WO2004049053A1

WO2004049053A1 - 電気泳動表示媒体用表示液

Info

Publication number: WO2004049053A1
Application number: PCT/JP2003/014993
Authority: WO
Inventors: Hiroaki Koizumi; Toshiyuki Uemura
Original assignee: Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2003-11-25
Publication date: 2004-06-10
Also published as: AU2003284674A1; TWI275888B; TW200417805A

Abstract

本発明は、表示液にアルケニル無水コハク酸を添加することで顔料の凝集を防ぎ、帯電性を向上させ非常にコントラストの良い表示の可能な電気泳動表示媒体用表示液を提供することを目的とする。本発明の電気泳動表示媒体用表示液は、電気絶縁性溶媒と、前記溶媒中で分散状態となる少なくとも１種類の正電荷に帯電した粒子と、アルケニル無水コハク酸とを含んでなる電気泳動表示媒体用表示液であって、前記アルケニルの炭素数が４から４０であることを特徴とする。

Description

明細書電気泳動表示媒体用表示液技術分野

本発明は、電気泳動表示媒体用表示液に関し、アルケニルの炭素数が 4〜 4 0であるアルケニル無水コハク酸を含むことを特徴とする電気泳動表示媒体用表示液に関する。背景技術

電界の作用により可逆的に視認状態を変化させうる表示方法としては、液晶、エレクト口クロミック、電気泳動、磁気泳動等があり、近年活発な研究開発が行われている（面谷信監修、「デジタルペーパーの最新技術」、初版、シーエムシー出版、 2 0 0 1年）。それらを用いた表示媒体は、一対の電極基板とその間に挿入された表示素子からなり、該表示媒体には各電極に画像を表示するための信号を印加する駆動回路が接続されている。

本発明はそれらの中の電気泳動法を用いた電気泳動表示装置とその表示液に関するものであり、以下にその技術動向を示す。

電気泳動表示装置用表示液はその動作原理で大きく 2つに分類される。第一のタイプは電気絶縁性溶媒に染料を溶解させ着色し、顔料粒子もしくは顔料一樹脂複合体粒子を該着色液に分散させた電気泳動表示装置用表示液、第二の夕ィプは異なる 2種の色調の顔料粒子もしくは顔料—樹脂複合体粒子を無色の電気絶縁性溶媒中に分散させた電気泳動表示装置用表示液である。

第一のタイプの電気泳動表示装置用表示液を使用した発明としては、電気泳動表示装置用表示液をマイクロカプセル中に封入し、このマイクロカプセルを表示素子とし電極間に配装する構成の電気泳動表示装置があり（特許第 2 5 5 1 7 8 3号明細書）、この電気泳動表示装置用表示液は、染料を溶解して着色された分散媒中に二酸化チタンなどの高屈折率の無機顔料を分散させている。また、第二のタイプとしては、異なる極性をもつ 2種類の異なる色調の着色粒子を分散した電気泳動表示装置用表示液を、少なくとも一方が透明な 2枚の対向電極間にスぺーサーを介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素子が提案されており（特開昭 6 2 - 2 6 9 1 2 4号公報、国際公開第 9 8 / 0 3 8 9 6号パンフレツト）、電気泳動表示装置用表示液をマイクロカプセル内に内包した例が例示されている。

また、第二のタイプの別の方法としては、電気極性が同一で色調および電気泳動速度が互いに異なる少なくとも 2種類の電気泳動性粒子を分散した電気泳動表示装置用表示液を、少なくとも一方が透明な 2枚の対向電極間にスぺ一サ一を介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素子が提案されている（特開昭 6 3 - 5 0 8 8 6号公報）。

一方、このような第二のタイプの異なる電荷を持つ電気泳動性粒子の凝集を防止する手段として、立体障害剤や電荷調整剤により立体的あるいは電気的反発効果を用いることが提案されている（特表平 8— 5 1 0 7 9 0号公報）。また、第二のタイプのさらなる別の方法としては、樹脂と白色顔料からなる大きめの隠蔽用白色粒子と表示用磁性着色粒子と溶媒からなる電気泳動表示装置用表示液が提案されている（特開平 1 0— 1 4 9 1 1 7号公報）。

さらに、第一、第二のそれぞれのタイプを包含する例として、少なくとも 1 種類の帯電粒子と、界面活性剤とを含んだ分散媒体によつて構成されており、前記帯電粒子の少なくとも 1種類には、少なくとも第 4級アンモニゥム化合物が含有されているものがある（特開平 1 1 _ 1 1 9 7 0 4号公報）。

従来の技術に記載された方法は、いずれも凝集を防ぐには不充分であり、駆動電圧が高く、またコントラストも十分とはいえない。特表平 8— 5 1 0 7 9 0号公報記載の分子量が数千から数十万のポリィソブチレンコハク酸無水物は、粒子の帯電量を下げ電気泳動に必要とする電圧が高くなり好ましくない。また、特開平 1 1— 1 1 9 7 0 4号公報記載の第 4級アンモニゥム塩と界面活性剤併用の系では発明者自身が指摘しているように、界面活性剤は絶縁性液体分散媒体の絶縁性を阻害することから系に含まれないことが望ましいことは明白である。また、界面活性剤の性質上、電圧印加により電離促進されて変質する、力プセルにした場合力プセル壁に付着するなど弊害が大きい。

本発明は、表示液にアルケニルの炭素数が 4〜4 0であるアルケニル無水コハク酸を添加することで帯電粒子の凝集を防ぎ、帯電性を向上させ非常にコントラストの良い表示の可能な電気泳動表示媒体用表示液を提供することを目的とする。

また、本発明は、前記電気泳動表示媒体用表示液を含むマイクロカプセルを提供することを目的とする。

さらに、本発明は、前記電気泳動表示媒体用表示液又はマイクロカプセルを用いた電気泳動表示媒体を提供することを目的とする。発明の開示

本発明は、電気絶縁性溶媒と、前記溶媒中で分散状態となる少なくとも 1種類の正電荷に帯電した粒子と、アルケニル無水コハク酸とを含んでなる電気泳動表示媒体用表示液であって、前記アルケニルの炭素数が 4から 4 0であることを特徴とする電気泳動表示媒体用表示液に関する。

また、本発明は、アルケニル無水コハク酸が、炭素数 4から 4 0の直鎖もしくは分岐鎖を有するォレフィンと無水マレイン酸との反応生成物である上記電気泳動表示媒体用表示液に関する。また、本発明は、さらに、負電荷に帯電した粒子と、アルケニルコハク酸ィミドとを含む上記電気泳動表示媒体用表示液に関する。

