Beschreibung
Als Aerosol versprühbare W/O-Emulsionen
Die vorliegende Erfindung betrifft als Aerosol versprühbare kosmetische und dermatologische W/O-Emulsionen, insbesondere hautpflegende als Aerosol versprühbare kosmetische und dermatologische W/O-Emulsionen.
Ein Aerosol ist ein disperses System, bei dem ein Feststoff oder eine Flüssigkeit in ei- nem Gas äußerst fein verteilt vorliegt. Das Aerosol wird in der Regel erst bei der Anwendung mit Hilfe eines geeigneten Sprühsystems durch Versprühen von Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen selbst erzeugt, wozu beispielsweise Sprühdosen verwendet werden können, in denen ein verflüssigtes Druckgas als Treibgas dient. Beim Öffnen des Druckventils entweicht das Treibmittel-Zubereitungsgemisch durch eine feine Düse, das Treibmittel verdampft und hinterläßt das fein verteilte Sprühgut als Aerosol.
Wirkstoffe können in Aerosolformulierungen sowohl gelöst als auch in fester Form vorliegen; liegen sie in fester Form vor, müssen sie allerdings im Treibmittelsystem entsprechend suspendiert werden.
Als Aerosol versprühbare kosmetische und dermatologische Hautpflegezubereitungen auf Emulsionsbasis sind in der Regel O/W-Systeme, in denen hydrophile Wirkstoffe in der externen Wasserphase gelöst sind. Die Ölphase enthält häufig silikonhaltige Öle, welche zu einem angenehmen Hautgefühl nach dem Versprühen aus einem Aerosol- behältnis beitragen.
Allerdings haben Sprühgüter in Form von O/W-Formulierungen den Nachteil, dass sie auf eine beschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind, da nur bei Verwendung hydrophiler Treibgase - wie z. B. Kohlendioxid - wirklich Aerosole entstehen. Werden hingegen übli- ehe lipophile Treibmittel wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe eingesetzt, so wird beim Austreten aus der Düse im allgemeinen ein Schaum erzeugt, da diese Treibmittel sich in der Ölphase der Formulierung lösen und somit aus der inneren Phase der Emulsion verdampfen.
Ein weiterer Nachteil derartiger Formulierungen - bei denen die Wasserphase die äußere Phase darstellt - ist, dass diese die in der Regel als Behälter verwendeten Metalldosen korrodieren können, und zwar umso stärker je höher die Korrosivität eingesetzter Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe ist. Es ist daher üblich und in der Regel notwendig, die eingesetzten Dosen von innen zu lackieren.
Wasserhaltige Aerosol-Formulierungen auf Basis von W/O-Emulsionen - die die obengenannten Nachteile nicht zeigen würden - sind bisher im Markt nicht bekannt. Bei der Entwicklung derartiger Zubereitungen treten ein Reihe von besonderen Problemen auf, beispielsweise dass die Ölphase sich als äußere Phase zu erheblichen Anteilen im Treibmittel lösen kann. Ferner muß bei der Formulierung beachtet werden, dass das Treibgas, welches im allgemeinen erst beim Abfüllen der Zubereitung zugesetzt wird, einen Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des Produktes hat. So kann der Zusatz des Treibmittels z. B. eine Phasentrennung auslösen, so dass keine homogene Ver- sprühung des Füllgutes möglich ist, oder die Viskosität des Produktes so verändern, dass es gar nicht erst sprühbar ist. Eine Verträglichkeitsprüfung des Originalproduktes mit dem Treibmittel ist daher nahezu unerläßlich.
Ferner können klassisch formulierte W/O-Emulsionen auch unkosmetisch bei der An- wendung sein.
Antitranspirant-Kombinationen auf Basis von silikonhaltigen „W/O" bzw. W/S-Emulsionen sind an sich bekannt. In der WO 9624326 wird eine Zubereitung mit 10 bis 50 % einer W/O-Emulsion und 50 bis 90 % eines Treibgases beschrieben, die ein Aluminiumsalz enthält.
Die WO 93200984 beschreibt ähnliche Aerosole auf Basis von silikonhaltigen Wasser-in- Öl Mikroemulsionen, die nach dem Verdampfen des Treibgases zu klaren Gelen auf der Haut führen. Allerdings wird hier die Solubilisierung von Wasser in einem kosmetischen Öl (Silikonöl, Esteröle, Ether, langkettige Alkohole, Triglyceride) in Gegenwart von silikonfreien Emulgatoren zu versprühbaren W/O-Emulsionen nicht beschrieben.
Der Stand der Technik kennt keine W/O-Emulsionen mit silikonölfreien Ölen oder sili- konölfreien Emulgatoren, welche sich zu Aerosolen versprühen ließen.
In der EP1013268 wird beschrieben, wie Emulsionen und Liposomen in getrennten Behältnissen zu einem Aerosol versprüht werden können. Die getrennte Herstellung beider Systeme mit anschließender Vereinigung in einem Aerosolbehältnis ist allerdings zeit- aufwendig und teuer.
In der US 4439343 werden Aerosolzubereitungen beschrieben, die Cocodiethanolamid als Emulgator enthalten. Nachteilig ist die für leave-on Produkte zu geringe Verträglichkeit von Zubereitungen, welche diesen Emulgator enthalten.
Die US 4695451 beschreibt Aerosol-Zubereitungen auf der Basis von W/O-Emulsionen. Als Emulsionsstabilisator wird eine Kombination von C3-C4 Estern von C12-C18 Alkansäuren (Seite 4, Zeile 19-21, Seite 4, Zeile 44-52, Seite 4, Zeile 59-60) (besonders bevorzugt Isopropylmyristat oder Isopropylpalmitat) mit einem zweiten, treibgaslöslichen Stabilisator (Seite 4, Zeile 61-68) (bevorzugt C8- Isoparaffin) verwendet. Ferner können auch Silikonöle als Stabilisatoren eingesetzt werden (Seite 4, Zeile 51-52), wobei Phe- nylmethyl Polysiloxane bzw. Dimethylsiloxane bevorzugt sind. Nachteil dieser Zubereitungen ist, dass sowohl Isopropylverbindungen als auch kurzkettige Isoparaffine häufig zu Hautunverträglichkeiten oder auch zu verstärkter Penetration von weiteren Inhalt- Stoffen (Parfümbestandteile, Konservierungsmittel) führen können. Cyclische Silikonöle in Gegenwart silikonfreier Emulgatoren werden in den zitierten Patenten nicht als vorteilhaft angesehen. Ferner wird als bevorzugter Emulgator Sorbitansesquioleat verwendet (Beispiele). Nachteilig ist, dass dieser leicht zur Oxidation neigt und zur Destabilisie- rung von weiteren Inhaltsstoffen der Emulsion führen kann (Peroxidbildung).
