JP2004161693A - 化粧料組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】発汗後のべとつきを抑え、さらさらな使用感を維持でき、しかも消臭効果の優れた化粧料組成物の提供。
【解決手段】吸水性ポリマー粒子、抗菌剤、及び消臭剤を含有する化粧料組成物、並びに表面疎水化吸水性ポリマー粒子と、抗菌剤及び消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する化粧料組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】吸水性ポリマー粒子、抗菌剤、及び消臭剤を含有する化粧料組成物、並びに表面疎水化吸水性ポリマー粒子と、抗菌剤及び消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する化粧料組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚外用剤として有用な化粧料組成物、特に制汗剤用化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に、制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（特許文献１参照）。しかしながら、汗によるべたつき等の感触が残り、消臭効果及びその効果の持続性も不十分であった。
【０００３】
そこで、特許文献２には、汗のべとつきを低減するために、疎水化処理された粉体及び吸水性ポリマーを含有する化粧料が開示されているが、汗によるべたつきはある程度抑えられるものの、消臭効果は、未だ十分ではなかった。更に、特許文献３には、制汗成分及び／又は殺菌成分と、高吸水性高分子化合物を含有する化粧料が開示されている。しかし、制汗成分として、アルミニウム化合物が用いられているため、きしみ感が生じ、感触的に好ましくない。また、アルミニウム化合物が強酸であるため、α，β−不飽和カルボン酸モノマーからなる吸水性ポリマーを併せて用いた場合、配合比次第では、吸汗性に影響を与える。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５２−９９２３６号公報
【特許文献２】
特開平４−３５６４１５号公報
【特許文献３】
特開平３−２８４６１７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、発汗後のべとつきを抑え、さらさらな使用感を維持でき、しかも消臭効果の優れた化粧料組成物、特に制汗剤用の化粧料組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸水性ポリマー粒子、抗菌剤、及び消臭剤を含有する化粧料組成物、並びに表面疎水化吸水性ポリマー粒子と、抗菌剤及び消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する化粧料組成物、特に制汗剤用の化粧料組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［吸水性ポリマー粒子］
本発明の吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【０００８】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として、視覚的に白い粉として目立たなくし、吸水後に違和感を引起さず、サラサラとした感触を有し、皮膚上から容易に脱落しないために、平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、上限は、５０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロヘキサン中、（株）コールター社製ＬＳ−２３０型）にて、測定することにより得られる水膨潤していない粒径である。
【０００９】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の吸水量は、十分な制汗能を得るために、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上が更に好ましく、上限は、肌上で汗を吸った吸水性ポリマーにより、ぬめり感を与えることを防止すると共に、皮膚上から脱落しにくくするために、好ましくは１００ｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００ｒ／ｍｉｎ、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。
【００１０】
本発明の吸水性ポリマー粒子に用いられるポリマーとしては、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。含水性を有するためには架橋構造を有するポリマーが好ましく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１１】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１２】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル，硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１３】
疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００１４】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも共重合することができる。
【００１５】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの配合量は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１６】
吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマー粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましくは４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００１８】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射 等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００１９】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２０】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２１】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２２】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の少なくとも表面の一部が、疎水化処理された吸水性ポリマー粒子（以下、表面疎水化吸水性ポリマー粒子という）であることが好ましい。
【００２３】
このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。
【００２４】
（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び／又はイオン結合できる官能基を１つ以上有する、少なくとも２個以上のケイ素原子を含むシリコーン化合物である。
【００２５】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロロホルム１０質量％）を２時間攪拌処理（３０ｒ／ｍｉｎ、５０℃）し、遠心分離する洗浄工程を３回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。
【００２６】
シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を被覆していることが好ましい。
【００２７】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の、吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を１００質量部とすると、下限は、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００２８】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルブロッキングや使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましい。特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。
【００２９】
ここで疎水性とは、１００ｇの水中、２５℃での１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の溶解度が、１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００３０】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、クロロホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。
【００３１】
官能基は、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の官能基が好ましく、アミノ基及び／又はアンモニウム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。
【００３２】
本発明に用いられる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。
【００３３】
（１−１）アミノ基及び／又はアンモニウム基を有するシリコーン化合物（以下、アミノ変性シリコーンという）
アミノ変性シリコーンは、下記一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものが好ましい。
【００３４】
【化１】
【００３５】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、複数個のＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ２はＲ１又はＸのいずれかを示し、Ｘは−Ｒ３−Ｚ（Ｒ３は直接結合又は炭素数１〜２０の二価炭化水素基、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又は四級アンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数を示す。〕
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフェニル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ３は、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。ａ及びｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数が好ましく、ｂは１〜５０の数が好ましい。また、Ｚは、下記の一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミノ基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００３６】