また、本発明は、正電荷に帯電した粒子が、窒素を含む化合物で表面処理された酸化チタンである上記電気泳動表示媒体用表示液に関する。

また、本発明は、上記電気泳動表示媒体用表示液を含むマイクロカプセルに関する。

また、本発明は、少なくとも一方が透明な 2枚の対向する電極間に、上記電気泳動表示媒体用表示液が存在する電気泳動表示媒体に関する。

また、本発明は、少なくとも一方が透明な 2枚の対向する電極間に、上記マイク口カプセルが存在する電気泳動表示媒体に関する。発明を実施するための最良の形態

本発明は、電気絶縁性溶媒と、前記溶媒中で分散状態となる少なくとも 1種類の正電荷に帯電した粒子とを含んでなる電気泳動表示媒体用表示液に関する。電気泳動表示媒体用表示液は、その動作原理により大きく 2つのタイプに分類され、第一のタイプは、電気絶縁性溶媒に染料を溶解させ着色し、帯電した粒子を着色した電気絶縁性溶媒に分散させた電気泳動表示媒体用表示液であり、第二のタイプは、異なる 2種の色調の帯電した粒子を電気絶縁性溶媒中に分散させた電気泳動表示媒体用表示液である。本発明の電気泳動表示媒体用表示液は、上記第一のタイプ、第二のタイプいずれにも使用することができるものである。

本発明の表示液は、正電荷に帯電した粒子、電気絶縁性溶媒およびアルケニルの炭素数が 4〜 4 0であるアルケニル無水コハク酸を含むことを特徴とする。本発明の表示液は、さらに、負電荷に帯電した粒子を含んでいても良い。本発明の表示液においては、これらの正電荷又は負電荷に帯電した粒子が、電気絶縁性溶媒中に分散された状態で存在する。

正電荷または負電荷の帯電粒子としては、無機顔料粒子、有機顔料粒子を用いることができる。無機顔料粒子としては、例えば鉛白、亜鉛華、リトボン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、ダロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケィ酸カルシウム、カドミウムイエロ一、カドミウムリポトンイェロー、黄色酸化鉄、チタンイェロー、チタンバリウムイエロ一、カドミウムオレンジ、カドミゥムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミゥムレッド、カドミゥ'ムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブル一、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバィォレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフエライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、錫粉、亜鉛粉等を使用することができる。本発明においては、酸化チタン又はカーボンブラックを好ましく用いることができ、特に、正電荷に帯電した粒子として、酸化チタンを好ましく用いることができる。

また、有機顔料粒子としては、例えばファストイェロー、ジスァゾイェロー、縮合ァゾイエロ一、アントラピリミジンイェロー、イソインドリンイェロー、銅ァゾメチンイェロー、キノフタ口インイェロー、ベンズイミダゾロンイエ口一、ニッケルジォキシムイエロ一、モノァゾイェローレーキ、ジニトロア二リンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフ） ^一ルレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレツト、ピラゾロンレッド、ローダミン 6 Gレ一キ、パーマネントレッド、リソ一ルレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアント力一ミン、ポルド一 1 0 B、ナフトールレッド、キナクリドンマゼン夕、縮合ァゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合ァゾス力一レッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカ一レッド、キナクリドンレツド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブル一レーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、ィンダントロンブルー、ローダミン B レーキ、メチルバイオレットレーキ、ジォキサジンバイオレット、ナフ！ ^一ルバイオレツト等を使用することができる。

また、正電荷又は負電荷の帯電粒子として、高分子微粒子も使用することができる。高分子微粒子としては、従来公知の方法で製造することが可能であり、例えば、乳化重合を利用した方法、シード乳化重合法、ソープフリー重合法、分散重合法、懸濁重合法等があげられるが、これらの方法によって作製されたものに限定されるものではない。

高分子微粒子の材料としては、例えばスチレン系、スチレン一（メタ）ァクリル系、スチレン一イソプレン系、スチレンージビニルベンゼン系、ジビニルベンゼン系、メチルメタクリレート系、メチルァクリレート系、ェチルメタクリレ一ト系、ェチルァクリレート系、 n—ブチルメタクリレー卜系、 n—プチルァクリレート系、メタクリル酸系、アクリル酸系、アクリロニトリル系、ァクリルゴム一メタクリレ一ト系、アクリルゴムーアクリレ一ト系、エチレン系、エチレン一（メタ）ァクリル系、ナイロン系、シリコーン系、ウレタン系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、フエノール系、フッソ（テトラフルォロェチレン）系、塩化ビニリデン系、 4級ピリジニゥム塩系、合成ゴム、セルロース、酢酸セルロース、キトサン、アルギン酸カルシウム等があげられるが、これらのポリマー材料に限定されるものではない。また、本発明で用いる上記の高分子微粒子は必要に応じて染料により染色されているか、または顔料粒子を含有させることにより着色して用いることも可能である。本発明においては、スチレン一ジビニルベンゼン系、エチレン一（メタ）アクリル系のポリマーを好ましく用いることができる。高分子微粒子に染料及びノ又は顔料を含有させる場合、染料及び/又は顔料の含有量は、ポリマ一材料 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 5 0重量部であることが好ましい。

また、これらの顔料粒子及び高分子粒子は、顔料単独又は高分子単独の微粒子としてだけでなく、他の化合物との間で形成された複合粒子の形態、各種表面処理した状態等でも用いることができる。

複合粒子の形態としては、顔料粒子又は高分子粒子と、顔料粒子との間で形成された複合粒子、含金属染料との間で形成された複合粒子、電子供与性又は電子吸引性の物質との間で形成された複合粒子、ポリマ一粒子 ·中空ポリマ一粒子との間で形成された複合粒子、さらに、各種樹脂 ·高分子との間で形成された複合粒子等の形態として用いることが可能である。

