WO2004029030A1

WO2004029030A1 - ピリミジン誘導体およびそれを含有する除草剤

Info

Publication number: WO2004029030A1
Application number: PCT/JP2003/012289
Authority: WO
Inventors: Takashi Kuragano; Hajime Ikeda
Original assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited
Priority date: 2002-09-26
Filing date: 2003-09-25
Publication date: 2004-04-08
Also published as: TW200406389A; AR041290A1; AU2003272893A1

Description

明細書ピリミジン誘導体およびそれを含有する除草剤技術分野

本発明はピリミジン誘導体およびそれを含有する除草剤に関する。本発明のピリミジン誘導体は水田雑草、畑地雑草に対して優れた除草作用を有し、しかも、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、綿、大豆等の有用植物の栽培作物に対して薬害はないかまたは軽微であって、水田や畑地用の優れた選択的除草剤として用いることができる。背景技術

従来、ピリミジン系誘導体はいくつか報告されている。し力、し、従来のピリミジン系除草剤は、雑草に対する殺草効果、作物に対する薬害、哺乳動物や魚介類に対する毒性、環境汚染の面等でまだ十分とは言えず、これらの点につき、さらに改良された選択的除草剤の開発が切望されている。

【特許技術文献 1】

特開 2001— 106675号公報（請求項 1 )

【特許技術文献 2】

特開 2002— 205986号公報（請求項 1 )

【特許技術文献 3】

国際公開第 02 38550号パンフレツト（請求の範囲第 1項）発明の開示

このような事情に鑑み、本発明は優れた選択除草活性を示すピリミジン系除草剤を提供することを目的とする。より具体的には、雑草に対する殺草効果が高く、一方で稲、小麦、大麦、トウモロコシ、綿、大豆等の作物に対する薬害が少なく、さらに、哺乳動物や魚介類に対する毒性が低い、残留性が低いなど環境汚染が少ない、持続性があるまたは製剤化しやすいなどの性質をさらに有するピリミジン系除草剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、優れた除草活性を示し、しかも作物に薬害のない選択的除草剤の開発を目指し鋭意研究を重ねた結果、新規ピリミジン誘導体またはその塩の創製に成功し、先に特許出願（特許技術文献 2および 3) した。本発明者らは、 M記発明に基づいてさらに種々検討を重ねた結果、本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、

(A) —般式（1)

[式中、 R¹は、 ₆ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい Ci— ₆アルコキシ基を表し、

P¹は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q¹は、水素原子；シァノ基； _ ₆ アルキル基； C₃ — ₆ シクロアルキル基；水酸基；メルカプト基； — ₆ アルコキシ基； — ₆ アルコキシ一 C, _ ₄ アルコキシ基； C₃ — ₆ シクロアルキルォキシ基； — ₆ ハロアルコキシ基； C₂ _ ₆ アルケニルォキシ基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルォキシ基； C₂ _ ₆ アルキニルォキシ基； C₆ — i 。ァリールォキシ基； C₇ — i ₂ ァラルキルォキシ基； _ ₆ アルキルチオ基； C_t — ₆ アルコキシ一 ― ₄ ァルキルチオ基； C ₃ ― ₆ シクロアルキルチオ基； _ ₆ ハロアルキルチオ基； C₂ — ₆ アルケニルチオ基； C₂ — ₆ ハロアルケ二ルチオ基； C₂ — ₆ アルキ二ルチオ基； C ₆ — ！。ァリ一ルチオ基； C ₇ — i ₂ ァラルキルチオ基； C , ― ₆ アルキルスルホニル基； C₃ — ₆ シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₂ — ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ _ ₆ ノ口ァルケニルスルホニル基； C₂ _ ₆ アルキニルスルホニル基；酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状ァミノ基；または、一般式（7)

0 R₁₅ R₁₅ O

-C一 C一 C一 Y— R₁₂ S0₂→ もしくは — Y-R₁₂

H2 R„ ^R16 ^R16

{式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または一 N— R^{1 3} を表わし、

R^{1 1} は水素原子または。ェ ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基、 C ₂ ― ₆ アルキニル基、 C₆ — i 。ァリール基、 C₇ _ i ₂ ァラルキル基、じ丄 ― ₆ アルコキシ一 _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₆ アルケニルォキシ _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₆ アルキニルォキシ ― ₄ アルキル基、 C₃ — ₆ シク口アルコキシ—Ci _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₇ アルコキシカルボ二ルー _ ₄ アルキル基、 C₃ — ₇ アルケニルォキシ力ルポ二ルー _ ₄ アルキル基、

C₃ - 7 アルキニルォキシ力ルポ二ルー ― ₄ アルキル基、 C₄ — ₇ シクロアルコキシカルボニル— ― ₄ アルキル基、 C₂ _ ₇ ハロアルコキシ力ルポニル— C_t ― , アルキル基、 C₃ _ ₇ ハロアルケニルォキシカルボ二ルー（：丄

― ₄ アルキル基または C₈ _ ！ 3 ァラルキルォキシカルボニル— C L - ₄ アルキル基を表わし、

R^{1 3} は水素原子、 C , — _G アルキル基、 - ₆ アルコキシ— _ ₄ ァルキル基、 — ₇ アルカノィル基、 C₇ — , i ァリールカルボニル基、 c₂ _ ₇ アルコキシカルボニル基、 C_{2 7} ハロアルコキシ力ルポニル基または C 3 ― ₇ ハロアルケニルォキシカルポ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または ― ₆ アルキル基を表わし、 R^{1 5} 、 R^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子； C, _ ₆ アルキル基； C₂ _ ₆ アルケニル基； C_{2 6} アルキニル基； C_{3 6} シクロアルキル基；

C, _ ₆ アルコキシ— ― ₄ アルキル基； C₇ — i ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜6員の複素環で置換された _ ₄ アルキル基； — ₇ アルカノィル基； C₇ t ェァリ一ルカルポニル基； C_{2 7} ハロアルコキシ基； C₂ — ₇ アルコキシ力ルポニル基； C_{3 7} アルケニルォキシカルポニル基； C₃ — ₇ アルキニルォキシカルボ二ル基； C₄ 一 ₇ シクロアルキルォキシカルポニル基； C_{2 7} ハロアルコキシカルボニル基； _ ₆ アルキルスルホニル基； C₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

₂ ― ₆ アルキニルスルホニル基； C₃ _ ₆ シクロアルキルスルホニル基； ― ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ 。ァリ一ルスルホニル基； C₇ 丄 ₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

H ？

— C - C- Y - R₁₂ (8)

(式中、 R^{1 1} 、 R^{1 2} および Yは上記と同意義である。）で表わされる基を表す。 }

で表わされる基を表す。 ]、

一般式（2)

[式中、 R²は、 — 6ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい（：卜₆アルコキシ基を表し、

P²は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q²は、ホルミル基、シァノ基または CH = NOX³ {X³は、水素原子； _₆アルキル基； — ₆ ハロアルキル基； C₃ _ ₆ シクロアルキル基； C₂ _

₆ アルケニル基； C_{2 6} ハロアルケニル基； C₂ _ ₆ アルキニル基； C₆ ― ！ 0 ァリール基； C₇ _ ₂ ァラルキル基； — ₇ アルカノィル基； C₇ — ！！ァリ一ルカルポ二ル基； C₂ _ ₇ ハロアルコキシ基； — ₆ アルキルスルホニル基； C₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ ― ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C_{2 6} アルキニルスルホニル基； C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ i 。ァリールスルホニル基； c₇ ェ ₂ ァラルキルスルホニル基；窒素原子、酸素原子およびィ才ゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 3〜6員の複素環基；または下記一般式（9) (9)

(式中、 nは 0〜2の整数を表し、

尺²¹及び! ²²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、 — ₇ アルカノィル基、 C₇ ァリール力ルポニル基または C ₂ _ ₇ ハロアルコキシ基を表す。 W¹は、酸素原子、硫黄原子、または NR² ⁴—で表される基（式中、 R²⁴は、水素原子、 C _{t 6} アルキル基、 C₂ _ _G アルケニル基またはアルコキシ基を表す。また、 R²⁴は、結合している窒素原子及び R ²³と一緒になつて、 1〜 2個の窒素原子及び 0〜 1個の酸素原子を含有する 5〜 6員の複素環基を形成していてもよい。）を表す。

R²³は、水素原子； — ₆アルキル基； _ ₆ ハロアルキル基； C₃ — ₆ シクロアルキル基； C_{2 6} アルケニル基； C_{2 6} ハロアルケニル基； C₂ ― ₆ アルキニル基； C₆ — i _Q ァリール基； C₇ — i ₂ ァラルキル基；もしくは窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 3〜6員の複素環基を表す。）で表わされる基を表す。 }

で表わされる基を表す。]、

一般式 (3)

[式中、 R³は、ハロゲン原子で置換されていてもよい Ci sアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい d— 6アルコキシ基を表し、

Ha 1 ¹はハロゲン原子を表し、

Q³は、水素原子、シァノ基、 ₆ アルキル基、 C_{3 6} シクロアルキル基、水酸基、メルカプト基、 _ ₆ アルコキシ基、 — ₆ アルコキシ C, _ ₄ アルコキシ基、 C_{3 6} シクロアルキルォキシ基、 — ₆ ハロアルコキシ基、 C_{2 6} アルケニルォキシ基、 C_{2 6} ハロアルケニルォキシ基、 C₂ _ ₆ アルキニルォキシ基、 C₆ _ 。ァリールォキシ基、 C_{7 2} ァラルキルォキシ基、 — ₆ アルキルチオ基、 C, _ ₆ アルコキシ C， _ ₄ ァルキルチオ基、 C₃ ― ₆ シクロアルキルチオ基、 C , ― ₆ ハロアルキルチオ基、 C₂ _ ₆ アルケニルチオ基、 C₂ _ ₆ ハロアルケ二ルチオ基、 C₂ 一 ₆ アルキ二ルチオ基、 C₆ — i 。ァリ一ルチオ基、 C_{7 2} ァラルキルチオ基、 _ ₆ アルキルスルホニル基、 C₃ シクロアルキルスルホニル基、 ― ハロアルキルスルホニル基、 c₂ ァルケニルスルホニル基、 C 2 - 6 八口ァルケニルスルホニル基、 c_{2 6} アルキニルスルホニル基、または、一般式 (10)

(10) o

15 O

CH₂-CH-C-Y-R₁₂ II

— S0₂-N — C-Y-R₁₂ 一 N(R₁₅R₁₆)

Rid '16 もしくは

{式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または N— R^{1 3} を表わし、

Y' は酸素原子またはィォゥ原子を表わし、

R^{1 1} は水素原子または _ ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ ― 6 シクロアルキル基、 C_{2 6} アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基、 C ₂ ― ₆ アルキニル基、 C₆ 。ァリール基、 C_{7 2} ァラルキル基、

― ₆ アルコキシ ₄ アルキル基、 C_{2 6} アルケニルォキシ ― ₄ アルキル基、 C_{2 6} アルキニルォキシ _ ₄ アルキル基、 C₃ - ₆ シク口アルコキシ—（^ _ ₄ アルキル基、 c_{2 7} アルコキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 C_{3 7} アルケニルォキシカルボニル— - ₄ アルキル基、 C₃ - 7 アルキニルォキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 C_{4 7} シクロアルコキシ力ルポニル— C , _ ₄ アルキル基、 C₂ ― ₇ ハロアルコキシカルボニル— ― ₄ アルキル基、 C_{3 7} ハロアルケニルォキシカルボニル—

― ₄ アルキル基または C₈ _ ！ 3 ァラルキルォキシカルボ二ルー _ ₄ アルキル基を表わし、

R ^{1 3} は水素原子、 d ₆ アルキル基、 C L - ₆ アルコキシ— ― ₄ ァルキル基、 - ₇ アルカノィル基、 c₇ - 】 i ァリールカルボニル基、 c₂ ― ₇ アルコキシカルボニル基、 C₂ _ ₇ ハロアルコキシ力ルポニル基または C

3 _ ₇ ハロアルケニルォキシカルポ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または ― 6 アルキル基を表わし、 R^{1 5} 、 R^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子； C ₆ アルキル基； C_{2 6} アルケニル基； C₂ _ ₆ アルキニル基； C_{3 6} シクロアルキル基； C, _ ₆ アルコキシ— _ ₄ アルキル基； C₇ _ ！ ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜 6員の複素環で置換された Ci _ ₄ アルキル基；じェ _ ₇ アルカノィル基； C₇ _ ァリールカルボニル基； C_{2 7} ハロアルコキシ基； C₂ — ₇ アルコキシカルポニル基； C_{3 7} アルケニルォキシカルボニル基； C₃ — ₇ アルキニルォキシカルポニル基； C_{4 7} シクロアルキルォキシカルボニル基； C_{2 7} ハロアルコキシカルポニル基； ₆ アルキルスルホニル基； C₂ 一 ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ ― ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

₂ ― ₆ アルキニルスルホニル基； C₃ _ ₆ シクロアルキルスルホニル基；じ丄

― ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ ェ。ァリ一ルスルホニル基； C₇ _ ！ ₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

H ？ , 、

-C-C-Y-R₁₂ (8)

«11

(式中、 R^{1 1} 、 R^{1 2} および Yは上記と同意義である。）で表わされる基を表す。}

で表わされる基を表す。]、

一般式（4)

{式中、（ i) R⁴ が — ₆ ハロアルキル基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q⁴が、水酸基、メルカプト基、一 OX⁴ (式中、 X⁴は、 C₂ ― ₆ アルキル基、 C₃ - 6 シクロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基、 C₂ — ₆ アルキニル基、 C₆ — i。ァリール基または C₇ _ ！ ₂ ァラルキル基を表す。）、 -SX¹, -NHS0₂X -N (COX¹) SC^X¹または— OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 C, _ ₆ アルキル基、 ― ₆ ハロアルキル基、 C₃ — ₆ シクロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基、 C₂ — ₆ アルキニル基、 C₆ _ i。ァリール基または c₇ _ _{x 2} ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 — ₆ アルキル基、 C — ₆ ハロアルキル基、 c₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基または C

₂ _ 6 アルキニル基を表す。）を表し、

(ii) R⁴ がハロアルキル基で、 P⁴ がシァノ基で、かつ Q⁴が水酸基、メルカプト基、一 OX — SX -NHS 0₂X 一 N (COX¹) S〇₂ X¹または一 OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹および X²は前記定義に同じ。）を表し、

(iii) R⁴ がアルキル基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q ⁴がイソプロポキシカルボ二ル基を表し、

(iv) R がハロゲン原子で置換されていてもよい C ^6アルコキシ基で、 P⁴ がシァノ基で、かつ Q⁴がー N (COR³¹) S〇₂R³² (式中、 R³¹が C ！ _ ₆ アルキル基で R ³²がメチル基であるか、または R³¹が C₃ 一 ₆ アルキル基で R³²がェチル基である。）、一 N (COOR³³) S0₂R³⁴ (式中、 R³³が C, _ _G アルキル基で R ³⁴がメチル基であるか、または R³³が C₂ _ ₆ アルキル基で R³⁴がェチル基である。）、一 N (R³⁵) S0₂R³⁶ (式中、 R³⁵が C₂ ― ₆ アルキニル基、 R³⁶がメチル基である。）または— N (R³⁷) S〇₂R³⁸ (式中、 R³⁷がハロゲン原子で置換されていてもよい ― ₆ アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい C₂ ― ₆ アルケニル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい Ci ― ₆ アルコキシメチル基、 R³⁸が _ ₆ アルキル基である。）を表すか、もしくは、

(V) R⁴ がハロゲン原子で置換されていてもよいじい ₆アルコキシ基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q⁴はイソプロポキシ基を表す。 }

一般式（5)

[式中、 R⁵は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

Ha 1²および Ha 1³は独立してハロゲン原子を表し、

Q⁵は、一 S〇₂X⁵ {X⁵は、酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状アミノ基、窒素原子を 1ないし 2 個の原子を含有する 3〜 6員の複素環基、 N— C₂ ― ₇ アルカノィル— N— C ！ ― ₆ アルキルアミノ基、 N— C₂ ― ₇ アルカノィルァミノ基、 N— C₂ _ ₇ アルコキシカルボ二ルー C ― , アルキルアミノ基または式（1 1)

(式中、 nは 0〜2の整数を表し、 R^{1 1} および R^{1 1} ' は同一または異なつて水素原子または _ ₆ アルキル基を表す。）で表される基を表す。 } で表される基を表す。]、

もしくは一般式（6)

[式中、 R⁶は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

Ha 1⁴および Ha 1⁵は独立してハロゲン原子を表し、

Q⁶は、水素原子；シァノ基； ― ₆ アルキル基； C₃ _ ₆ シクロアルキル基；水酸基；メルカプト基； — ₆ アルコキシ基； Ci _ ₆ アルコキシ d ₄ アルコキシ基； C₃ _ ₆ シクロアルキルォキシ基； — ₆ ハロアルコキシ基； C₂ _ ₆ アルケニルォキシ基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルォキシ基； C₂ 一 ₆ アルキニルォキシ基； C₆ 。ァリールォキシ基； C₇ 丄 ₂ ァラルキルォキシ基； C ₆ アルキルチオ基； _ ₆ アルコキシ— _ ₄ ァルキルチオ基； C₃ _ ₆ シクロアルキルチオ基； ― ₆ ハロアルキルチオ基； c₂ _ 6 アルケニルチオ基； c_{2 6} ハロアルケ二ルチオ基； c_{2 6} アルキ二ルチオ基； c₆ _ i _Q ァリールチオ基； c₇ _ ₂ ァラルキルチオ基；

_ ₆ アルキルスルホニル基； C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； C 2 - 6 ァルケニルスルホニル基； c 八□ ァルケニルスルホニル基； c₂ _ ₆ アルキニルスルホニル基；酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状ァミノ基；または一般式（7) — Y -

o "is R,, 0

II

-C— C一 C一 Y— R₁₂ -S0₂— N

もしくは -C-Y— R₁₂

^H2 .， ^R16 ^R16

{式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または— Ν— R^{1 3} を表わし、

R^{1 1} は水素原子または ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _

₆ シクロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基、 C

₂ ― ₆ アルキニル基、 C₆ — i 。ァリール基、 C₇ _ ₂ ァラルキル基、

_ ₆ アルコキシ一 _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₆ アルケニルォキシ _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₆ アルキニルォキシ ― ₄ アルキル基、 C₃ — ₆ シク口アルコキシ—（^ _ ₄ アルキル基、 C₂ — ₇ アルコキシカルボ二ルー ― アルキル基、 C₃ — ₇ アルケニルォキシカルボニル— _ ₄ アルキル基、

C₃ - 7 アルキニルォキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 C₄ — ₇ シクロアルコキシ力ルポ二ルー Ci _ ₄ アルキル基、 C₂ _ ₇ ハロアルコキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 c₃ — ₇ ハロアルケニルォキシカルポニル—（：丄

_ ₄ アルキル基または C₈ _ ！ 3 ァラルキルォキシカルボニル _Ci 一 ₄ アルキル基を表わし、

R^{1 3} は水素原子、 Ci — ₆ アルキル基、 — ₆ アルコキシ一 _ ₄ ァルキル基、 — ₇ アルカノィル基、 c₇ _ i iァリールカルボ二ル基、 c₂

― ₇ アルコキシカルボニル基、 C₂ — ₇ ハロアルコキシカルボニル基または C

3 ― ₇ ハロアルケニルォキシカルボ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 5} 、 R^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子； _ ₆ アルキル基；

C 2 — 6 アルケニル基； C 2 - 6 アルキニル基； C シクロアルキル基 C, _ ₆ アルコキシ—C _ ₄ アルキル基； C₇ — i ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜6員の複素環で置換された ― ₄ アルキル基； ― ₇ アルカノィル基； C₇ _ ァリ一ルカルポニル基； C₂ — ₇ ハロアルコキシ基； C₂ — ₇ アルコキシカルポニル基； C₃ ― ₇ アルケニルォキシカルポニル基； C₃ ― ₇ アルキニルォキシカルボニル基； C₄ ― ₇ シクロアルキルォキシカルボニル基； C₂ — ₇ ハロアルコキシカルボニル基； — ₆ アルキルスルホニル基； C₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

₂ ― ₆ アルキニルスルホニル基； C₃ — ₆ シクロアルキルスルホニル基；

_ ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ — i 。ァリールスルホニル基； C₇ — i ₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

H 9 ,ヽ

-C-C-Y-R₁₂ (8)

(式中、 R^{1 1} 、 R^{1 2} および Y は上記と同意義である。）で表わされる基を表す。 }

で表わされる基を表す。]

で示される化合物、

または、 2—クロ口一 5— (5 _クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル）一 4 _フルオロー N—メチルベンゼンスルホンアミド、

2—クロ口一 5— (5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4一ィル）

2—クロ口一 5 _(5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4一^ Γル） — 4—フルォロー N _ブチリルべンゼンスルホンアミド、

2—クロロー 5— (5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル） ― 4一フルオロー N—イソブチリルベンゼンスルホンアミド、 4一〔5— (N—プロピルォキシカルボキシ— N—ェチルスルホニルァミノ）一 4—シァノー 2—フルオロフェニル〕一 5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン、および、

5—クロ口一 4— (4—クロ口— 2—フルオロー 5 Γソプロポキシフエニル）一 6— (2, 2， 2—トリフルォロエトキシ）ピリミジン

からなる群から選ばれる化合物

あるいは、前記化合物の塩、

に関する。

また、本発明は、

(B) 一般式（1) で示される化合物が、一般式（1 ')

{式中、 R¹は、 C_: _ ₆ ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

P¹は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q¹'は、水酸基、メルカプト基、 _OX -SX -NHS 0₂X 一 N (COX¹) SC^X¹または— OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 C, 一 6 アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ — ₆ シクロアルキル基、 C₂ _

6 アルケニル基、 c₂ — ₆ ハロアルケニル基、 c₂ _ ₆ アルキニル基、 c₆ 一

₁ 。ァリール基または C₇ ― _{x 2} ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 C

！ _ ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ ― ₆ ハロアルケニル基または C₂ 一 ₆ アルキニル基を表す。）を表す。 } で示される化合物であり、

一般式（2) で示される化合物が、一般式（2')

{式中、 R²は、 C, _ ₆ ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

P²は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q²'は、ホルミル基、シァノ基または CH = NOX³' (X³'は、水素原子、 Ci _ ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基、 C₂ — ₆ アルキニル基、

C 6 一ァリール基または C 1 2 ァラルキル基を表す。）を表す。 }、で示される化合物であり、

一般式（3) で示される化合物が、一般式（3 ')

{式中、 R³はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

Q³'は、水酸基、メルカプト基、 — OX — SX¹または一〇CH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 C_x _ ₆ アルキル基、 C_t — ₆ ハロアルキル基、 C

3 _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基、

C 2 - 6 アルキニル基、 c 1 0 ァリール基または C 7 - 1 2 ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 Ci — ₆ アルキル基、 — ₆ 八口アルキル基、

C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基または C₂ ― ₆ アルキニル基を表す。）を表す。 } で示される化合物であり、

一般式（6) で示される化合物が、一般式（6')

{式中、 R⁶は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい ₆アルコキシ基を表し、

Q⁶'は、水酸基、メルカプト基、一〇Χ -SX¹, — NHSC^X¹, — N (COX¹) SOsX¹または一〇CH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 _

₆ アルキル基、 _ ₆ ハロアルキル基、 c_{3 6} シクロアルキル基、 c₂ _ ₆ アルケニル基、 c_{2 6} ハロアルケニル基、 c_{2 6} アルキニル基、 c₆―

！。ァリール基または C₇ ― , ₂ ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 C

！ _ ₆ アルキル基、 Ci ₆ ハロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ ―

₆ ハロアルケニル基または c₂ _ ₆ アルキニル基を表す。）を表す。）、で示される化合物であることを特徴とする前記（A) に記載の化合物あるいはその化合物の塩、

に関する。

また、本発明は、

(C) 一般式（1) で示される化合物が、一般式（ ')

(式中、 R¹''は、ジフルォロメチル基を表し、

Ρ¹"は、シァノ基を表し、

Q¹"は、メ卜キシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルボニルメ卜キシ基、または窒素上にァセチル基を有していてもよいメチルスルホニルァミノ基もしくはェチルスルホニルァミノ基を表す。 )

で示される化合物であり、

一般式（2) で示される化合物が、一般式（2'')

(式中、 R²''は、ジフルォロメチル基を表し、

P²"は、塩素原子を表し、

Q²"は、ホルミル基、シァノ基、 CH = N〇Hまたは CH = N〇CH₃を表す。）、

で示される化合物であり、

一般式（3) で示される化合物が、一般式（3'')

(式中、 R³''は、ジフルォロメチル基を表し、 Ha 1¹は、塩素原子または臭素原子を表し、

Q³''は、水酸基、イソプロポキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表す。）

で示される化合物であり、

一般式（4) で示される化合物が、一般式（4'') (4")

R， CN .

