-bromobenzo [h] quinoline, 2- (4-phenylthiophene-2-yl) pyridine, and 2 _ Examples thereof include phenylbenzoxazole, 2- (paraphenylphenyl) benzoxazole, 2-phenylpentazothiazole, and 2- (paraphenylphenyl) benzothiazole.
  • the acyloxy group is not particularly limited, but includes, for example, an acetoxy group, a naphthenate group or a 2-ethylhexanoet group.
  • the halogen atom is not particularly limited, but examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the amide group is not particularly limited, but includes, for example, a dimethylamide group, a getylamide group, a diisopropylamide group, a dioctylamide group, a didecylamide group, a didodecylamide group, a bis (trimethylsilyl) amide group, A phenylamide group, N-methylanilide or an anilide group.
  • the imide group is not particularly limited, but examples include benzophenone imide.
  • the alkoxy group is not particularly limited, but includes, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group and a phenoxy group.
  • the alkylmercapto group is not particularly limited, but examples include a methylmercapto group, an ethylmercapto group, a propylmercapto group, a butylmercapto group, and a phenylmercapto group.
  • the ligands include ketones such as carbon monoxide, acetone, and benzophenone; diketones such as acetylacetone and acenaphthoquinone; acetyla senatonate; dibenzomethylate; tenyl trifluoroacetonate. And the like.
  • the argen ligand is not particularly restricted but includes, for example, ethylene, propylene, butene, hexene or decene.
  • the alkyne ligand is not particularly restricted but includes, for example, acetylene, phenylacetylene, diphenylacetylene and the like.
  • the amine ligand is not particularly limited, but examples include triethylamine or triptylamine.
  • the imine ligand is not particularly limited, and examples thereof include benzophenonimine and methylethylketoneimine.
  • the nitrile ligand is not particularly limited, but includes, for example, acetonitrile and benzonitrile.
  • the isonitrile ligand is not particularly limited, and examples thereof include t-butyl isonitrile and phenyl isonitrile.
  • the phosphine ligand is not particularly limited, but includes, for example, triphenylphosphine, tritolylphosphine, tricyclohexylphosphine, tributylphosphine and the like.
  • the phosphinoxide ligand is not particularly restricted but includes, for example, tributylphosphinoxide or triphenylphosphinoxide.
  • the phosphite ligand is not particularly restricted but includes, for example, triphenylphosphite, tolylphosphite, triptylphosphite or triethylphosphite.
  • the ether ligand is not particularly limited, and examples thereof include dimethyl ether, getyl ether, and tetrahydrofuran.
  • the sulfone ligand is not particularly limited. For example, dimethyl sulfone or Is dibutyl sulfone or the like.
  • the sulfoxide ligand is not particularly limited, but includes, for example, dimethyl sulfoxide or dibutyl sulfoxide.
  • the sulfide ligand is not particularly limited, and examples thereof include ethyl sulfide and butyl sulfide.
  • Examples of the metal complex structure that emits light from the triplet excited state include residues in which the number of hydrogen atoms corresponding to the number of bonds to the polymer chain has been removed from the ligand of the triplet light emitting complex.
  • the metal complex structure that emits light from the triplet excited state may be included in the polymer main chain, may be present in a side chain, or may be present at a terminal. .
  • the case where the main chain contains a metal complex structure that emits light from the triplet excited state includes, for example, the remaining bond in which two hydrogens are eliminated from the ligand of the triplet light emitting complex.
  • a structural unit having two specifically, a structural unit that is a residue obtained by removing two R from each of the specific examples of the triplet luminescent complex represented by the above structural formula), preferably a repeating unit And high molecular weight compounds.
  • the metal in the polymer compound can be controlled.
  • the metal content in the polymer eh compound can be controlled by changing the amount of metal used at the time of complexing after producing the polymer eh compound.
  • An example of a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in the side chain is a group having one bond, which is the remaining one in which one hydrogen is eliminated from the ligand of the triplet light emitting complex.
  • a residue obtained by removing one R from each of the specific examples of the triplet light emitting complex represented by the above structural formula is a direct bond such as a single bond or a double bond; , A sulfur atom, a selenium atom or the like; or a bond via a divalent linking group such as a methylene group, an alkylene group, or an arylene group.
  • a structure conjugated to a metal complex structure that emits light from a triplet excited state of a side chain such as a single bond, a double bond, or an arylene group.
  • the structural unit having such a side chain (repeating units), for example, the formula (2) or a repeating unit selected from (4) A r! Or A r 4 substituent or in formula (4),
  • the substituent of X 2 , R 15 and R 16 each being a monovalent group having a metal complex structure exhibiting light emission from a triplet excited state, and the like can also be mentioned.
  • R has the same definition as described above.
  • a metal complex structure that emits light from the triplet excited state is present at the terminal of the polymer main chain is a bond in which one hydrogen is eliminated from the ligand of the triplet light emitting complex.
  • a group having a hand specifically, a residue obtained by removing one R from each of the specific examples of the triplet luminescent complex represented by the above structural formula). The group is exemplified.
  • the polymer complex of the present invention has a repeating unit represented by the formula (1), a repeating unit represented by the formula (1 2) or '(13), and emits light from a triplet excited state.
  • a repeating unit represented by the formula (1) a repeating unit represented by the formula (1 2) or '(13)
  • it may contain a repeating unit selected from the above (2) or (4).
  • the polymer complex compound of the present invention contains a repeating unit selected from the above (2) or (4), a triplet with a repeating unit selected from the general formula (1) and the above (2) or (4) With respect to the total of the structural units having a metal complex structure exhibiting light emission from the excited state (repeating units), 0.011 mol% of the repeating units having the metal complex structure exhibiting light emission from the triplet excited state are included. It is preferably at least 10 mol%.
  • the repeating unit represented by the general formula (1) is preferably 10 mol% or more and 98% or less, and the repeating unit represented by the general formula (12) or (13) is 2% or more and 90% or less. Is preferred.
  • polymer complex compounds of the present invention those which are conjugated polymer compounds are preferable.
  • the polymer complex compound of the present invention may have two or more kinds of metal complex structures that emit light from a triplet excited state. That is, the polymer complex compound of the present invention may have a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in any two or more of its main chain, side chain, or terminal. Each metal complex structure may have the same metal as each other, or may have different metals. Further, the respective metal complex structures may have different emission colors. For example, a case where both a metal complex structure that emits green light and a metal complex structure that emits red light are included in one polymer complex conjugate is exemplified. At this time, it is preferable that the luminescent color can be controlled by designing to include an appropriate amount of the metal complex structure.
  • the terminal group of the polymer complex compound of the present invention is protected with a stable group, since the luminescence characteristics and lifetime of the device may be reduced if the polymerization active group remains as it is. May be.
  • Those having a conjugated bond continuous with the conjugated structure of the main chain are preferable, and examples thereof include a structure bonded to an aryl group or a heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • substituents described in Chemical Formula 10 of JP-A-9-45478 are exemplified.
  • the polymer complex compound of the present invention may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure between them, for example, a random copolymer having a block property. You may.
  • a random copolymer having block properties or a block or graft copolymer is preferable to a completely random copolymer.
  • dendrimers are also included.
  • Polymer used in the present invention preferably has a number average molecular weight in terms of polystyrene is 1 0 3 to 1 0 8.
  • the polymer light-emitting device (polymer LED) of the present invention is characterized by having a layer containing the complex composition of the present invention or the polymer complex compound of the present invention between electrodes comprising an anode and a cathode.
  • the layer containing the complex composition of the present invention or the polymer complex compound of the present invention is preferably a light emitting layer.
  • the polymer LED of the present invention includes a polymer LED having an electron transport layer between a cathode and a light-emitting layer, a polymer LED having a hole transport layer between an anode and a light-emitting layer, A polymer LED in which an electron transport layer is provided between the cathode and the light emitting layer and a hole transport layer is provided between the anode and the light emitting layer is exemplified.
  • a polymer LED in which a layer containing a conductive polymer is provided between the at least one electrode and the light emitting layer and adjacent to the electrode; a polymer LED adjacent to the electrode between at least one electrode and the light emitting layer.
  • a polymer LED provided with a buffer layer having an average film thickness of 2 nm or less.
  • the light emitting layer is a layer having a function of emitting light
  • the hole transport layer is a layer having a function of transporting holes
  • the electron transport layer is a layer having a function of transporting electrons. It is. Note that the electron transport layer and the hole transport layer are collectively called a charge transport layer.
  • Two or more light emitting layers, hole transport layers, and electron transport layers may be used independently.
  • charge transport layers provided adjacent to the electrodes, those having the function of improving the charge injection efficiency from the electrodes and having the effect of lowering the driving voltage of the element include the charge injection layers (hole injection layers). , Electron injection layer).
  • the above-described charge injection layer or an insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode to improve adhesion to the electrode and improve charge injection from the electrode.
  • a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer to improve adhesion and prevent mixing.
  • a hole blocking layer may be inserted at the interface with the light emitting layer in order to transport electrons and confine holes.
  • the order and number of layers to be laminated and the thickness of each layer can be appropriately used in consideration of luminous efficiency and device life.
  • a polymer LED provided with a charge injection layer includes a polymer LED provided with a charge injection layer adjacent to a cathode, and a charge injection layer adjacent to an anode.
  • Polymer LED provided with a charge injection layer includes a polymer LED provided with a charge injection layer adjacent to a cathode, and a charge injection layer adjacent to an anode.
  • Negative electrodeSpecific examples of the charge injection layer include a layer containing a conductive polymer, an anode and a hole transport layer. A layer containing a material having an ionization potential of an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer; and a layer provided between the cathode and the electron transport layer. Examples include a layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value between the material and the electron transporting material contained in the electron transporting layer.
  • the electric conductivity of the conducting polymer is preferably from 1 (T 5 SZcm least 10 3 SZ cm, the leak current between light emitting pixels to reduce is more preferably 10 2 SZcm less than 10- 5 SZcm, more preferably 10 one 5 SZcm least 10 1 SZcm below.
  • the type of ions to be doped is an anion for the hole injection layer, and a click for the electron injection layer.
  • examples of anions include polystyrenesulfonate, alkylbenzenesulfonate, camphorsulfonate, and the like.
  • examples of cations include lithium, sodium, potassium, and tetrabutylammonium. Is exemplified.
  • the thickness of the charge injection layer is, for example, 1 nm to 100 nm, and preferably 2 nm to 50 nm.
  • the material used for the charge injection layer may be appropriately selected depending on the relationship with the material of the electrode and the adjacent layer.
  • the insulating layer having a thickness of 2 nm or less has a function of facilitating charge injection.
  • the material of the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • a polymer LED with an insulating layer with a thickness of 2 nm or less an insulating layer with a thickness of 2 nm or less is adjacent to the cathode. Examples include a polymer LED having an edge layer, and a polymer LED having an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to an anode.
  • the hole blocking layer has a function of transporting electrons and confining holes transported from the anode.
  • the hole blocking layer is provided at the interface of the light emitting layer on the cathode side, and has a larger potential than the ionization potential of the light emitting layer. It is composed of a material having an ionization potential, for example, metal complex of pasocproine, 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof.
  • the thickness of the hole blocking layer is, for example, 1 nm to 100 nm, and preferably 2 nm to 50 nm.
  • the complex composition and the polymer complex compound of the present invention when preparing a polymer LED, when forming a film from a solution, it is only necessary to remove the solvent by drying after coating this solution, The same method can be applied to the case where a transport material and a luminescent material are mixed, which is very advantageous in manufacturing.
  • Examples of the method of forming a film from a solution include spin coating, casting, microgravure coating, gravure coating, percoating, roll coating, peer-coating, dip coating, spray coating, screen printing, and the like. Coating methods such as flexographic printing, offset printing, and inkjet printing can be used.
  • the optimum value of the thickness of the light-emitting layer varies depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values.
  • the thickness is 1 nm to 1 ⁇ , preferably 2 nm to 5 nm. And more preferably from 5 nm to 200 nm.
  • a light emitting material other than the complex composition and the polymer complex compound of the present invention may be mixed and used in the light emitting layer.
  • the light emitting layer containing the light emitting material other than the present invention contains the complex composition of the present invention and the polymer complex compound.
  • the light emitting layer may be laminated.
  • the luminescent material known materials can be used.
  • low molecular compounds include naphthalene derivatives, anthracene or its derivatives, perylene or its derivatives, polymethine, xanthene, coumarin, and cyanine dyes, and 8-hydroxyquinolyl.
  • JP-A-57-51781 and JP-A-59-194393 can be used.
  • the hole transport material used may be polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, or a polysiloxane derivative having an aromatic amine in a side chain or a main chain.
  • examples of the hole transport material include JP-A-63-72057, JP-A-63-175580, and JP-A-2-135359.
  • JP-A Nos. 2-1353063, 2-209988, 3-37992, and 3-152184 Examples are those that have been done.
  • a hole transporting material used for the hole transporting layer polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine compound group in a side chain or a main chain, a polyaniline Or a polymer hole transport material such as a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylenepinylene) or a derivative thereof, or poly (2,5-chenylenevinylene) or a derivative thereof. More preferred are polyvinylcarbazole or derivatives thereof, polysilane or derivatives thereof, and polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain. In the case of a low-molecular-weight hole transport material, it is preferable to use it by dispersing it in a high-molecular binder.
  • Polypinylcarbazole or a derivative thereof can be obtained, for example, by cationic polymerization or radical polymerization from a pinyl monomer.
  • polysilanes or derivatives thereof examples include Chemical Review (Chem. Rev. Examples thereof include compounds described in Vol. 89, pp. 1359 (1989), British Patent GB 2 3 0 196 published specification.
  • the synthesis method the method described in the above can be used, but the Kipping method is particularly preferably used.
  • the polysiloxane or a derivative thereof those having the structure of the low-molecular-weight hole transporting material in the side chain or the main chain are preferably used since the siloxane skeleton structure has almost no hole transporting property.
  • a method having a hole transporting aromatic amine in a side chain or a main chain is exemplified.
  • the method of forming a hole transporting layer is not limited.
  • a polymer binder is used in a low molecular weight hole transporting material.
  • a method by film formation from a mixed solution of the above is exemplified.
  • a method by film formation from a solution is exemplified.
  • the solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve the hole transport material.
  • the solvent include chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; Examples include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate.
  • polymer binder to be mixed those that do not extremely inhibit charge transport are preferable, and those that do not strongly absorb visible light are suitably used.
  • the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polychlorinated vinyl, and polysiloxane.
  • the optimal value of the thickness of the hole transport layer differs depending on the material used, and the thickness may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency are appropriate values, but at least a thickness that does not cause pinholes is necessary. If the thickness is too large, the driving voltage of the device becomes high, which is not preferable. Therefore, the thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 im, and preferably 2 nm to 1 im. It is 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the polymer LED of the present invention has an electron transporting layer
  • known electron transporting materials can be used, such as oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or its derivatives, benzoquinone or its derivatives, and naphthoquinone or its derivatives.
  • Anthraquinone or a derivative thereof tetracyanoanthraquinodimethane or a derivative thereof, a fluorenone derivative, diphenyldicyanoethylene or a derivative thereof, a diphenoquinone derivative, or a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, polyquinoline or Examples thereof include a derivative thereof, polyquinoxaline or a derivative thereof, polyfluorene or a derivative thereof, and the like.
  • Examples thereof include those described in JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184.
  • oxadiazole derivatives benzoquinone or derivatives thereof, anthraquinone or derivatives thereof, or metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, polyquinolines or derivatives thereof, polyquinoxalines or derivatives thereof, and polyfluorenes or derivatives thereof are preferable.
  • 2- (4-biphenylyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline are more preferred.
  • the method of forming the electron transport layer There is no particular limitation on the method of forming the electron transport layer.For low molecular weight electron transport materials, vacuum evaporation from powder or film formation from a solution or molten state is used. Alternatively, a method of forming a film from a molten state is exemplified. When forming a film from a solution or a molten state, a polymer binder may be used in combination.
  • the solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it dissolves the electron transporting material and Z or a polymer binder.
  • the solvent include chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetone, methylethyl ketone and the like.
  • Ethyl solvents such as ketone solvents, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate Is exemplified.
  • Coating methods such as screen printing, flexographic printing, offset printing, and inkjet printing can be used. .
  • polymer binder those that do not extremely inhibit charge transport are preferable, and those that do not strongly absorb visible light are suitably used.
  • the polymer binder include poly (N-vinylcarbazole), polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylenevinylene) or a derivative thereof, and poly (2,5-che2). Lenvinylene) or a derivative thereof, polyacrylonitrile, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, or polysiloxane.
  • the optimum value of the thickness of the electron transporting layer differs depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency are appropriate values, but at least a thickness that does not cause pinholes is necessary. Yes, too thick is not preferable because the driving voltage of the device becomes high. Therefore, the thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the substrate on which the polymer LED of the present invention is formed may be any as long as it does not change when electrodes are formed and each layer of the polymer LED is formed.
  • the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
  • At least one of the electrodes consisting of the anode and the cathode is transparent or translucent, and the anode side is transparent or translucent.
  • a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film, or the like is used as a material for the anode.
  • a film formed using a conductive glass made of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, or a complex thereof, such as indium tin oxide (IT ⁇ ) or indium zinc zinc oxide. (Such as NESA), gold, platinum, silver, copper, etc. ITO, indium-zinc-oxide, and tin oxide are preferred.
  • the manufacturing method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method.
  • an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof may be used as the anode.
  • the thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric conductivity, and is, for example, 10 nm to 10 m, and preferably 20 nm to l; am. More preferably, it is 50 nm to 500 nm.
  • a layer of nm or less may be provided.
  • a material having a small work function is preferable.
  • metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium, and the like Alloys of two or more of the following, or one or more of them, and one or more of gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nigger, tungsten, and tin; Alternatively, a graphite interlayer compound or the like is used.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electric conductivity and durability, but is, for example, 10 nm to 10 m, and is preferably 20 nm to lm, more preferably 50 nm to 500 nm.
  • a vacuum evaporation method, a sputtering method, a lamination method in which a metal thin film is thermocompression-bonded, and the like are used.
  • a lower layer may be provided, and a protective layer for protecting the polymer LED may be attached after the cathode is manufactured. In order to use the polymer LED stably for a long period of time, it is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover to protect the element from the outside.
  • the protective layer polymer compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides, and the like can be used.
  • a glass plate, a plastic plate whose surface has been subjected to a low water permeability treatment, or the like can be used, and the cover is bonded to the element substrate with a heat effect resin or a photocurable resin and sealed.
  • the method is preferably used. If the space is maintained using a spacer, it is easy to prevent the element from being damaged. If the space is filled with an inert gas such as nitrogen or argon, oxidation of the cathode can be prevented. Further, by installing a drying agent such as barium oxide in the space, the moisture adsorbed in the manufacturing process can be reduced. This makes it easier to prevent the element from damaging the element. It is preferable to take one or more of these measures.
  • the polymer light emitting device of the present invention can be used for a planar light source, a segment display, a dot matrix display, or a backlight of a liquid crystal display.
  • a planar anode and a planar cathode may be arranged so as to overlap.
  • both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other.
  • a partial color display or a multi-color display can be achieved by a method in which a plurality of types of luminescent materials having different luminescent colors are separately applied, or a method using a color filter or a luminescence conversion filter.
  • the dot matrix element can be driven passively or may be driven actively in combination with a TFT or the like.
  • These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.
  • planar light emitting element is a self-luminous thin type, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecule ⁇ was determined by gel permeation chromatography (GPC: HLC-8220GPC, manufactured by Tosoh or SCL-10A, manufactured by Shimadzu Corporation) using tetrahydrofuran as a solvent.
  • benzofuran (23.2 g, 137.9 tmol) and acetic acid (232 g) were placed in a three-necked flask, stirred at room temperature and dissolved, and then heated to 75 ° C. After the temperature was raised, bromine (92.6 g, 579.3 ol) was diluted with acetic acid (54 g) and added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature, and allowed to cool. After confirming the disappearance of the starting materials by TLC, aqueous sodium thiosulfate was added to terminate the reaction, followed by stirring at room temperature for 1 hour.
  • reaction completion mass was poured into a 2000 ml beaker containing concentrated sulfuric acid (30 g) and water (600 ml) to terminate the reaction. Toluene (300 ml) was added, the organic layer was extracted, and water was further added for washing. After the solvent was distilled off, 8 g of the solvent and ethyl acetate (160 ml) were placed in a 30 Om 1 four-necked flask, followed by 30% hydrogen peroxide (7.09 g), and the mixture was stirred at 40 ° C for 2 hours. .
  • this solution was cooled and then a mixed solution of 25% ammonia water (40 ml), methanol (200 ml) and ion-exchanged water (20 Oml) was poured thereinto, followed by stirring for about 1 hour. Next, generate The precipitate that formed was collected by filtration. The precipitate was dried under reduced pressure and dissolved in 600 g of toluene. After the solution was filtered to remove insolubles, the solution was purified by passing through a column filled with alumina. Next, this solution was washed with 1 N hydrochloric acid. After liquid separation, the toluene phase was washed with about 3% aqueous ammonia.
  • a 0.8 wt% chloroform solution of a mixture obtained by adding 5 wt% of iridium complex A (manufactured by American Disource Co., Ltd.) to polymer compound 1-1 was prepared.
  • the reaction was terminated by adding 100 ml of 5 '% sulfuric acid, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. Water was added for washing, and the organic layer was separated. After replacing the solvent with ethyl acetate, 5 ml of 30% aqueous hydrogen peroxide was added, and the mixture was stirred at 40 ° C for 5 hours. Thereafter, the organic layer was separated, washed with a 10% aqueous solution of iron (II) ammonium sulfate, dried, and the solvent was distilled off to obtain 4.43 g of a brown solid. By-products such as dimers were also formed from the LC-MS measurement, and the purity of Compound E was 77% (LC area percentage).
  • High molecular compound 1-1 2 Polymer consisting essentially of the following repeating units
  • a device was produced in the same manner as in Example 1 except that Polymer Compound 1-2 was used instead of Polymer Compound 111.
  • the number of revolutions per night of the spin core was 2000 rpm, and the film thickness was about 160 nm.
  • EL light emission having a peak at 520 nm was obtained.
  • the device emitted 100 cd / m 2 at about 29 V.
  • the maximum luminous efficiency was 3.lc dZA.
  • a 0.8 wt% chloroform solution of a mixture obtained by adding 5 wt% of iridium complex B to the above polymer 1-1 was prepared.
  • a device was produced in the same manner as in Example 1.
  • the number of revolutions per night was 2.500 rpm, and the film thickness was about 100 nm.
  • EL light emission having a peak at 620 nm was obtained.
  • the device emitted 100 cd / m 2 at about 18 V.
  • the maximum luminous efficiency was 1.6 cdZA.
  • a 0.6% chloroform solution was prepared, and a device was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the rotation speed of the spin core was 2600 rpm, and the film thickness was about 90 nm.
  • EL light emission having a peak at 508 nm was obtained.
  • the maximum luminous efficiency of the device was as low as 0.12 cdZA.
  • polymer compound R1 was synthesized by the method described in US Pat. No. 6512083.
