WO2004043421A1

WO2004043421A1 - 化粧料組成物

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Publication number: WO2004043421A1
Application number: PCT/JP2003/014449
Authority: WO
Inventors: Hiromi Nambu; Takeshi Hamaguchi
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2002-11-14
Filing date: 2003-11-13
Publication date: 2004-05-27
Also published as: JP4060167B2; EP1561456A4; AU2003301902A1; US20060140891A1; JP2004161695A; EP1561456A1

Description

化粧料組成物技術分野

本発明は、制汗用として有用な化粧料組成物に関する。

従来の技術

従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（J P— A 5 2— 9 9 2 3 6号）。しかしながら、汗によるべたつきの感触が残り、制汗効果が十分ではなかった。

そこで、汗のベとつきを低減するために、制汗成分及び/又は殺菌成分と高吸水性高分子化合物を含有した化粧料（J P— A 3— 2 8 4 6 1 7 ) や、新規なァルミニゥム化合物を制汗成分とした化粧料等が知られているが、未だ制汗効果は十分でなく汗によるべたつき等の感触を感じる場合がしばしばあった。

また、制汗成分として、アルミニウム化合物を主成分とする制汗剤を腋に使用した場合、剃毛時において石鹼泡を腋に塗布すると、泡が破泡し、力ミソリで剃毛する場合の潤滑性を損ねてしまうという問題があり、そ lだけでなく、これらの制汗剤の成分により石鹼スカムが腋部に多量に生成し、これが力ミソリで剃毛する場合の潤滑性を更に悪化させるという問題もあった。また、汗のベとつきを低減するために、疎水化処理された粉体及び吸水性ポリマーを含有した化粧料（J P— A 4 - 3 5 6 4 1 5 ) が知られている。本発明の開示

本発明は化粧料組成物、特に制汗用の化粧料組成物に関する。本発明は、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、及び制汗成分を含有する化粧料組成物である。本発明は、表面疎水化吸水性ポリマー粒子及び制汗成分を含有する組成物の化粧料としての用途を提供する。また、表面疎水化吸水性ポリマー粒子及び制汗成分を含有する組成物を皮膚に適用することを含む制汗方法も提供する。発明の詳細な説明

本発明は、制汗性能が高く、剃毛時における潤滑性に優れた化粧料組成物である。好ましくは、吸水性ポリマー粒子と、粘度（2 5 °C ) が 5 X 1 0 - ³ m²/ s 以下のシリコーン及び疎水性粒子からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、並びに制汗成分とを含有する化粧料組成物であって、吸水性ポリマ一粒子の含有量が、制汗成分 1 0 0質量部に対して 3〜9 5質量部である化粧料組成物を提供する。

[吸水性ポリマー粒子]

本発明の吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。

本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として、視覚的に白い粉として目立たなくし、吸水後に違和感を引起さず、サラサラとした感触を有し、皮膚上から容易に脱落しないために、平均粒径は、好ましくは 0. 1 xm以上、更に好ましくは 0. 5 /xm以上、上限は、 50 m以下が好ましく、更に好ましくは 20 /xm以下、特に好ましくは 10 以下、最も好ましくは 5 m以下である。平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロへキサン中、（株）コール夕一社製 L S— 230型）にて、測定することにより得られる水膨潤していない粒径である。

本発明に用いられる吸水性ポリマ一粒子の吸水量は、十分な制汗能を得るために、 5 gZg以上が好ましく、 10 gZg以上が更に好ましく、上限は、肌上で汗を吸った吸水性ポリマ一により、ぬめり感を与えることを防止すると共に、皮膚上から脱落しにくくするために、好ましくは 100 g/g以下、更に好ましくは 50 g/g以下、特に好ましくは 30 g/g以下である。吸水量は、各試料 5 gに水 1000 m 1を加え、 30分間懸濁攪拌（ 100 r Zmin、 25で）後、 2， 0 00G、 30分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。

本発明の吸水性ポリマ一粒子に用いられるポリマーとしては、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。含水性を有するためには架橋構造を有するポリマ一が好ましく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。

例えば、天然ポリマ一、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスユース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、ェチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、力ルポキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉一（メタ）ァクリル酸塩グラフ卜共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、ァクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。

合成ポリマーとして、親水性ピニルモノマー、例えばァニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマ一もしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、 1 0 0 gの水中（2 0 ）、溶解度が、好ましくは 6質量％以上のものであり、より好ましくは 2 0質量％を超えるものである。合成ポリマ一の製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）ァクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ィタコン酸、 2— （メタ）ァクリロイルエタンスルホン酸、 2 — (メタ）ァクリロイルプロパンスルホン酸、 2 一（メタ）アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のァニオン性モノマ一もしくはその塩；（メ夕）アクリルアミド、 N—置換（メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、メトキシポリエチレングリコ一ル（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ァクリレ —ト、 N—ビニルピロリドン、 N—ビニルァセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー； N， N—ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、 N , N— ジメチルァミノプロピル（メタ）ァクリレート、 N , N—ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クェン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化工チル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジェチル，硫酸ジー n —プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機ァニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマ一を、全モノマーの、好ましくは 0〜5 0質量％、更に好ましくは 0〜 2 0質量％の割合で併用して共重合することもできる。

疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、 1 0 0 gの水中（2 0 °C ) 、溶解度が、好ましくは 6質量％未満のものである。下限は特に無いが、 0 . 0 1質量％以上であってもよい。