【化２】
【００３７】
また、一般式（ＩＩＩ）において、複数個のＲ５は同一でも異なっていてもよい。またＴ−の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３８】
一般式（Ｉ）中、好ましいＸ基は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−であり、更に好ましくは、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２である。
【００３９】
アミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜２０万であり、アミン当量は、吸水性ポリマーのアニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、アミノ基又はアンモニウム基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。アミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。
【００４０】
（１−２）カルボキシ基を有するシリコーン化合物（以下、カルボキシ変性シリコーンという）
カルボキシ変性シリコーンは、ケイ素原子とカルボキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開２００２−１１４８４９号公報に記載されているカルボキシ基及び／又はその塩が、一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ケイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。
【００４１】
【化３】
【００４２】
〔式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はアリーレン基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
また、特開平６−１７１１号公報に記載されているカルボキシ基及びアンモニウム基の両官能基を有する両性イオノマーシロキサンも、好ましく用いることができる。
【００４３】
カルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、３０００〜２０万である。カルボキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、カルボキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知のＮａＯＨで滴定することにより求めることができる。
【００４４】
（１−３）ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）
ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式（ＶＩ）で表される分岐型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩ）で表される両末端型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される片末端型シリコーン、特開平５−１１２４２４号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。
【００４５】
【化４】
【００４６】
〔式中、Ｒ１１は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。Ｒ１２は同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。ＡＯは同一又は異なって、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示し、ｆ及びｇは、それぞれ１以上の整数を示し、ｈは０又は１以上の整数を示す。〕
（１−４）エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）
エポキシ変性シリコーンとして、一般式（ＩＸ）で表される、片末端及び／又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。
【００４７】
【化５】
【００４８】
〔式中、Ｒ１３はそれぞれ同一又は異なって１価の炭化水素基、Ｒ１４はエポキシ含有基又は１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、ｎは１〜１００００の数を示す。〕
Ｒ１３で表される１価の炭化水素としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。Ｒ１３は全てが同一であっても異なってもよいが、すべてのＲ１３がメチル基であることが望ましい。
【００４９】
一般式（ＩＸ）中、Ａで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で表される基が挙げられる。
【００５０】
【化６】
【００５１】
一般式（ＩＸ）において、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、Ａと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。
【００５２】
エポキシ変性シリコーンとしては、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。
【００５３】
一般式（ＩＸ）中、ｎは、１〜５００が好ましく、５〜１００が更に好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００５４】
（１−５）ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平１１−１８１００３号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。
【００５５】
（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が１種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。
【００５６】
吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。
【００５７】
疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマー粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子１００質量部に対し、下限は、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは１０００質量部以下、更に好ましくは４００質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のべとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。
【００５８】
本発明に用いられる疎水性ビニルモノマーは、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。
【００５９】
疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマーの具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ヘキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸オクタデセニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルオロエチルメタクリレート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマーは１種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数１〜２２のアルキル（メタ）アクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。
【００６０】
本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０６。
【００６１】
また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。
【００６２】
そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは１種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマーの重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％である。
【００６３】
（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
フッ素系界面活性剤の親水部は、アニオン、ノニオン、カチオン又は両性の４種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルオロカーボン鎖又はパーフルオロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はアニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６４】
フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名 フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名 フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名 フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。
【００６５】
（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
シランカップリング剤として、特開昭６１−２１１３０５号公報記載のシランカップリング剤を用いることができる。
【００６６】
好ましい具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００６７】
［吸水性ポリマー粒子の製造法］
（１）親水性ビニルモノマーを重合して吸水性ポリマー粒子を製造する方法
吸水性ポリマーに、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合は、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００６８】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。
【００６９】