  • Polymer compound R 1 Homopolymer consisting essentially of the following repeating units Synthesis Example 12 (Synthesis of polymer compound 1-3)
  • the obtained methanol suspension was concentrated under reduced pressure to about 2 Oml, and 3 Oml of methanol was added thereto and stirred to precipitate a precipitate.
  • the deposited precipitate was filtered and dried under reduced pressure for 2 hours.
  • the yield of the obtained polymer compound 13 was 19 Omg.
  • High molecular compound 1- 3 Polymer consisting essentially of the following repeating units
  • a device was produced in the same manner as in Example 1 except that the following polymer compound 113 was used instead of the polymer compound 111.
  • a 50 nm thick film was formed by spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonate (Paier, BaytronP).
  • a 0.81% by weight solution of a mixture of polymer compound 13 and 5% by weight of iridium complex A was prepared at a rotation speed of 1600 rpm using a spin coater.
  • Aluminum was deposited at about 50 nm. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission having a peak at 516 nm was obtained.
  • the device emitted 100 cd / m 2 at about 7.9.
  • the maximum luminous efficiency was 8.3 cdZA.
  • a device was produced in the same manner as in the above example, except that iridium complex A was not added to polymer compound 1-3. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission having a peak at 436 nm was obtained. The device costs about 7.4 ⁇ 100. Roh: 11 showed a 2 g light. The maximum luminous efficiency was 0.37 cdZA. Synthesis Example 13 (Polymer compound 1-4)
  • the solution was cooled, and a mixed solution of 25% aqueous ammonia 100 ml / methanol 200 ml / ion-exchanged water 200 ml was poured thereinto and stirred for about 1 hour. Next, the resulting precipitate was collected by filtration. The precipitate was dried under reduced pressure and dissolved in toluene. After the solution was filtered to remove insolubles, the toluene solution was washed with 1N hydrochloric acid, and then separated, and the toluene solution was recovered. Next, the toluene solution was washed with about 3% aqueous ammonia, and then separated, and the toluene solution was recovered. Next, after this toluene solution was washed with ion-exchanged water, liquid separation and a toluene solution were recovered. To this toluene solution, methanol was added with stirring to perform reprecipitation purification.
  • the generated precipitate was recovered, and this precipitate was dried under reduced pressure to obtain 4.0 g of a polymer.
  • This polymer is called a polymer compound.
  • the polystyrene reduced weight average molecular weight of the obtained polymer compound was 3.9 ⁇ 10 5 , and the number average molecular weight was 4.3 ⁇ 10 4 .
  • High molecular compound 1-4 copolymer consisting essentially of the following repeating units
  • a device was produced in the same manner as in Example 3 except that polymer compound 114 was used instead of polymer compound 111.
  • the spin coater rotation speed during film formation was 4000 rpm, and the film thickness was about 10 O nm.
  • EL light emission having a peak at 620 nm was obtained.
  • the device emitted 100 cdZm 2 at about 7.2 V.
  • the maximum luminous efficiency was 0.7 cd / A.
  • a device was produced in the same manner as in the above example, except that iridium complex B was not added to polymer compound 1-4. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission having a peak at 452 nm was obtained. This device, about 7. showed light emission of 100 c DZM 2 at 7 V, the maximum Luminous efficiency was 0. 5 c dZA.
  • the resulting precipitate was collected by filtration.
  • the precipitate was dried under reduced pressure to obtain 4 g of a polymer.
  • This polymer is called a polymer compound.
  • the polystyrene reduced weight average molecular weight of the obtained polymer compound was 4.6 ⁇ 10 4 , and the number average molecular weight was 6.5 ⁇ 10 3 .
  • High molecular compound 1-1 5 Copolymer consisting essentially of the following repeating units
  • a device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Polymer Compound 1-5 was used instead of Polymer Compound 1-1.
  • the spin coater rotation speed during film formation was 1400 rpm, and the film thickness was about 95 nm.
  • EL light emission having a peak at 516 nm was obtained.
  • the device emitted 100 cd / m 2 at about 8.5 V.
  • the maximum luminous efficiency was 6.2 cd / A.
  • a device was prepared in the same manner as in the above example, except that iridium complex A was not added to the polymer-conjugated product 115. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission having a peak at 444 nm was obtained. The device emitted 100 cdZm 2 at about 6.1 V, and had a maximum emission efficiency of 0.6 cd / A. Industrial applicability
  • a light-emitting element using the composition of the present invention for a light-emitting layer has excellent luminous efficiency. Therefore, the composition of the present invention can be suitably used as a light emitting material of a polymer LED, and can be used as a material such as a polymer light emitting device and an organic EL device using the same.

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Description

明 細 書 . 組成物および高分子発光素子 技術分野
本発明は、 高分子化合物と、 三重項励起状態からの発光を示す化合物を含む組成物、 高分子錯体化合物、 及び高分子発光素子 （以下高分子 LEDということがある。 ） に関 する。
背景技術
発光素子の発光層に用いる発光材料として、 3重項励起状態からの発光を示す化合物 (以下、 3重項発光化合物ということがある） を発光層に用いた素子は発光効率が高い ことが知られている。
そして、 三重項発光化合物を発光層に用いる場合、 通常は、 該化合物に加え、 マトリ ックスを加えた組成物として用いる。
三重項発光化合物に加え、 マトリックスとして高分子化合物を用いた組成物として、 例え ば、 繰り返し単位として、 フルオレンジィル基を繰り返し単位として有する高分子ィ匕合物に
、 3重項発光化合物である 2, 8， 12, 17'—テトラエチル一 3, 7, 13, 18—テト ラメチルポルフィリンを加えた組成物が開示されている。 （APPL I ED PHYS I C
S LETTERS, 80， 13, 2308 (2002) )
' しかしながら、 発光層に上記の組成物を用いた素子は、 その発光効率が未だ不十分で あった。
発明の開示
本発明の目的は、 三重項励起状態からの発光を示す化合物と高分子化合物とを含む組 成物であってそれを発光素子の発光層に用いた素子が発光効率にすぐれる組成物を提供 ' することにある。
すなわち本発明は、 下記一般式 （1) で示される繰り返し単位を有し、 ポリスチレン 換算の数平均分子量が 103〜108である高分子化合物と三重項励起状態からの発光 を示す化合物とを含む組成物に関する。
Figure imgf000004_0001
〔式中、 P環および Q環はそれぞれ独立に芳香環を示すが、 P環は存在してもしなくて もよい。 2つの結合手は、 P環が存在する場合は、 それぞれ P環及び/または Q環上に存 在し、 · P環が存在しない場合は、 それぞれ Yを含む 5員環上及び/または Q環上に存在 する。 また、 芳香環上及び/または Yを含む 5員環上にアルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 7リールアルケニル基、 ァリ一ル アルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァ シル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カル ポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有し ていてもよい。 Yは一〇—、 一S—、 - S i (R : ) (R 2 ) ―、 — P (R 3 ) 一また は—P R 4 (=〇） 一を表し、 、 R 2 、 R 3 および R 4 は、 それぞれ独立にアルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基、 ァリールチオ 基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリール アルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリ ル基、 シリルォキシ基、 置換シリルォキシ基、 1価の複素環基またはハロゲン原子を表 す。 〕
' また本発明は、 上記式 （1 ) で示される繰り返し単位、 下記式 （1 2 ) および （1 3 ) から選ばれる繰り返し単位並びに 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含 み、 固体状態で可視の発光を有する高分子錯体化合物に関する。 (12)
Figure imgf000004_0002
[式中、 八1" 1 5ぉょび 1" 1 6は、 それぞれ独立に 3価の芳香族炭化水素基または 3価の 複素環基を表し、 R4 ()は、 アルキル 、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルシリ ル基、 アルキルアミノ基、 置換基を有していても良いァリール基または 1価の複素環基 を表し、 Xは単結合、
Figure imgf000005_0001
R41 R41 ,R"
— O— — s- -N— —Si41 R"、 z〇
P
Figure imgf000005_0002
一 または
(式中 R41は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基 、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシ ルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換 力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 を表す。 R41が複数存在する場合、 それらは同 一でも異なっていてもよい） 〕
Figure imgf000005_0003
〔式中、 Ar6、 Ar7、 A r8および A rsはそれぞれ独立にァリーレン基または 2価の 複素環基を示す。 Ar 。、 Ar ， および A r i 2 はそれぞれ婢立にァリール基、 ま たは 1価の複素環基を示す。 Arい Arい Arい Ar9、 および A r丄 。 は置換基を 有していてもよい。 Xおよび yはそれぞれ独立に 0または 1を示し、 0≤x + y≤ lで ある。 〕
発明を実施するための最良の形態
本発明に用いる高分子ィ匕合物は、 上記式 （1 ) で示される繰り返し単位を有する。 上記式 （1 ) 中、 P環、 Q環における芳香環としては、 ベンゼン環、 ナフタレン環、 アントラセン環、 テトラセン環、 ペンタセン環、 ピレン環、 フエナントレン環等の芳香 族炭化水素環；ピリジン環、 ビビリジン環、 フエナント口リン環、 キノリン環、 イソキ ノリン環、 チオフ'ェン環、 フラン環、 ピロール環などの複素芳香環が挙げられる。 芳香 環が、 芳香族炭化水素環であることが好ましい。
Yは— O—、 一S—、 —S i (R i ) (R 2 ) 一、 — P (R 3 ) —または— P R 4 ( =〇） —を表す 〔R i 、 R 2 、 R 3 および R 4 は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコ キシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリール アルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基 、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 シリル ォキシ基、 置換シリルォキシ基、 1価の複素環基またはハロゲン原子を表す〕 。
Yは、 一 S―、 一〇一であることが好ましい。
上記式 （1 ) で示される構造としては、 下記式 （1一 1 ) 、 （1— 2 ) または （1— 3 ) で示される構造
Figure imgf000006_0001
式 （1-1) 式 （1-2) 式 （1-3)
〔式中、 A環、 B環、 および C環はそれぞれ独立に芳香環を示す。 式 0-1) 、 (1-2) および （1-3) は、 それぞれアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基 、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 イミン残基、 アミド基、 酸ィミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルポキ シル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。 Yは前記と 同じ意味を表す。 〕 ；
下記式 （1— 4 ) または （1— 5 ) で示される構造
Figure imgf000007_0001
式 （1-4) 式 （1 - 5)
〔式中、 D環、 E環、 F環および G環はそれぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、'ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリール アルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァ シル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カル ポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有し ていてもよい芳香環を示す。 Yは前記と同じ意味を表す。 〕 ；
が挙げられる。
上記式 （1— 1 ) 、 （1— 2 ) 、 ( 1 - 3 ) , ( 1— 4 ) 、 （1— 5 ) 式中、 A環、 B環、 C環、 D環、 E環、 F環および G環における芳香環としては、 ベンゼン環、 ナフ タレン環、 アントラセン環、 テトラセン環、 ペン夕セン環、 ピレン環、 フエナントレン 環等の芳香族炭ィ匕水素環；ピリジン環、 ピピリジン環、 フエナントロリン環、 キノリン 環、 イソキノリン環、 チォフェン環、 フラン環、 ピロール環などの複素芳香環が挙げら れる。
, 式 （1— 1 ) の具体例としては、 以下のものが挙げられる。 また、 以下のものにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一 ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 厚換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群 から選ばれる置換基を有するものが挙げられる。 なお、 以下において、 結合手は、 それ が存在する芳香環上の任意の位置をとりうることを表す。
Figure imgf000008_0001
式 （1— 2 ) の具体例としては、 以下のものが挙げられる。 また、 以下のものにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリー ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群 から選ばれる置換基を有するものが挙げられる。 なお、 以下において、 結合手は、 それ が存在する芳香還上の任意の位置をとりうることを表す。
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
式 （1— 3 ) の具体例としては、 以下のものが挙げられる。 また、 以下のものにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 'ァリールアルキルチオ基、 ァリー ルァルケニル基、 ァリールアルキニル '基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群 から選ばれる置換基を有するものが挙げられる。 なお、 以下において、 結合手は、 それ が存在する芳香環上の任意の位置をとりうることを表す。 " '
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000011_0001
13025 13026 13027 式 （1—4 ) の具体例としては、 以下のものが挙げられる。 また、 以下のものにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリー ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群 から選ばれる置換基を有するものが挙げられる。 なお、 以下において、 結合手は、 それ が存在する芳香環上の任意の位置をとりうることを表す。
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
14058
Figure imgf000014_0001
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
SI
3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000016_0001
Z06900請 Zdf/ェ:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000017_0001
9ΐ
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
LI
Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000020_0001
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000021_0001
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000022_0001
:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV zszn
Figure imgf000023_0001
Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000024_0001
II
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000025_0001
14287 14288 14289 式 （1— 5 ) の具体例としては、 以下のものが挙けられる。 また、 以下のものにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリー アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリー ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群 から選ばれる置換基を有するものが挙げられる。 なお、 以下において、 結合手は、 それ が存在する芳香環上の任意の位置をとりうることを表す。
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Z06900請 Zdf/ェ:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
∑df/I3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000029_0001
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000030_0001
8Z
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000031_0001
6Z
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000032_0001
02
0Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000033_0001
Z06900請 Zdf/ェ:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000034_0001
28
/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV SQZSl εο Ϊ
Figure imgf000035_0001
df/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000036_0001
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000037_0001
00Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000038_0001
Z06900請 Zdf/ェ:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000039_0001
15288 15289 15292 上記式 （1) の中で、 （1一 4) 、 (1— 5) が好ましく、 （1—4) がより好まし く、 下記式 （1一 6) 、 （1— 7) 、 （1— 8) 、 （1一 9) または （1— 10) がさ らに好ましく、 （1— 6) が特に好ましい。
Figure imgf000039_0002
(1-9) (1-10) 〔式中、 Rい Rい Rい Rい Rい R10, い い R13および Ruは、 それぞれ 独立に、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基 、 7リ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチ ォ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリ ル基、 置換シリル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複 素環基、 力ルポキシル基、 または置換力ルポキシル基を示す。 aおよび bはそれぞれ独 立に 0〜 3の整数を示す。 c、 d、 eおよび fはそれぞれ独立に 0~ 5の整数を示す。 g、 h、 iおよび:) 'はそれぞれ独立に 0~ 7の整数を示す。 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 RI0, R„、 R12、 R, 3および R14がそれぞれ複数ある場合、 それらは同一でも異なつ ていてもよい。 Yは前記と同じ意味を表す。 〕
また、 溶媒に対する溶解性の観点から、 a+b、 c + d、 e+ f、 g + h、 および i + jは 1以上が好ましい。
本発明の組成物に用いる高分子ィ匕合物は、 さらに、 下記式 （2) 、 式 （3) 、 式 （4 ) または式 （5) で示される繰り返し単位を有していてもよい。
-A r , - (2)
~ (Ar 2— Χι^^γ— A r 3—— (3)
-Ar4-X2- (4)
- X3- (5)
〔式中、 Arい Arい A r3および A r4はそれぞれ独立にァリーレン基、 2価の複素 '環基または金属錯体構造を有する 2.価の基を示す。 X,、 X2および X3はそれぞれ独立 に一CR15 = CR16—、 一 C≡C一、 -N (R17) 一、 または一 （S i R]8R19) m - を示す。 R15および R16は、'それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価 の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 R17、 R18 および R19は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基、 · ァリールアルキル基、 または置換アミノ基を示す。 f fは 1または 2を示す。 mは 1~ 12の整数を示す。 R15、 R16、 R17、 R18および Ruがそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
ァリーレン基とは、 芳香族炭化水素から、 水素原子 2個を除いた原子団であり、 通常 炭素数は 6〜60程度であり、 好ましくは 6~20である。 ここに芳香族炭化水素とし ては、 縮合環をもつもの、 独立したベンゼン環または縮合環 2個以上が直接またはビニ レン等の基を介して結合したものが含まれる。
ァリ一レン基としては、 フエ二レン基 （例えば、 下図の式 1〜3) 、 ナフタレンジィ ル基 （下図の式 4~13) 、 アントラセン一ジィル基 （下図の式 14~19) 、 ビフエ 二ルー.ジィル基 （下図の式 20〜25) 、 夕一フエ二ルージィル基 （下図の式 26〜2 8) 、 縮合環化合物基 （下図の式 29〜35) 、 フルオレン一ジィル基 （下図の式 3 6〜38) 、 スチルベン—ジィル （下図の式 A~D) ， ジスチルベン一ジィル （下図の 式 E， F) などが例示される。 中でもフエ二レン基、 ビフエ二レン基、 スチルベンージ ィル基が好ましい。
Figure imgf000041_0001
40