モノマ一成分としてはこれらのうちから 1種又は 2種以上を選択して用いることができるが、 a , j3—不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ィタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。ひ， /3—不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマ一も共重合することができる。吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマ—の配合量は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは 5 0質量％以上、更に好ましくは 7 0質量％以上、：特に好ましくは 9 0質量％以上である。

吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及びノ又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、ひ， iS —不飽和カルボン： ^マ一及び/又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。

また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニゥム塩（第四級アンモニゥム塩、第四級アルキルアンモニゥム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマ一粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは 0 . 0 1〜 1 0 0 %、更に好ましくは 1〜9 9 %、特に好ましくは 4 0〜 9 5 %である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数） / (塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数） X I 0 0 ( % ) をいう。

上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（a ) 重合時の自己架橋、 ( b ) 多官能性モノマーとの共重合、（c ) 放射線の照射等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（d ) 多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（b ) が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも 2個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマ一、及び分子内に少なくとも 2個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。

少なくとも 2個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、ジビニルベンゼン、ペン夕エリスリトール卜リアリルェ —テル、ペン夕エリスリトールテトラァリルエーテル、メチレンビスアクリルァミドが更に好ましい。

分子内に少なくとも 2個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、ェチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンダリコールジグリシジルェ —テルが更に好ましい。

架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマ一量 1 0 0質量部に対して、好ましくは 0 . 0 0 1 質量部以上、更に好ましくは 0 . 0 1質量部以上、特に好ましくは 0 . 1質量部以上であり、上限は、好ましくは 2 0質量部以下、更に好ましくは 1 0質量部以下、特に好ましくは 5質量部以下である。 0 . 0 0 1質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、 2 0質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマ —の吸水量も充分となる。

本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマ一粒子の少なくとも表面の一部が、疎水化処理された吸水性ポリマー粒子（以下、表面疎水化吸水性ポリマ一粒子という）であることが好ましい。このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（ 1 ) 吸水性ポリマー粒子の表面が、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（2 ) 吸水性ポリマ一粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、

( 3 ) 吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（4 ) 吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカツプリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、 '吸水性ポリマー粒子の表面が、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。

( 1 ) 吸水性ポリマ一粒子の表面が、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子

1種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び又はイオン結合できる官能基を 1つ以上有する、少なくとも 2個以上のケィ素原子を含むシリコーン化合物である。

表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロ口ホルム 1 0質量％) を 2時間攪拌処理（3 0 r /niin, 5 0 °C ) し、遠心分離する洗浄工程を 3回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のベとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を被覆していることが好ましい。

1種以上の官能基を有するシリコーン化合物の、吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を 1 0 0質量部とすると、下限は、好ましくは 0 . 1質量部以上、更に好ましくは 0 . 5質量部以上、特に好ましくは 1質量部以上である。上限は、好ましくは 3 0質量部以下、更に好ましくは 1 0質量部以下、特に好ましくは 5質量部以下である。

1種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルプロッキングや使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましレ^ 特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。

ここで疎水性とは、 1 0 0 gの水中、 2 5 °Cでの 1種以上の官能基を有するシリコ一ン化合物の溶解度が、 1 0質量％以下、好ましくは 1質量％以下、更に好ましくは 0 . 5質量％以下、特に好ましくは 0 . 1質量％以下のものである。下限は特に無いが、 0 . 0 1質量％以上であってもよい。

1種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは 1 0 0 0〜5 0万、更に好ましくは 3 0 0 0〜2 0万、特に好ましくは 1万〜 2 0万である。この重量平均分子量の測定方法は、 G P C (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー、クロ口ホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。

官能基は、アミノ基、アンモニゥム基、カルポキシ基、ヒドロキシ基、ェポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも 1種以上の官能基が好ましく、ァミノ基及び/又はアンモニゥム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び/又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。

本発明に用いられる 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。

(1 - 1 ) アミノ基及びノ又はアンモニゥム基を有するシリコーン化合物（以下、ァミノ変性シリコーンという）

ァミノ変性シリコーンは、下記一般式（ I ) で表わされる重合単位を有するものが好ましい。

〔式中、 R¹は水素原子又は炭素数 1〜6の炭化水素基を示し、複数個の R¹は同一でも異なっていてもよい。 R²は R¹又は Xのいずれかを示し、 Xは— R³—Z (R³ は直接結合又は炭素数 1〜 20の二価炭化水素基、 Zは 1〜 3級ァミノ基含有基又は四級アンモニゥム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。 aは 2 以上の数、 bは 1以上の数を示す。〕

一般式（ I ) 中、 R¹は、互いに独立して、水素原子又は炭素数 1〜 6の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフエ二ル基を示し、好ましくはメチル基、ェチル基、更に好ましくはメチル基である。 R³は、好ましくは炭素数 1〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。 a及び bは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、 aは 2〜 1000の数が好ましく、 bは 1〜 50の数が好ましい。また、 Zは、下記の一般式（II)又は一般式（III)で表わされるアミノ基又はアンモニゥム基含有基が好ましい。

(II)

R^J

. u

― (R⁴)_d(NHCH₂CH₂)e— N— R⁵ T_ (ΙΠ)