(式中、（ i) R⁴ '' がジフルォロメチル基で、 P⁴ " が塩素原子で、かつ Q ⁴"がイソプロポキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルポニルメトキシ基、エトキシカルボニル基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表し、

(ii) R⁴ '' がジフルォロメチル基で、 P⁴ '' がシァノ基で、かつ Q⁴'' がェチルスルホニルァミノ基を表し、

(iii) R⁴ ' ' がメチル基で、 P⁴ が塩素原子で、かつ Q⁴''がイソプロポキシ力ルポ二ル基を表し、

(iv) R⁴ " がメトキシ基で、 P⁴ が塩素原子で、かつ Q⁴''がイソプロポキシ基を表し、

(V) R⁴ " がメトキシ基で、 P⁴ がシァノ基で、かつ Q⁴''が窒素上に置換基としてプロピル基、ァリル基、プロパルギル基、メトキシメチル基、ァセチル基、プロピオニル基、プチリル基、メトキシカルポニル基、エトキシカルポニル基もしくはプロピルォキシカルボ二ル基を有するメチルスルホニルァミノ基、または窒素上に置換基としてメチル基、ェチル基、プチリル基、メトキシカルポニル基、エトキシカルボニル基もしくはァリル基を有するェチルスルホニルァミノ基を表す。）

で示される化合物であり、

一般式（5) で示される化合物が、一般式（5'')

{式中、 R⁵''は、ジフルォロメチル基を表し、 Ha 1²および Ha 1³は、独立して塩素原子または臭素原子を表し、

Q⁵''は、 — S0₂X⁵' (X⁵'はァセチルァミノ基、メトキシァセチルァミノ基、プチリルアミノ基、イソプチリルアミノ基、メトキシカルポニルァミノ基またはエトキシカルボニルァミノ基を表す。）を表す。 }

で示される化合物であり、

一般式（6) で示される化合物が、一般式（6'')

(式中、 R⁶''は、ジフルォロメチル基を表し、 Ha I ⁴は、塩素原子または臭素原子を表し、 Ha 1⁵は臭素原子またはフッ素原子を表し、

Q⁶''は、メトキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表す。）、で示される化合物であることを特徴とする前記（A) に記載の化合物あるいはその化合物の塩、

(D) 前記（A) 〜（C) に記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする除草剤、

に関する。

本発明の化合物またはその塩は、低薬量で広範囲の雑草、例えば、水田雑草、畑地雑草等に対して優れた除草作用を有する。しかも、栽培植物、例えば、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、綿等に対して薬害が少なく、優れた選択的除草効果を示す。また、選択的除草効果は長時間持続する。哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、環境を汚染することなく、水田、畑、果樹園あるいは非農耕地用等の除草剤として極めて安全に使用することができる。さらに、本発明の化合物またはその塩は、除草剤として製剤化しやすい。発明を実施するための最良の形態

本発明において、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

C , _ ₆ アルキル基としては、直鎖もしくは分枝状であってよく、例えばメチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c —ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等が挙げられる。

C , _ ₆ ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されているじェ ― ₆ アルキル基としては、例えば、クロロメチル、プロモメチル、 1 _クロロェチル、トリフルォロメチル等が挙げられる。

窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5 _ 6員の複素環で置換された ― ₄ アルキル基としては、例えば、 4—ピリジルメチル、 2 —フリルメチル、 2—チォフェンメチル等が挙げられる。

C ₃ - 6 シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロプチル、シクロへキシル等が挙げられる。

C ₂ _ 6 アルケニル基としては、例えば、ァリル、 1ーブテン— 3—ィル、 3 —ブテン— 1—ィル等が挙げられる。

C ₂ — ₆ ハロアルケニル基としては、 2—クロロー 2—プロペン一 1—ィル等が挙げられる。 C ₂ ― 6 アルキニル基としては、例えば、プロパルギル、 2—ブチン一 1— ィル、 3—ブチン一 2—ィル等が挙げられる。

C ₆ — ェ。ァリール基としては、例えば、フエニル、ナフチル等が挙げられる。

C ₇ _ _{x 2} ァラルキル基としては、例えば、ベンジル、フエネチル等が挙げられる。

C , _ ₆ アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、 n—プロボキシ、イソプロボキシ、 n—ブトキシ、イソブトキシ等が挙げられる。

C , _ ₆ ハロアルコキシ基またはハロゲン原子で置換されている C i ― ₆ ァルコキシ基としては、例えば、トリフルォロメトキシ等が挙げられる。

C ₃ - 6 シクロアルキルォキシ基としては、例えば、シクロプロピロルォキシ、シクロブチルォキシ、シクロペンチルォキシ等が挙げられる。

C ₂ ― ₆ アルケニルォキシ基としては、例えば、ァリルォキシ、 1 _ブテン

- 3—ィルォキシ、 3—ブテン— 1—ィルォキシ等が挙げられる。

C ₂ — ₆ ハロアルケニルォキシ基としては、例えば、 2—クロ口— 2—プロペン— 1ーィルォキシ等が挙げられる。

C ₂ — ₆ アルキニルォキシ基としては、例えば、プロパルギルォキシ、 2— ブチン— 1 一ィルォキシ、 3 —ブチン— 2—ィルォキシ等が挙げられる。

C ₆ — ェ。ァリールォキシ基としては、例えば、フエノキシ、ナフチルォキシ等が挙げられる。

C ₇ _ ！ ₂ ァラルキルォキシ基としては、例えば、ベンジルォキシ、フエネチルォキシ等が挙げられる。

C _x _ ₆ アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、ェチルチオ、 n— プロピルチオ、イソプロピルチオ、 s e c —プチルチオ、 n—ペンチルチオ等が挙げられる。

C , _ ₆ ハロアルキルチオ基としては、例えば、トリフルォロメチルチオ等が挙げられる。

C ₃ - 6 シクロアルキルチオ基としては、例えば、シクロプロピルチオ、シクロプチルチオ、シクロペンチルチオ等が挙げられる。

C ₂ ― ₆ アルケニルチオ基としては、例えば、ァリルチオ、 1—ブテン一 3 —ィルチオ、 3—ブテン— 1 —ィルチオ等が挙げられる。

C ₂ — ₆ ハロアルケ二ルチオ基としては、例えば、 2 _クロロー 2—プロべン— 1—ィルチオ等が挙げられる。

C ₂ ― ₆ アルキニルチオ基としては、例えば、プロパルギルチオ、 2—プチン— 1ーィルチオ、 3—ブチン— 2—ィルチオ等が挙げられる。

C ₆ _ ！ 0 ァリールチオ基としては、例えば、フエ二ルチオ、ナフチルチオ等が挙げられる。

C ₇ _ _{1 2} ァラルキルチオ基としては、例えば、ベンジルチオ、フエネチルチォ等が挙げられる。

C , _ ₆ アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル、ェチルスルホニル、 n—プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、 n—ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、 s e cーブチルスルホニル、 t e r t

—ブチルスルホニル、 n—ペンチルスルホニリレ、 s e c—ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、 n—へキシルスルホニル、ィソへキシルスルホニル等が挙げられる。

C ₃ - 6 シクロアルキルスルホニル基としては、例えば、シクロプロピルスルホニル、シクロプチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル等が挙げられる。

C , _ ₆ ハロアルキルスルホニル基としては、例えば、クロロメチルスルホニル、トリフォロメチルスルホニル等が挙げられる。

C ₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基としては、例えば、ァリルスルホニル、メ夕リルスルホニル等が挙げられる。 C ₂ _ ₆ ハロアルケニルスルホニル基としては、例えば、 2—クロロー 2— プロペン一 1—ィルスルホニル等が挙げられる。

' C ₂ _ ₆ アルキニルスルホニル基としては、例えば、プロパルギルスルホニル等が挙げられる。

C ₆ — ェ。ァリールスルホニル基としては、例えば、フエニルスルホニル、ナフチルスルホニル等が挙げられる。

C ₇ _ ！ ₂ ァラルキルスルホニル基としては、例えば、ベンジルスルホニル、フエネチルスルホニル等が挙げられる。

C , _ ₇ アルカノィル基としては、例えば、ホルミル、ァセチル、プロピオニル、プチリル、イソプチリル、ペンタノィル、へキサノィル等が挙げられる。 c ₂ _ ₇ アルコキシカルポニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルポニル、 n _プロポキシカルボニル、イソプロポキシ力ルポニル、 n—ブトキシカルポニル、イソブトキシカルボニル等が挙げられる。

■C ₂ ― ₇ ハロアルコキシ力ルポニル基 (例えば、クロロメトキシカルポニル、プロモメトキシカルボニル、（1 一クロ口）エトキシカルボニル等が挙げられる。

C ₄ — ₇ シクロアルキルォキシカルポニル基としては、例えば、シクロプロピルォキシカルボニル、シクロブチルォキシカルポニル、シクロへキシルォキシカルポニル等が挙げられる。

C ₃ - 7 アルケニルォキシカルボニル基としては、例えば、ァリルォキシ力ルポニル、 1 —ブテン— 3 —ィルォキシカルボニル、 3—ブテン— 1 _ィルォキシカルボニル等が挙げられる。

C ₃ - 7 ハロアルケニルォキシカルボニル基としては、例えば、 2—クロ口 - 2—プロペン— 1ーィルォキシカルポニル等が挙げられる。

C ₇ _ ！！ァリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾィル、ナフタレンカルポニル等が挙げられる。

C ₃ - 7 アルキニルォキシカルポニル基としては、例えば、プロパルギルォキシカルポニル、 2—ブチン— 1—ィルォキシカルボニル、 3—ブチンー 2 _ ィルォキシカルボニル等が挙げられる。

C , ― ₆ アルコキシ—C^ ― ₄ アルキル基としては、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、 n—プロボキシメチル、イソプロポキシメチル等が挙げられる。

C _x _ ₆ アルコキシ _ d _ ₄ アルキルチオ基としては、例えば、メトキシメチルチオ、エトキシメチルチオ、メトキシェチルチオ等が挙げられる。

C ₁ _ 6 アルコキシ— ― ₄ アルコキシ基としては、例えば、メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、 n—プロボキシメトキシ、 i—プロボキシメトキシ、 n —ブトキシメトキシ等が挙げられる。

C ₂ — ₆ アルケニルォキシ—C i _ ₄ アルキル基としては、例えば、ァリルォキシメチル、 1 _ブテン一 3 _ィルォキシメチル、 3—ブテン _ 1 _ィルォキシメチル等が挙げられる。

C ₂ _ ₆ アルキニルォキシ一 _ ₄ アルキル基としては、例えば、プロパルギルォキシメチル、 2—ブチン— 1 一^ Γルォキシメチル、 3 _ブチンー 1— ィルォキシメチル等が挙げられる。

C ₃ - 6 シクロアルコキシ—C i _ ₄ アルキル基としては、例えば、シクロプロピルォキシメチル、シクロブチルォキシメチル等が挙げられる。

c ₂ — ₇ アルコキシカルボニル— _ ₄ アルキル基としては、例えば、メトキシカルポニルメチル、エトキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、 s e c _ブトキシカルボニルメチル、 1一（メトキシカルポニル）ェチル等が挙げられる。

C ₃ - 7 アルケニルォキシカルボ二ルー ― ₄ アルキル基としては、例えば、ァリルォキシカルボニルメチル、 1ーブテン一 3—ィルォキシカルボニルメチル、 3—ブテン一 1ーィルォキシカルボニルメチル等が挙げられる。

C ₃ — ₇ アルキニルォキシカルポニル—d _ ₄ アルキル基としては、例えば、プロパルギルォキシ力ルポニルメチル、 2—ブチン一 1—ィルォキシカルポニルメチル、 3—ブチン— 2—ィルォキシカルポニルメチル等が挙げられる。

C ₄ — ₇ シクロアルコキシ力ルポ二ルー ― ₄ アルキル基としては、シク口プロピルォキシカルポニルメチル、シク口へキシルォキシカルボニルメチル、 1— (シクロプロピルォキシカルボニル）ェチル等が挙げられる。

C ₂ _ ₇ ハロアルコキシカルボニル—じェ ― ₄ アルキル基としては、例えば、クロロメトキシカルボニルメチル、 2—クロ口エトキシカルポニルメチル、 2 一（クロロメトキシカルボニル）ェチル等が挙げられる。

C ₃ - 7 ハロアルケニルォキシカルボニル _ C i _ ₄ アルキル基としては、例えば、 2—クロ口— 2—プロペン— 1—ィルォキシカルボニルメチル等が挙げられる。

C ₇ _ ！ ₂ ァラルキルォキシカルボニル _ C i ― ₄ アルキル基としては、例えば、ベンジルォキシカルボニルメチル、 2— (ベンジルォキシカルボニル）ェチル、フエネチルォキシカルボニルメチル等が挙げられる。

C ₂ _ ₆ アルコキシ力ルポニル— ― ₄ アルコキシ基としては、例えば、メトキシカルボニルメトキシ、エトキシカルポニルメトキシ、 n—プロポキシカルボニルメトキシ、イソプロポキシカルボニルメトキシ、 n—ブトキシカルポニルメトキシ、イソブトキシカルポニルメトキシ、 s e c —ブトキシカルボニルメトキシ、 t e r t _ブトキシカルポニルメトキシ、 n—ペンチルォキシ力ルポニルメトキシ、 1— (メトキシカルボニル）エトキシ、 1— (エトキシ力ルポニル）エトキシ等が挙げられる。

C ₃ - ₇ アルケニルォキシカルボニル— C , ― ₄ アルコキシ基としては、例えば、ァリルォキシカルボニルメトキシ、 1 —ブテン— 3 —ィルォキシカルポニルメトキシ、 3—ブテン一 1ーィルォキシカルボニルメトキシ等が挙げられる。

C ₃ - 7 アルキニルォキシカルボニル— ― , アルコキシ基としては、例えば、プロパルギルォキシカルボニルメ卜キシ、 2—ブチン一 1ーィルォキシ力ルポニルメトキシ、 3—ブチン— 2—ィルォキシカルボニルメトキシ等が挙げられる。

C , _ ₆ アルキルチオ— C i ― ₄ アルキル基としては、例えば、メチルチオメチル、ェチルチオメチル等が挙げられる。

C , ― ₆ アルコキシ— ― ₄ アルキルチオ基としては、例えば、メトキシメチルチオ、エトキシメチルチオ、メトキシェチルチオ等が挙げられる。

C _x _ ₆ アルキルスルホ二ルー ― ₄ アルキル基としては、例えば、メチルスルホニルメチル、ェチルスルホニルメチル等が挙げられる。

酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状アミノ基としては、例えば、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基等が挙げられる。

窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 3〜 6員の複素環基としては、例えば、ォキシラニル基、ォキセ夕二ル基、 2 _ォキソォキセ夕ニル基、テトラヒドロフリル基、 2—ォキソテトラヒドロフリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、ォキサゾリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、イソォキサゾリル基、イソチアゾリル基、ピラゾリル基、テトラヒドロピラニル基、 2—ォキソテトラヒドロピラエル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ビラジニル基、モルホリニル基、ピペラジニル基、 1 , 3， 5 _トリアジニル基、 1 , 2 , 4—トリアジニル基などが挙げられる。

1〜 2個の窒素原子及び 0〜 1個の酸素原子を含有する 5〜 6員の複素環基としては、例えば、 1一ピロリジニル基、 1 _ピロリル基、 2—イソォキサゾリジニル基、 1一ピラゾリル基、 1 _イミダゾリル基、 1—ピペリジル基、 4 —モルホリニル基、ペルヒドロー 1 , 2—ォキサジン一 2—ィル基、 1—ピぺラジニル基等などが挙げられる。一般式（1) から一般式（6) で表わされる化合物には、上記した各記号の中からそれぞれ任意に選択した基を組み合わせた化合物全てが包含されるが、特に好ましい化合物としては、次の化合物が挙げられる。

(a) R¹がじ卜 ₆ハロアルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 P¹はシァノ基が特に好ましく、また、 Q¹が水酸基、じ卜₆アルコキシ基、 C₂_₆アルケニルォキシ基、 C_{2 6}アルキニルォキシ基、 Ci ₆アルコキシカルボニル Ci_₄アルコキシ基または窒素上に置換基を有していてもよいアルキルスルホニルァミノ基等であり、特に好ましくは、メトキシ、プロパルギルォキシまたはェ卜キシカルボニルメトキシであり、窒素上にァセチル基を有していてもよいメチルスルホニルァミノまたはェチルスルホニルァミノである一般式（1) で表される化合物。

(b) R²が〇卜₆ハロアルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 P²が、ハロゲンであり、特に好ましくは塩素であり、また、 Q² がホルミル基、シァノ基または CH = NOX³'' (X³''は、水素原子、アルキル基）であり、特に好ましくは、ホルミル基、シァノ基、 CH = NOH または CH = NOCH₃である一般式（2) で表される化合物。

( c ) R ³がハロゲン原子で置換されていてもよい Cェアルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 Q³が、水酸基、アルコキシ基、 C₂_₆アルケニルォキシ基、 C₂_₆アルキニルォキシ基、アルコキシカルボニル (：ェアルコキシ基またはアルキルスルホニルァミノ基等であり、特に好ましくは、水酸基、イソプロボキシ、プロパルギルォキシ、エトキシカルポニルメトキシ、メチルスルホニルァミノまたはェチルスルホニルァミノである一般式（3) で表される化合物。

(d) R⁴がじ卜 ₆ハロアルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 P⁴が、ハロゲン、シァノ基であり、特に好ましくは塩素、シァノ基である。 P⁴が塩素である場合、 Q⁴が、 C ₆アルコキシ基、 C₂_₆アルケニルォキシ基、 C₂_₆アルキニルォキシ基、アルコキシ力ルポ二ル^ _₄アルコキシ基または C ₆アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニルァミノ基等であり、特に好ましくは、イソプロボキシ、プロパルギルォキシ、ェトキシカルポニルメトキシ、エトキシカルポニル、メチルスルホニルァミノまたはェチルスルホニルァミノであり、また、 P ⁴がシァノ基である場合、 Q ⁴が、アルキルスルホニルァミノ基であり、特に好ましくは、ェチルスルホニルアミノである一般式（4) で表される化合物。

(e) R⁴がアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基であり、 P ⁴が八ロゲンであり、特に好ましくは塩素であり、 Q⁴が、イソプロポキシ力ルポニル基が好ましい一般式（4) で表される化合物。

( f ) R⁴がハロゲンで置換されていてもよいアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基であり、 P⁴が、ノ、ロゲン、シァノ基であり、特に好ましくは塩素、シァノ基である。 P ⁴が塩素である場合、 Q⁴が、イソプロボキシ基であり、 P ⁴がシァノ基である場合、 Q⁴が、窒素上に置換基を有するメチルスルホニルァミノ基であり、窒素上の置換基として、特に好ましくは、プ口ピル基、ァリル基、プロパルギル基、メトキシメチル基、ァセチル基、プロピオニル基、プチリル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基またはプロピルォキシカルボニル基である。また、窒素上に置換基を有するェチルスルホニルァミノ基であり、窒素上の置換基として、特に好ましくは、メチル基、ェチル基、プチリル基、メトキシカルポニル基、エトキシカルポ二ル基またはァリル基である一般式（4) で表される化合物。

(g) R⁵がハロゲンで置換されていてもよい ₆アルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 Q⁵が、 — S0₂X⁵ (X ⁵は前記定義に同じ。）で表される基であり、特に好ましくは X⁵がァセチルァミノ基、メトキシァセチルァミノ基、プチリルアミノ基、イソプチリルアミノ基、メトキシカルボニルァミノ基またはエトキシカルボニルァミノ基である一般式（5) で表される化合物。

(h) R⁶がハロゲンで置換されていてもよい（^-6アルキル基であり、特に好ましくは、ジフルォロメチル基であり、 Q⁶が、アルコキシ基、 C₂ _₆アルケニルォキシ基、 C_{2 6}アルキニルォキシ基、 Ci-eアルコキシカルボニル (^ アルコキシ基またはアルキルスルホニルァミノ基等であり、特に好ましくは、メトキシ、プロパルギルォキシ、エトキシカルボニルメトキシ、メチルスルホニルァミノまたはェチルスルホニルァミノである一般式（6) で表される化合物。

本発明の化合物は、分子中の置換分中のスルホ基、力ルポキシル基等の酸性基が無機塩基、有機塩基等と農業化学的に許容されうる塩基付加塩を形成することができ、また、分子中の塩基性の窒素原子および置換基中のアミノ基等の塩基性基が無機酸、有機酸等と農業化学的に許容されうる酸付加塩を形成することができる。無機塩基塩としては、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリゥム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム等）、アンモニアなどとの塩、また、有機塩基塩としては、例えば、ジメチルァミン、トリェチルァミン、 N， N-ジメチルァニリン、ピぺラジン、ピロリジン、ピぺリジン、ピリジン、 2-フエニルェチルァミン、ベンジルァミン、エタノールァミン、ジエタノールァミン、 1, 8-ジァザビシクロ [5， 4， 0]— 7—ゥンデセン（以下、 DBUと略称する）等との塩などが用いられる。化合物（1) 〜（6) の無機酸付加塩としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、よう化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸等との塩が、化合物（1) 〜（6) の有機酸付加塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、蓚酸、コハク酸、安息香酸、 p— トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルォロ酢酸等との塩が用いられる。

本発明の化合物またはその塩は、安全性に優れた農薬、例えば、除草剤として使用することができる。特に、除草剤として有用であり、例えば、極めて低薬量で広範囲の雑草、例えば、タイヌビエ、夕マガヤッリ、ィヌホ夕ルイ、コナギ、ゥリカヮ、マツバイ、ミズガヤッリ、クログワイ、ヘラォモダカ、ォモダカ、夕イワンャマイ、ァゼナ、キカシダサ、ヒルムシ口、チヨウジ夕デ、ミゾハコべ等の水田雑草、メヒシバ、ェノコログサ、ァオビュ、ィチビ、ァカザ、ィヌ夕デ、スベリヒュ、アメリカキンゴジガ、シロバナチヨウセンアサガオ、マルバアサガオ、ォナモミ、ヒメィヌビエ、ォォクサキビ、セィバンモロコシ、ハマスゲ、カラスムギ、ブラックグラス、ゥマノチヤヒキ、コハコべ、力ラシナ類、ェビスダサ、力ミツレ、ツユクサ等の畑地雑草に対して優れた殺草力を有するのみならず、稲，小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、綿等の作物に対して薬害はほとんどなく、高い安全性を示す。本発明の化合物またはその塩は、作物と各種雑草との間に優れた選択的除草効果を示し、哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、環境を汚染することもなく、水田、畑、果樹園あるいは非農耕地用の除草剤として極めて安全に使用することができる。

本発明の化合物またはその塩を農薬、特に、除草剤として使用するにあたつては、一般の農薬のとりうる形態、すなわち、化合物またはその塩の 1種または 2種以上を使用目的によって適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、例えば乳剤、油剤、噴霧剤、水和剤、粉剤、 D L (ドリフトレス）型粉剤、粒剤、微粒剤、微粒剤 F、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、ジャンボ粒剤、錠剤等の製剤として使用する。これらの製剤は必要に応じて、例えば乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加してもよく、自体公知の方法で調製することができる。使用する液体担体 (溶剤）としては、例えば、水、アルコール類 (例えば、メタノール、エタノール、 1 _プロパノール、 2 _プロパノール、ェテレングリコール等）、ケトン類 (例えば、アセトン、メチルェチルケトン等）、エーテル類 (例えば、ジォキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ一ルモノメチルエーテル等)、脂肪族炭化水素類 (例えば、ケロシン、燃料油、機械油等）、芳香族炭化水素類 (例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類 (例えば、ジクロロメタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等）、酸アミド類 (例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、エステル類 (例えば、酢酸ェチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、二トリル類 (例えば、ァセトニトリル、プロピオ二トリル等）などの溶媒が適当であり、これらは 1種または 2種以上を適当な割合で混合して使用する。固体担体 (例えば希釈 ·増量剤等）としては、植物性粉末 (例えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等)、鉱物性粉末 (例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土、クレイ等のクレイ類、滑石粉、口ゥ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等)、アルミナ、硫黄粉末、活性炭等が適当であり、これらは 1種または 2種以上を適当な割合で混合して使用する。該液体担体または固体担体は、製剤全体に対して通常約 1〜9 9質量％程度、好ましくは約 1〜8 0質量％程度用いることができる。

乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹼類、ポリォキシエチレンアルキルァリールエーテル類（例えば、ノィゲン ^{T M}、ィーェ一 142 (E A142^{T M}、 TMは登録商標であることを示す。以下同様；第一工業製薬 (株)製）、ポリオキシエチレンァリールエステル類 (例えば、ノナール ^{T M} ；東邦化学 (株)製)、アルキル硫酸塩類 (例えば、エマ一ル 1 0 ^{T M}、エマール 4 0 ^{T M} ；花王 (株)製）、アルキルスルホン酸塩類 (例えば、ネオゲン ^{T M}、ネオゲン T^{T M}；第一工業製薬 (株)製、ネオべレックス ^{T M}；花王 (株）製）、ポリエチレングリコールエーテル類 (例えば、ノニポール 8 5 ^{T M}、ノニポール 1 0 0 ^{T M}、ノニポール 1 6 0™；三洋化成 (株)製）、多価アルコールエステル類 (例えば、トウイーン 2 0 ^{T M}、トウイーン 8 0 ^{T M} ；花王 (株）製)等の非ィォン系およびァニオン系界面活性剤が用いられる。該界面活性剤は、製剤全体に対して、通常約 0 . 1〜約 5 0質量％程度、好ましくは約 0 . 1〜2 5質量％程度用いることができる。本発明の化合物またはその塩の除草剤中の含有割合は乳剤、水和剤等の場合は約 1〜90質量％程度が適当であり、油剤、粉剤、 DL (ドリフトレス）型粉剤等としては約 0. 01〜10質量％程度が適当であり、微粒剤 F、粒剤としては約 0. 05〜10質量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水和剤等は使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば 100〜 100, 000倍）して散布する。

化合物（1) 〜（6) またはその塩を除草剤として用いる場合の使用量は、適用場面、適用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等により異なるが一般に有効成分（化合物（1) 〜（6) またはその塩）として水田 1アール当たり約 0. 05 gから 50 g程度、好ましくは約 0. l gから 5 g程度、畑地 1ァール当たり約 0. 048から 108程度、好ましくは約 0. 088から5 程度である。化合物（1) 〜（6) またはその塩は、畑地雑草用としては、発芽前土壌処理あるいは茎葉兼土壌処理剤として使用するのが適用である。例えば、本発明の除草剤は 2〜 3週間後でも実質的に薬害が発現することなく安全に使用できる。

本発明の化合物（1) 〜（6) またはその塩を含有する除草剤は、必要に応じて、 1種または 2種以上（好ましくは 1〜3種）の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等と同時に施用することができる。また該 1種または 2種以上（好ましくは 1〜3種）の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等を配合し、混合使用することもできる。

他の除草剤（除草活性成分）としては、例えば、（1) スルホニル尿素系除草剤 [クロルスルフロン（chlors furon) 、スリレホメッロンメチル (sul fometuron-methyl) , クロリムロン工チリレ (chlorimuron- ethyl)、トリァスルフロン（triasu uron)、アミドスルフロン（amidosul furon)、ォキサスルフ口 Xoxasulfuron), トリべニュロンェチル（tribenuron-methyl)、プロスルフロン（prosulfuron)、ェ夕メトスルフロンメチル（ethametsul furon-methyl)、トリフルスルフロンメチル（triflusulfuron- methyl)、チフェンスルフロンメチル (thifensulfuron-methyl), フルザスルフロン（f lazasul furon)、リムスルフ口ン（rimsulfuron)、ニコスルフロン（nicosulfuron)、フルピルスルフロン (flupyrsulfuron), ベンスルフロンメチル（bensul furon- methyl)、ピラゾスルフロンェチリレ (pyrazosulfuron— ethyl)、イマゾスリレフロン (imazosul furoru、スルホスルフロン（sulfosulfuron)、シノスルフロン（cinosulfuron)、アジムスルフロン（azimsulfuron)、メトスルフロンメチル（metsul furon- methyl)、ハロスルフロンメチル（halosul furon - methyl) 、ェトキシスルフロン (ethoxysul furon)、シクロスルファムロン (cyclosul famuron)等]、

(2) ピラゾール系除草剤 [ピラフルフェンェチル (pyrafluf en-ethyl)、ビラゾレート (pyrazolate)、ピラゾキシフェン (pyrazoxyfen)、ベンゾフエナップ (benzofenap)等]、 (3) カーバメート系除草剤 [ジァレート（di-al late)、プチレート（butylate)、トリアレート（tri-al late)、フェンメディファム (phenmedi ham; , クロロブ口ファム (chlorpropham)、ァシュラム sulam)、フェニソファム（phenisopham)、ベンチォカーブ（benthiocarb)、モリネ一卜 (molinate), エスプロカルプ（esprocarb)、ピリブチカルプ（pyributicarb)、ジメピペレ一ト（dimepiperate；)、スエップ（swep)等]、 (4) クロロアセトァニリド系除草剤 [プロパクロール（propachlor)、メタザクロール（metazachlor)、ァラクロ一ル (alachlor)、ァセトクロール (acetochlor)、メトラクローリレ (metolachlor)、ブタクローリレ（butachlor)、プレチラクロール（pret i lachlor)、テニルクロ一ル（thenylchlor)、ジメテナミド（dimethenamid)等]、 (5) ジフエニルエーテル系除草剤 [ァシフルオルフェン（ac i Π uorfen)、ォキシフルオルフェン oxyfluor fen)、ラク卜フェン (1 actofen)、フオメサフェン (fomesafen)、ァクロニフェン（aclonifen)、クロメトキシニル（chlomethoxynil)、ビフエノックス（bifenox)、 CNP等]、

(6) トリアジン系除草剤 [シマジン（simazine)、アトラジン（atrazine)、プロパジン (propazine)、シアナジン (cyanazine)、ァメトリン (ametoryn)、シメトリン (simetryn)、ジメ夕メ卜リン (dimethametryn)、フロメ卜リン tprometryn) 等]、（7) フエノキシ酸または安息香酸系除草剤 [2,3,6-TBA、ジカンパ (dicamba)、キンク口ラック (quinclorac)、千ンメラック (quinmerac)、クロピラリド (clopyral id)、ピクロラム (picloram)、トリクロピル (triclopyr)、フルロキシピル（fluroxypyr)、べナゾリン（benazol in)、ジクロホップメチル (diclofop-methyl), フルアジホップブチル（fluazi fop- butyl)、ハロキシホップメチル（haloxyfop-methyl)、キザロホップェチル（quizalofop-ethyl)、シハ口ホップブチル（cyhalohop-butyl)、 2,4_PA、 MCP、 MCPB、フエノチオール (phenothiol)等]、 ( 8 ) 酸アミド系または尿素系除草剤 [イソキサベン (isoxaben), ジフルフエ二カン（di f lufenican)、ジゥロン（diuron)、リニュ口ン（1 inuron)、フルオメッ口ン（f luometuron)、ジフエノクスロン（di fenoxuron)、メチルダィムロン（methy卜 daimuron)、イソプロッロン（isoproturon)、イソゥロン（isouron)、テブチウロン（tebuthiuron)、メタべンゾチアズゥロン (methabenzthiazuron)、フ-ロノ、⁰ニリレ (propani 1)、メフェナセッ卜 (mefenacet)、クロメプロップ（clomeprop)、ナプロアニリド（naproani 1 ide)、ブロモブチド (bromobut ide)、ダイムロン (daimuron)、クミリレロン (cumyluron)、エトベンザニド（etobenzanid)等]、

( 9 ) 有機リン系除草剤 [ダリホサート（glyphosate)、ダルホシネート ( glufosinate ) ビアラホス（bialaphos) 、アミプロホスメチル (ami rof os-methyl), ベンスリド（bensul ide)、ピぺロホス（piperophos)、ブタミホス（butamifos；)、ァニロホス（ani lofos)等]、（10) ジニトロア二リン系除草剤 [ブロモキシニル（bromoxynil)、アイォキシニル（ioxyni 1)、ジノセブ (dinoseb)、トリフルラリン（tr i flural in)、プロジァミン（prodi amine)、ディメタリン（pendimethalin)等]、 (1 1) シクロへキサンジオン系除草剤 [ァロキシジム（alloxydim)、セ卜キシジム（sethoxydim)、クロプロキシジム (cloproxydim)、クレソジム (clethodim)、シクロキシジム (cycloxydim)、卜ラルコキシジム（tralkoxydim)、スルコトリオン（sulcotrione)、メソトリオン (mesotrione)等]、 ( 1 2 ) イミダゾリン系除草剤 [イマザメタべンズ (imazamethabenz)、イマザピリレ (imazapyiv、イマザメタヒレ (imazamethapyr)、イマゼタピル（imazethapyr)、イマザモックス（imazamox)、イマザキン (imazaquin)等]、（13) ビビリジゥム系除草剤 [パラコート（paraquat；)、ジクヮット（diquat)等]、

