WO2004058639A1

WO2004058639A1 - 金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセル、並びにそれらの製造方法

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Publication number: WO2004058639A1
Application number: PCT/JP2003/016300
Authority: WO
Inventors: Kukwon Seo; Kijeong Hong
Original assignee: E-Tec Co., Ltd.
Priority date: 2002-12-25
Filing date: 2003-12-19
Publication date: 2004-07-15

Abstract

本発明は、金属酸アルカリ塩を含む溶液（Ａ）と、酸を含む溶液（Ｂ）とをそれぞれ調製する第１工程、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを混合し、金属酸アルカリ塩微粒子を析出することと同時に、溶液中の酸で中和して金属酸化物微粒子を生成する第２工程、及び、得られた金属酸化物微粒子の析出液に溶媒（Ｃ）を加えることにより、金属酸化物微粒子の単分散性を求める第３工程を有する金属酸化物微粒子等の製造方法、並びに、該方法によって得られる金属酸化物微粒子等を提供するものである。

Description

明細書

金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロ力プセル、並びにそれらの製造方法技術分野

本発明は、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセル、並びにそれらの製造方法に関する。背景技術

金属酸化物微粒子及び金属水酸化物微粒子は、その光機能から光導波路、着色、紫外線遮断、太陽光遮断、 HUD反射膜、レーザ一光学系、ショーケース、高速スィッチ、ソーラーコレクター、光源、高密度記録、光メモリー、調光、太陽電池、有機物分解、表示等の分野、その電子機能からキャパシ夕一、超音波、透明電極、バッテリー電解質、送電、磁気メモリー等の分野、その化学生体機能から半導体の封止、金属の酸化防止、触媒作用、診断、治療、人工骨等の分野、またはその力学機能からマイクロパタ一二ング等の分野に幅広く利用されている。

また、金属酸化物マイクロカプセル及び金属水酸化物マイクロカプセルは、ノ一力一ボン紙、圧力測定フィルム、感光 ·感熱記録材料等の記録材料分野、医薬品分野、スぺ一サ、接着剤、分離材料、有機顔料、トナー粒子等の工業材料分野、農業材料分野、表示材料分野、香料'化粧品分野、及び食品分野に幅広く利用されている。

従来における金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子及びマイクロカプセルの製造方法は、大別すると、粉砕法と合成法とに分けられる。粉砕法としては、高速回転ミル、ポールミル、媒体撹拌ミル及びジェット粉砕機等を用いる方法が挙げられる。また、合成法としては、蒸発凝縮法、気相反応法等の気相法と、コロイド法、均一沈殿法、アルコキシド法、水熱合成法、マイクロエマルシヨン法等の化学沈殿法（液相法の 1種である）、その他の液相法として溶媒蒸発法がある。粉砕法は、大きな固体粒子を砕いて微粒子とする方法であり、工業的に広く利用され、様々な微粉碎技術が開発されてきたが、サブミクロンレベルまでが限界である。

合成法の気相法、液相法のいずれの場合も、粒子生成の基本的なメカニズムは同じである。蒸発凝縮法は、原料を加熱して蒸発させ、これを雰囲気ガス中で凝集させて超微粒子を作製する方法であり、ガス分圧などにより粒径の制御が可能で粒子分布がシャープであるが、生成した超微粒子は凝集傾向が強く、粒状又は鎖状となる。

気相反応法は、気相での単一化学種の熱分解あるいは 2種以上の化学種間の反応を利用した方法であり、例えば S i〇₂、 A l ₂〇₃、 T i〇₂等の酸化物超微粒子は、酸素—水素の化学炎中で金属塩化物を高温（1 4 0 0 °C前後）で加水分解したものである。しかしながら、気相での均一核生成のために高い過飽和度が必要で、そのため、反応性の高い原料化合物を使用するか、高温での加熱が必要となる（特開 2 0 0 0— 7 3 1 9号公報）。

液相法には、金属塩水溶液または金属アルコキシドから化学反応により固体粒子を析出させる化学沈殿法と、物理的に溶媒を蒸発させて粒子とする溶媒蒸発法がある。気相法に比べ、原料濃度が高いために粉体の大量製造が可能であるが、粒子凝集が問題となる。

コロイド法は、金属塩の加水分解による単分散コロイドを製造する方法であるが、温度、共存ァニオンの影響が大きく、低濃度の金属塩を用いた微粒子調製だけに限られている。

均一沈殿法は、沈殿剤を溶液内での化学反応によって徐々に生成させる方法であり、沈殿剤の局所的な不均一性がなく、生成する沈殿剤は直ちに消費されるため、単分散粒子の生成に適しているが、超微粒子の大量生産には難点がある（特開昭 6 0— 1 5 5 5 2 4号公報）。

アルコキシド法は、金属アルコキシドの加水分解と重縮合反応により、酸化物微粒子が生成するが、原料が高価であるために、一般用途には適用できず、特殊な用途に適している（特開昭 6 3 - 3 1 0 7 1 4号公報）。

水熱合成法は、高温高圧の水熱条件を利用する方法で、結晶の発達した単分散の酸化物微粒子及び水酸化物微粒子が得られるが、製造条件が厳しいという難点がある。

マイクロエマルション法は、界面活性剤が油液中で形成する逆ミセル内部に水溶液を取り込んで反応場とする方法であり、エマルションのサイズは成分のモル比で変動し、数 n mから数十 n mの範囲で制御することができる。しかしながら、高濃度の乳化剤が必要となるために、最終生成物にその界面活性剤が残る恐れがぁり、金属酸化物微粒子及び金属水酸化物微粒子の純度を下げる可能性がある（国際公開第 0 2 / 2 6 6 2 6号）。

溶媒蒸発法は、溶液から溶媒を蒸発させて固体粒子を合成する方法であり、その中には凍結乾燥法、噴霧乾燥法、噴霧熱分解法があるが、噴霧熱分解法がよく禾 IJ用されている。しかしながら、噴霧熱分解法の生成粒子は、中空状や、その破砕粒子の形で得られることが多く、中実状の微粒子を得るためには、より高温で焼結、溶融を起こさせる必要がある。