水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００７０】
親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー； ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００７１】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の１種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。
【００７２】
分散剤は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましく、１〜７質量部存在させることが特に好ましい。
【００７３】
逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００７４】
重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは４０〜１５０℃に加熱し、表面架橋させても良い。
【００７５】
（２）吸水性ポリマー粒子から表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造する方法
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、重合後の吸水性ポリマー粒子、又は天然ポリマー等の予め得られた吸水性ポリマー粒子から製造することができる。
【００７６】
吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤存在下、更に必要に応じ、架橋剤及び／又はラジカル重合開始剤を加え、水存在下、好ましくは溶剤中、加熱する製造法が好ましい。水が存在することで、吸水性ポリマー粒子の官能基が解離し、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の官能基と反応し易くなる。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００７７】
溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく用いられる。水の反応系中の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。水は反応後、留去等により脱水される。架橋剤は、使用する場合、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．０１〜３質量部存在させる。
【００７８】
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物を用いる場合、前述の油溶性ラジカル重合開始剤を共に存在させることが好ましい。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤は、直接、又は有機溶媒、界面活性剤もしくは分散剤で、可溶化もしくは乳化分散した溶液にし、場合によっては噴霧状で添加することができる。表面処理を円滑に行うための加熱は、４０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００７９】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の混合時期は、吸水性ポリマーの重合体の粉砕前又は粉砕後いずれでもよいが、より好ましくは、吸水性ポリマーを粉砕後、吸水性ポリマー粒子とし、必要に応じ乾燥などにより含水量を適当な範囲に調整し、例えばニーダー中で混合させる。
【００８０】
疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち溶剤中に吸水性ポリマー粒子が懸濁したスラリーに、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより得られるものが好ましい。溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。
【００８１】
油溶性重合開始剤の使用量は、疎水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶解して使用されるが、残存モノマーを低減する目的から重合途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的に添加することが可能である。重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００８２】
本発明に用いられる表面疎水化吸水性ポリマー粒子としては、親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤の存在下、逆相懸濁重合法で、重合して得られるもの、吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤を、水存在下、加熱して得られるもの、又は親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、水溶性重合開始剤及び分散剤の存在下、逆相懸濁重合させ、重合中又は重合後に、疎水性ビニルモノマー及び油溶性重合開始剤を添加し、重合して得られるものが好ましく挙げられる。
【００８３】
［抗菌剤］
本発明の化粧料組成物には、抗菌や殺菌により皮膚常在菌を抑制及び／又は殺菌するために、抗菌剤を用いることが好ましい。抗菌剤の種類は、本発明の目的を損なわない限り何れでもよい。
【００８４】
抗菌剤としては、例えば、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、アルキル４級アンモニウム塩、クロルヘキシジン塩、ピリジニウム塩等のカチオン系化合物；イソプロピルメチルフェノール等のフェノール化合物；トリクロロカルバン等のカルバニリド化合物；トリクロサン等のジフェニルエーテル化合物；ヘキサクロロフェン；銀担持シリカ、銀担持ゼオライト、８−オキシキノリン銅等の抗菌性の金属又は有機金属が好ましく挙げられる。
【００８５】
カチオン系化合物としては、次の一般式（ＸＩＩＩ）で表わされる第４級アンモニウム塩、一般式（ＸＩＶ）で表わされるベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、一般式（ＸＶ）で表わされるクロルヘキシジン塩、一般式（ＸＶＩ）で表わされるピリジニウム塩等が好ましく挙げられる。
【００８６】
【化７】
【００８７】
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８の内、少なくとも１つは、炭素数１６〜２６のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。残りは、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はエチレンオキサイド平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｚ１−はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。）
【００８８】
【化８】
【００８９】
（式中、Ｒ１９は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基あるいは式
【００９０】
【化９】
【００９１】
で表わされる基を示し、Ｚ１−は前記と同じ意味を示す。）
【００９２】
【化１０】
【００９３】
（式中、Ｚ２はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。）
【００９４】
【化１１】
【００９５】
（式中、Ｒ２０は炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１−は前記と同じ意味を示す。）
上記一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶＩ）中のＺ１−としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオンが好ましく、塩素イオンが更に好ましい。
【００９６】
カチオン系化合物の好適なものの具体例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。
【００９７】
抗菌剤は、１種単独又は２種類以上を混合して用いることができる。抗菌剤中、殺菌効果のあるカチオン系化合物が更に好ましく、塩化ベンザルコニウムが特に好ましい。
【００９８】
［消臭剤］
本発明の化粧料組成物は、汗の成分が菌により分解され、発生した臭いを消臭するために、消臭剤を含有することが好ましい。消臭剤は本発明の目的を損なわない限り、従来の化粧料に慣用的に用いられているものであれば何でもよい。消臭方法は臭気物質の物理的吸着、化学的中和などの物理的消臭剤、中和消臭剤が挙げられる。好ましいものは、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、及び酸化バリウムからなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物である。 金属酸化物は１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。これらの中でも、酸化亜鉛が特に好ましい。化粧料中の分散性を向上させるため、また汗で流されないために、金属酸化物の表面が疎水化処理されたもの、特にシリコーン及び／又はフッ素化合物で被覆したものが好ましい。被覆するためには、表面処理を行うことが好ましい。処理剤としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、特開平５−３３９５１８号公報や特開平７−１９６９４６号公報に記載されているように、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基又はアルコキシ基等を有する反応性アルキルポリシロキサン（これらの官能基は、片末端、両末端、側鎖中にあってもよく、ケイ素原子に直接、又は置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を介して結合している）、特開平６−２３２６２号公報に記載されているフッ素基含有ハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。これらは、必要なら加熱等を行い金属酸化物と反応させることができる。シリコーン及び／又はフッ素化合物の被覆量は、金属酸化物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましい。
【００９９】
本発明に用いられる消臭剤としては、例えば、「微細亜鉛華」、「ＦＩＮＥＸ−２５」、「ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ」、「ＦＩＮＥＸ−５０」「ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ」、「ＦＩＮＥＸ−７５」（以上、堺化学工業（株）製）、「ＺｎＯ−３０５」、「ＺｎＯ−３１０」「ＺｎＯ−３５０」（以上、住友大阪セメント（株）製）、「ＭＺ−５００」（テイカ社製）等が挙げられる。より好ましくは、表面が疎水化処理された金属酸化物が微分散したものであり、例えば、「コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ」、「コスメサーブ ＷＰＡ−ＳＴＤ」（以上、大日本化成（株）製）、「ダイトパーションＺｎ５０」（大東化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１００】