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0002
Z06900/l700Zdf/X3d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV また、 2価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 2個を除いた残りの原子団を いい、 炭素数は通常 3〜 6 0程度である。
ここに複素環ィヒ合物とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち、 環を構成する元素が炭 素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 リン、 ホウ素、 ヒ素などのへテロ原子を環内に 含むものをいう。
2価の複素環基としては、 例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、 窒素を含む 2価の複素環基；ピリジン一ジィル基 （下図の式 3 9 ~ 4 4 ) 、 ジァザフエ二レン基 （下図の式 4 5 ~ 4 8 ) 、 キノリンジィル基 （下図の式 4 9〜6 3 ) 、 キノキサリンジィル基 （下図の式 6 4〜 6 8 ) 、 ァクリジンジィル基 ( 下図の式 6 9〜7 2 ) 、 ビピリジルジィル基 （下図の式 7 3〜7 5 ) 、 フエナントロリ ンジィル基 （下図の式 7 6〜7 8 ) 、 など。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 セレンなどを含みフルオレン構造を有する基 （下図の 式 7 9〜9 3 )。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基： （下図の 式 9 4 ~ 9 8 ) が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 セレンなどを含む 5員環縮合複素基： （下図の式 9 9〜： 1 1 0 ) が挙げられる。 一
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基でそのへテ 口原子の 位で結合し 2量体やオリゴマーになっている基： （下図の式 1 1 1〜1 1 2 ') が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基でそのへテ 口原子の α位でフエニル基に結合している基： （下図の式 1 1 3〜1 1 9 ) が挙げられ る。
ヘテロ原子として酸素、 窒素、 硫黄、 などを含む 5員環縮合複素環基にフエニル基や: · リル基、 チェニル基が置換した基： （下図の式 1 2 0〜1 2 5 ) が挙げられる。
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
上記の式 1 ~ 1 2 5で示した例において、 Rはそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基. 、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基 、 ハロゲン原子 （例えば、 塩素、 臭素、 よう素） 、 ァシル基、 ァシルォキシ某、 ィミン 残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基 またはシァノ基を示す。 また、 式 1〜1 2 5の基が有する炭素原子は、 窒素原子、 酸素 原子または硫黄原子と置き換えられていてもよく、 水素原子はフッ素原子に置換されて いてもよい。
A rい A r 4としては、 従来から E L発光性材料として利用されてきたすべての材料 に含まれるァリーレン基または 2価の複素環基であってもよく、 3重項発光を阻害しな いモノマーであれば限定されない。 これらの材料は例えば、 W099/12989 WO00/55927 W001/49769A1 WO01/49768A2 、 W098/06773 US5, 777, 070 W099/54385 WO00/46321 US6, 169, 163B1に開示されている。
上記式 （2 ) で示される繰り返し単位としては、 下記式 （6 ) 、 ( 7 ) 、 （8 ) 、 ( 9 ) 、 ( 1 0 ) または （1 1 ) で示される繰り返し単位があげられる。
Figure imgf000048_0001
〔式中、 R2。は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリール. ォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールァ ルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ 基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基 、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基また 'はシァノ基を示す。 nは 0〜4の整数を示す。 R„が複数存在する場合、 それらは同一 でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000048_0002
〔式中、 R2 Iおよび R2 2は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 ·1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 0および Ρはそれぞれ独立に 0〜 3の整数 を示す。 R2 ,および R2 2がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていて もよい。 〕
Figure imgf000049_0001
〔式中、 R2 3および R2 6は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリリレ基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 qおよび rはそれぞれ独立に 0 ~ 4の整数 を示す。 R2 4および R2 5は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価 の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 R2 3および 'R2 6がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000049_0002
〔式中、 R2 7は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールァ ルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ 基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基 、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基また はシァノ基を示す。 sは 0〜2の整数を示す。 Ar13および Arl4はそれぞれ独立にァ リーレン基、 2価の複素還基または金属錯体構造を有する 2価の基を示す。 s sおよび t tはそれぞれ独立に 0または 1を示す。 X4は、 0、 S、 SO, S〇2、 S e， または Teを示す。 R27が複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000050_0001
〔式中、 R28および R29は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 tおよび uはそれぞれ独立に 0〜4の整数 を示す。 X5は、 〇、 S、 S〇2、 Se， Te、 N— R3。、 または S i R3 , R32を示す。 X6および X7は、 それぞれ独立に Nまたは C一 R33を示す。 R3。、 R31、 R32および R 33はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1 価の複素環基を示す。 R28、 R2Sおよび R33がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同 一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000050_0002
〔式中、 R34および R39は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基、.ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換カルボキシル基またはシァノ基を示す。 Vおよび wはそれぞれ独立に 0〜4の整数 を示す。 R35、 R36、 R37および R38は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリ ール基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す 。 A r5はァリーレン基、 2価の複素環基または金属錯体構造を有する 2価の基を示す 。 R34および R39がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい 。 ]
上記式 （2) で示される構造としては、 また、 下記式 （12) で示される構造があげ られる。
Figure imgf000051_0001
[式中、 ]：15ぉょぴ 1"16は、 それぞれ独立に 3価の芳香族炭化水素基または 3価の 複素環基を表し、 R4()は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルシリ ル基、 アルキルアミノ基、 置換基を有していても良いァリール基または 1価の複素環基 を表し、 Xは単結合、
R41 R41 . ?41
— C— ， /
Figure imgf000051_0002
,
― R R" R4i R41 n ―
1 V R41 V R41 o 41
R " ヽ c 41 0—0 R41^-0-c -R41
— H2 H2C— ， — CH2 H2C— ， — CH2 H2C— R41 R41 R41
½、Ν,Υ、Ν,½ R4 人 c
— CH2 H2C— ， — dH2 H2 — ，
41 R4i R
—〇一 一 s— — N— —Si—
Figure imgf000052_0001
(式中 R41は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基 、 ァミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシ ルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換 力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 ） を表す。 R41が複数存在する場合、 それらは 同一でも異なっていてもよい。
ここに、 における A r 15および A r 16は、 それぞれ独立に 3価の芳香族炭化水素基また は 3価の複素環基を表す。 '
ここに 3価の芳香族炭化水素基とは、 ベンゼン環または縮合環から水素原子 3個を除 いた残りの原子団をいう。 下記例示式中において、 3本ある結合手の内、 隣り合うオル ト位の関係にある結合手が、 一般式 （12)、 (12-1) , (12-3) および （1 2-4) で示される Xおよび Nとそれぞれ結合していることを表す。
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
なお、 上記の 3価の芳香族炭ィ匕水素基は芳香族環上に 1個または 2個以上の置換基を 有していてもよく、 置換基としては、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルキルォキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基 、 ァリールアミノ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルキルォキシ基、 ァリールアル キルチオ基、 ァリールアルキルアミノ基、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 アミド基、 イミ' ノ基、 置換シリル基、 置換シリルォキシ基、 置換シリルチオ基、 置換シリルアミノ基、 1価の複素環基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基またはシァノ基が例示 される。
3価の芳香族炭化水素基の環を構成する炭素原子の数は、 通常 6〜 6 0、 好ましくは 6 ~20である。
また、 3価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 3個を除いた残りの原子団を' レ う。
ここに複素環ィヒ合物とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち、 環を構成する元素が炭 素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 リン、 ホウ素などのへテロ原子を環内に含むも のをいう。
3価の複素環基としては、 例えば以下のものが挙げられる。 下記例示式中において、 3本ある結合手の内、 隣り合うオルト位の関係にある結合手が、 一般式 （12) 、 (1 2— 1) 、 （12— 3) および （12—4) で示される Xおよび Nとそれぞれ結合して いることを表す。
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Z06900/ 00idf/X3d J89l0l^00Z OAV
Figure imgf000057_0001
99
Z06900/1"00ZdT/13d なお、 上記の 3価の複素環基は環上に 1個または 2個以上の置換基を有していてもよ く、 置換基としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ ールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一 ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換ァ ミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミノ 基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基また はシァノ基が例示される。
3価の複素環基の環を構成する炭素原子の数は、 通常 4〜6 0、 好ましくは 4〜2 0 である。
上記式中、 R， は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリ ールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキ ニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子 （例えば、 塩素、 臭素、 よう素） 、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。
R ' ' はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基、 置換シリル基、 ァシル基、 または 1価の複素環基を示す。
式 （1 2 ) において Xは単結合、
Figure imgf000058_0001
41 ½ R41
■0一 ― S— — N- 'Si
Figure imgf000059_0001
(式 R41は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基 、 ァミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシ ルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換 力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 R41が複数存在する場合、 それらは同一でも異 なっていてもよい） を表す。
中でも、 単結合、
Figure imgf000059_0002
が好ましく、 単結合がより好ましい。
上式 （12) で示される繰り返し単位のうち、 好ましくは、 式 （12— 1) 、 （12 — 2) 、 （12— 3) 、 (12-4) 、 (12- 5) 、 (12-6) であり、 より好ま しくは、 （12—1) 、 （12— 4) 、 （12- 5) 、 (12-6) であり、 式 （12' -6) が更に好ましい。
Figure imgf000060_0001
〔式中、 X、 八！"15ぉょび八1：16は、 上記と同じ意味を表す。 R4い R43、 R4い R45およ び R46は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァ リール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコ キシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 ァ ミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォ キシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カル ポキシル基またはシァノ基を示す。 〕
Figure imgf000060_0002
〔式中、 R42、 R43、 R44、 R45、 R46および Xは上記と同じ意味を表す。 R47、 R48、 R49、 い R51および R52は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキ ルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリ一ルアルキル基、 ァ リールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアル キニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリ レ基、 ハロゲン原子、 ァシル 基、 ァシルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル 基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 〕
~ΑΓ15Γ ;Ar16
(12-3) 〔式中、 R4。、 八1" 1 5ぉょび 1" 1 6は、 上記と同じ意味を表す。 〕
Figure imgf000061_0001
〔式中、 R4い R43、 R44、 R4い R4い Ar15および Ar16は、 上記と同じ意味を表す。
〕
〔式中、 R4Q、 R47、 R R50、 R51、 および R52は上記と同じ意味を表す。 〕
Figure imgf000061_0002
〔式中、 R42、 R43、 R44、 R45、 R46、 R47、 R48、 R49、 R5。、 R51、 および R52は上記と同 'じ意味を表す。 〕
上記式 （3) で示される繰り返し単位としては、 下記式 （13) で示される繰り返し 単位が挙げられる。
Figure imgf000061_0003
〔式中、 Ar6、 Arい A r8および A r9はそれぞれ独立にァリー.レン基または 2価の 複素環基を示す。 A r i 。 、 A r i および A r , 2はそれぞれ独立にァリール基、 ま たは 1価の複素環基を示す。 Arい Ar7、 Ar8、 Ar9、 および ΑΓ ι 。 は置換基を 有していてもよい。 Xおよび yはそれぞれ独立に 0または 1を示し、 0≤x + y≤lで ある。 〕
式 （13) で示される Arい Ar7、 A r 8および A r 9において、 ァリ一レン基とは 、 芳香族炭化水素から、 水素原子 2個を除いた原子団であり、 通常炭素数は 6〜 60程 度であり、 好ましくは 6〜20である。 ここに芳香族炭化水素としては、 縮合環をもつ もの、 独立したベンゼン環または縮合環 2個以上が直接またはピニレン等の基を介して 結合したものが含まれる。
ァリ一レン基としては、 フエ二レン基 （例えば、 前記図の式 1〜3) 、 ナフタレンジ ィル基 （前記図の式 4〜13) 、 アントラセン—ジィル基 （前記図の式 14〜19) 、 ビフエ二ルージィル基 （前記図の式 20〜25) 、 ターフェニル—ジィル基 （前記図の 式 26〜28) 、 縮合環化合物基 （前記図の式 29〜35) 、 フルオレン一ジィル基 (前記図の式 36〜38) 、 スチルベン一ジィル （前記図の式 A〜D) ， ジスチルベン —ジィル （前記図の式 E， F) などが例示される。 中でもフエ二レン基、 ビフエ二レン 基、 スチルベン—ジィル基が好ましい。
また、 2価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 2個を除いた残りの原子団を いい、 炭素数は通常 3〜 60程度である。
ここに複素環化合物とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち、 環を構成する元素が炭 素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 リン、 ホウ素、 ヒ素などのへテロ原子を環内に 含むものをいう。
2価の複素環基としては、 例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、 窒素を含む 2価の複素環基；ピリジン一ジィル基 （前記図の式 3 9-44) 、 ジァザフエ二レン基 （前記図の式 45 ~48) 、 キノリンジィル基 （前記 図の式 49~63) 、 キノキサリンジィル基 （前記図の式 64〜68) 、 ァクリジンジ ィル基 （前記図の式 69〜72) 、 ビビリジルジィル基 （前記図の式 73~75) 、 フ ェナント口リンジィル基 （前記図の式 76〜 78) 、 など。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 セレンなどを含みフルオレン構造を有する基 （前記図 の式 79〜93)。 ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基： （前記図 の式 94〜98) が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 セレンなどを含む 5員環縮合複素基： （前記図の式 99〜108) が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基でそのへテ 口原子の α位で結合レ 2量体やオリゴマーになっている基： （前記図の式 109〜11 3) が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、 窒素、 硫黄、 セレンなどを含む 5員環複素環基でそのへテ 口原子の α位でフエニル基に結合している基： （前記図の式 113〜119) が挙げら れる。
ヘテロ原子として酸素、 窒素、 硫黄'、 などを含む 5員環縮合複素環基にフエニル基ゃフ リル基、 チェニル基が置換した基： （前記図の式 120〜125) が挙げられる。
また、 上記式 （13) で示される構造の中では、 下記式 （13— 1) で示される構造 が好ましい。
Figure imgf000063_0001
〔式中、 R53、 R54および R55は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァ リールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原 ' 子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力 ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 xlおよび ylはそれぞれ独 立に 0〜4の整数を示す。 z 1は 1〜2の整数を示す。 aaは 0〜5( ^整数を示す。 〕 上記式 （13— 1) における R55としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基 、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 置換アミノ基が好 ましい。 置換アミノ基としてはジァリールァミノ基が好ましく、 更に好ましくは、 ジフ ェニルァミノ基である。
上述の中で、 好ましい組合せは、 上記式 （1— 6) と上記式 （5) 、 （7) 、 (8) または （11) が好ましく、 さらに好ましくは式 （1一 6) と式 （8) 、 （11) の組 合せである。
上記式 （1— 6) で示される構造において、 Yが S原子、 〇原子であることが更に好ま しい。
上述の中で、 好ましい組合せは、 上記式 （1— 6) と上記式 （12— 2) 、 （12— 5) 、 （12— 6) または （13— 1) が好ましく、 さらに好ましくは式 （1一 6) と 式 （12— 6) 、 （13— 1) の組合せである。
上記式 （1— 6) で示される構造において、 Yが S原子、 〇原子であることが更に好ま しい。
上記式 （1) から （13) 、 （12— 1) から （12— 6) 、 （13— 1) 、 （1一 1) から （1— 10) および上記例示式中で示される、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 7リールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリール アルキニル基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ 基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 置換力ルポキシル基はすべ て同様の意味を示す。
アルキル基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1~20程度 であり、 好ましくは炭素数 3〜20であり、 その具体例としては、 メチル基、 ェチル基 、 プロピル基、 i—プロピル基、 ブチル基、 i—ブチル基、 t一ブチル基、 ペンチル 基、 へキシル基、 シクロへキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基 、 ノニル基、 デシル基、 3, 7—ジメチルォクチル基、 ラウリル基、 トリフル才ロメチ ル基、 ペン夕フルォロェチル基、 パーフルォロブチル基、 パーフルォ口へキシル基、 パ 一フルォロォクチル基などが挙げられ、 ペンチル基、 へキシル基、 ォクチル基、 2—ェ チルへキシル基、 デシル基、 3, 7—ジメチルォクチル基が好ましい。 アルコキシ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく炭素数が通常 1〜2 0程度 であり、 好ましくは炭素数 3 ~ 2 0であり、 その具体例としては、 メトキシ基、 ェトキ シ基、 プロピルォキシ基、 i—プロピルォキシ基、 ブトキシ基、 i—ブトキシ基、 t 一ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 シクロへキシルォキシ基、 ヘプ チルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノニルォキシ基、 デ シルォキシ基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ基、 ラウリルォキシ基、 トリフルォロ メトキシ基、 ペンタフルォロエトキシ基、 パーフルォロブトキシ基、 パ一フルォロへキ シル基、 パーフルォロォクチル基、 メトキシメチルォキシ基、 2—メトキシェチルォキ 'シ基などが挙げられ、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2 - ェチルへキシルォキシ基、 デシルォキシ基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ基が好ま しい。
アルキルチオ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1〜2 0 程度、 好ましくは炭素数 3〜2 0であり、 その具体例としては、 メチルチオ基、 ェチル チォ基、 プロピルチオ基、 i—プロピルチオ基、 プチルチオ基、 i—プチルチオ基 、 tーブチルチオ基、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 シクロへキシルチオ基、 ヘプ チルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 ノニルチオ基、 デシルチオ 基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基、 ラウリルチオ基、 トリフルォロメチルチオ基な どが挙げられ、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシ ルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基が好ましい。
' ァリール基は、 炭素数が通常 6〜 ρ 0程度、 好ましくは 7〜 4 8であり、 具体的には 、 フエニル基、 C ,〜C 1 2アルコキシフエニル基 （ 〜じ は、 炭素数 1〜 1 2である ことを示す。 以下も同様である。 ） 、 〜01 2アルキルフエニル基、 1—ナフチル基 、 2—ナフチル基、 1—アントラセニル基、 2—アントラセニル基、 9一アントラセニ ル基、 ペン夕フルオロフェニル基などが例示され、 ^〜〇1 2アルコキシフエニル基、 .
2アルキルフエニル基が好ましい。 ここに、 ァリ一ル基とは、 芳香族炭化水素 から、 水素原子 1個を除いた原子団である。 ここに芳香族炭化水素としては、 縮合環を もつもの、 独立したベンゼン環または縮合環 2個以上が直接またまビニレン等の基を介 して結合したものが含まれる。 〇,〜〇1 2アルコキシとして具体的には、 メトキシ、 エトキシ、 プロピルォキシ、 i 一プロピルォキシ、 ブトキシ、 iープトキシ、 t—ブトキシ、 ペンチルォキシ、 へキシ ルォキシ、 シクロへキシルォキシ、 ヘプチルォキシ、 ォクチルォキシ、 2—ェチルへキ シルォキシ、 ノニルォキシ、 デシルォキシ、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ、 ラウリ ルォキシなどが例示される。
2アルキルフエニル基として具体的にはメチルフエニル基、 ェチルフエニル基 、 ジメチルフエニル基、 プロピルフエニル基、 メシチル基、 メチルェチルフエニル基、 i 一プロピルフエニル基、 ブチルフエニル基、 i—ブチルフエニル基、 t—ブチルフエ ニル基、 ペンチルフエ二ル基、 イソアミルフエ二ル基、 へキシルフェニル基、 ヘプチル フエニル基、 ォクチルフエニル基、 ノニルフエニル基、 デシルフェニル基、 ドデシルフ ェニル基などが例示される。
ァリールォキシ基は、 炭素数が通常 6 ~ 6 0程度、 好ましくは 7〜4 8であり、 その 具体例としては、 フエノキシ基、 ,〜。 アルコキシフエノキシ基、 C i〜C 1 2アルキ ルフエノキシ基、 1一ナフチルォキシ基、 2 _ナフチルォキシ基、 ペン夕フルオロフェ ニルォキシ基などが例示され、 C , ~ C 1 2アルコキシフエノキシ基、 C , ~ C 1 2アルキル フエノキシ基が好ましい。