Die WO 0203927 beschreibt Aerosolzubereitungen, die Dialkylcarbonate als Ölkörper enthalten. Die Beispiele 3 und 6 im Vergleich zu V2 und V3 zeigen auf, dass diese Formeln zu einem trockenen Hautgefühl aluminiumchlorohydrathaltiger Rezepturen führen, wenn Di-n-Octylcarbonat als Öl verwendet wird. Esteröle, Dicaprylylether (V1, V3) wer- den daher nicht als vorteilhaft angesehen. Es wird erwähnt, dass Tenside (S. 6) und Emulgatoren (S. 8) sowie Wasser (S.6, Zeile 1) verwendet werden können. Dass die Zubereitungen in Form von Emulsionen vorliegen können, wird nicht offenbart; die genannten Beispiele beziehen sich nur auf wasserfreie Zubereitungen, was verständlich ist, da ein trockenes Hautgefühl in Gegenwart der Dialkylcarbonate angestrebt wird. Ledig-
lieh auf Seite 21, letzter Absatz wird offenbart, dass entsprechende Rezepturen insbesondere nach der Phaseninversionsmethode hergestellt werden können. Es ist hinlänglich bekannt, dass die typischerweise heiße W/O-Emulsionen (60-85°C) durch die Phaseninversion in feinteilige O/W-Emulsion (PIT-Emulsion) überführt werden. In der ge- nannten Schrift wird nicht beschrieben, dass Esteröle, Ether, Triglyceride usw. als Ölkör- per in W/O-Emulsionen zu vorteilhaft zu versprühenden Aerosolen führen.
Ferner sind auch sprühbare W/O-Emulsionen an sich bekannt, beispielsweise die in den Schriften DE-10162844-A1, DE-10162842-A1, DE-10162841 -A1, DE-10162840-A1 oder DE-10048683-A1 offenbarten. Bei den hier beschriebenen Zubereitungen kann es sich zwar um Spray-Produkte handeln, allerdings fehlt jegliche Offenbarung zu möglichen Treibgasen, so dass derartige Zubereitungen als Pumpsprays aufzufassen sind, bei der das Produkt in eine Zerstäuberflasche abgefüllt wird und durch mechanisches Ausbringen zerstäubt wird. Ferner werden in den zitierten Druckschriften keine Angaben zu Verhältnissen des Treibgases zum Füllgut offenbart.
Der Stand der Technik konnte daher nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
Es war nach all diesem überraschend und nicht vorhersehbar, dass bei Raumtemperatur als Aerosole versprühbare W/O-Emulsionen, enthaltend
A. eine Fettphase, welche
(a) mindestens 90 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssige Olkomponenten und
(b) höchstens 4 Gew.-% an Substanzen, gewählt aus der Gruppe der C3- bis C4-Ester von C12- bis C18-Alkansäuren, C8- bis C12-Alkanole und Silikon- öle, enthält,
B. 20 bis 85 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung - Wasser,
C. einen oder mehrere W/O-Emulgatoren und D. ein oder mehrere lipophile Treibgase den Mängeln des Standes der Technik abhelfen würde.
Sofern im Rahmen dieser Schrift die Formulierung „bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung" verwendet wird, ist damit - sofern nichts anderes gesagt wird - das Gesamtgewicht des Füllguts (ohne Treibgas) gemeint.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate dar. Es war insbesondere überraschend, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen außerordentlich stabil sind. Unter Stabilität ist im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere zu verstehen, dass die Zubereitungen entweder die Aerosol-Behältnisse nicht schädigen bzw. korrodieren (unabhängig davon, ob die Zubereitungen selbst stabile oder instabile W/O-Emulsionen darstellen) oder dass die Zubereitungen nach Zusatz des Treibgases stabil bleiben oder beides.
Dementsprechend eignen sie sich ganz besonders, um als Grundlage für Zubereitungsformen mit vielfältigen Anwendungszwecken zu dienen. Die erfindungsgemäßen Zube- reitungen zeigen sehr gute sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbar- keit auf der Haut oder das Einzugsvermögen in die Haut, und zeichnen sich darüber- hinaus durch eine überdurchschnittlich gute Hautpflege und einen angenehmen Kühleffekt aus.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen hervorragende Grundlagen für Wirkstoffe dar, so dass die Zubereitungen in einer besonders bevorzugten Ausführungsform einen oder mehrere kosmetische Wirkstoffe enthalten.
Es bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn der W/O-Emulgator oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
- A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen, a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
X eine Einfachbindung oder die Gruppe
— CH— I O ι
darstellt,
R-i und R2 unabhängig voneinander so gewählt werden H, Methyl, dass aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der W/O-Emulgator oder die W/O-Emulgatoren so ge- wählt werden, dass die Reste A und A gewählt sind aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema:
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann.
Insbesondere bevorzugt ist es, wenn der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Dii-
sostearat, PEG-8 Distearat, Diglycerin Dipolyhydroxystearat, Glycerinisostearat, Sorbi- tanisostearat, Polyglyceryl-3 Methylglucosedistearat, Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Oligo- oder Polyglycerinether, Cetyl Dimethicon Copolyole, Alkyl Methicon Copolyole, Alkyl Dimethicon Ethoxy Glucoside, W/O-Emulgatoren, die zusätzlich (poly- )ethoxyüert und/oder (poly-)propoxyliert sind, beispielsweise polyethoxyliertes hydroge- niertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl, ethoxyliertes Cholesterin, ethoxlierte Fettalkohole wie Steareth-2, ethoxlierte Fettsäuren wie PEG-2 Stearat, PEG-40 Sorbitanper- isostearat.
Bevorzugt ist es, wenn der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat (= Polyglycerin-3-Diisostearat), Diglycerin Dipolyhydroxystearat, Glycerinisostearat, Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicon, Sorbitanisostearat, Polyglyceryl-3 Methylglucosedistearat, Steareth-2, PEG-2 Stearat, Sorbitanstearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol und/oder Cetearylalkohol.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn Kombinationen der oben genannten W/O- Emulgatoren, insbesondere eine Kombination aus zwei Emulgatoren, eingesetzt werden
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die erfindungsgemäß verwen- deten W/O-Emulgatoren liegt bzw. liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,5 bis 8 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung) vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Emulgatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Konzentration an W/O-Emulgatoren (eine oder mehrere Ver- bindungen) aus dem Bereich von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung) zu wählen.
Ferner ist es vorteilhaft, die Emulgatoren so zu wählen, dass Kombinationen aus W/O- und O/W-Emulgatoren zum Einsatz kommen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend zusätzlich Stabilisatoren enthalten, insbesondere Stabilisatoren, die gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei
A" und A"" gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen, a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt, X eine Einfachbindung oder die Gruppe
— CH—
I O
I Rs darstellt,
Ri und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden, dass aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen, R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste A" und A"" können gleich oder verschieden sein und gewählt werden aus der Gruppe
wobei R8 und Rg gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 1 bis 20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
— CH—
I
O I R3
darstellt, wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen. Ferner können die Gruppe A"x und A"" unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen.
Bevorzugt wird als Stabilisator das PEG-45 /Dodecylglycolcopolymer und/oder das PEG- 22 / Dodecylglycolcopolymer und/oder das Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer verwendet. Ferner können auch Poloxamere des Pluronic-Typs bevorzugt werden.
Der Stabilisator bzw. die Stabilisatoren liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0 bis 8 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Stabilisatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Es ist insbesondere dann vorteilhaft, Stabilisatoren zu wählen, wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen einen hohen Gehalt an destabilisierenden Substanzen, beispielsweise Parfümbestandteile, schwer zu emulgierende Wasser- oder Fettphasenbestand- teile - wie beispielsweise Antitranspirantwirkstoffe - oder weitere Füllstoffe, enthalten sollen. Ist der Gehalt an destabilisierenden Substanzen gering, kann man auf den Stabilisator verzichten.