上記のように、様々な金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子及びマイクロカブセルの製造方法があるが、比較的安価で取り扱い易い原料から、高温高圧及び大量の酸あるいはアルカリを必要としない簡便な方法で大量生産でき、さらに平均粒径及び粒度分布あるいは平均細孔径などを制御することができれば、様々な用途への使用が可能となる。発明の開示

本発明の目的は、いかなる高温高圧や多量の酸又はアルカリをも必要とせず、簡便に製造でき、平均粒径及び粒度分布が制御できる金属酸化物微粒子、金属酸ィ匕物マイクロ力プセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセルの製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的及び特徴は、以下の記載により明らかにされるであろう。本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の工程を含む方法によって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記に示すとおりの金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセル、並びにそれらの製造方法を提供するものである。 1 . 金属酸アルカリ塩を含む溶液 (A) と、酸を含む溶液 (B) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（A) と溶液（B) とを混合し、金属酸アルカリ塩微粒子を析出することと同時に、溶液中の酸で中和して金属酸化物微粒子を生成する第 2工程、及び、得られた金属酸化物微粒子の析出液に溶媒（C) を加えることにより、金属酸化物微粒子の単分散性を求める第 3工程を有する金属酸化物微粒子の製造方法。

2 . 金属酸アルカリ塩が、アルミン酸アルカリ塩、アマルガムアルカリ塩、ヒ酸アルカリ塩、ビスマス酸アルカリ塩、クロム酸アルカリ塩、コバルチ亜硝酸ァルカリ塩、フエロシアン化アルカリ塩、へキサクロ口イリジウム酸アルカリ塩、へキサクロ口ロジウム酸アルカリ塩、へキサフルォロアンチモン酸アルカリ塩、へキサフルォロケィ酸アルカリ塩、へキサフルォロチタン酸アルカリ塩、へキサフルォロジルコニウム酸アルカリ塩、ヒ酸水素アルカリ塩、クェン酸鉄アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、メタバナジン酸アルカリ塩、メタジルコン酸アル力リ塩、モリブデン酸アルカリ塩、ニオブ酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、リンモリブデン酸アルカリ塩、リンタングステン酸アルカリ塩、セレン酸ァルカリ塩、亜セレン酸アルカリ塩、ゲイ酸アルカリ塩、ケィタングステン酸アルカリ塩、スズ酸アルカリ塩、テルル酸アルカリ塩、亜テルル酸アルカリ塩、テトラクロ口金酸アルカリ塩、テトラクロ口パラジウム酸アルカリ塩、テトラクロ口白金酸アル力リ塩、チタン酸アル力リ塩及びタングステン酸アル力リ塩からなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 1·に記載の方法。

3. 溶液（A) 及び溶液 (B) における溶媒並びに溶媒 (C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭ィ匕水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族ェ一テル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、 7 、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸八ライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インドールアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 1に記載の方法。

4. 上記項 1に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 mである金属酸化物微粒子。

5 . 金属酸アルカリ塩と機能性物質とを含む溶液（D) と、酸を含む溶液 (B) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（D) と溶液（B) とを混合し、金属酸アルカリ塩マイクロカプセルを析出することと同時に、溶液中の酸で中和して金属酸化物マイクロカプセルを生成する第 2工程、及び、得られた金属酸化物マイクロカプセルの析出液に溶媒（C) を加えることにより、金属酸化物マイク口カプセルの単分散性を求める第 3工程を有する金属酸化物マイクロカプセルの製造方法。

6. 金属酸アルカリ塩が、アルミン酸アルカリ塩、アマルガムアルカリ塩、ヒ酸アルカリ塩、ビスマス酸アルカリ塩、クロム酸アルカリ塩、コバルチ亜硝酸ァルカリ塩、フエロシアン化アルカリ塩、へキサクロ口イリジウム酸アルカリ塩、へキサクロロ口ジゥム酸アル力リ塩、へキサフルォロアンチモン酸アル力リ塩、へキサフルォロケィ酸アルカリ塩、へキサフルォロチタン酸アルカリ塩、へキサフルォロジルコニウム酸アルカリ塩、ヒ酸水素アルカリ塩、クェン酸鉄アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、メタバナジン酸アルカリ塩、メ夕ジルコン酸アル力リ塩、モリブデン酸アルカリ塩、ニオブ酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、リンモリブデン酸アルカリ塩、リンタングステン酸アルカリ塩、セレン酸ァルカリ塩、亜セレン酸アルカリ塩、ケィ酸アルカリ塩、ゲイタングステン酸アルカリ塩、スズ酸アルカリ塩、テルル酸アルカリ塩、亜テルル酸アルカリ塩、テトラクロ口金酸アルカリ塩、テトラクロ口パラジウム酸アルカリ塩、テトラクロ口白金酸アルカリ塩、チタン酸アルカリ塩及びタングステン酸アルカリ塩からなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 5に記載の方法。

7 . 溶液（B) 及び溶液（D) における溶媒並びに溶媒 (C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 5に記載の方法。

8 . 上記項 5に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 mである金属酸化物マイクロカプセル。

9. 酸金属化合物を含む溶液（E) と、アルカリを含む溶液（F) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液 (E) と溶液 (F) とを混合し、酸金属化合物微粒子を析出することと同時に、溶液中のアル力リで中和して金属水酸化物微粒子を生成する第 2工程、及び、得られた金属水酸化物微粒子の析出液に溶媒（C) を加えることにより、金属水酸化物微粒子の単分散性を求める第 3工程を有する金属水酸化物微粒子の製造方法。