じ,〜。^アルコキシとして具体的には、 メトキシ、 エトキシ、 プロピルォキシ、 i一 プロピルォキシ、 'ブトキシ、 i—ブトキシ、 t一ブトキシ、 ペンチルォキシ、 へキシル ォキシ、 シクロへキシルォキシ、 ヘプチルォキシ、 ォクチルォキシ、 2—ェチルへキシ リレオキシ、 ノニルォキシ、 デシルォキシ、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ、 ラウリル ォキシなどが例示される。
C ,〜 C , 2アルキルフエノキシ基として具体的にはメチルフエノキシ基、 ェチルフエノ キシ基、 ジメチルフエノキシ基、 プロピルフエノキシ基、 1，3，5—トリメチルフエノキ シ基、 メチルェチルフエノキシ基、 i—プロピルフエノキシ基、 ブチルフエノキシ基、 · i—ブチルフエノキシ基、 t一ブチルフエノキシ基、 ペンチルフエノキシ基、 イソアミ ルフエノキシ基、 へキシルフエノキシ基、 ヘプチルフエノキシ基、 ォクチルフエノキシ 基、 ノニルフエノキシ基、 デシルフヱノキシ基、 ドデシルフエノキシ基などが例示され る。 ァリ一ルチオ基は、 炭素数が通常 6〜 60程度、 好ましくは 7 ~48であり、 その具 体例としては、 フエ二ルチオ基、 C,〜C12アルコキシフエ二ルチオ基、 C,~C12アル キルフエ二ルチオ基、 1—ナフチルチオ基、 2—ナフチルチオ基、 ペン夕フルオロフェ 二ルチオ基などが例示され、 C! C アルコキシフエ二ルチオ基、 〇,〜〇12アルキル フエ二ルチオ基が好ましい。
ァリールアルキル基は、 炭素数が通常？〜 60程度、 好ましくは？〜 48であり、 そ の具体例としては、 フエニル一 C,〜C12アルキル基、 C,〜C12アルコキシフエ二ルー ^〜012アルキル基、 ^〜。 ァルキルフェニルー 〜じ ァルキル基、 1一ナフ チル— ~〇12アルキル基、 2—ナフチル— 2アルキル基などが例示され、 C ,〜C, 2アルコキシフエ二ルー C,〜C, 2アルキル基、 C,~C12アルキルフエ二ルー C, 〜 C , 2アルキル基が好ましい。
ァリ一ルアルコキシ基は、 炭素数が通常？〜 60程度、 好ましくは？〜 48であり、 その具体例としては、 フエニルメトキシ基、 フエニルエトキシ基、 フエニルブトキシ基 、 フエニルペンチロキシ基、 フエニルへキシロキシ基、 フエニルへプチロキシ基、 フエ ニルォクチロキシ基などのフエ二ルー C,〜C12アルコキシ基、 C,〜C12アルコキシフ ェニルー C,〜C, 2アルコキシ基、 ~C, 2アルキルフエ二ルー C,〜C, 2アルコキシ 基、 1—ナフチル— ^〜じ^アルコキシ基、 2—ナフチルー 〜じ アルコキシ基な どが例示され、 ^〜じ ァルコキシフェニルー^〜じ^ァルコキシ基、 C,〜C12ァ ルキルフエ二ルー ~〇12アルコキシ基が好ましい。
' ァリ一ルアルキルチオ基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは 7〜 48であり 、 その具体例としては、 フエ二ルー d~C12アルキルチオ基、 じ,〜。, 2アルコキシフ ェニルー C,〜C, 2アルキルチオ基、 C,〜C, 2アルキルフエニル— C,〜C, 2アルキル チォ基、 1—ナフチルー〇,〜〇12アルキルチオ基、 2—ナフチル— 〜じ アルキル チォ基などが例示され、 ^〜 ^ァルコキシフェニルー^〜じ^ァルキルチォ基、 C' ,〜 C , 2アルキルフエ二ルー C , ~ C , 2アルキルチオ基が好ましい。
ァリールアルケニル基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは？〜 48であり、 その具体例としては、 フエ二ルー ^〜 2アルケニル基、 C!〜C12アルコキシフエ二 ルー C 2〜 C , 2アルケニル基、 C ,〜 C , 2アルキルフエ二ルー C 2〜 C , 2アルケニル基、 1一ナフチル -C2~C12アルケニル基、 2—ナフチル— C2〜C12アルケニル基などが 例示され、 ^〜じ ァルコキシフェニルー^〜じ ァルケニル基、 C2~C12アルキ ルフエニル— C,〜C, 2アルケニル基が好ましい。
ァリールアルキニル基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは 7〜48であり、 その具体例としては、 フエニル一 C2〜C12アルキニル基、 〇,〜〇】2アルコキシフエ二 ルー C2〜 C , 2アルキニル基、 C ,〜 C, 2アルキルフエ二ルー C2〜 C , 2アルキニル基、 1—ナフチルー C2〜C, 2アルキニル基、 2一ナフチル— C2〜C, 2アルキニル基などが 例示され、 C,~C12アルコキシフエ二ルー C2〜C12アルキニル基、 C,〜C12アルキ ルフエ二ルー Cz C) 2アルキニル基が好ましい。
置換アミノ基は、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1価の複素環 基から選ばれる 1または 2個の基で置換されたァミノ基をいい、 該アルキル基、 ァリ一 ル基、 ァリールアルキル基または 1価の複素環基は置換基を有していてもよい。 置換ァ ミノ基は、 炭素数が該置換基の炭素数を含めないで通常 1〜60程度、 好ましくは 2〜 48であり、 その具体例としては、 メチルァミノ基、 ジメチルァミノ基、 ェチルァミノ 基、 ジェチルァミノ基、 プロピルアミノ基、 ジプロピルアミノ基、 i—プロピルアミノ 基、 ジイソプロピルアミノ基、 プチルァミノ基、 i一プチルァミノ基、 t一ブチルアミ ノ基、 ペンチルァミノ基、 へキシルァミノ基、 シクロへキシルァミノ基、 ヘプチルアミ ノ基、 ォクチルァミノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基、 ノニルァミノ基、 デシルアミ ノ基、 3, 7—ジメチルォクチルァミノ基、 ラウリルアミノ基、 シクロペンチルァミノ 基、 ジシクロペンチルァミノ基、 シクロへキシルァミノ基、 ジシクロへキシルァミノ基 、 ピロリジル基、 ピペリジル基、 ジトリフルォロメチルァミノ基フエニルァミノ基、 ジ フエニルァミノ基、 〇,~。12アルコキシフエニルァミノ基、 ジ （^〜。12アルコキシ フエニル） アミノ基、 ジ （ 〜 2アルキルフエ.ニル） アミノ基、 1—ナフチルアミ ノ基、 2—ナフチルァミノ基、 ペン夕フルオロフェニルァミノ基、 ピリジルァミノ基、 ピリダジニルァミノ基、 ピリミジルアミノ基、 ビラジルァミノ基、 トリアジルァミノ基 フエニル一 2アルキルアミノ基、 ^〜じ ァルコキシフェニル— 〜 ？ァ ルキルアミノ基、 〇1~〇12ァルキルフ.ェニルー。1〜。12ァルキルァミノ基、 ジ （C, 〜C12アルコキシフエニル— C,~C12アルキル） アミノ基、 ジ （C,〜C12アルキルフ ェニルー 〜 2アルキル）'アミノ基、 1一ナフチルー C ! C uアルキルアミノ基、 2—ナフチルー 2アルキルアミノ基などが例示される。
置換シリル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 'ァリールアルキル基または 1価の 複素環基から選ばれる 1、 2または 3個の基で置換されたシリル基があげられる。 置換 シリル基は、 炭素数が通常 1〜6 0程度、 好ましくは 3〜4 8である。 なお該アルキル 基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1価の複素環基は置換基を有していてもよ い。
置換シリル基の具体例としては、 トリメチルシリル基、 トリェチルシリル基、 トリプ 口ビルシリル基、 トリ— i—プロビルシリル基、 ジメチルー i—プロピリシリル基、 ジ ェチルー i 一プロビルシリル基、 t—ブチルシリルジメチルシリル基、 ペンチルジメチ ルシリル基、 へキシルジメチルシリル基、 へプチルジメチルシリル基、 ォクチルジメチ ルシリル基、 2—ェチルへキシルージメチルシリル基、 ノニルジメチルシリル基、 デシ ルジメチルシリル基、 3 , 7一ジメチルォクチルージメチルシリル基、 ラウリルジメチ ルシリル基、 フエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルシリル基、 C ,〜C , 2アルコキシフエ二ルー C, ~ C 1 2アルキルシリル基、 C ,〜 C , 2アルキルフエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルシリル 基、 1一ナフチル— C i ~ C ) 2アルキルシリル基、 2一ナフチル— C,〜C , 2アルキルシ リル基、 フエニル— ^〜〇1 2アルキルジメチルシリル基、 トリフエニルシリル基、 ト リー ρ—キシリルシリル基、 トリベンジルシリル基、 ジフエニルメチルシリル基、 t一 プチルジフェニルシリル基、 ジメチルフェニルシリル基などが例示される。
' ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子が例示される ァシル基は、 炭素数が通常 2〜 2 0程度、 好ましくは 2〜1 8であり、 その具体例と しては、 ァセチル基、 プロピオニル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 ビバロイル基、 ベンゾィル基、 トリフルォロアセチル基、 ペンタフルォロベンゾィル基などが例示され' る。
ァシルォキシ基は、 炭素数が通常 2〜 2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜 1 8であり、 その具体例としては、 ァセトキシ基、 プロピオニルォキシ基、 プチ.リルォキシ基、 イソ プチリルォキシ基、 ビバロイルォキシ基、 ベンゾィルォキシ基、 トリフルォロアセチル ォキシ基、 ペンタフルォロベンゾィルォキシ基などが例示される。
ィミン残基としては、 ィミン化合物 （分子内に、 一 N = C -を持つ有機化合物のこと をいう。 その例として、 アルジミン、 ケチミン及びこれらの N上の水素原子が、 アルキ ル基等で置換された化合物があげられる） から水素原子 1個を除いた残基があげられ、 通常炭素数 2〜 2 0程度であり、 好ましくは炭素数 2 ~ 1 8である。 具体的には、 以下 の構造式で示される基などが例示される。
Figure imgf000070_0001
アミド基は、 炭素数が通常 2〜 2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜1 8であり、 その具 体例としては、 ホルムアミド基、 ァセトアミド基、 プロピオアミド基、 プチロアミド基 、 ベンズアミド基、 トリフルォロアセトアミド基、 ペン夕フルォ口べンズアミド基、 ジ 'ホルムアミド基、 ジァセトアミド基、 ジプロピオアミド基、 ジブチロアミド基、 ジベン ズアミド基、 ジトリフルォロアセトアミド基、 ジペンタフルォ口べンズアミド基、 など が例示される。
酸イミド基としては、 酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いて得られ る残基があげられ、 通常炭素数 2〜 6 0程度、 好ましくは 2〜4 8である。 具体的には 以下に示す基が例示される。
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000071_0002
1価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 1個を除いた残りの原子団をいい、 炭素数は通常 4〜 6 0程度、 好ましくは 4〜2 0である。 なお、 複素環基の炭素数には 、 置換基の炭素数は含まれない。 ここに複素環ィ匕合物とは、 環式構造をもつ有機化合物 'のうち、 環を構成する元素が炭素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 燐、.硼素などの ヘテロ原子を環内に含むものをいう。 具体的には、 チェニル基、 C ,〜C1 2アルキルチ ェニル基、 ピロリル基、 フリル基、 ピリジル基、 ^ ~〇1 2アルキルピリジル基、 ピぺ 'リジル基、 キノリル基、 イソキノリル基などが例示され、 チェニル基、 〜。^アル キルチェニル基、 ピリジル基、 C,〜C , 2アルキルピリジル基が好ましい。
置換力ルポキシル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1価の複素環基で置換された力ルポキシル基があげられ、 炭素数が通常 2〜 6 0程度、 好ましくは 2〜4 8であり、 その具体例としては、 メトキシカルポニル基、 エトキシ力' ルポニル基、 プロポキシカルポニル基、 i一プロポキシカルポニル基、 ブトキシカルボ ニル基、 i —ブトキシカルポニル基、 t一ブトキシカルポニル基、 ペンチルォキシカル ポニル基、 へキシロキシカルポニル基、 シクロへキシロキシカルポニル基、 ヘプチルォ キシカルポニル基、 ォクチルォキシカルポニル基、 2—ェチルへキシ'ロキシカルポニル 基、 ノニルォキシカルボ二ル基、 デシロキシカルボ二ル基、 3 , 7—ジメチルォクチル ォキシカルポニル基、 ドデシルォキシカルポニル基、 トリフルォロメトキシカルポニル 基、 ペン夕フルォロエトキシカルポニル基、 パーフルォロブトキシカルポニル基、 パー フルォ口へキシルォキシカルポニル基、 パーフルォ口才クチルォキシカルポニル基、 フ エノキシカルポニル基、 ナフトキシカルポニル基、 ピリジルォキシカルポニル基、 など が挙げられる。 なお該アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1価の複素 環基は置換基を有していてもよい。 置換力ルポキシル基の炭素数には該置換基の炭素数 は含まれない。
. 上記のうち、 アルキルを含む基においては、 それらは直鎖、 分岐または環状のいずれ かまたはそれらの組み合わせであってもよく、 直鎖でない場合、 例えば、 イソアミル基 、 2—ェチルへキシル基、 3 , 7—ジメチルォクチル基、 シクロへキシル基、 4 - C, 〜C1 2アルキルシクロへキシル基などが例示される。 また、 2つのアルキル鎖の先端が 連結されて環を形成していても良い。 さらに、 アルキルの一部のメチル基ゃメチレン基 がへテロ原子を含む基や一つ以上のフッ素で置換されたメチル基ゃメチレン基で置き換 えられていてもよく、 それらのヘテロ原子としては、 酸素原子、 硫黄原子、 窒素原子な どが例示される。
さらに、 置換基の例のうち、 ァリール基や複素環基をその一部に含む場合は、 それら がさらに 1つ以上の置換基を有していてもよい。
有機溶媒への溶解性を高めるためには、 A rい A r 2、 A r 3および A r 4は置換基を '有することが好ましく 1つ以上に環状または長鎖のあるアルキル基、 アルコキシ基が含 まれることが好ましく、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 ペンチル基、 イソアミ ル基、 へキシル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 デシル基、 3 , 7—ジメチル ォクチル基、 ペンチルォキシ基、 イソアミルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ォクチルォ キシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 デシルォキシ基、 3 , 7—ジメチルォクチルォ キシ基が例示される。
また、 2つの置換基が連結されて環を形成していても良い。 さらに、 アルキルの一部 の炭素原子がヘテロ原子を含む基で置き換えられていてもよく、 それらのヘテロ原子と しては、 酸素原子、 硫黄原子、 窒素原子などが例示される。 本発明に用いる高分子化合物の末端基は、 重合活性基がそのまま残っていると、 素子 にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、 安定な基で保護されていて も良い。 主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、 例えば、 炭 素一炭素結合を介してァリール基または複素環基と結合している構造が例示される。 具 体的には、 特開平 9— 45478号公報のィ匕 10に記載の置換基等が例示される。 また、 本発明に用いる高分子化合物は、 ランダム、 ブロックまたはグラフト共重合体 であってもよいし、 それらの中間的な構造を有する高分子、 例えばブロック性を帯びた ランダム共重合体であってもよい。 量子収率の高い高分子ィヒ合物を得る観点からは完全 なランダム共重合体よりプロック性を帯びたランダム共重合体やプロックまたはグラフ ト共重合体が好ましい。 主鎖に枝分かれがあり、 末端部が 3つ以上ある場合ゃデンドリ マーも含まれる。
本発明に用いる高分子化合物は、 ポリスチレン換算の数平均分子量が 103〜108 であることが好ましい。 より好ましくは 104〜107である。
次に本発明の組成物に用いる高分子化合物の製造方法について説明する。
本発明の組成物に用いる高分子化合物は、 具体的には、 モノマーとなる、 反応性置換 基を複数有する化合物を、 必要に応じ、 有機溶媒に溶解し、 例えばアルカリや適当な触 媒を用い、 有機溶媒の融点以上沸点以下で製造することができる。 例えば、 "オルガ二 ック リアクションズ （Or gan i c Re ac t i ons) " , 第 14卷， 270 —490頁， ジョンワイリー アンド サンズ （J ohn Wi l ey&Son s, I ' 11 ） ， 1965年、 "オルガニック シンセシス （〇 r g a n i c Syn t h e s e s) " , コレクティブ第 6巻 （C o 1 1 e c t i v e Vo l ume VI) , 407— 411頁， ジョンワイリー アンド サンズ （J ohn W'i l ey&Son s， I nc. ) , 1988年、 ケミカル レビュー （Chem. Rev. ) , 第 95巻 , 2457頁 （1995年） 、 ジャーナル ォプ オルガノメタリック ケミストリー ( J . Or g anome t. Chem. ) , 第 576巻， 147頁 （1999年） 、 マ クロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シンポジウム （Ma k r om o 1. Chem. , Mac r omo l. S ymp. ) , 第 12巻， .229頁 （1987 年） などに記載の公知の方法を用いることができる。 本発明の組成物に用いる高分子化合物の製造方法において、 縮合重合させる方法とし ては、 既知の縮合反応を用いることにより製造できる。 縮合重合において、 二重結合を 生成する場合は、 例えば特開平 5— 2 0 2 3 5 5号公報に記載の方法が挙げられる。 す なわち、 ホルミリレ基を有する化合物とホスホニゥムメチル基を有する化合物との、 もし くはホルミル基とホスホニゥムメチル基とを有する化合物の W i t t i g反応による重 合、 ピニル基を有する化合物と八ロゲン原子を有する化合物との H e c k反応による重 合、 モノハロゲン化メチル基を 2つあるいは 2つ以上有する化合物の脱八ロゲン化水素 法による重縮合、 スルホ二ゥムメチル基を 2つあるいは 2つ以上有する化合物のスルホ ニゥム塩分解法による重縮合、 ホルミル基を有する化合物とシァノ基を有する化合物と の K n 0 e V e n a g e 1反応による重合などの方法、 ホルミル基を 2つあるいは 2つ 以上有する化合物の M c M u r r y反応による重合などの方法が例示される。
本発明の高分子化合物が縮合重合によつて主鎖に三重結合を生成する場合には、 例え ば、 . H e c k反応が利用できる。
また、 二重結合や三重結合を生成しない場合には、 例えば該当するモノマーから S u z u k iカップリング反応により重合する方法、 G r i g n a r d反応により重合する 方法、 N i ( 0 ) 錯体により重合する方法、 F e C 1 3等の酸化剤により重合する方法 、 電気化学的に酸化重合する方法、 あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解 による方法などが例示される。
これらのうち、 W i t t i g反応による重合、 H e c k反応による重合、 K n o e v ' e n a g e 1反応による重合、 および S u z u k iカツプリング反応により重合する方 法、 G r i g n a r d反応により重合する方法、 ニッケルゼロ価錯体により重合する方 法が、 構造制御がしやすいので好ましい。
本発明に用いる高分子化合物の原料モノマーが有する反応性置換基が、 ハ口ゲン原子 、 アルキルスルホネート基、 ァリールスルホネート基またはァリールアルキルスルホネ' ート基である場合は、 ニッケルゼロ価錯体存在下で縮合重合する製造方法が好ましい。 原料化合物としては、 ジハロゲン化化合物、 ビス （アルキルスルホネート） 化合物、 ビス （ァリールスルホネート） 化合物、 ビス （ァリ一ルアルキルスルホネート） 化合物 あるいはハロゲン一アルキルスルホネート化合物、 ハロゲン—ァリールスルホネート化 合物、 ハロゲン—ァリールアルキルスルホネート化合物、 アルキルスルホネートーァリ 一ルスルホネート化合物、 アルキルスルホネートーァリールアルキルスルホネート化合 物、 ァリ一ルスルホネー卜ーァリールアルキルスルホネート化合物が挙げられる。
また、 本発明に用いる高分子化合物の原料モノマーが有する反応性置換基が、 ハロゲ ン原子、 アルキルスルホネート基、 ァリールスルホネート基、 ァリ一ルアルキルスルホ ネート基、 ホウ酸基、 またはホウ酸エステル基である場合は、 ハロゲン原子、 アルキル スルホネート基、 ァリ一ルスルホネート基およびァリールアルキルスルホネート基のモ ル数の合計と、 ホウ酸基およびホウ酸エステル基のモル数の合計の]:ヒが実質的に 1 (通 常 0 . 7〜1 . 2の範囲） であり、 ニッケル触媒またはパラジウム触媒を用いて縮合重 合する製造方法が好ましい。
具体的な原料化合物の組み合わせとしては、 ジハロゲン化化合物、 ビス (アルキルスル ホネート） 化合物、 ビス （ァリールスルホネート） 化合物またはビス （ァリールアルキ ルスルホネート） 化合物とジホウ酸化合物またはジホウ酸エステル化合物との組み合わ せが挙げられる。
また、 ハロゲン一ホウ酸化合物、 ハロゲン一ホウ酸エステル化合物、 アルキルスルホ ネート一ホウ酸化合物、 アルキルスルホネート—ホウ酸エステルィヒ合物、 ァリールスル ホネート一ホウ酸化合物、 ァリールスルホネ一トーホウ酸エステル化合物、 ァリールァ ルキルスルホネート一ホウ酸化合物、 ァリールアルキルスルホネート—ホウ酸化合物、 ァリ一ルアルキルスルホネート—ホウ酸エステル化合物挙げられる。
' 有機溶媒としては、 用いる化合物や反応によっても異なるが、 一般に副反応を抑制す るために、 用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、 不活性雰囲気化で反応を進行させる ことが好ましい。 また、 同様に脱水処理を行うことが好ましい。 但し、 S u z u k i力 ップリング反応のような水との 2相系での反応の場合にはその限りではない。
反応させるために適宜アルカリや適当な触媒を添加する。 これらは用いる反応に応じ · て選択すればよい。 該アルカリまたは触媒は、 反応に用いる溶媒に十分に溶解するもの が好ましい。 アルカリまたは触媒を混合する方法としては、 反応液をアルゴンや窒素な どの不活性雰囲気下で攪拌しながらゆつくりとアル力リまたは触媒の溶液を添加するか 、 逆にアル力リまたは触媒の溶液に反応液をゆつくりと添加する方法が例示される。 本発明に用いる高分子ィヒ合物を高分子 L ED等に用いる場合、 その純度が発光特性等 の素子の性能に影響を与えるため、 重合前のモノマーを蒸留、 昇華精製、 再結晶等の方 法で精製したのちに重合することが好ましい。 また重合後、 再沈精製、 クロマトグラフ ィ一による分別等の純化処理をすることが好ましい。
次に、 本発明の組成物に用いる 3重項励起状態からの発光を示す化合物 （3重項発光 化合物） について説明する。 ここに 3重項励起状態からの発光を示す化合物としては、 例えば、 燐光発光や、 この燐光発光に加えて蛍光発光が観測される錯体も含まれる。
3重項発光化合物のなかで、 錯体化合物としては （3重項発光錯体化合物） 、 例えば 、 従来から低分子系の EL発光性材料として利用されてきた金属錯体化合物があげられる 。 これらは、 例えば、 Nature, (1998), 395, 151、 Appl. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4、 Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting
Materials and Devices I V), 119、 J. Am. Chem. Soc, (2001), 123, 4304、 Appl. Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596、 Syn. Met., (1998), 94(1), 103、 Syn. Met., (1999), 99 (2), 1361、 Adv. Mater., (1999), 11 (10), 852等に開示されている。
3重項発光錯体化合物の中心金属としては、 通常、 原子番号 50以上の原子で、 該錯 体にスピン一軌道相互作用があり、 1重項状態と 3重項状態間の項間交差を起こしうる 金属である。
3重項発光錯体化合物の中心金属としては、 例えば、 レニウム、 イリジウム、 ォスミ ゥム、 スカンジウム、 イットリウム、 白金、 金、 およびランタノイド類のュ一口ピウム '、 テルビウム、 ツリウム、 デイスプロシゥム、 サマリウム、 プラセォジゥム、 ガドリニ ゥムなどが挙げられ、 イリジウム、 白金、 金、 ユーロピウムが好ましく、 イリジウム、 白金、 金が特に好ましく、 イリジウムが最も好ましい。
3重項発光錯体ィ匕合物の配位子としては、 例えば、 8一キノリノールおよびその誘導 体、 ベンゾキノリノールおよびその誘導体、 2—フエニル—ピリジンおよびその誘導体' 、 2—フエ二ルーベンゾチアゾールおよびその誘導体、 2—フエ二ルーベンゾォキサゾ ールおよびその誘導体、 ポルフィリンおよびその誘導体などが挙げられる。
3重項発光錯体としては、 例えば、 以下のものがあげられる。
Figure imgf000077_0001
Z06900請 Zdf/ェ:) d Ζ89Ϊ0Ϊ請 OAV
Figure imgf000078_0001
ここで、 Rは、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチ ォ基、 アルキルシリル基、 アルキルアミノ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一 ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルケニル基、 ァリ一ルアルキニル基 、 ァリールアミノ基、 1価の複素環基、 およびシァノ基からなる群から選ばれる基を示 す。 溶媒への溶解性を高めるためには、 アルキル基、 アルコキシ基が好ましく、 また置 換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。
3重項発光錯体化合物として、 さらに詳しく例を挙げると、 下記式 （1 5 ) で示され る構造が挙げられる。
(H) 0 1 - M - (K) m , ( 1 5 ) .
式中、 Kは、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原子から選ばれる 1 つ以上の Mと結合する原子を含む配位子、 ハロゲン原子または水素原子を表す。 また o 1は 0〜5の整数、 mlは 1 ~ 5の整数を表す。
ここに、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原子から選ばれる 1っ以 上の Mと結合する原子を含む配位子としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァシルォキ シ基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリール チォ基、 ァリールアミノ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルァ ルキルチオ基、 ァリールアルキルアミノ基、 スルホネート基、 シァノ基、 複素環配位子 、 カルポニル化合物、 エーテル、 ァミン、 ィミン、 ホスフィン、 亜リン酸エステル、 お よびスルフィドが挙げられる。 この配位子の Mとの結合は、 配位結合でも、 共有結合で 'もよい。 また、 これらを組合わせた多座配位子であってもよい。
アル午ル基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 置換基を有していてもよい 。 炭素数が通常；！〜 2 0程度であり、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 i一プロピル基、 ブチル基、 i—ブチル基、 t一ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基 、 シクロへキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノニル基、 デ シル基、 3 , 7—ジメチルォクチル基、 ラウリル基、 トリフルォロメチル基、 ペンタフ ルォロェチル基、 パーフルォロブチル基、 パーフルォ口へキシル基、 パーフルォロォク チル基などが挙げられ、 ペンチル基、 へキシル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基 、 デシル基、 3， 7—ジメチルォクチル基が好ましい。 アルコキシ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 置換基を有していてもよ く炭素数が通常 1〜 2 0程度であり、 具体的には、 メトキシ基、 ェトキシ基、 プロピル ォキシ基、 i 一プロピルォキシ基、 ブトキシ基、 ブトキシ基、 t一ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 シクロへキシルォキシ基、 ヘプチルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノニルォキシ基、 デシルォキシ基、 3 , 7—ジメチルォクチルォキシ基、 ラウリルォキシ基、 トリフルォロメトキシ基、 ぺ ン夕フルォロエトキシ基、 パーフルォロブトキシ基、 パ一フルォ口へキシル基、 パーフ ルォ口才クチル基、 メトキシメチルォキシ基、 2—メトキシェチルォキシ基などカ挙げ られ、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシル ォキシ基、 デシルォキシ基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ基が好ましい。
ァシルォキシ基は、 炭素数が通常 2〜 2 0程度でありその具体例としては、 ァセチル ォキシ基、 トリフルォロアセチルォキシ基、 プロピオニルォキシ基、 ベンゾィルォキシ 基が例示される。 スルホンォキシ基としては、 ベンゼンスルホンォキシ基、 p—トルェ ンスルホンォキシ基、 メタンスルホンォキシ基、 エタンスルホンォキシ基、 トリフルォ ロメタンスルホンォキシ基が例示される。
アルキルチオ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 置換基を有していても よく、 炭素数が通常 1 ~ 2 0程度であり、 その具体例としては、 メチルチオ基、 ェチル チォ基、 プロピルチオ基、 i一プロピルチオ基、 プチルチオ基、 i一プチルチオ基 、 t—ブチルチオ基、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 シクロへキシルチオ基、 ヘプ 'チルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 ノニルチオ基、 デシルチオ 基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基、 ラウリルチオ基、 トリフルォロメチルチオ基な どが挙げられ、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシ ルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基が好ましい。