Es ist ganz besonders vorteilhaft, Stabilisatoren zu verwenden, wenn der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zubereitungen im sauren Bereich liegt.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn Kombinationen aus den oben genannten W/O- Emulgatoren und eines Stabilisators eingesetzt werden. Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung - wenn ein oder mehrere Stabilisatoren eingesetzt werden -, das Gewichts-Verhältnis von W/O-Emulgatoren zu Stabilisatoren von 1:4 bis 4:1, bevorzugt ungefähr 1 : 1 zu wählen.
Bevorzugt ist es, wenn die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Olkomponenten gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der
cyclischen oder linearen Silikonöle, der Dialkylether, der Dialkylcarbonate, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceri- de, namentlich der synthetischen oder natürlichen Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkanmono oder Dicarbon- säuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen oder Diolen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester oder Diester aus aromatischen und/oder nicht aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen (einwertig oder mehrwertig) einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Olkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen.
Besonders vorteilhafte Olkomponenten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dicaprylylcarbonat, Dicaprylylether, 2-Ethylhexylcocoat, Myristylmyristat, Octyldodecanol, Polydecen, Squaian, Triisostearin, Capryl-Caprinsäure-Triglycerid, Di- (2-Ethylhexyl)adipat, Ricinusöl, Avocadoöl, Macadamiaöl, Sojaöl, Jojobaöl. Auch Cetea- ryl Isononanoat und Cyclomethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen UV-Filtersubstanzen enthalten, ist es vorteilhaft, wenn die Ölphase Butylenglykol-Derivate (wie beispielsweise Butylenglykol Di- caprylat), Triglyceride (wie beispielsweise Capryl-Caprinsäure-Triglycerid [caprylic/capric triglycerid]), O|2-C15 Alkylbenzoat und/oder Silikonöle enthält bzw. gänzlich aus solchen Ölen besteht.
Die Fettphase kann bis zu etwa 20 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wobei üblicherweise optimale Lipidgehalte im Bereich zwischen 5 und 15 Gew.-% gewählt werden. Gewunsehtenfalls kann der Mindestlipidgehalt zwar 5 Gew.-% unterschreiten. Es ist aber von Vorteil, erfindungsgemäße Zubereitungen mit Gehalt von über 5 Gew.-% Lipide auszustatten, insbesondere dann, wenn fettlösliche oder fettdispergierbare Wirkstoffe wie beispielsweise Lichtschutzfilter, Wirkstoffe,
Antioxidantien, Vitamine, Pigmente, Puder, Deo- und/oder Antitranspirantwirkstoffe in dem Fachmann bekannten Konzentrationen eingesetzt werden sollen.
Die Wassermenge kann bis zu etwa 85 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtge- wicht der Zubereitungen, wobei üblicherweise optimale Wassergehalte im Bereich zwischen 50 und 80 Gew.-% gewählt werden. Gewunsehtenfalls kann der Mindestwassergehalt zwar 50 Gew.-% unterschreiten. Es ist aber von größerem Vorteil, erfindungsgemäße Zubereitungen mit Gehalt von über 50 Gew.-% Wasser auszustatten insbesondere dann, wenn wasserlösliche oder wasserdispergierbare Stoffe wie Hautbefeuchtungsmit- tel, Deo- und Antitranspirantwirkstoffe, Polymere, Salze in dem Fachmann bekannten Konzentrationen eingesetzt werden sollen.
Als Hautbefeuchtungsmittel, Moisturizer, lassen sich vorteilhaft eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe: Glycerin, Chitosan, Fucogel, Milchsäure, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Natriumpyrolidoncarbonsäure, Hyaluronsäure und deren Salze, Aminosäuren wie Glycin, Harnstoff, Natrium und Kaliumsalze verwenden. Als Salze werden bevorzugt ein- oder mehrwertige Kationen gewählt (z.B Natrium, Magnesium, Aluminium). Femer vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung kann auch Ethanol zur Wasserphase hinzugefügt werden, z. B. wenn ein Frische-Effekt bevorzugt ist oder die lipophile Phase der Komposition weiter verringert werden soll. Ferner kann Ethanol auch zur Wirkungsverstärkung benutzt werden (Deo Wirkung, AT- Wirkung, Verbesserung der Hautpflegeleistung, Lichtschutzleistung, Haarpflegeleistung).
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zu- bereitungen einen oder mehrere der üblichen desodorierenden und/oder antitranspirant wirksamen Wirkstoffe, beispielsweise Geruchsüberdecker, wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber, beispielsweise die in der Patentoffenlegeungschrift DE-P 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaoli- nit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keimhemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen Zubereitungen eingearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind 2,4,4,-Trichlor- 2'hydroxydiphenylether (Irgasan), 1,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4 -Trichlorcarbanilid, quatemäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymi- anöl, Triethylcitrat, Famesol (3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) sowie die in den
Patentoffenlegungsschriften DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE- 43 09 372, DE-43 24 219 beschriebenen wirksamen Agenzien. Beispielsweise sind Glycerinester (Glycerinlaurat, -caprylat, -caprinat, Diglyce- rinmonocaprinat, Triglycerinmonolaurat) einzeln oder in Kombination geeignete Wirk- Stoffe. Aber auch Glycerinether (Octoxyglycerin) oder Säuren wie 2-Butyloktansäure oder Sucroseester (Sucroselaurat) oder Cyclodextrine haben sich einzeln oder in Kombination bewährt. Ferner können auch Antiadhäsiva - beispielsweise die in DE 196 34 021, DE 196 43 585, DE 198 41 796, DE 19841 795, DE 19841 794, DE 197 18 777, DE 197 21 411 beschriebenen - vorteilhaft eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft kann bei- spielsweise Chitosan als antiadhäsive Substanz eingesetzt werden. Wasserlösliche Polymere wie Chitosan, Cellulosen, Polyurethane, Carbomere, welche in wasserfreien Aerosolerzeugnissen des Standes der Technik wegen fehlender Wasserphase nicht formulierbar sind, können in den erfindungsgemäßen Zubereitungen vorteilhaft eingesetzt werden.
Die üblichen Antitranspiranswirkstoffe können ebenfalls vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden, insbesondere Adstringentien, beispielsweise Aluminumchloride und/oder Aluminumchlorohydrate, Aluminium-Zirkonium Salze, Quats und dergleichen.
Die Konzentration der Wirkstoffe kann an sich nahezu beliebig gewählt werden, überschreitet jedoch in der Regel nicht ca. 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es können Zubereitungen aus fett- und wasserlöslichen Wirkstoffen eingesetzt werden, was bei Aerosolen des Standes der Technik wegen der fehlenden Wasserphase und Grenzfläche nicht möglich ist. Es zeigt sich, dass die Wirksamkeit der Zubereitungen im Vergleich zu Zubereitungen des Standes der Technik deutlich verbessert wird. Besonders vorteilhaft ist, dass Deo- und Antitranspirantwirkstoffe entsprechend ihrer Polarität in die Wasserphase, die Fettphase, an der Grenzfläche der Zubereitung eingesetzt werden können. Ferner ist es möglich, Aluminumchlorohydrat nicht nur als Pulver einzusetzen, sondern in seiner gelösten „wässrigen" Form.