R⁵

[式中、 R⁴は一 OCH₂CH₂—、一 OCHCH₂—、一 OCH₂CHCH₂—

CH₃ OH 又は一 OCH₂< H— を示し、 R⁵及び R ⁶はそれぞれ水素原子

CH₂OH

又は 1価の炭化水素基を示し、 d及び eはそれぞれ 0〜6の整数を示し、 T—はハロゲンイオン又は有機ァニオンを示す。 ] また、一般式（ΠΙ)において、複数個の R⁵は同一でも異なっていてもよい。また T—の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフエ —ト、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機ァ二オンが挙げられる。一般式（I) 中、好ましい X基は、一（CH₂)₃— NH₂、一（CH₂)₃— N (CH₃)₂、一（CH₂)₃ - NH -（CH₂)「 NH₂、一（C H₂) ₃ - N H -（C H₂) ₂- N (C H₃) ₂、一 (CH₂)₃— N+(CH₃)₃ · C广であり、更に好ましくは、一（CH₂)₃— NH— (CH ₂) ₂— NH₂である。

ァミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは 300 0〜 20万であり、ァミン当量は、吸水性ポリマーのァニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは 2 50〜 1 0000 g/mol、更に好ましくは 1 000〜 5000 gZmolである。即ち、アミノ基又はアンモニゥム基のポリマー中の存在量は、好ましくは 0. 1〜4匪01/ 、更に好ましくは 0. 2〜 1匪 olZgである。ァミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。

(1 - 2) 力ルポキシ基を有するシリコーン化合物 (以下、カルポキシ変性シリコ一ンという）

カルポキシ変性シリコーンは、ケィ素原子とカルポキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開 2002— 1 14849号公報に記載されている力ルポキシ基及び又はその塩が、一般式（IV)及び（V) の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ゲイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。

〔式中、 R⁷、 R R⁹及び R^1Dは、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数 2〜 2 2の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはァルケ二レン基、又はァリ一レン基を示す。 Yは— O—又は一 NH—基を示す。 Mは水素原子、金属、アンモニゥム、総炭素数 1〜 2 2のアルキルもしくはアルケニルアンモニゥム、炭素数 1〜22のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニゥム、総炭素数 1〜 2 2のアルカノールアンモニゥム、又は塩基性ァミノ酸を示す。〕

また、特開平 6— 1 7 1 1号公報に記載されている力ルポキシ基及びアンモニゥム基の両官能基を有する両性ィオノマ一シロキサンも、好ましく用いることができる。

カルポキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、 3 0 0 0〜2 0 万である。カルポキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは 2 5 0〜 1 0 0 0 0 g/mo 1、更に好ましくは 1 0 0 0〜 5 0 0 0 g/mo 1である。即ち、カルポキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは 0. l〜4mol/g、更に好ましくは 0. 2~liM0lZgである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知の N a〇Hで滴定することにより求めることができる。

(1 -3) ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）

ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式（VI)で表される分岐型シリコ一ン、下記一般式（VII)で表される両末端型シリコーン、下記一般式（VIII)で表される片末端型シリコーン、特開平 5— 12424号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。

〔式中、 R¹¹は同一又は異なって炭素数 1〜3のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。 R¹²は同一又は異なって、炭素数 1〜8のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。 AOは同一又は異なって、ォキシエチレン基又はォキシプロピレン基を示し、 ί及び gは、それぞれ 1以上の整数を示し、 hは 0又は 1以上の整数を示す。〕

( 1 - 4 ) エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）

エポキシ変性シリコーンとして、一般式（IX)で表される、片末端及び又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。

〔式中、 R ⁱ³はそれぞれ同一又は異なって 1価の炭化水素基、 R ¹⁴はエポキシ含有基又は 1価の炭化水素基、 Aはエポキシ含有基、 nは 1〜 1 0 0 0 0の数を示す。〕

R ¹³で表される 1価の炭化水素としては、メチル基、ェチル基等のアルキル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フエニル基等のァリール基、トリフルォロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。 R ¹³は全てが同一であっても異なってもよいが、すべての R ¹³がメチル基であることが望ましい。一般式（IX)中、 Aで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式（X)〜（XI I)で表される基が挙げられる。 (CH₂)_pOCH₂CH— CH₂ ( X ) O

[式中、 P， Qはそれぞれ 1以上の整数を示す。 ] . 一 (CH₂)₃0(AO)_rCH ~ CH₂ ( XII )

\ /

0

[式中、 rは 1以上の整数を示し、 r個の AOは同一又は

異なって、エチレンォキシ基又はプロピレンォキシ基を示す。 ] 一般式（IX)において、 R "が、 R ¹³と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、 Aと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。

エポキシ変性シリコーンとしては、が、 R ¹³と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、ェチル基等のアルキル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フエニル基等のァリール基、トリフルォ口プロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。

一般式（IX)中、 nは、 1〜5 0 0が好ましく、 5〜： 1 0 0が更に好ましく、 1 0〜 5 0が特に好ましい。

( 1 - 5 ) ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平 1 1一 1 8 1 0 0 3号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。

( 2 ) 吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ピニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子

この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマ一粒子の表面が 1種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。

吸水膨潤粒子の表面のベとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。

疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマ一粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子 1 0 0質量部に対し、下限は、好ましくは 1質量部以上、更に好ましくは 5質量部以上、特に好ましくは 1 0質量部以上である。上限は、好ましくは 1 0 0 0質量部以下、更に好ましくは 4 0 0質量部以下、特に好ましくは 2 0 0質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のベとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。