金属酸化物の平均粒径は特に限定されないが、０．００１〜５μｍが好ましく、０．０１〜１μｍが更に好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。
【０１０１】
［化粧料組成物］
本発明の化粧料組成物は、乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、パウダー状化粧料、ロールオン型化粧料のいずれでもよいが、制汗剤用であることが好ましい。
【０１０２】
本発明の化粧料組成物中、吸水性ポリマー粒子の含有量（水膨潤していない状態の含有量）は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。この範囲内では、吸汗後のべとつきを抑えることができるため好ましい。更に、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることにより、吸汗後も粒子のサラサラ感を維持するため、皮膚上の感触がよく好ましい。
【０１０３】
本発明の化粧料組成物中、抗菌剤の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が更に好ましく、０．０１〜１質量％が特に好ましい。この範囲内では、殺菌効果が高く、配合安定性がよく好ましい。
【０１０４】
本発明の化粧料組成物中、消臭剤の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％が更に好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。この範囲内では、好ましい消臭効果が得られ、塗布後の白さが目だたず好ましい。
【０１０５】
吸水性ポリマー粒子と消臭剤の割合は、消臭剤／吸水性ポリマー粒子（質量比）＝１／３０〜１／１が好ましく、１／２０〜１／２が更に好ましい。この範囲内では、消臭剤により、吸水性ポリマー粒子の吸水効果に影響を与えないために好ましい。
【０１０６】
また、本発明の化粧料組成物は、更にシリコーン油を含有することにより、よりべとつき感を低減し、さっぱりした使用感を与える化粧料が得られる。かかるシリコーン油としては、特に限定されないが、具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられ、必要に応じて、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。本発明の化粧料組成物が、スティック状である場合、シリコーン油は、組成物中に、好ましくは５〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８０質量％含有される。
【０１０７】
本発明の化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【０１０８】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；ナイロンパウダー等の有機粉体；これら粉体をシリコーン処理、金属石けん処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【０１０９】
本発明の化粧料は、それぞれ常法に従って製造される。
【０１１０】
【実施例】
以下の例における「％」は、特に断らない限り、「質量％」を示す。
【０１１１】
合成例１
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）１０ｇ（２．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１１３０ｍｌにアミノ変性シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：１６００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン１１８０ｍｌにアミノ変性シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：１６００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって６３０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は３．０μｍであった。吸水量は２２ｇ／ｇであった。
【０１１２】
合成例２
架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を２５ｇにした以外は合成例１と同様の操作を行い、吸水性ポリマー粒子を得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は２．８μｍであった。吸水量は１５ｇ／ｇであった。
【０１１３】
合成例３
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）２５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１１３０ｍｌにアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数５０００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン１１８０ｍｌにアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、デカメチルシクロペンタシロキサン（ＳＨ２４５、東レダウコーニングシリコーン社製）３５０ｇを加えて、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンのみを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。９５０ｇの白色スラリー状のポリマーを得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は６．３μｍであった。吸水量は２５ｇ／ｇであった。
【０１１４】
合成例４
架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を５ｇ、ホモミキサーの回転数を３０００ｒ／ｍｉｎにした以外は合成例３と同様の操作を行い、吸水性ポリマー粒子を得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は１２．１μｍであった。吸水量は３８ｇ／ｇであった。
【０１１５】
実施例１〜５及び比較例１〜２
２００ｍｌのビーカーに、下記に示す、オイル類、制汗成分、吸水性ポリマー粒子、粉体類、抗菌剤、消臭剤を入れ、室温で２０分間混合した。８０℃まで昇温後、高級アルコールを混ぜて更に２０分間攪拌した。６５℃まで冷却させて取り出すことで、スティック状制汗剤を製造した。得られた制汗剤について、下記方法で制汗試験及び防臭試験を行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
＜配合成分＞
オイル類
ａ−１：デカメチルシクロペンタシロキサン、ＳＨ２４５、東レダウコーニングシリコーン社製
ａ−２：ジメチルポリシロキサン、ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製
粉体類
ｂ−１：シリコンレジン、ＫＭＰ５９９、信越化学工業（株）製
高級アルコール
ｃ−１：ステアリルアルコール
吸水性ポリマー粒子
ｄ−１：合成例１で得られたもの
ｄ−２：合成例２で得られたもの
ｄ−３：合成例３で得られたもの
ｄ−４：合成例４で得られたもの
制汗成分
ｅ−１：アルミニウムハイドロキシクロライド
ｅ−２：パラフェノールスルホン酸亜鉛
抗菌剤
ｆ−１：塩化ベンザルコニウム
ｆ−２：イソプロピルメチルフェノール
ｆ−３：トリクロサン
消臭剤
ｇ−１：酸化亜鉛、ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ、堺化学工業（株）製
ｇ−２：酸化亜鉛、ダイトパーションＺｎ５０、大東化成工業（株）製
ｇ−３：酸化亜鉛、コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ、大日本化成（株）製
＜制汗試験＞
健康な男性パネラー５名に制汗剤を塗布後、温室（４０℃／８０％ＲＨ）に５分間入室した時の腋の濡れ具合を、下記項目の４段階で評価し、その平均値で判定した。未塗布では３．７であった。
【０１１７】
１：乾いている
２：やや湿っている
３：明らかに湿っている
４：濡れている
＜防臭試験＞
腋臭を有する健康な男性パネラー５名に、制汗剤を朝、腋に塗布して８時間後に腋の臭気強度を、３名の官能評価者によって下記項目の６段階で評価し、その平均値で判定した。未塗布では３．５であった。
【０１１８】
０：無臭
１：微臭
２：やや臭う
３：やや強く臭う
４：強く臭う
５：非常に強く臭う
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
注）
＊１：吸水性ポリマー粒子の配合量はポリマー量である
＊２：酸化亜鉛としての配合量である
比較例１及び２の制汗剤は、塗布後、腋にきしみ感が生じた。
【０１２１】
以下に処方例を示す。
【０１２２】
処方例１：ボディーローション
＜組成＞
吸水性ポリマー粒子（合成例１） ３．０％
酸化亜鉛（ダイトパーションＺｎ５０） １．０
塩化ベンザルコニウム ０．１
グリセリン ８０．０
ステアリルアルコール ５．０
ジメチルポリシロキサン＊ ２．０
シリコーン処理タルク ３．０
水 残量
＊：ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製。
【０１２３】
処方例２：パウダースプレー型制汗剤
＜組成＞
吸水性ポリマー粒子（合成例２） ２．０％
酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ） ０．２
塩化ベンザルコニウム ０．０２
シリコーンパウダー＊ １．０
タルク １２．０
パルミチン酸イソプロピル ２．０
香料 ０．２
液化石油ガス 残 量
＊：ＫＭＰ５９９、信越化学工業（株）製。
【０１２４】
処方例３：ロールオン型制汗剤
＜組成＞
ジメチルポリシロキサン＊ ５．０％
エタノール ２０．０
グリセリン ４．０
吸水性ポリマー粒子（合成例３） ５．０
酸化亜鉛（コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ） １．０
塩化ベンザルコニウム ０．１
オクタメチルシクロテトラシロキサン 残量
＊：ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製
【０１２５】
【発明の効果】
本発明の化粧料組成物は、汗によるべたつきを防ぎ、消臭効果が高く、好ましい使用感を有するものである。また、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることで、更に吸汗後もサラサラ感が高く、感触的に好ましいものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚外用剤として有用な化粧料組成物、特に制汗剤用化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に、制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（特許文献１参照）。しかしながら、汗によるべたつき等の感触が残り、消臭効果及びその効果の持続性も不十分であった。