Die Menge der Deo- und/oder Antitranspirantwirkstoffe in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 50 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Als Treigbas wird erfindungsgemäß bevorzugt Propan, Propen, n-Butan, iso-Butan, isoButen, n-Pentan, Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan, Ethan, Dimethylether, Stickstoff, Luft, Sauerstoff, Stickstoffoxide, Lachgas, 1,1,1,3 Tetrafluorethan, Heptafluoro-n- propan, Perfluorethan, Monochlordifluormethan, 1,1-Difluorethan einzeln oder in Kombination eingesetzt. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuß vorliegt.
Besonders bevorzugt sind Propan, Butan, iso-Butan bzw. Mischungen dieser Treibgase.
Die genannten Gase können im Sinne der vorliegenden Erfindung jeweils einzeln oder in beliebigen Mischungen zueinander verwendet werden.
Die Konzentration der Treibgase beträgt üblicherweise 10 bis 90 Gew.%, bevorzugt 40 bis 80 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Als Druckgasbehälter kommen Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech), geschütztem bzw. nicht-splitterndem und splitterndem Glas oder Kunsstoff in Frage, bei deren Auswahl Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit als auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. eine Rolle spielen. Spezielle Innenschutzlacke gewährleisten die Korrosionsbeständigkeit der Wasser-in-ÖI Emulsion.
Die Zubereitung kann auch zusätzlich Ethanol enthalten. Ethanol ist zum Beispiel bevor- zugt, wenn der Frischeeffekt, der durch den hohen Wassergehalt der erfindungsgemäßen Zubereitungen hervorgerufen wird, weiter gesteigert werden soll.
Die Fettphase der Zubereitung kann zusätzlich mit dem Fachmann bekannten Konsistenzgebern versehen sein (Wachse, Silica etc). Ferner kann auch die dispergierte Was-
serphase Konsistenzgeber enthalten wie Cellulose, Carbomere, Chitosan etc. Besonders vorteilhaft ist Hydroxyethylcellulose und Chitosan. Nach der Applikation auf der Haut erhält man nach Verdunsten des Treibgases dann ein gelförmiges Produkt auf der Haut.
Ferner kann die Zubereitungen Korrosionsinhibitoren und Konservierungsstoffe, Anti- oxidantien, Chelatbildner enthalten.
Die Aerosoldose kann aus Aluminium, Zinn oder Weißblech bestehen.
Überraschend wurde gefunden, dass Zubereitungen mit den vorab beschriebenen Merkmalen zu versprühbaren Emulsionen führen. Vorteilhaft ist insbesondere, dass die versprühten Produkte sich auf der Haut durch ein angenehmes, nicht klebriges Hautgefühl auszeichnen.
Aufgrund des enthaltenden Wassers wird ein Frischegefühl nach der Anwendung festgestellt. Das Frischegefühl von marktgängigen Formulierungen wird hingegen üblicherweise durch Verwendung von Ethanol erzeugt.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können aber auch Ethanol enthalten und ohne Verlust an Stabilität mit Ethanol formuliert werden. Emulsionen mit Ethanol sind häufig schwierig zu stabilisieren. Die Korrosionsbeständigkeit trotz einer Wasserphase im Aerosolbehältnis ist als Vorteil anzusehen. Ferner kann gezeigt werden, dass die Produkte eine ausgezeichnete Hautverträglichkeit aufweisen.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist das ein Gewichts- Verhältnis von Füllgut zu Treibgas von beispielsweise 50/50 bis 80/20 (statt markttypisch 20/80) gewählt werden kann. Erfindungsgemäß sind daher Füllgut/Treibgasverhältnisse wählbar in Bereichen von 20/80 zu 80/20, bevorzugt im Bereich von 30/70 bis 50/50 wie beispielsweise 30/70, 40/60 oder 50/50. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen ermöglichen demnach eine deutliche Reduktion flüchiger organischer Verbindungen im Vergleich zu klassischen Aerosol-Produkten, wodurch die Brennbarkeit der Produkte herabgesetzt bzw. sogar ganz unterdrückt wird. Ferner kann gezeigt werden, dass die Entflammbarkeit beim Versprühen des Produkts aufgrund des Wassergehalts bei Verwendung brennbarer Treibgase nicht auftritt, da der Wasseranteil dem entgegen wirkt. Als Füllgut wird die Summe aller Bestandteile ohne das Treibgas bezeichnet.
Darüberhinaus hat eine erfindungsgemäße Aerosoldose gleichen Volumens sozusagen mehr kosmetischen Inhalt als Aerosolprodukte des Standes der Technik. Dementsprechend können jetzt alternativ auch kleinere Aerosoldosen mit der erfindungsgemäßen W/O-Emulsion gewählt werden, die die gleiche Ergiebigkeit und Effektivität aufweisen wie wasserfreie, typische Produkte des Standes der Technik. Auf diese Weise kann daher bei gleicher Ergiebigkeit auch Aerosolpackmittel eingespart werden.
Erfindungsgemäße Emulsionen können auch Puderstoffe und/oder Füllstoffe enthalten. Als Puderstoffe werden beispielsweise Wismuthoxichlorid, titanisierter Glimmer, Silicium- dioxid (fumed silica), spherische Siliciumdioxid-Perlen, Tapiocastärke, Distärkephosphat, Polymethylmethacyrlat-Perlen, micronisiertes Teflon, Bornitrid, Acrylatpolymere, Alumi- numsilicat, Aluminum-Stärke-Octenylsuccinat, Bentonit, Calciumsilicat, Cellulose, Kreide, Maisstärke, Glycerylstärke, Hectorit, hydrisiertes Silica, Kaolin, Magnesiumhydroxide, Magnesiumoxid, Magnesiumsilicate, Magnesiumtrisilicat, Maltodextrin, Montmorillonit, microcristalline Cellulose, Reisstärke, Silica, Talk, Mica, Titaniumdioxid, Zinklaurate, Zinkmyristat, Zinkneodecanoat, Zinkrosinat, Zinkstearat, Polyehtylen, Aluminiumoxid, Attapulgit, Calciumcarbonat, Calciumsilicat, Dextran, Kaolin, Lauroyl Lysin, Nylon, Silica- silylat, Seidenpuder, Serecit, Zinnoxid, Titaniumhydroxid, Trimagnesiumphosphat, Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9), Wallnußschalenpuder oder beliebige Mischungen eingesetzt werden.
Auch sog. Microspheres (spezielle Puder) sind Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Microsheres sind beispielsweise von der Firma Kobo auf Basis Polymethyl- methacrylat, Polyethylen, Ethylen/Acrylate-Copolymer, Nylon 12, Polyurethan, Silikon Resin und Silica erhältlich. Das Hautgefühl lipidischer Zubereitungen kann je nach Wahl der Micropsheres von soft, cremig, weich/naß, slippery zu hart/trocken eingestellt wer- den. Man nimmt an, dass bei Verwendung von Microspheres gewissermaßen kleine, runde Kugeln über die Hautoberfläche rollen und so die interessante Sensorik hervorrufen.