本発明に用いられる疎水性ビニルモノマ一は、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。

疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマ —の具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、ァクリル酸ブチル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸シクロへキシル、ァクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸へキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ォクタデセニル、アクリル酸ベへニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸プチル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メ夕クリル酸シクロへキシル、メ夕クリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メ夕クリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸へキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ォクタデセニル、メタクリル酸べへニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルォロェチルメタクリレ一ト等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマ —は 1種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数 1〜22のアルキル (メタ) ァクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。

本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは 1 0 0 0〜 5 0万、更に好ましくは 3 0 0 0〜2 0万、特に好ましくは 1万〜 2 0万である。この重量平均分子量の測定方法は、 G P C (ゲルパ一ミエ一シヨンクロマトダラフィ一、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、 S h o d e x K F— 8 0 6。

また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。

そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の， |3—不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）ァクリレート、（メタ）ァクリロイルォキシェチルイソシァネート、 3— （トリメトキシシリル）プロピル（メタ）ァクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは 1種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマ一の重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは 0〜 5 0質量％、更に好ましくは 0〜 2 0質量％である。

( 3 ) 吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子

フッ素系界面活性剤の親水部は、ァニオン、ノニオン、カチオン又は両性の 4 種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルォロカ一ボン鎖又はパーフルォロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はァニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。

フルォロアルキル（C ₂〜C _{l fl}) カルボン酸、 N—パーフルォロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、 3— [フルォロアルキル（C e C n) ォキシ] ― 1 一アルキル（C ₃〜C ₄) スルホン酸ナトリウム、 3— [ ω—フルォロアルカノィル（C ₆〜C ₈) — N—ェチルァミノ] 一 1 一プロパンスルホン酸ナトリウム、 N — [ 3— (パーフルォロオクタンスルホンアミド）プロピル] 一 N , N—ジメチル—N—力ルポキシメチレンアンモニゥムべタイン、フルォロアルキル（C„〜C ₂₀) カルボン酸、パ一フルォロアルキルカルボン酸（C₇〜C₁₃) 、パーフルォロォクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パ一フルォロアルキル（C₄〜C₁₂) スルホン酸塩（L i、 K、 N a) 、 N—プロピル一 N— （2—ヒドロキシェチル）パ一フルォロオクタンスルホンアミド、パーフルォロアルキル (C₆〜C,。) スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニゥム塩、パーフルォロアルキル（C₆〜C₁₀) 一 N—ェチルスルホニルダリシン塩（K) 、リン酸ビス（N—パ一フルォロォクチルスルホニルー N—ェチルアミノエチル) 、モノパーフルォロアルキル (C₆ 〜C₁₆)ェチルリン酸エステル、パーフルォロアルキル第四級アンモニゥムヨウ化物（商品名フロラ一ド FC— 1 3 5、住友スリーェム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルォロアルキルアルコキシレート（商品名フロラード FC— 1 7 1、住友スリーェム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルォ口アルキルスルホン酸力リゥム塩（商品名フロラ一ド FC— 9 5および F C— 9 8、住友スリーェム株式会社製ァニオン性界面活性剤）。

(4) 吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマ一粒子

シランカツプリング剤として、特開昭 6 1 - 2 1 1 30 5号公報記載のシランカツプリング剤を用いることができる。

好ましい具体例として、ァーグリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ァーグリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、ァー（2—アミノエチル）アミノプロビルトリメトキシシラン、ァー（2—アミノエチル）ァミノプロピルメチルジェトキシシラン、ァ一ァミノプロピルトリメトキシシラン、アークロロプロピルトリメトキシシラン、アークロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

[吸水性ポリマー粒子の製造法]

( 1 ) 親水性ビニルモノマーを重合して吸水性ポリマー粒子を製造する方法吸水性ポリマーに、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合は、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度 1〜7 0質量％) を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は 2 0〜 1 2 0 °Cであることが好ましく、重合時間は 2 0〜： L 8 0分であることが好ましい。

重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイド口パーォキシド、あるいはァゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、 2種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルァミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾィルパ一ォキシド、ラウロイルパーォキシド、夕一シャリーブチルパーォキシピバレート、ジィソプロピルパ一ォキシジカーボネート等のパーォキシド系開始剤、ァゾビス（イソプチロニトリル）、ァゾビス（2， 4ージメチルバレロ二トリル）、ァゾビス（ジメチルイソプチレート）、ァゾビス（シクロへキサン力ルポ二トリル）等のァゾ系開始剤も用いることができる。

水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して 0 . 0 3〜 5質量％が好ましく、 0 . 1〜2質量％が更に好ましい。

親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のァニオン性、カチオン性、ノニオン性及ぴ両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマ一等が挙げられる。例えば、ポリォキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナ卜リゥム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のァニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニゥムクロリド及びカルポキシメチルジメチルセチルアンモニゥム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリォキシエチレンソルビ夕ンモノステアレ一ト等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、ェチルセルロース等のセルロースエーテル、セル口一スァセテ一ト等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー；ポリビニルアルコ

—ル及ぴその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレンージメチルアミノエチルメタクリレート 4級塩等の合成ポリマーが挙げられる。

表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニゥム基、ヒドロキシ基、及びカルポキシ基からなる群から選ばれる 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。

分散剤は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビエルモノマー 1 0 0質量部に対して、 0 . 5〜 3 0質量部が好ましく、 1〜 1 0質量部が更に好ましく、 1〜 7 質量部存在させることが特に好ましい。

逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコ —ン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、へキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、イソオクタン、水添トリイソプチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ェチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン夕シロキサン、へキサメチルジシロキサン、ォクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でへキサン、シクロへキサンが特に好ましい。