1 0 . 酸金属化合物が、酸アルミニウム又はその水和物、酸アンチモン又はその水和物、酸ひ素又はその水和物、酸バリウム又はその水和物、酸ビスマス又はその水和物、酸カドミウム又はその水和物、酸カルシウム又はその水和物、酸セリウム又はその水和物、酸クロム又はその水和物、酸コバルト又はその水和物、酸銅又はその水和物、酸ジスプロシウム又はその水和物、酸エルビウム又はその水和物、酸ユウ口ピウム又はその水和物、酸ガドリニウム又はその水和物、酸ガリウム又はその水和物、酸ゲルマニウム又はその水和物、酸ハフニウム又はその水和物、酸ホルミウム又はその水和物、酸インジウム又はその水和物、酸鉄又はその水和物、酸ランタン又はその水和物、酸鉛又はその水和物、酸ルテチウム又はその水和物、酸マンガン又はその水和物、酸水銀又はその水和物、酸モリプデン又はその水和物、酸ネオジム又はその水和物、酸ニッケル又はその水和物、酸オスミウム又はその水和物、酸パラジウム又はその水和物、酸りん又はその水和物、酸プラセオジム又はその水和物、酸ロジウム又はその水和物、酸ルテニウム又はその水和物、酸サマリウム又はその水和物、酸セレン又はその水和物、酸ケィ素又はその水和物、酸銀又はその水和物、酸タンタル又はその水和物、酸テルル又はその水和物、酸テルビウム又はその水和物、酸すず又はその水和物、酸チタン又はその水和物、酸タングステン又はその水和物、酸バナジウム又はその水和物、酸イッテルビウム又はその水和物、酸イットリウム又はその水和物、酸亜鉛又はその水和物、及び酸ジルコニウム又はその水和物からなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 9に記載の方法。

1 1 . 溶液（E) 及び溶液（F ) における溶媒並びに溶媒（C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタール、ェポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 9に記載の方法。

1 2 . 上記項 9に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 · 0 0 1〜 1 0 0 mである金属水酸化物微粒子。

1 3 . 上記項 9に記載の方法で得られる金属水酸化物微粒子を焼成することにより金属酸化物微粒子を製造する方法。

1 4. 上記項 1 3に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 zmである金属酸化物微粒子。 1 5. 酸金属化合物と機能性物質とを含む溶液（G) と、アルカリを含む溶液 (F) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（G) と溶液（F) とを混合し、酸金属化合物マイク口カプセルを析出することと同時に、溶液中のアル力リで中和して金属水酸ィ匕物マイクロカプセルを生成する第 2工程、及び、得られた金属水酸化物マイクロカプセルの析出液に溶媒 (C) を加えることにより、金属水酸化物マイク口カプセルの単分散性を求める第 3工程を有する金属水酸化物マイク口カプセルの製造方法。

1 6 . 酸金属化合物が、酸アルミニウム又はその水和物、酸アンチモン又はその水和物、酸ひ素又はその水和物、酸バリウム又はその水和物、酸ビスマス又はその水和物、酸カドミウム又はその水和物、酸カルシウム又はその水和物、酸セリウム又はその水和物、酸クロム又はその水和物、酸コバルト又はその水和物、酸銅又はその水和物、酸ジスプロシウム又はその水和物、酸エルビウム又はその水和物、酸ユウ口ピウム又はその水和物、酸ガドリニウム又はその水和物、酸ガリウム又はその水和物、酸ゲルマニウム又はその水和物、酸ハフニウム又はその水和物、酸ホルミウム又はその水和物、酸インジウム又はその水和物、酸鉄又はその水和物、酸ランタン又はその水和物、酸鉛又はその水和物、酸ルテチウム又はその水和物、酸マンガン又はその水和物、酸水銀又はその水和物、酸モリブデン又はその水和物、酸ネオジム又はその水和物、酸ニッケル又はその水和物、酸オスミウム又はその水和物、酸パラジウム又はその水和物、酸りん又はその水和物、酸プラセオジム又はその水和物、酸ロジウム又はその水和物、酸ルテニウム又はその水和物、酸サマリウム又はその水和物、酸セレン又はその水和物、酸ケィ素又はその水和物、酸銀又はその水和物、酸タンタル又はその水和物、酸テルル又はその水和物、酸テルビウム又はその水和物、酸すず又はその水和物、酸チタン又はその水和物、酸タングステン又はその水和物、酸バナジウム又はその水和物、酸イッテルビウム又はその水和物、酸イットリウム又はその水和物、酸亜鉛又はその水和物、及び酸ジルコニウム又はその水和物からなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 1 5に記載の方法。

1 7 . 溶液（F ) 及び溶液（G) における溶媒並びに溶媒（C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂赚及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族ェ一テル、フエノール、ァセタール、ェポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸八ライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インドールアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である上記項 1 5 に記載の方法。

1 8 . 上記項 1 5に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 mである金属水酸化物マイクロカプセル。

1 9. 上記項 1 5に記載の方法で得られ ¾金属水酸化物マイク口カプセルを焼成することにより金属酸化物マイクロ力プセルを製造する方法。

2 0 . 上記項 1 9に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0. 0 0 1〜1 0 0 / mである金属酸化物マイクロカプセル。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明では、金属酸アルカリ塩、酸金属化合物、あるいは機能性物質を原料として使い、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属 7j酸化物微粒子、あるいは金属水酸ィ匕物マイクロカプセルを製造する。

以下、本発明の製造方法の各工程について説明する。

[第 1工程]