Ferner können auch entsprechende Microsphere-Komplexe von der Firma Kobo vorteilhaft als Füllstoffe eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich um mit Isopropyltitantriiso- stearat versehene Mikrospheren, die ferner weiter modifiziert werden können.
Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch Pigmente. Vorteilhaft sind beispielsweise Pigmente auf Basis von Silikaten (Talk, Mica, Sericit, Ultramarin), Metalloxiden (Eisen, Titan, Zirkon), Metallhydroxyiden (Eisen, Chrom), Compositen (Titanbehandeltes Mica), Füllstoffen (Stärke, Cellulosen) und dergleichen.
Ferner können die Pigmente modifiziert sein, wie z. B. aminosilikonbehandelte Pigmente und/oder mit Silan-, Methicon- oder Dimethicon behandelt.
Sollen die Zubereitungen beispielsweise als Körperspray zur Veränderung des optischen Aussehens der betreffenden Person benutzt werden (z. B. für die Füße, Oberarme, Beine, das Gesicht, den Nacken, das Gesäß, die Rückenpartie), so können besonders vorteilhaft Selbstbräuner (Dihydroxyaceton etc.) oder auch farbige Pigmente (Eisenoxide etc.) oder eine Kombination daraus eingesetzt werden. Nach Versprühen auf das entsprechende Körperareal entsteht auf diese Weise eine Farbvertiefung/-veränderung gegenüber der unbehandelten Haut. Bei Versprühen des Produkts auf die Beine kann der Eindruck eines getragenen Strumpfes bzw. einer Strumpfhose hervorgerufen werden, beim Versprühen auf die Arme kann der Eindruck eines langen Ärmels hervorgerufen weden, nackte Füsse können den Eindruck eines getragenen Schuhs hervorufen, beim Versprühen auf die Haare werden andere Farben als die des Naturhaars hervorgerufen usw.
Neben der dekorativen Veränderung der Haut und/oder des Haares oder der Selbstbräunung ist auch die Einarbeitung von Hautaufhellenden Stoffen in die erfindungsgemäße Zubereitung möglich, wie beispielsweise Dioic Acid oder Stoffenauf der Grundlage von Hydrochinon. Auch die Inhibierung der Tyrosinase mit Substanzen wie Kojisäure, Ascorbinsäure und Azelainsäure sowie deren Derivaten ist geläufig und kann erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Ein erfindungsgemäßes Aerosol ist für diese (dekorative) Anwendung vorteilhafter als eine klassische Emulsion, da das Verteilen einer treibgasfreien Emulsion (die z. B. einen Selbstbräuner, hautaufhellende Substanz oder farbige Pigmente enthält) über den ganzen Körper langwierig ist.
Es ist auch möglich, zusätzliche Substanzen zu verwenden, welche die Konsistenz der erfindungsgemäßen Zubereitungen modifizieren, beispielsweise Verdicker.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, dass erfindungsgemäße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidati- ver Beanspruchung schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidan- tien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z.B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu- ren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Uro- caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothio- glucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cy- stin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ -Linoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximin- verbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Pen-
ta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg - Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Fe- ruiasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSθ4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäße Zubereitungen ist, dass diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem
Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydrocor- tison-17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B-i, das Vitamin B12 das Vitamin D,, aber auch Bisa- bolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensaure, Do- cosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thy- mol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ce- ramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut dienen sollen.
Bevorzugter NO-Synthasehemmer ist das Nitroarginin.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe, welche Cate- chine und Gallensäureester von Catechinen und wäßrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen umfaßt, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäu-
reestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Insbesondere vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (wie z. B. Polyphenole bzw.
Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder An- thocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, 3,3',4',5,7-Fla- vanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicatechin ((2R,3R)-3,3\4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. talien- sis bzw. C. irrawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japo- nica.
Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)-Ca- techin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)-Epi- catechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat.
Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspostitionen angegeben):
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z, bis Z
7 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Zi bis Z
6 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Glyi, Gly
2 und Gly
3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly
2 bzw. Gly
3 können auch einzeln oder gemeinsam AbSättigungen durch Wasserstoff- atome darstellen.
Bevorzugt werden Glyi, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Vorteilhaft werden Zi bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside haben die Struk
tur
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Flavonglycoside aus der Gruppe, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:
wobei Gly-ι, Gly
2 und Gly
3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly
2 bzw. Gly
3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Glyi, Gly2 und GIy3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch an- dere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-GIucosyliso- quercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist α-Glucosylrutin.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind auch Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnogluco- sid), Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinosid, Hesperidosid, Hespe- retin-7-O-rutinosid). Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflyvon-3-rutinosid, Quercetin-3-ruti- nosid, Sophorin, Birutan, Rutabion, Taurutin, Phytomelin, Melin), Troxerutin (3,5-Di- hydroxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D- glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O- (6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-gIucopyranosid)), Dihydrorobinetin (3,3',4',5',7-Pen- tahydroxyflavanon), Taxifolin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon), Eriodictyol-7-glucosid (3',4',5,7-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid), Flavanomareϊn (3',4',7,8-Tetrahydroxyflava- non-7-glucosid) und Isoquercetin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon-3-(ß-D-Glucopyrano- sid).
Vorteilhaft ist es auch, den oder die Wirkstoffe aus der Gruppe der Ubichinone und Plastochinone zu wählen.
Ubichinone zeichnen sich durch die Strukturformel
aus und stellen die am weitesten verbreiteten und damit am besten untersuchten Bio- chinone dar. Ubichinone werden je nach Zahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren- Einheiten als Q-1 , Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U-15 usw. bezeichnet. Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen und Hefen mit n=6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich des
Menschen überwiegt Q10.
Besonders vorteilhaft ist Coenzym Q10, welches durch folgende Strukturformel gekennzeichnet ist:
Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
auf. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden endsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n=9). Ferner existieren andere Plastochinone mit unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
Auch Kreatin und/oder Kreatinderivate, Phsophokreatin sind bevorzugte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Kreatin zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Bevorzugte Derivate sind Kreatinphosphat sowie Kreatinsulfat, Kreatinacetat, Kreatin- ascorbat und die an der Carboxylgruppe mit mono- oder polyfunktionalen Alkoholen ver- esterten Derivate.
Ein weiterer vorteilhafter Wirkstoff ist L-Carnitin [3-Hydroxy-4-(trimethylammonio)-butter- säurebetain]. Auch Acyl-Carnitine, welche gewählt aus der Gruppe der Substanzen der folgenden allgemeinen Strukturformel
C— R / O
I
(H3C)3N— CH2— C— CH2— COO"
H wobei R gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Bevorzugt sind Propionylcarnitin und insbesondere Acetylcarnitin. Beide Enan- tiomere (D- und L-Form) sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Es kann auch von Vorteil sein, beliebige Enantiomerengemische, beispielsweise ein Racemat aus D- und L-Form, zu verwenden.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Aminoguadin, Phytochelatin, Isoflavone (Genistein, Daidzein, Daidzin, Glycitin), Niacin, Tyrosinsulfat, Dioic Acid, Ade- nosin, Pyridoxin, Arginin, Vitamin K, Biotin und Aromastoffe.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden.