重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは 4 0〜 1 5 0 °Cに加熱し、表面架橋させても良い。

( 2 ) 吸水性ポリマー粒子から表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造する方法表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、重合後の吸水性ポリマー粒子、又は天然ポリマー等の予め得られた吸水性ポリマ一粒子から製造することができる。

吸水性ポリマー粒子と、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤存在下、更に必要に応じ、架橋剤及び又はラジカル重合開始剤を加え、水存在下、好ましくは溶剤中、加熱する製造法が好ましい。水が存在することで、吸水性ポリマー粒子の官能基が解離し、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の官能基と反応し易くなる。 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の存在量は、吸水性ポリマー

(粒子） 1 0 0質量部に対して、好ましくは 0 . 0 0 1質量部以上、更に好ましくは 0 . 0 1質量部以上、特に好ましくは 0 . 1質量部以上であり、上限は、好ましくは 2 0質量部以下、更に好ましくは 1 0質量部以下、特に好ましくは 5質量部以下である。 ·

溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく用いられる。水の反応系中の存在量は、吸水性ポリマ一（粒子) 1 0 0質量部に対して、好ましくは 1〜2 0 0質量部、更に好ましくは 1 0〜 1 0 0質量部である。水は反応後、留去等により脱水される。架橋剤は、使用する場合、吸水性ポリマ一（粒子） 1 0 0質量部に対して、好ましくは 0 . 0 1〜 1 0質量部、更に好ましくは 0 . 0 1〜 5質量部、特に好ましくは 0 . 0 1〜3質量部存在させる。

ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物を用いる場合、前述の油溶性ラジカル重合開始剤を共に存在させることが好ましい。 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤は、直接、又は有機溶媒、界面活性剤もしくは分散剤で、可溶化もしくは乳化分散した溶液にし、場合によっては噴霧状で添加することができる。表面処理を円滑に行うための加熱は、 4 0〜 1 5 0 °Cの範囲が好ましい。

1種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカツプリング剤の混合時期は、吸水性ポリマーの重合体の粉碎前又は粉砕後いずれでもよいが、より好ましくは、吸水性ポリマーを粉砕後、吸水性ポリマー粒子とし、必要に応じ乾燥などにより含水量を適当な範囲に調整し、例えばニーダ一中で混合させる。

疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち溶剤中に吸水性ポリマー粒子が懸濁したスラリ一に、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより得られるものが好ましい。溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。

油溶性重合開始剤の使用量は、疎水性ビニルモノマーに対して 0 . 0 3〜5質量％が好ましく、 0 . 1〜2質量％が更に好ましい。重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶解して使用されるが、残存モノマ一を低減する目的から重合途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的に添加することが可能である。重合温度は 2 0〜 1 2 0 °Cであることが好ましく、重合時間は 2 0〜 1 8 0分であることが好ましい。

本発明に用いられる表面疎水化吸水性ポリマー粒子としては、親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤の存在下、逆相懸濁重合法で、重合して得られるもの、吸水性ポリマ一粒子と、 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤を、水存在下、加熱して得られるもの、又は親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、水溶性重合開始剤及び分散剤の存在下、逆相懸濁重合させ、重合中又は重合後に、疎水性ビニルモノマー及び油溶性重合開始剤を添加し、重合して得られるものが好ましく挙げられる。 [ 汗成分]

制汗成分としては、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。例えばそれらの硫酸塩、臭化物、塩化物、クロル水酸化物、乳酸塩等であり、具体的には、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、ァラントインジヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウム、カリウムミヨウバン、水酸化アルミニウム等のアルミニウム塩；アルミニウムジルコニウムテトラクロ.口ヒドロキシダリシン、アルミニウムジルコニウムペンタク口ロヒドレ一ト等のァルミニゥムジルコニウム複合体；酸化亜鉛、 p—フエノールスルホン酸亜鉛等の亜鉛塩等が好ましく挙げられる。これらの中でも、アルミニウム化合物、ジルコニゥム化合物が好ましく、アルミニウム塩、アルミニウムジルコニウム複合体が更に好ましく、アルミニウムジルコニウム複合体が特に好ましい。

[シリコーン]

本発明の化粧料組成物は、塗布時の滑らかさと剃毛時の潤滑性を向上させるために、更にシリコンを含有することが好ましい。かかるシリコーンの粘度（2 5 °C ) は、高粘度になるにつれ、それを多量に用いた結果として、感触的に油つぽさが生じるので、使用感上、好ましくは 5 X 1 0 m²Z s以下、更に好ましくは 5 X 1 0 ⁴ m²Z s以下、特に好ましくは 5 X 1 0 ⁵m²Z s以下、最も好ましくは 2 X 1 0— ⁵ m²/ s以下である。下限は 1 X 1 0 _ ⁶ m²Z s以上が好ましい。シリコーンの具体例としては、低重合度のジメチルポリシロキサン等の鎖状のシリコーン、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーンが挙げられ、必要に応じてこれらの 1種以上を適宜選択して用いることができる。

[疎水性粒子]