また、表面処理の方法としては、顔料粒子又は高分子微粒子に対して通常行われる各種の方法を適用することができ、例えば、ポリマーをはじめとする各種化合物を顔料又は高分子微粒子表面にコーティングしたもの、チタネート系 -シラン系等の各種カップリング剤によりカップリング処理したもの、グラフト重合処理したもの、メカノケミカル的な処理を施したもの等があげられる。これらの粒子の粒子径は、好ましくは 0 . 0 1〜1 0 x m、より好ましくは 0 . 0 5〜5 mであるが、これらの粒子径に限定されるものではない。粒子を正帯電させるためには、正電荷を有する化合物もしくは正電荷に帯電しゃすい化合物と複合粒子を形成させるか、粒子の表面を正電荷を有する化合物で処理すればよい。複合粒子の例としてはニグ口シン系染料ゃトリアリールメタン系染料のような塩基性染料あるいは第 4級ァンモニゥム塩等の電子供与性物質ゃポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリアミンなどの帯電列が正極性を示す高分子を顔料粒子又は高分子微粒子に複合させることで正電荷を持たせることが出来る。本発明においては、第 4級アンモニゥム塩と顔料粒子又は高分子微粒子との複合粒子が好ましく用いられる。

顔料粒子又は高分子微粒子を正電荷を有する化合物で処理する方法の例として、中でも、窒素を含む化合物での表面処理は、正電荷に帯電させる点で好ましい。本発明でいう窒素を含む化合物としては、 3—ァミノプロピル卜リメトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤（式 1で示される。 (式 1中、 x_l x₂， x₃はそれぞれ独立に、置換基を有してよいアルキル基、置換基を有してよいアルコキシ基、又は、ハロゲン基を表し、 Rは水素原子、置換基を有してよいアルキル基、又は、置換基を有してよいァリール基を表す。 Χ,, X₂, X₃は同一であっても、異なっていても良い。 nは 1から 2 0の整数。））、ァミノ変性シリコーンオイル、アミノ基を有するチタンカップリング剤（式 2で示される。（式 2中、 X,， X₂, X₃はそれぞれ独立に、置換基を有してよいアルコキシ基又はハロゲン基を表し、 Rは水素原子、置換基を有してよいアルキル基又は置換基を有してよいァリール基を表す。 X_1; X₂， X₃は同一であっても、異なっていても良い。 nは 1から 2 0の整数。 ) ) などの反応性の化合物や、ステアリルァミンなどのアルキルアミン類、ォレイルァミンなどの不飽和アミン類、ァニリンなどのァリールアミン類、ポリエチレンイミンなどのポリアミン類等のアミン系化合物ゃポリアクリルァミドなどの高分子材料が挙げられるがこれらに限定されるものではない。本発明においては、ァミン系化合物で処理することが好ましい。式

式 2

また、高分子微粒子を正電荷を有する化合物で処理する方法の例として、高分子微粒子の表面を正電荷を有する化合物でグラフ卜重合処理する方法も好ましく用いられる。正電荷を有する化合物としては、ポリアミド、ポリビニルァルコール、ポリアミン等が挙げられるが、本発明においてはポリメタクリル酸が好ましく用いられる。

また、粒子を負帯電させるためには、負電荷を有する化合物もしくは負電荷に帯電しやすい化合物と複合粒子を形成させるか、粒子の表面を負電荷を有する化合物で処理すればよい。複合粒子の例としてはモノァゾ染料の金属錯体、含クロム有機染料（銅フタロシアニングリーン、含クロムモノァゾ染料）のごとき含金属染料やカリックスァレーン類もしくはポリテトラフルォロエチレンなどの帯電列が負極性を示す高分子を複合させることで負電荷を持たせることが出来る。

本発明の表示液においては、正電荷に帯電した粒子の分散剤として、ァルケニル無水コハク酸を用いる。アルケニル無水コハク酸のアルケニルの炭素数は

4から 4 0であり、好ましくは 1 0から 2 0であり、直鎖であっても、分岐鎖を有していてもよい。

アルケニル無水コハク酸は従来から知られるォレフィンと無水マレイン酸を 2 0 0 °C以上の温度で反応させる方法（特公昭 5 2 - 2 3 6 6 9号公報、特公昭 5 2— 4 8 6 3 9号公報）ゃ特開平 1 1一 6 0 5 6 8号公報記載の方法などで合成できる。用いるォレフィンは炭素数で 4から 4 0が好ましく、更に好ましくは 1 0から 2 0である。

上記炭素数が 4 0を超えると粒子の凝集が起こり始め、コントラストが著しく低下する。また、上記炭素数が 4未満であると分散剤としての効果を得ることが困難となる傾向がある。添加量は粒子に対して好ましくは 1から 5 0 0重量％、さらに好ましくは 1 0〜2 0 0重量％である。添加量が 1重量％未満であると、粒子の分散性が向上しない傾向があり、 5 0 0重量％を超えると、表示液の導電性が高くなり、粒子が電気泳動し難くなる傾向がある。

正電荷の帯電粒子と負電荷の帯電粒子を混合して使用する場合は、少量であれば、負電荷の帯電粒子の安定化剤もしくは分散剤として界面活性剤を併用しても良い。これらの安定化剤又は分散剤としては、分散媒に対して溶解又は分散状態に混ざり合うことのできるノニオン（非イオン）系界面活性剤及びァニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤のイオン系界面活性剤を単独又は、 2種以上混合して用いることができる。

本発明において、負電荷の帯電粒子用の分散剤として特に好ましいのはアルケニルコハク酸イミドである。アルケニルコハク酸イミドは、アルケニル無水コハク酸とポリエチレンジァミンなどのポリアミンを反応させて得ることが出来る。例としてはシエブロン社の O L O A— 1 2 0 0、 O L O A— 5 0 9 6などが挙げられる。アルケニルコハク酸イミドの添加量は粒子に対して好ましくは 1から 5 0 0重量％、さらに好ましくは 1 0〜2 0 0重量％である。添加量が 1重量％未満であると、粒子の分散性が向上しない傾向があり、 5 0 0重量 %を超えると、表示液の導電性が高くなり、粒子が電気泳動し難くなる傾向がある。

次に、電気絶縁性溶媒は、疎水性分散媒であり、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、フエ二ルキシリルエタン、ジイソプロピルナフ夕レン、ナフテン系炭化水素、へキサン、ドデシルベンゼン、シクロへキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素、ェクソン化学（株）製のアイソパー G，H， L，M、ェクソ一ル0 3 0，0 4 0 , 0 8 0，0 1 1 0，0 1 3 0、シェル社製シェルゾ一ル A， A B、日本石油（株）製ナフテゾル L，M, H等の脂肪族または芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルォロエチレン、テトラフルォロエチレン、ジクロロメタン、臭化工チル等のハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸ォクチルジフエニル、リン酸トリシクロへキシル等のリン酸エステル類、フ夕ル酸ジブチル、フタル酸ジォクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロへキシル等のフ夕ル酸エステル類、ォレイン酸プチル、ジエチレングリコールジベンゾェ一ト、セバシン酸ジォクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジォクチル、トリメリット酸トリオクチル、クェン酸ァセチルトリエチル、マレイン酸ォクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸ェチル等のカルボン酸エステル類、イソプロピルビフエニル、イソアミルビフエニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、 1， 1—ジトリルェタン、 1 , 2—ジトリルェタン、 2， 4 - ジ— t e r t—ァミノフエノール、 N， N—ジブチル一 2—ブトキシ一 5— t e r t—才クチルァニリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの疎水性分散媒はそれぞれ単独で、又は 2種類以上を混合して用いることができる。.