( 1 4) その他の系統の除草剤 [ベン夕ゾン（bentazon)、トリジファン (tridiphane)、インダノフアン（indanofan)、アミトロール（ami trole)、カルフェントラゾンェチル（carfentrazone- ethyl) 、スルフェントラゾン (sur f entrazone)、フェンク□ラ"/——リレエナリレ (fenchlorazole—ethyl)、フェントラザミド（fentrazamide)、イソキサフルト一ル（isoxaflutole)、クロマゾン (clomazone 、マレイン酸ヒドラジド (maleic hydrazide)、ピリ ^— ト (pyr idate) , クロリタゾン (chlor idazon)、ノルフルラゾン (nor f lurazon)、ピリチォバックナトリウム（pyrithiobac-sodium)、ブロマシル（bromaci 1)、ターノシル（terbacil)、メトリブジン（metribuzin)、ォキサジクロメホン (oxaziclomefone) > シンメチリン (cinmethyl in)、フルミクロラックペンチル (f lumiclorac-pentyl) , シニドンェチリレ（cinidon - ethyl)、フルミオキサジン (flumioxazin), フルチアセットメチル（fluthiacet- methyl), ァザフエ二ジン (azafenidin , ベンフレセ一ト (benfuresate)、ォキサジァゾン xadi azon)、ォキサジアルギル（oxadiargyl)、ペントキサゾン（pentoxazone)、カフエンストロール（cafens ole)、ピリミノノソクメチル（pyriminobac— methyl)、ビスピリノヾックナトリウム (bispyribac - sodium)、ピリべンゾキシム pyr ibenzoxim)、ピリフタリド（pyr talid)、インダノフアン（inclanofan)、 ACN、ベンゾビシクロン（benzobicyclon)、ジチォピル（di thiopyr)、ダラポン（dalapon)、クロルチアミド（(；11101^1&11^)等) 等が挙げられる。

植物生長調節剤 (植物生長調節活性成分）としては、例えば、ヒメキサゾール (hymexazol)、パク口ブトラゾール（paclobutrazol)、ゥニコナゾール— P(uniconazole-P)、イナべンフイド（inabenf ide)、プロへキサジオンカルシゥム（prohexadi one - calcium)等が挙げられる。

殺菌剤 (殺菌活性成分）としては、例えば、（1) ポリ八ロアルキルチオ系殺菌剤 [キヤブタン（captan)等]、 (2) 有機リン系殺菌剤 [IBP、 EDDP、トルクロフォスメチル（tolclofos-methyl)等]、 (3)ベンズイミダゾ一ル系殺菌剤 [ベノミル（benomyl)、カルベンダジム（carbendazim)、チオファネートメチル (thiophanate-methyl)等]、（4) カルボキシアミド系殺菌剤 [メプロニル (mepronil), フルトラニル（f lutolani 1)、チフルザミド（thi f luzamid)、フラメトピル（furametpyr)、テク口フタラム（teclof thalam)、ペンシクロン (Pencycuron)、カリレフロノミド (carpropamid)、ジクロシメッ卜 (diclocymet) 等]、 (5) ァシルァラニン系殺菌剤 [メタラキシル (metalaxyl)等]、 (6) ァゾール系殺菌剤 [ トリフルミゾール（triflumizole)、ィプコナゾール (ipconazole) ,ぺフラゾェ一ト tpefurazoate)、フログロラズ (prochloraz)等]、 (7) メトキシアクリル酸系殺菌剤 [ァゾキシストロビン（azoxystrobin)、メトミノストロビン（metominostrobin)等]、 (8) 抗生物質系殺菌剤 [バリダマイシン A validamycin A)、ブラストサイジン S(blasticidin S)、カスガマイシン (kasugamycin), ポリオキシン（polyoxin)等]、 (9) その他の殺菌剤 [フサライド（fthalide) 、プロべナゾール（probenazole) 、イソプロチオラン (isoprothiolane)、卜リシクラゾーゾレ( 1じ (；1&2016 、ピロキロン pyroqui In)、フェリムゾン（ferimzone)、ァシベンゾラリレ Sメチリレ（acibenzolar S-methyl) > ジクロメジン（diclomezine)、才キソリニック酸（oxol inic ac i d)、フエナジンォキシド（phenazine oxide), TPN、ィプロジオン（iprodione)等]等があげられる。

殺虫剤 (殺虫活性成分）としては、例えば、（1) 有機リン系殺虫剤 [フェンチオン（fenthion)、フエニトロチオン（feni trothion)、ピリミホスメチル (pirimiphos-methyl), ダイアジノン（diazinon)、キナルホス（quinalphos)、ィソキサチオン（isoxathion)、ピリダフェンチオン（pyridafenthion)、クロルピリホスメチル（chlo卬 yrifos- methyl), バミドチオン（vamidothion)、マラチォン（malathion)、フェントエー卜 (phenthoate)、ジメトエート (dimethoate)、ジスルホトン（disulfoton)、モノクロトホス（monocrotophos)、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス（chlorienvinphos)、プロパホス（propaphos)、ァセフエ一卜（acephate)、卜りクロルホン（trichlorphon)、 EPN、ピラクロホス（pyraclofos)等]、 (2) 力ルバメート系殺虫剤 [力ルバリル (carbaryl), メトルカルブ（metolcarb)、イソプロカルプ（isoprocarb)、 BPM プロボキスル（propoxur)、 XMC、カルボフラン（carbofuran)、カルボスルファン (carbosulfan) 、ベンフラカルブ（benfuracarb) 、フラチォカルプ (furathiocarb), メソミル（methomyl)、チォジカルプ（thiodicarb)等]、 (3) 合成ピレスロイド系殺虫剤 [シクロプロトリン（cycloprothrin)、エトフェンプロックス（ethofenprox)等]、（4) ネライストキシン系殺虫剤 [カルタップ (cartap), ベンスルタップ（bensul tap)、チオシクラム（Ihiocyclam)等]、 (5)ネオニコチノィド系殺虫剤 [イミダクロプリド（imidacloprid)、二テンピラム（ni tenpyram)、ァセ夕ミプリド（acetamiprid)、チアメトキサム (thiamethoxam), チアクロプリド (3—（6—クロロー 3—ピリジルメチル）一 1， 3 — チアゾリジン一 2 — イリデンシァナミド）（thiacloprid (3 - (6 - chloro - 3 - pyr idylmethyl)-l， 3-thiazol idin-2-yl idenecyanamide) )、ジノテフラン（dinotefuran)、クロチア二ジン（clothianidin)等]、（6) その他の殺虫剤 [ブプロフエジン（buprofezin)、テブフエノジド（tebufenozide)、フィプロニル（fipronil)等]等があげられる。殺ダニ剤 (殺ダニ活性成分）としては、例えば、へキシチアゾクス（hexythiazox)、ピリダベン（pyridaben)、フェンピ口キシメ一ト (fenpyroximate)、テブフェンピラド (tebufenpyrad)、クロリレフエナビル（chlorfenapyr)、エトキサゾール（etoxazole)、ピリミジフェン (pyrimidi fen)等が挙げられる。

殺線虫剤（殺線虫活性成分）としては、例えば、フォスチアゼート

(fosthiazate)等が挙げられる。このような他の農薬活性成分 (例えば、除草活性成分、植物生長調節活性成分、殺菌活性成分、殺虫活性成分、殺ダニ活性成分、殺線虫活性成分など）は製剤全体に対して通常約 0. 1〜20質量％程度、好ましくは約 0. 1〜10質量％程度用いることができる。

本発明の化合物（1) 〜（6) またはその塩を含有する除草剤には、更に共力剤（例えば、ピぺロニルブトキシド（piperonyl butoxide)等）、誘引剤（例えば、オイゲノール（eugenol)等）、忌避剤（例えば、クレオソート（creosote)等）、色素 (例えば、食用青色 1号等）、肥料 (例えば、尿素等)等を適宜混合してもよい。本発明化合物（1) 〜（6) またはその塩は新規化合物であるが、自体公知の方法あるいはそれに準じる方法に従い製造することができる。本発明化合物 (1) 〜（6) またはその塩は以下に示す製造方法 1から製造方法 5より製造することができるが、必ずしもこれら製造方法に限定されるものではない。製造方法 1

(I) (II) (III- 1)

{式中、 R¹は前記と同意義。 Ha 1⁶および Xは独立してハロゲン原子を表す。 A rは、式（12) ;

(12)

(式中、 P¹および Q¹は前記と同意義。）

で表される基を示す。 }

ァリールボロン酸 (II) は、公知の方法（例えば、 Org. Synth., 39, 3 (1959), J. Org. Chem. , 56 (12), 3763 (1991)等) あるいはそれに準ずる方法により製造できる。本反応において、化合物（II) は化合物（ I) に対して通常約 0. 8から 2倍モル、好ましく約 0. 9から 1. 5倍モル用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行われ、好ましい溶媒としては、例えばベンゼン、トルェン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のァルコール類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF)、ジメトキシェタン等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド（DMF)、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド（DM SO)等のスルホキシド類、へキサメチルリン酸トリアミド（H MPA) 等のリン酸アミド類、スルホラン等のスルホン類または水等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。

本反応は塩基の存在下に行ってよい。本反応で使用する好ましい塩基としては、例えばトリェチルァミン、トリー n—プロピルァミン、ピリジン、ジメチルァニリン、ジメチルァミノピリジン、 1， 8—ジァザビシクロ [5, 4, 0] _ 7 _ゥンデセン（DBU)、 1, 4—ジァザビシクロ [2, 2, 2]オクタン（DB0) 等の有機塩基；水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥム等の水酸化アル力リ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸ナトリウム、炭酸力リウム等の炭酸アル力リ金属類、炭酸水素ナ卜リゥム等の炭酸水素アル力リ金属類、 '炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基；水素化カリウム、水素化ナトリウム等の水素化金属等が用いられ、塩基の量は化合物（I ) に対して、約 0. 7から 1 0. 0当量、好ましくは約 0. 9から 4. 0当量である。本反応は触媒の存在下に行ってよい。触媒としては、例えば、テトラキス（卜リフエニルホスフィン）パラジウム（0)、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（1， 4ージフエニルホスフイノ）ブタンパラジゥム、ジクロロビス（1, 3—ジフエニルホスフイノ）プロパンニッケルが用いられ、触媒の量は化合物（I) に対して、約 0. 01から0. 3当量、好ましくは約 0. 02から0. 1当量である。

反応温度は用いる溶媒、塩基等により異なるが一般に約 20°Cから 180° (：、好ましくは約 50°Cから 1 10°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 30分から 20時間、好ましくは約 1時間から 8時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる。

以上は一般式（1) で表される化合物の製造方法であるが、一般式（2) 〜 (6) で表される化合物についても、ピリミジン環の 5位と 6位の置換基および A rで表される基が異なるだけで、同様にして製造することができる。

製造方法 2

(la) (IV) (III一 2)

(式中、 R¹および A rは前記と同意義。 Ha 1⁷はハロゲン原子を表し、 Ha 1は臭素またはヨウ素原子を表す。）

上記の反応式に従い、下記（ i)、 (ii) または（iii) の方法によって目的化合物が製造される。

( i ) グリニャール法は、公知の方法（例えば、 J. Med. C em. , 29(2), 171 (1986) 等）あるいはそれに準ずる方法により実施できる。化合物（IV) からグリニヤール試薬の調製法は、反応に影響を与えない溶媒中で行われ、好ましい溶媒としては、例えばジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF)、ジメトキシェタン等のエーテル類が使用される。化合物（IV) は化合物（la) に対して通常約 0. 8から 2倍モル、好ましく約 0. 9から 1. 5倍モル用いる。グリニャール試薬の臭化亜鉛との金属交換反応を一 70°C前後で行いァリール臭化亜鉛を発生させ、触媒の存在下、反応させる。触媒としては、例えば、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0)、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム、ジクロ口ビス（ 1， 4—ジフエ二ルホスフイノ）ブタンパラジウム、ジクロロビス（ 1， 3—ジフエニルホスフイノ）プロパンニッケルが用いられ、触媒の量は化合物 (la) に対して、約 0. 01から0. 3当量、好ましくは約 0. 02から0. 1当量である。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 10 から 12 0°C、好ましくは約 30°Cから 80°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 20時間、好ましくは約 30分から 8時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ一等で確認しうる。

(ii) リチォ化法は、公知の方法（例えば、 J. Org. Chem. , 49 (5), 931 (1984) 等）あるいはそれに準ずる方法により実施できる。化合物（IV) からリチォ化物の調製法は、反応に影響を与えない溶媒中で行われ、好ましい溶媒としては、例えばジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒド口フラン（THF)、ジメトキシェタン等のエーテル類が使用される。化合物（IV) は化合物（la) に対して通常約 0. 8から 2倍モル、好ましく約 0. 9から 1. 5倍モル用いる。リチォ化物の臭化亜鉛との金属交換反応を一 70°C前後で行ぃァリール臭化亜鉛を発生させ、触媒の存在下、反応させる。触媒としては、例えば、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0)、ジクロロビス (トリフエニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（1, 4—ジフエ二ルホスフイノ）ブタンパラジウム、ジクロロビス（1， 3—ジフエ二ルホスフィノ）プロパンニッケルが用いられ、触媒の量は化合物（la) に対して、約 0. 01から0. 3当量、好ましくは約 0. 02から0. 1当量である。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 1 0 から 120°C、好ましくは約 3 0°Cから 80°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10 分から 20時間、好ましくは約 30分から 8時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

(iii)活性化亜鉛法は、公知の方法（例えば、 J. Org. Chem. , 56, 1445 (1991) 等）あるいはそれに準ずる方法により実施できる。化合物（IV) に対して活性化亜鉛を作用させ、ァリールハロゲン化亜鉛を発生させる。活性化亜鉛は化合物（IV) に対して通常約 1. 0から 10倍モル、好ましく約 1. 5から 5. 0 倍モル用いる。反応溶媒は反応に影響を与えない溶媒中で行われ、好ましい溶媒としては、例えばジェチルエーテル、ジィソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF)、ジメトキシェタン等のエーテル類が使用される。反応は触媒の存在下で行われ、触媒としては、例えば、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0)、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（1, 4—ジフエニルホスフィノ）ブタンパラジウム、ジクロロビス（1， 3—ジフエニルホスフイノ）プロパンニッケルが用いられ、触媒の量は化合物（la) に対して、約 0. 01から 0. 3当量、好ましくは約 0. 02から 0. 1当量である。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 10 °Cから 110 °C、好ましくは約 30 °Cから 80 °Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 20時間、好ましくは約 30分から 8時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造例 3

R¹⁸-X (VII) あるいは

R¹⁸-OS0₂Me (VIII)

{式中、 R¹および Xは前記と同意義。 Ha 1⁸はハロゲン原子を表し、 R^{1 Q 1} は水素原子を表し、 R^1G2は前記 P¹で表される基を表す。 Meはメチル基を表す。 R¹⁷は C^ ₄アルキル基を表し、 R¹⁸は、 ₆アルキル基、 C₃_₆アルケニル基、 C₃_₆アルキニル基、じ₃_₆シクロアルキル基、 C _{3 6}八口アルキル基、 ₆アルコキシアルキル基または一般式（8) ；

(式中、 R^u、 Ri²および Yは上記と同意義である。）で表される基を表す。 } 化合物（V) は、製造方法 1あるいは製造方法 2により製造することができる。化合物（VI)は、化合物（V)から公知の方法（例えば、 Chem. Pharm. Bull., 38(1), 2047 (1990), J. Hetrocyclic Chem. , 25, 523 (1988) 等）あるいはそれに準ずる方法により製造できる。本反応において、化合物（V) を臭化水素酸あるいはよう化水素酸中またはそれらの酢酸溶液中で脱保護することができる。本反応において、化合物（V) に対して臭化水素酸あるいはよう化水素酸を通常約 5から 50倍モル、好ましくは約 10から 30倍モル用いる。反応温度は一般に約 10 °Cから 180 °C、好ましくは約 50 °Cから 1 50 °Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 24時間、好ましくは約 1時間から 1 2時間で反応は完結する。

また、本反応は化合物（V) をルイス酸と反応させることにより脱保護することができる。ルイス酸としては、三臭化ホウ素、塩化アルミニウム等を用いる。本反応は、化合物（V) に対してルイス酸を通常約 1から 10倍モル、好ましくは約 2から 5倍モル用いる。本反応は、反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、好ましい溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は一般に約一 10°Cから 1 50° (：、好ましくは約 10°Cから 100 である。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は一般に約 1 0分から 24時間、好ましくは約 1時間から 12時間で完結する。

化合物 (IX)の製造方法は、化合物 (VII) または化合物 (VIII) を化合物 (VI) に対して通常約 0. 8から 5倍モル、好ましく約 0. 9から 2. 0倍モル用いて実施できる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、好ましい溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルェ —テル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド（DMF)、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド（DMSO) 等のスルホキシド類、へキサメチルリン酸トリアミド（HMPA) 等のリン酸アミド類、スルホラン等のスルホン類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。

本反応は塩基の存在下に行ってよい。本反応で使用する好ましい塩基としては、例えばトリェチルァミン、トリ— n—プロピルァミン、ピリジン、ジメチルァニリン、ジメチルァミノピリジン、 1， 8—ジァザビシクロ [5, 4， 0] 一 7—ゥンデセン（DBU)、 1, 4ージァザビシクロ [2, 2, 2]オクタン（DB0) 等の有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム等の水酸化アル力リ金属類、水酸化カルシウム等の水酸化アル力リ土類金属類、炭酸水素ナトリゥム等の炭酸水素アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属類、炭酸カルシウム等の炭酸アル力リ土類金属等の無機塩基；水素化力リゥム、水素化ナトリウム等の水素化金属、フッ化カリウム等が用いられる。使用する塩基の量は化合物（VI) に対して、約 0. 8から 4. 0当量、好ましくは約 1. 0から 1. 5当量である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 20°Cから 100t：、好ましくは約 0 から 50°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は一般に約 10分から 10時間、好ましくは約 30分から 3時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる。

以上は一般式（1) で表される化合物のうち、置換基 Q¹が〇R¹⁸である化合物の製造方法であるが、一般式（2)〜（6) で表される化合物についても、ピリミジン環の 5位と 6位の置換基ならびに R^{1Q 1}および R^{1G 2}で表される基が異なるだけで、同様にして製造することができる。

製造方法 4

R¹⁵NHR¹⁶ (XII)

(XIII)

(式中、 Ha 1⁹はハロゲン原子を表し、 R¹ R¹⁰¹, R^1Q2、 R¹⁵および R¹ ⁶は前記と同意義を表す。）

ベンゼンスルホニルクロライド（XI)は、公知の方法（例えば、 J. Org. Chem. , 53 (9), 2047 (1988) 等）あるいはそれに準ずる方法により製造できる。すなわち、化合物（X) に対してクロロスルホン酸を通常約 1. 5から 20倍モル、好ましくは約 1. 1から 5倍モル用いる。本反応に用いる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類等が使用されるが、場合によっては、溶媒を用いなくてもよい。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 10°Cから 200°C, 好ましくは約 50°C から 150°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1時間から 2 0時間、好ましくは約 3時間から 8時間である。

化合物（XIII) の製造は、化合物（XII) を化合物（XI) に対して通常約 0. 8から 3倍モル、好ましくは約 0. 9から 1. 3倍モル用いて実施できる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造方法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応は塩基の存在下に行われてよく、本反応で使用する好ましい塩基としては製造方法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XI) に対して、約 0. 8から 4. 0当量、好ましくは約 1. 0から 1. 5当量である。また、化合物（XII) が塩基を兼ねる場合、さらに、化合物（XII) が約 1. 0から 1. 5当量必要となる。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 20°Cから 10 0°C、好ましくは約 0°Cから 50°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 14時間、好ましくは約 30分から 5時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

以上は一般式（1) で表される化合物のうち、置換基 Q¹が SOzNR R¹ ⁶である化合物の製造方法であるが、一般式（2) 〜（6) で表される化合物についても、ピリミジン環の 5位と 6位の置換基ならびに R ¹ ° ¹および R ^{1 Q 2} で表される基が異なるだけで、同様にして製造することができる。

製造方法 5

(XVII) (XVIII)

(XIX)

(式中、 R R¹⁰¹, R¹⁰², R¹⁶および Xは前記と同意義。 Ha l ¹⁰はハロゲン原子を表し、 R^2Gは C アルキル基、 C₃_₆アルケニル基、 C₃_₆アルキニル基、 C₃_₆シクロアルキル基またはハロアルキル基を表わす。）化合物 (XV) は、公知の方法（例えば、 Org. Synth., Coll. ， Vol. II, 160, Org. Synth., Coll., Vol. V, 829 等）あるいはそれに準ずる方法により製造できる。すなわち、化合物（XV) は還元剤として鉄あるいはスズを用いて、酢酸あるいは塩酸等の酸性条件下で製造できる。溶媒としては酢酸等の脂肪族力ルボン酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸ェチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、水等が使用できる。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 0 から 150°C、好ましくは約 10°Cから 80°Cである。反応時間は約 30分から 12時間、好ましくは約 1時間から 6時間である。また、化合物（XV) はパラジウム一炭素を触媒として接触水素添加により製造することもできる。溶媒としては酢酸等の脂肪族カルボン酸類、酢酸ェチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等が用いられる。反応温度は一般に約 0°Cから 50° (：、好ましくは約 10°Cから 25°Cであり、理論量の水素が消費された時点で反応の終点とする。

化合物（XV) から化合物（XVII) の合成は、スルホニルクロライド（XVI) を化合物（XV) に対して通常約 1. 5から 7. 0倍モル、好ましくは約 1. 8から 4. 0倍モル用いて実施される。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン (THF)、ジメトキシェタン等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド（DM F)、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド（DM SO) 等のスルホキシド類、へキサメチルリン酸トリアミド（HMPA) 等のリン酸アミド類、スルホラン等のスルホン類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。本反応は塩基の存在下に行われてよく、本反応で使用する好ましい塩基としては製造方法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XV) に対して、約 1. 8 から 7. 0当量、好ましくは約 2. 0から 4. 0当量である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 20°Cから 150°C、好ましくは約 0°C から 100°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 14時間、好ましくは約 30分から 8時間で完結する。

化合物（XVIII) は、化合物（XVII) を塩基性条件下、加水分解することにより製造することができる。使用する塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリゥム等の水酸化アル力リ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アル力リ土類金属、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸力リウム等の炭酸アル力リ金属類、炭酸カルシウム等の炭酸アル力リ土類金属等の無機塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XVII)に対して、約 1. 8から 5. 0当量、好ましくは約 2. 0から 4. 0当量である。反応溶媒は水、メタノ一ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド（DMF)、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 10 から 100°C、好ましくは約 0°Cから 50°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 10時間、好ましくは約 30分から 5時間で完結する。

化合物（XIX) は化合物（XVIII) を塩基の存在下、アルキル化またはァシル化することにより製造できる。アルキル化剤またはァシル化剤（R'⁶-X) は化合物（XVIII) に対して通常約 0. 8から 3倍モル、好ましく約 0. 9力、ら 2. 0倍モル用いられる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造方法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造方法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XVIII) に対して、約 0. 8から 4. 0当量、好ましくは約 1. 0から 1. 5当量である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 20°Cから 150°C、好ましくは約 0°Cから 80°Cである。反応時間は反応温度によって異なるが、反応は約 10分から 14時間、好ましくは約 30分から 8時間で完結し、目的化合物は薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ一等で確認しうる。

以上は一般式（1) で表される化合物のうち、置換基 Q¹が N (R¹⁶) S0₂ R ^{2 Q}である化合物の製造方法であるが、一般式（2) 〜（6) で表される化合物についても、ピリミジン環の 5位と 6位の置換基ならびに R ¹ ° ¹および R ¹⁰ ²で表される基が異なるだけで、同様にして製造することができる。実施例

次に参考例および実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定解釈されるべきものではない。

参考例および実施例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出溶媒は、 TLC (Thin Layer Chromatograph 薄層クロマトグラフィー）観察（モニタリング）で使用した溶媒と同じ溶媒を用いた。 TLC観察は、メルク（Merck)社製のシリカゲル 60 F ₂₅₄、 TLC プレートを、検出法として UV検出器を採用した。カラム用シリカゲルはメルク社製のシリカゲル 60 (0. 063〜0. 200mm) を用いた。溶出溶媒として混合溶媒を用いる場合は、括弧内に各溶媒の容量混合比を示した。 NMRスぺクトラムは¹ Hあるいは¹⁹ F— NMRを示し、内部基準としてテトラメチルシランおよびフルォロトリクロロメタンを用いて、ブルカー A V400 (400 MHz) 型スぺクトロメ一ターで測定し、全 δ値を ppm で示した。 I Rスぺクトラムはパ一キンエルマ一パラゴン 1 00型 FT— IRスぺクトルメーターで測定し、吸収帯位置を波数（cm )で示した。なお、下記参考例、実施例および表で用いる略語は、次のような意義を有する。 Me:メチル基、 Et ：ェチル基、 n- Pr：ノルマルプロピル基、 i- Pr：イソプロピル基、 ter卜 Bu：ターシャリーブチル基、 Ph：フエニル基、 s ：シングレツト、 b r ：ブロード（幅広い）、 d :ダブレット、 t : トリプレット、 Q ：クワルテット、 m：マルチプレツト、 d d：ダブルダブレツト、 septet：セプテツ卜、〗：カツプリング定数、 Hz：ヘルツ、 CDC1₃:重クロ口ホルム、 DMS0- d ₆：重ジメチルスルホキシド、％：質量％、 b.p. ：沸点、 ni.p. ：融点、 dec. ：分解、および室温とあるのは約 1 5 〜25 °Cを意味する。実施例 1 5—シァノー 6—ジフルォロメチル一 4—ョ一ドピリミジン

(1) ナトリウムメトキシド（28% メタノール溶液） 19.5g(0. lmol)のメ夕ノール（50ml)溶液に、シァノ酢酸メチル 10.0g(0. lmol)とジフルォロ酢酸メチル 12.5g(0. lmol)を加え 60°Cで 1 2時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物にジェチルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 2—シァノー 4， 4—ジフルオロー 3—ヒドロキシクロトン酸メチルエステルナトリウム塩（22. Og)を得た。

( 2 ) トルエン（10ml)に実施例 1の（ 1 ) で調製したナトリウム塩 3.0g(15匪 ol)と五塩化リン 3· lg(15mmol)を加え 45 :で 1時間撹拌した。さらに、五塩化リン 1.5g(7誦 ol)を加え 55°Cで 2時間撹拌した。冷却後、セライト層にてろ過、ろ液を濃縮した。残留物を減圧蒸留して、 3—クロ口— 2—シァノ— 4, 4—ジフルォロクロトン酸メチルエステル（1.4g)の油状物を得た。 b.p. 90-100t:/40nimHg

'H-NMRCCDClj) δ 3.95(3Η, s), 7.45(1Η, t, 】=53· 6Hz)

(3) メタノール（200ml)にホルムアミジン塩酸塩 5.9g(73.3删 ol)を加え、さらにナトリウムメトキシド（28% メタノール溶液） 42. Og (218匪 ol)を加えた。そして、実施例 1の（2) で調製した化合物 10.5g(53.7iMiol)を 15°C以下で滴下し室温で 10分、 55 °Cで 2時間、さらに 30°Cで 72時間撹拌した。反応液を濃縮後、希塩酸で中和、析出晶をろ取、乾燥して、 5—シァノー 6—ジフルォロメチル一 4—ヒドロキシピリミジン（4. Og)を得た。さらに、ろ液を酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジェチルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して上記化合物の精製物 (3. Og)を得た。

'H-NMR(DMS0-d₆) δ 6.94(1H, t, J=52.8Hz), 14.00(1H, br s)

(4) 実施例 1の（3) で調製したヒドロキシピリミジン 4.0g(23.4mmol)にォキシ塩化リン 7.2g(47. lmrnol), そして DMF ( 1滴）を添加し、 100°Cで 2 時間撹拌した。冷却後、反応液を濃縮後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 1) により分離精製を行い、 4一クロ口 — 5—シァノ— 6—ジフルォロメチルピリミジン（3.5g)の結晶を得た。

'H-N R(CDC1₃) δ 6.72(1H, t, J=53.1Hz), 9.23(1H, s)