アルキルアミノ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 モノアルキルアミ人 基でもジアルキルアミノ基でもよく、 炭素数が通常 1〜4 0程度であり、 その具体例と しては、 メチルァミノ基、 ジメチルァミノ基、 ェチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 プ 口ピルアミノ基、 ジプロピルアミノ基、 i—プロピルアミノ基、 ジイソプロピルアミノ 基、 プチルァミノ基、 i一プチルァミノ基、 t—プチルァミノ基、 ペンチルァミノ基、 へキシルァミノ基、 シクロへキシルァミノ基、 ヘプチルァミノ基、 ォクチルァミノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基、 ノニルァミノ基、 デシルァミノ基、 3 , 7—ジメチルォ クチルァミノ基、 ラウリルアミノ基、 シクロペンチルァミノ基、 ジシクロペンチルアミ ノ基、 シクロへキシルァミノ基、 ジシクロへキシルァミノ基、 ピロリジル基、 ピベリジ ル基、 ジトリフルォロメチルァミノ基などが挙げられ、 ペンチルァミノ基、 へキシルァ ミノ基、 ォクチルァミノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基、 デシルァミノ基、 3， 7 - ジメチルォクチルァミノ基が好ましい。
ァリール基は、 置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 3〜 6 0程度であり、 その 具体例としては、 フエニル基、 C , 〜0 2 アルコキシフエニル基 （じ - C i 2 は、 炭素数 1〜1 2であることを示す。 以下も同様である。 ) 、 〜C i 2 アルキルフエ ニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 ペンタフルオロフェニル基、 ピリジル基、 ピリダジニル基、 ピリミジル基、 ビラジル基、 トリアジル基などが例示され、 C 〜C α 2 アルコキシフエニル基、 C 1 ~ C X 2 アルキルフエニル基が好ましい。
ァリールォキシ基は、 芳香環上に置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 3 ~ 6 0 程度であり、 その具体例としては、 フエノキシ基、 C i ~ C X 2 アルコキシフエノキシ 基、 〇ェ ~ C i 2 アルキルフエノキシ基、 1一ナフチルォキシ基、 2—ナフチルォキシ 基、 ペン夕フルオロフェニルォキシ基、 ピリジルォキシ基、 ピリダジニルォキシ基、 ピ リミジルォキシ基、 ビラジルォキシ基、 トリアジルォキシ基などが例示され、 C i 〜C ！ 2 アルコキシフエノキシ基、 〜C i 2 アルキルフエノキシ基が好ましい。
' ァリールチオ基は、 芳香環上に置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 3〜 6 0程 度であり、 その具体例としては、 フエ二ルチオ基、 C i 〜〇ェ 2 アルコキシフエニルチ ォ基、 C a 〜C i 2 アルキルフエ二ルチオ基、 1—ナフチルチオ基、 2—ナフチルチオ 基、 ペンタフルオロフェニルチオ基、 ピリジルチオ基、 ピリ夕'ジニルチオ基、 ピリミジ ルチオ基、 ピラジルチオ基、 トリアジルチオ基などが例示され、 ~ d 2 アルコキ' シフエ二ルチオ基、 。ェ〜d 2 アルキルフエ二ルチオ基が好ましい。
ァリールアミノ基は、 芳香環上に置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 3 ~ 6 0 程度であり、 その具体例としては、 フエニルァミノ基、 ジフエ二ル.アミノ基、
, 2アルコキシフエニルァミノ基、 ジ 2アルコキシフエニル） アミノ基、 ジ （ 〜012アルキルフエニル） アミノ基、 1一ナフチルァミノ基、 2—ナフチルァミノ 基、 ペンタフルオロフェニルァミノ基、 ピリジルァミノ基、 ピリダジニルァミノ基、 ピ リミジルアミノ基、 ピラジルァミノ基、 トリアジルァミノ基などが例示され、 C,〜C
, 2アルキルフエニルァミノ基、 ジ 2アルキルフエニル） ァミノ基が好ましい ァリールアルキル基は、 置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 7〜60程度であ り、 その具体例としては、 フエ二ルー C 〜Ci 2 アルキル基、 C, 〜Ci 2 アルコキ シフエ二ルー C 〜0丄 2 アルキル基、 Ci 〜Ci 2 アルキルフエ二ルー Ci 〜。ェ 2 アルキル基、 1一ナフチルー Ci ~Ci 2 アルキル基、 2—ナフチルー ~CX 2 7 ルキル基などが例示され、 C i 〜C 2 アルコキシフエ二ルー Ci〜d 2アルキル基
、 Cj 〜d 2 アルキルフエ二ルー ~CX 2 アルキル基が好ましい。
ァリールアルコキシ基は、 置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 7〜60程度で あり、 その具体例としては、 フエ二ルー d ~CX 2 アルコキシ基、 〜Ci 2 アル コキシフエニル— d ~Ci 2 アルコキシ基、 ~Ci 2 アルキルフエ二ルー 〜 C1 2 アルコキシ基、 1一ナフチルー Ci ~Ci 2 アルコキシ基、 2—ナフチルー〇丄 〜d 2 アルコキシ基などが例示され、 C 2 アルコキシフエ二ルー d ~CX 2 アルコキシ基、 C 〜Ci 2 アルキルフエニル— ~CX 2 アルコキシ基が好まし い。
ァリールアルキルチオ基は、 置換基を有していてもよく、 炭素数が通常 7〜60程度 'であり、 その具体例としては、 フエ二ルー d 〜Ci a アルコキシ基、 ~d 2 ァ ルコキシフエニル— d〜d 2 アルコキシ基、 Ci 〜Ci 2 アルキルフエ二ルー 〜d 2 アルコキシ基、 1—ナフチル— Ci 〜Ci 2 アルコキシ基、 2—ナフチルー C 1 〜Ci 2 アルコキシ基などが例示され、 Ci 〜Ci 2 アルコキシフエ二ルー d ~C
1 2 アルコキシ基、 Ci 〜d 2 アルキルフエ二ルー 〜Ci 2 アルコキシ基が好ま しい。
. ァリールアルキルアミノ基は、 炭素数が通常 7 ~ 60程度であり、 その具体例として は、 フエニル— 〜 2アルキルァ.ミノ基、 ^〜〇12ァルコキシフェニルー ~0
12アルキルアミノ基、 〇1〜012ァルキルフェニルー〇1〜。12ァルキルァミノ基、 ジ （ ^〜012アルコキシフエ二ルー ^〜〇12アルキル） アミノ基、 ジ （〇,〜〇12アルキ ルフエニル— 〜じ^アルキル） アミノ基、 1—ナフチル— C,〜C12アルキルアミノ 基、 2—ナフチル— 2アルキルアミノ基などが例示され、 などが例示され、 C, 〜C12アルキルフエニル— ^ Cuアルキルアミノ基、 ジ （ 〜じ アルキルフエ二 ルー〇,~012アルキル） ァミノ基が好ましい。
スルホネート基としては、 ベンゼンスルホネート基、 p—トルエンスルホネート基、 メタンスルホネート基、 エタンスルホネート基、 トリフルォロメタンスルホネート基が 例示される。
複素環配位子としては、 ピリジン環、 ピロール環、 チォフェン環、 ォキサゾール、 フ ラン環などの複素環類やべンゼン環が結合して構成された配位子で、 具体的にはフエ二 ルビリジン、 2- (パラフエニルフエニル）ピリジン、 7—ブロモベンゾ [h]キノリン、 2一（4ーチォフェン一 2—ィル）ピリジン、 2 - (4一フエ二ルチオフェン一 2—ィル） ピリジン、 2—フエ二ルペンゾォキサゾール、 2- (パラフエニルフエニル）ベンゾォキ サゾール、 2—フエ二ルペンゾチアゾール、 2—（パラフエニルフエニル)ベンゾチァゾ ール、 2—（ベンゾチォフェン一 2—ィル）ピリジン、 1， 1 0—フエナント口リン、
2,3, 7,8,12，13，17，18-ォクタエチル- 21H,23H-ポルフィリンなどが例示され、 配位結合 であっても、 共有結合であってもよい。
カルボニル化合物としては、 酸素原子で Mと配位結合するものであり、 例えば一酸化 炭素やアセトン、 ベンゾフエノンなどのケトン類、 ァセチルアセトン、 ァセナフトキノ 'ンなどのジケトン類が例示される。
エーテルとしては酸素原子で Mと配位結合するものであり、 例えばジメチルェ一テル 、 ジェチルエーテル、 テトラヒドロフラン、 1, 2—ジメトキシェタンなどが例示され る。
ァミンとしては、 窒素原子で Mと配位結合するものであり、 例えば卜リメチルァミン' 、 トリェチルァミン、 トリプチルァミン、 トリベンジルァミン、 トリフエニルァミン、 ジメチルフエニルァミン、 メチルジフエニルァミンなどのモノアミン、 1, 1， 2, 2 ーテトラメチルエチレンジァミン、 1., 1, 2, 2—テトラフエ二.ルエチレンジァミン 、 1, 1， 2, 2—テトラメチルー 0—フエ二レンジァミンなどのジァミンが例示され る。
ィミンとしては、 窒素原子で Mと配位結合するものであり、 例えばベンジリデンァニ ベンジリデンエチレンジァミン、 ジベンジリデン一 o—フエ二レンジァミン、 2 , 3— ビス （ァニリノ） ブタンなどのジィミンが例示される。
ホスフィンとしては、 リン原子で Mと配位結合するものであり、 例えばトリフエニル ホスフィン、 ジフエニルホスフイノェタン、 ジフエ二ルホスフイノプロパンが例示され る。 ホスファイトとしては、 リン原子で Mと配位結合するものであり、 例えばトリメチ ルホスファイト、 トリェチルホスフェイント、 トリフエニルフォスファイトが例示され る。
スルフイドとしては、 硫黄原子で Mと配位結合するものであり、 例えばジメチルスル フィド、 ジェチルスルフィド、 ジフエニルスルフィド、 チオア二ソ一ルが例示される。
Mは、 原子番号 5 0以上で、 スピン一軌道相互作用により本化合物において 1重項状 態と 3重項状態間の項間交差を起こしうる金属原子を表す。
アルキル基、 アルコキシ基、 ァシルォキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアミノ基、 ァリールアルキ ル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルキルアミノ基、 スルホネート基、 シァノ基、 複素環配位子、 カルポニル化合物、 エーテル、 ァミン、 ィ ミン、 ホスフィン、 亜リン酸エステル、 およびスルフイドを組合わせた多座配位子とし ，ては、 ァセチルァセトナー卜、 ジベンゾメチラート、 テノィルトリフルォロアセトナー トなどの Tセトナート類などが例示される。
Mで示される原子としては、 レニウム原子、 オスミウム原子、 イリジウム原子、 白金 原子、 金原子、 ランタン原子、 セリウム原子、 プラセオジム原子、 ネオジム原子、 プロ メチウム原子、 サマリウム原子、 ユーロピウム原子、 ガドリニウム原子、 テルビウム原' 子、 ジスプロシウム原子などが例示され、 好ましくはレニウム原子、 オスミウム原子、 イリジウム原子、 白金原子、 金原子、 サマリウム原子、 ユーロピウム原子、 ガドリニゥ ム原子、 テルビウム原子、 ジスプロシウム原子であり、 発光効率の点でより好ましくは イリジウム原子、 白金原子、 金原子、 ユーロピウム原子である。 Hは Mと結合する原子として、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原 子から選ばれる 1つ以上の原子を含む配位子を表す。
Mと結合する原子として、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原子か ら選ばれる 1つ以上の原子を含む配位子は Kについて例示のものと同じである。
Hとしては、 以下のものが例示される。 式中、 *は Mと結合する原子を表す。
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000086_0001
ここに、 Rは、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルコキシ' 基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 アルキルシリル基、 ァリール基、 ァリールォ キシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアミノ基、 ァリールシリル基、 ァ ύールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルアルキルアミノ基、 ァリ —ルアルキルシリル基、 ァシル基、 ァシル才キシ基、 ィミン残基、 アミド基、 ァリール アルケニル基、 アリールアルキニル基、 シァノ基、 または 1価の複素環基を示す。 Rは 互いに結合して環を形成してもよい。 溶媒への溶解性を高めるために、 Rの少なくとも 1つが長鎖のアルキル基を含むことが好ましい。
ここに、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァシルォキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルァ ミノ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアミノ基、 ァリー ルアルキ Jレ基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルキルァ ミノ基の具体例は上記 Yと同じである。
ハロゲン原子としては、 フッ素、 塩素、 臭素、 よう素が例示される。
アルキルシリル基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素数は通常 1〜 6 0程度であり、 具体的には、 トリメチルシリル基、 トリェチルシリル基、 トリプロピル シリ レ基、 トリー i—プロビルシリリレ基、 ジメチルー i一プロピリシリル基、 ジェチゾレ ― i一プロビルシリル基、 t -プチルシリルジメチルシリル基、 ペンチルジメチルシリ ル基、 へキシルジメチルシリル基、 へプチルジメチルシリル基、 ォクチルジメチルシリ ル基、 2—ェチルへキシルージメチルシリル基、 ノニルジメチルシリル基、 デシルジメ チルシリル基、 3 , 7一ジメチルォクチルージメチルシリル基、 ラウリルジメチルシリ ル基などが挙げられ、 ペンチルジメチルシリル基、 へキシルジメチルシリル基、 ォクチ ルジメチルシリル基、 2 _ェチルへキシル—ジメチルシリル基、 デシルジメチルシリル 基、 3 , 7—ジメチルォクチルジメチルシリル基が好ましい。
ァリ一ルシリル基としては、 芳香環上に置換基を有していてもよく、 炭素数は通常 3 '〜6 0程度であり、 トリフエニルシリル基、 トリー P—キシリルシリル基、 トリベンジ ルシリル基、 ジフエニルメチルシリル基、 t一プチルジフエニルシリル基、 ジメチルフ ェニルシリル基などが例示される。
ァリールアルキルシリル基は、 炭素数は通常 7〜6◦程度であり、 具体的には、 フエ 二ルー C ,〜 C！ 2アルキルシリル基、 C ,〜 C , 2アルコキシフエ二ルー C ,〜 C , 2アルキ ' ルシリル基、 じ1〜〇, 2ァルキルフェニルー〇1〜〇, 2ァルキルシリル基、 1一ナフチル — ^〜じ アルキルシリル基、 2—ナフチル— 〜じ, 2アルキルシリル基、 フエニル 一 C ,〜 C , 2アルキルジメチルシリル.基などが例示され、 C！〜 C , 2アルコキシフエニル 一 C ,〜 C , 2アルキルシリル基、 C ,〜 C , 2アルキルフエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルシリ 200
86 ル基が好ましい。
ァシル基は、 炭素数は通常 2〜 20程度であり、 具体的には、 ァセチル基、 プロピオ ニル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 ビバロイル基、 ベンゾィル基、 トリフルォロア セチル基、 ペン夕フルォロベンゾィル基などが例示される。
ァシルォキシ基は、 炭素数は通常 2 ~20程度であり、 具体的には、 ァセトキシ基、 プロピオニルォキシ基、 プチリルォキシ基、 イソプチリルォキシ基、 ピバロィルォキシ 基、 ベンゾィルォキシ基、 トリフルォロアセチルォキシ基、 ペンタフルォロベンゾィル ォキシ基などが例示される。
ィミン残基の定義、 具体例は前記のとおりである。
アミド基は、 炭素数は通常 2〜20程度であり、 具体的には、 ホルムアミド基、 ァセ トアミド基、 プロピオアミド基、 プチロアミド基、 ベンズアミド基、 トリフルォロアセ トアミド基、 ペンタフルォ口べンズアミド基、 ジホルムアミド基、 ジァセトアミド基、 ジプロピオアミド基、 ジブチロアミド基、 ジベンズアミド基、 ジトリフルォロアセトァ ミド基、 ジペンタフルォ口べンズアミド基、 スクシンイミド基、 フタル酸イミド基など が例示される。
ァリールアルケニル基としては、 炭素数は通常 7 ~ 60程度であり、 具体的には、 フ ェニル— d ~Ci 2 アルケニル基、 〜d 2 アルコキシフエ二ルー ~d 2 アルケニル基、 Ci 〜Ci 2 アルキルフエ二ルー ~Ci 2 アルケニル基、 1一ナフ チルー C 〜Ci 2 アルケニル基、 2—ナフチルー Ci 〜Ci 2 アルケニル基などが例 '示され、 Cェ 〜Ci 2 アルコキシフエ二ルー 〜Ci 2 アルケニル基、 C1 〜d 2 アルキルフエニル— 〜〇丄 2 アルケニル基が好ましい。
ァリールアルキニル基としては、 炭素数は通常 7〜 60程度であり、 具体的には、 フ ェニルー d 〜Ci 2 アルキニル基、 〜d 2 アルコキシフエ二ルー 〜Ci 2 アルキニル基、 C ~Ci 2 アルキルフエ二ルー d 〜Ci 2 アルキニル基、 1—ナフ チルー Ci 〜d 2 アルキニル基、 2—ナフチルー C 〜Ci 2 アルキニル基などが例 示され、 〜Ci 2アルコキシフエ二ルー 〜Ci 2アルキニル基、 〜d 2 アルキルフエ二ルー 〜Ci 2アルキニル基が好ましい。
1価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 1個を除いた残りの原子団をいい、 炭素数は通常 4〜 6 0程度であり、 具体的には、 チェニル基、 〜C i 2 アルキルチ ェニル基、 ピロリリレ基、 フリル基、 ピリジル基、 C 1 〜〇 2 アルキルピリジル基など が例示され、 チェニル基、 C , 〜d 2 アルキルチェニル基、 ピリジル基、 d ~ C X 2 アルキルピリジル基が好ましい。
化合物の安定性の面で Hが、 少なくとも 1つの窒素原子または炭素原子で Mと結合す ることが好ましく、 Hが Mと多座で結合することがより好ましい。
Hが、 下式 （H— 1 ) または （H— 2 ) で示されることがさらに好ましい。
Figure imgf000089_0001
(式中、 R5 8 ~R6 5はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルコキ シ基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 アルキルシリル基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリ一ルァミノ基、 ァリールシリル基、 ァリールアルキル 基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルキルアミノ基、 ァ リールアルキルシリル基、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 ァリー ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 シァノ基、 1価の複素環基を示し、 *は Mと 結合する部位を表す。 ）
Figure imgf000089_0002
(式中、 Tは酸素原子または硫黄原子を示す。 R6 6 ~R7 1はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルアミノ基、 アル キルシリル基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリ一ルァミノ基、 ァリールシリル基、 ァリールアルキル基、 アリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチ ォ基、 ァリールアルキルアミノ基、 ァリールアルキルシリル基、 ァシル基、 ァシルォキ シ基、 ィミン残基、 アミド基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 シァノ. 基を示し、 *は Mと結合する部位を表す。 ）
また、 本発明の 3重項発光錯体は、 3重項錯体を含有する高分子化合物であっても構 わない。 このような化合物としては、 特開 2003-073480、 特開 2003-073479、 特開 2002 - 280183、 特開 2003- 77673などに開示されている。
本発明の組成物は、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体を 2種類以上含んでい てもよい。 それぞれの金属錯体は、 互いに同じ金属を有していてもよいし、 異なる金属 を有していてもよい。 また、 それぞれの金属錯体構造は、 互いに異なる発光色を有して いても良い。 例えば、 緑色に発光する金属錯体と、 赤色に発光する金属錯体の両方が 1 つの高分子錯体ィヒ合物に含まれている場合などが例示される。 このとき、 適度な量の金 属錯体が含まれるように設計することにより、 発光色を制御することができるので好ま しい。
本発明における組成物中の 3重項発光化合物の量は、 組み合わせる高分子化合物の種 類や、 最適化したい特性により異なるので、 特に限定されないが、 高分子化合物の量を 1 0 0重量部としたとき、 通常 0 . 0 1〜8 0重量部、 好ましくは 0 . 1〜6 0重量部 である。
本発明の組成物を高分子 L E Dの発光材料として用いる場合、 その純度が発光特性に 影響を与えるため、 重合前のモノマーを蒸留、 昇華精製、 再結晶等の方法で精製したの 'ちに重合することが好ましく、 また合成後、 再沈精製、 クロマトグラフィーによる分別 等の純ィヒ処理をすることが好ましい。 なお、 本発明の高分子化合物は、 発光材料として 用いることができるだけでなく、 有機半導体材料、 光学材料、 あるいはドーピングによ り導電性材料として用いることもできる。
本発明のもう一つの態様である高分子錯体化合物は、 特定の繰り返し単位に加え、 3. 重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を分子鎖中に有することを特徴とするもの である。 具体的には、 該高分子錯体は、 上記式 （1 ) で示される繰り返し単位、 上記式 ( 1 2 ) および （1 3 ) から選ばれる繰り返し単位ならびに 3重項励起状態からの発光 を示す金属錯体構造を含み、 固体状態で可視の発光を有することを特徴とする。 式 （1) 、 （12) 、 （13) の定義、 具体例は、 上記の錯体組成物に用いる高分子 化合物と同じである。
式 （1) における Yは、 O原子または S原子であることが好ましい。
本発明の高分子錯体化合物としては、 式 （1) が、 前記 （1一 1) 、 （1— 2) 、 ( 1— 3) 、 (1-4) 、 (1-5) 、 (1-6) 、 （1— 7) 、 （1— 8) 、 （1— 9 ) 、 もしくは （1— 10) から選ばれる繰り返し単位であるものが好ましく、 （1— 4 ) 、 （1— 5) 、 （1— 6) 、 （1— 7) 、 （1— 8) 、 （1— 9) 、 （1一 10) が より好ましく、 （1— 6) 、 （1— 7) 、 （1— 8) 、 (1-9) , (1— 10) がさ らに好ましく、 （1— 6) が特に好ましい。
式 （12) または （13) の繰り返し単位のなかでは、 前記 （12— 1) 、 （12— 2) 、 （12— 3) 、 （12— 4) 、 （12— 5) 、 （12— 6) 、 （ 13 _ 1 ) が好 ましく、 （12— 2) 、 · （12— 5) 、 (12-6) 、 (13— 1) がより好ましく、 さらに好ましくは （12— 6) 、 （13— 1) である。
上述の中で好ましい組合せは、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造と、 （ 1-6) で示される繰り返し単位および （12— 6) もしくは （13— 1) のいずれか から選ばれる繰り返し単位をふくむものである。
特に好ましくは、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造と、 （1— 6) で示さ れる繰り返し単位および （12— 6) の繰り返し単位をふくむものである。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造は、 高分子主鎖に含まれていてもよい ' し側鎖に存在していてもよいし、 末端に存在していてもよい。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造としては、 下記式 （16) で示される 構造が挙げられる。
(L) 。2 - M - (Ar) m 2. (16)
式中、 Mは、 前記と同じ意味を表す。
Arは、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原子の 1つ以上で Mと結 合する配位子であり、 A rの Mと結合しない任意の位置に、 本発明の高分子錯体化合物 の高分子鎖と結合する 1または 2以上の結合手を有する。
結合手の数は、 金属錯体構造が高分子主鎖に含まれる場合は、 通常 2であり、 側鎖ま たは末端に存在する場合は通常 1である。
A rとしてはたとえば、 ピリジン環、 チォフェン環、 ベンゾォキサゾ一ル環などの複 素環類やベンゼン環が結合して構成された配位子で、 具体的には、 フエニルピリジン、 2 - (パラフエニルフエニル）ピリジン、 7—プロモベンゾ [h]キノリン、 2—（4—チォ フェン一 2—ィル）ピリジン、 2— (4—フエ二ルチオフェン一 2—ィル）ピリジン、 2 一フエニルべンゾォキサゾール、 2 - (パラフエニルフエニル）ベンゾォキサゾ一ル、 2 一フエ二ルペンゾチアゾール、 2—（パラフエニルフエニル）ベンゾチアゾール、 2—（ ベンゾチォフェン一 2—ィル）ピリジン 7， 8, 12, 13, 17, 18-へキサキスェチル- 21H, 23H- ポルフィリンなどが例示され、 これらに置換基を有していてもよい。
A rの置換基としては、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルケニル基、 ァラルキル基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルケニル基、 環状アルケニル基、 アルコキシ基、 ァリール ォキシ基、 アルキルォキシカルポニル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 ァリールォ キシカルポニル基、 ァリール基、 1価の複素環基が挙げられ、 その定義、 具体例は上記 におけるそれと同様である。
Mは、 A rの少なくとも 1つの炭素原子と結合することが望ましい。
式 （1 6 ) のなかで、 A rが、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および燐原 子から選ばれるいずれか 4つの原子で Mと結合する 4座配位子であることが好ましい。 たとえば、 4つのピロール環が環状につながった配位子として、 具体的には、 7 , 8, 12, 13, 17, 18-へキサキスェチル -2 m, 23H-ポルフィリンが挙げられる。
' また、 上記 （1 6 ) 式中、 A rが、 窒素原子、 酸素原子、 炭素原子、 硫黄原子および 燐原子から選ばれる 2つの原子で、 Mと結合して 5員環を形成する 2座配位子であるこ とが望ましく、 Mが少なくとも 1つの炭素原子と結合するとさらに好ましく、 A rが 下記式 （1 6— 1 ) で示される 2座配位子である時、 より好ましい。
Figure imgf000092_0001
式中、 R7 2〜R7 9は、 それぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 ァルケ ニル基、 ァラルキル基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルケニル基、 環状アルケニル基、 アルコキシ基、 ァリールォキシ基、 アルキルォキシカルポニル基、 ァラルキルォキシ力 ルポニル基、 ァリールォキシカルポニル基、 またはァリール基を示す。 R7 2〜R7 9のう ち少なくとも 1つは高分子鎖との結合手である。
式中、 Lは水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 複素環配位子、 ァシルォキシ基、 ハ ロゲン原子、 アミド基、 イミド基、 アルコキシ基、 アルキルメルカプト基、 カルポニル 配位子、 アルケン配位子、 アルキン配位子、 アミン配位子、 イミン配位子、 二トリル配 位子、 イソ二トリル配位子、 ホスフィン配位子、 ホスフィンォキシド配位子、 ホスファ ィト配位子、 'エーテル配位子、 スルホン配位子、 スルホキシド配位子またはスルフィド 配位子である。 m2は、 1〜 5の整数を示す。 o 2は、 0 ~ 5の整数を示す。
Lにおいて、 アルキル基としては、 メチル基、 チル基、 プロピル基、 ブチル基、 シ クロへキシル基などが例示され、 ァリール基としてはフエニル基、 トリル基、 1一ナフ チル基、 2—ナフチル基などが例示され、 複素環配位子としては、 0価でも 1価でもよ く、 0価のものとしては例えば、 2 , 2 'ーピピリジル、 1 , 1 0—フエナント口リン 、 2—（4ーチォフェン一 2—ィル）ピリジン、 2—（ベンゾチォフェン一 2—ィル）ピリ ジンなどが例示され、
1価のものとしては例えば、 フエニルピリジン、 2 - (パラフエエルフェニル）ピリジン 、 7—ブロモベンゾ [h]キノリン、 2— (4—フエ二ルチオフェン一 2—ィル）ピリジン ,、 2 _フエニルベンゾォキサゾ一ル、 2 - (パラフエニルフエニル）ベンゾォキサゾール 、 2—フエ二ルペンゾチアゾ一ル、 2— (パラフエニルフエニル）ベンゾチアゾールなど が例示される。