また上記、電気絶縁性溶媒としては、無色、有色のいずれをも用いることができる。電気泳動性粒子として正に帯電した粒子と負に帯電した粒子または、正または負に帯電した粒子と帯電していない粒子のように 2種類の粒子を使用する場合は無色の電気絶縁性溶媒を使用するが、 1種類の帯電粒子を使用する場合は有色の電気絶縁性溶媒として染料を溶解した分散媒を使用する。

その際用いることができる染料としては、油溶性染料が用いられ、例えばスピリットブラック（SB、 S SBB、 AB) 、ニグ口シンべ一ス（SA、 S A P、 SAPL、 EE、 EEL、 EX、 EXBP、 EB) 、オイルイエロ一（1 05、 107、 129、 3G、 GGS) 、オイルオレンジ（201、 PS、 P R) 、ファース卜オレンジ、オイルレッド（5B、 RR、 OG) 、オイルスカ一レット、オイルピンク 312、オイルバイオレット # 730、マクロレックスブルー RR、スミプラストグリーン G、オイルブラウン (GR、 416) 、スーダンブラック X60、オイルグリーン（502、 BG) 、オイルブルー（ 61 3、 2N、 BOS) 、オイルブラック（HBB、 860、 B S) 、バリファ一ストイエロ一（1 1 0 1、 1 1 05、 3 108、 4120) 、バリファーストオレンジ（3209、 3210) 、バリファ一ストレツド（1 306、 1 355、 2303、 3304、 3306、 3320 ) 、ノリファーストピンク 2310 N、バリファーストブラウン（2402、 340 5) 、バリファーストブル一（3405、 1 50 1、 1 603、 160 5、 1 607、 2606、

2610) 、ノリファーストバイオレツト（170 1、 1 702) 、バリファ —ストブラック（1802、 1807、 3804、 381 0、 3820、 38

30) 等を使用することができる。

また、本発明の電気泳動表示媒体用表示液は、電気絶縁性溶媒と、前記溶媒中で分散状態となる少なくとも 1種類の正電荷に帯電した粒子を含有するものであるが、正電荷に帯電した粒子の使用量は、電気絶縁性溶媒 1 0 0重量部に対して 1〜1 0 0重量部であることが好ましく、 1〜 5 0重量部であることがより好ましい。さらに、電気泳動表示媒体用表示液が、負電荷に帯電した粒子を含有する場合、負電荷に帯電した粒子の使用量についても、電気絶縁性溶媒 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜1 0 0重量部であることが好ましく、 1〜 5 0重量部であることがより好ましい。正電荷に帯電した粒子又は負電荷に帯電した粒子の使用量が 0 . 1重量部未満であると、隠べい力が十分に得られないため、電気泳動表示媒体において十分なコントラストが得られない傾向があり、また 1 0 0重量部を超えると粒子間での衝突や、表示液の粘度の上昇により、電気泳動に高い電圧が必要となる傾向がある。

本発明の電気泳動表示装置用表示液をカプセル方式の電気泳動表示装置に使用する場合、マイク口カプセルは以下の方法により得ることができる。

本発明の帯電粒子内包マイク口カプセルの作製には、従来から用いられている i n— s i t u法、界面重合法、コアセルべ一シヨン法等により調製することが可能であり、その際、マイクロカプセルの壁材としては、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素一ポリウレタン、尿素—ホルムアルデヒド樹脂、メラミン —ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂、ポリアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビエル等のラジカル重合性モノマーの重合物、ゼラチン等があげられる。さらに、本発明に用いられるマイクロカプセルの大きさは、 l〜2 0 0 / m、より好ましくは 1 0〜： L 0 0 mである。

マイクロカプセルを作製する際、まず疎水性分散液を親水性媒体に乳化分散する。親水性媒体としては水が最も好ましいが、場合によっては水に溶解する有機溶剤、例えばアルコール類等を添加してもよい。また、乳化分散には水溶性高分子化合物や無機微粒子等の保護コロイドを使用する。水溶性高分子化合物としては、例えば（メタ）アクリル酸重合物、（メタ）アクリル酸共重合物 (アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、ァクリロ二トリル、 2 _メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、酢酸ビニル等との共重合物等）、マレイン酸共重合物（スチレン、エチレン、プロピレン、メチルビ二ルェ一テル、酢酸ビニル、イソプチレン、ブタジエン等とマレイン酸との共重合物等）、カルポキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ゼラチン、アラビアゴム澱粉誘導体、ポリビニルァルコール等を利用することができる。無機微粒子としては、例えば、タルク、ベントナイト、有機ベントナイト、ホワイト力一ボン、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、微粒子シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等を使用することができる。

さらに、乳化状態をコントロールするために他の非イオン性界面活性剤ゃィオン性界面活性剤を使用することができる。

以下に本発明に用いられるマイク口カプセルの代表的な合成方法を示す。 i n - s i t u法の場合、壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素ーポリウレタン、尿素—ホルムアルデヒド樹脂、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等のラジカル重合性モノマーの重合物等を利用することができる。

ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素一ポリウレタンを壁材に利用する場合において、用いる多価イソシァネート化合物としては、まず分子内に 2個以上のィソシァネ一ト基を有する有機化合物を使用する。このような多価ィソシァネ —ト化合物としては、例えば、 m—フエ二レンジイソシァネ一卜、 p _フエ二レンジイソシァネ一ト、 2 , 6—トリレンジイソシァネート， 2 , 4—トリレンジイソシァネート、ナフタレン一 1 , 4ージイソシァネート、ジフエニルメタン一 4， 4 'ージイソシァネ一卜、 3 , 3 '—ジメ卜キシ一 4， 4 'ービフエ二ルジイソシァネート、 3， 3 '—ジメチルジフエニルメタン一 4 , 4 'ージイソシァネート、キシリレン— 1 , 4ージイソシァネ一ト、 4， 4 '—ジフエ二ルプ口パンジイソシァネート、トリメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、プロピレン一 1， 2—ジイソシァネート、ブチレン一 1 , 2 —ジイソシァネー卜、シクロへキシレン一 1 , 2—ジイソシァネ一卜、シクロへキシレン一 1， 4ージイソシァネート等のジイソシァネート、 p—フエニレンジイソチオシァネート、キシリレン一 1， 4ージイソチオシァネート、ェチリジンジイソチオシァネ一ト等のジイソチオシァネート、 4， 4 '—ジメチルジフエニルメタン一 2， 2 ' , 5 , 5 '—テトライソシァネ一ト等のテトライソシァネートを利用することができる。また、多価イソシァネート化合物として、例えばへキサメチレンジィソシァネートとへキサントリオールの付加物、 2 , 4 一トリレンジイソシァネートとプレンッカテコールの付加物、トリレンジィソシァネートとへキサントリオールの付加物、トリレンジィソシァネ一トとトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシァネートとトリメチロ —ルプロパンの付加物、へキサメチレンジイソシァネートとトリメチ口一ルプ口パンの付加物等のような多価ィソシァネートプレボリマーを利用することもできる。

また、上記したものの二種以上を併用することもできる。一方、上記多価ィソシァネート化合物に反応性を有する壁膜形成物質としては、多価アルコール類、ヒドロキシポリエステル類、ヒドロキシポリアルキレンェ一テル類、多価ァミンのアルキレンオキサイド付加物、多価アミン類等、分子内に活性水素を 2個以上有する物質をあげることができる。

上記多価アルコール類は、脂肪族、芳香族又は脂環族いずれであってもよく、例えば、カテコール、レゾルシノール、 1 , 2—ジヒドロキシー 4一メチルベンゼン、 1 , 2—ジヒドロキシー 5—メチルベンゼン、 1 , 3—ジヒドロキシ— 5 _メチルベンゼン、 2 , 4—ジヒドロキシェチルベンゼン、 1 , 3—ナフタレンジオール、 1 , 5 —ナフタレンジオール、 2 , 7 —ナフタレンジォ一ル、 2 , 3 —ナフ夕レンジオール、 ο , ο ' —ビフエノール、 ρ , ρ ' ービフェノール、ビスフエノール Α、ビス一（2—ヒドロキシフエニル）メタン、キシリレンジオール、エチレングリコール、 1， 3—プロピレングリコ一ル、 1 ， 4ーブチレングリコール、 1 , 5 —ペンタンジオール、 1， 6—へキサンジォール、 1 , 7 —ヘプタンジオール、 1， 8 —オクタンジオール、 1 , 1， 1ートリメチロールプロパン、へキサントリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン、ソルビト一ル等を使用することができる。

ヒドロキシポリエステル類としては、上記多価アルコール類とマロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダルコン酸等のポリカルボン酸とから得られるヒドロキシポリエステル類をあげることができ、ヒドロキシポリアルキレンエーテル類としては、上記多価アルコール類とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンォキサイド等のアルキレンォキサイドとの縮合生成物であるヒドロキシポリアルキレンェ一テル類をあげることができ、多価ァミンのアルキレンォキサイド付加物としては、 ο—フエ二レンジァミン、 ρ—フエ二レンジァミン、ジァミノナフタレン、エチレンジァミン、 1 , 3—プロピレンジァミン、ジェチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、 1 , 6—へキサメチレンジアミン等の多価ァミンのァミノ基の水素のうちの少なくとも 1個以上を前述のアルキレンォキサイドで置換させたものをあげることができる。

多価アミン類としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン夕ミン、 1， 6 —へキサメチレンジァミン、 1 , 二レンジァミン、 ρ—フエ二レンジァミン、 m—フエ二レンジァミン、 o—キシリレンジァミン、 p—キシリレンジァミン、 m—キシリレンジァミン、メンタンジァミン、ビス（4ーァミノ一 3—メチルシクロへキシル）メタン、イソフォロンジァミン、 1 , 3 —ジアミノシクロへキサン、スピロァセタール系ジアミン等を使用することができる。また、水も多価イソシァネートに反応性を有する壁膜形成物質として用いることができる。

基本的には、次のような工程からなる。親水性媒体として保護コロイドを含む水溶液を調製する。保護コロイドとして水溶性高分子化合物を用いる場合は、水 1 0 0重量部に対して、 0 . 2〜1 0重量部、好ましくは、 0 . 5〜5重量部の水溶性高分子化合物を用い、また、無機微粒子を用いる場合は、水 1 0 0重量部対して、 0 . 1〜1 0 0重量部、好ましくは、 1〜5 0重量部を用いるのが適当である。

次に、電気絶縁性溶媒（疎水性分散媒）に帯電粒子、多価イソシァネート化合物、多価アルコール、場合によっては多価アミン等を混合して疎水性分散液を調製する。この疎水性分散液を上記工程において調製した保護コロイド水溶液に乳化分散させる。乳化分散には高速回転式撹拌装置を用い、例えばクレアミックス（ェム ·テクニック株式会社製）を使用し、 5 0 0 0 r p mで 5分間撹拌して乳化分散を行う。多価イソシァネート化合物の使用量は、上記電気絶縁性溶媒 1 0 0重量部に対して、 1〜5 0重量部、好ましくは、 5〜2 0重量部の範囲である。また、多価アルコールまたは多価アミン等の使用量は、上記電気絶縁性溶媒 1 0 0重量部に対して、 1〜5 0重量部、好ましくは、 5〜2 0重量部の範囲である。