本発明の化粧料組成物は、疎水性粒子を含有することで、剃毛時の潤滑性を向上させ、肌のさらさらなドライ感触が一層良好となり、好ましい。

好ましい疎水性粒子としては、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビエルモノマーの分散重合を行うことにより得られるポリマー微粒子、シリコーン樹脂（K M P— 5 9 0 (信越化学 (株）製）、トスパール 1 4 5、トスパール 2 0 0 0 B (以上、ジ一ィ一東芝シリコ一ン（株）製）、トレフィル（東レ（株）製）等）等のシリコーン系樹脂；フッ素系樹脂；ナイロン樹脂（S P _ 5 0 0 (東レ（株）製）等）、ポリスチレン系樹脂（ファインパール（住友化学工業（株）製）、テクポリマー S B (積水化成品工業（株）製）、ファインパウダー S G P (綜研化学（株）製）等）、ポリエチレン樹脂（フロービーズ（住友精化（株）製）等）、ポリメクタリル酸メチル系樹脂（マツモトマイクロスフェアー M (松本油脂製薬（株）製）、テクポリマ一 M B (積水化成品工業（株）製）、ファインパウダー M P (綜研化学（株) 製）等）、ジビニルベンゼン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フエノール系樹脂等の有機粉体をシリコーン処理（例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹼処理、脂肪酸処理等、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理の疎水化処理を行ったもの；タルク、セリサイト、マイ力、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケィ酸、雲母、合成シリカビーズ等の無機粉体を、シリコーン処理（例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサンゃジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹼処理、脂肪酸処理、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理等の疎水化処理を行ったもの等が挙げられる。疎水性粒子の形状は球状、柱状、板状、針状等い'ずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。疎水性粒子の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い疎水性粒子を用いるのが好ましい。また、疎水性粒子の平均粒径は 0 . 0 5〜 5 0 ^ m、特に 0 . 5〜5 0 ΠΙが好ましい。

[化粧料組成物]

本発明の化粧料組成物は、乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、パウダー状化粧料、ロールオン型化粧料等のいずれでもよいが、制汗剤用であることが好ましい。

本発明の化粧料組成物は、吸水性ポリマー粒子、好ましくは表面疎水化吸水性ポリマー粒子を含有する。組成物中の吸水性ポリマー粒子の含有量（水膨潤していない状態での含有量）は、 0 . 1〜9 0質量％が好ましく、 0 . 5〜5 0質量％が更に好ましく、 1〜 2 0質量％が特に好ましく、 2〜 1 0質量％が最も好ましい。この範囲内では、吸汗後のベとつきを抑えることができるため好ましい。さらに、吸水性ポリマ一粒子として表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることにより、吸汗後も粒子のサラサラ感を維持し、滑らかに剃毛ができるためより好ましい。

本発明の化粧料組成物中、制汗成分の含有量は、 0 . 1〜 9 0質量％が好ましく、 1〜7 0質量％が更に好ましく、 5〜5 0質量％が特に好ましく、 1 0〜3 0質量％が最も好ましい。この範囲内では、制汗効果が高く好ましい。制汗成分 1 0 0質量部に対して、吸水性ポリマー粒子は、 3〜9 5質量部が好ましく、 3〜5 0質量部が更に好ましい。この範囲内では、アルミニウム塩の析出等による剃毛時の潤滑性の低下を、吸水性ポリマー粒子を併用することで向上させることができ、更に発汗時に両成分を適性な p H値に維持することが出来る。本発明の化粧料組成物中、粘度（25°C) が 5 X 1 0

以下のシリコーンの含有量は、 0. 1〜90質量％が好ましく、 0. 5〜 5 0質量％が更に好ましく、 1〜20質量％が特に好ましく、 2〜 1 0質量％が最も好ましい。

本発明の化粧料組成物中、疎水性粒子の含有量は、 0. 5〜3 0質量％が好ましく、 0. 5〜2 0質量％が更に好ましく、 0. 5〜 1 0質量％が特に好ましく、 1〜 5質量％が最も好ましい。 ' 特に、表面が疎水化されていない通常の吸水性ポリマー粒子を用いる場合には、剃毛時の潤滑性を向上させるために、粘度（25°C) が 5 X I 0— ³m²Zs以下のシリコーン及び疎水性粒子からなる群から選ばれる少なくとも 1種を用いることが好ましい。

本発明の化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。

かかる化粧料成分としては、例えばマイ力、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキォキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、ォゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；ォリーブ、地ろう、カルナゥバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、ォレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、ダリセリンモノォレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、プチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのェステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、へキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、力ルポキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；

W/ O又は 0 /W型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル · アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、ェチルセルロース、カルポキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、 1， 3—ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、 P H調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。

本発明の化粧料は、それぞれ常法に従って製造される。本発明の化粧料組成物は、制汗効果が高く、更に滑らかに剃毛を行うことができる。特に、表面疎水化吸水性ポリマ一粒子を用いることで、吸汗後もさらさら感が高い。実施例 14449 以下の例における「％」は、特に断らない限り、「質量％」を示す。

合成例 1

メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製） 3 0 0 gとイオン交換水 1 3 5 gを 3 L のビーカ一に取り、冷却しつつ攪拌下、 3 0 %の苛性ソーダ水溶液 348 gを滴下して 7 5 %の中和を行った後、過硫酸カリウム 1. 2 g (0. 4%対メタクリル酸）を 24. 3 gのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレンダリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコール EX 8 1 0、長瀬化成（株）製） 1 5. 0 g (5. 0 %対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を 3 Lのビーカ一中、シクロへキサン 1 50 0 m lにァミノ変性シリコーン A (ジ Γ一東芝シリコーン製 XF 42 - 70 3, 粘度（2 5°C) ： 1 X 1 0 - m²/ s , ァミン当量： 1 500 g/mo 1 ) 1 5 gを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサ一を用い、回転数 1 0000 r/minで 5分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、 5 Lのステンレス製反応釜にシク口へキサン 90 Om 1を入れ 3 50 r Zminで攪拌し、予め系内を 7 5°Cに加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を 1. 5時間で滴下した後、還流温度で更に 4時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し 34 Om 1の脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによつて 3 7 6 gの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は 2. 2 mであり、吸水量は 1 5 g/gであった。