ァシルォキシ基としては特に限定され ¾ものではないが、 例えば、 ァセトキシ基、 ナ フテネート基または 2—ェチルへキサノエ一ト基等が挙げられる。 ハロゲン原子として は特に限定されるものではないが、 例えば、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子またはョ ゥ素原子等が挙げられる。 アミド基としては特に限定されるものではないが、 例えば、 ジメチルアミド基、 ジェチルアミド基、 ジイソプロピルアミド基、 ジォクチルアミド基 、 ジデシルアミド基、 ジドデシルアミド基、 ビス （トリメチルシリル） アミド基、 ジフ ェニルアミド基、 N—メチルァニリドまたはァニリド基等が挙げられる。 イミド基とし ては特に限定されるものではないが、 例えば、 ベンゾフエノンイミド等が挙げられる。 アルコキシ基としては特に限定されるものではないが、 例えば、 メトキシ基、 エトキシ 基、 プロポキシ基、 ブトキシ基またはフエノキシ基等が挙げられる。 アルキルメルカプ ト基としては特に限定されるものではないが、 例えば、 メチルメルカプト基、 ェチルメ ルカプト基、 プロピルメルカプト基、 プチルメルカプト基またはフエ二ルメルカプト基 等が挙げられる。 力ルポ二ル配位子としては、 一酸化炭素やアセトン、 ベンゾフエノン などのケトン類、 ァセチルアセトン、 ァセナフトキノンなどのジケトン類、 ァセチルァ セトナ一ト、 ジベンゾメチラート、 テノィル卜リフルォロアセトナートなどのァセトナ 一ト配位子などが例示される。 アルゲン配位子としては特に限定されるものではないが 、 例えば、 エチレン、 プロピレン、 ブテン、 へキセンまたはデセン等が挙げられる。 ァ ルキン配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 アセチレン、 フエニル ァセチレンまたはジフエ二ルァセチレン等が挙げられる。 アミン配位子としては特に限 定されるものではないが、 例えば、 トリェチルァミンまたはトリプチルァミン等が挙げ られる。 イミン配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 ベンゾフエノ ンィミンまたはメチルェチルケトンイミン等が挙げられる。 二トリル配位子としては特 に限定されるものではないが、 例えば、 ァセトニトリルまたはべンゾニトリル等が挙げ ちれる。 イソ二トリル配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 t—ブ チルイソニトリルまたはフエニルイソ二トリル等が挙げられる。 ホスフィン配位子とし 'ては特に限定されるものではないが、 例えば、 トリフエニルホスフィン、 トリトリルホ スフィン、 トリシクロへキシルホスフィンまたは卜リブチルホスフィン等が挙げられる 。 ホスフィンォキシド配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 トリブ チルホスフィンォキシドまたはトリフエニルホスフィンォキシド等が挙げられる。 ホス ファイト配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 トリフエニルホスフ. アイト、 トリトリルホスファイト、 トリプチルホスファイトまたはトリェチルホスファ イト等が挙げられる。 エーテル配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば 、 ジメチルエーテル、 ジェチルエーテルまたはテトラヒドロフラン等が挙げられる。 ス ルホン配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 ジメチルスルホンまた はジブチルスルホン等が挙けられる。 スルホキシド配位子としては特に限定されるもの ではないが、 例えば、 ジメチルスルホキシドまたはジブチルスルホキシド等が挙げられ る。 スルフイド配位子としては特に限定されるものではないが、 例えば、 ェチルスルフ ィドまたはプチルスルフィド等が挙げられる。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造としては、 3重項発光錯体の配位子か ら高分子鎖への結合の数に応じた数の水素原子を除いた残基があげられ、
具体的には、 前記構造式で示した 3重項発光錯体の具体例のそれぞれから、 高分子鎖へ の結合の数に応じた数の Rを除いた残基があげられる。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造は、 前記のとおり、 高分子主鎖に含ま れていてもよいし側鎖に存在していてもよいし、 末端に存在していてもよい。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造が主鎖に含まれている場合としては、 例えば、 3重項発光錯体の配位子から二つの水素が脱離した残りの、 結合手を 2個有す る構造単位 （具体的には前記構造式で示した 3重項発光錯体の具体例のそれぞれから、 2個の Rを除いた残基である構造単位） を、 好ましくは繰り返し単位として含む高分子 化合物が挙げられる。
このような構造単位として、 以下のものが例示される。
Figure imgf000095_0001
また、 本発明の高分子化合物の金属錯体構造に含まれる配位子のうち少なくとも 1つ が、 高分子主鎖に含まれる繰返し単位と同一の構造を含む場合、 高分子化合物中の金属 含量を制御できる点で好ましい。 例えば、 高分子ィヒ合物を製造した後に錯体ィ匕を行いそ の際、 用いる金属の量を変える事により高分子ィヒ合物中の金属含量を制御できる点で好 ましい。 具体的には、 以下の構造が例示される。
Figure imgf000096_0001
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造が側鎖に存在する例としては、 3重項 発光錯体の配位子から 1つの水素が脱離した残りの、 結合手を 1個有する基、 （具体的 には、 前記構造式で示した 3重項発光錯体の具体例のそれぞれから、 1個の Rを除いた 残基、 ) が単結合、 2重結合などの直接結合；酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子などの 原子を介した結合；またはメチレン基、 アルキレン基、 ァリーレン基などの 2価の連結 基を介した結合で、 高分子鎖に結合する場合が挙げられる。
' 中でも、 単結合、 2重結合、 ァリ一レン基など、 側鎖の 3重項励起状態からの発光を 示す金属錯体構造と共役のつながった構造を有することが好ましい。
このような側鎖を有する構造単位 （繰り返し単位） としては、 例えば、 前記式 （2 ) または （4) から選ばれる繰り返し単位の A r !または A r 4の置換基、 または式 （4 ) における X2の置換基、 R1 5、 R1 6が 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を有 する 1価の基であるもの等も挙げられる。
具体的には、 以下の構造単位が例示される。
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000097_0002
Z06900/1-00Zdf/X3d Ζ89Ϊ0蘭 0 OAV
Figure imgf000098_0001
式中、 Rは前記と同じ定義である。
3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造が高分子主鎖の末端に存在する場合と しては、 3重項発光錯体の配位子から一つの水素が脱離した残りの、 結合手を持つ基 （ 具体的には、 前記構造式で示した 3重項発光錯体の具体例のそれぞれから、 1個の Rを 除いた残基、 ) が挙げられ、 具体的には、 以下の基が例示される。
Figure imgf000098_0002
本発明の高分子錯# ^匕合物は、 式 （1 ) で示される繰り返し単位、 式 （1 2 ) また は '( 1 3 ) で示される繰り返し単位、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の ほかに例えば、 上記 （2 ) または （4 ) から選ばれる繰り返し単位を含んでいても構わ ない。
本発明の高分子錯体化合物が上記 （2 ) または （4 ) から選ばれる繰り返し単位を含 む場合、 一般式 （1 ) および上記 （2 ) または （4 ) から選ばれる繰り返し単位と， 3 重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を有する構造単位 （繰り返し単位） との合 計に対して、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を有する繰り返し単位が 0 . 0 1モル％以上 1 0モル％以下であることが好ましい。
また、 一般式 （1 ) で表される繰り返し単位は 1 0モル％以上 9 8 %以下が好ましく 、 一般式 （1 2 ) または （1 3 ) で示される繰り返し単位は 2 %以上 9 0 %以下が好ま しい。
また、 本発明の高分子錯体化合物のなかで、 共役系高分子化合物であるものが好まし い。
本発明の高分子錯体化合物は、 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を 2種 類以上有していてもよい。 即ち、 本発明の高分子錯体化合物はその主鎖、 側鎖または末 端のいずれか 2つ以上に 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を有していても よい。 それぞれの金属錯体構造は、 互いに同じ金属を有していてもよいし、 異なる金属 を有していてもよい。 また、 それぞれの金属錯体構造は、 互いに異なる発光色を有して , いても良い。 例えば、 緑色に発光する金属錯体構造と、 赤色に発光する金属錯体構造の 両方が 1つの高分子錯体ィ匕合物に含まれている場合などが例示される。 このとき、 適度 な量の金属錯体構造が含まれるように設計することにより、 発光色を制御することがで きるので、 好ましい。
• また、 本発明の高分子錯体化合物の末端基は、 重合活性基がそのまま残っていると、. 素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、 安定な基で保護されて いても良い。 主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、 例えば 、 炭素一炭素結合を介してァリール基または複素環基と結合している構造が例示される 。 具体的には、 特開平 9— 4 5 4 7 8号公報の化 1 0に記載の置換基等が例示される。 また、 本発明の高分子錯体化合物は、 ランダム、 ブロックまたはグラフト共重合体で あってもよいし、 それらの中間的な構造を有する高分子、 例えばブロック性を帯びたラ ンダム共重合体であってもよい。 量子収率の高い高分子化合物を得る観点からは完全な ランダム共重合体よりプロック性を帯びたランダム共重合体やプロックまたはグラフト 共重合体が好ましい。 主鎖に枝分かれがあり、 末端部が 3つ以上ある場合ゃデンドリマ 一も含まれる。
本発明に用いる高分子化合物は、 ポリスチレン換算の数平均分子量が 1 0 3〜1 0 8 であることが好ましい。
次に、 本発明の高分子発光素子 （高分子 L E D) について説明する。 陽極および陰極 からなる電極間に、 本発明の錯体組成物または本発明の高分子錯体化合物を含む層を有 することを特徴とする。
本発明の錯体組成物または本発明の高分子錯体化合物を含む層が、 発光層であること が好ましい。
また、 本発明の高分子 L E Dとしては、 陰極と発光層との間に、 電子輸送層を設けた 高分子 L E D、 陽極と発光層との間に、 正孔輸送層を設けた高分子 L E D、 陰極と発光 層との間に、 電子輸送層を設け、 かつ陽極と発光層との間に、 正孔輸送層を設けた高分 子 L E D等が挙げられる。
また、 上記少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して導電性高分子を 含む層を設けた高分子 L E D；少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接し 'て平均膜厚 2 nm以下のバッファ一層を設けた高分子 L E Dが挙げられる。
具体的には、 以下の a)〜d) の構造が例示される。
a) 陽極 Z発光層 陰極
b) 陽極 Z正孔輸送層 発光層 陰極
c ) 陽極 Z発光層 Z電子輸送層 Z陰極
d) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層 電子輸送層ノ陰極
(ここで、 は各層が隣接して積層されていることを示す。 以下同じ。 ）
ここで、 発光層とは、 発光する機能を有する層であり、 正孔輸送層とは、 正孔を輸送 する機能を有する層であり、 電子輸送層とは、 電子を輸送する機能を有する層である。 なお、 電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。
発光層、 正孔輸送層、 電子輸送層は、 それぞれ独立に 2層以上用いてもよい。
また、 電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、 電極からの電荷注入効率を改善する 機能を有し、 素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、 特に電荷注入層 （正孔注入 層、 電子注入層） と一般に呼ばれることがある。
また、 電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、 電極に隣接して前 記の電荷注入層又は膜厚 2 nm以下の絶縁層を設けてもよく、 また、 界面の密着性向上 や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファ一層を揷入してもよ い。
さらに、 子を輸送し、 かつ正孔を閉じ込めるために発光層との界面に正孔阻止層を 揷入してもよい。
積層する層の順番や数、 および各層の厚さについては、 発光効率や素子寿命を勘案し て適宜用いることができる。 '
本発明において、 電荷注入層 （電子注入層、 正孔注入層） を設けた高分子 L E Dとし ては、 陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子 L E D、 陽極に隣接して電荷注入層を 設けた高分子 L E Dが挙げられる。
例えば、 具体的には、 以下の e ) 〜！ )） の構造が挙げられる。
e ) 陽極 電荷注入層 Z発光層/陰極
f ) 陽極 Z発光層/電荷注入層/陰極
, g ) 陽極 Z電荷注入層 発光層 Z電荷注入層 Z陰極 '
h) 陽極 電荷注入層/正？ L輸送層/発光層 Z陰極
i ) 陽極 正孔輸送層/発光層/電荷注入層 Z陰極
j ) 陽極 Z電荷注入層 正孔輸送層/発光層 Z電荷注入層 陰極
k) 陽極 Z電荷注入層 Z発光層/電荷輸送層 Z陰極 . 1 ) 陽極 発光層/電子輸送層 Z電荷注入層 陰極
m) 陽極/電荷注入層 発光層 Z電子輸送層 電荷注入層/陰極
n ) 陽極 電荷注入層 正孔輸送層/発光層 電荷輸送層 陰極
0 ) 陽極 正孔輸送層 発光層 電子輸送層 電荷注入層/陰極 P ) 陽極ノ電荷注入層 正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層ノ陰極 電荷注入層の具体的な例としては、 導電性高分子を含む層、 陽極と正孔輸送層との間 に設けられ、 陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のィォン化ポ テンシャルを有する材料を含む層、 陰極と電子輸送層との間に設けられ、 陰極材料と電 子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層など が例示される。
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、 該導電性高分子の電気伝導度は、 1 (T5SZcm以上 103 SZ cm以下であることが好ましく、 発光画素間のリーク電流 を小さくするためには、 10— 5 SZcm以上 102 SZcm以下がより好ましく、 10一 5 SZcm以上 101 SZcm以下がさらに好ましい。
通常は該導電性高分子の電気伝導度を 10— 5 SZcm以上 103 SZcm以下とする ために、 該導電性高分子に適量のイオンをド一プする。
ドープするイオンの種類は、 正孔注入層であればァニオン、 電子注入層であればカチ 才ンである。 ァニオンの例としては、 ポリスチレンスルホン酸イオン、 アルキルべンゼ ンスルホン酸イオン、 樟脳スルホン酸イオンなどが例示され、 カチオンの例としては、 リチウムイオン、 ナトリウムイオン、 カリウムイオン、 テトラプチルアンモニゥムィォ ンなどが例示される。
電荷注入層の膜厚としては、 例えば 1 nm〜l 00 nmであり、 2nm〜50nmが 好ましい。
' 電荷注入層に用いる材料は、 電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく 、 ポリア二リンおよびその誘導体、 ポリチォフェンおよびその誘導体、 ポリピロールお よびその誘導体、 ポリフエ二レンビニレンおよびその誘導体、 ポリチェ二レンビニレン およびその誘導体、 ポリキノリンおよびその誘導体、 ポリキノキサリンおよびその誘導 体、 芳香族ァミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、 金属フタ口' シァニン （銅フタロシアニンなど） 、 カーボンなどが例示される。
膜厚 2 nm以下の絶縁層は電荷注入を容易にする機能を有するものである。 上記絶縁 層の材料としては、 金属フッ化物、 金属酸化物、 有機絶縁材料等が挙げられる。 膜厚 2 nm以下の絶縁層を設けた高分子 L EDとしては、 陰極に隣接して膜厚 2 nm以下の絶 縁層を設けた高分子 L ED、 陽極に隣接して膜厚 2 nm以下の絶縁層を設けた高分子 L E Dが挙げられる。
具体的には、 例えば、 以下の q) 〜a b) の構造が挙げられる。
q ) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層ノ発光層/陰極
r ) 陽極 Z発光層/膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z陰極
s ) 陽極/膜厚 2 nm以下の絶縁層/発光層 Z膜厚 2 nm以下の絶 ¾層/陰極
t ) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層ノ正孔輸送層 発光層 陰極
u) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z陰極
v) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z正孔輸送層 Z発光層/膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z 陰極 '
w) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z発光層 Z電子輸送層 Z陰極
X ) 陽極 Z発光層/電子輸送層 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z陰極
y) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z発光層 Z電子輸送層ノ膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z 陰極
z ) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層ノ正孔輸送層 Z発光層 Z電子輸送層 Z陰極 a a) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層 Z電子輸送層 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層 Z陰極 a b ) 陽極 Z膜厚 2 nm以下の絶縁層/正孔輸送層 発光層 Z電子輸送層ノ膜厚 2 nm 以下の絶縁層 陰極
正孔阻止層は、 電子を輸送しかつ、 陽極から輸送された正孔を閉じ込める働きを有す ,るものであり、 発光層の陰極側の界面に設けられ、 発光層のイオン化ポテンシャルより も大きなイオン化ポテンシャルを有する材料、 例えば、 パソクプロイン、 8—ヒドロキ シキノリンもしくはその誘導体の金属錯体などから構成される。
正孔阻止層の膜厚としては、 例えば 1 nm〜l 0 0 nmであり、 2 nm〜5 0 nmが 好ましい。
具体的には、 例えば、 以下の a c ) - a n) の構造が挙げられる。
a c ) 陽極ノ電荷注入層 発光層/正孔阻止層 陰極
a d) 陽極ノ発光層/ ΊΕ孔阻止層 Z電荷注入層 陰極
a e ) 陽極 電荷注入層 発光層 正孔阻止層 電荷注入層 陰極 a f ) 陽極 Z電荷注入層/正孔輸送層 Z発光層/正孔阻止層 Z陰極
a g) 陽極 Z正孔輸送層/発光層 正孔阻止層 電荷注入層/陰極
a h) 陽極/電荷注入層/正孔輸送層 Z発光層/正孔阻止層 Z電荷注入層ノ陰極
a i ) 陽極/電荷注入層 発光層 正孔阻止層/電荷輸送層 Z陰極
a j ) 陽極 Z発光層/正孔阻止層ノ電子輸送層/電荷注入層/陰極
a k) .陽極/電荷注入層 発光層 正孔阻止層 電子輸送層 Z電荷注入層 Z陰極
a 1 ) 陽極 Z電荷注入層ノ正孔輸送層 Z発光層 Z正孔阻止層 Z電荷輸送層ノ陰極
a m) 陽極 Z正孔輸送層 発光層 正孔阻止層 Z電子輸送層 Z電荷注入層 Z陰極
a n) 陽極ノ電荷注入層 Z正孔輸送層 発光層 Z正孔阻止層 電子輸送層 Z電荷注入層 ノ陰極
高分子 L E D作製の際に、 本発明の錯体組成物、 高分子錯体化合物を用いることによ り、 溶液から成膜する場合、 この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、 また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、 製造上 非常に有利である。 溶液からの成膜方法としては、 スピンコート法、 キャスティング法 、 マイクログラビアコート法、 グラビアコート法、 パーコート法、 ロールコート法、 ヮ ィアーパーコート法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレ キソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法等の塗布法を用いることが できる。
発光層の膜厚としては、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効率が 適度な値となるように選択すればよいが、 例えば 1 nmから 1 μιηであり、 好ましくは 2 nm〜5 0 0 nmであり、 さらに好ましくは 5 nm〜 2 0 0 nmである。
本発明の高分子 L E Dにおいては、 発光層に本発明の錯体組成物、 高分子錯体化合物 以外の発光材料を混合して使用してもよい。 また、 本発明の高分子 L E Dにおいては、 本発明以外の発光材料を含む発光層が、 本発明の錯体組成物、 高分子錯体化合物を含む. 発光層と積層されていてもよい。
該発光材料としては、 公知のものが使用できる。 低分子化合物では、 例えば、 ナフタ レン誘導体、 アントラセンもしくはその誘導体、 ペリレンもしくはその誘導体、 ポリメ チン系、 キサンテン系、 クマリン系、 シァニン系などの色素類、 8—ヒドロキシキノリ ンもしくはその誘導体の金属錯体、 芳香族ァミン、 テトラフエニルシクロペン夕ジェン もしくはその誘導体、 またはテトラフエ二ルブタジェンもしくはその誘導体などを用い ることができる。
具体的には、 例えば特開昭 5 7— 5 1 7 8 1号、 同 5 9— 1 9 4 3 9 3号公報に記載 されているもの等、 公知のものが使用可能である。
本発明の高分子 L E Dが正孔輸送層を有する場合、 使用される正孔輸送材料としては 、 ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、 ポリシランもしくはその誘導体、 側鎖 もしくは主鎖に芳香族ァミンを有するポリシロキサン誘導体、 ピラゾリン誘導体、 ァリ ールアミン誘導体、 スチルベン誘導体、 トリフエニルジアミン誘導体、 ポリア二リンも しくはその誘導体、 ポリチォフェンもしくはその誘導体、 ポリピロールもしくはその誘 導体、 ポリ （p—フエ二レンビニレン） もしくはその誘導体、 またはポリ （2， 5—チ ェニレンビニレン） もしくはその誘導体などが例示される。
具体的には、 該正孔輸送材料として、 特開昭 6 3 - 7 0 2 5 7号公報、 同 6 3— 1 7 5 8 6 0号公報、 特開平 2—1 3 5 3 5 9号公報、 同 2—1 3 5 3 6 1号公報、 同 2— 2 0 9 9 8 8号公報、 同 3— 3 7 9 9 2号公報、 同 3— 1 5 2 1 8 4号公報に記載され ているもの等が例示される。
これらの中で、 正孔輸送層に用いる正孔輸送材料として、 ポリビニルカルバゾールも しくはその誘導体、 ポリシランもしくはその誘導体、 側鎖もしくは主鎖に芳香族ァミン 化合物基を有するポリシロキサン誘導体、 ポリア二リンもしくはその誘導体、 ポリチォ 'フェンもしくはその誘導体、 ポリ （p—フエ二レンピニレン） もしくはその誘導体、 ま たはポリ （2， 5—チェ二レンビニレン） もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料 が好ましく、 さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、 ポリシラ ンもしくはその誘導体、 側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導 体である。 低分子の正孔輸送材料の場合には、 高分子バインダーに分散させて用いるこ とが好ましい。
ポリピニルカルバゾ一ルもしくはその誘導体は、 例えばピニルモノマーからカチオン 重合またはラジカル重合によって得られる。
ポリシランもしくはその誘導体としては、 ケミカル ·レビュー （C h e m. R e v . ) 第 8 9巻、 1 3 5 9頁 （1 9 8 9年） 、 英国特許 G B 2 3 0 0 1 9 6号公開明細書に 記載の化合物等が例示される。 合成方法もこれらに ΐ己載の方法を用いることができるが 、 特にキッピング法が好適に用いられる。
ポリシロキサンもしくはその誘導体は、 シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとん どないので、 側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用 いられる。 特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される 正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、 低分子正孔輸送材料では、 高分子バインダ 一との混合溶液からの成膜による方法が例示される。 また、 高分子正孔輸送材料では、 溶液からの成膜による方法が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に 制限はない。 該溶媒として、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 ジクロロェタン等の塩素系 溶媒、 テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水 素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸ブチル 、 ェチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
溶液からの成膜方法としては、 溶液からのスピンコート法、 キャスティング法、 マイ クログラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコート法、 ロールコート法、 ワイア一 バーコ一ト法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印 刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる '。
混合する高分子バインダーとしては、 電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、 また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。 該高分子バインダ一とし て、 ポリカーボネート、 ポリアクリレート、 ポリメチルァクリレート、 ポリメチルメタ クリレート、 ポリスチレン、 ポリ塩化ビエル、 ポリシロキサン等が例示される。
正孔輸送層の膜厚としては、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効 率が適度な値となるように選択すればよいが、 少なくともピンホールが発生しないよう な厚さが必要であり、 あまり厚いと、 素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。 従って 、 該正孔輸送層の膜厚としては、 例えば 1 nmから 1 imであり、 好ましくは 2 nm~ 500 nmであり、 さらに好ましくは 5 nm〜 200 nmである。
本発明の高分子 L EDが電子輸送層を有する場合、 使用される電子輸送材料としては 公知のものが使用でき、 ォキサジァゾール誘導体、 アントラキノジメタンもしくはその 誘導体、 ベンゾキノンもしくはその誘導体、 ナフトキノンもしくはその誘導体、 アント ラキノンもしくはその誘導体、 テトラシァノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体 、 フルォレノン誘導体、 ジフエニルジシァノエチレンもしくはその誘導体、 ジフエノキ ノン誘導体、 または 8—ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、 ポリキノ リンもしくはその誘導体、 ポリキノキサリンもしくはその誘導体、 ポリフルオレンもし くはその誘導体等が例示される。
具体的には、 特開昭 63— 70257号公報、 同 63— 175860号公報、 特開平
2 - 135359号公報、 同 2— 135361号公報、 同 2— 209988号公報、 同
3 - 37992号公報、 同 3—152184号公報に記載されているもの等が例示され る。
これらのうち、 ォキサジァゾール誘導体、 ベンゾキノンもしくはその誘導体、 アント ラキノンもしくはその誘導体、 または 8—ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金 属錯体、 ポリキノリンもしくはその誘導体、 ポリキノキサリンもしくはその誘導体、 ポ リフルオレンもしくはその誘導体が好ましく、 2— （4ービフエ二リル） -5- (4- t—ブチルフエニル） ー1， 3, 4—ォキサジァゾール、 ベンゾキノン、 アントラキノ ン、 トリス （8—キノリノール） アルミニウム、 ポリキノリンがさらに好ましい。 ' 電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、 低分子電子輸送材料では、 粉末から の真空蒸着法、 または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が、 高分子電子輸送 材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。 溶液または 溶融状態からの成膜時には、 高分子バインダーを併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 電子輸送材料および Zまたは高分子バインダ 一を溶解させるものであれば特に制限はない。 該溶媒として、 クロ口ホルム、 塩化メチ レン、 ジクロロエタン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロフラン等のェ一テル系溶媒、 トル ェン、 キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン 系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 ェチルセルソルブアセテート等のエステル系'溶媒が 例示される。
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、 スピンコート法、 キャスティング法、 マイクログラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコ一ト法、 ロールコート法、 ワイ ァ一パーコート法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキ ソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法等の塗布法を用いることがで きる。.