得られた乳化分散液を所定の温度に加熱して、多価イソシァネートと多価ァルコールあるいは、多価アミン等を反応させることにより目的のマイクロカブセルを得る。

また、壁材としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ピニル等のラジカル重合性モノマーの重合物を利用する場合、本発明において用いることができるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、以下のものを挙げることができる。スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 t—ブチルスチレン、クロルスチレン、ベンジルァクリレート、ベンジルメ夕クリレート、ビニルトルエン等の芳香族系単量体類。アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸 n—プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸 n 一プチル、アクリル酸イソプチル、アクリル酸 n—ァミル、アクリル酸イソァミル、アクリル酸 n—へキシル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸 n—才クチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシルなどのアクリル酸アルキルエステル類。メタクリル酸メチル、メ夕クリル酸ェチル、メタクリル酸 n —プロピル、メ夕クリル酸一イソプロピル、メ夕クリル酸 n—プチル、メタクリル酸イソプチル、メタクリル酸 n—ァミル、メタクリル酸一イソァミル、メタクリル酸 n—へキシル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸 n 一才クチル、メタクリル酸デシル、メ夕クリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル類。アクリル酸ヒドロキシェチル、アクリル酸ヒドロキシプ口ピル、メタクリル酸ヒドロキシェチル、メ夕クリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モノマー類。 N—メチ口一ルアクリルアミド、 N—ブトキシメチルァクリルアミド、 N—メチ口一ルメタアクリルアミド、 N—ブトキシメチルメタアクリルアミドなどの N—置換アクリルアミド類。アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などの重合性不飽和カルボン酸およびそれらの無水物など力ルポキシル基含有単量体類。ァクリル酸ダリシジル、メタクリル酸ダリシジルなどのエポキシ基含有モノマ —類。並びにアクリロニトリル、メ夕クリロ二トリル、クロトン二トリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど。以上から 1種または 2種以上を選択することができる。また、本発明においては、上記したラジカル重合性モノマーと共に、多官能性、従って、架橋性のモノマー類、例えば、メチレンビスアクリルアミド、ジビエルベンゼン、' トリプロピレングリコールジァクリレート、ビスフエノール Aジグリシジルエーテルジァクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アクリル化シァヌレート等を用いることもできる。

上記ラジカル重合性モノマ一を使用する際、本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物、例えばラウロイルパーォキシド、ベンゾィルパーォキシド、メチルェチルケトンパーォキシド、シクロへキサノンパーォキシド、 2, 2—ビス（t _ブチルパーォキシ）ブタン、 n—ブチル —4, 4—ビス（t一ブチルパーォキシ）バレレート、ジ— t一ブチルパ一ォキシド、ジクミルパーォキシド、ォクタノィルパーォキシド等や、ァゾ系化合物、例えば、 2, 2—ァゾビス (2, 4ージメチルバレロニトリル) 、 2, 2- ァゾビス (2—メチルプチロニトリル) 、 1 , 1—ァゾビス (シクロへキシル一 1一力ルポ二トリル）、 VA— 061、 VA_080、 VR— 1 10、 V- 601 (いずれも、和光純薬工業株式会社）等を使用することができる。また、無機過酸化物、例えばアンモニゥムパーオキサイド、ソジゥムパーォキサイド等を使用することもできる。これら開始剤は単独で使用することもできるが、ロンガリット等の還元剤との併用によるレドックス型で使用してもよい。また分子量調整のために連鎖移動剤として、チォグリコ一ル酸ォクチル、チォグリコ一ル酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸ォクチル、メルカプトプ口ピオン酸メトキシブチル、ステアリルメルカブタン等のメルカプ夕ン類、 —メチルスチレンダイマーなどを使用することができる。

工程としては、電気絶縁性溶媒に帯電粒子、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、場合によっては連鎖移動剤等を混合して疎水性分散液を調製する。この疎水性分散液を上記同様、保護コロイド水溶液に乳化分散させる。乳化分散には高速回転式撹拌装置を用い、例えばクレアミックス（ェム，テクニック株式会社製）を使用し、 5 0 0 0 r p mで 5分間撹拌して乳化分散を行う。ここに、ラジカル重合性モノマーの使用量は、上記電気絶縁性溶媒 1 0 0 重量部に対して、 1〜9 0重量部、好ましくは、 1 0〜5 0重量部の範囲である。ラジカル重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、ラジカル重合性モノマー 1 0 0重量部に対し、 0 . 1〜1 0重量部、好ましくは、 0 . 1〜 5重量部の範囲である。

i n— s i t u法によるラジカル重合の場合、電気絶縁性溶媒の中にラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合開始剤を混合するのではなく、水中に溶解しておき重合させることも可能である。この場合、使用するラジカル重合性モノマ一およびラジカル重合開始剤は水に溶解する範囲で使用する方が好ましい。

得られた乳化分散液を所定の温度まで加熱して、ラジカル重合を開始させることにより目的のマイクロカプセルを得る。

また、壁材としてァミノ樹脂を利用する場合、本発明において用いることができるァミノ樹脂成分としては、例えばメラミン/ホルムアルデヒド初期重合物、尿素 Zホルムアルデヒド初期重合物、アルキル化メチ口一ル尿素、アルキルイ匕メチロールメラミン、 N—アルキルメラミンノホルムアルデヒド初期重合物、グアナミン Zホルムアルデヒド初期重合物、アルキル尿素 Zホルムアルデヒド初期重合物、アルキレン尿素 Zホルムアルデヒド初期重合物等を使用することができる。

工程としては、電気絶縁性溶媒に帯電粒子を混合して疎水性分散液を調製する。この疎水性分散液を上記同様、保護コロイド水溶液に乳化分散させる。乳化分散には高速回転式撹拌装置を用い、例えばクレアミックス（ェム 'テクニック株式会社製）を使用し、 5 0 0 0 r p mで 5分間撹拌して乳化分散を行う。ここに、ァミノ樹脂成分の使用量は、上記電気絶縁性溶媒 1 0 0重量部に対して、 1〜2 0 0重量部、より好ましくは 1 0〜6 0重量部用いる。アミノ樹脂成分が尿素/ホルムアルデヒド初期重合物の場合、この成分を徐々に或は一度に系中に加えても、或はその原料である尿素を予め親水性媒体に溶解し、その後徐々に或は一度にホルムアルデヒドを系中に添加してもよい。さらに、原料である尿素及びホルムアルデヒドを直接、系中に添加してもよい。マイクロカプセル化の反応は好ましくは酸性条件、すなわち系の p Hが 2 . 0〜6 . 8 、より好ましくは 3 . 0〜6 . 0で行う。系の条件は使用するァミノ樹脂成分の種類により適当に調整すればよく、例えばメラミン Zホルムアルデヒド初期重合物やアルキル化メチ口一ルメラミンの場合は p H 4 . 0〜5 . 5、尿素 Z ホルムアルデヒド初期重合物の場合は p H 2 . 0〜4 . 5が適当である。系の p Hを 3 . 0〜6 . 8に調整し、所定の温度に加熱することにより疎水性物質の分散粒子表面上で重縮合し、目的のマイクロカプセルを得る。