(5) アセトン（20ml)に実施例 1の（4) で調製した 4一クロ口ピリミジン 1.0g(5.3mmol)とよう化ナトリウム 2.5g(16.6mmol)を加え室温で 16時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1： 1) により分離精製を行い、 5—シァノ— 6—ジフルォロメチル— 4—ョードピリミジン（1. Og)の結晶を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.65(1H, t， J=53.1Hz), 9.05(1H, s) 実施例 2

5—シァノ _4— [4—シァノ一5— (N—ェチルスルホニルァミノ） —2 —フルオロフェニル] — 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 B— 1 0)

(1) マグネシウム 0.33g(13.6匪 ol)とヨウ素（cat.)を THF(lOmi)に加え 2， 4—ジフルオロー 1—ブロモベンゼン 2.5g(13.0mmol)を 30°Cにて滴下した。発熱がおさまった後、 THF(lOml)を追加した。このグリニャール試薬を一 70°Cに冷却し、臭化亜鉛 2.9g(12.9mmol)を添加し、同温度で 1時間撹拌後、室温まで昇温した。この反応液に THF (10ml)を加えテトラキス（トリフエ二ルホスフィン）パラジウム 0.3g(0.26mmol)と実施例 1で調製した 4—ョ一ドピリミジン 1.5g(5.3匪 ol)を加え 50°Cで 1時間撹拌した。冷却後、酢酸ェチルで希釈し、希塩酸で中和、有機層を分液、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1： 3) により分離精製を行い、 5—シァノ— 6—ジフルォロメチルー 4— (2, 4—ジフルォ口フエニル）ピリミジン（1.6g)を得た。

'H-丽 R(CDC1₃) δ 6.81 (1H, t， J=53.2Hz), 7.05-7.15 (2H, m), 7.65-7.75 (1H, m)， 9.50(1H, s) (2) 実施例 2の（1) で調製した化合物 0.2g(0.75imnol) を濃硫酸 lmlに加え 30分攪拌した。氷冷下、発煙硝酸 95mg(1.51mmol)を加え室温で 90分攪拌した。反応液を氷水にあけ酢酸ェチルで抽出（2回）、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサンを加え析出晶をろ取して、 5 _シァノ— 4— ( 2 , 4—ジフルオロー 5—ニトロフエニル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン (0.2g)を得た。

m.p.70-71°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.81 (1Η, t, J=53.2Hz), 7.30-7.35 (1H, m), 8.50-8.60 (1H, m), 9.57(1H, s)

IR(Nujol) 2250, 1635, 1501, 1353, 1275cm—¹

(3) 実施例 2の（2) で調製した化合物を 0.6g (1.92mmol)と 18-クラウン -6 0.15g(0.57關 ol)をァセトニトリル（10ml)に溶解し、シアン化カリウム 0.15g(2.31匪 ol)を加え室温で 14時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物を酢酸ェチルに溶かし、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3： 1から 2： 1) により単離精製を行い、 5—シァノ一4一（4—シァノ一 2—フルォロ一 5—ニトロフエ二ル） - 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.06g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.83(1H, t, J=53.0Hz), 7.89(1H, d, J=8.4Hz), 8.74(1H, d， J-6.0Hz), 9.62(1H, s)

(4) 還元鉄 0.16g(2.86匪 ol)を酢酸（2ml)とイソプロパノール（lml)の混合液に加え、 60°Cに加温した。そして、実施例 2の（3) で調製した化合物 0.16g(0.5mmol)を加え 90分撹拌した。冷却後、反応液を酢酸ェチルで希釈し、セライト層でろ過、ろ液を濃縮した。残留物に水を加え酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサンを加え析出晶をろ取、乾燥し、 4— (5—ァミノ一 4—シァノー 2—フルオロフェニル）一 5—シァノー 6— ジフルォロメチルピリミジン（0. llg)の結晶を得た。 -画 R(CDC1₃) δ 4.45(2Η, br. s), 6.81 (1Η, t， J=53.2Hz), 6.98(1H, d, J=5.5Hz), 7.35 (1H, d, J-9.2Hz), 9.52(1H, s)

(5) 実施例 2の（4) で調製した化合物 0.11g(0.38匪 ol)、トリェチルァミン 0.2g(1.97mol)をジクロロェタン（5ml)に溶かし、氷冷下、エタンスルホニルクロライド 0.15g(11.7mniol)のジクロ口ェ夕ン溶液（lml)を 1時間かけて滴下し、室温で 1時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮後、残留物を酢酸ェチルに溶かし希塩酸で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。この残留物にメタノール (10ml)と炭酸カリウム 0.27g(1.96mmol)を加え室温で 30分撹拌した。反応液を希塩酸で中和し、酢酸ェチルで 2回抽出し、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5—シァノ— 4 - [4—シァノ— 5— (N—ェチルスルホニルァミノ） —2—フルオロフェニル] - 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.13g)を得た。

m.p.148-151°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1·49(3Η, t, J=7.4Hz), 3.28(2Η, q, J=7.4Hz), 6.81 (1H, t, J=53.2Hz), 6.94(1H, br s)， 7.59 (1H, d, J=8.6Hz), 8.07(1H, d, J=6.0Hz), 9.56(1H, s)

IR(Nu'jol) 3100, 2232, 1336, 1065cm"¹ 実施例 3

4— (4—クロ口— 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）一 5 —シァノ— 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 B— 1)

(1) 2—クロ口一 4—フルォロ一 5—ョ一ドア二ソール 0.38g(1.41誦 οθ を THF(lOml)に溶解し、一 78 °Cで n—ブチルリチウム（1.57Mへキサン溶液、 lmK 1.56國 ol)を滴下し、同温度で 30分撹拌した。さらに、 — 78°Cで臭化亜鉛 0.318g(1.41mmol)を添加し、同温度で 1時間撹拌した。室温に戻した後、実施例 1で調製した 4—ョードピリミジン 0.2g(0.71mmol)とテトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.04g(0.03mmol)を加え、 50°Cで 2時間撹拌した。冷却後、希塩酸で中和し、酢酸ェチルで 2回抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3: 1) により単離精製を行い、 4_ (4一クロ口—2—フルオロー 5—メトキシフエニル）一 5—シァノ _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.085g)を得た。

m.p. 113-115°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.97(3Η, s)， 6.81 (1Η, t, J-53.2Hz), 7.18(1H, d， J=6.1Hz), 7.38(1H, d, 9.3Hz)， 9.51(1H, s)

(2) 実施例 3の（1) で調製した化合物 0.3g(0.95iraiol)をジクロロメタン (5ml)に溶解し、室温で、三臭化ホウ素（1.0M ジクロロメタン溶液， 7ml)を加え同温度で 12時間撹拌した。反応液を氷水にあけ酢酸ェチルで 2回抽出し、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =2： 1) により単離精製を行い、 4一（4一クロロー 2_フルオロー 5—ヒドロキシフエニル） — 5—シァノ _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.22g)の油状物を得た。

'Η-薩 R(CDC1₃) δ 5.80(1H, br s), 6.8K1H, t, J=53.2Hz), 7.30-7.36 (2H, m), 9.50(1H, s)

(3) 実施例 3の（2) で調製した化合物 0.20g(0.67imnol)、炭酸カリウム 0.28g(2.03匪 ol)およびプロパルギルブロマイド 0.24g(2.02mmol)¾ DMF(5ml) に加え、室温で 7時間撹拌した。反応液を希塩酸で中和し、酢酸ェチルで 2回抽出し、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル =2： 1) により単離精製を行い、 4一（4_クロ口 - 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル） ― 5—シァノー 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.15g)を得た。

m.p. 119-121°C 'H-NMR(CDC1₃) δ 2.60(1H, t, J=2.3Hz), 4.84(2H, d, J=2.3Hz), 6.68(1H, t， J=53.1Hz), 7.73(1H, d, J=5.6Hz), 7.40(1H, d, J=8.6Hz)， 9.52(1H, s) 実施例 4

N—ァセチルー 2—クロロー 5— (5 _クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル） — 4—フルォロベンゼンスルホンアミド（化合物番号 A— 2) '

(1) 4, 5—ジクロロピリミジン 3.4g(17隨 ol)と 4—クロ口— 2—フルォ口フエ二ルポロン酸 3.0g(17niniol)を DME 80mlに溶解させ、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.7g(l匪 ol) 、炭酸水素ナトリウム 4.7g(56imnol)そして水 24mlを加え 4時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、 2N塩酸で中和、クロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 5： 1) により単離精製を行い、 4一（4一クロロー 2—フルォロフエニル） _ 5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン（3.5g)を得た。 'H-NMR(CDC1₃) δ 6.93(1H, t, J=53.3Hz), 7.25-7.38 (2H, m), 7.43-7.53 (1H, m), 9.26(1H, s)

(2)氷冷下、実施例 4の（1)で調製した 4一フエニルピリミジン 3.2 g (10.9 mmol)にクロロスルホン酸 10.6mlを滴下し 80°Cで 1時間、 1 10°Cで 8時間攪拌した。冷却後、反応液を氷に少量ずつあけ酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をへキサン：酢酸ェチル =3 ： 1に溶解し、シリカゲル層にてろ過、ろ液を濃縮して、 2—クロ口— 5— (5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4一^ ίル） —4一フルォロベンゼンスルホニルク口ライド（4.2g)を得た。

'Η-匪 R(CDCI₃) 6 6.91 (1H, t， J=53.1Hz), 7.57(1H, d, J=8.8Hz), 8.38(1H, d, J=6.8Hz), 9.31 (1H, s) ( 3) 実施例 4の（ 2 ) で調製したベンゼンスルホニルクロライド 0.3g(0.76mmol)をァセトニトリル（5ml)に溶解し、氷冷下、濃アンモニア水 (1.5ml)を滴下し室温で 1時間攪拌した。反応液を濃縮し残留物に水を加え析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2_クロ口— 5— (5—クロ口—6—ジフルォロメチルピリミジン一 4一ィル） — 4 _フルォロベンゼンスルホンアミド (0.24g)を得た。

m.p.174-176°C

'H-NMR(DMS0-d₆) δ 7.33(1Η, t， J=52.5Hz), 7.82(2Η, s)， 7.93-8.02 (1Η, m), 8.24(1H, d, J=7.4Hz) ， 9.42(1H, s)

(4) 実施例 4の（3) で調製したベンゼンスルホンアミド 0.15g(0.4imnol) とトリエチルァミン 0.06g(0.6mmol)をァセトニトリル（5ml)に溶解させ、氷冷下、ァセチルクロライド 0.047g(0.6mmol)を加え室温で 5時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 N—ァセチルー 2—クロ口— 5— (5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル） _ 4 _フルォロベンゼンスルホンアミド（0.13g)を得た。 m.p.195-198°C

NMR(CDC1₃; δ) 2.13(3Η, s), 6.9K1H, 0， 7·46(1Η， d， J=8.8Hz), 8.48(1Η, d， J=7.0Hz)， 9.30(lH，s) 実施例 5

メチル N_ [2—クロロー 5— (5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン—4—ィル） _ 4一フルォロベンゼンスルホニル] 力ルバメート（化合物番号 A— 6)

実施例 4の（3) で調製したベンゼンスルホンアミド 0.2g(0.54mmol)とトリェチルァミン 0.114g(l.13mmol)をァセ卜二トリル（10ml)に溶解させ、氷冷下、クロ口炭酸メチル 0.053g(0.56mmol)のァセトニトリル溶液を滴下し同温度で 1時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え 2N塩酸で中和、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、メチル N— [2—クロ口— 5— （5—クロロー 6 —ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル）一 4 _フルォロベンゼンスルホ二ル] 力ルバメート（0.18g)を得た。

m.p.：〜 85°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.73(3H, s)， 6.91(1Η, t， J=53.2Hz), 7.47(1H, d, J=8.8Hz), 7.80(br), 8.47(1H, d， J=7.1Hz), 9.30(1H, s) 実施例 6

5—クロ口— 4— [4—シァノー 3— (N—ェチルスルホニルァミノ）フエニル] _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 17)

(1) 4， 5—ジクロ口 _6—ジフルォロメチルピリミジン 2.5g(12.5nimol) と 4_フルオロフェニルポロン酸 1.73g(13.2匪 ol)を DME 60mlに溶解させ、ジクロ口ビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.52g(0.74誦 ol) 、炭酸水素ナトリウム 3.5g(41.4mol)そして水 17mlを加え 4時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、 2N塩酸で中和、クロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ ― (へキサン：酢酸ェチル = 3： 1) により単離精製を行い、 5—クロ口— 4— (4—フルオロフェニル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（2.9g)を得た。 'H-NMR(CDC1₃) (5 6.94 (1H, t， J=53.3Hz), 7.17-7.24 (2H, m)， 7.82-7.92 (1H, m), 9.22(1H, s)

(2) 氷冷下、濃硫酸 14.5mlに実施例 6の（1) で調製した 4一フエニルピリミジン 2.9g(11.2mmol)を加え、発煙硝酸 0.6mlを加え、氷冷下 3時間攪拌した。反応液を氷にあけ、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5—クロロー 4 - (4—フルオロー 3 _ニトロフエニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン (3.3g)を得た。

m.p.89-92°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.93(1H, t, J=53.2Hz), 7.45(1H, m) , 8.18-8.27(1H, m)， 8.65-8.72 (1H, m)， 9.27(1H, s)

(3)実施例 6の（2)で調製したニトロ体 2.8g(9.22nunol) を DMF(25ml) に溶解させ、室温で粉末のシアン化カリウム 0.78g(12minol)を加え同温度で 3時間攪拌した。反応液を氷水にあけ酢酸ェチルで抽出して食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =2: 1) により単離精製を行い、 5_クロ口— 4— (4—シァノ— 3 一二トロフエニル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.6g)を得た。

m.p.97- 99で

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.93(1H, t， J=53.1Hz), 8.09(1H, d, J=8.0Hz), 8.30-8.28 (1H, m), 8.87(1H, d, J = 1.6Hz), 9.33(1H, s)

(4) 実施例 6の（3) で調製したニトロ体 1.(^(2.95誦01)を酢酸（111111)、イソプロパノール（4. ½1)に溶解させ、 60°Cで還元鉄 0.68g(12.0mmol)を少量ずつ加え、さらに 70°Cで 1時間撹拌した。冷却後、反応液に酢酸ェチルを加え不溶物をろ去、ろ液をシリカゲル層にてろ過、ろ液を濃縮した。残留物にジェチルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥を行い、 4一（3—ァミノ— 4—シァノフエ二ル）— 5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.56g)を得た。 m.p.140-142°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.59 (2Η, br s), 6.93(1H, t， J=53.1Hz)， 7.10-7.20 (2H, d, J=8.3Hz), 7.54(1H, d, J=8.3Hz), 9.24(1H, s)

(5) 実施例 6の（4) で調製したァニリン 0.25g(0.89mmol)とトリェチルァミン 0.22g(2.2mmol)をジクロ口ェ夕ン（5ml)に溶解させ、氷冷下、エタンスルホニルクロライド 0.29g(2.2闘 οθのジクロロェタン溶液を滴下し室温で 1 時間撹拌した。さらに、卜リエチルァミン 0.184g(1.8mmol)とエタンスルホニルクロライド 0.123(1.78咖01)を1時間ぉきに3回追加した。反応液を濃縮後、残留物を酢酸ェチルに溶かし、水洗、乾燥後、溶媒を留去してビス体（0.6g， crude)を得た。ついで、ビス体（0.6g)を THF (5ml)と水（2ml)に懸濁させ、氷冷下、 2N-水酸化ナトリウム（0.7ml)を滴下し室温で 1時間撹拌した。さらに、同温度で 2N-水酸化ナトリウム（0.7ml)を加え 1時間撹拌した。反応液に水 (5ml) を加え、 2N塩酸で中和、析出晶をろ取、水洗後、乾燥した。得られた結晶を少量の酢酸ェチルに溶かし、シリカゲル層にてろ過、ろ液を濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5—クロ口— 4— [4 —シァノ— 3 _ (N—ェチルスルホニルァミノ）フエニル] — 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.32g)を得た。

m.p.〜160°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.47(3Η, t, J=7.4Hz), 3.27(2Η, q, J=7.3Hz), 6.93(1H, t， J=53.2Hz), 7.01 (1H, m), 7.65-7.70 (1H, m), 7.78(1H, d, J=8.1Hz), 8.21 (1H, d， J = 1.4Hz), 9.28(1H， s) 実施例 7

4- [3 - (N—ァセチル— N—ェチルスルホニルァミノ）フエニル] —4 —シァノ] _ 5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A_ 18)

実施例 6で調製したェチルスルホニルァミノ体 0.15g(0.4mmol)とトリェチルァミン 0.08g(0.8mmol)をァセトニトリル（5ml)に懸濁させ、氷冷下、ァセチルクロライド 0.063g(0.8mmol)を加え室温で 2時間撹拌した。反応液に食塩水を加え酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン = 10： 1) により単離精製を行い、 4 _ [3— (N—ァセチル— N—ェチルスルホニルァミノ）フエニル] — 4—シァノ] 一 5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン (0. llg)を得た。

m.p.189 - 191。C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.57(3H, t， J=7.5Hz), 2.13(3H, s), 3.75-4.05 (2H, br d), 6.93(1H, t, J=53.2Hz), 7.95-8.15 (3H, m), 9.29(1H, s) 実施例 8

2—クロ口一 5— (5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4 f ル） _ 4—フルォロベンズアルデヒド（化合物番号 A— 20)

(1) 2 _クロ口一 4一フルオロー 5— （5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4 _イリレ）安息香酸 0.98(5.9mmol)のトルエン（9ml)溶液に塩化チォニル 1.05g(8.8誦 ol)と DMF57mg(0.8minol)を加え、 70°Cで 3. 5時間撹拌した。冷却後、反応液を濃縮し、残留物をァセトニトリル (9ml)に溶解させ、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム 0.26g(6.5mmol)の水溶液 (4ml)を滴下し 1時間撹拌した。反応液に塩化アンモニゥム水溶液を（10ml)を加え減圧下、濃縮した。残留物に水を加えクロ口ホルムで 2回抽出し、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3: 1) により単離精製を行い、 2—クロ口— 5— （5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4 _ィル）一 4—フルォ口べンジルアルコール 1.2g)を得た。

m.p.107-108°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.48(1Η, br s), 4.80 (2Η, s), 6.93(1H, t， J-53.3Hz), 7.28(1H, d, J=8.2Hz), 7.69(1H, d, J=7.5Hz), 9.26(1H, s)

IR(Nujol) 3250, 1640, 1224, 1056, 907, 669cm-¹

(2) 実施例 8の（1) で調製した化合物 0.32g(0. lmmol)のアセトン溶液 (25ml)に二酸化マンガン 0.68g(7.8mmol)を加え室温で 2. 5時間撹拌した。さらに、二酸化マンガン 4g(4.6議 ol)を加え同温度で 1 5時間撹拌した。反応液をセライト層にてろ過、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル =4： 1) により単離精製を行い、 2—クロ口一 5— (5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4一ィル）一 4_ m. p.84-86°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.92(1Η, t， J=53.2Hz), 7.40(1Η, d, J=9.1Hz), 8.15(1H, d， J=7.6Hz), 9.29(1H, s), 10.45(1H, s)

I⁹F-NMR(CDC1₃) δ - 100.8, - 121.1

IR(Nujol) 1708, 1693, 1608， 1222, 1111, 1049， 904, 670cm"¹ 実施例 9

2—クロロー 5— （5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル） _ 4—フルォ口べンズアルデヒドォキシムメチルエーテル（化合物番号 A- 22)

実施例 8で調製した化合物 0.16g (0.5mmol)のメ夕ノール溶液（5ml)にピリジン 0.07g(0.9匪 ol)と 0—メトキシァミン塩酸塩 0.063g(0.9mmol)を加え室温で 3時間撹拌した。反応液に氷水を加え析出した結晶をろ取、水と石油エーテルで洗浄後、乾燥して、 2—クロ口— 5— (5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4一ィル）一4—フルォロベンズアルデヒドォキシムメチルェ一テル (0. llg)を得た。

m.p.102-104°C

'H-NMR(CDC1₃) <5 3.99 (3H, s), 6.93(1H, t， J=53.4Hz), 7.30(1H, d, J=9.3Hz), 8.08(1H, d, J=7.4Hz), 8.44(1H, s), 9. 9(1H, s)

i⁹F-NMR(CDCl₃) δ - 108.7, 一 121.2

IR(Nujol) 1616, 1556, 1233, 1061， 929, 668cm一¹ 実施例 10

5—クロ口 _4一（4—シァノ _ 2—フルオロー 5 _プロパルギルォキシフェニル） —6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A_ 27)

(1)水（20ml)に濃塩酸（7ml)と 4—プロモ— 2—フルオロー 5—メトキシァ二リン 6.0g(27.2irau)l)を加え 40°Cで 30分撹拌した。氷冷下、亜硝酸ナトリゥム 2. lg(30.4讓 ol)の水溶液（6ml)を滴下し、同温度で 30分撹拌した。ついで、ヨウ化ナトリウム 4.55g(30.4mmol)を水（40ml)に溶解させ、これにジェチルエーテル (40ml)を加え、氷冷下、先に得られたジァゾニゥム塩の溶液をスポイトで滴下、同温度で 30分、さらに、室温で 30分撹拌した。反応液をジェチルエーテルで抽出、亜硫酸ナトリウム水と食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン）により単離精製を行い、 2_ブロモ—4—フルオロー 5—ョードア二ソール（5.9g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (5 3.86 (3H, s)， 7.18(1H, d, J=5.2Hz), 7.27(1H, d, J=6.9Hz) (2) 窒素気流下、実施例 1 0の（ 1 ) で調製したョードア二ソ一ル

5.9g(17.8mmol)をジェチルエーテル（80ml)に溶解し、一 78°Cで n—ブチルリチウム（1.6Mへキサン溶液， 12.5ml, 20mmol) を 10分で滴下し同温度で 30 分攪拌した。ついで、 —70〜一 78°Cでほう酸トリメチル 2.3g(22誦 ol)のジェチルエーテル（5ml)溶液を 20分で滴下し同温度で 3時間攪拌し、徐々に室温まで昇温させた。氷冷下、 1N塩酸 44mlを滴下し室温で 1時間攪拌した。ジェチルエーテル層を分液、水層をジェチルエーテルで抽出、ジェチルエーテル層を合わして食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物に少量の石油ェ一テルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 4一ブロモ _ 2—フルォロ— 5—メトキシフエ二ルポロン酸（2.5g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 6 3.91 (3H, s)， 5.08(2H, br), 7.26-7.45 (2H, m)

(3) 4, 5—ジクロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン 2.0g(10mmol)と実施例 10の（2) で調製したフエ二ルポロン酸 2.5g(10mmol)を DME(50ml)に溶解させ、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.5g(0.7mmol) 、炭酸水素ナトリウム 2.7g (33匪 ol)そして水 16mlを加え 3.5時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、 2N塩酸で中和、酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル = 3： 1) により単離精製を行い、 5_クロ口一4— (4 _ブロモ一 2—フルォロ一 5—メトキシフエ二ル） _6—ジフルォロメチルピリミジン（2.2g)を得た。

m.p.118-120T:

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.92(3H, s) , 6.93(1Η, t， J=53.3Hz), 6.98(1Η, d， J=5.8Hz), 7.47(1H, d, J=8.6Hz), 9.27(1H, s)

(4) 実施例 10の（3) で調製した化合物 2.3g(6.3mmol)を N—メチルピ口リドン（30ml)に溶解させ、シアン化銅 1.2g(12.5Miol)とヨウ化第一銅

0.3g(1.6mmol)を加え 100°Cで 1時間、 150 で 3時間撹拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ析出晶をろ取、得られた結晶を酢酸ェチルに溶かし、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトダラフィ一（へキサン：酢酸ェチル = 2： 1) により単離精製を行い、 5—クロ口— 4— (4—シァノ一2—フルオロー 5—メトキシフエ二ル） _6—ジフルォロメチルピリミジン（0.95g)を得た。

m.p.154-157°C

'Η-匪 R(CDC1₃) δ 3.97(3Η, s)， 6.92(1Η, t， J=53.2Hz), 7.06(1H, d， J=5.1Hz), 7.45(1H, d， J=8.4Hz), 9.29(1H, s)

1. R(Nujol ;cr') 2231, 1556, 1505, 1464, 1421, 1377, 1057

(5) 実施例 10の（4) で調製した化合物 0.95g(3.0mmol)をクロ口ホルム (15ml)に溶解させ、氷冷下、三臭化ホウ素（1M ジクロロメタン溶液） 6mlを滴下し室温で 4時間攪拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5—クロ口 _ 4一（4—シァノー 2—フルオロー 5—ヒドロキシフエニル） ― 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.9g)を得た。

m.p.195-197°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.38(1Η， br， s), 6·91(1Η， t, J=53.1Hz), 7.11(1H, d, J=5.4Hz), 7.38(1H, d， J=8.4Hz)， 9.28(1H, s)

(6) 実施例 10の（5) で調製した化合物 0.15g(0.5匪 ol)と炭酸カリウム 0.09g(0.65隨 ol)を DMF4ml に加え、氷冷下、プロパルギルブ口マイド 0.077g(0.65mmol)を加え室温で 3時間撹拌した。反応液に氷水を加え析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5—クロ口— 4_ (4—シァノー 2 _フルオロー 5 —プロパルギルォキシフエニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.14g) を得た。 m.p.141-143°C

'H— NMR(CDC1₃) δ 2.6K1H, t, J=2.4Hz), 4.87(2H, d， J=2.3Hz), 6.92(1H, t, J=53.2Hz), 7.26(1H, d), 7.47(1H, d, J=8.4Hz), 9.30(1H, s)

実施例 1 1

5—クロ口— 4— (4—シァノ— 3 _プロパルギルォキシフエニル） —6— ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 31)

( 1 ) 4—ァミノサリチル酸 15.2g(99.2誦 ol)と水酸化ナトリウム 14.0g(0.21mol, pellet)をアセトン（250ml)に加え、水冷下、ジメチル硫酸 29.5g(0.23mol)を滴下し室温で 4時間撹拌した。析出晶をろ去、ろ液を濃縮して、残留物に水を加え析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 4一アミノー 2—メトキシ安息香酸メチルエステル（14.6g)を得た。

m.p.141-144°C

'H-N R(CDCI₃) δ 3.8 (3Η, s), 3.86 (3Η, s), 4.10 (2H, br)， 6.18-6.28 (2H, m), 7.74(1H, d， J=8.4Hz)

(2) 水（45ml)に濃塩酸（12ml)と実施例 1 1の（1) で調製したァニリン 6.8g(45.5imol)を加え 40°Cで 30分撹拌した。氷冷下、亜硝酸ナトリウム 6.6g(43. lmmol)の水溶液（4ml)を滴下し、同温度で 30分撹拌した。ついで、ョゥ化ナトリウム 6.6g(44mmol) の水溶液（15ml)に先に得られたジァゾ二ゥム塩の溶液をスポイトで滴下、同温度で 30分、さらに、室温で 30分撹拌した。反応液を酢酸ェチルで抽出、亜硫酸ナトリウム水と水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2： 1) により単離精製を行い、 4—ョード—2—メトキシ安息香酸メチルエステル（8· 3g, 油状物）を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.84(3H, s), 3.86(3H, s), 7.26-7.34(2H, m), 7.47(1H, d, J=8.2Hz)

(3) 実施例 1 1の（2) で調製したエステル体 8.6g(28.4miiK)l)をエタノール（60ml)に溶解させ、室温で水酸化ナトリウム 1.6g(39.4mmol)の水溶液 (20ml) を滴下し、 30分加熱還流させた。冷却後、エタノールを留去、残留物に水を加え濃塩酸で中和（PH 2)して、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 4一ョ一ド _2—メトキシ安息香酸（7.3g)を得た。

(4) 実施例 1 1の（3) で調製したカルボン酸（7.3g)に塩化チォニル (4ml) と DMF(5滴）を加え 2時間加熱還流させた。冷却後、反応液にトルエンを加え濃縮乾固させた。残留物をァセトニトリル（50nil)に溶解させ、氷冷下、濃アンモニァ水 (25ml)を滴下し室温で 1時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え析出晶をろ取、乾燥して、 4ーョ一ド— 2—メトキシベンズアミド（7. Og) を得た。

'Η-匪 R(DMS0-d_r>) δ 3.89(3H， s)， 7.36-7.55 (3H, m)， 7.59 (2H, br)

(5) 実施例 1 1の（4) で調製したベンズアミド 7.0g(25.2mmol)をピリジン（35ml)に溶解させ、氷冷下、ォキシ塩化リン 5.84g(37.6画 ol)を滴下し、室温で 2. 5時間撹拌した。反応液を氷水にあけ析出晶をろ取、水洗後、乾燥した。得られた結晶をへキサン/酢酸ェチル == 1/1に溶解しシリカゲル層にてろ過、ろ液を濃縮して、 4—ョード— 2—メトキシベンズニトリル（6.3g)を得た。 m.p.〜125。C