まず、第 1工程として、金属酸アルカリ塩を含む溶液（Α) 又は酸金属化合物を含む溶液（Ε) と、酸を含む溶液（Β) 又はアルカリを含む溶液（F) とをそれぞれ調製する。また、機能性を付与するには、溶液（Α) 又は溶液 (Ε) にさらに機能性物質を添加し、分散あるいは溶解して溶液（D) 又は溶液（G) を調製して使用すれば良いが、機能性物質の性質等によっては溶液（Β ) 又は溶液 (F) に添加しても構わない。溶液（A) 及び溶液（D) における金属酸アルカリ塩としては特に限定されず、公知の金属酸アルカリ塩等を使用することができる。例えば、アルミン酸ァルカリ塩、アマルガムアルカリ塩、ヒ酸アルカリ塩、ビスマス酸アルカリ塩、クロム酸アルカリ塩、コバルチ亜硝酸アルカリ塩、フエロシアン化アルカリ塩、へキサクロ口イリジウム酸アルカリ塩、へキサクロ口ロジウム酸アルカリ塩、へキサフルォロアンチモン酸アルカリ塩、へキサフルォロケィ酸アルカリ塩、へキサフルォロチタン酸アルカリ塩、へキサフルォロジルコニウム酸アルカリ塩、ヒ酸水素アルカリ塩、クェン酸鉄アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、メタバナジン酸アルカリ塩、メ夕ジルコン酸アルカリ塩、モリブデン酸アルカリ塩、ニオブ酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、リンモリブデン酸アルカリ塩、リンタンダステン酸アルカリ塩、セレン酸アルカリ塩、亜セレン酸アルカリ塩、ケィ酸ァルカリ塩、ケィタングステン酸アルカリ塩、スズ酸アルカリ塩、テルル酸アル力リ塩、亜テルル酸アルカリ塩、テトラクロ口金酸アルカリ塩、テトラクロ口パラジゥム酸アルカリ塩、テトラクロ口白金酸アルカリ塩、チタン酸アルカリ塩、夕ングステン酸アルカリ塩等を挙げることができ、これらの少なくとも 1種を用いることができる。

金属酸アルカリ塩として、金属酸ナトリウム塩、金属酸カリウム塩、金属酸力ルシゥム塩、金属酸マグネシウム塩、金属酸バリウム塩等が挙げられ、これらの少なくとも 1種を用いることができる。これらの金属酸アルカリ塩のうちでは、経済的に安価である点および取扱いが容易である点などから、金属酸ナトリウム塩の使用が好ましい。

溶液 (E) 及び溶液（G) における酸金属化合物としては特に限定されず、公知の酸金属化合物等を使用することができる。例えば、酸アルミニウム又はその水和物、酸アンチモン又はその水和物、酸ひ素又はその水和物、酸バリウム又はその水和物、酸ビスマス又はその水和物、酸カドミウム又はその水和物、酸カルシゥム又はその水和物、酸セリウム又はその水和物、酸クロム又はその水和物、酸コバルト又はその水和物、酸銅又はその水和物、酸ジスプロシウム又はその水和物、酸エルビウム又はその水和物、酸ユウ口ピウム又はその水和物、酸ガドリニゥム又はその水和物、酸ガリウム又はその水和物、酸ゲルマニウム又はその水和物、酸ハフニウム又はその水和物、酸ホルミウム又はその水和物、酸ム又はその水和物、酸鉄又はその水和物、酸ランタン又はその水和物、酸鉛又はその水和物、酸ルテチウム又はその水和物、酸マンガン又はその水和物、酸水銀又はその水和物、酸モリブデン又はその水和物、酸ネオジム又はその水和物、酸ニッケル又はその水和物、酸オスミウム又はその水和物、酸パラジウム又はその水和物、酸りん又はその水和物、酸プラセオジム又はその水和物、酸ロジウム又はその水和物、酸ルテニウム又はその水和物、酸サマリウム又はその水和物、酸セレン又はその水和物、酸ケィ素又はその水和物、酸銀又はその水和物、酸タンタル又はその水和物、酸テルル又はその水和物、酸テルビウム又はその水和物、酸すず又はその水和物、酸チタン又はその水和物、酸タングステン又はその水和物、酸バナジウム又はその水和物、酸イッテルビウム又はその水和物、酸イットリウム又はその水和物、酸亜鉛又はその水和物、及び酸ジルコニウム又はその水和物等を挙げることができ、これらの少なくとも 1種を用いることができる。酸金属又はその水和物の酸成分としては、無機酸あるいは有機酸等が挙げられる。金属酸アル力リ塩又は酸金属化合物の濃度は、用いる金属酸アル力リ塩又は酸金属化合物の種類、各溶液の種類又は濃度等に応じて適宜設定すれば良いが、 1 0 0重量部の溶媒に対して通常は 0 . 0 1〜 5 0重量部、好ましくは 0 . 1〜 2 0重量部である。

溶液 (D) 及び溶液（G) における機能性物質としては、公知の機能性を最終生成した微粒子に付与できるものであれば、特に制限されない。例えば、ノー力 —ボン紙、圧力測定フィルム、感光 ·感熱記録材料等の記録材料分野の機能材料、医薬品分野の機能材料、スぺ一サ、接着剤、分離材料、有機顔料、トナー粒子等の工業材料分野の機能材料、農業材料分野の機能材料、表示材料分野の機能材料、香料'化粧品分野の機能材料、及び食品分野の機能材料等が挙げられる。機能性物質の濃度は、用いる金属酸アルカリ塩又は酸金属ィ匕合物の種類、各溶液の種類又は濃度等に応じて適宜設定すれば良いが、 1 0 0重量部の金属酸アル力リ塩又は酸金属化合物に対して通常は 1〜 1 0 0 0重量部、好ましくは 1 0〜 1 0 0重量部である。

溶液（A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、及び溶液 (G) で用いる溶媒は、実質的に金属酸アルカリ塩又は酸金属化合物が溶解し、且つ、第 2工程で生成する金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸ィ匕物マイクロカプセルが溶解しないものであれば、特に制限されない。例えば、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族ェ一テル、フエノール、ァセタール、ェポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリツク等が挙げられ、これらの少なくとも 1種を使用することがでさる。

溶液（B) における酸は、実質的に溶媒に溶解又は分散し、且つ、第 2工程で生成する金属酸アル力リ塩微粒子又は金属酸アル力リ塩マイクロカプセルのアルカリ性を中和するものであれば特に制限されない。例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、シユウ酸、酪酸、乳酸、フマル酸、コハク酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カブロン酸、クェン酸、リンゴ酸、酒石酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、 p—トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、モノフルォロ酢酸、モノクロ口酢酸、トリフルォロ酢酸、トリクロ口酢酸等の有機酸と、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸が挙げられ、これらの少なくとも 1種を使用することができる。