なお、上記アミノ樹脂成分はホルムアルデヒドと尿素、メラミンなどの初期縮合物であり、常法に従って製造することができる。

次に、界面重合法の場合、壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素 —ポリウレタン、ポリアミド等を利用することができる。界面重合法では疎水性モノマ一を電気絶縁性溶媒に添加し、疎水性分散液を水中に乳化分散した後に親水性モノマ一を添加して油滴表面で重合を起こさせる。ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素—ポリウレタンを壁材に利用する場合おいて用いる多価イソシァネート化合物及び前記多価ィソシァネ一ト化合物に反応性を有する壁膜形成物質としては、 i n— s i t 11法で示した多価イソシァネート、多価アルコール、多価アミン等を使用することができる。一般的に疎水性モノマーとしては多価イソシァネートを使用し、親水性モノマーとしては多価アルコール、多価アミン等を使用する。これらのモノマーの使用量については i n— s i t u 法で示した量と同等である。

また、ポリアミドを壁材として使用する場合は、上記の多価イソシァネートに換えて多塩基酸ハライドを疎水性モノマーとして使用し、親水性モノマーとして多価アミンを使用すればよい。多塩基酸ハライドとしてはセバコイルクロライド、テレフタ口イルク口ライドなどを使用することができる。

次に、コアセルべ一ション法の場合は従来からよく知られているゼラチン一アラビアゴムの複合コアセルべ一ション法を使用することができる。ゼラチンはアラビアゴムの他にアルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルポキシメチルセルロース、寒天、ポリビニルベンゼンスルホン酸、無水マレイン酸共重合体、その他界面活性剤等のァニオンと反応できる。コアセルペートさせた後はホルムアルデヒドで硬化させるのが一般的である。

以上のように様々な方法、材料で作製した帯電粒子含有マイクロカプセルを表示材として使用すると、高精細でコントラストの高い表示をうことができる。

このような表示液を用いた電気泳動表示媒体の一例としては、次のような形態が挙げられる。

( 1 ) 一対のガラス基板等の透明部材の一方に所望のパターンで形成された透明電極を有するものを、スぺ一サ一を介して対向配置させて空間をつくり、その空間に本発明の表示液を充填する。

( 2 ) 全面電極を施した基板に、多数のスぺーサ一を介して絶縁フィルムを対向させ不連続の空間をつくり、その空間に本発明の表示液を充填する。

( 3 ) 一対のガラス基板等の透明部材の一方に所望のパターンで形成された透明電極を有するものを、スぺ一サ一を介して対向配置させて空間をつくり、その空間に本発明のマイクロカプセルを充填する。なお、この例では空間の代りにバインダーが存在していてもよい。 (4) 全面電極を施した基板に多数のスぺーサ一を介して絶縁フィルムを対向させ不連続の空間をつくり、その空間に本発明のマイクロカプセルを充填する。なお、この例では空間の代りにバインダーが存在していてもよい。

(5) 全面電極を施した基板に、本発明のマイクロカプセルをバインダーとともに塗布する。実施例

以下、本発明を実施例により説明する。なお、例中「部」、はそれぞれ「重量部」、「重量を示す。

(実施例 1)

電気泳動表示媒体用表示液の調製：パラフィン系炭化水素ァイソパー L (ェクソン株式会社製) 1 50重量部に対して、 C. I . S o l v e n t B 1 u e 14を 2重量部溶解して着色した電気絶縁性溶媒に、ァミン系の化合物で処理をした酸化チタン（デュポン社製、 T i— PURE R 101) 5重量部とォクタデセニル無水コハク酸 1重量部を加え超音波分散機を用いて 60分間分散させて電気泳動表示液を作製した。

(実施例 2)

正帯電粒子分散液の調製：パラフィン系炭化水素ァイソパー L (ェクソン株式会社製） 1 1 5重量部に対して、ァミン系の化合物で処理をした酸化チタン (デュポン社製、 T i—PURE R 1 01) 15重量部とへキサデセニル無水コハク酸 20重量部を加え超音波分散機を用いて 60分間分散させて正帯電粒子分散液を作製した。

負帯電粒子分散液の調製：カーボンブラック 120部と樹脂であるエチレンーメタクリル酸共重合体 Nl 1 10H (三井 ·デュポンポリケミカル株式会社製） 480部とを、二本ロールで加熱混練後 1〜10mm角に粗粉砕し、着色チップを得た。次いで、液体窒素にて冷却しながらピンミルで粉枠（冷凍粉碎 ) し、 150 mの目開きのメッシュで分級すると、平均粒子径 3 m (S A 一 CP 3L、島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定機）でシャープな粒度分布をもつ粉碎物が得られた。

上記粉砕物 120部ァイソパー L (ェクソン化学社製） 520部ポントロン F—21 (カリックスァレーン：オリエント化学工業株式会社製） 10部を 60分間粉砕し負帯電粒子母液を得た。この液に〇L〇A— 1200 (アルケニルコハク酸イミド）を添加し、ァイソパー Lで負帯電粒子が 4. 0重量％、〇 0八ー 1200が2. 0重量％になるように調整し負帯電粒子の分散液を得た。

この正帯電粒子分散液と負帯電粒子分散液を混合することで電気泳動表示液を作製した。

(実施例 3)

正帯電粒子分散液の調製：ァミン系の化合物で処理をした酸化チタン（デュボン社製、 T i一 PURE R 101) 300部と樹脂である N 1 1 1 OH ( 三井デュポンポリケミカル社製エチレンーメタクリル酸共重合体） 300部とを、二本ロールで加熱混練後 1〜10mm角に粗粉砕し、着色チップを得た。次いで、液体窒素にて冷却しながらピンミルで粉砕し、 150 ΠΙの目開きのメッシュで分級すると、平均粒子径 46 m (SA—CP 3L、島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定機）でシャープな粒度分布をもつ粉砕物が得られた。この粉碎物を下記の処方で混合し DC Pミル（ドライスヴエルケ社製）で湿式粉碎を行った。

上記粉碎物 120部ァイソパー L (ェクソン化学社製） 520部ボントロン P— 51 (オリエント化学工業社製第 4級アンモニゥム塩） 10部を粉碎し平均粒子径 2. 2 urn (MS 2000 シスメックス社製）の正帯電粒子母液を得た。分散時間は 6 0分であった。この液の不揮発分 1重量部に対して 1重量部のドデセニル無水コハク酸を加えた後、ァイソパー Lで不揮発分を 4 . 0 %に調整し正帯電粒子の分散液を得た。