【０００３】
そこで、特許文献２には、汗のべとつきを低減するために、疎水化処理された粉体及び吸水性ポリマーを含有する化粧料が開示されているが、汗によるべたつきはある程度抑えられるものの、消臭効果は、未だ十分ではなかった。更に、特許文献３には、制汗成分及び／又は殺菌成分と、高吸水性高分子化合物を含有する化粧料が開示されている。しかし、制汗成分として、アルミニウム化合物が用いられているため、きしみ感が生じ、感触的に好ましくない。また、アルミニウム化合物が強酸であるため、α，β−不飽和カルボン酸モノマーからなる吸水性ポリマーを併せて用いた場合、配合比次第では、吸汗性に影響を与える。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５２−９９２３６号公報
【特許文献２】
特開平４−３５６４１５号公報
【特許文献３】
特開平３−２８４６１７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、発汗後のべとつきを抑え、さらさらな使用感を維持でき、しかも消臭効果の優れた化粧料組成物、特に制汗剤用の化粧料組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸水性ポリマー粒子、抗菌剤、及び消臭剤を含有する化粧料組成物、並びに表面疎水化吸水性ポリマー粒子と、抗菌剤及び消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する化粧料組成物、特に制汗剤用の化粧料組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［吸水性ポリマー粒子］
本発明の吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【０００８】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として、視覚的に白い粉として目立たなくし、吸水後に違和感を引起さず、サラサラとした感触を有し、皮膚上から容易に脱落しないために、平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、上限は、５０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロヘキサン中、（株）コールター社製ＬＳ−２３０型）にて、測定することにより得られる水膨潤していない粒径である。
【０００９】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の吸水量は、十分な制汗能を得るために、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上が更に好ましく、上限は、肌上で汗を吸った吸水性ポリマーにより、ぬめり感を与えることを防止すると共に、皮膚上から脱落しにくくするために、好ましくは１００ｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００ｒ／ｍｉｎ、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。
【００１０】
本発明の吸水性ポリマー粒子に用いられるポリマーとしては、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。含水性を有するためには架橋構造を有するポリマーが好ましく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１１】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１２】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル，硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１３】
疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００１４】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも共重合することができる。
【００１５】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの配合量は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１６】
吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマー粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましくは４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００１８】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射 等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００１９】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２０】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２１】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２２】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の少なくとも表面の一部が、疎水化処理された吸水性ポリマー粒子（以下、表面疎水化吸水性ポリマー粒子という）であることが好ましい。
【００２３】
このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。
【００２４】
（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び／又はイオン結合できる官能基を１つ以上有する、少なくとも２個以上のケイ素原子を含むシリコーン化合物である。
【００２５】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロロホルム１０質量％）を２時間攪拌処理（３０ｒ／ｍｉｎ、５０℃）し、遠心分離する洗浄工程を３回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。
【００２６】
シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を被覆していることが好ましい。
【００２７】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の、吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を１００質量部とすると、下限は、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００２８】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルブロッキングや使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましい。特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。
【００２９】
ここで疎水性とは、１００ｇの水中、２５℃での１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の溶解度が、１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００３０】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、クロロホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。
【００３１】
官能基は、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の官能基が好ましく、アミノ基及び／又はアンモニウム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。
【００３２】
本発明に用いられる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。
【００３３】
（１−１）アミノ基及び／又はアンモニウム基を有するシリコーン化合物（以下、アミノ変性シリコーンという）
アミノ変性シリコーンは、下記一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものが好ましい。
【００３４】
【化１】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、複数個のＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ２はＲ１又はＸのいずれかを示し、Ｘは−Ｒ３−Ｚ（Ｒ３は直接結合又は炭素数１〜２０の二価炭化水素基、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又は四級アンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数を示す。〕
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフェニル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ３は、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。ａ及びｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数が好ましく、ｂは１〜５０の数が好ましい。また、Ｚは、下記の一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミノ基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００３６】
【化２】
また、一般式（ＩＩＩ）において、複数個のＲ５は同一でも異なっていてもよい。またＴ−の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３８】
一般式（Ｉ）中、好ましいＸ基は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−であり、更に好ましくは、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２である。
【００３９】
アミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜２０万であり、アミン当量は、吸水性ポリマーのアニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、アミノ基又はアンモニウム基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。アミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。
【００４０】
（１−２）カルボキシ基を有するシリコーン化合物（以下、カルボキシ変性シリコーンという）
カルボキシ変性シリコーンは、ケイ素原子とカルボキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開２００２−１１４８４９号公報に記載されているカルボキシ基及び／又はその塩が、一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ケイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。
【００４１】
【化３】
〔式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はアリーレン基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
また、特開平６−１７１１号公報に記載されているカルボキシ基及びアンモニウム基の両官能基を有する両性イオノマーシロキサンも、好ましく用いることができる。
【００４３】
カルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、３０００〜２０万である。カルボキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、カルボキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知のＮａＯＨで滴定することにより求めることができる。
【００４４】
（１−３）ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）
ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式（ＶＩ）で表される分岐型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩ）で表される両末端型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される片末端型シリコーン、特開平５−１１２４２４号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。
【００４５】
【化４】
〔式中、Ｒ１１は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。Ｒ１２は同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。ＡＯは同一又は異なって、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示し、ｆ及びｇは、それぞれ１以上の整数を示し、ｈは０又は１以上の整数を示す。〕
（１−４）エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）
エポキシ変性シリコーンとして、一般式（ＩＸ）で表される、片末端及び／又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。
【００４７】
【化５】
〔式中、Ｒ１３はそれぞれ同一又は異なって１価の炭化水素基、Ｒ１４はエポキシ含有基又は１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、ｎは１〜１００００の数を示す。〕
Ｒ１３で表される１価の炭化水素としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。Ｒ１３は全てが同一であっても異なってもよいが、すべてのＲ１３がメチル基であることが望ましい。
【００４９】
一般式（ＩＸ）中、Ａで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で表される基が挙げられる。
【００５０】
【化６】
一般式（ＩＸ）において、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、Ａと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。
【００５２】
エポキシ変性シリコーンとしては、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。
【００５３】
一般式（ＩＸ）中、ｎは、１〜５００が好ましく、５〜１００が更に好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００５４】
（１−５）ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平１１−１８１００３号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。
【００５５】
（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が１種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。
【００５６】
吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。
【００５７】
疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマー粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子１００質量部に対し、下限は、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは１０００質量部以下、更に好ましくは４００質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のべとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。
【００５８】
本発明に用いられる疎水性ビニルモノマーは、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。
【００５９】
疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマーの具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ヘキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸オクタデセニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルオロエチルメタクリレート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマーは１種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数１〜２２のアルキル（メタ）アクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。
【００６０】
本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０６。
【００６１】
また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。
【００６２】
そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは１種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマーの重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％である。
【００６３】
（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
フッ素系界面活性剤の親水部は、アニオン、ノニオン、カチオン又は両性の４種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルオロカーボン鎖又はパーフルオロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はアニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６４】
フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名 フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名 フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名 フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。
【００６５】
（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
シランカップリング剤として、特開昭６１−２１１３０５号公報記載のシランカップリング剤を用いることができる。
【００６６】
好ましい具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００６７】
［吸水性ポリマー粒子の製造法］
（１）親水性ビニルモノマーを重合して吸水性ポリマー粒子を製造する方法
吸水性ポリマーに、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合は、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００６８】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。
【００６９】
水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００７０】
親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー； ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００７１】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の１種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。
【００７２】
分散剤は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましく、１〜７質量部存在させることが特に好ましい。
【００７３】
逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００７４】
重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは４０〜１５０℃に加熱し、表面架橋させても良い。
【００７５】