溶液（F ) におけるアルカリは、実質的に溶媒に溶解又は分散し、且つ、第 2 工程で生成する酸金属化合物微粒子又は酸金属化合物マイク口カプセルの酸性を中和するものであれば特に制限されない。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらの少なくとも 1種を使用することができる。

伹し、用いる金属化合物の種類によっては、酸又はアルカリを第 2工程で添加せずに、第 3工程の溶媒 (C) に添加して反応液を中和することもある。

溶液 (B) 及び溶液（F) で用いる溶媒は、実質的に上記の酸又はアルカリを溶解又は分散し、且つ、金属酸アルカリ塩溶液又は酸金属化合物溶液から生成した金属酸化物又は金属水酸化物の微粒子又はマイク口カプセルを析出させるものであれば、特に制限されない。例えば、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族ェ一テル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフィド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリック等が挙げられ、これらの少なくとも 1種を使用することができる。但し、析出された金属化合物微粒子同士の凝集を最小化するには、単独溶媒よりも 2種類以上の混合溶媒の方が溶液内の粒子安定性の面で望ましい。

溶液 (B) における酸の濃度は、用いる溶媒の種類、各溶液の種類又は濃度等に応じて適宜設定すれば良いが、溶液 (A) 及び溶液（D) で用いる金属酸アルカリ塩のアルカリ当量に対し、通常は 1 : 0 . 6〜1 ： 1 . 4の酸当量比、好ましくは 1 : 0 . 8〜1 : 1 . 2の酸当量比である。また、溶液（F) におけるァルカリの濃度は、用いる溶媒の種類、各溶液の種類又は濃度等に応じて適宜設定すれば良いが、溶液（E) 及び溶液（G) で用いる酸金属化合物の酸当量に対し、通常は 1 : 0 . 6〜1 ： 1 . 4のアルカリ当量比、好ましくは 1 : 0 . 8〜 1 : 1 . 2のアルカリ当量比である。

[第 2工程] 溶液（A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、又は溶液（G) と、溶液（B) 又は溶液（F) とを混合し、金属酸アルカリ塩微粒子又は酸金属化合物微粒子を析出することと同時に、溶液中の酸又はアルカリで中和して金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロ力プセルを生成する。すなわち、混合溶液から中間体である金属酸アルカリ塩微粒子、金属酸アルカリ塩マイクロカプセル、酸金属化合物微粒子、あるいは酸金属化合物マイクロカプセルが析出するとともに、中和作用が行われ、微粒子又はマィク口カプセルとしての金属酸化物又は金属水酸化物が生成する。

溶液 (A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、又は溶液 (G) と、溶液（B) 又は溶液（F) との混合比率は、金属酸アルカリ塩、酸金属化合物、及び各溶液の種類と濃度等に応じて適宜変更できるが、 1 0 0重量部の溶液 (A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、又は溶液（G) に対して、溶液（B) 又は溶液（F) を、通常は 1 〜： L 0 0 0 0重量部、好ましくは 1 0〜： L 0 0 0重量部とする。

第 2工程における溶液同士の混合方法としては、特に制限されず、公知の滴下、噴射、ホモジナイザー、あるいは超音波等を使用することができる。原料の濃度あるいは溶液比等によって、粒径をコントロールできる。滴下や噴射の場合では、溶液の注ぎ速度やノズル径によって粒径の微細化が可能となる。

ホモジナイザーなどによる通常の撹拌法では、公知の撹拌機及び操作条件を、そのまま採用できる。撹拌の速度は、所望の粒径等に応じて適宜設定すれば良く、通常は 1 0 0〜2 0， 0 0 0 r pm程度、好ましくは 2 0 0〜5， 0 0 0 r p m程度とすれば良い。

超音波撹拌によると、通常の撹拌法に比べてより微細な粒子が生成できる。超音波撹拌は、公知の超音波装置及び操作条件をそのまま採用できる。超音波の周波数は、所望の粒径等に応じて適宜設定すれば良く、通常は 2 0〜： L 0 0 kH z 程度、好ましくは 2 3〜6 8 k H z程度とすれば良い。

第 2工程における温度は、混合溶液の中の溶媒が、すべて液体状で存在する温度範囲であれば特に制限されない。すなわち、反応には、いかなる高温高圧も必要ない。

このように、溶液 (A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、又は溶液 (G) に溶解していた金属酸アル力リ塩又は酸金属化合物は、混合溶液の溶解度の変化によつて、金属酸アルカリ塩又は酸金属化合物の固体として析出される。次いで、得られた金属酸アル力リ塩微粒子又は酸金属化合物微粒子の構造の中で、中和が同時に行われ、溶液（B) の酸又は溶液（F) のアルカリが、金属酸アルカリ塩微粒子のアル力リ又は酸金属化合物微粒子の酸と反応し、金属酸化物又は金属水酸ィ匕物の微粒子又はマイクロカプセルが生成する。

第 2工程における反応は、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロ力プセルの析出が完了するまで行えば良く、その時間は、通常は 1〜 2 4時間程度であるが、かかる範囲外となっても差し支えない。

[第 3工程]

得られた金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロ力プセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロカプセルの析出液に溶媒（C) を加えることにより、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸ィ匕物マイクロカプセルの単分散性を求める工程である。すなわち、溶媒 (C) を加えることにより、金属酸化物微粒子等に単分散性を付与することができる。

第 2工程で生成した金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロカプセルは、そのまま、遠心分離等の方法で分離できるが、実際には、これらの微粒子等は、生成した時点から粒子同士が徐々に凝集しょうとする傾向が高い。

そこで本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の溶媒を含ませることによつて上記の凝集現象が制御され、単分散度や平均粒径がコントロールできることを見出した。すなわち、これらの凝集体の粒子特性を制御し、さらに単分散性を求めるためには、反応溶液に対する溶媒（C) の添加が必要である。但し、金属酸化物等の種類によっては第 3工程が要らない場合もある。