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.82(3H, s), 7.22-7.42 (3Η, m)

I.R. (Nujol) 2227, 1585, 1484, 1389, 1253, 1024, 811cm-'

(6) 窒素気流下、実施例 1 1の（5) で調製した化合物 2.0g(7.7匪 ol)を THF (25ml)に溶解し、 — 7 8でで n—ブチルリチウム（1.6M へキサン溶液， 5.7ml, 8.9mmol) を 1 0分で滴下し同温度で 30分攪拌した。ついで、 — 7 0 〜一 Ί 8 °Cでほう酸トリメチル 0.97g(9.4誦 ol)の THF (25ml)溶液を 2 0分で滴下し同温度で 3時間攪拌した。そして、徐々に室温まで昇温させた。氷冷下、 1N塩酸（20ml)を滴下し室温で 1時間攪拌した。反応液をジェチルェ一テルで抽出（2回)、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサン/ 酢酸ェチル = 5/1を加え析出晶をろ取、乾燥して、 4 _シァノ— 3—メトキシフエ二ルポロン酸（1.16g)を得た。

'H-NMR(DMSO-de) 6 3.92 (3H, s)， 7.45(br. s), 7.46(1H, d, J=7.5Hz), 7.58(1H, s), 7.66(1H, d, J=7.5Hz)

I.R. (Nujol) 3413， 2235, 1459, 1347， 1146, 825, 678cr'

(7) 4， 5—ジクロ口ピリミジン 1.3g(6.5inmol)と実施例 1 1の（6) で調製したフエ二ルポロン酸 1. lg(6.5minol)を DME(30ml)に溶解させ、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.23g(0.33mmol) 、炭酸水素ナトリウム 1.8g(21mmol)そして水 10ml を加え 2時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、 2N塩酸で中和、クロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサン：酢酸ェチル =3： 1を加え析出晶をろ取、乾燥して、 5—クロ口一 4一（4一シァノ一 3—メトキシフエ二ル） — 6—ジフルォロメチルピリミジン（1. lg)を得た。さらに、ろ液を濃縮後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 : 1) により単離精製を行うことにより上記化合物の精製物（1.27g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 4·01(3Η， s), 6.94(1H, t， J=53.2Hz), 7.39(1H, s)， 7.43-7.50(1H, m), 7.70-7.75 (1H, m), 9.27(1H, s)

(8) 実施例 1 1の（7) で調製した化合物 1.0g(3.4mmol)をクロ口ホルム (15ml)に溶解し、氷冷下、三臭化ホウ素（1M ジクロロメタン溶液， 6ml)を滴下し室温で 3時間撹拌した。さらに、同温度で三臭化ホウ素（2ml)を追加し 3時間撹拌した。さらに、室温で三臭化ホウ素（3ml)を追加し 16時間撹拌した。反応液に水を加えクロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサン：酢酸ェチル =5： 1を加え析出晶をろ取、乾燥して、 5—クロ口 _4 - (4一シァノ _ 3—ヒドロキシフエニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.52g)を得た。

■H-NMRCCDClj) δ 6.11(1H， s), 6.93(1H, t, J=53.2Hz), 7.42-7.47 (2H, m), 7.67(1H, d， J=7.8Hz), 9.26(1H, s)

(9) 実施例 1 1の（8) で調製したフエノール体 0.13g(0.46腳 ol)と炭酸カリウム 0.083g(0.6mol)を DMF (2ml)に加え、氷冷下、プロパルギルブロミド 0.072g(0.6mol)を加え室温で 2時間撹拌した。反応液を水にあけ酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 : 1) により単離精製を行い、 5—クロ口— 4一（4ーシァノー 3—プロパルギルォキシフエニル） —6—ジフルォロメチルピリミジン（35mg)を得た。

m. p.99-101°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.63(1H, t, J-2.4Hz), 4.93 (2H, s)， 6.96(1H, t, J=53.2Hz), 7.53-7.63 (2H, m)， 7.67(1H, d, J=7.9Hz), 9.30(1H, s) 実施例 12 4一（4 _クロ口— 2—フルオロー 5—イソプロポキシフエニル）一 5—シァノー 6—メトキシピリミジン（化合物番号 B— 4)

ジメトキシェタン（8ml)と水（lml)の混合液に 4—クロ口一 5—シァノ— 6 —メトキシピリミジン 0.25g(1.5mmol)、 4 _クロ口— 2—フルオロー 5—イソプロポキシフエ二ルポロン酸 0.35g(1.5mmol)、ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム（II)0.05g(0.07imnol)および炭酸水素ナトリウム 0.37g(4.4匪 ol)を加え 70°Cで 3時間撹拌した。冷却後、反応液を 2N 塩酸で中和（pH5)、酢酸ェチルで 2回抽出し、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =4: 1) により分離精製を行い、 4 _ (4—クロ口— 2—フルオロー 5—イソプロポキシフエニル） — 5—シァノー 6—メトキシピリミジン（0.2g)を得た。

m.p.119 - 120。C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.40(6H, d， J=6.0Hz)， 4.19(3H, s), 4.50-4.60 (1H, m) , 7.16(1H， d, J=6.3Hz), 7.30(1H, d, J=9.4Hz), 8.96(1H, s)

IR(Nujol) 2250 cm¹ 実施例 13

2—クロ口 _ 4—フルオロー 5 - (5 _シァノ一 6—メチルピリミジン一 4 一ィル）安息香酸イソプロピルエステル（化合物番号 B— 7)

( 1 ) 2— ( 1—エトキシェチリデン） —シァノ酢酸メチルエステル

15.23g(0.09mol) のエタノール（150ml)溶液にホルムアミジン塩酸塩 10.47g(0.13mol)を加えた。氷冷下、 28 %ナトリウムメトキシドメ夕ノール 25.08g(0.13mol)を 30分で滴下し室温で 2時間、そして、 60°Cで 2時間撹拌した。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水（150ml)を加え 1N塩酸により中和、酢酸ェチルで 4回抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジェチルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5—シァノ _ 4ーヒドロキシ— 6—メチルビリミジン（8.8g)を得た。

m.p.172-174°C

'Η-醒 (画- d₆) δ 2.44(3Η, s)， 8.40(1Η, s), 13.30-13.45(1Η, br s) IR(Nujol) 3373, 3184, 2231, 2207, 1691, 1631, 1587, 1165, 956， 842 cm (2)実施例 13の（1)で調製した 4—ヒドロキシピリミジン 0.67g(5mmol) にォキシ塩化リン 4.28g(28mol)を加え、 90 :で 1時間撹拌した。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に酢酸ェチルを加え水および食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3: 1) により分離精製を行い、 4一クロ口— 5—シァノ— 6—メチルピリミジン（0.3g)を得た。

m.p.67-68T

'H-NMR(CDC1₃) 6 2.8Κ3Η, s), 9.01 (1H, s)

IR(Nujol) 2235, 1526, 1352, 1028, 896， 823, 760 cnf'

(3) ジメトキシェタン（28ml)と水（5ml)の混合液に実施例 13の（2) で調製した 4—クロ口ピリミジン 0.61g(4mmol)、 4—クロ口一 2—フルォロ一 5 —メトキシカルボニルフエ二ルポロン酸 0.98g(4.2mmol)、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（11)0.28g(0.4mmol)および炭酸水素ナトリゥム 1.01g(12mmol)を加え 1時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮、残留物に水を加え 2N塩酸で中和（pH5)、クロ口ホルムで 3回抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =2 : 1) により分離精製を行い、 2—クロ口— 4—フルオロー 5 - (5—シァノ _ 6 _メチルピリミジン—4—ィル）安息香酸メチルエステル (0.87g)を得た。

m.p.142- 144°C

'Η-蘭 R(CDC1₃) δ 2.87(3Η, s)， 3.95(3Η, s), 7.43(1Η, d， J =9.5Hz), 8.25(1Η, d, J=7.2Hz), 9.3K1H, s) ^I9F-NMR(CDC1₃) δ - 105.5

IR(Nujol) 2230, 1740, 1610, 1242, 1106, 936 cm"¹

(4)実施例 13の（ 3)で調製した化合物 0.85g(2.8匪 ol)の THF溶液（15ml) に 2N水酸化ナトリウム 3.2ml (6. Ommol)を加え室温で 3時間撹拌した。さらに、 2N水酸化ナトリウム 3. Oml (6.4mmol)を加え 14.5時間撹拌した。不溶物をろ去した後、ろ液を濃縮し、残留物に水を加え 1N塩酸で中和（pH 3) 後、酢酸ェチルで 2回抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジェチルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して 0.63gの結晶を得た。そして、得られた結晶（0.63g)を THF(20ml)に溶解し、 CDI 0.49g(3腳 ol)を室温で加え 1時間撹拌した後、 2 _プロパノール 1.58g(26mmol)を加え 5.5時間加熱還流させた。さらに、 2 _プロパノール 1.58g(26iMiol)を加え 55°Cで 15時間撹拌後、 1 5時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に酢酸ェチルを加え水と食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル =3: 1) により分離精製を行い、 2—クロロ一 4—フルオロー 5— (5—シァノ一6—メチルピリミジン一 4 Γル）安息香酸ィソプロピルエステル（0.21g)を得た。

m.p.79 - 80

'H -國 R(CDC1₃) δ 1.39(6H， d, J=6.3Hz), 2.87(3H, s), 5.28(1H, septet, J=6.3Hz)， 3.95(3H, s)， 7.42(1H, d, J=9.6Hz), 8.17(1H, d， J=7.4Hz), 9.31 (1H, s)

^I9F-NMR(CDC1₃) δ -106.2

IR(Nujol) 2231, 1732, 1614, 1547, 1266, 1245, 1101, 910 cm"¹ 実施例 14

4— [4—クロ口 _ 2—フルオロー 5— （N—ェチルスルホニルァミノ）フェニル]— 5—シァノ— 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 B— 9) (1) 4 _クロロー 2—フルオロー 1一ョードベンゼン 1.46g(5.69mmol)を THF (50ml)に溶解し、 ― 70でで n—ブチルリチウムへキサン溶液（1.59M) 3.6ml(65.69mmol)を滴下し同温度で 30分撹拌した。 — 70°Cで臭化亜鉛 1.40g(6.22mmol)を添加し同温度で 1時間撹拌した。室温まで昇温した後、実施例 1で調製した 5—ョ一ドピリミジン 0.8g(2.85mmol)とテトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.2g(0.17mmol)を加え 55°Cで 2時間撹拌した。冷却後、希塩酸で中和し、 THF を留去、残留物に酢酸ェチルを加え水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =2 : 1) により分離精製を行い、 4一（4一クロ口 _2_フルォ口フエ二ル）— 5—シァノー 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.55g)の結晶を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (5 6.81 (1H, t, J=53.2Hz), 7.34-7.41 (2H, m), 7.62-7.67 (1H, m), 9.51 (1H, s)

(2) 実施例 14の（1) で調製した化合物 0.55g(1.93mmol)を濃硫酸（3ml) に溶解し、氷冷下、発煙硝酸 0.25g(3.97mmol)を滴下し室温で 1. 5時間撹拌した。反応液を氷水にあけ酢酸ェチルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にへキサンを加え析出晶をろ取、乾燥して、 4_ (4一クロ口— 2 —フルオロー 5—ニトロフエニル） — 5—シァノ一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.47g)の結晶を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.82(1H, t， J=53.3Hz), 7.58(1H, d, J=9.0Hz), 8.38 (1H, d, J=6.6Hz), 9.57(1H, s)

( 3 ) 還元鉄 0.47g(8. Ommol)を酢酸（6ml)とイソプロパノール（3ml)の混合溶媒に加え、これに実施例 14の（2) で調製したニトロ体 0.47g(1.47mmol)を 75°Cで少量ずつ加え、同温度で 30分撹拌した。冷却後、反応液に酢酸ェチルを加え不溶物をセライト層でろ去、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3 :2)により分離精製を行い、 4— (5—アミノー 4—クロロー 2—フルオロフェニル）一 5—シァノー 6— ジフルォロメチルピリミジン（0.24g)の結晶を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.15(2H, br s)， 6.81 (1H, t, J=53.2Hz), 7.10(1H, d, J=6.4Hz), 7.27(1H, d, J=9.0Hz), 9.48(1H， s)

(4) 実施例 14の（3) で調製した化合物 0.12g(0.4mmol)、トリェチルァミン 0.16g(1.58 iol)をジクロ口ェ夕ン（6ml)に溶かし、氷冷下、ェ夕ンスルホニルクロライド 0.155g(1.2mmol)のジクロ口ェ夕ン溶液（2ml)を滴下し、室温で 16時間攪拌した。反応液を濃縮後、残留物を希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。この残留物にメタノール（5ml)と炭酸カリウム 0.2g(1.45imnol)を加え室温で 30分撹拌した。反応液を希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 4— (4—クロ口— 2—フルオロー 5—ェチルスルホニルァミノフエニル）一 5—シァノ一 6—ジフルォロメチルピリミジン (0.12g)を得た。

m.p.147- 149°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.43(3Η, t， J=7.4Hz), 3.2Κ2Η, q， J=7.4Hz), 6.77(1H, br s)， 6.80(1H, t, J=53.2Hz), 7.44(1H, d, J=8.9Hz), 8.02(1H, d, J=6.7Hz), 9.53(1H， s)

IR(Nujol) 2250 cm—¹ 実施例 1 5

4- [5 - (N—ァリル— N—ェチルスルホニルァミノ） —4—シァノー 2 一フルオロフェニル] —5—シァノー 6—メトキシピリミジン（化合物番号 B - 26)

(1) 還元鉄 20g(357画 ol)を酢酸（220ml)とイソプロパノール（110ml)の混合溶媒に加え、これに 4— (4 _シァノ— 2 _フルオロー 5—ニトロフエニル） - 5—シァノ— 6—メトキシピリミジン 0.47g(1.47mmol)を 70°Cで少量ずつ加え、同温度で 1時間撹拌した。冷却後、反応液に酢酸ェチルを加え不溶物をシリカゲル層でろ去、ろ液を濃縮した。残留物を酢酸ェチルに溶解させ再度シリカゲル層にてろ過、ろ液を濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、得られた結晶をメタノールで洗浄、乾燥して目的物を 9.2g 得た。さらに、ろ液と洗浄液を合わせ濃縮し残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン =6： 1) により分離精製を行い 4— (5 —ァミノ _4—シァノー 2—フルオロフェニル）一 5—シァノ一6—メトキシピリミジン（5.6g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.20 (3Η, s)， 4.48(2H, br s), 6.95(1H, d, J=5.6Hz), 7.30(1H, d, J=9.1Hz), 8.97(1H, s)

(2) 実施例 15の（1) で調製した化合物 16g(59.5誦 ol)、トリェチルァミン 32g(316mmol)をジクロ口ェ夕ン（450ml)に溶かし、氷冷下、ェ夕ンスルホニルクロライド 20g(155mmol)を滴下し、室温で 5時間攪拌した。反応液を濃縮後、残留物に酢酸ェチルを加え水と希塩酸で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。この残留物にメタノール（400ml)と炭酸力リゥム 16g(116mmol)を加え室温で 30 分撹拌した。反応液を濃縮し、希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水とジェチルエーテルで洗浄後、乾燥して、 5—シァノー 4一 [4ーシァノー 2 _フルォロ - 5 - (N—ェチルスルホニルァミノ）フエニル） —6—メトキシピリミジン (20.0g)を得た。

m. p.187-189°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.47(3H, t), 3.27(2H, q， J=7.4Hz), 4.22 (3H, s)， 7.00(1H, br s)， 7.53(1H, d, J=8.5Hz), 8.01 (1H, d, J=6.0Hz), 9.00(1H, s)

(3) 実施例 15の（2) で調製した化合物 0.2g(0.55mmol)と炭酸カリウム 0.115g(0.83mmol) を DMF(7ml) に加え、そして、ァリルブロマイド 0.042g(0.35隱 ol)を加え、室温で 1 7時間撹拌した。さらに、炭酸カリウム 0.05g(0.36mmol)とァリルブロマイド 0.042g(0.35mmol)を加え、室温で 24時間撹拌した。反応液を希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 4一 [5 - (N—ァリル— N—ェチルスルホニルァミノ） —4—シァノー 2—フルオロフェニル] 一 5—シァノ一6—メトキシピリミジン（0.12g)を得た。

m.p.93-95°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.5K3H, t， J=7.3Hz), 3.26(2H, q， J=7.3Hz), 4.22(3H, s), 4.35-4.36 (2H, m), 5.15-5.25(2H, m), 7.58(1H, d， J=8.7Hz), 7.80 (1H, d， J=6.3Hz)， 8.01 (1H, d, J=6.0Hz), 9.00(1H, s)

IR(Nujol) 2250 cm"¹ 実施例 16

2—ブロモ— 4-フルオロー 5— (5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン _ 4一ィル）フエノキシ酢酸ェチルエステル（化合物番号 A— 38)

(1) 実施例 10の（3) で調製した化合物 1· lg(3.0mmol)をクロ口ホルム (15ml)に溶解させ、氷冷下、三臭化ホウ素（1M ジクロロメタン溶液） 6mlを滴下し室温で 6時間攪拌した。さらに、室温で三臭化ホウ素（1M ジクロロメタン溶液） 1mlを追加して同温度で 17時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去して、 2 -ブ口 f— 4-フルオロー 5— (5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4 —ィル）フエノール（0.95g) を得た。

m.p.164-167°C

'Η-画 R(CDC1₃) δ 5.55(1Η, br， s)， 6.92(1Η, t, J=52.8Hz), 7.15(1H, d, J=5.9Hz)， 7.39(1H, d, J=8.6Hz), 9.26(1H, s)

(2) 実施例 16の（1) で調製した化合物 0.15g(0.42mmol)と炭酸力リウム 0.075g(0.55mmol)を DMF(4ml)に加え、氷冷下、ブロモ酢酸ェチル 0.092g(0.55mmol)を加え室温で 14時間撹拌した。反応液に氷水を加え酢酸ェチルで抽出、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3： 1) により分離精製を行なレ、 2—ブロモ一 4-フルオロー 5— (5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル）フエノキシ酢酸ェチルエステル（0.15g) を得た。

m.p.98-99°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1·29(3Η， t, J=7.1Hz), 4.27(2H, q， J=7.1Hz), 4.71 (2H, s)， 6.92 (1H, t), 6.98(1H, d， J=5.8Hz), 7.49(1H, d, J=8.6Hz), 9.25(1H, s) 実施例 17

4— (4—ブロモ— 2—フルオロー 5—メチルスルホニルァミノフエニル） — 5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 39)

(1) 4—ブロモ一 2—フルォロア二リン 15.0g(78.9mmol)に 3.5N塩酸 (71mL)を加え、 45°Cで 0.5時間攪拌した。その後、氷冷下で亜硝酸ナトリウム 6.1(^(86.8匪01)の水溶液（18111 を滴下し、同温度で 0.5時間攪拌して、ジァゾニゥム塩を調製した。このものをヨウ化ナトリウム 23.6g (158匪 ol)の水 (120mL)/ジェチルエーテル（120mL)混合溶液に、氷冷下で加え、同温度で 0.5 時間、室温で 1.5時間攪拌した。エーテル層を分液、水層をジェチルエーテルで抽出した。エーテル層を合わせて飽和チォ硫酸ナトリウム水溶液、純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をへキサンに溶解させシリカゲル層にて濾過し、濾液を減圧下濃縮した。濃縮残渣を蒸留し、不純物である 1一ブロモ -3—フルォロベンゼンを留去 (55°C, 25mmHg)した。蒸留後の残渣に石油エーテルを加え、結晶化させた後、濾取、減圧下乾燥して、 4一ブロモ— 2 _フルオロー 1一ョ一ドベンゼン

(10.9g) を得た。

m.p. 46- 48°C

'HNMR (CDC1₃) 6 7.04-7.07 (111, m)， 7.22-7.25 (1Η, m), 7.58-7.62 (1H, m). (2) 実施例 17の（1) で調製した化合物 10.9g(36.3mmol)のジェチルェ一テル溶液（120mL)に— 70°C下、 n—ブチルリチウム（1.56M へキサン） 26.0mL(40.5mmol)を 15分間かけて滴下し、同温度で 0.5時間攪拌した。その後、ほう酸トリメチル 4.72g(44.5mmol)のジェチルエーテル溶液（10mL)を 20 分間かけて滴下し、同温度で 3時間攪拌し、徐々に室温まで昇温させ一夜撹拌した。氷冷下、 1N塩酸 (90mL)を加え、同温度で 1時間攪拌した。有機層を分液した後、水層をジェチルェ一テルで抽出した。ジェチルエーテル層を合わせ純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣の結晶を石油エーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥して、 4一プロモ— 2—フルオロフェニルポロン酸（6.10g) を得た。

1讓 R (CDC") δ 5.09(2H, br.s), 7.24-7.27 (1H, m), 7.35-7.37 (1H, m), 7.69-7.72 (1H, m) .

(3) 4, 5—ジクロロ _6—ジフルォロメチルピリミジン 2.73g(13.7mmol) のジメトキシェタン（70mL)/水（22mL)混合溶液に、室温下で、実施例 17の（2) で調製した化合物 3.00g(13.7mmol)、 t固-ジゥロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム（II) 673mg(0.960mmol) , 及び、炭酸水素ナトリウム 3.80g(45.2mmol)を加え、加熱還流しながら 3時間攪拌した。減圧下濃縮し、残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =10:1)により分離精製して、 4 - (4 _ブロモ一 2—フルオロフェニル） _ 5—クロ口 _ 6—ジフル才ロメチルピリミジン（1.72g) を得た。

'HNMR (CDC1₃) δ 6.93(1H, t, J=53.3Hz), 7.37-7.50 (3H, m), 9.26(1H, s) . ¹⁹F匪 R (CDC1₃) δ -121.2(2F), -109.5 (IF).

(4) 実施例 17の（.3) で調製した化合物 1.78(5.011111101)に濃硫酸（811110を加え、氷冷下で、発煙硝酸 0.32mL(7.6mmol)を滴下した。同温度で 2時間攪拌後、反応液を氷冷水にあけ、析出晶を濾取した。得られた結晶を酢酸ェチルに溶解し、純水、飽和食塩水の順で洗诤し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル 5:1)により分離精製して、 4一（4—ブロモ—2—フルオロー 5_二トロフエニル） — 5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.5g) を得た。

m.p. 102-104°C

'HNMR (CDC1₃) 6 6.9K1H, t, J=53.1Hz), 7.68(1H, d， J=8.6Hz), 8.18(1H, d, J=6.4Hz), 9.30(1H， s).

1⁹FNMR (CDCI3) 6 -121.3(2F), -102.2(1F).

IR (Nujol) 1616, 1535, 1239, 1219, 1107, 1052, 962, 904， 885, 862, 798, 685, 663, 624, 561 cm"¹

(5)還元鉄 1.1(^(17.6腿01)に酢酸（7 ）、 2 -プロパノール（15mL)の混合液に加え、 70°Cに加温した。その後、実施例 17の（4) で調製した化合物 1.50_g(3.92mol)の酢酸溶液 (8mL)を滴下し、同温度で 0.5時間攪拌した。反応液をセライト層にて濾過、セライト層を酢酸ェチルで洗浄した後、濾液と洗液を合して減圧下濃縮した。残渣の結晶をジェチルエーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥して、 4— (5—ァミノ— 4_ブロモ—2—フルオロフェニル）一 5 —クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.33g) を得た。

m.p. 121-122°C

'HNMR (CDCI3) δ 4.1K2H, br.s.), 6.85(1Η, d, J=6.2Hz), 7.00(1H， t, J=53.3Hz), 7.34(1H, d， J=8.9Hz), 9.24(1H, s) .

IR (Nujol) 3453 (NH), 3370 (NH), 1625, 1606， 1557, 1387, 1197, 1129， 1063, 1048， 972, 870, 769, 752 cm"'

(6) 実施例 17の（5) で調製した化合物 0.30g(0.85mmol)の THF(15mL) 懸濁液に氷冷下でトリェチルァミン 0.60mL(4.3mmol)を加えた。その後、メタンスルホニルクロリド 0.33mL(4.3mniol)を滴下し、同温度で 1.5時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水（50ml)を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物に石油エーテルを加え、結晶化させた後、濾取、減圧下乾燥して、 4一 {5— [Ν,Ν-ビス（メチルスルホニル）ァミノ] 一 4ーブロモ— 2—フルオロフェニル } _ 5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン (0.41g) を得た。

m.p. 191-195°C

'HNMR (CDC1₃) δ 3.53 (6Η, s)， 6.92(1Η, t, J-53.2Hz), 7.60(1H, d, J=6.5Hz), 7.65 (1H, d, J=8.7Hz), 9.28(1H, s).

(7) 実施例 17の（6) で調製した化合物 0.40g(0.78隨 ol)の THF(lOmL) 懸濁液に氷冷下、 13%水酸化ナトリウム水溶液（2mL)を滴下し、室温で 2時間攪拌した。 1N塩酸を加え、 pH3とした後、純水（30ml)を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣の結晶を石油エーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥して、 4_ (4—ブロモ _2_フルオロー 5—メチルスルホニルァミノフエニル）一 5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.29g)得た。

m.p. 150-15TC

'HNMR (CDCI3) δ 3.06(3H, s), 6.78(1Η, br.s.), 6·91(1Η， t， J=53.2Hz), 7.54(1H, d， J=8.5Hz), 7.82(1H, d, J=6.5Hz)， 9.28(1H, s) .

l⁹FNMR (CDCI3) δ -121.1 (2F), -113.4(1F).

IR (Nujol) 3201 (NH), 1612， 1558, 1493, 1379, 1273, 1156, 1128, 1056, 977, 877, 850, 755, 567, 533, 504 cm一¹ 実施例 18

N_ [2—ブロモー 5 _(5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4 rル）一 4一フルォロベンゼンスルホニル]カルバミド酸メチルエステル（化合物番号 A— 43)

(1) 氷冷下、実施例 1 7の（3) で調製した化合物 1.75g(5.18mmol)にクロロスルホン酸 5mLを滴下し、 80でで1時間、さらに 1 10°Cで 5時間攪拌した。放冷後、氷水（lOOmL)にあけ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1： 1 )で分離精製して、 2—ブロモ— 5— (5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4 Γル）一4—フルォロベンゼンスルホニルクロライド（2.0g) を得た。

1國 R (CDC1₃) 6 6.9K1H, t， J=53.1Hz), 7.78(1H, d, J=8.6Hz), 8.41 (1H, d, J=6.7Hz,), 9.3K1H, s) .

(2) 実施例 18の（1) で調製した化合物 2.00g(4.58iMiol)のァセトニトリル溶液（20mL)に室温下、 28 アンモニア水溶液（9mL)を滴下し、同温度で 2時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水を加え、析出晶を濾取、減圧下乾燥した。得られた結晶をジェチルエーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 2—ブロモ一 5— (5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4—ィル） —4—フルォロベンゼンスルホンアミド（1.45g) を得た。

m.p. 178-179°C

'H刚 R (DMS0-d₆) δ 7.34(1H, t, J=52.4Hz), 7.80(2H, br.s), 8.13(1H, d, J=9.2Hz), 8.26(1H, d, 〗=7.3Hz), 9.43(1H， s) .

IR (Nujol) 3374 (NH), 3270 (NH), 1607, 1559, 1347, 1239, 1211, 1168, 1112, 1049, 902, 732, 684, 557 cm—¹

(3) 実施例 1 8の（2) で調製した化合物 0.20g(0.48mmol)とトリェチルァミン 0.14ml (l.Ommol)のァセトニトリル溶液（lOmL)に、氷冷下、クロ口炭酸メチル 45mg(0.48mmol)のァセ卜二トリル溶液（lmL)を滴下し、同温度で 1時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水（30mL)を加え、 1N塩酸で pH 3とした。析出晶を濾取後、減圧下乾燥した。この結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥して、 N— [2—プロモー 5— (5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4一ィル） _ 4—フルォロベンゼンスルホニル] 力ルバミド酸メチルエステル（0.17g) を得た。

m.p. 〜160°C(dec.)

'HNMR (CDC1₃) 6 3.74(3H, s), 6.9K1H, t， J=52.2Hz), 7.67(1H, d， J=8.7Hz), 7.95(1H, br.s), 8.50(1H, d, J=7.0Hz), 9.30(1H, s).

1⁹FNMR (CDCI3) δ -121.1 (2F), -101.4(1F).