混合する高分子バインダーとしては、 電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、 また、 可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。 該高分子バインダーと して、 ポリ （N—ビニルカルバゾール） 、 ポリア二リンもしくはその誘導体、 ポリチォ フェンもしくはその誘導体、 ポリ （p—フエ二レンビニレン） もしくはその誘導体、 ポ リ （2， 5—チェ二レンビニレン） もしくはその誘導体、 ポリ力一ポネート、 ポリアク リレート、 ポリメチルァクリレート、 ポリメチルメタクリレート、 ポリスチレン、 ポリ 塩化ビニル、 またはポリシロキサンなどが例示される。
電子輸送層の膜厚としては、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効 率が適度な値となるように選択すればよいが、 少なくともピンホールが発生しないよう な厚さが必要であり、 あまり厚いと、 素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。 従って 、 該電子輸送層の膜厚としては、 例えば 1 nmから 1 mであり、 好ましくは 2 nm〜 5 0 0 nmであり、 さらに好ましくは 5 n m〜 2 0 0 nmである。
本発明の高分子 L E Dを形成する基板は、 電極を形成し、 該高分子 L E Dの各層を形 '成する際に変化しないものであればよく、 例えばガラス、 プラスチック、 高分子フィル ム、 シリコン基板などが例示される。 不透明な基板の場合には、 反対の電極が透明また は半透明であることが好ましい。
通常、 陽極および陰極からなる電極のうち少なくとも一方が透明または半透明であり 、 陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
該陽極の材料としては、 導電性の金属酸化物膜、 半透明の金属薄膜等が用いられる。 具体的には、 酸化インジウム、 酸化亜鉛、 酸化スズ、 およびそれらの複合体であるイン ジゥム ·スズ ·ォキサイド （ I T〇） 、 インジウム ·亜鉛 ·ォキサイド等からなる導電 性ガラスを用いて作成された膜 （N E S Aなど） や、 金、 白金、 銀、 銅等が用いられ、 I T O、 インジウム ·亜鉛 ·ォキサイド、 酸化スズが好ましい。 作製方法としては、 真 空蒸着法、 スパッタリング法、 イオンプレーティング法、 メツキ法等が挙げられる。 ま た、 該陽極として、 ポリア二リンもしくはその誘導体、. ポリチォフェンもしくはその誘 導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。 '
陽極の膜厚は、 光の透過性と電気伝導度とを考慮して、 適宜選択することができるが 、 例えば 1 0 nmから 1 0 mであり、 好ましくは 2 0 nm〜l； amであり、 さらに好 ましくは 5 0 nm〜5 0 0 nmである。
また、 陽極上に、 電荷注入を容易にするために、 フタロシアニン誘導体、 導電性高分 子、 カーボンなどからなる層、 あるいは金属酸化物や金属フッ化物、 有機絶縁材料等か らなる平均膜厚 2 nm以下の層を設けてもよい。
本発明の高分子 L E Dで用いる陰極の材料としては、 仕事関数の小さい材料が好まし い。 例えば、 リチウム、 ナトリウム、 カリウム、 ルビジウム、 セシウム、 ベリリウム、 マグネシウム、 カルシウム、 ストロンチウム、 バリウム、 アルミニウム、 スカンジウム 、 バナジウム、 亜鉛、 イットリウム、 インジウム、 セリウム、 サマリウム、 ユーロピウ ム、 テルビウム、 イッテルビウムなどの金属、 およびそれらのうち 2つ以上の合金、 あ るいはそれらのうち 1つ以上と、 金、 銀、 白金、 銅、 マンガン、 チタン、 コバルト、 二 ッゲル、 タングステン、 錫のうち 1つ以上との合金、 グラフアイトまたはグラフアイト 層間化合物等が用いられる。 合金の例としては、 マグネシウム一銀合金、 マグネシウム —インジウム合金、 マグネシウム一アルミニウム合金、 インジウム一銀合金、 リチウム ，一アルミニウム合金、 リチウム—マグネシウム合金、 リチウム—インジウム合金、 カル シゥムーアルミ二ゥム合金などが挙げられる。 陰極を 2層以上の積層構造としてもよい 陰極の膜厚は、 電気伝導度や耐久性を考慮して、 適宜選択することができるが、 例え ば 1 0 nmから 1 0 mであり、 好ましくは 2 0 nm〜l mであり、 さらに好ましく. は 5 0 nm〜 5 0 0 nmである。
陰極の作製方法としては、 真空蒸着法、 スパッタリング法、 また金属薄膜を熱圧着す るラミネート法等が用いられる。 また、 陰極と有機物層との間に、 導電性高分子からな る層、 あるいは金属酸化物や金属フッ化物、 有機絶縁材料等からなる平均膜厚 2 nm以 下の層を設けても良く、 陰極作製後、 該高分子 L E Dを保護する保護層を装着していて もよい。 該高分子 L E Dを長期安定的に用いるためには、 素子を外部から保護するため に、 保護層および/または保護カバーを装着すること.が好ましい。
該保護層としては、 高分子化合物、 金属酸化物、 金属フッ化物、 金属ホウ化物などを 用いることができる。 また、 保護カバ一としては、 ガラス板、 表面に低透水率処理を施 したプラスチック板などを用いることができ、 該カバ一を熱効果樹脂や光硬化樹脂で素 子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。 スぺ一サ一を用いて空間を維 持すれば、 素子がキズつくのを防ぐことが容易である。 該空間に窒素やアルゴンのよう な不活性なガスを封入すれば、 陰極の酸化を防止することができ、 さらに酸化バリゥム 等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージ を与えるのを抑制することが容易となる。 これらのうち、 いずれか 1つ以上の方策をと る.ことが好ましい。
本発明の高分子発光素子は、 面状光源、 セグメント表示装置、 ドットマトリックス表 示装置または液晶表示装置のバックライトに用いることができる。
本発明の高分子 L E Dを用いて面状の発光を得るためには、 面状の陽極と陰極が重な り合うように配置すればよい。 また、 パターン状の発光を得るためには、 前記面状の発 光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、 非発光部の有機物層を 極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、 陽極または陰極のいずれか一方、 または 両方の電極をパターン状に形成する方法がある。 これらのいずれかの方法でパターンを '形成し、 いくつかの電極を独立に O nZO F Fできるように配置することにより、 数字 や文字、 簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。 更に、 ドットマトリックス素子とするためには、 陽極と陰極をともにストライプ状に形成して 直交するように配置すればよい。 複数の種類の発光色の異なる発光材料を塗り分ける方 法や、 カラ一フィルターまたは発光変換フィルターを用いる方法により、 部分カラ一表 示、 マルチカラー表示が可能となる。 ドットマトリックス素子は、 パッシブ駆動も可能 であるし、 T F Tなどと組み合わせてアクティブ駆動しても良い。 これらの表示素子は 、 コンピュータ、 テレビ、 携帯端末、 携帯電話、 カーナビゲ一シヨン、 ビデオカメラの ビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。 さらに、 前記面状の発光素子は、 自発光薄型であり、 液晶表示装置のバックライト用 の面状光源、 あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。 また、 フレ キシブルな基板を用いれば、 曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
以下、 本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、 本発明はこれらに限定 されるものではない。 .
ポリスチレン換算の数平均分子晕は、 テトラヒドロフランを溶媒として、 ゲルパ一ミ ェ一シヨンクロマトグラフィー （GPC : HLC—8220GPC、 東ソー製もしくは SCL— 10A、 島津製作所製） により求めた。
カラム： TOSOH TSKgel SuperHM-H (2本） + TSKgel SuperH2000 (4.6mm I.d. X 15cm), 検出器： RI (SHIMADZU RID- 10A)を使用。 移動相はクロ口ホルムまたはテトラ ヒドロフラン （THF) を用いた。
合成例 1 (化合物 Aの合成）
Figure imgf000111_0001
化合物 A
不活性雰囲気下 1 1の三つ口フラスコにベンゾフラン（23.2g、 137.9腿 ol)と酢酸 (232g)を入れ、 室温で撹拌、 溶かした後、 75°Cまで昇温した。 昇温後、 臭素（92.6g 、 579.3匪 ol)を酢酸 (54g)で希釈したものを滴下した。 滴下終了後、 温度を保持したま ま 3時間撹拌し、 放冷した。 TLCで原料の消失を確認した後、 チォ硫酸ナトリウム水 'を加え反応を終了させ、 室温で 1時間撹拌した。 撹拌後、 ろ過を行いケーキをろ別し、 さらにチォ硫酸ナトリウム水、 水で洗浄した後、 乾燥した。 得られた粗生成物をへキサ ンにて再結晶し、 目的物を得た。 （収量： 21.8g、 収率： 49%)
Ή-NMR (30 OMHz/CDC 13) ：
(57. 44 (d、 2H) 、 7. 57 (d、 2 H) 、 8. 03 (s、 2 H)
合成例 2 (化合物 Bの合成）
Figure imgf000111_0002
化合物 B 不活性雰囲気下で 500m 1の四つ口フラスコに化合物 A (16.6 g、 50.9mmol)とテト ラヒドロフラン（293 g)を入れ、 —78でまで冷却した。 n—ブチルリチウム（80mKl.6 モルへキサン溶液〉、 127.3mmol)を滴下した後、 温度を保持したまま 1時間撹拌した。 この反応液を、 不活性雰囲気下で 100 Omlの四つ口フラスコにトリメトキシポロン 酸（31.7g、 305.5匪 ol)とテトラヒドロフラン（250ml)を入れ、 一 78°Cまで冷却したも のに滴下した。 滴下終了後、 ゆっくり室温まで戻し、 2時間室温で撹拌後、 TLCで原 料の消失を確認した。 反応終了マスを、 2000mlビーカーに濃硫酸 (30g)と水 (600ml)をいれたものに、 注入し、 反応を終了させた。 トルエン（300ml)を加え、 有機層 を抽出し、 さらに水を加えて洗浄した。 溶媒を留去後、 そのうち 8 gと酢酸ェチル (160ml)を 30 Om 1の四つ口フラスコにいれ、 つづいて 30 %過酸化水素水（7.09g)を 加え、 40°Cで 2時間撹拌した。 この反応液を、 100 Om 1のビーカーに硫酸アンモ 二ゥム鉄 （II) (71g)と水 (500ml)の水溶液に注入した。 撹拌後、 有機層を抽出し、 有機 層を水で洗浄した。 溶媒を除去することにより、 化合物 B粗製物 6. 72gを得た。 MSスぺクトル： M+ 200.0 合成例 3 (化合物 Cの合成)
Figure imgf000112_0001
化合物 C
'· 不活性雰囲気下で 2 O Omlの四つ口フラスコに合成例 2と同様の方法で合成した化 合物 B(2.28g、 11.4mmol)と N, N—ジメチルホルムアミド（23g)を入れ、 室温で撹拌 、 溶かした後、 炭酸カリウム（9.45g、 68.3mmol) を入れ 60°Cまで昇温した。 昇温後 、 臭化 n—ォクチル（6.60g、 34.2mniol)を N， N—ジメチルホルムアミド（11 g)で希釈 したものを滴下した。 滴下終了後、 60°Cまで昇温し、 温度を保持したまま 2時間撹拌' し、 TLCで原料の消失を確認した。 水（20ml)を加え反応を終了させ、 つづいてトルェ ン（20ml)を加え、 有機層を抽出し、 有機層を水で 2回洗浄した。 無水硫酸ナトリウムで 乾燥後、 溶媒留去した。 得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精製することにより、 目的物を得た。 （収量： 1.84g、 収率： 38%) MSスぺクトル： M+ 425.3
合成例 4 (化合物 Dの合成)
Figure imgf000113_0001
化合物 D
不活性雰囲気下 500ml四つ口フラスコに合成例 3と同様の方法で合成した化合物 C(7.50g、 17.7廳01)と1^, N—ジメチルホルムアミドを入れ、 室温で撹拌、 溶かした 後、 氷浴で冷却した。 冷却後、 N—プロモスクシンイミド（6.38g、 35.9廳01)を^^, N —ジメチルホルムアミド（225ml)で希釈したものを滴下した。 滴下終了後、 氷浴で 1時 間、 室温で 18. 5時間、 40°Cまで昇温し、 温度を保持したまま 6. 5時間撹拌し、 液体クロマトグラフィーで原料の消失を確認した。 溶媒を除去し、 トルエン (75ml)を加 え溶解した後、 有機層を水で 3回洗浄した。 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 溶媒留去し た。 得られた粗生成物の約半量をシリカゲルカラムおよび液体クロマトグラフィー分取 で精製することにより、 目的物を得た。 （収量： 0.326 g)
Ή-NMR (30 OMHz/CDC 13) ：
δ 0. 90 (t、 6H) 、 1. 26〜1. 95 (m、 24H) 、 4. 11 (t、 4H ) 、 7. 34 (s、 2H) 、 7. 74 (s、 2H)
MSスぺクトル： M+ 582.1
，合成例 5 <高分子化合物 1一 1の合成 >
化合物 D 6. 26 gと 2 , 2 '—ビピリジル 4 · 7 gとを反応容器に仕込んだ後、 反応系内を窒素ガスで置換した。 これに、 あらかじめアルゴンガスでパブリングして、 脱気したテトラヒドロフラン （THF) (脱水溶媒） 350 gを加えた。 次に、 この混 合溶液に、 ビス （1, 5—シクロォクタジェン） ニッケル （0) {N i (COD) 2} を 8. 3 g加え、 室温で 10分間攪拌した後、 60°Cで 3時間反応した。 なお、 反応は 、 窒素ガス雰囲気中で行った。
反応後、 この溶液を冷却した後、 25 %アンモニア水 40m 1ノメタノール 200m 1 イオン交換水 20 Oml混合溶液をそそぎ込み、 約 1時間攪拌した。 次に、 生成し た沈殿物を、 ろ過することにより回収した。 この沈殿物を減圧乾燥した後、 トルエン 6 00 gに溶解した。 この溶液を瀘過し、 不溶物を除去した後、 この溶液を、 アルミナを 充填したカラムを通すことにより精製した。 次に、 この溶液を、 1規定塩酸で洗浄した 。 分液後、 トルエン相を、 約 3%アンモニア水で洗浄した。 分液後、 トルエン相を、 ィ オン交換水で洗浄した。 分液後、 トルエン溶液を回収した。 次に、 このトルエン溶液に 、 攪拌下、 メタノールをそそぎ込み、 再沈精製した。 生成した沈殿を回収した後、 この 沈殿をメタノールで洗浄した。 この沈殿を減圧乾燥して、 重合体 2. 6gを得た。 この重合体のポリスチレン換算数平均分子量は、 Mn=l. 1x 05であり、 ポリ スチレン換算重量平均分子量は、 Mw=2. 7x105であった。 高分子化合物 1一 1 下記の繰り返し単位から実質的になるポリマ
Figure imgf000114_0001
実施例 1
高分子化合物 1— 1にイリジウム錯体 A (アメリカンダイソース社製） を 5wt%添 加した混合物の、 0. 8wt %クロ口ホルム溶液を調製した。
イリジウム錯体 A
Figure imgf000114_0002
スパッ夕法により 150 nmの厚みで I T〇膜を付けたガラス基板に、 ポリ （ェチレ ンジォキシチォフェン） ポリスチレンスルホン酸の溶液 （バイエル社、 B ay t r ο nP) を用いてスピンコートにより 50 nmの厚みで成膜し、 ホットプレート上で 20 0°Cで 10分間乾燥した。 次に、 上記調製したクロ口ホルム溶液を用いてスピンコート により 2500 r pmの回転速度で成膜した。 膜厚は約 100 nmであった。 さらに、 これを減圧下 80°Cで 1時間乾燥した後、 陰極バッファ一層として、 1 ?を約411111 、 陰極として、 カルシウムを約 5nm、 次いでアルミニウムを約 80 nm蒸着して、 E L素子を作製した。 なお真空度が、 1 X 10— 4 P a以下に到達したのち、 金属の蒸着を 開始した。 得られた素子に電圧を引加することにより、 520 nmにピークを有する E L発光が得られた。 該素子は約 16 Vで 100 c dZm2の発光を示した。 また最大発 光効率は 4. 5 c dZAであった。 合成例 6 (化合物 Eの合成)
Figure imgf000115_0001
化合物 E
不活性雰囲気下 1 1の四つ口フラスコに 2， 8—ジブロモジベンゾチォフェン 7 g と THF 280mlを入れ、 室温で撹拌、 溶かした後、 一 78°Cまで冷却した。 n— ブチルリチウム 29ml (1. 6モルへキサン溶液） を滴下した。 滴下終了後、 温度 を保持したまま 2時間撹拌し、 トリメトキシポロン酸 13 gを滴下した。 滴下終了後 、 ゆっくり室温まで戻した。 3時間室温で撹拌後、 TLCで原料の消失を確認した。 5 ' %硫酸 100mlを加えて反応を終了させ、 室温で 12時間撹拌した。 水を加えて洗 浄し、 有機層を分液した。 溶媒を酢酸ェチルに置換した後、 30%過酸化水素水 5m 1を加え、 40°Cで 5時間撹拌した。 その後有機層を分液し、 10%硫酸アンモニゥム 鉄 （II) 水溶液で洗浄後乾燥、 溶媒を留去することにより、 茶色の固体 4. 43gを 得た。 L C— M S測定からは二量体などの副生成物も生成しており、 化合物 Eの純度は 77%であった （LC面百） 。
MS (APC I (一） ） ： (M-H) - 215 合成例 7 (化合物 Fの合成)
Figure imgf000116_0001
化合物 F
不活性雰囲気下で 200m 1の三つ口フラスコに化合物 E 4. 43 gと臭化 n—才 クチル 25. l g、 および炭酸カリウム 12. 5 g (23. 5mmo l) を入れ、
Figure imgf000116_0002
5 Omlを加えて 125 °Cで 6時間加熱還流した
'。 反応終了後、 溶媒を留去、 クロ口ホルムと水を加えて、 有機層を分液し、 さらに *で 2回洗浄した。 無水硫酸ナトリゥムで乾燥後、 シリカゲルカラム （展開溶媒： トルエン Zシクロへキサン = 1ノ 10) で精製することにより、 8. 49 g (LC面百 97%、 収率 94%) の化合物 Fを得た。
Ή-NMR (30 OMHz/CDC 13) ：
(50. 91 (t、 6H) 、 1. 31〜； 1. 90 (m、 24H) 、 4. 08 (t、 4H 〉 、 7. 07 (dd、 2H) 、 7. 55 (d、 2H) 、 7. 68 (d、 2H) 合成例 8 (化合物 Gの合成)
Figure imgf000116_0003
化合物 G
' 10 Om 1三つ口フラスコに化合物 F 6. 67 gと酢酸 40mlを入れ、 オイル バスでパス温度 140°Cまで昇温した。 続いて、 30 %過酸化水素水 13mlを冷却 管から加え、 1時間強く撹拌した後、 冷水 18 Omlに注いで反応を終了させた。 クロ 口ホルムで抽出、 乾燥後溶媒を留去することによって、 6. 96 g (LC面百 90%、 収率 97%) の化合物 Gを得た。
Ή-NMR (30 OMHz/CDC 13) ：
60. 90 (t、 6H) 、 1. 26-1. 87 (m、 24H) ^ 4. 06 (t、 4H ) 、 7. 19 (dd、 2H) 、 7. 69 (d、 2H) 、 7. 84 (d、 2 H)
MS (APC I ( + ) ) ： (M + H) + 473 合成例 9 (化合物 Hの合成)
Figure imgf000117_0001
化合物 H
不活性雰囲気下 200ml四つ口フラスコに化合物 G 3. 96 gと酢酸 Zクロロホ ルム =1 ： 1混合液 15mlを加え、 70°Cで撹拌し、 溶解させた。 続いて、 臭素 6. 02 gを上記の溶媒 3m 1に溶かして加え、 3時間撹拌した。 チォ硫酸ナトリウ ム水溶液を加えて未反応の臭素を除き、 クロ口ホルムと水を加えて、 有機層を分液し乾 燥した。 溶媒を留去し、 シリカゲルカラム '（展開溶媒：クロ口ホルム/へキサン =ιζ
4) で精製することにより、 4. 46g (LC面百 98%、 収率 84%) の化合物 Hを 得た。
Ή-NMR (30 OMHz/CDC 13) ：
δ 0. 95 (t、 6H) 、 1. 30〜1. 99 (m、 24H) 、 4. 19 (t、 4H ) 、 7. 04 (s、 2H) 、 7. 89 (s、 2 H)
MS (FD+) M+ 630 合成例 10 (化合物 Jの合成）
Figure imgf000117_0002
化合物 J
不活性雰囲気下 20 Om 1三つ口フラスコに化合物 H 3. 9 gとジェチルエーテル 5 Omlを入れ、 40°Cまで昇温、 撹拌した。 水素化アルミニウムリチウム 1. 17 gを少量ずつ加え、 5時間反応させた。 水を少量ずつ加えることによって過剰な水素化 アルミニウムリチウムを分解し、 36%塩酸 5. 7mlで洗浄した。 クロ口ホルム、 水を加えて、 有機層を分液し乾燥した。 シリカゲルカラム （展開溶媒：クロ口ホルム Z へキサン =1 5) で精製することにより、 1. 8g (LC面百 99%、 収率 49%) の化合物 Jを得た。 Ή-NMR (300 MHz /CDC 13) ：
δ 0. 90 (t、 6H) 、 1. 26〜： L. 97 (m、 24H) 、 4. 15 (t、 4H ) 、 7. 45 (s、 2H) 、 7. 94 (s、 2H) .