（２）吸水性ポリマー粒子から表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造する方法
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、重合後の吸水性ポリマー粒子、又は天然ポリマー等の予め得られた吸水性ポリマー粒子から製造することができる。
【００７６】
吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤存在下、更に必要に応じ、架橋剤及び／又はラジカル重合開始剤を加え、水存在下、好ましくは溶剤中、加熱する製造法が好ましい。水が存在することで、吸水性ポリマー粒子の官能基が解離し、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の官能基と反応し易くなる。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００７７】
溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく用いられる。水の反応系中の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。水は反応後、留去等により脱水される。架橋剤は、使用する場合、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．０１〜３質量部存在させる。
【００７８】
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物を用いる場合、前述の油溶性ラジカル重合開始剤を共に存在させることが好ましい。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤は、直接、又は有機溶媒、界面活性剤もしくは分散剤で、可溶化もしくは乳化分散した溶液にし、場合によっては噴霧状で添加することができる。表面処理を円滑に行うための加熱は、４０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００７９】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の混合時期は、吸水性ポリマーの重合体の粉砕前又は粉砕後いずれでもよいが、より好ましくは、吸水性ポリマーを粉砕後、吸水性ポリマー粒子とし、必要に応じ乾燥などにより含水量を適当な範囲に調整し、例えばニーダー中で混合させる。
【００８０】
疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち溶剤中に吸水性ポリマー粒子が懸濁したスラリーに、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより得られるものが好ましい。溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。
【００８１】
油溶性重合開始剤の使用量は、疎水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶解して使用されるが、残存モノマーを低減する目的から重合途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的に添加することが可能である。重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００８２】
本発明に用いられる表面疎水化吸水性ポリマー粒子としては、親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤の存在下、逆相懸濁重合法で、重合して得られるもの、吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤を、水存在下、加熱して得られるもの、又は親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、水溶性重合開始剤及び分散剤の存在下、逆相懸濁重合させ、重合中又は重合後に、疎水性ビニルモノマー及び油溶性重合開始剤を添加し、重合して得られるものが好ましく挙げられる。
【００８３】
［抗菌剤］
本発明の化粧料組成物には、抗菌や殺菌により皮膚常在菌を抑制及び／又は殺菌するために、抗菌剤を用いることが好ましい。抗菌剤の種類は、本発明の目的を損なわない限り何れでもよい。
【００８４】
抗菌剤としては、例えば、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、アルキル４級アンモニウム塩、クロルヘキシジン塩、ピリジニウム塩等のカチオン系化合物；イソプロピルメチルフェノール等のフェノール化合物；トリクロロカルバン等のカルバニリド化合物；トリクロサン等のジフェニルエーテル化合物；ヘキサクロロフェン；銀担持シリカ、銀担持ゼオライト、８−オキシキノリン銅等の抗菌性の金属又は有機金属が好ましく挙げられる。
【００８５】
カチオン系化合物としては、次の一般式（ＸＩＩＩ）で表わされる第４級アンモニウム塩、一般式（ＸＩＶ）で表わされるベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、一般式（ＸＶ）で表わされるクロルヘキシジン塩、一般式（ＸＶＩ）で表わされるピリジニウム塩等が好ましく挙げられる。
【００８６】
【化７】
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８の内、少なくとも１つは、炭素数１６〜２６のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。残りは、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はエチレンオキサイド平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｚ１−はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。）
【００８８】
【化８】
（式中、Ｒ１９は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基あるいは式
【００９０】
【化９】
で表わされる基を示し、Ｚ１−は前記と同じ意味を示す。）
【００９２】
【化１０】
（式中、Ｚ２はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。）
【００９４】
【化１１】
（式中、Ｒ２０は炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ１−は前記と同じ意味を示す。）
上記一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶＩ）中のＺ１−としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオンが好ましく、塩素イオンが更に好ましい。
【００９６】
カチオン系化合物の好適なものの具体例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。
【００９７】
抗菌剤は、１種単独又は２種類以上を混合して用いることができる。抗菌剤中、殺菌効果のあるカチオン系化合物が更に好ましく、塩化ベンザルコニウムが特に好ましい。
【００９８】
［消臭剤］
本発明の化粧料組成物は、汗の成分が菌により分解され、発生した臭いを消臭するために、消臭剤を含有することが好ましい。消臭剤は本発明の目的を損なわない限り、従来の化粧料に慣用的に用いられているものであれば何でもよい。消臭方法は臭気物質の物理的吸着、化学的中和などの物理的消臭剤、中和消臭剤が挙げられる。好ましいものは、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、及び酸化バリウムからなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物である。 金属酸化物は１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。これらの中でも、酸化亜鉛が特に好ましい。化粧料中の分散性を向上させるため、また汗で流されないために、金属酸化物の表面が疎水化処理されたもの、特にシリコーン及び／又はフッ素化合物で被覆したものが好ましい。被覆するためには、表面処理を行うことが好ましい。処理剤としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、特開平５−３３９５１８号公報や特開平７−１９６９４６号公報に記載されているように、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基又はアルコキシ基等を有する反応性アルキルポリシロキサン（これらの官能基は、片末端、両末端、側鎖中にあってもよく、ケイ素原子に直接、又は置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を介して結合している）、特開平６−２３２６２号公報に記載されているフッ素基含有ハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。これらは、必要なら加熱等を行い金属酸化物と反応させることができる。シリコーン及び／又はフッ素化合物の被覆量は、金属酸化物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましい。
【００９９】
本発明に用いられる消臭剤としては、例えば、「微細亜鉛華」、「ＦＩＮＥＸ−２５」、「ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ」、「ＦＩＮＥＸ−５０」「ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ」、「ＦＩＮＥＸ−７５」（以上、堺化学工業（株）製）、「ＺｎＯ−３０５」、「ＺｎＯ−３１０」「ＺｎＯ−３５０」（以上、住友大阪セメント（株）製）、「ＭＺ−５００」（テイカ社製）等が挙げられる。より好ましくは、表面が疎水化処理された金属酸化物が微分散したものであり、例えば、「コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ」、「コスメサーブ ＷＰＡ−ＳＴＤ」（以上、大日本化成（株）製）、「ダイトパーションＺｎ５０」（大東化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１００】
金属酸化物の平均粒径は特に限定されないが、０．００１〜５μｍが好ましく、０．０１〜１μｍが更に好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。
【０１０１】
［化粧料組成物］
本発明の化粧料組成物は、乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、パウダー状化粧料、ロールオン型化粧料のいずれでもよいが、制汗剤用であることが好ましい。
【０１０２】
本発明の化粧料組成物中、吸水性ポリマー粒子の含有量（水膨潤していない状態の含有量）は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。この範囲内では、吸汗後のべとつきを抑えることができるため好ましい。更に、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることにより、吸汗後も粒子のサラサラ感を維持するため、皮膚上の感触がよく好ましい。