IR (Nujol) 3590 (NH), 1742 (CO), 1607, 1557, 1350, 1301, 1175, 1063， 955， 772, 665, 564 cnf¹ 実施例 19

2—ブロモー 5— (5—クロロー 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4一^ Γ ル） —4一フルォロ安息香酸イソプロピルエステル（化合物番号 A— 46) (1) 水（80ml)に濃塩酸（100ml)と 4 _ブロモ—2—フルォロ m-トルイジン 27.7g(0.135mol)を加え 40°Cで 30分撹拌した。氷冷下、亜硝酸ナトリウム 10.4g(0.15mol)の水溶液（30ml)を一 6 °C前後で滴下し、同温度で 30分撹拌した。ついで、ヨウ化ナトリウム 22.5g(0.15mol)を水（100ml)に溶解させ、これにエーテル（100ml)を加え、氷冷下、先に得られたジァゾ二ゥム塩をスポィ卜で滴下、同温度で 30分、さらに、室温で 30分撹拌した。反応液に亜硫酸ナトリウムを少量加え脱色し、エーテル層を分液、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物を減圧蒸留により 2—ブロモ— 4一フルオロー 5—ョードトルェン（27.2 g) を得た。

b.p.99-103°C/0.2mmHg

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.33(3H, s)， 7.25(1H, d) , 7.60(1H, d)

( 2 ) 窒素気流下、実施例 1 9の（ 1 ) で調製したョードトルエン体 27.2g(86.3mmol)をエーテル（300ml)に溶解し、 ― 78 °Cで n—ブチルリチウム

(1.6M ^ & ，601111,93画01) を 30分で滴下し同温度で 30分攪拌した。ついで、 —70〜一 78。Cでほう酸トリメチル 10.0g(97誦 ol)のジェチルェ一テル（15ml)溶液を 20分で滴下し同温度で 3時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温させ一夜撹拌した。そして、氷冷下、 1N—塩酸 330ml を滴下し室温で 1 時間攪拌した。ジェチルェ一テル層を分液、水層をジェチルェ一テルで抽出、有機層を合わして食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物に少量の石油エーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 4—ブロモ— 2 _フルオロー 5— メチルフエ二ルポロン酸（12.5g) を得た。

m.p.220°C以上

'H-NMR(CDC1₃) 6 2.38(3H, d), 5.10(2H, br s), 7.28(1H, d), 7.67(1H, d， J=7.2Hz)

(3) 水酸化ナトリウム 44g(110誦 ol)を水（390ml)に溶解した液に実施例 1 9の（2) で調製したフエニルボロン酸 12.5g(53.6imninol)を加え、室温で過マンガン酸カリウム 18.9g(120mmol)を少量ずつ加え、 50 °Cで 6時間撹拌した。さらに、室温で 20時間撹拌後、反応液にエタノール（5ml)を加え 1時間撹拌した。ついで、析出物をセライト層にてろ去、ろ液を濃塩酸で中和（pH2)、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 4—ブロモ _ 2—フルオロー 5—力ルポキシフエ二ルポロン酸（10.25g) を得た。

'H-NMR(DMSO-d₆) δ 7.53(1H, d), 8.18(1H, d), 13.35(br)

(4) イソプロパノ一ル（15ml)に実施例 1 9の（3) で調整したフエ二ルポロン酸 3.0g(11.4mmol)と濃硫酸（1.37ml)を加え、加熱還流（ 1 0時間）させた。冷却後、反応液を氷水にあけ析出晶をろ取、水洗した。得られた結晶を酢酸ェチルに溶かし、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物に少量のへキサンを加え析出晶をろ取、乾燥して、 4一ブロモ— 2—フルオロー 5—イソプロポキシカルボニルフエ二ルポロン酸（2.5g) を得た。 m.p.175-177°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.39(6H, d), 5.27(1H, sept.), 7.39(1H, d, J=9.7Hz), 8.24(1H, d, J=7.0Hz)

(5) 4, 5—ジクロロ _6—ジフルォロメチルピリミジン 0.52g(2.0mmol) と実施例 19の（4) で調製したフエ二ルポロン酸 0.6g(2.0讓 ol)をジメトキシェタン（10ml)に溶解させ、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジゥム 0. lg(0.14匪 ol)、炭酸水素ナトリゥム 0.56g(6.7mol)そして水（3ml)を加え加熱還流（2.5時間）させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、クロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 5： 1→3： 1) により分離精製を行ない、 2—ブロモ—5— (5—クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル） —4—フルォロ安息香酸イソプロピルエステル（0.22g) を得た。

m.p.99-101^oC

'H-NMR(CDC1₃) δ 3.94(3Η, s) , 6.92(1Η, t， J=53.3Hz), 7.60(1Η, d， J=9.1Hz), 8.09(1H, d, J=7.4Hz), 9.28(1H, s) 実施例 20

5—ブロモ一 4_ [4 _クロ口 _ 2—フルオロー 5— (1—メトキシェトキシ）フエニル] — 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 50)

( 1 ) 4—ジフルォロメチル— 6—ヒドロキシピリミジン 5· 80g(39.7mmol) の酢酸溶液（60mL)に室温下、酢酸ナトリウム 16.3g(198mmol)、臭素

2.30ml(43.7mmol)を加え、同温度で 22時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に氷水（100ml)を加え、析出晶を濾取した。この結晶を水洗し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5—ブロモ一4—ジフルォロメチルー 6—ヒドロキシピリミジン（7.42g) を得た。 'H-NMR(DMS0-d₆) δ 7.02(1H, t, J=53.0Hz), 8.33(1H, s), 13.40(1H, s)

(2) 実施例 20の（1) で調製した化合物 7.4g(33mmol)に塩化チォニル 6.011^(8211111101)と触媒量の1^？を加え、 8 0°Cで 2時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に酢酸ェチル（lOOmL)を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =5:1)で分離精製して、 5—ブロモ _ 4一クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン（7.53 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.84(1H, t, J=53.2Hz), 9.00(1H, s)

(3) 実施例 20の（2) で調製した化合物 7.53g(30.9mmol)の四塩化炭素溶液（50mL)に、氷冷下、 57%よう化水素酸 19. OmL (82mmol)を加え、室温で 40 時間攪拌した。炭酸水素ナトリウムで中和した後、純水を加え、クロ口ホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮することにより、 5_ブロモ _6—ジフルォロメチル— 4—ョ一ドピリミジン（8.30g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.78(1H, t， J=53.2Hz), 8.87(1H, s)

(4) 実施例 20の（3) で調製した化合物 4.00g(11.9mmol)のジメトキシェタン（77mL)/水（20mL)混合溶液に、室温下で、 4一クロロー 2 _フルオロー 5 —メトキシフエ二ルポロン酸 2.44g(11.9mmol)、 / -ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（II) 586mg(0.830mmol), 及び、炭酸水素ナトリウム 3.31g(39.4mmol)を加え、加熱還流しながら 3時間攪拌した。減圧下濃縮し、残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =3:1)で分離精製して、 5 一ブロモ一4一（4—クロ口一 2—フルオロー 5—メトキシフエ二ル）一 6— ジフルォロメチルピリミジン（2.57g) を得た。 m.p. 124- 126。C

'HNMR (CDC1₃) δ 3.92(3H, s), 6.94(1H, t， J=53.3Hz), 6.97(1H, d, J=6.0Hz), 7.29(1H, d， J=8.8Hz), 9.29(1H, s) .

I⁹FNMR (CDCI3) δ -121.0(1F), -120.6(2F).

IR (Nujol) 1610， 1552, 1490, 1415, 1300, 1267, 1199， 1127, 1042, 967, 878, 745 cm—¹

(5) 実施例 20の（4) で調製した化合物 2.43g(6.61匪 ol)のジクロロェタン溶液（20mL)に氷冷、窒素気流下で、三臭化ホウ素 13.2mL(lM in塩化メチレン）（13.2腿 ol)を滴下し、室温で 2時間攪拌した。反応溶液を氷冷水にあけ、クロ口ホルムで抽出した。有機層を純水で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：酢酸ェチル =10:1)で分離精製して、 5—プロモー 4— (4—クロ口 - 2 _フルオロー 5—ヒドロキシフエニル） ― 6—ジフルォロメチルピリミジン (1.84g) を得た。

m.p. 114-116°C

'HNMR (CDCI3) δ 5.65(1Η, br.s), 6·93(1Η, t, J=53.3Hz), 7.10(1Η, d, J=6.3Hz), 7.24(1H, d, J=8.7Hz), 9.28(1H, s).

IR (Nujol) 3500-2500 (br., OH), 1621, 1555, 1329, 1235, 1187, 1113, 1061, 907, 875, 822, 798, 763, 686， 659, 570, 516 cm—¹

(6)実施例 20の（5)で調製した化合物 0.20g(0.56mmol)の DMF溶液（5mL) に室温下で、炭酸カリウム 0.10g(0.73腿 ol)を加えた。その後、ヨウ化イソプ口ピル 0.12g(0.73誦 ol)を滴下し、同温度で 16時間攪拌した。反応液に酢酸ェチルを加え、純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥した後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =5:1)で分離精製して、 5—プロモー 4— [4一クロ口— 2—フルオロー 5— (1—メトキシェ卜キシ）フエニル] 一 6—ジフルォロメチルピリ (0.19g) を得た。

'HNMR (CDCI3) δ 1.40(6H, d， J=6.1Hz), 4.53(1H, sept, J=6.1Hz), 6.94(1H, t, J=53.3Hz), 6.99C1H, d， J=6.0Hz), 7.28(1H, d, J=9.0Hz), 9.28(1H, s). ¹⁹FNMR (CDCI3) δ -121.0(1F, s)， -120.5 (2F, s).

IR (Neat) 2980 (CH), 1552, 1490, 1418, 1375, 1244, 1189, 1111, 1061， 1002, 931, 853 cm"¹ 実施例 2 1

5 - (5 _ブロモ— 6—ジフルォロメチルピリミジン一 4 fル） — 一りロロ— 4_フルォロ安息香酸イソプロピルエステル（化合物番号 A— 53) 実施例 20の（3) で調製した化合物 0.40g(1.2mmol)のジメトキシェタン (8mL)/水（2mL)混合溶液に、室温下で、実施例 1 9の（4) で調製したフエニルボロン酸 0.3 lg (1.2mmo 1 )、 trans-ジクロ口ビス（トリフエニルホスフィン）パラジゥム（II) 60mg(0.083匪 ol)、及び、炭酸水素ナトリウム 0.33g(3.9mniol)をカロえ、加熱還流しながら 3時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に酢酸ェチルを加え、純水、飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 10:1)で分離精製して、 5— （5—ブロモ—6—ジフルォロメチルピリミジン— 4一ィル）一 2—クロロー 4—フルォロ安息香酸イソプ口ピルエステル（0.18g) を得た。

m.p. 80°C

'HNMR (CDCI3) δ 1.38(6Η, d， J=6.3Hz) , 5.28(1Η, sept, J=6.1Hz), 6.93(1Η, t， J=53.3Hz), 7.36(1H, d, J=9.3Hz), 8.00(1H, d, J=7.5Hz), 9.31 (1H, s) . ^I9F画 R (CDCI3) δ -120.9(2F), -105.5(1F).

IR (Nujol) 1729 (CO), 1615, 1572, 1551, 1297, 1231, 1106, 1048， 977, 914， 900, 863 cm"¹ 実施例 2 2

5 - (5 _ブロモ一 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4 Tル） — 2—クロロ— 4—フルオロー N—プロピオニルベンゼンスルホンアミド（化合物番号 A- 5 5)

(1) 実施例 2 0の（3) で調製した化合物 3.52g(10.5mmol)のジメトキシェ夕ン（80mL)/水（20mL)混合溶液に、室温下で、 4一クロ口- 2—フルオロフェ二ルポロン酸 1.83g(10.5mmol)、 /ra/?5-ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（II) 520mg(0.735mmol), 及び、炭酸水素ナトリウム

2.91g(34.6皿 ol)を加え、加熱還流しながら 3時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =5:1)で分離精製して、 5 —ブロモ一 4一（4—クロ口一 2—フルオロフェニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.80g) を得た。

m.p. 84-87°C

'HNMR (CDC1₃) 6 6.93 (1H, t, J=53.3Hz), 7.25-7.28(1H, m), 7.31-7.34 (1H, m)， 7.39-7.43 (1H, m), 9.28(1H, s)

(2) 氷冷下、実施例 2 2の（1) で調製した化合物 1.8g(5.3mmol)にクロロスルホン酸（5mL)を滴下し、 80°Cで 1時間、 1 1 0 °Cで 5時間攪拌した。放冷後、氷水（lOOmL)にあけ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =5:1)で分離精製し、 5— (5—ブロモ— 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル） — 2 一クロ口— 4—フルォロベンゼンスルホニルクロライド（0.42g) を得た。 m.p. 105-106°C ¹顯 R (CDC1₃) δ 6.9K1H, t, J=53.2Hz), 7.56(1H, d， J=8.7Hz), 8.33(1H, d, J=6.8Hz), 9.33(1H, s).

IR (Nujol) 1610， 1565, 1234, 1211, 1179, 1109， 1061, 913， 670, 554, 534cm-'

(3) 実施例 22の（2) で調製した化合物 0.42g(0.96匪 ol)のァセ卜ニトリル溶液（10mL)に室温下、 28%アンモニア水溶液（lmL)を滴下し、同温度で 2時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水を加え、析出晶を濾取、減圧下乾燥することにより、 5— (5—ブロモ _6—ジフルォロメチルピリミジン一 4 —ィル）一 2 _クロ口— 4—フルォロベンゼンスルホンアミド（0.39g)を得た。 m.p. 174-175

'HNMR (DMSO- d₆) δ 7.29(1H, t, J=52.6Hz), 7.83(2H, br.s), 7.98(1H, d, J=9.3Hz), 8.20(1H, d, J=7.3Hz), 9.43(1H, s).

IR (Nujol) 3377 (NH), 3279 (NH), 1609, 1338, 1168, 1128, 1073, 956, 721,

554cm"¹

(4) 実施例 22の（3) で調製した化合物 0.22g(0.53誦 ol)とトリェチルァミン 0.10mL(0.79誦 ol)をァセトニトリル（10mL)に溶解させ、室温下、プロピオニルクロリド 0.07ml(0.79minol)を滴下し、同温度で 3時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水を加え、 1N塩酸で pH 4- 5とし、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（クロ口ホルム：エタノール =20:1)で分離精製し、得られた結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5— (5—プロモー 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4一^ Γル）一 2—クロ口一 4—フルォロ一 N—プロピォニルベンゼンスルホンアミド（0.18g) を得た。

m.p. 224-225°C

lH醒 R (DMS0 - d₆) δ 0.933 (3H, t， J=7.5Hz), 2.28(2H, q, J=7.5Hz), 7.28(1H, t, J=52.8Hz), 8.0K1H, d， J=9.4Hz), 8.3K1H, d， J=10Hz), 9.43(1H, s)， 12.6(1H, br.s).

IR (Nujol) cm—¹ 3107, (NH), 1690 (CO), 1612, 1559, 1375, 1352, 1233, 1165, 1113, 1060, 967, 864, 577, 549 cm"¹ 実施例 23

5—ブロモ _4— (4—クロ口— 2—フルオロー 5—メチルスルホニルアミノフエ二ル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 56)

(1) 実施例 22の（1) で調製した化合物 1.8g(5.3匪 ol)に濃硫酸（8mL)を加え、氷冷下で、発煙硝酸 0.34mL(8.2mmol)を滴下した。同温度で 2時間、室温で 2時間攪拌した後、氷冷水（lOOmL)にあけ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣の結晶を石油エーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5—ブロモ—4— (4—クロ口— 2 _フルオロー 5—ニトロフエニル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.87g) を得た。

m.p. 98-99T:

'HNMR (CDClj) δ 6.91 (1Η, t， J=53.2Hz), 7.48(1H, d, J=8.8Hz), 8.17(1H, d, J=6.5Hz), 9.32(1H, s).

IR (Nujol) 1623, 1534, 1417, 1355, 1259, 1225, 1125, 1071, 977, 907 cm—' (2) 実施例 23の（1) で調製した化合物 1.85g(4.83mmol)に酢酸（10mL)/ 水（3mL)混合液を加え、 50°Cに加熱した。その後、還元鉄 1.20g(19.3mmol) を少量ずつ加え、同温度で 0.5時間攪拌した。冷却後、反応液に酢酸ェチルを加え、セライト層で不溶物を濾別した。濾液に 1N水酸化ナトリゥム水溶液でァルカリ性にした後、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮することにより、 4一 (5—ァミノ一 4—クロロー 2—フルオロフェニル）一 5—ブロモ一 6—ジフルォロメチルピリミジン（1.56g) を得た。

m.p. 97-99°C

'HNMR (CDCI3) δ 4.10 (2Η, br.s), 6.85(1Η, br.s.), 6.93(1Η, t, J=53.2Hz), 7.18(1H, d, J=9.0Hz)， 9.26(1H, s) .

(3) 実施例 23の（2) で調製した化合物 0.30g(0.85腿 ol)とトリェチルァミン 0.60mL(4.3mmol)を THF溶液（15mL)に溶解させ、氷冷下、メタンスルホニルクロリド 0.33mL(4.3mmol)を滴下し、室温で 1時間攪拌した。酢酸ェチルを加え、純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥した後、減圧下濃縮して油状物（0.52g)を得た。このものに THF(lOmL)を加え、氷冷下、 1N水酸化ナトリウム水溶液（5mL)を滴下し、同温度で 2時間攪拌した。 6N 塩酸を加え、 pH3とした後、純水（50ml)を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物を酢酸ェチルに溶解させシリカゲル層にて濾過、濾液を減圧下濃縮した。残渣の結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5—ブロモー 4— (4—クロ口 _ 2—フルォロ一 5—メチルスルホニルァミノフエニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.32g) を得た。

m.p. 163-165°C

'HNMR (CDCI3) (5 3.06 C3H, s), 6.80(1H, br.s.), 6.91(1H, t, J=53.3Hz), 7.37(1H, d， J=8.6Hz), 7.78(1H, d, J=6.6Hz), 9.29(1H, s) .

I⁹FNMR (CDCI3) δ -120.9(2F), -113.6(1F).

IR (Nujol) 3148(NH), 1615, 1557, 1493, 1339, 1273, 1156, 1122, 1051, 970, 862, 756, 537, 511 cm"¹ 実施例 24

5—ブロモ— 4— (4—シァノー 5—ェチルスルホニルァミノ一 2 _フルォ口フエニル） _ 6—ジフルォロメチルピリミジン（化合物番号 A— 59)

(1) 実施例 20の（3) で調製した化合物 8.00g(23.9誦 ol)のジメトキシェ夕ン（160mL)/水（40mL)混合溶液に、室温下で、 2, 4—ジフルオロフ xニルボロン酸 4.15g(26.3誦 ol) 、 / 3/75-ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（II) 1.17g(1.67匪 ol)、及び、炭酸水素ナトリウム 7.30g(86.8匪 ol) を加え、加熱還流しながら 4時間攪拌した。減圧下濃縮し、残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシゥム (無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =10:1)で分離精製し、 5—プロモ— 4— (2, 4—ジフルオロフェニル） — 6—ジフルォロメチルピリミジン（4.80g)を得た。 m. p.〜60°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.94(1H, t, J=53.2Hz), 6.92-7.14(2H, m), 7.42-7.54(1H, m), 9.28 1H, s)

(2)実施例 24の (1)で調製した化合物 8.10g(25.2mmol)に濃硫酸 (40mL) を加え、氷冷下で、発煙硝酸 1.57mL(37.8mmol)を滴下した。同温度で 1時間、室温で 1時間攪拌した後、氷冷水 (200mL)にあけ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗诤し、硫酸マグネシウム（無水)で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣の結晶を石油エーテルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5_ブロモ— 4— (2, 4—ジフルォロ— 5—二トロフエニル）ー6 —ジフルォロメチルピリミジン（8.66g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (5 6.91 (1H, t, J=53.2Hz), 7.20-7.30 (1H, m), 8.30-8.38 (1H, m), 9.33(1H, s)

(3) 実施例 24の（2) で調製した化合物 8.60g(23.5mmol)のァセトニトリル溶液（50m に 18-クラウン- 6 -エーテル 700mg(2.67mmol)を加えた。その後、シアン化カリウム 1.91g(39.4mmol)を加え、室温で 4時間攪拌した。減圧下濃縮した後、残渣に純水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル：クロロホルム =4: 1： 1) で分離精製し、 5—ブロモー 4— (4ーシァノー 2—フルオロー 5—二トロフェニル） — 6—ジフルォロメチルピリミジン（4.34g) を得た。

m.p.129-131°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.90(1Η, t， J=53.1Hz), 7.79(1H, d， J=8.04Hz), 8.54(1H, d, J=5.92Hz), 9.36(1H, s)

(4)実施例 24の（3)で調製した化合物 4.34g(11.6mmol)を酢酸（25mL)/2- プロパノール（35mL)混合液に加え、 70°Cに加温した。その後、還元鉄

3.67g(59.4誦 ol)を少量ずつ加え、同温度で 0.5時間攪拌した。反応液をセライトにて濾過し、さらに、酢酸ェチルでセライト層を洗浄した。濾液と洗液を合わせ減圧下濃縮した。残渣に酢酸ェチル（lOOmL)を加え、飽和炭酸水素ナトリゥム水溶液、純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1:1)で分離精製し、 4— (5—アミノー 4_シァノ— 2—フルォ口フエニル） ― 5—ブロモ— 6—ジフルォロメチルピリミジン（2.35g)を得た。 'HNMR (CDC1₃) δ 4.46(2H, br. s), 6.79(1H, d, J=4.0Hz), 6.91 (1H, t, J=54.5Hz), 7.26(1H, d, J=8.5Hz)， 9.28(1H, s) .

(5) 実施例 24の（4) で調製した化合物 0.60g(1.8讓 ol)とトリェチルアミン 1.2mL(8.9mmol)を THF溶液（20mL)に溶解させ、氷冷下、ェタンスルホニルクロリド 0.84mL(8.9mmol)を滴下し、同温度で 0.5時間攪拌した。反応液に酢酸ェチルを加え、純水、飽和食塩水の順で洗净し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣にジェチルエーテルを加え、析出晶を濾取し、減圧下乾燥することにより、褐色結晶（0.50g)を得た。このものに THF(lOmL)を加え、氷冷下、 1N水酸化ナトリウム水溶液 (5mL)を滴下し、同温度で 1時間攪拌した。 6N塩酸を加え、 pH5とした後、純水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を純水、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣の結晶をジイソプロピルェ一テルで洗浄し、濾取、減圧下乾燥することにより、 5—ブロモ—4— (4—シァノ— 5—ェチルスルホニルァミノ一 2—フルオロフェニル）一 6—ジフルォロメチルピリミジン（0.36g) を得た。'

m.p. 183-185。C

'HNMR (DMS0-d₆) δ 1.3K3H, t， J=7.3Hz), 3.22(2H, q, J=7.3Hz), 7.29(1H, t, J=52.5Hz), 7.7K1H, d, J-6.2Hz), 8.16(1H, d, J=9.2Hz), 9.44(1H, s)， 10.3(1H, br. s.).

l⁹FNMR (DMS0-d₆) <5 -121.9(2F), -115.7 (IF).

IR (Nujol) 3090 (NH), 2229 (CN), 1557, 1507, 1289, 1147, 1105, 1076, 1043, 1029, 906, 770, 541, 499cm-' 実施例 25

5—ブロモ—4一（4_シァノ _ 2—フルォロ— 5—メチルスルホニルアミノフエ二ル）一 6—メトキシピリミジン（化合物番号 A— 6 1)

(1) 4, 6—ジクロ口ピリミジン 5.0g(33.5匪 ol)と 2， 4—ジフルオロフェニルポロン酸 5.3g(35mniol)をジメトキシェタン（220ml)に溶解させ、ジクロ口ビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 2.9g(4.2删 ol) 、炭酸水素ナトリウム 9.1g(0. llmol)および水 36ml を加え加熱還流（ 3時間）させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物に水を加え、クロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 5： 1) により分離精製を行ない、 4—クロ口— 6— (2, 4—ジフルオロフェニル）ピリミジン（4.45g) を得た。

m.p.66-68°C

'H-NMR(CDC1₃) 6 6.90-7.00 (1H, m), 7.00-7.10(1H, m)， 7.86(1H, s)， 8.22-8.32 (1H, m)

( 2 )実施例 25の（ 1 )で調製した化合物 4.45g(20mmol)をジォキサン（25ml) に溶解させ、 2 N—塩酸（25ml)を加え加熱還流（1時間）させた。冷却後、反応液を濃縮、残留物に水を加え析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 4一（2, 4- ジフルオロフェニル） — 6—ヒドロキシピリミジン（3.8g)を得た。

'H-N R(DMS0-d₆) δ 6.69(1H， s), 7.20-7.30 (1H, m), 7.35-7.45 (1H, m), 8.00-8.10(1H, m), 8.30(1H, s), 12.66(1H, br. s)

(3) 実施例 25の（2) で調製した化合物 3.8g(18.2匪 ol)を酢酸（30ml)に溶解し、 N—ブロモこはく酸イミド 3.56g(20nunol)を加え 80°Cで 30分、 1 20 で 2時間撹拌した。冷却後、反応液を濃縮、残留物に水を加え析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 5—ブロモ—4— (2, 4—ジフルオロフェニル） ― 6—ヒドロキシピリミジン（5. Og)を得た。

m.p.230°C以上

'H-NMR(DMS0-d₆) δ 7.13-7.25 (1H, m), 7.30-7.45 (1H, m), 7.47-7.55 (1H, m), 8.29 (1H, s), 13.22(1H, br s)

(4) 実施例 25の（3) で調製した化合物 5.0g(17.4mmol)をォキシ塩化リン（20ml)に懸濁させ加熱還流（1時間）させた。冷却後、過剰のォキシ塩化リンを留去、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 5： 1) により分離精製を行ない、 5—ブロモ— 6—クロロー 4一（2, 4 —ジフルオロフェニル）ピリミジン（5.2g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 6.90- 7.10 (1H， s), 7.40-7.50(1H, s)， 8.94(1H, s)

(5) 実施例 25の（4) で調製した化合物 5.2g(17mmol)を THF(30ml)に溶かし、氷冷下、 28% ナトリウムメトキシド 3.6g(l 8.7誦 ol)を滴下し室温で 15 時間撹拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加えクロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥、溶媒を留去して、 5—ブロモ—4— (2， 4—ジフルオロフェニル）一 6—メトキシピリミジン（4.8g)を得た。 m. p.68-70 :

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.13(3H, s)， 6.90-7.05 (2H, m), 7.40-7.48 (1H, m), 8.7K1H, s)

(6) 実施例 25の（5) で調製した化合物 4.8g(15.9mmol)を濃硫酸（23ml) に溶解し、氷冷下、発煙硝酸 1.0ml (23.8腿 ol)を滴下し同温度で 1時間、室温で 2時間撹拌した。反応液を氷にあけ析出晶をろ取、水洗後、乾燥した。得られた結晶をへキサン/ /酢酸ェチル = 1 1に溶かしシリカゲル層にろ過、ろ液を濃縮して、 5—ブロモ—4— (2, 4—ジフルオロー 5—ニトロフエニル） — 6—メトキシピリミジン（5. Og)を得た。

m.p.100-lOlt:

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.16(3Η, s), 7.13-7.22 (1Η, m), 8.28-8.35 (1H, m), 8.51(1H, s)

(7) 実施例 25の（6) で調製した化合物 1.0g(2.9mmol)と 18-crown- 6 0.60g(2.3讓 ol) をァセトニトリル（7ml)を溶解させ、氷冷下、シアン化力リウム 0.27g(4.1腿 ol)加え、同温度で 35分攪拌した。反応液を濃縮し残留物を酢酸ェチルに溶かして、水洗、食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル：クロ口ホルム = 2 ： 1 ： 1) により分離精製を行ない、 5—ブロモ _ 4一（4ーシァノ— 2—フルォロ一 5—ニトロフエニル）一 6—メトキシピリミジン（0.26g)を得た。 m.p. 137〜141°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 4.17(3Η, s), 7.73(1Η, d), 8.51 (1Η, d)， 8.77(1H, d)

(8)イソプロパノール（9ml)と酢酸（8ml)の混合液に還元鉄 1.5g(27. Ommol) ¾r 加え、 60°じで実施例25の（7) で調製した化合物 1.9g (5. lmmol)を少量ずつ加え、 30分間攪拌した。反応液に酢酸ェチル（30ml) 加えて、セライト層にてろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (へキサン：アセトン = 1 : 2) により分離精製を行ない、 4一（5—ァミノ一 4—シァノー 2 _フルオロフェニル）一 5—ブロモー 6—メトキシピリミジン（0.92g)を得た。

m.p. 207〜209°C

'H-NMR(CDC1₃) 6 4.13(3H, s)， 6.77(1H, d)， 7.2K1H, d), 8.71 (1H, d) (9) 実施例 25の（8) で調製した化合物 0.9g(2.8丽 ol)とトリェチルアミン 0.83ml (5.9誦 ol)を THF (9ml)に加え、氷冷下、塩化メタンスルホニル 0.46ml (5.9腿01)を11^11111に溶解して 1 5分間で滴下同温度で 1.5時間攪拌後、室温で 1時間撹拌した。さらに、氷冷下、トリェチルァミン 0.17ml(1.2i iol)と塩化メタンスルホニル 0.12ml (1.5IM01)を追加し室温で 1時間攪拌した。反応液を濃縮後、残渣を酢酸ェチルに溶かして、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた固体を n—へキサンで洗浄、乾燥して、白色の結晶を得た。この結晶 400mg(0.83mmol)を THF(4ml)と水 (lml) の混合液に加え、氷冷下、 10%水酸化ナトリウム水溶液 0.78ml(1.87腿 ol) を滴下した。氷冷下で 30分間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣に水を加えて溶解し、 2規定塩酸で pH3にした。析出した結晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5—プロモー 4— (4一シァノ— 2 _ フルオロー 5—メチルスルホニルァミノフエニル） _6—メトキシピリミジン (0.3g)を得た。

m.p. 195〜198°C)

'H-匪 l DMSO-c δ 3.11 (3Η, s), 4.09(3Η, s)， 7.63(2Η, d), 8.13(1Η， d), 8.86(1Η, s)， 10.20(1Η, s) 実施例 26

5 - (5—ブロモ— 6—メチルピリミジン— 4—ィル） —2—クロロー 4— フルオロー N—プロピオニルベンゼンスルホンアミド（化合物番号 A— 63) (1) 5—ブロモー 4—クロ口一 6—メチルピリミジン 1.7g(8.2画 ol)を四塩化炭素 15mlに溶解させ、氷冷下、 28%よう化水素酸 3.4m 24mmol)を滴下し、室温で 1 7時間攪拌した。反応液に水を加え、炭酸ナトリウムで中和し、クロ口ホルムで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム）で単離精製して、 5—ブロモ — 4—ョードー 6 _メチルピリミジン（2.3g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.73(1H, s)， 8.61(1H, s)

(2) 実施例 26の（1) で調製した化合物 8.0g(26.7mmGl)と 4—クロ口— 2—フルオロー 5—メトキシフエ二ルポロン酸 5.4g(26.4mmol)を 1， 2—ジメトキシェタン 300ml に加え、さらに、炭酸水素ナトリウム 7.0g(83.3mmol)、 trans-ジクロロビス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（I I) 0.94g(1.3mniol)> 水 60mlを加え、加熱還流（2時間）させた。冷却後、反応液を濃縮、残渣をクロ口ホルムに溶かし、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 1) により分離精製を行ない、 5 _ブロモ— 4— (4—クロロー 2 _フルオロー 5— メチキシフエニル） — 6—メチルピリミジン（5.35g) を得た。

m.p. 120〜123

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.77(1H, s)， 3.92(1H, s), 6.95(1H, d) , 7.26(1H, t)， 9.03(1H, s)

(3) 実施例 26の（2) で調製した化合物 4.(^(3匪01)のクロロホルム溶液（15mL)に、氷冷下、窒素気流下で、三臭化ホウ素 6mL(lM in 塩化メチレン）を滴下し、室温で 2時間攪拌した。さらに、三臭化ホウ素 3mL(lM in 塩化メチレン）を加え 1時間撹拌した。反応液を氷水（lOOmL)にあけ、クロ口ホルムで抽出した。有機層を純水で洗浄し、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下濃縮して、 5—ブロモ一4一（4—クロ口一 2—フルオロー 5—ヒドロキシフエニル）一 6 _メチルピリミジン（3.0g) を得た。

m.p. 177-179°C

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.77(3Η, s)， 7.07(1Η, d, J=6.3Hz), 7.20(1Η, d, J=8.6Hz), 9.03(1H, s).