合成例 2

ジメチルアミノエチルメタクリレートのジェチル硫酸中和物水溶液 1 80 g 3014449

(有効分 90 %) 、 N, N—ジメチルアクリルアミド 1 2 0 g、ポリエチレングリコ一ルジメタクリレート（商品名、 NK— 14G、新中村化学（株）製） 14 g、メタクリル酸 5 g、イオン交換水 41 5 g、過硫酸力リウム 1 · 2 gを 3 L のビーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を 3 Lのビーカ一中、シクロへキサン 1 50 0 m lにァミノ変性シリコーン A (ジーィー東芝シリコーン製 X F 42— 7 03、粘度（2 5°C) ： 1 X 1 0— ³m²/ s、アミン当量： 1 500 g /mo 1 ) 15 gを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数 1 00 00 r/minで 5分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、 5 Lのステンレス製反応釜に入れ 350 r /minで攪拌し、窒素置換した後、系内を 7 5 °Cに昇温し 4時間重合を行つた。その後脱水管を取り付け、昇温し 340m 1の脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって 28 0 gの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は 2. 5 /xmであり、吸水量は 1 8 gZgであった。

合成例 3

N, N—ジメチルァクリルアミド 300 g、ポリエチレングリコ一ルジメタクリレート（商品名、 NK— 14G、新中村化学（株）製） 4. 5 g、メタクリル酸 5 g、イオン交換水 400 g、過硫酸カリウム 1. 2 gを 3 Lのピーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を 3 Lのビーカ一中、シクロへキサン 1 50 Om 1にァミノ変性シリコーン A (ジ一^ Γ—東芝シリコーン製 X F 42— 7 0 3、粘度（2 5 ） : 1 X 1 0 -³m²/ s、ァミン当量 '. l S O O g/mo l ) 1 5 g を溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数 1 00 00 r/ 9 minで 5分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、 5 Lのステンレス製反応釜に入れ 350 r /minで攪拌し、窒素置換した後、系内を 75°Cに昇温し 4時間重合を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し 34 Om 1の脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマ一粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって 290 gの微粉末状の白色乾燥ポリマ一を得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は 2. 3 /imであり、吸水量は 18 gZgであった。

合成例 4

メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製） 300 gとイオン交換水 135 gを 3L のビーカ一に取り、冷却しつつ攪拌下、 30 %の苛性ソーダ水溶液 348 gを滴下して 75 %の中和を行った後、過硫酸カリウム 1. 2 g (0. 4%対メタクリル酸）を 24. 3 gのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレンダリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコール EX 810、長瀬化成（株）製） 15. 0 g (5. 0%対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を 3 Lのビーカ一中、シクロへキサン 1500m lに分散安定剤であるシュガーエステル（商品名、リョ一ト一シュガーエステル S 570と S 770の等重量混合物、三菱食品（株）製） 1 5 g (5. 0%対メ夕クリル酸）を溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数 10000 r Zminで 5分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、 5 Lのステンレス製反応釜にシクロへキサン 90 Om 1を入れ 350 r Zminで攪拌し、予め系内を 75でに加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を 1 · 5時間で滴下した後、還流温度で更に 4時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し 3 4 0 m 1の脱水を行い、更に 1 3 0 0 m 1のシクロへキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって 3 7 6 gの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られた乾燥ポリマー微粒子の平均粒径は 2 . 2 mであり、吸水量は 1 2 g Z であった。

実施例 1 ~ 4及び比較例 1

合成例 1〜 4で得られた吸水性ポリマー粒子を用い、表 1に示す全成分を加熱下において均一に混合し、次いでそれを容器に充填し、自然冷却することにより、スティック状制汗剤を得た。得られた制汗剤について、下記方法で制汗性能、剃毛時の潤滑性及び応力を評価した。結果を合わせて表 1に示す。

<制汗性能の評価法 >

試験品を片腋に 0 . 3 g塗布し、その 3時間後に高温高湿室（4 0 °C Z 8 0 R H)に 5分間入室し、退出直後の腋の濡れ具合を被験者本人が、発汗時の制汗性能として官能評価した。引き続き、高温高湿室を退出して 2 5 °CZ 6 0 % R Hの条件にて 3時間後の腋の濡れ具合を平常時の制汗性能として被験者本人が官能評価した。制汗性能の官能評価基準は、下記項目の 5段階判定で行った。

1 ：明らかに濡れている

2 ：濡れている

3 ：やや濡れている

4 ：乾いている

5 ：明らかに乾いている。

<剃毛時の潤滑性の評価法 > 03014449 上記の制汗性能の評価終了より 5時間後、浴室にて石鹼で泡立てた泡を腋に塗布し、市販の力ミソリで腋を剃毛し、その際の滑り具合を被験者本人が、下記項目の 5段階判定で官能評価した。