Wirkstoffe können in den erfindungsgemäßen Zubereitungen in den Mengen von 0,0001 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 10 Gew.-% enthalten sein, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV- Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis
6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische und dermatologische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an weiteren UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewunsehtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Dementsprechend enthalten die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mindestens eine UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfiltersubstanz. Die Formulierungen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten, welche in der Wasser- und/oder der Ölphase vorliegen können.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können femer vorteilhaft auch in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen vorliegen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV- Filtersubstanz als weitere Phase enthalten und welche insbesondere vorteilhaft auch frei von weiteren Olkomponenten sein können.
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethyl- hexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Ethylhexyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (lsopentyl-4- methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate), 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvi-
nyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan - Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Röche erhältlich ist.
Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwer- lösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsver- mittler zugesetzt sein.
Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (AI2O3), Aluminiumhydroxid AI(OH)3, bzw. Aluminiumoxid- hydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat (NaPO3)n, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durch-
schnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Weitere vorteilhafte Pigmente sind Latexpartikel. Erfindungsgemäß vorteilhafte Latexpartikel sind die in den folgenden Schriften beschriebenen: US 5,663,213 bzw. EP 0 761 201. Besonders vorteilhafte Latexpartikel sind solche, welche aus Wasser und Sty- rol/Acrylat-Copolymeren gebildet werden und z. B. unter der Handelsbezeichnung „Alli- ance SunSphere" bei der Fa. Rohm & Haas erhältlich sind.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl- methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr.
70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfo- nierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.:
• Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natri- umsalz mit der INCI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonat (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo
Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri- ethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phe- nylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei
Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bomylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1,4-Phenylendimethy- lene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als
Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol- 1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Tereph- talidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich; • Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornyliden- methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Benz- oxazol-Derivate, welche sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen,
worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, die Reste R1 und R2 gleich zu wählen, insbesondere aus der Gruppe der verzweigten Alkylreste mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. Es ist ferner besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn R3 einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere den 2-Ethylhexylrest darstellt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Benzoxazol-Derivat ist das 2,4-bis-[5-1(di- methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin mit der CAS Nr. 288254-16-0, welches sich durch die Strukturformel
auszeichnet und bei 3V Sigma unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A erhältlich ist.
Das oder die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. aber auch von Vorteil sein, wenn das oder die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form - beispielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis zu 300 nm - vorliegen.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Hydroxybenzophenone. Hydroxybenzophenone zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus:
worin
• R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C3-Cι0-Cycloalkyl oder C3-C10-Cycloalkenyl bedeuten, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
• R3 einen C C20-Alkyl Rest bedeutet.
Ein besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzo- phenon), welcher sich durch folgende Struktur auszeichnet:
und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderi- vate, wie z. B.
• 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxylphenol Methoxyphenyl Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist; • Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist;
• 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1,-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird;
• 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol (CAS Nr.: 2725- 22-6).
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'-Me- thylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol), welches z.B. unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disilo- xanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
• 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
• 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
• 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin;
• Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl- hexyl)ester;
• Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsäureisopentylester;
• Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon sowie
• an Polymere gebundene UV-Filter.
Vorteilhafte wasserlösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren
Salze.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 T erhältlich ist.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A-Schutz auszeichnen, enthalten neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanz(en) bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan] und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und/oder Phenylen-1 ,4-bis-(2-benz- imidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, Filmbildner in die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit der Zubereitungen zu verbessern oder die UV-Schutzleistung zu
erhöhen (UV-A- und/oder UV-B-Boosting). Geeignet sind sowohl wasserlösliche bzw. dispergierbare als auch fettlösliche Fiimbildner, jeweils einzeln oder in Kombination miteinander.
Vorteilhafte wasserlöslich bzw. dispergierbare Filmbildner sind z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure® -Typen von Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® von der Witco Organo Silicones Group), PVP/VA (VA = Vinylacetat) Copolymer (Luviscol VA 64 Powder der BASF) etc.
Vorteilhafte fettlösliche Filmbildner sind z. B., die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbe- Zeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl PVP und dergleichen mehr.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft auch Selbstbräunungssubstanzen enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyacteon und/oder Melaninderivate in Konzentrationen von 1 Gew.-% bis zu 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es ist auch möglich und gegebenenfalls vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Zubereitungen waschaktive Tenside zuzufügen. Erfindungsgemäße wäßrige kosmetische Reini- gungsmittel oder für die wäßrige Reinigung bestimmte wasserarme oder wasserfreie Reinigungsmittelkonzentrate können kationische, anionische, nichtionische und/oder am- photere Tenside enthalten, beispielsweiseherkömmliche Seifen, z.B. Fettsäuresalze des Natriums, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkan- und Alkylbenzolsulfonate, Sulfoacetate, Sulfobetaine, Sarcosinate, Amidosulfobetaϊne, Sulfosuccinate, Sulfobemsteinsäurehalb- ester, Alkylethercarboxylate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Alkylbetaϊne und Amidobe- taϊne, Fettsäurealkanolamide, Polyglycolether-Derivate.
Kosmetische Zubereitungen, die kosmetische Reinigungszubereitungen für die Haut darstellen, können in flüssiger oder halbfester Form vorliegen, beispielsweise als Gele. Sie enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektro- lyte und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 30 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vor- liegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Vorteilhaft sind beispielsweise Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen für die Reinigung des Haares oder der Haut vorgesehenen Zubereitungen enthalten außer den vorgenannten Tensiden Wasser und gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Se- questrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben erstaunlicher Weise sehr gute Pflegeeffekte und wirken in hohem Maße regenerierend in bezug auf den allgemeinen Hautzustand. Insbesondere wirken die erfindungsgemäßen Zubereitungen hautglättend, vermindern das Trockenheitsgefühl der Haut und machen die Haut geschmeidig.
Sollen die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Haarpflege eingesetzt werden, können sie die üblichen Bestandteile enthalten, üblicherweise zum Beispiel filmbildende Polymere. Von solchen Polymeren mit wenigstens teilweise quaternisierten Stickstoffgruppen (im folgenden „Filmbildner,, genannt), eigenen sich bevorzugt solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen, welche nach der INCI-Nomenklatur (Intematio-
nal Nomenclature Cosmetic Ingredient) den Namen „Polyquaternium,, tragen, beispielsweise:
Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts-Nr. 63451-27-4, z.B. Mirapol® A-15) Polyquaternium-5 (Copolymeres aus dem Acrylamid und dem ß-Methacryloxyethyltri- methylammoniummethosulfat, CAS-Nr. 26006-22-4)
Polyquaternium-6 (Homopolymer des N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-ami- niumchlorids, CAS-Nr. 26062-79-3, z.B. Merquat® 100
Polyquaternium-7 N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Polymeres mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 26590-05-6, z.B. Merquat® S
Polyquaternium-10 Quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, CAS-Nr. 53568-66-4, 55353-19-0, 54351-50-7, 68610-92-4, 81859-24-7, z.B. Celquat® SC-230M,
Polyquaternium-11 Vinylpyrrolidon/dimethylaminoethyl-Methacrylat-Copolymer/Diethyl- sulfat-Reaktionsprodukt, CAS-Nr. 53633-54-8, z.B. Gafquat® 755N
Polyquaternium-16 Vinylpyrrolidon/vinylimidazoliniummethochlo d-Copolymer, CAS- Nr. 29297-55-0, z.B. Luviquat® HM 552
Polyquaternium-17 CAS-Nr. 90624-75-2, z.B. Mirapol® AD-1 PoIyquatemium-19 Quaternisierter wasserlöslicher Polyvinylalkohol Polyquaternium-20 in Wasser dispergierbarer quaternisierter Polyvinyloctadecylether
Polyquaternium-21 Polysiloxan-polydimethyl-dimethylammoniumacetat-Copolymeres, z.B. Abil® B 9905 Polyquatemium-22 Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer, CAS-Nr. 53694-7-0, z.B. Merquat® 280
Polyquaternium-24 Polymeres quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, Reaktionsprodukt mit einem mit Lauryldimethylammonium substituierten Epoxid, CAS-Nr. 107987-23-5, z.B. Quatrisoft® LM-200 Polyquatemium-28 Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid- Copolymer, z.B. Gafquat® HS-100
Polyquaternium-29 z.B. Lexquat® CH Polyquatemium-31 CAS-Nr. 136505-02-7, z.B. Hypan® QT 100
Polyquaternium-32 N,N,N-trimethyl-2-[(2-methyI-1-oxo-2-propenyi)oxy]-Ethanaminium- chlorid, polymer mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 35429-19-7 Polyquaternium-37 CAS-Nr. 26161-33-1 Cetyltrimethylamoniumsalze wie CTAB, CTAC.