(4) 60%水素化ナトリウム 0.6g (16.3mmol) を DMF (30m l) に加え、氷冷下で実施例 26の（3) で調製した化合物 4.0g(12.6mmol)を少量ずつ加え同温度で 30分撹拌した。そして、氷冷下、ジメチルチオカルバモイルクロライド 1.9g(15.3mmol)の DMF (5ml) 溶液を滴下し、室温で 2時間撹拌した。反応液を水にあけクロ口ホルムで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 1) により分離精製を行ない、 5—ブロモ—4一（4一クロ口— 2 _フルオロー 5 一ジメチルチオ力ルバモイルォキシフエニル）一 6—メチルピリミジン（3· 8g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.75(3H, s)， 338 (3H, s)， 3.46(3H, s)， 7.25-7.35 (3H, m), 9.0K1H, s)

( 5 )実施例 26の（ 4 )で調製した化合物 4· 0g(10.4mmol)をスルホラン（15ml) に溶解させ、徐々に温度を上げ 230°Cで 4.5時間加熱した。冷却後、反応液を水にあけ析出物をろ取し、得られたものを酢酸ェチルに溶解し、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 : 1) により分離精製を行ない、 5 _ブロモ—4— (4—クロ口— 2—フルオロー 5 _ジメチルカルバモイルチオフエニル）一 6—メチルピリミジン（0.9g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.77 (3Η, s), 3.00-3.20 (6H, br.d), 7.38(1H, d, J=7.2Hz),

7.72(1H, d， J-7.4Hz), 9.02(1H, s)

(6) 水酸化ナトリウム 0.5g(12.3mmol)をメタノール（8ml)に溶解させ、室温で実施例 26の（5) で調製した化合物0.98(2.511111101)を加ぇ、同温度で 2 1時間撹拌した。反応液を濃縮後、水 (50ml)を加えジェチルエーテルで抽出した。水層を 2 N_塩酸で pH 3とした後、ジェチルェ一テルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 : 1) により分離精製を行ない、 5—ブロモ—4— (4一クロ口 ― 2—フルオロー 5—メルカプトフエニル）一 6—メチルピリミジン（0.5g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.77 (3Η, s), 3.88(1H, s)， 7.25-7.30 (1H, d)， 7.43(1H, d, J=6.9Hz)， 9.02(1H, s)

(7) 氷冷下、塩化スルフリル 0.51g(3.75mmol)をァセトニトリル（5ml)溶液に硝酸カリウム 0.38g(3.75 iol)を加え、そして、実施例 26の（6) で調製した化合物 0.5g(1.5i iol)のァセトニトリル（10ml)溶液を滴下して、同温度で 1時間撹拌した。氷冷下、 10%炭酸ナトリウム（10ml) を滴下し、ジェチルエーテルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。そして、残留物をァセトニトリル（10ml) に溶かし、氷冷下、 28%アンモニア水（2ml)を滴下し、室温で 30分撹拌した。反応液を濃縮し、残渣に水を加え析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5— （5 —ブロモ一 6—メチルピリミジン一 4 _ィル） ― 2—クロ口— 4—フルォ口べンゼンスルホンアミド（0.29g)を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 2.77(3H, s)， 5.18(2H, s), 7.42(1H, d， J=8.9Hz)， 8.24(1H, d， J=7.2Hz), 9.04(1H, s)

(8) 実施例 26の（7) で調製した化合物 0.29g(0.76mmol)とトリェチルァミン 0.16g(l.6卿 ol)をァセトニトリル（5ml)に加え、氷冷下、プロピオニルクロライド 0.074g(0.8隱 ol)を滴下し、同温度で 1時間撹拌した。反応液を濃縮後、残渣に冷水を加え 2 N -塩酸で pH- 2に調整し析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5— (5—プロモー 6—メチルピリミジン— 4—ィル） —2—クロ口 - 4—フルォ口— N—プロピオニルべンゼンスルホンァミド（0.29g)を得た。 m. p. 〜95。C

'H - NMR(CDC1₃) 6 1.12(3H, t， J=7.4Hz), 3.27 (2H, q， J=7.4Hz), 7.40(1H, d， J=8.7Hz), 8.4K1H, d, J=7.1Hz), 8.48(1H, br.s), 9.05(1H, s)

IR (Nujol) 1723, 1609, 1563， 1185, 957, 860 cm"¹ 実施例 1から実施例 2 6と同様に得られた化合物を第 1表〜第 4表に実施例から実施例 2 6で得られた化合物と共に示す。

1表

化合物番号 R >h(Phは下記置換基を有するフエニル基 _mp (°C)

A-1 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHMe 〜157 A-2 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHCO e 195-198 A- 3 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHCOCH₂OMe 177-180 A - 4 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5- S0₂NHCOPr 205-207 A-5 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHCO/-Pr 160-163 A-6 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHCOOMe 〜85 A-7 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5 - S0₂NHCOOEt 〜75 A-8 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂N(Me)COMe 136-138 A-9 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5 - S〇₂N(Me)C〇Et 141-143 A-10 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂N(Me)COOMe 148-150 A-l l HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂NHCH(Me)COOMe # A- 12 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂N(CH₂)₄ 156-159 A- 13 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂N(CH₂)₅ 193-194 A-14 HCF₂ 2-F, 4-Cl, 5-S0₂N(CH₂CH₂)₂0 180-182

化合物番号 R Ph(Phは下記置換基を有するフエニル基） mp (°C)

A - 34 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5 - OH 164-167 A-35 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-OMe 118-120 A - 36 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-0/-Pr # A- 37 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5- OCH₂C≡CH 113-115 A- 38 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-OCH₂COOEt 98- 99 A- 39 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-NHS0₂Me 150-151 A- 40 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-NHS0₂Et 148-149 A - 41 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-S0₂NHCOMe 〜136 A-42 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-S0₂NHCOEt 〜207 A - 43 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-S0₂NHCOO e 〜160 A-44 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-S0₂NHCOOEt 71-75 A- 45 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-COOMe 99- 101 A- 46 HCF₂ 2-F, 4-Br, 5-COOゾ -Pr 99-100 A— 47 HCF₂ 2,4-F₂, 5— NHS〇₂Et 129-131

S6〜 ¾ODHN¾S-9 '13-^ 'd-Z 29-V

£\Z-^OZ W¾S)N-S ' D-f 'd-Z o 29-V

ia¾SHN-S ' D-f 'd-Z o 19- V

861-961 sj/ OSHN- S ' D-f 'd-Z o 09-V

58ΐ-£8ΐ ¾¾SHN-9 ' D-f 'd-Z ^zdDH 6S-V

0ΖΪ-69Ϊ 3W¾SHN-S ' D-f 'd-Z ^zdDH 8S-V

6SI - 8SI ia^zOSHN-3 'Ό-f 'd-Z ¾DH S-V

S91-S9I ¾SHN-S 'Ό-f 'd-Z 9S-V

9ζζ-ηζ ¾ODHN¾S-S 'Ό-f 'd-Z ¾0H 9S-V s ΐ- ¾OODHN¾S-9 Ίつ- 'd-Z S-V

z.

08 ¾- OOD-9 'Ό-f 'd-Z ⁶HDH S9-V

LL-9L ，00つ- S 'Ό-f 'd-Z

Ζ6-Ζ6 ¾OOD^zH30-9 'Ό-f ' -Ζ ⁶d3H IS-V

z

# Jd O-S 'Ό-f 'd-Z OS- V εοΐ-soi HD≡3^zHDO-9 'Ό-f 'd-Z 6ト V

O- 'Ό-f 'd-Z 8 -V

拏 01 ZZT0/C00Zdf/X3d 0£06請 OOZ OAV 第 4表

B-1 CF₂H 2-F, 4— CI, 5_OCH₂C≡CH 119 - 121

B-2 CF₂H 2-F, 4-C1, 5- OCH₂COOEt

B-3 CF₂H 2-F, 4一 CI, 5— 0 — Pr #

B-4 OMe 2-F, 4-C1, 5 - O — Pr 119 - 120

B-5 CF₂H 2-F, 4 - CI, 5— COOEt #

B— 6 CF₂H 2-F, 4-C1, 5-COO—Pr #

B-7 Me 2-F, 4 - CI, 5- COO/ - Pr 79-80

B-8 CF₂H 2-F, 4-C1, 5-NHS0₂Me 190 - 191

B-9 CF₂H 2-F, 4— CI, 5_NHS0₂Et 147-149

B-10 CF₂H 2-F, 4-CN, 5- NHS0₂Et 148-151

B-l l OMe 2_F， 4_CN， 5- N(Me)S0₂Et 123-126

B-12 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(Et)S0₂Et 107-109

B-13 OMe 2-F, 4-CN, 5-N(COOPr)S0₂Me #

B-14 OMe 2_F, 4- CN, 5- N(Pr)S0₂Me 119-121

B-15 OMe 2-F, 4-CN, 5-N(CH₂C≡CH)S0₂Me 183-185

B-16 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(CH₂CH=CH₂)S〇₂Me 〜231

B - 17 OMe 2-F, 4-CN, 5-N(CH₂OMe)S0₂Me 142-144

B-18 OMe 2-F, 4-CN, 5 - N(COMe)S0₂Me #

B - 19 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(COEt)S0₂Me #

B-20 OMe 2-F, 4-CN, 5-N(COPr)S0₂ e #

B-21 OMe 2-F, 4-CN, 5 N(COOMe)S0₂Me 204-206

B-22 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(COOEt)S0₂Me U

B-23 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(COPr)S0₂Et 130-132

B-24 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(COOEt)S0₂Et 170-172

B - 25 OMe 2-F, 4-CN, 5- N(CH₂OMe)S0₂Et 56 - 58

B-26 OMe 2-F, 4-CN, 5-N(CH₂CH=CH₂)S0₂Et 93-95

以上の第 1表〜第 4表に示した化合物のうち m p (°C) の欄に #を付した化合物は油状物、樹脂状物またはロウ状固体である。これらの化合物の¹ H - N MRスぺクトルデーターを以下に示す。

化合物番号 A— 1 1

(CDC1₃) 51.46(3H, d, J=7.2Hz), 3.62(3H, s), 4.04-4.17(1H, m), 5.72(1H, d， J=8.3Hz), 6.91 (IH, t, J=53.2Hz), 7.45(1H, d, J=8.9Hz), 8.24(1H, d, J=7.0z), 9.29(1H, s)

化合物番号 A - 32

(CDC1₃) (51.29(3H, t, J=7.1Hz), 4.28(2H, q, J-7.2Hz), 4.84(2H, s), 6.92(1H, t, J=53.3Hz), 7.29(1H, s), 7.50-7.60 (IH, m), 7.75(1H, d， J=7.9Hz), 9.25(1H, s)

化合物番号 A— 36

(CDC1₃) δ 1.40(6H, d, J=6.0Hz), 4.53(1H, septet, J=6.0Hz), 6.93(1H, t， J=54.1Hz), 7.00(1H, d， J=6.0Hz), 7.45(1H, d， J=8.8Hz), 9.2 (IH, s) 化合物番号 B - 2

(CDC1₃) δ 1.28(3H, t， J=7.1Hz), 4.28 (2H, q, J=7.2Hz), 4.75(2H, s)， 6.81 (IH, t, J=53.1Hz), 7.19(1H, d， J=6.1Hz), 7.41 (IH, d, J=9.3Hz) , 9.50(1H, s) 化合物番号 B— 3

(CDC1₃) δ 1.41 (6H, d, J-6.1Hz), 4.50-4.60 (IH, m), 6.81 (IH, t， J=53.2Hz), 7.20(1H, d, J=6.3Hz), 7.37(1H, d， J=9.4Hz), 9.50(1H, s)

化合物番号 B— 5

(CDC1₃) δ 1.42(3H, t, J=7.1Hz)， 4.4382h, q， J=7.1Hz), 6.81 (IH, t, J=53.2Hz), 7.46(1H, d, J=9.6Hz), 8.26(1H, d， J=7.7Hz), 9.53(1H, s) 化合物番号 B— 6

(CDC1₃) δ 1.4(6H, d, J=6.2Hz), 5.25-5.40 (IH, m)， 6.81 (IH, t, J=53.2Hz), 7.45(1H, d， J=9.8Hz), 8.22(1H, d， J=7.6Hz), 9.54(1H, s)

化合物番号 B— 13

(CDC1₃) (50.89 (3H, t, J=7.4Hz), 1.64-1.74 (2H, m), 3.65 (3H, s), 4.22 (3H, s), 4.19-4.35 (2H, m), 7.63(1H, d， J=8.6Hz), 7.81 (1H, d， J=6.1Hz), 9.00(1H, s)

化合物番号 B— 18

(CDC1₃) δ 2.14(3H, s)， 3.65(3H, s)， 4.23(3H, s), 7.7K1H, d, J=8.5Hz), 7.86(1H, d， J=7.4Hz), 9.01 (1H, s)

化合物番号 B— 19

(CDC1₃) δ 1.17(3H, t, J=7.2Hz), 2.15-2.35 (2H, m), 3.66 (3H, s)， 4.23 (3H, s), 7.70(1H, d， J=8.4Hz), 7.85(1H, d, J=6.1Hz), 9.01 (1H, s)

化合物番号 B— 20

(CDC1₃) (50.93 (3H, t， J=7.4Hz), 1.65-1.82 (2H, m), 2.05-2.35 (2H, m), 3.66C3H, s)， 4.23(3H, s), 7.71(1H， d, J=8.5Hz), 7.84(1H, d， J=6.1Hz)， 9.0K1H, s)

化合物番号 B— 22

(CDC1₃) δ 1.3K3H, t, J=7.1Hz), 3.65(3H, s)， 4.22(3H, s), 7.63(1H, d, J=8.6Hz), 7.8K1H, d, J=6.1Hz), 9.00(1H, s) 製剤例 1 水和剤

化合物番号 A— 1 10質量％

トウィーン 20登録商標 20質量％

ホワイ卜カーボン 40質量％

クレイ 30質量％

を混合粉砕してなる水和剤 (水に適宜希釈使用）製剤例 2 水和剤

化合物番号 A— 2 80質量％

'酸ソーダナフタレンスルホン酸ソーダ 3質量％クレイ 1 5質量％を混合粉砕してなる水和剤 (水に適宜希釈使用）製剤例 3 水和剤

化合物番号 A— 6 1 0質量％トウィーン 2 0登録商標 2 0質量％ホワイ卜カーボン 4 0質量％クレイ 3 0質量％を混合粉砕してなる水和剤（水に適宜希釈して使用）製剤例 4 水和剤

化合物番号 A— 1 7 8 0質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 2質量％ナフタレンスルホン酸ソーダ 3質量％クレイ 1 5質量％を混合粉砕してなる水和剤（水に適宜希釈して使用）製剤例 5 水和剤

化合物番号 A— 2 4 5質量％ポリオキシエチレングリコ一ルノニル

フエニルエーテル

(ノニポール 8 5登録商標） 3質量％リグニンスルホン酸ソ一ダ 5質量％クレイ 8 7質量％を混合粉砕してなる水和剤（水に適宜希釈使用）製剤例 6 乳剤

化合物番号 A— 3 5 2質量％

キシレン 7 5質量％

ジメチルホルムアミド 1 8質量％

ポリオキシエチレングリコールノニル

フエニルエーテル

(ノニポール 8 5登録商標） 5質量％

を混合粉砕してなる乳剤冰に適宜希釈使用）製剤例 7 フロアブル

化合物番号 A— 5 7 2質量％

ポリオキシエチレンァリルフエニル

エーテルホルムアミド縮合物

(ニューカルゲン E— 3 0 0登録商標） 3質量％

ポリオキシエチレンフエニルフエノール

エーテル硫酸塩

(ァダリゾール F L - 2 0 1 7登録商標） 2質量％

ポリオール系特殊高分子（ァダリゾール

F L— 1 0 4 F A登録商標） 1 5質量％

ホワイトカーボン 2質量％

エチレングリコール 1 0質量％

水 6 6質量％

を混合し、湿式粉砕して懸濁状としたフロアブル。（水に適宜希釈使用）製剤例 8 水和剤化合物番号 B— 6

ポリォキシェチレングリコールノニル

フエニルエーテル

(ノニポール 8 5登録商標） 3質量％リグニンスルホン酸ソーダ 5質量％クレイ 8 7質量％を混合粉碎してなる水和剤 (水に適宜希釈して使用）製剤例 9 乳剤

化合物番号 B— 1 0 2質量％キシレン 7 5質量％ジメチルホルムアミド 1 8質量％ポリオキシエチレングリコールノニル

フエニルエーテル

(ノニポール 8 5登録商標） 5質量％を混合粉砕してなる乳剤冰に適宜希釈して使用）製剤例 1 0 フロアブル

化合物番号 B— 1 2 エーテルホルムアミド縮合物

(ニューカルゲン E— 3 0 0登録商標） 3質量％ポリオキシエチレンフエニルフエノール

エーテル硫酸塩

(ァグリゾ一ル F L— 2 0 1 7登録商標） 2質量％ポリオール系特殊高分子（ァダリゾール F L - 1 0 4 F A登録商標） 1 5質量％

ホワイトカーボン 2質量％

エチレングリコール 1 0質量％

水 6 6質量％

を混合し、湿式粉砕して懸濁状としたフロアブル。（水に適宜希釈して使用）試験例 1 畑地除草効果試験

供試植物の栽培方法

直径 10cmのジフィ一ポットに畑地土壌を 300g つめた後、蒸気滅菌する。出芽前処理は、このポットにメヒシバ、アキノエノコログサ、ィチビ、ァォゲイトウ、トウモロコシ、ダイズの種子を土壌表面にまき、雑草は 0. 5cm、作物は l cm の覆土後供試した。一方、出芽後処理は同種子を土壌表面にまき、雑草は 0. 5cm,作物は l cmの覆土後栽培し、所定の発育ステージに達したときに供試した。

検波の調整および処理方法

検体の所定量を Tween20 を含むアセトンに溶解し、純水で希釈し、 10g/a と lg/a 用の検液をそれぞれ調整した。この検液をスプレーガンを用いて散布装置内のポットに散布した。

効果、薬害の表示方法

最終調査は、出芽後処理では処理後 2週間後、また、出芽前処理では処理後 3週間後に行い、各雑草に対する効果、各作物に対する薬害を 0〜 5の 6段階で評価した。試験結果は第 5表から第 7表に示した。表中の略語は次のような意義を有する。 pre :出芽前処理、 pos t :出芽後処理を意味する。

除草効果第 5表除草効果

指数効果抑制率（殺草率）（％)

0 0

1 小 0. 1 50. 0

2 中 50. 1 75. 0

3 大 75. ：! 87. 5

4 極大 87. 6 99. 9

5 極大（完全枯死） 100

第 6表 ^rc

指数効果抑制率（殺草率）（％)

0 0

1 小 0. 1 12. 5

2 中 12. 6 25. 0

3 大 25. 50. 0

4 極大 50. 99. 9

5 極大（完全枯死） 100 7表

化合物評価指数

番号処理法 g/a トウモロコシダイス' アキノエノコ口シハ' ィチビァ才ケ 'ィトウク'サ

A-2 post 10(1) 5(4) 4(4) 4(1) 4(2) 5(4) 5(5)

A-3 post 10(1) 3(2) 4(4) 2(1) 1(0) 5(3) 5(5)

A-4 post 10(1) 4(2) 4(3) 3(1) 1(1) 5(5) 5(5)

A-5 post 10(1) 4(4) 4(3) 4(1) 4(1) 5(4) 5(5)

A-6 pre 10(1) 0(0) 0(0) 1(0) 4(1) 4(2) 5(5) post 10(1) 5(4) 5(4) 5(3) 4(1) 5(5) 5(5)

A-7 pre 10(1) 0(0) 0(0) 0(0) 2(0) 5(1) 5(5) post 10(1) 4(2) 4(4) 5(3) 4(1) 5(5) 5(5)

A-8 · post 10 1 3 1 2 4 5

A-11 post 10 4 3 3 1 4 5

A-16 post 10(1) 4(4) 4(2) 5(3) 4(2) 5(4) 5(5)

A-17 post 10(1) 4(1) 4(3) 5(3) 4(1) 5(4) 5(5)

A-18 post 10 1 2 2 1 4 5

A-19 post 10 2 2 1 2 5 5

A-20 post 10 4 4 4 4 5 5

A-21 post 10 4 4 4 4 4 5

A-22 pre 10(1) 1(0) 0(0) 5(2) 5(4) 4(1) 5(5) post 10(1) 4(3) 4(4) 4(2) 4(4) 5(5) 5(5)

A-23 pre 10 0 0 4 4 1 5 post 10 2 4 2 4 4 5

A-24 pre 10 4 1 5 4 4 5 post 10 3 4 4 2 4 5

A-25 post 10 2 3 1 2 4 5

A-26 pre 10(1) 3(0) 0(0) 5(2) 5(4) 5(5) 5(5) post 10(1) 3(3) 4(4) 4(2) 4(3) 5(5) 5(5)

A-27 pre 10(1) 4(0) 0(0) 5(2) 5(4) 5(4) 5(5) post 10(1) 4(2) 4(4) 4(3) 5(4) 5(5) 5(5)

A-28 pre 10(1) 3(0) 0(0) 5(2) 5(4) 5(4) 5(4) post 10(1) 3(2) 4(3) 4(3) 4(1) 5(3) 5(5)

A-31 post 10 2 4 2 2 4 5

A-32 post 10 3 4 4 1 4 5 8表

化合物評価指数

番号処理法 e/a トウモロコシダイス' アキノエノコ口メヒシハ' ィチビァ才ゲイトウク'サ

A-34 post 10 3 4 1 1 4 5

A-35 pre 10 4 1 5 5 4 5 pOSt 10 3 4 4 4 4 5

A-36 pre 10 2 0 4 4 4 5 post 10(1) 4(3) 4(4) 4(2) 4(4) 4(4) 5(5)

A-37 re 10 o 0 2 4 2 5 post 10(1) 4(3) 4(4) 4(2) 4(4) 5(4) 5(5)

A-38 pre 10 o 0 4 4 4 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 5(5) 4(4) 4(4) 5(5)

A-39 pre 10 1 0 3 3 5 5 post 10(1) 3(2) 4(3) 3(1) 4(1) 5(4) 5(5)

A-40 pre 10 1 0 3 2 4 5 post 10(1) 3(2) 4(2) 2(1) 3(1) 5(4) 5(5)

A-41 post 10(1) 4(3) 4(4) 4(2) 4(2) 5(4) 5

A-42 pre 10 0 0 2 2 5 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 4(2) 4(2) 5(4) 5(5)

A-43 pre 10(1) 2(0) 2(0) 3(0) 4(1) 5(5) 5(5) post 10(1) 3(2) 4(2) 2(1) 3(1) 5(4) 5(5)

A-44 pre 10 0 3 1 2 5 5 post 10(1) 3(1) 4(4) 2(1) 2(1) 5(4) 5(5)

A-45 pre 10 3 2 5 5 4 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 4(4) 4(3) 4(4) 5(5)

A-46 pre 10 3 0 5 5 1 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 4(4) 4(4) 4(4) 5(5) 9表化合物評価指数

番号処理法 g/a トウモ nコシダイス' アキノエノコ口化シハ' イチヒ' ァ才ゲ仆ゥク'サ

A-48 pre 10 0 0 4 5 2 5 post 10(1) 3(2) 4(3) 4(2) 4(3) 4(4) 5(5)

A-49 pre 10 0 0 4 5 1 5 post 10(1) 4(3) 4(4) 4(3) 4(3) 4(4) 5(5)

A-50 pre 10 2 0 5 5 2 5 post 10(1) 4(3) 4(4) 4(2) 4(4) 5(4) 5(5)

A-51 pre 10 4 2 4 5 2 5 post 10(1) 4(4) 4(3) 4(3) 4(4) 4(4) 5(5)

A-52 pre 10 2 2 4 4 3 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 4(2) 4(4) 4(4) 5(5)

A-53 pre 10(1) 3(0) 0(0) 5(5) 5(5) 2(0》 5(5) post 10(1) 4(4) 4(4) 5(3) 5(5) 5(5) 5(5)

A-54 pre 10(1) 3(0) 1(0) 1(0) 3(0) 5(4) 5(4) post 10(1) 4(4) 4(4) 482) 4(3) 5(4) 5(5)

A-55 pre 10 4 1 1 3 5 5 post 10(1) 4(4) 4(4) 4(4) 4(4) 4(4) 5(5)

A-56 post 10(1) 2(1) 3(0) 3(1) 4(2) 5(5) 5(5)

A-57 post 10(1) 3(1) 3(2) 1(1) 3(1) 5(5) 5(5)

A-58 pre 10 3 0 2 5 5 5 post 10(1) 4(4) 3(3) 2(2) 2(2) 5(5) 5(5)

A-59 pre 10 0 0 2 4 5 5 post 10(1) 1(1) 3(2) 181) 2(1) 5(5) 5(5)

A-60 pre 10 0 0 2 4 5 5 post 10(1) 1(1) 3(2) 181) 2(1) 5(5) 5(5)