第 3工程における溶媒 (C) は、実質的に、第 2工程で得られた最終生成物である金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸ィ匕物マイクロカプセルを溶解せず、且つ、生成した粒子同士に凝集が起こる前に、単分散性の優れた個々の微粒子又はマイクロカプセルとして分離及び分散させるものであれば、特に制限されない。例えば、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタ一ル、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフィド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族二ト口化合物、脂肪族及び芳香族二ト口ソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリツク N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリック等が挙げられ、これらの少なくとも 1種を使用することができる。

第 2工程で得られた混合液と、溶媒（C) との混合比率（重量比）は、金属酸化物、金属水酸化物、及び各溶液の種類と濃度に応じて適宜設定すれば良いが、通常は混合液：溶媒（C) = 1 ： 0 . 1〜1 ： 1 0 0であり、好ましくは 1 ： 0 . 5〜1 ： 5 0である。

第 3工程における混合析出液と溶媒 (C) との混合方法としては、特に制限されず、公知の滴下、噴射、ホモジナイザー、あるいは超音波等を使用することができる。

第 3工程における混合は、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロカプセルの凝集を避け、単分散性微粒子の分離が完全に終了するまで行えば良い。その時間は、通常は 1 0 分〜 5時間程度であるが、かかる範囲外となっても差し支えない。

第 3工程における温度は、第 2工程で生成した混合液と溶媒 (C) が、すべて液体状で存在する温度範囲であれば特に制限されない。すなわち、混合液から微粒子又はマイク口カプセルの分離及び単分散を求めるには、いかなる高温高圧も必要ない。

溶媒 (C) への拡散によって、凝集していた金属酸化物微粒子、金属酸化物マイク口カプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロカプセルは完全に分離され、単分散性の優れた粒子として安定に存在するようになる。金属酸アルカリ塩、酸金属化合物、あるいは機能性物質を含む溶液（A) 、溶液（D) 、溶液（E) 、あるいは溶液（G) と、酸を含む溶液（B) 又はアル力リを含む溶液 (F) とを混合し、金属酸アルカリ塩微粒子、金属酸アルカリ塩マイク口カプセル、酸金属化合物微粒子、あるいは酸金属ィ匕合物マイクロカプセルを析出することと同時に、溶液中の酸又はアル力リで中和して金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、あるいは金属水酸化物マイクロカプセルを生成し、得られた微粒子又はマイク口カプセルの析出液に溶媒（C) を加えることにより、微粒子又はマイクロカプセルの単分散性を求めるという特定の工程から生成した金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、又は金属水酸ィ匕物マイクロカプセルは、遠心分離等の公知の方法に従って分離及び乾燥して回収すれば良い。最終的に得られる金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセルは、一般に、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 m (好ましくは 0. 0 1〜5 0 ΠΙ) であって、優れた単分散相のものである。

また、第 3工程で生成した金属水酸化物微粒子又は金属水酸化物マイクロカブセルを、 3 0 0 °C以下で焼成することにより、脱水が起こり、金属酸化物微粒子又は金属酸化物マイクロカプセルを得ることができる。

本発明の方法により得られる金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロカプセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイクロカプセルは、従来の用途のほか、種々の用途に幅広く用いることが可能である。例えば、トナー、化粧品、塗料、電子部品、発熱体、薄膜、表示装置、画像形成、センサー、熱電素子等の電子産業用途、光情報変換素子、光触媒、光の反射や透過防止等の光産業用途、二次電池、太陽電池等の電池産業用途、その他に、抗菌 ·殺菌材料、研磨材、磁性流体、医薬品、繊維、粒子強化材、セラミックス複合材料などにも有用である。

本発明の製造方法によれば、比較的安価で取り扱い易い原料から、いかなる高温高圧や大量のアル力リあるいは酸を必要とせずに簡便に、金属酸化物微粒子、金属酸化物マイクロ力プセル、金属水酸化物微粒子、及び金属水酸化物マイク口カプセルを大量生産でき、且つ、平均粒径及び粒度分布などを制御することができる。さらに、平均細孔径を数オングストロームから数百マイクロメートルまでコントロールできる、単分散性に優れた微粒子の作製が可能となる。また、製造工程にいかなる不純物（例えば、乳化剤、分散剤等）をも必要としないので、非常に高純度の微粒子が得られる。図面の簡単な説明

図 1は、実施例 1で得られたシリカ微粒子の電子顕微鏡写真である。

図 2は、実施例 2で得られた酸化すずマイク口カプセルの粒度分布を示す図である。

図 3は、実施例 3で得られた酸化チタン微粒子の電子顕微鏡写真である。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例 1

ゲイ酸ナトリウム塩を 20%含む（水：テトラヒドロフラン =1 ： 2) 溶液 1 Oml (溶液 A) と、該ケィ酸ナトリウム塩のアルカリ当量に対して 1. 1倍の酸当量のフマル酸を含有する（ァセトニトリル：メチルェチルケトン =1 ： 2) 溶液 10ml (溶液 B) とを、それぞれ個別に常温で調製した。次いで、溶液 (A) の中に溶液（B) を徐々に加え、常温で 6時間、 23kHzの超音波で撹拌することにより、シリカを徐々に析出した。生成したシリカ微粒子の析出液にシクロパラフィン 20mlを加えた後、ホモジナイザーで 3時間、 500 r pm で撹拌した。その後、反応溶媒で洗浄しながら遠心分離することにより、生成物を回収した。得られたケーキ状のシリカ微粒子を減圧で乾燥して、粉末状のシリ力微粒子を得た。得られたシリカ微粒子の数平均粒子径は、 0. 250 mであつた。得られたシリカ微粒子の電子顕微鏡写真を図 1に示す。

実施例 2 すず酸カリウム塩を 3%と直接染料（商品名「 I. Direct Red2j ；) を 1 %含む水溶液 10ml (溶液 D) を調製し、ホモジナイザーで 6時間、 2000 rp mで撹拌することにより製造した以外は、実施例 1と同様にして直接染料含有酸化すずマイク口カプセルを得た。得られた酸化すずマイク口カプセルの数平均粒子径は、 0. 011 mであった。得られた酸化すずマイクロカプセルの粒度分布を図 2に示す。