【０１０３】
本発明の化粧料組成物中、抗菌剤の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が更に好ましく、０．０１〜１質量％が特に好ましい。この範囲内では、殺菌効果が高く、配合安定性がよく好ましい。
【０１０４】
本発明の化粧料組成物中、消臭剤の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％が更に好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。この範囲内では、好ましい消臭効果が得られ、塗布後の白さが目だたず好ましい。
【０１０５】
吸水性ポリマー粒子と消臭剤の割合は、消臭剤／吸水性ポリマー粒子（質量比）＝１／３０〜１／１が好ましく、１／２０〜１／２が更に好ましい。この範囲内では、消臭剤により、吸水性ポリマー粒子の吸水効果に影響を与えないために好ましい。
【０１０６】
また、本発明の化粧料組成物は、更にシリコーン油を含有することにより、よりべとつき感を低減し、さっぱりした使用感を与える化粧料が得られる。かかるシリコーン油としては、特に限定されないが、具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられ、必要に応じて、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。本発明の化粧料組成物が、スティック状である場合、シリコーン油は、組成物中に、好ましくは５〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８０質量％含有される。
【０１０７】
本発明の化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【０１０８】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；ナイロンパウダー等の有機粉体；これら粉体をシリコーン処理、金属石けん処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【０１０９】
本発明の化粧料は、それぞれ常法に従って製造される。
【０１１０】
【実施例】
以下の例における「％」は、特に断らない限り、「質量％」を示す。
【０１１１】
合成例１
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）１０ｇ（２．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１１３０ｍｌにアミノ変性シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：１６００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン１１８０ｍｌにアミノ変性シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：１６００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって６３０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は３．０μｍであった。吸水量は２２ｇ／ｇであった。
【０１１２】
合成例２
架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を２５ｇにした以外は合成例１と同様の操作を行い、吸水性ポリマー粒子を得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は２．８μｍであった。吸水量は１５ｇ／ｇであった。
【０１１３】
合成例３
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と、架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）２５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１１３０ｍｌにアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数５０００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン１１８０ｍｌにアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｍｍ２／ｓ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、デカメチルシクロペンタシロキサン（ＳＨ２４５、東レダウコーニングシリコーン社製）３５０ｇを加えて、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンのみを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。９５０ｇの白色スラリー状のポリマーを得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は６．３μｍであった。吸水量は２５ｇ／ｇであった。
【０１１４】
合成例４
架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を５ｇ、ホモミキサーの回転数を３０００ｒ／ｍｉｎにした以外は合成例３と同様の操作を行い、吸水性ポリマー粒子を得た。得られた吸水性ポリマー粒子の平均粒径は１２．１μｍであった。吸水量は３８ｇ／ｇであった。
【０１１５】
実施例１〜５及び比較例１〜２
２００ｍｌのビーカーに、下記に示す、オイル類、制汗成分、吸水性ポリマー粒子、粉体類、抗菌剤、消臭剤を入れ、室温で２０分間混合した。８０℃まで昇温後、高級アルコールを混ぜて更に２０分間攪拌した。６５℃まで冷却させて取り出すことで、スティック状制汗剤を製造した。得られた制汗剤について、下記方法で制汗試験及び防臭試験を行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
＜配合成分＞
オイル類
ａ−１：デカメチルシクロペンタシロキサン、ＳＨ２４５、東レダウコーニングシリコーン社製
ａ−２：ジメチルポリシロキサン、ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製
粉体類
ｂ−１：シリコンレジン、ＫＭＰ５９９、信越化学工業（株）製
高級アルコール
ｃ−１：ステアリルアルコール
吸水性ポリマー粒子
ｄ−１：合成例１で得られたもの
ｄ−２：合成例２で得られたもの
ｄ−３：合成例３で得られたもの
ｄ−４：合成例４で得られたもの
制汗成分
ｅ−１：アルミニウムハイドロキシクロライド
ｅ−２：パラフェノールスルホン酸亜鉛
抗菌剤
ｆ−１：塩化ベンザルコニウム
ｆ−２：イソプロピルメチルフェノール
ｆ−３：トリクロサン
消臭剤
ｇ−１：酸化亜鉛、ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ、堺化学工業（株）製
ｇ−２：酸化亜鉛、ダイトパーションＺｎ５０、大東化成工業（株）製
ｇ−３：酸化亜鉛、コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ、大日本化成（株）製
＜制汗試験＞
健康な男性パネラー５名に制汗剤を塗布後、温室（４０℃／８０％ＲＨ）に５分間入室した時の腋の濡れ具合を、下記項目の４段階で評価し、その平均値で判定した。未塗布では３．７であった。
【０１１７】
１：乾いている
２：やや湿っている
３：明らかに湿っている
４：濡れている
＜防臭試験＞
腋臭を有する健康な男性パネラー５名に、制汗剤を朝、腋に塗布して８時間後に腋の臭気強度を、３名の官能評価者によって下記項目の６段階で評価し、その平均値で判定した。未塗布では３．５であった。
【０１１８】
０：無臭
１：微臭
２：やや臭う
３：やや強く臭う
４：強く臭う
５：非常に強く臭う
【０１１９】
【表１】
注）
＊１：吸水性ポリマー粒子の配合量はポリマー量である
＊２：酸化亜鉛としての配合量である
比較例１及び２の制汗剤は、塗布後、腋にきしみ感が生じた。
【０１２１】
以下に処方例を示す。
【０１２２】
処方例１：ボディーローション
＜組成＞
吸水性ポリマー粒子（合成例１） ３．０％
酸化亜鉛（ダイトパーションＺｎ５０） １．０
塩化ベンザルコニウム ０．１
グリセリン ８０．０
ステアリルアルコール ５．０
ジメチルポリシロキサン＊ ２．０
シリコーン処理タルク ３．０
水 残量
＊：ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製。
【０１２３】
処方例２：パウダースプレー型制汗剤
＜組成＞
吸水性ポリマー粒子（合成例２） ２．０％
酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ） ０．２
塩化ベンザルコニウム ０．０２
シリコーンパウダー＊ １．０
タルク １２．０
パルミチン酸イソプロピル ２．０
香料 ０．２
液化石油ガス 残 量
＊：ＫＭＰ５９９、信越化学工業（株）製。
【０１２４】
処方例３：ロールオン型制汗剤
＜組成＞
ジメチルポリシロキサン＊ ５．０％
エタノール ２０．０
グリセリン ４．０
吸水性ポリマー粒子（合成例３） ５．０
酸化亜鉛（コスメサーブ ＷＰＡ−６５ＭＰ） １．０
塩化ベンザルコニウム ０．１
オクタメチルシクロテトラシロキサン 残量
＊：ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、信越化学工業（株）製
【０１２５】
【発明の効果】
本発明の化粧料組成物は、汗によるべたつきを防ぎ、消臭効果が高く、好ましい使用感を有するものである。また、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることで、更に吸汗後もサラサラ感が高く、感触的に好ましいものである。
Claims (7)
- 吸水性ポリマー粒子、抗菌剤、及び消臭剤を含有する化粧料組成物。
- 表面疎水化吸水性ポリマー粒子と、抗菌剤及び消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する化粧料組成物。
- 抗菌剤が、カチオン系化合物である請求項１又は２記載の化粧料組成物。
- 消臭剤が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛及び酸化バリウムからなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物である請求項１〜３いずれかの項記載の化粧料組成物。
- 吸水性ポリマー粒子又は表面疎水化吸水性ポリマー粒子から選ばれるポリマー粒子の平均粒径が、０．１〜５０μｍである請求項１〜４いずれかの項記載の化粧料組成物。
- 表面疎水化吸水性ポリマー粒子が、吸水性ポリマー粒子の表面が１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆されてなるものである請求項２〜５いずれかの項記載の化粧料組成物。
- 制汗剤用である請求項１〜６いずれかの項記載の化粧料組成物。
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