A-61 pre 10 0 0 2 4 5 5 post 10(1) 1(1) 3(2) 181) 2(1) 5(5) 5(5)

A-62 pre 10 0 0 2 4 5 5 post 10(1) 1(1) 3(2) 181) 2(1) 5(5) 5(5) 1 0表化合物評価指数

番号処理法 g/a トウモロコシダイス' アキノエノコ口メヒシハ' ィチビァ才ケ 'ィトウゲサ

B-1 pre 10(1) 0(0) 0(0) 5(2) 5(4) 2(1) 5(5) post 10(1) 3(2) 4(4) 4(3) 4(3) 5(4) 5(5)

B-2 pre 10(1) 0(0) 0(0) 4(1) 4(1) 4(1) 5(5) post 10(1) 4(4) 4(4) 4(3) 4(2) 4(4) 5(5)

B-3 pre 10 1 0 5 4 2 5 post 10(1) 3(2) 4(3) 4(1) 4(1) 5(4) 5(5)

B-4 post 10(1) 2(1) 4(2) 2(1) 4(1) 5(4) 5(5)

B-5 pre 10(1) 1(0) 0(0) 5(0) 4(1) 2(1) 5(5) post 10(1) 4(4) 4(4) 4(3) 4(3) 5(4) 5(5)

B-7 pre 10(1) 0(0) 0(0) 5(1) 5(4) 3(1) 5(5) post 10(1) 3(3) 4(3) 4(3) 4(4) 5(4) 5(5)

B-8 pre ' 10(1) 1(0) 0(0) 4(1) 5(2) 3(1) 5(5) post 10(1) 3(2) 4(3) 2(1) 4(3) 5(5) 5(5)

B-9 pre 10(1) 0(0) 0(0) 4(1) 5(2) 3(1) 5(5) post 10(1) 3(2) 4(3) 4(1) 4(3) 5(4) 5(5)

B-10 pre 10(1) 0(0). 0(0) 3(0) 5(1) 5(3) 5(5) post 10(1) 4(3) 4(4) 5(5) 5(5) 5(5) 5(5)

B 11 pre 10(1) 4(1) 4(1) 4(1) 4(1) 5(4) 5(4) post 10(1) 3(1) 4(3) 3(1) 4(1) 4(4) 5(4)

B-12 pre 10(1) 4(2) 3(0) 4(2) 4(2) 5(5) 5(4) post 10(1) 4(1) 4(4) 4(1) 4(2) 5(4) 5(4)

B-13 pre 10(1) 0(0) 0(0) 2(1) 4(2) 5(5) 5(5) post 10(1) 2(1) 3(3) 2(1) 4(1) 5(5) 5(5) 第 1 1表

産業上の利用可能性

本発明の化合物またはその塩は、低薬量で広範囲の雑草、例えば、水田雑草、畑地雑草等に対して優れた除草作用を有する。しかも、栽培植物、例えば、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、綿等に対して薬害が少なく、優れた選択的除草効果を示す。また、選択的除草効果は長時間持続する。哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、環境を汚染することなく、水田、畑、果樹園あるいは非農耕地用等の除草剤として極めて安全に使用することができる。さらに、本発明の化合物またはその塩は、除草剤として製剤化しやすいので、除草剤として有用である。

Claims

1. 一般式（1)

青

[式中、 R¹は、ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、の

P¹は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q¹は、水素原子；シァノ基； ₆ アルキ囲ル基； C₃ _ ₆ シクロアルキル基；水酸基；メルカプト基； _ ₆ アルコキシ基； - ₆ アルコキシ—

C, _ ₄ アルコキシ基； C₃ _ ₆ シクロアルキルォキシ基； — ₆ ハロアルコキシ基； C_{2 6} アルケニルォキシ基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルォキシ基；

C アルキニルォキシ基； C₆ i。ァリールォキシ基； C₇ i ₂ ァラルキルォキシ基； — ₆ アルキルチオ基； _ ₆ アルコキシ— ― ₄ ァルキルチオ基； C₃ ― ₆ シクロアルキルチオ基； ― ₆ ハロアルキルチオ基；

C₂ _ ₆ アルケニルチオ基； C_{2 6} ハロアルケ二ルチオ基； C₂ _ ₆ アルキ二ルチオ基； c₆ _ i _Q ァリールチオ基； c₇— i ₂ ァラルキルチオ基；

_ ₆ アルキルスルホニル基； C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； c₂ _ _ァルケニルスルホニル基； c― _八口ァルケニルスルホニル基； c₂ _ ₆ アルキニルスルホニル基；酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状ァミノ基；または、一般式（7)

{式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または— N R^{1 3} を表わし、

R^{1 1} は水素原子または _ ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 C ₆ アルキル基、 C ₆ ハロアルキル基、 C₃ ― ₆ シクロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C_{2 6} ハロアルケニル基、 C

₂ ― ₆ アルキニル基、 C₆ _ 。ァリール基、 C₇ — i ₂ ァラルキル基、

― ₆ アルコキシ _d― ₄ アルキル基、 C_{2 6} アルケニルォキシ ― ₄ アルキル基、 C₂ _ ₆ アルキニルォキシ _ ₄ アルキル基、 c_{3 6} シク口アルコキシじェ ― ₄ アルキル基、 C_{2 7} アルコキシカルボニル— d― ₄ アルキル基、 C₃ _ ₇ アルケニルォキシカルポニル _ ₄ アルキル基、 C₃ - 7 アルキニルォキシカルボニル— _ ₄ アルキル基、 C₄ - ₇ シクロアルコキシカルボニル ― ₄ アルキル基、 C_{2 7} ハロアルコキシカルボ二ルー _ ₄ アルキル基、 C₃ _ ₇ ハロアルケニルォキシカルポニル— Ci

_ ₄ アルキル基または C₈ ― , 3 ァラルキルォキシカルボ二ルー ― ₄ アルキル基を表わし、

R^{1 3} は水素原子、 Ci _ ₆ アルキル基、 _ ₆ アルコキシ ― ₄ ァルキル基、 _ ₇ アルカノィル基、 C₇ — i i ァリールカルポニル基、 c₂ ― ₇ アルコキシカルポニル基、 C₂ 一 _Ί ハロアルコキシカルボニル基または C

3 ― ₇ 八ロアルケニルォキシカルポ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または Ci ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 5} 、 R ^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子；じェ — ₆ アルキル基；

C_{2 6} アルケニル基； C_{2 6} アルキニル基； C_{3 6} シクロアルキル基； C_: _ ₆ アルコキシ一 ― ₄ アルキル基； C₇ — ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜6員の複素環で置換された _ ₄ アルキル基； — ₇ アルカノィル基； C₇ — ！ァリールカルボニル基； C₂ — ₇ ハロアルコキシ基； C₂ — ₇ アルコキシ力ルポニル基； C₃ — ₇ アルケニルォキシカルボニル基； C₃ — ₇ アルキニルォキシカルボニル基； c₄ ― ₇ シクロアルキルォキシカルボニル基； C₂ — ₇ ハロアルコキシカルボニル基； ― ₆ アルキルスルホニル基； C₂ ― ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ _ ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

₂ 一 ₆ アルキニルスルホニル基； C₃ _ ₆ シクロアルキルスルホニル基； ― 6 ハロアルキルスルホニル基； C₆ — i 。ァリールスルホニル基； C₇ ― ₁ ₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

H ？

— C-C-Y-R₁₂ (8)

で表わされる基を表す。 ]、

一般式（2)

[式中、 R²は、八口アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい C ,_₆アルコキシ基を表し、

P²は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q²は、ホルミル基、シァノ基または CH = NOX³ (X³は、水素原子； _₆アルキル基； — ₆ ハロアルキル基； C_{3 6} シクロアルキル基； C₂ _ ₆ アルケニル基； C₂ _ ₆ ハロアルケニル基； C_{2 6} アルキニル基； C₆ i 。ァリール基； C _{7 2} ァラルキル基； C i _ ₇ アル力ノィル基； C ₇ _ ！！ァリールカルボニル基； C_{2 7} ハロアルコキシ基； _ ₆ アルキルスルホニル基； C_{2 6} ァルケニルスルホニル基； C_{2 6} ハロアルケニルスルホニル基； c_{2 6} アルキニルスルホニル基； c_{3 6} シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ - i 。ァリールスルホニル基； c₇ _ ェ ₂ ァラルキルスルホニル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 3〜 6員の複素環基；または下記一般式（9)

、 ( CH₂ ) 、23 (9)

0

(式中、 nは 0〜2の整数を表し、

R²¹及び R²²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、（：卜 ₆アルキル基、 — ₇ アルカノィル基、 C₇ _ i i ァリールカルボニル基または C ₂ _ ₇ ハロアルコキシ基を表す。 W¹は、酸素原子、硫黄原子、または— NR² ⁴—で表される基（式中、 R²⁴は、水素原子、 ― ₆ アルキル基、 C₂ ― ₆ アルケニル基またはアルコキシ基を表す。また、 R²⁴は、結合している窒素原子及び R ²³と一緒になつて、 1〜 2個の窒素原子及び 0〜 1個の酸素原子を含有する 5〜 6員の複素環基を形成していてもよい。）を表す。

R²³は、水素原子； — 6アルキル基； _ ₆ ハロアルキル基； C₃ — ₆ シクロアルキル基； C_{2 6} アルケニル基； C_{2 6} ハロアルケニル基； C₂ _ ₆ アルキニル基； C _{6 Q} ァリール基； C ₇ _ ェ ₂ ァラルキル基；もしくは窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 3〜 6員の複素環基を表す。）で表わされる基を表す。 } で表わされる基を表す。]、

一般式（3)

[式中、 R³は、ハロゲン原子で置換されていてもよい (^_₆アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい Ci_₆アルコキシ基を表し、

Ha 1¹はハロゲン原子を表し、

Q³は、水素原子、シァノ基、 ― ₆ アルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、水酸基、メルカプト基、 — ₆ アルコキシ基、 _ ₆ アルコキシ C_l _ ₄ アルコキシ基、 C_{3 6} シクロアルキルォキシ基、 — ₆ ハロアルコキシ基、 C_{2 6} アルケニルォキシ基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニルォキシ基、 C₂ _ ₆ アルキニルォキシ基、 C₆ — i 。ァリールォキシ基、 C₇ ェ ₂ ァラルキルォキシ基、 — ₆ アルキルチオ基、〇ェ — ₆ アルコキシ—Ci ― ₄ ァルキルチオ基、 C₃ _ ₆ シクロアルキルチオ基、 _ ₆ ハロアルキルチオ基、 C₂ _ ₆ アルケニルチオ基、 C₂ _ ₆ ハロアルケ二ルチオ基、 C_{2 6} アルキ二ルチオ基、 C₆ ェ。ァリールチオ基、 C₇ i ₂ ァラルキルチオ基、

_ ₆ アルキルスルホニル基、 C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基、 _ ₆ ハロアルキルスルホニル基、 C_{2 6} ァルケニルスルホニル基、 C_{2 6} ノ\口ァルケニルスルホニル基、 c_{2 6} アルキニルスルホニル基、または、一般式 ( 1 0) 一 Y— CH—

I

o

CH₂-CH-C-Y-R₁₂ ¹⁵

— S0₂— N、 - 9C-Y-R₁₂ -N(R₁₅R₁₆)

^R14 ^R16 ，もしくは

{式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または— N— R^{1 3} を表わし、

Y' は酸素原子またはィォゥ原子を表わし、

R^{1 1} は水素原子または ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 C, _ ₆ ハロアルキル基、 C₃ ― ₆ シクロアルキル基、 C_{2 6} アルケニル基、 C_{2 6} ハロアルケニル基、 C

₂ ― ₆ アルキニル基、 C₆ — i 。ァリール基、 C₇ — i ₂ ァラルキル基、一 ₆ アルコキシ— 一 ₄ アルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニルォキシ _ ₄ アルキル基、 C₂ _ ₆ アルキニルォキシ ― ₄ アルキル基、 C_{3 6} シク口アルコキシ—C^ ― ₄ アルキル基、 C_{2 7} アルコキシ力ルポニル— _

₄ アルキル基、 C_{3 7} アルケニルォキシカルボ二ルー ― ₄ アルキル基、

C₃ ― ₇ アルキニルォキシカルボ二ルー _ ₄ アルキル基、 C_{4 7} シクロアルコキシカルポニル _ ₄ アルキル基、 C₂ _ ₇ ハロアルコキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 C₃ _ ₇ ハロアルケニルォキシカルポ二ルー Ci

_ ₄ アルキル基または C₈ _ ！ 3 ァラルキルォキシカルボ二ルー ― ₄ アルキル基を表わし、

R^{1 3} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ アルコキシ— _ ₄ ァルキル基、 — ₇ アルカノィル基、 c₇ ァリールカルポニル基、 c₂

― ₇ アルコキシカルボニル基、 C_{2 7} ハロアルコキシカルボニル基または C

3 _ ₇ ハロアルケニルォキシカルボ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または Ci 一 ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 5} 、 R^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子； C _ ₆ アルキル基； c₂ _ ₆ アルケニル基； c_{2 6} アルキニル基； c_{3 6} シクロアルキル基；

C_x _ ₆ アルコキシ ― ₄ アルキル基； C₇ — i ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜6員の複素環で置換された _ ₄ アルキル基； ― ₇ アルカノィル基； C₇ — i ！ァリールカルボニル基； C_{2 7} ハロアルコキシ基； C₂ — ₇ アルコキシカルポニル基； C₃ _ ₇ アルケニルォキシカルポニル基； C₃ — ₇ アルキニルォキシカルボニル基； C₄ _ ₇ シクロアルキルォキシカルボニル基； C_{2 7} ハロアルコキシカルポニル基； — ₆ アルキルスルホニル基； C₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ ― ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

₂ ― 6 アルキニルスルホニル基； C₃ _ ₆ シクロアルキルスルホニル基；

_ ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ — i _Q ァリ一ルスルホニル基； C₇ ― ！

₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

(式中、 R^{1 1} 、 R^{1 2} および Υは上記と同意義である。）で表わされる基を表す。 }

で表わされる基を表す。]、

一般式（4)

{式中、（ i) R⁴ が C_{t 6} ハロアルキル基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q⁴が、水酸基、メルカプト基、 OX⁴ (式中、 X⁴は、 C_{2 6} アルキル基、 C, _ ₆ シクロアルキル基、 C_{2 6} アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基、 C₂ _ ₆ アルキニル基、 C₆ - i 。ァリール基または c₇ _ ！ ₂ ァラルキル基を表す。）、 -SX -NHS0₂X -N (COX¹) SOzX¹または一 OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 C, ― ₆ アルキル基、 _ ₆ ハロアルキル基、 c₃ — ₆ シクロアルキル基、 c₂ — ₆ アルケニル基、 c₂ _ ₆ ハロアルケニル基、 c₂ — ₆ アルキニル基、 c₆ — i _Q ァリール基または c₇ ―

！ ₂ ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基または C

₂ ― ₆ アルキニル基を表す。）を表し、

(ii) R⁴ が (^_₆ハロアルキル基で、 P⁴ がシァノ基で、かつ Q⁴が水酸基、メルカプト基、 —〇X -SX -NHS0₂X -N (COX¹) S0₂

X¹または— OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹および X²は前記定義に同じ。）を表し、

(iii) R⁴ がアルキル基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q⁴がイソプロポキシ力ルポ二ル基を表し、

(iv) R⁴ がハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基で、 P⁴ がシァノ基で、かつ Q⁴が _N (COR³¹) S0₂R³² (式中、 R³¹が C ！ ― ₆ アルキル基で R ³²がメチル基であるか、または R³¹が C₃ _ ₆ アルキル基で R³²がェチル基である。）、 — N (COOR³³) S0₂R³⁴ (式中、 R³³が C, ― ₆ アルキル基で R³⁴がメチル基であるか、または R³³が C₂ ― ₆ アルキル基で R³⁴がェチル基である。）、 — N (R³⁵) S0₂R³⁶ (式中、 R³⁵が C₂ ― ₆ アルキニル基、 R³⁶がメチル基である。）または— N (R³⁷) S0₂R³⁸ (式中、 R³⁷がハロゲン原子で置換されていてもよい d ― ₆ アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい C₂ _ ₆ アルケニル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい _ ₆ アルコキシメチル基、 R³⁸が ₆ アルキル基である。）を表すか、もしくは、

(V) R⁴ がハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基で、 P⁴ がハロゲン原子で、かつ Q⁴はイソプロポキシ基を表す。）、

一般式（5)

[式中、 R⁵は、ハロゲン原子で置換されていてもよいじェアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を表し、

Ha 1²および Ha 1³は独立してハロゲン原子を表し、

Q⁵は、 — S〇₂X⁵ {X⁵は、酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状アミノ基、窒素原子を 1ないし 2 個の原子を含有する 3〜 6員の複素環基、 N_C₂ ― ₇ アルカノィル— N— C ！ _ ₆ アルキルアミノ基、 N— C₂ _ ₇ アルカノィルァミノ基、 N_C₂ ― ₇ アルコキシカルボ二ルーじェ _ , アルキルアミノ基または式（11)

N—— CO十 CHり -OR (11)

R¹¹'

(式中、 nは 0〜2の整数を表し、 R^{1 1} および R^{1 1} は同一または異なつて水素原子または ― ₆ アルキル基を表す。）で表される基を表す。 } で表される基を表す。]、

もしくは一般式（6)

[式中、 R⁶は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい Ci-eアルコキシ基を表し、

Ha 1⁴および Ha 1⁵は独立してハロゲン原子を表し、

Q⁶は、水素原子；シァノ基； _ ₆ アルキル基； C_{3 6} シクロアルキル基；水酸基；メルカプト基； — ₆ アルコキシ基； 0^ 6 アルコキシ— C , _ ₄ アルコキシ基； C_{3 6} シクロアルキルォキシ基； _ ₆ ハロアルコキシ基； c_{2 6} アルケニルォキシ基； c_{2 6} ハロアルケニルォキシ基； c_{2 6} アルキニルォキシ基； c₆ _ i 。ァリールォキシ基； c₇ ェ ₂ ァラルキルォキシ基； — ₆ アルキルチオ基； _ ₆ アルコキシ Ci _ ₄ ァルキルチオ基； C₃ ― 6 シクロアルキルチオ基； _ ₆ ハロアルキルチオ基； c₂ _ ₆ アルケニルチオ基； c₂ _ ₆ ハロアルケ二ルチオ基； c_{2 6} アルキ二ルチオ基； c₆ _ i _Q ァリールチオ基； c₇ _ i ₂ ァラルキルチオ基；

_ ₆ アルキルスルホニル基； C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基； — ₆ ハロアルキルスルホニル基； C_{2 6} ァルケニルスルホニル基； C_{2 6} ハロァルケニルスルホニル基； c₂ _ ₆ アルキニルスルホニル基；酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個含有していてもよい環状ァミノ基；または一般式（7)

R^{1 1} は水素原子または ― ₆ アルキル基を表わし、

R^{1 2} は水素原子、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ 一；シクロアルキル基、 C_{2 6} アルケニル基、 C_{2 6} ハロアルケニル基、 C

, ― ₆ アルキニル基、 c₆— i 。ァリール基、 c₇ — i ァラルキル基、 ― ₆ アルコキシ— ― ₄ アルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニルォキシ

アルキル基、 C₂ _ ₆ アルキニルォキシ—Ci _ ₄ アルキル基、 C₃ _ ₆ シク口アルコキシ _Ci 一 ₄ アルキル基、 C_{2 7} アルコキシカルボ二ルー Ci ― ₄ アルキル基、 C₃ _ ₇ アルケニルォキシカルボ二ルー _ ₄ アルキル基、 C₃ - 7 アルキニルォキシ力ルポニル— ― ₄ アルキル基、 C_{4 7} シクロアルコキシカルボニル— _ ₄ アルキル基、 C_{2 7} ハロアルコキシ力ルポニル— _ ₄ アルキル基、 c_{3 7} ハロアルケニルォキシカルボ二ルーじ丄 _ ₄ アルキル基または C₈ ― ！ 3 ァラルキルォキシ力ルポ二ルー _ ₄ アルキル基を表わし、

R^{1 3} は水素原子、 C_{L 6} アルキル基、 — ₆ アルコキシ _ ₄ ァルキル基、 Ci ₇ アルカノィル基、 c₇ _ i i ァリールカルボニル基、 c₂

_ ₇ アルコキシカルボニル基、 C_{2 7} ハロアルコキシカルボニル基または C

3 _ ₇ ハロアルケニルォキシカルポ二ル基を表わし、

R^{1 4} は水素原子、ハロゲン原子または _ 6 アルキル基を表わし、 R^{1 5} 、 R^{1 6} はそれぞれ独立であって、水素原子； — ₆ アルキル基； C_{2 6} アルケニル基； C_{2 6} アルキニル基； C_{3 6} シクロアルキル基； C, _ ₆ アルコキシ _ ₄ アルキル基； c₇ — i ₂ ァラルキル基；窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する 5〜 6員の複素環で置換された ― ₄ アルキル基； — ₇ アルカノィル基； C₇ ！ァリール力ルポニル基； C_{2 7} ハロアルコキシ基； C₂ アルコキシカルボニル基； C_{3 7} アルケニルォキシ力ルポニル基； C₃ — ₇ アルキニルォキシカルボ二ル基； C₄ ― ₇ シクロアルキルォキシカルポニル基； C_{2 7} ハロアルコキシカルボニル基； — ₆ アルキルスルホニル基； C₂ _ ₆ ァルケニルスルホニル基； C₂ ― ₆ ハロアルケニルスルホニル基； C

2 ― ₆ アルキニルスルホニル基； C_{3 6} シクロアルキルスルホニル基；（：丄 ― ₆ ハロアルキルスルホニル基； C₆ — i 。ァリールスルホニル基； C₇ ― ！ ₂ ァラルキルスルホニル基；または一般式（8)

で表わされる基を表す。]

で示される化合物、

または、 2—クロ口— 5— （5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン—

4—ィル）一 4—フルオロー N—メチルベンゼンスルホンアミド、

2—クロ口— 5—（5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル） —4—フルオロー N—ァセチルベンゼンスルホンアミド、

2—クロ口一 5—（5—クロ口一 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル）

2—クロ口一 5— (5 _クロ口— 6—ジフルォロメチルピリミジン— 4—ィル） 4— 〔5— (N—プロピルォキシカルボキシ— N—ェチルスルホニルァミノ） —4—シァノ一2—フルオロフェニル〕一 5—クロ口 _ 6—ジフルォロメチルピリミジン、および、

5—クロ口一 4— (4一クロ口 _ 2—フルオロー 5—^ fソプロポキシフエニル） —6— (2, 2, 2—トリフルォロエトキシ）ピリミジン

からなる群から選ばれる化合物

あるいは、前記化合物の塩。

2. 一般式（1) で示される化合物が、一般式（1 ')

{式中、 R¹は、 C, _ ₆ ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい（：ぃ ₆アルコキシ基を表し、

P¹は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q¹'は、水酸基、メルカプト基、 — OX¹, -SX¹, -NHS0₂X -N (COX¹) SOsX¹または一 OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 _

₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ ―

₆ アルケニル基、 c₂ — ₆ ハロアルケニル基、 c₂ — ₆ アルキニル基、 c₆―

！。ァリール基または C₇ _ ！ ₂ ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 C ！ ― ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ ― ₆ ハロアルケニル基または C₂ ― ₆ アルキニル基を表す。）を表す。）で示される化合物であり、

一般式（2) で示される化合物が、一般式（2 ')

{式中、 R²は、 C, _ ₆ ハロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい C,^アルコキシ基を表し、

P²は、シァノ基またはハロゲン原子を表し、

Q²'は、ホルミル基、シァノ基または CH = NOX³' (X³'は、水素原子、 C, _ ₆ アルキル基、 Ci — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ — ₆ アルケニル基、 C₂ — ₆ ハロアルケニル基、 C₂ _ ₆ アルキニル基、 C_fi — i _Q ァリール基または C₇ ― _{λ 2} ァラルキル基を表す。）を表す。 }、で示される化合物であり、

一般式（3) で示される化合物が、一般式（3')

{式中、 R³はハロゲン原子で置換されていてもよい Ci— eアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい Ci_₆アルコキシ基を表し、

Q³'は、水酸基、メルカプト基、 —OX¹, — SX¹または— OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C

3 ― ₆ シクロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ ― ₆ ハロアルケニル基、 C₂ _ 6 アルキニル基、 C₆ _ i 。ァリール基または C₇ _ ！ ₂ ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 Ci — ₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₂ _ ₆ アルケニル基、 C₂ _ ₆ ハロアルケニル基または C₂ _ ₆ アルキニル基を表す。）を表す。 }

で示される化合物であり、

一般式（6) で示される化合物が、一般式（6')

{式中、 R⁶は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい — 6アルコキシ基を表し、

Q⁶'は、水酸基、メルカプト基、 — OX -SX¹, -NHS0₂X 一 N (COX¹) SC^X¹または— OCH (X²) COOX¹ (式中、 X¹は、 d 一

₆ アルキル基、 — ₆ ハロアルキル基、 C₃ _ ₆ シクロアルキル基、 C₂ ― ₆ アルケニル基、 C_{2 6} ハロアルケニル基、 C_{2 6} アルキニル基、 C₆ ―

, 。ァリール基または C₇ ― ！ ₂ ァラルキル基を表し、 X²は、水素原子、 C _x ― ₆ アルキル基、 _ ₆ ハロアルキル基、 c_{2 6} アルケニル基、 c₂ _

₆ ハロアルケニル基または C₂ _ ₆ アルキニル基を表す。）を表す。 }、で示される化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の化合物あるいはその化合物の塩。

3. 一般式（1) で示される化合物が、一般式（1 '')

(式中、 R¹''は、ジフルォロメチル基を表し、

P¹"は、シァノ基を表し、

Q¹''は、メトキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルポニルメトキシ基、または窒素上にァセチル基を有していてもよいメチルスルホニルァミノ基もしくはェチルスルホニルァミノ基を表す。）

で示される化合物であり、

一般式（2) で示される化合物が、一般式（2'')

(式中、 R²''は、ジフルォロメチル基を表し、

P²"は、塩素原子を表し、

Q² は、ホルミル基、シァノ基、 CH = NOHまたは CH = NOCH₃を表す丄で示される化合物であり、

一般式（3) で示される化合物が、一般式（3 '')

(式中、 R³''は、ジフルォロメチル基を表し、 Ha 1 ¹は、塩素原子または臭素原子を表し、

Q³''は、水酸基、イソプロポキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルポニルメトキシ基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表す。）

で示される化合物であり、

一般式（4) で示される化合物が、一般式（4'')

(4")

(式中、（ i ) R⁴ '' がジフルォロメチル基で、 Ρ⁴ " が塩素原子で、かつ Q

⁴"がイソプロポキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニル基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表し、

(ii) R⁴ ' ' がジフルォロメチル基で、 P⁴ ' ' がシァノ基で、かつ Q⁴'' がェチルスルホニルァミノ基を表し、

(iii) R⁴ '' がメチル基で、 P⁴ '' が塩素原子で、かつ Q⁴''がイソプロポキシカルボ二ル基を表し、

(iv) R⁴ '' がメトキシ基で、 P⁴ '' が塩素原子で、かつ Q⁴''がイソプロポキシ基を表すか、もしくは、

(V) R⁴ " がメトキシ基で、 P⁴ " がシァノ基で、かつ Q⁴''が窒素上に置換基としてプロピル基、ァリル基、プロパルギル基、メトキシメチル基、ァセチル基、プロピオニル基、プチリル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルポニル基もしくはプロピルォキシ力ルポ二ル基を有するメチルスルホニルァミノ基、または窒素上に置換基としてメチル基、ェチル基、プチリル基、メトキシカルボ二ル基、エトキシカルボ二ル基もしくはァリル基を有するェチルスルホニルァミノ基を表す。）

で示される化合物であり、

—般式（5) で示される化合物が、一般式（5'')

Q⁵''は、一 S0₂X⁵' (X⁵'はァセチルァミノ基、メトキシァセチルァミノ基、プチリルアミノ基、イソプチリルアミノ基、メトキシカルボニルァミノ基またはエトキシカルポニルァミノ基を表す。）を表す。 }

で示される化合物であり、

一般式（6) で示される化合物が、一般式（6'')

(式中、 R⁶''は、ジフルォロメチル基を表し、 Ha 1⁴は塩素原子または臭素原子を表し、 H a l ⁵は臭素原子、フッ素原子を表し、

Q ⁶ ''は、メトキシ基、プロパルギルォキシ基、エトキシカルポニルメトキシ基、メチルスルホニルァミノ基またはェチルスルホニルァミノ基を表す。）、で示される化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の化合物あるいはその化合物の塩。

4. 請求の範囲第 1項〜第 3項に記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする除草剤。