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen zur Haarpflege 0,01 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Filmbildner, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Derartige Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitungen pflegen durch Umweltein- flüsse geschädigtes oder strapaziertes Haar bzw. beugen solchen Umwelteinflüssen vor. Ferner verleihen die erfindungsgemäßen Zubereitungen der Haartracht lockere Fülle und Festigkeit, ohne klebrig zu wirken.
Erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen zur Festigung und zum Styling der Haare enthalten üblicherweise Filmbildner, wie sie normalerweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wobei die Gesamtmenge der Filmbildnersubstanzen z. B. zwischen 0,5 und 20 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Erfindungsgemäß können als günstige Filmbildner alle für kosmetische und/oder der- matologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Filmbildner verwendet werden.
Vorteilhaft werden der oder die Filmbildner gewählt aus der Gruppe der wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyurethane, Polyhamstoffe, Silikonharze und/oder Poly- ester sowie der nichtionischen, anionischen, amphoteren und/oder kationischen Polymere.
Vorteilhafte nichtionische Polymere, die in erfindungsgemäßen Zubereitungen alleine oder im Gemisch, vorzugsweise auch mit anionischen und/oder amphoteren und/oder zwitterionischen Polymeren enthalten sein können, sind Vinylpyrrolidon-Homo- oder Co- polymerisate. Hierzu gehören beispielweise Polyvinylpyrrolidon, Copolymerisate aus N- Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat in verschiedenen Konzentrationsverhältnissen, Polyvinylcaprolactam, Polyvinylamide und deren Salze sowie Copolymere aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethyl-methacrylat, Terpolymere aus Vinylcapro-
lactam, Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat, Polysiloxane und dergleichen mehr.
Vorteilhafte anionische Polymere sind beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-, Vinylace- tat/Acrylat- und/oder Vinylacetat/Vinylneodecanoat/Crotonsäure-Copolymere, Natrium- acrylat/Vinylalkohol-Copolymere, Natriumpolystyrolsulfonat, Ethylacrylat/N-tert.-Butyl- acrylamid/Acrylsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Itaconsäure-Copolymere, Acrylsäure/Acrylamid-Copolymere und/oder deren Natriumsalze, Homo- und/oder Copolymere von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Salze sowie Acry- lat/Hydroxyacrylat-, Octylacrylamid/Acrylat- bzw. Methacrylsäurester und/oder Butylacry- lat/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere.
Weitere bevorzugte anionische Polymere sind Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere, die durch Hydrolyse von Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren entstehen. Diese Polymere können auch teilverestert sein (Ethyl, Isopropyl- bzw. Butylester).
Vorteilhafte amphotere Polymere, die in erfindungsgemäßen Zubereitungen alleine oder im Gemisch, vorzugsweise auch mit anionischen und/oder nichtionischen Polymeren enthalten sein können, sind Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, (Meth)Acrylsäure und tert.-Butylaminoethylmethacrylat vom Typ „Amphomer", Copolymerisate aus Methacry- loylethylbetain und Alkylmethacrylaten vom Typ „Yukaformer", Copolymerisate aus Carboxylgruppen oder Sulfongruppen enthaltenden Monomeren, z.B. (Meth)Acrylsäure und Itaconsäure, mit basischen, insbesondere Aminogruppen enthaltenden Monomeren wie z.B. Mono- bzw. DialkyIaminoalkyl(meth)acrylaten und/oder Mono- bzw. Dialkylami- noalkyl(meth)acrylamiden, Copolymere aus N-Octylacrylamid, Methylmethacrylat, Hydro- xypropylmethacrylat, N-tert.-Butylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure, wobei diese Aufstellung selbstverständlich nicht limitierend sein soll.
Es ist gegebenenfalls vorteilhaft, die anionischen und amphoteren Polymere zur Verbes- serung ihrer Wasserlöslichkeit bzw. ihrer Wasserdispergierbarkeit mit geeigneten Basen zu neutralisieren. Hierzu können beispielsweise Alkali- bzw. Erdalkalibasen, Ammoniak und/oder verschiedene Amine, wie z.B. Triethanolamin, Triisopropanolamin, Amino- methyl-propanol und/oder Aminomethylpropandiol, eingesetzt werden. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständig erfolgen.
Vorteilhafte kationische Polymere sind beispielsweise VinylpyrrolidonΛ inylimidazolium- methochlorid-Copolymere, quatemisierte Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylmethacrylat- Copolymere, kationische Cellulose-Derivate, wie z.B. Hydroxyethylcellulose/Dimethyl- alkylammoniumchlorid-Copolymere sowie Terpolymere aus Vinylcaprolac- tam/Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat bzw. Vinylimmidazoiinium- methochlorid und Acrylamidocopolymere.
Es ist auch vorteilhaft, Filmbildner auf natürlicher Basis, z.B. Chitosan und dessen Derivate, einzusetzen, insbesondere im Gemisch mit synthetischen Polymeren.
Die Gesamtmenge der Hilfsstoffe beträgt beispielsweise 0,001 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzemulsion, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährlotion, Tages- oder Nachtemulsion, Stylingemulsion usw.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglät- tung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeginet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Anti- phlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratoly- tika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben,
Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medikamente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisa- toren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel.
Insbesondere vorteilhaft werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet.
Als weitere Bestandteile können verwendet werden Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren, Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykol- monomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -mo- noethylether und analoge Produkte.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeginet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Anti- phlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratoly- tika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Prozentangaben oder Teile beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht, insbesondere auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischungen.
Die Füllgut/Treibgasverhältnisse in den Beispiele können neben den angegeben Werten auch bevorzugt 30/70, 40/60 oder 50/50 betragen.
Beispiel 1
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Diglycerin Dipolyhydroxystearat 1,60
Dicaprylylcarbonat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Parfüm q.s.
Wasser 66.0
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 2
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Glyceryl Isostearat 1 ,60
Dicaprylylcarbonat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Parfüm q.s.