この正帯電粒子分散液と実施例 2で作製した負帯電粒子分散液を混合することで電気泳動表示液を作製した。

(実施例 4 )

正帯電粒子分散液の調製：スチレン 5部及びジビエルべンゼン 5部をメタノール 1 0 0部と混合し、精密に抨量した開始剤 2， 2—ァゾビスイソプチロニトリル（A I B N) 0 . 5部及び安定化剤ポリ（アクリル酸） 2部の入った密閉容器中に導入した。密閉した容器を数時間溶液中に窒素を気泡として通すことにより窒素で置換した。次に、 1分当たり 3 0回転で 8時間 6 0 °Cで混合物を回転させた。 8時間回転させた後、第二段階単量体、即ち、メ夕クリル酸をその容器中に注入し、更に同じ反応条件で回転し続けた。この二段階分散重合法で製造された最終生成物は、第二段階単量体として表面にポリ（メタクリル酸）がグラフトしていた。生成した粒子は、平均粒子径が 1 mで、良好な白色度を示した。

重合工程の後、上記の方法で処理し溶媒洗浄された粒子 4重量部とォクタデセニル無水コハク酸 4重量部を、アイソパ一 L 9 5重量部に超音波分散機を用いて 1 5分間分散させ正帯電粒子の分散液を得た。

(実施例 5 )

マイクロカプセル化：カプセル化は特開昭 5 1 - 9 0 7 9号公報を参考に行つた。

精製水 1 5 0重量部に水溶性高分子として重量平均分子量が 2 4 0万のメチルビニルエーテル一無水マレイン酸共重合体 5重量部を溶解した水溶液に、実施例 1で得た電気泳動表示液 15重量部、尿素 1 5重量部、レゾルシノール 1 . 5重量部、 37%ホルムアルデヒド水溶液 35重量部を撹拌しながら加え、 50°Cで 3時間反応させマイクロカプセルを合成し、分級することで 70 n ±20 mの粒径を有するマイクロカプセルを取り出した。

(実施例 6)

実施例 2の電気泳動表示液を用いて実施例 5と同様の方法でマイクロカプセル化を行った。

(実施例 7)

実施例 3の電気泳動表示液を用いて実施例 5と同様の方法でマイクロカプセル化を行った。

(実施例 8)

実施例 4の電気泳動表示液を用いて実施例 5と同様の方法でマイクロカプセル化を行った。

(比較例 1)

正帯電粒子分散液：パラフィン系炭化水素ァイソパー L (ェクソン株式会社製） 1 50重量部に対して、油溶性染料のオイルブルー 2重量部を溶解して着色した電気絶縁性溶媒を用意した。この電気絶縁性溶媒に帯電粒子として疎水処理された二酸化チタン（デュポン社製、 T i _PURE R 101) 5重量部を加え超音波分散機を用いて 1 5分間分散させて電気泳動表示液を作製した

(比較例 2 )

へキサデセニル無水コハク酸の替わりにポリイソブテニル無水コハク酸（シエブロン社〇L〇A— 1 5500、ポリイソブテニルの炭素数約 80) を加えること以外は実施例 2と同様の方法で電気泳動表示液を作製した。 (比較例 3)

比較例 1の電気泳動表示液を用いて実施例 5と同様の方法でマイクロカプセル化を行った。

(比較例 4)

比較例 2の電気泳動表示液を用いて実施例 5と同様の方法でマイクロカプセル化を行った。

表示媒体の作製

一方がステンレス電極、もう一方が I TOを蒸着したガラス電極で電極間のギャップが 0. 1mmであるセルに実施例 1、 2、 3、 4および比較例 1、 2 で作製した電気泳動表示液をそれぞれ封入し電気泳動セルを作製した。

また、 10重量％ポリビニルアルコール水溶液 80 gに、実施例 5、 6、 7 、 8および比較例 3、 4で作製した帯電粒子内包マイクロカプセルを 20 g加え分散塗工液を調製した。この塗工液をギャップ 100 fimのアプリケーターを用い、 I TO膜付きガラス板上（I TO膜上）に塗布、乾燥して帯電粒子内包マイクロカプセル塗膜を形成し、さらにその上に I TO膜付きガラス板上（ I TO膜がマイクロカプセル塗膜側）を乗せることで、電気泳動表示媒体を作製した。

表 1

この様にして作製した電気泳動表示媒体を電源に接続し、 0. 5Hzの矩形周波数で電界方向を切り替えて、最もコントラストの出る電圧を印加させた。コントラスト比の測定は大塚電子製 Ph o t a 1 MCPD— 1000を用いて反射光強度を測定し、反射率の比率からコントラスト比を測定した。その結果、表示液にアルケニル無水コハク酸を添加することにより、セル方式、カブセル方式のいずれの電気泳動表示媒体にも使用可能であって、粒子の凝集が無く、低電圧駆動が可能であり、コントラストの良い電気泳動表示媒体用表示液及びこれを用いた電気泳動表示媒体を得ることが出来た。

Claims

請求の範囲

1 . 電気絶縁性溶媒と、前記溶媒中で分散状態となる少なくとも 1種類の正電荷に帯電した粒子と、アルケニル無水コハク酸とを含んでなる電気泳動表示媒体用表示液であって、前記アルケニルの炭素数が 4から 4 0であることを特徴とする電気泳動表示媒体用表示液。

2 . アルケニル無水コハク酸が、炭素数 4から 4 0の直鎖もしくは分岐鎖を有するォレフィンと無水マレイン酸との反応生成物である請求項 1記載の電気泳動表示媒体用表示液。

3 . さらに、負電荷に帯電した粒子と、ァルケエルコハク酸イミドとを含む請求項 1又は 2記載の電気泳動表示媒体用表示液。

4 . 正電荷に帯電した粒子が、窒素を含む化合物で表面処理された酸化チタンである請求項 1〜 3いずれか記載の電気泳動表示媒体用表示液。

5 . 請求項 1〜 4いずれか記載の電気泳動表示媒体用表示液を含むマイクロカプセル。

6 . 少なくとも一方が透明な 2枚の対向する電極間に、請求項 1〜4いずれか記載の電気泳動表示媒体用表示液が存在する電気泳動表示媒体。

7 . 少なくとも一方が透明な 2枚の対向する電極間に、請求項 5記載のマイク口カプセルが存在する電気泳動表示媒体。