MS (FD+ ) M+ 598
MS (APC I (+) ) 法によれば、 615、 598にピークが検出された。 合成例 11 (高分子化合物 1― 2の合成）
化合物 J 400mg、 および 2， 2 ' —ビピリジル 18 Omgを脱水したテトラ ヒドロフラン 2 OmLに溶解した後、 窒素雰囲気下において、 この溶液に、 ビス （1、 5—シクロォクタジェン） ニッケル （0) {N i (COD) 2} 320mg加え、 6 0°Cまで昇温し、 3時間反応させた。 反応後、 この反応液を室温まで冷却し、 25%ァ ンモニァ水 1 Oml /メタノール 12 OmlZイオン交換水 50 mi混合溶液中に滴下 して 30分攪拌した後、 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥し、 トルエン 3 Oml に溶解させた。 1N塩酸 3 OmLを加えて 3時間攪拌した後、 水層を除去して有機層に 4%アンモニア水 3 OmLを加えて 3時間攪拌した後に水層を除去した。 有機層をメタ ノール 15 OmLに滴下して 30分攪拌し、 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥し 、 トルエン 3 OmLに溶解させた。 その後、 アルミナカラム （アルミナ量 20 g) を通 して精製を行い、 回収したトルエン溶液をメタノール 10 OmLに滴下して 30分攪拌 し、 沈殿を析出させた。 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥させた。 得られた高分 ，子化合物 1— 2の収量は 12 Omgであった。
高分子ィ匕合物 1—2のポリスチレン換算の数平均分子量は、 Mn==1.3X l 05、 重 量平均分子量は、 Mw= 2. 8 X 105であった。 高分子化合物 1一 2 下記の繰り返し単位から実質的になるポリマー
CeHi7Q OC8H17 実施例 2
高分子化合物 1一 1のかわりに、 高分子化合物 1—2を使う以外は上記実施例 1と同 様に素子を作製した。 製膜時のスピンコ一夕一回転数は 2000 r pm、 膜厚は約 16 0 nmであった。 得られた素子に電圧を印加することにより 520 nmにピークを有す る EL発光が得られた。 該素子は、 約 29 Vで 100 c d/m2 の発光を示した。 また 最大発光効率は 3. l c dZAであった。
実施例 3
上記高分子ィヒ合物 1—1にイリジウム錯体 Bを 5wt%添加した混合物の、 0. 8wt %クロ口ホルム溶液を調製した。 これを用いて実施例 1と同様にして素子を作製した。 製膜時のスピンコ一夕一回転数は 2.500 r pm、 膜厚は約 100 nmであった。 得ら れた素子に電圧を印加することにより 620 nmにピークを有する EL発光が得られた 。 該素子は、 約 18 Vで 100 c d/m2 の発光を示した。 また最大発光効率は 1.6 c dZAであった。
イリジウム錯体 B
Figure imgf000119_0001
比較例 1
高分子化合物 R1 (ポリスチレン換算の数平均分子量は、 Mn = 8. 0X104、 重' 量平均分子量は、 Mw= 3. 0 X 105 ) にイリジゥム錯体 Aを 5 w t %添加した混合 物の、 0. 6%クロ口ホルム溶液を調製し、 実施例 1と同様に素子を作製した。 製膜時 のスピンコ一夕一回転数は 2600 r pm、 膜厚は約 90 nmで った。 得られた素子 に電圧を印加することにより、 508 nmにピークを有する EL発光が得られたが、 該 素子の最大発光効率は 0. 12 c dZAと低いものであった。
なお、 高分子化合物 R 1は US 6512083号公報記載の方法で合成した。 高分子化合物 R 1 ：下記の繰り返し単位から実質的になるホモポリマー
Figure imgf000120_0001
合成例 12 (高分子化合物 1一 3の合成）
化合物 J 419mg、 化合物 K 146mg, 2, 2' ーピピリジル 31 Omg を脱水したテトラヒドロフラン 28mLに溶解した後、 窒素雰囲気下において、 この溶 液に、 ビス （1、 5—シクロォクタジェン） ニッケル '（0) {N i (COD) 2} 5 50mg加え、 60°Cまで昇温し、 3時間反応させた。 反応後、 この反応液を室温まで 冷却し、 25%アンモニア水 13m 1Zメタノール 15 OmlZイオン交換水 75ml 混合溶液中に滴下して 30分攪拌した後、 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥し、 トルエン 4 Omlに溶解させた。 1N塩酸 4 OmLを加えて 3時間攪拌した後、 水層を 除去して有機層に 4%アンモニア水 4 OmLを加えて 3時間攪拌した後に水層を除去し た。 有機層をメタノール 20 OmLに滴下して 30分攪拌し、 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥し、 トルエン 4 OmLに溶解させた。 その後、 アルミナカラム （アルミ 'ナ量 10g) を通して精製を行い、 回収したトルエン溶液をメタノール 20 OmLに滴 下して 30分攪拌した。 得られたメタノール懸濁液を約 2 Omlまで減圧濃縮し、 そこ 'に、 メタノールを 3 Oml加えて攪拌し、 沈殿を析出させた。 析出した沈殿をろ過して 2時間減圧乾燥させた。 得られた高分子化合物 1一 3の収量は 19 Omgであった。 高分子ィ匕合物 1一 3のポリスチレン換算の数平均分子量は、 Mn = 4. 5X 104、 重 ' 量平均分子量は、 Mw= 2. 0 X 105 であった。 化合物
Figure imgf000121_0001
高分子化合物 1一 3 下記の繰り返し単位から実質的になるポリマー
Figure imgf000121_0002
実施例 4
高分子化合物 1一 1のかわりに、 下記高分子化合物 1一 3を使う以外は上記実施例 1 と同様に素子を作製した。 ポリ （エチレンジォキシチォフェン） /ポリスチレンスルホ ン酸の溶液 （パイエル社、 Bay t r onP) を用いてスピンコートにより 50 nmの 厚みで成膜。 高分子化合物 1一 3にィリジゥム錯体 Aを 5 w t %添加した混合物の 0. '8 w t %クロ口ホルム溶液を調整し、 スピンコーターにより 1600 r pmの回転速度 で成膜した。 アルミニウムは約 50 nm蒸着した。 得られた素子に電圧を印加すること により 516 nmにピークを有する EL発光が得られた。 該素子は、 約 7. 9 で10 0 c d/m2の発光を示した。 また最大発光効率は 8. 3 c dZAであった。
比較例 2
高分子化合物 1— 3にィリジゥム錯体 Aを添加しない以外は、 上記実施例と同様に素 子を作製した。 得られた素子に電圧を印加することにより 436 nmにピークを有する EL発光が得られた。 該素子は、 約 7. 4¥で100。 ノ：112 の g光を示した。 また 最大発光効率は 0. 37 c dZAであった。 合成例 13 (高分子化合物 1-4)
化合物 J 6. 45gと化合物 L 2. 07 gと 2, 2' —ビビリジル 5. 5gとを 反応容器に仕込んだ後、 反応系内を窒素ガスで置換した。 これに、 あらかじめアルゴン ガスでバブリングして、 脱気したテトラヒドロフラン （脱水溶媒） 400 gを加えた。 次に、 この混合溶液に、 ビス （1, 5—シクロォクタジェン） ニッケル （0) を 10. 0 g加え、 室温で 10分間攪拌した後、 60°Cで 3時間反応した。 なお、 反応は、 窒素 ガス雰囲気中で行った。
反応後、 この溶液を冷却した後、 25%アンモニア水 100ml /メタノ一ル 200 ml/イオン交換水 200ml混合溶液をそそぎ込み、 約 1時間攪拌した。 次に、 生成 した沈殿を濾過し、 回収した。 この沈殿を減圧乾燥した後、 トルエンに溶解した。 この 溶液を濾過し、 不溶物を除去した後、 このトルエン溶液を 1規定塩酸で洗浄した後、 分 液、 トルエン溶液を回収した。 次に、 このトルエン溶液を'、 約 3%アンモニア水で洗浄 した後、 分液、 トルエン溶液を回収した。 次に、 このトルエン溶液をイオン交換水で洗 浄した後、 分液、 トルエン溶液を回収した。 このトルエン溶液に、 攪拌下、 メタノール を加えることにより、 再沈精製した。
次に、 生成した沈殿を回収し、 この沈殿を減圧乾燥して、 重合体 4. 0 gを得た。 この 重合体を高分子化合物 と呼ぶ。 得られた高分子化合物 のポリスチレン換算重量平均 分子量は、 3. 9 X 105であり、 数平均分子量は、 4. 3x l 04 であった。
化合物 L
Figure imgf000122_0001
高分子化合物 1—4 下記の繰り返し単位から実質的になる共重合ポリマー
H3C'CH-CH2CH3
実施例 5
高分子化合物 1一 1のかわりに、 高分子化合物 1一 4を使う以外は上記実施例 3と同 様に素子を作製した。 製膜時のスピンコーター回転数は 400 0 r pm, 膜厚は約 10 O nmであった。 得られた素子に電圧を印加することにより 620 nmにピ一クを有す る EL発光が得られた。 該素子は、 約 7. 2 Vで 1 00 c dZm2 の発光を示した。 ま た最大発光効率は 0. 7 c d /Aであつた。
比較例 3
高分子化合物 1一 4にィリジゥム錯体 Bを添加しない以外は、 上記実施例と同様に素 子を作製した。 得られた素子に電圧を印加することにより 452 nmにピークを有する EL発光が得られた。 該素子は、 約 7. 7 Vで 100 c dZm2の発光を示し、 最大発 光効率は 0. 5 c dZAであった。
合成例 14 (高分子化合物 1一 5 )
化合物 D 0. 6 1 と化合物 K 0. 22 gと 2， 2， ービピリジル 0. 55 gと を反応容器に仕込んだ後、 反応系内を窒素ガスで置換した。 これに、 あらかじめァルゴ 'ンガスでパブリングして、 脱気したテトラヒドロフラン （脱水溶媒） 50 gを加えた。 次に、 この混合溶液に、 ビス （1, 5—シクロォクタジェン） ニッケル （0) を 1. 0 gを加え、 室温で 1 0分間攪拌した後、 60°Cで 3時間反応した。 なお、 反応は、 窒素 ガス雰囲気中で行った。
反応後、 この溶液を冷却した後、 25%アンモニア水 1 Om lノメタノール 4 Oml イオン交換水 4 Oml混合溶液をそそぎ込み、 約 1時間攪拌した。 次に、 生成した沈 殿を濾過し、 回収した。 この沈殿を減圧乾燥した後、 トルエンに溶解した。 この溶液を 濾過し、 不溶物を除去した後、 次に、 このトルエン溶液をアルミナ.を充填したカラムを 通し、 精製した。 次に、 このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込むことにより、 再沈 精製した。
次に、 生成した沈殿を濾過し、 回収した。 この沈殿を減圧乾燥して、 重合体 4 g を得た。 この重合体を高分子化合物 と呼ぶ。 得られた高分子化合物 のポリスチレン 換算重量平均分子量は、 4. 6 X 104 であり、 数平均分子量は、 6. 5 X 103 であ つた。
高分子化合物 1一 5 下記の繰り返し単位から実質的になる共重合ポリマー
Figure imgf000124_0001
実施例 6
高分子化合物 1― 1のかわりに、 高分子化合物 1― 5を使う以外は上記実施例 1と同 様に素子を作製した。 製膜時のスピンコ一ター回転数は 1400 r pm、 膜厚は約 95 nmであった。 得られた素子に電圧を印加することにより 5 16 nmにピークを有する EL発光が得られた。 該素子は、 約 8. 5 Vで 1 00 c d/m2 の発光を示した。 また 最大発光効率は 6. 2 c d/ Aであった。
比較例 4
' 高分子ィ匕合物 1一 5にイリジウム錯体 Aを添加しない以外は、 上記実施例と同様に素 子を作製した。 得られた素子に電圧を印加することにより 444 nmにピークを有する EL発光が得られた。 該素子は、 約 6. 1 Vで 100 c dZm2の発光を示し、 最大発 光効率は 0. 6 c d/Aであった。 産業上の利用可能性
発光層に本発明の組成物を用いた発光素子は発光効率に優れる。 したがって、 本発明 の組成物は、 高分子 LEDの発光材料などに好適に用いることができ、 高分子発光素子 とそれを用いた有機 E Lデパイス等の材料として用いることができる。

Claims

請求の範囲
1 . 下記一般式 ( 1 ) で示される繰り返し単位を有し、 ポリスチレン換算の数平均分 子量が 1 0 3 〜1 0 8である高分子化合物と三重項励起状態からの発光を示す化合物と を含むことを特徴とする組成物。
Figure imgf000125_0001
〔式中、 P環および Q環はそれぞれ独立に芳香環を示すが、 P環は存在してもしなくて もよい。 2つの結合手は、 P環が存在する場合は、 それぞれ P環及び/または Q環上に存 在し、 P環が存在しない場合は、 それぞれ Yを含む 5員環上及び/または Q環上に存在 する。 また、 芳香環上及び/または Yを含む 5員環上にアルキル基、 アルコキシ基、 7 ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリール アルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァ シル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カル ポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有し ていてもよい。 Yは一 O—、 一 S—、 — S i (R i ) (R 2 ) ―、 - P (R 3 ) 一また は， P R 4 (= 0) 一を表し、 、 R 2 、 R 3および R 4は、 それぞれ独立にアルキ 'ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ 基、 ァリールアルキル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリール アルケニル基、 ァリ一ルアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリ ル基、 シリルォキシ基、 置換シリルォキシ基、 1価の複素環基またはハロゲン原子を表 す。 〕
2 . 上記式 （1) で示される繰り返し単位が、 下記式 （卜 1) 、 （1-2) または （1-3) で示される繰り返し単位であることを特徴とする請求項 1記載の組成物。
Figure imgf000126_0001
式 (1-1) 式 （1-2) 式 α-3.)
〔式中、 Α環、 B環、 および C環はそれぞれ独立に芳香環を示す。 式 （ト 1) 、 (1-2) および （1-3) は、 それぞれアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基 、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルポキ シル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。 Yは前記と 同じ意味を表す。 〕
3 . 上記式 （1 ) で示される繰り返し単位が、 下記式 （1—4 ) または下式 （1— 5 ) で示される繰り返し単位であることを特徴とする請求項 1記載の組成物。
Figure imgf000126_0002
式 (1-4) 式 (1-5)
〔式中、 D環、 E環、 F環および G環はそれぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 7 ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリール ，アルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 7 シル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カル ポキシル基、 置換力ルポキシル基およびシァノ基からなる群から選ばれる置換基を有し ていてもよい芳香環を示す。 Yは前記と同じ意味を表す。 〕
4 . Yが〇原子または S原子であることを特徴とする、 請求項 1〜3のいずれかに記. 載の組成物。
5 . P環、 Q環、 A環、 B環、 C環、 D環、 E環、 F環および G環が芳香族炭化水素 環であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれかに記載の組成物。
6 . 上記式 （1一 4 ) で示される繰り返し単位が、 下記式 （1— 6 ) 、 （1— 7 ) 、 (1— 8) 、 (1-9) および （1— 10) から選ばれる繰り返し単位であることを特 徵とする請求項 5記載の組成物。
Figure imgf000127_0001
〔式中、 Rい Rい Rい Rい Rい RI0, Rn、 R,い 113ぉょび114は、 それぞれ '独立に、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基 、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチ ォ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリ ル基、 置換シリル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複 素環基、 力ルポキシル基、 または置換力ルポキシル基を示す。 aおよび bはそれぞれ独 ' 立に 0~3の整数を示す。 c、 d、 eおよび ίはそれぞれ独立に 0〜 5の整数を示す。 g、 h、 iおよび jはそれぞれ独立に 0〜7の整数を示す。 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 RI0 Rn> い R13および 4がそれぞれ複数ある場合、 それらは同一でも異なつ ていてもよい。 Yは前記と同じ意味を表す。 〕
7. 高分子化合物がさらに、 下記式 （2) 、 式 （3) 、 式 （4) または式 （5) で示 される繰り返し単位を有することを特徴とする請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物
-Ar,- (2)
_ ~ (A r 2一 i^— A r 3—— (3)
— Ar「X2 - (4)
一 X3— (5)
〔式中、 Arい Ar2、 A r3および A r4はそれぞれ独立にァリ一レン基、 2価の複素 環基または金属錯体構造を有する 2価の基を示す。 X,、 X2および X3はそれぞれ独立0 にー 1¾15=。1 16—、 一 Cョ C―、 -N (RI7) ―、 または一 （S i RuRig) m— を示す。 1 15ぉょび116は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリ一ル基、 1価 の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルボキシル基またはシァノ基を示す。 R,7、 R)8 および R19は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基、 ァリールアルキル基、 または置換アミノ基を示す。 f fは 1または 2を示す。 mは 1〜5 12の整数を示す。 R15、 い R17, R18および Rigがそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
8. 上記式 （2) で示される繰り返し単位が、 下記式 （6) 、 （7) 、 (8) 、 (9 ) 、 (10) または （11) で示される繰り返し単位であることを特徴とする請求項 7 記載の組成物。
Figure imgf000128_0001
〔式中、 R2()は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチォ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールァ ルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ 基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基5 、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素猿基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基また はシァノ基を示す。 nは 0〜 4の整数を示す。 R20が複数存在する場合、 それらは同一 でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000129_0001
〔式中、 R2 1および R2 2は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 0および pはそれぞれ独立に 0〜 3の整数 を示す。 ： 2 1および R2 2がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていて もよい。 〕
Figure imgf000129_0002
' 〔式中、 R2 3および R2 6は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 7 シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 qおよび Γはそれぞれ独立に 0 ~ 4の整数 を示す。 R2 4および R2 5は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価 の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 R2 3および R2 6がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000130_0001
〔式中、 R27は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールァ ルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ 基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基 、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換力ルポキシル基また はシァノ基を示す。 sは 0〜2の整数を示す。 A r 1 3および A r14はそれぞれ独立にァ リ一レン基、 2価の複素環基または金属錯体構造を有する 2価の基を示す。 s sおよび t tはそれぞれ独立に 0または 1を示す。 X4は、 〇、 S、 SO、 S〇2、 S e, または Teを示す。 R27が複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000130_0002
〔式中、 R28および R2Sは、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、'ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル '基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 tおよび uはそれぞれ独立に 0~4の整数 を示す。 X5は、 0、 S、 S〇2、 Se, Te、 N— R3。、 または S i R31 R32を示す。 Xsおよび X7は、 それぞれ独立に Nまたは C一 R33を示す。 R3()、 R3い R32および R' 33はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 ァリ一ルアルキル基または 1 価の複素環基を示す。 R28、 R29および R33がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同 一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000131_0001
〔式中、 R34および R39は、 それぞれ独立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 イミン残碁、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基 、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 Vおよび Vはそれぞれ独立に 0〜4の整数 を示す。 R35、 R36、 R37および R38は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 ァリ ール基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァノ基を示す 。 A r 5はァリーレン基、 2価の複素環基または金属錯体構造を有する 2価の基を示す 。 R34および R39がそれぞれ複数存在する場合、 それらは同一でも異なっていてもよい o ]
9. 上記式 （2) で示される繰り返し単位が、 下記式 （12) で示される繰り返し単 位であることを特徴とする請求項 7記載の組成物。 r15. X\ノ An 6
(12)
[式中、 A r15および Ar16は、 それぞれ独立に 3価の芳香族炭ィ匕水素基または 3価の 複素環基を表し、 R4flは、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルキルシリル基、 アルキルアミノ基、 置換基を有していても良いァリール基または 1価の複素環基 を表し、 Xは単結合、 41 41
R41 R 1
R4i
— 、c一 C一 41 c=c
/ \ / \
Figure imgf000132_0001
(式中 R41は、 それぞれ独立に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基 、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシ ルォキシ基、 イミノ基、 アミド基、 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換 力ルポキシル基またはシァノ基を示す。 を表す。 R41が複数存在する場合、 それらは同 '一でも異なっていてもよい） 〕
10. 上記式 （3) で示される繰り返し単位が、 下記式 （13) で示される繰り返し 単位であることを特徴とする請求項 7記載の組成物。
Ar6— N ~ hAr7— Ν-ΗΑΓ8·
X
Ar10
(13)
N一 Ar"
屮 y
Ar12
〔式中、 Ar6、 Ar7、 A rsおよび A r9はそれぞれ独立にァリ一レン基または 2価の 複素環基を示す。 A]^ 。、 および Αι^ 2はそれぞれ独立にァリール基、 ま たは 1価の複素環基を示す。 Ar6、 Ar7、 Arい Ars、 および A r i 。 は置換基を 有していてもよい。 Xおよび yはそれぞれ独立に 0または 1を示し、 0≤x + y≤lで
Figure imgf000133_0001
11. 上記式 （1) で示される繰り返し単位、 上記式 （12) および （13) から選ば れる繰り返し単位並びに 3重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含み、 固体状 態で可視の発光を有することを特徴とする高分子錯体ィヒ合物。
12. Υが 0原子または S原子であることを特徴とする、 請求項 11記載の高分子錯 体化合物。
13. さらに正孔輸送材料、 電子輸送材料および発光材料から選ばれる少なくとも 1 種類の材料を含む、 請求項 1〜10のいずれかに記載の組成物
14. 請求項 11、 12記載の高分子錯体化合物と正孔輸送材料、 電子輸送材料および 発光材料から選ばれる少なくとも 1種類の材料とを含む組成物。
15. 請求項 1〜10のいずれかに記載の組成物または請求項 11、 12記載の高分子 錯体化合物を含有することを特徴とするィンク組成物。
16. 粘度が 25°Cにおいて 1~10 OmP a · sであることを特徴とする請求項 14 記載のインク組成物。
17. 請求項 1〜 10のいずれかに記載の組成物または請求項 11、 12記載の高分子 錯体化合物を含有する発光性薄膜。
18. 請求項 1〜 10のいずれかに記載の組成物または請求項 11、 12記載の高分子 ,錯体化合物を含有する導電性薄膜。
19. 請求項 1〜10のいずれかに記載の組成物または請求項 11、 12記載の高分子 錯体化合物を含有する有機半導体薄膜。
20. 陽極および陰極からなる電極間に、 請求項 1〜10のいずれかに記載の組成物ま たは請求項 11、 12記載の高分子錯体化合物を含む層を有することを特徴とする高分. 子発光素子。
21. 請求項 1 ~ 10のいずれかに記載の組成物または請求項 11、 12記載の高分子 錯体化合物を含む層が発光層であることを特徴とする請求項 20記載の高分子発光素子
2 2 . 発光層がさらに正孔輸送材料、 電子輸送材料または発光材料を含むことを特徴と する請求項 2 1記載の高分子発光素子。
2 3 . 請求項 2 0または 2 1に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とする面状光 源。
2 4 . 請求項 2 0または 2 1に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするセグメ ント表示装置。
2 5 . 請求項 2 0または 2 1に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするドット マトリックス表示装置。
2 6 . 請求項 2 0または 2 1に記載の高分子発光素子をバックライトとすることを特徵 とする液晶表示装置。
2 7 . 請求項 2 0または 2 1に記載の高分子発光素子を用いたことを特徵とする照明。
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