実施例 3

硫酸チタン水和物を 10 %含む（硫酸：ジメチルホルムアミド = 1 ： 2) 溶液 10ml (溶液 E) と、該硫酸チタン水和物の酸当量に対して 1. 1倍のアル力リ当量の炭酸ナトリウムを含有する（トルエン：テトラヒドロフラン =2： 1) 溶液（溶液 F) とを調製し、ホモジナイザーで 6時間、 2000 rpmで撹拌することにより製造した以外は、実施例 1と同様にして水酸化チタン微粒子を得た。得られた水酸ィ匕チタン微粒子を、 250°Cで 3時間、焼成することによって酸化チタン微粒子を生成した。得られた酸化チタン微粒子の電子顕微鏡写真を図 3に示す。

Claims

請求の範囲

1 . 金属酸アルカリ塩を含む溶液（A) と、酸を含む溶液 (B) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（A) と溶液（B) とを混合し、金属酸アルカリ塩微粒子を析出することと同時に、溶液中の酸で中和して金属酸化物微粒子を生成する第 2工程、及び、得られた金属酸ィ匕物微粒子の析出液に溶媒 (C) を加えることにより、金属酸化物微粒子の単分散性を求める第 3工程を有する金属酸化物微粒子の製造方法。

2. 金属酸アルカリ塩が、アルミン酸アルカリ塩、アマルガムアルカリ塩、ヒ酸アルカリ塩、ビスマス酸アルカリ塩、クロム酸アルカリ塩、コバルチ亜硝酸アルカリ塩、フエロシアン化アルカリ塩、へキサグロ口イリジウム酸アルカリ塩、へキサクロ口ロジウム酸アルカリ塩、へキサフルォロアンチモン酸アルカリ塩、へキサフルォロケィ酸アルカリ塩、へキサフルォロチタン酸アルカリ塩、へキサフルォロジルコニウム酸アルカリ塩、ヒ酸水素アルカリ塩、クェン酸鉄アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、メタバナジン酸アルカリ塩、メ夕ジルコン酸アル力リ塩、モリブデン酸アルカリ塩、ニオブ酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、リンモリブデン酸アルカリ塩、リンタングステン酸アルカリ塩、セレン酸ァルカリ塩、亜セレン酸アルカリ塩、ケィ酸アルカリ塩、ゲイタングステン酸アルカリ塩、スズ酸アルカリ塩、テルル酸アルカリ塩、亜テルル酸アルカリ塩、テトラクロ口金酸アルカリ塩、テトラクロ口パラジウム酸アルカリ塩、テトラクロ口白金酸アルカリ塩、チタン酸アルカリ塩及びタングステン酸アルカリ塩からなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 1に記載の方法。

3 . 溶液（A) 及び溶液（B) における溶媒並びに溶媒 (C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、 7j<、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インドールアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 1に記載の方法。

4. 請求項 1に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 · 0 0 1〜： L 0 0 mである金属酸化物微粒子。

5. 金属酸アルカリ塩と機能性物質とを含む溶液 (D) と、酸を含む溶液（B) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（D) と溶液（B) とを混合し、金属酸ァルカリ塩マイクロカプセルを析出することと同時に、溶液中の酸で中和して金属酸ィ匕物マイクロカプセルを生成する第 2工程、及び、得られた金属酸化物マイク口カプセルの析出液に溶媒 (C) を加えることにより、金属酸化物マイクロカブセルの単分散性を求める第 3工程を有する金属酸化物マイクロカプセルの製造方法。

6 . 金属酸アルカリ塩が、アルミン酸アルカリ塩、アマルガムアルカリ塩、ヒ酸アルカリ塩、ビスマス酸アルカリ塩、クロム酸アルカリ塩、コバルチ亜硝酸アルカリ塩、フエロシアン化アルカリ塩、へキサクロ口イリジウム酸アルカリ塩、へキサクロ口ロジウム酸アルカリ塩、へキサフルォロアンチモン酸アルカリ塩、へキサフルォロケィ酸アルカリ塩、へキサフルォロチタン酸アルカリ塩、へキサフルォロジルコニウム酸アルカリ塩、ヒ酸水素アルカリ塩、クェン酸鉄アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、メタパナジン酸アルカリ塩、メタジルコン酸アル力リ塩、モリブデン酸アルカリ塩、ニオブ酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、リンモリブデン酸アルカリ塩、リンタングステン酸アルカリ塩、セレン酸ァルカリ塩、亜セレン酸アルカリ塩、ケィ酸アルカリ塩、ケィタングステン酸アルカリ塩、スズ酸アルカリ塩、テルル酸アルカリ塩、亜テルル酸アルカリ塩、テトラクロ口金酸アルカリ塩、テトラクロ口パラジウム酸アルカリ塩、テトラクロ口白金酸アル力リ塩、チタン酸アル力リ塩及び夕ングステン酸アル力リ塩からなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 5に記載の方法。

7 . 溶液（B) 及び溶液（D) における溶媒並びに溶媒 (C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、 7 、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸八ライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック Ν—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インドールアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 5に記載の方法。

8 . 請求項 5に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜： L O O mである金属酸化物マイク口カプセル。

9 . 酸金属化合物を含む溶液 (E) と、アルカリを含む溶液（F) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（E) と溶液（F) とを混合し、酸金属化合物微粒子を析出することと同時に、溶液中のアル力リで中和して金属水酸化物微粒子を生成する第 2工程、及び、得られた金属水酸ィ匕物微粒子の析出液に溶媒（C) を加えることにより、金属水酸化物微粒子の単分散性を求める第 3工程を有する金属水酸化物微粒子の製造方法。