Wasser 66,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 3
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1 ,60
Dicaprylylcarbonat 10,00
Caprlic/ Capric Triglycerid 2,00
Dicaprylylether 2,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Parfüm, q.s.
Wasser 66,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 4 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1,60
Dicaprylylcarbonat 6,00
Caprlic/ Capric Triglycerid 2,00
Dicaprylylether 2,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Parfüm q.s.
Wasser 66,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 5 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1 ,60
Dicaprylylcarbonat 5,00
Caprlic/ Capric Triglycerid 2,00
Octyldodecanol 0,50
Dicaprylylether 1 ,50
Aluminiumchlorohydrat 30,00
Parfüm q.s.
Wasser 57,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 5a
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1,60
Dicaprylylcarbonat 5,00
Caprlic/ Capric Triglycerid 2,00
Octyldodecanol 0,50
Dicaprylylether 1 ,50
Aluminiumchlorohydrat 30,00
Parfüm q.s.
Wasser 57,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 30:70 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 5b
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1,60
Dicaprylylcarbonat 5,00
Caprlic/ Capric Triglycerid 2,00
Octyldodecanol 0,50
Dicaprylylether 1,50
Aluminiumchlorohydrat 30,00
Parfüm q.s.
Wasser 57,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 40:60 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 6
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Vitamin E acetat 0.50
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 7
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1,60
Dicaprylylether 10,00
Q-10 0.30
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 8 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Caprylic/capric Triglycerid 10,00
Carnetin; Q10 (1 :1 ) 1 ,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 9
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Octyldodecanol 10,00
Liponsäure, Biotin (1 :1) 1,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 10
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cyclomethicon 10,00
Cystein 1.00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 30:70 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 11
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Polydecen 10,00
Vitamin C 3.00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 12 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Di-(2-Ethylhexyl)adipat 10,00
Salze (Natrium, Calcium, Magnesium) 5,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 13
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1,60
Avocadoöl, Jojobaöl (1 :1 ) 10,00
AGR, Q-10 (1 :1 ) 1 ,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel '14
Aerosol mit Ethanol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Glycerinisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Camitin (Acylcamitin) 0,30
Glycerin 4,80
Ethanol 5,00 Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 15
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Sorbitanisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Dioic Acid 0.50
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 16
Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Diglycerinisostearat 1 ,60
Dicaprylylether 10,00
Isoflavon 0,50
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 17 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 1 ,60
Caprylic/capric Triglycerid 10,00
Chitosan 0,30
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 19 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Cetyldimethicon Copolyol 1,60
Octyldodecanol 10,00
Biotin 1,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 20 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Steareth-2 (bzw. PEG-2 Stearat) 1 ,60
C12-C15 Alkyl Benzoat 10,00
Titandioxid (bzw Zinkoxid) 2,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 21 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Diglycerin Dipolyhydroxystearat 1,60
Cetearyl Isononanoat; Butylenglycol Dicapry- 12,00 lat; Caprylic/Capric Triglycerid (1:1:1) Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Tria- 4,00 zin; Ethylhexyltriazon (5:3)
Glycerin 4,80
PVP/Hexadecen Copolymer 0.20
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 22 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
PolyglyceryI-3 Methylglucosedistearat 1 ,60
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 2.00
Natronlauge 0.55
Glycerin 4,80
Butylenglycol Dicaprylat 10,00
Octyltriazon 2,00
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 23 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
PVP/VA Copolymer 8,00
Glycerin 4,80
Ethanol 5,00
Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphat 0,1 Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 24 Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
PVP/VA Copolymer 8,00
Glycerin 4,80
Ethanol 5,00
Polyquaternium-16 1.0 Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 40:60 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 25 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/DodecyI Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 30:70 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 26 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Dicaprylylether 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 27 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Caprylic/capric Triglycerid 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 28 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Octyldodecanol 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 29 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cyclomethicon 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 30
AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Polydecen 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 31 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Di-(2-Ethylhexyl)adipat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 32 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Avocadoöl, Jojobaöl (1 :1) 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 33
AT Aerosol mit Ethanol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Ethanol 5,00
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 34 Deo Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Glycerinmonolaurat 1,00
Glycerin 4,80
Parfüm , Wasser ad 100, 00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 35 Deo Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Dicaprylylether 10,00
Diglycerinmonocaprinat 1 ,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 36
Deo Aerosol mit Antiadhäsiva
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Caprylic/capric Triglycerid 10,00
Chitosan 0,30
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 37 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Octyldodecanol 10,00
Octoxyglycerin, Glycerinmonocaprinat (1:1) 1 ,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 38 Deo Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Cyclomethicon 10,00
Sucroselaurat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 39 Deo Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Polydecen 10,00
2-Butyloktansäure 1 ,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 40 Deo Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Di-(2-Ethylhexyl)adipat 10,00
Triclosan 1,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 41
Deo Aerosol mit Ethanol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Polyglycerin-3 Diisostearat 1 ,60
Avocadoöl, Jojobaöl (1 :1) 10,00
Glycerinmonolaurat 1,00
Glycerin 4,80
Ethanol 5,00
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 42 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Glycerinisostearat 1 ,60
Cetearyl Isononanoat 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 43 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Sorbitanisostearat 1 ,60
Dicaprylylether 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 44 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
PEG-30 Dipolyhydrooxystearat 1,60
Caprylic/capric Triglycerid 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80 Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 45 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Diglycerin Dipolyhydroxystearat 1 ,60
Octyldodecanol 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 46 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Steareth-2 (bzw. PEG-2 Stearat) 1 ,60
Cyclomethicon 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 47 AT Aerosol
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Polyglyceryl-3 Methylglucosedistearat 1 ,60
Polydecen 10,00
Aluminiumchlorohydrat 20,00
Glycerin 4,80
Parfüm, Wasser ad 100,00
Abfüllverhaltnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 48
Körperspray (Beine, Arm Gesicht, Fuß und/oder Rücken zur optischen Veränderung des Aussehens der Haut
Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1 ,60
Glyceryl Isostearat 1 ,60
Octyldodecanol 10,00
Farbpigment 3,00
Parfüm q.s.
Wasser Ad 100
Farbpigment:
Cl 77492: 0.3%; CI77891: 2.5%; Cl 77491: 0.1%; Cl 77499: 0.1%
Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%)
Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 49
Körperspray (Beine, Arm Gesicht, Fuß und/oder Rücken zur optischen Veränderung des Aussehens der Haut Füllgut Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 1,60
Glyceryl Isostearat 1,60
Octyldodecanol 10,00
Dihydroxyaceton 0,30
Parfüm q.s.
Wasser Ad 100
Farbpigment:
Cl 77492: 0.3%; CI77891 : 2.5%; Cl 77491 : 0.1%; Cl 77499: 0.1% Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Treibgas: Propan/Butan: 2.7
Beispiel 50
Haarspray
Füllgut Gew.-%
PEG-45/DodecyI Glycol Copolymer 1 ,60
Glyceryl Isostearat 1,60
Octyldodecanol 10,00
Haarpflege Polymer 3,00
Parfüm q.s.
Wasser Ad 100 Abfüllverhältnis Füllgut/Treibgas: 50:50 (Gew%) Haarpflegepolymer: Polyvinylpyrolidon/Vinylacetat Copolymer Treibgas: Propan/Butan: 2.7