1 ：非常に滑りが悪い

2 ：滑りが悪い

3 ：やや滑りが悪い

4 ：滑りがよい

5 ：非常に滑りが良い。

<剃毛時の応力測定 >

試験品を片側の前腕部に 0. 3 g塗布し、米国製の石鹼（ュニリーバ（株）製、 DAVE) で泡立てた泡を前腕部に塗布し、応力計（日本計測システム（株）製、ハンディーフォースゲージ）を取り付けた市販のカミゾリで腋を剃毛し、その際の最大応力（N) を計測した。 3人の被験者が各々 6回測定し、その平均値を剃毛時の応力（N) とした。

実施例比較例

1 2 3 4 1 合成例 1の吸水性ポリマー粒子 8.0 0.0 0.0 0.0 0.0 合成例 2の吸水性ポリマー粒子 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 合成例 3の吸水性ポリマー粒子 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 制合成例 4の吸水性ポリマー粒子 0.0 0.0 0.0 8.0 0.0 汗 Aluminum Zirconium

22.4 22.4 22.4 22.4 22.4 tetrachlorohydrex gly

剤

シクロメチコ一ン， D5 * ² 43.2 43.2 39.2 39.2 43.2 タルク 0.0 0.0 4.0 4.0 8.0

PPG- 1 4ブチルエーテル * ³ 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8

%

C₁₂— ₁₅アルキルベンゾェ一ト 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 ステアリルアルコール 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 ァラキジルアルコール 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 硬化ヒマシ油 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 制汗性能 (平常時） 5 5 5 5 4 制汗性能 (発汗時） 5 4 5 4 3 糸口

剃毛時の応力（N) 0.50 0.42 0.48

果 0.62 0.81 剃毛時の潤滑性 5 5 5 4 2 JP2003/014449 注

H： Reheis社製、 Reach AZP-908SUF

*2：デカメチルシクロシロキサン、 SH_ 245、東レダウコーニングシリコーン社製

*3： Ucon (R) Fluid AP Amerchol Corporation社製。

以下処方例を示す。

処方例 1 ：パウダー状制汗剤

<組成>

a) アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート 1 5. 0 %

b) トリクロサン 0 . 0 1

c) 合成例 1の吸水性ポリマー粒子 5 . 0

d) タルク残里

e) 香料適

処方例 2 ：エアゾール状制汗剤

<組成 >

a) アルミニウムジルコニウムペン夕クロロヒドレ一ト 8 • 0 %

b) 合成例 1の吸水性ポリマー粒子 2 . 0

C ) アクリルポリマー粒子 * 1 · 0

d) タルク 0 . 5

e) ノリレミチン酸イソプロピル 1 . 5

f ) 香料 0 . 2 g) イソペンタン 1 o. 0 h) 液化石油ガス残 i

* ：マイクロスフェアー M 30 5 (粒径 7 m) 松本油 (株) 製。処方例 3 ：非水系ロールオンタイプの制汗剤

<組成 >

6 7. 0 % b ) ジメチコーン 6 c s * 5. 0 c ) エタノール 5. 0 d) 合成例 1の吸水性ポリマー粒子 3. 0 e) アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート 2200.. 00 * ：信越化学工業（株）製 KF 9 6— 6 c s。

処方例 4 ：ソフトソリッド状制汗剤

ぐ組成 > ·

a) ォクタメチルシクロテトラシロキサン 54. 0 % b ) ベへニルアルコール 6. 0 c ) ミネラルオイル " 7. 0 d) 合成例 1の吸水性ポリマ一粒子 3. 0 e ) アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート 20. 0 f ) アルキル変性シリコーン *² 2. 0 g) シクロメチコ一ンノジメチコーンクロスポリマー *³ 1 , 5 h) コロイダルシリカ 2. 5 i ) タルク 4. 0 * 1 ·· DRAKEOL (R) LT MINERAL OIL N. F. Penreco製 =i=2： TSF4421 ジーィ一東芝シリコーン（株）製 *3 ： KSG16 信越化学工業（株）製

Claims

請求の範囲

1 . 表面疎水化吸水性ポリマー粒子及び制汗成分を含有する化粧料組成物。

2 . 表面疎水化吸水性ポリマー粒子が、吸水性ポリマー粒子の表面が 1種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆されてなるものである請求項 1記載の化粧料組成物。

3 . 吸水性ポリマー粒子と、粘度（2 5 ）が 5 X 1 0— S m ^ s以下のシリコーン及び疎水性粒子からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、並びに制汗成分とを含有する化粧料組成物であって、吸水性ポリマー粒子の含有量が、制汗成分 1 0 0質量部に対して 3〜9 5質量部である化粧料組成物。

4 . 吸水性ポリマ一粒子又は表面疎水化吸水性ポリマ一粒子から選ばれるポリマ一粒子の平均粒径が、 0 . 1〜 5 0 mである請求項 1〜 3いずれかの項記載の化粧料組成物。

5 . 吸水性ポリマ一粒子又は表面疎水化吸水性ポリマー粒子から選ばれるポリマ一粒子の吸水量が、 5〜 1 0 0 g / gである請求項 1〜4いずれかの項記載の化粧料組成物。

6 . 制汗成分が、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物及び亜鉛化合物から選ばれる少なくとも 1種である請求項 1〜 5いずれかの項記載の化粧料組成物。

7 . 表面疎水化吸水性ポリマー粒子及び制汗成分を含有する組成物の化粧料としての用途。

8 . 表面疎水化吸水性ポリマー粒子及び制汗成分を含有する組成物を皮膚に適用することを含む制汗方法