1 0 . 酸金属化合物が、酸アルミニウム又はその水和物、酸アンチモン又はその水和物、酸ひ素又はその水和物、酸バリウム又はその水和物、酸ビスマス又はその水和物、酸カドミウム又はその水和物、酸カルシウム又はその水和物、酸セリゥム又はその水和物、酸クロム又はその水和物、酸コバルト又はその水和物、酸銅又はその水和物、酸ジスプロシウム又はその水和物、酸エルビウム又はその水和物、酸ユウ口ピウム又はその水和物、酸ガドリニウム又はその水和物、酸ガリゥム又はその水和物、酸ゲルマニウム又はその水和物、酸ハフニウム又はその水和物、酸ホルミウム又はその水和物、酸インジウム又はその水和物、酸鉄又はその水和物、酸ランタン又はその水和物、酸鉛又はその水和物、酸ルテチウム又はその水和物、酸マンガン又はその水和物、酸水銀又はその水和物、酸モリブデン又はその水和物、酸ネオジム又はその水和物、酸ニッケル又はその水和物、酸ォスミゥム又はその水和物、酸パラジウム又はその水和物、酸りん又はその水和物、酸プラセオジム又はその水和物、酸ロジウム又はその水和物、酸ルテニウム又はその水和物、酸サマリウム又はその水和物、酸セレン又はその水和物、酸ケィ素又はその水和物、酸銀又はその水和物、酸タンタル又はその水和物、酸テルル又はその水和物、酸テルビウム又はその水和物、酸すず又はその水和物、酸チタン又はその水和物、酸タングステン又はその水和物、酸バナジウム又はその水和物、酸イッテルビウム又はその水和物、酸イットリウム又はその水和物、酸亜鉛又はその水和物、及び酸ジルコニウム又はその水和物からなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 9に記載の方法。

1 1 . 溶液（E) 及び溶液（F) における溶媒並びに溶媒 (C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭ィ匕水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族ェ一テル、フエノ一ル、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、水、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック N—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インド一ルアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 9に記載の方法。

1 2. 請求項 9に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 mである金属水酸化物微粒子。

1 3. 請求項 9に記載の方法で得られる金属水酸化物微粒子を焼成することにより金属酸化物微粒子を製造する方法。

1 4. 請求項 1 3に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0 . 0 0 1〜1 0 0 mである金属酸化物微粒子。

1 5 . 酸金属化合物と機能性物質とを含む溶液（G) と、アルカリを含む溶液 (F) とをそれぞれ調製する第 1工程、溶液（G) と溶液（F) とを混合し、酸金属化合物マイク口カプセルを析出することと同時に、溶液中のアル力リで中和して金属水酸化物マイクロカプセルを生成する第 2工程、及び、得られた金属水酸化物マイクロカプセルの析出液に溶媒 (C) を加えることにより、金属水酸化物マイク口カプセルの単分散性を求める第 3工程を有する金属水酸化物マイク口カプセルの製造方法。

1 6 . 酸金属化合物が、酸アルミニウム又はその水和物、酸アンチモン又はその水和物、酸ひ素又はその水和物、酸バリウム又はその水和物、酸ビスマス又はその水和物、酸カドミウム又はその水和物、酸カルシウム又はその水和物、酸セリゥム又はその水和物、酸クロム又はその水和物、酸コバルト又はその水和物、酸銅又はその水和物、酸ジスプロシウム又はその水和物、酸エルビウム又はその水和物、酸ユウ口ピウム又はその水和物、酸ガドリニウム又はその水和物、酸ガリゥム又はその水和物、酸ゲルマニウム又はその水和物、酸ハフニウム又はその水和物、酸ホルミウム又はその水和物、酸インジウム又はその水和物、酸鉄又はその水和物、酸ランタン又はその水和物、酸鉛又はその水和物、酸ルテチウム又はその水和物、酸マンガン又はその水和物、酸水銀又はその水和物、酸モリブデン又はその水和物、酸ネオジム又はその水和物、酸ニッケル又はその水和物、酸ォスミゥム又はその水和物、酸パラジウム又はその水和物、酸りん又はその水和物、酸プラセオジム又はその水和物、酸ロジウム又はその水和物、酸ルテニウム又はその水和物、酸サマリウム又はその水和物、酸セレン又はその水和物、酸ケィ素又はその水和物、酸銀又はその水和物、酸タンタル又はその水和物、酸テルル又はその水和物、酸テルビウム又はその水和物、酸すず又はその水和物、酸チタン又はその水和物、酸タングステン又はその水和物、酸バナジウム又はその水和物、酸イッテルビウム又はその水和物、酸イットリウム又はその水和物、酸亜鉛又はその水和物、及び酸ジルコニウム又はその水和物からなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 1 5に記載の方法。

1 7. 溶液（F) 及び溶液（G) における溶媒並びに溶媒（C) が、それぞれ、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、脂肪族及び芳香族アルコール、脂肪族及び芳香族エーテル、フエノール、ァセタール、エポキシド、脂肪族及び芳香族メルカブタン、脂肪族及び芳香族スルフイド、脂肪族及び芳香族ァミン、脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、脂肪族及び芳香族ニトロソ化合物、脂肪族及び芳香族アルデヒド、脂肪族及び芳香族ケトン、 7_K、脂肪族及び芳香族カルボン酸、脂肪族及び芳香族アミノ酸、脂肪族及び芳香族エステル、脂肪族及び芳香族ラクトン、脂肪族及び芳香族酸無水物、脂肪族及び芳香族酸ハライド、脂肪族及び芳香族アミド、脂肪族及び芳香族二トリル、ヘテロ環式化合物、ヘテロサイクリック Ν—ォキシド、硫酸化合物、リン化合物、ステロイド、インドールアルカロイド、アルキン、ォキシン、ィミン、シラン、ポラン、及びオルガノメタリックからなる群より選択される少なくとも 1種である請求項 1 5に記載の方法。

18. 請求項 15に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0. 001〜10 0 mである金属水酸化物マイクロカプセル。

19. 請求項 15に記載の方法で得られる金属水酸化物マイクロカプセルを焼成することにより金属酸化物マイク口カプセルを製造する方法。

20. 請求項 19に記載の方法によって得られる、平均粒径が 0. 001〜10 0 mである金属酸化物マイクロ力プセル。