WO2004000982A1

WO2004000982A1 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2004000982A1
Application number: PCT/JP2003/001298
Authority: WO
Inventors: Koichi Kinoshita; Akira Noda; Toshio Fukuda; Yasunari Nakama; Tomohiko Kimura
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2002-06-25
Filing date: 2003-02-07
Publication date: 2003-12-31
Also published as: EP1516914A4; TW200400254A; KR20050013099A; EP1516914A9; EP1516914A1; TWI262213B; US20050176615A1; CN1665916A

Abstract

　本発明は、マイルドでさっぱりとした感触を与え、安定性に優れるとともに、十分な泡立ち性能を示す、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための、ペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物を提供するものである。第一の本発明は（ａ）特定のアシル塩型アニオン性界面活性剤を５～５０質量％と、（ｂ）無機塩、有機酸および有機塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）ポリエチレングリコールと、（ｄ）水を含有し、全体の電解質モル濃度が１．８ｍｏｌ／ｋｇ以上であることを特徴とする。第二の本発明は、（ａ）クラフト点が４０℃以下のアニオン性界面活性剤と、（ｂ）無機塩および有機塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）３価以上のポリオールと、（ｄ）水を含有し、系の融点が４０℃以上のペースト状ないし固形状であることを特徴とする。

Description

明細書洗浄剤組成物技術分野

本発明はペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物に関する。

第一の本発明は、マイルドでさっぱりとした感触を与え、 4 5 °Cを超える安定性に優れるとともに、十分な泡立ち性能を示す、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための、ペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物に関する（A ：請求の範囲第 1項〜第 7項）。

第二の本発明は、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための、ペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する（請求の範囲第 8項〜第 1 4項）。さらに詳しくは、本発明は、さっぱりした感触を与え、安定性に優れるとともに、十分な泡立ち性能を有するペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する（請求の範囲第 8項〜第 1 1項）。また本発明は、さっぱりした感触、安定性、十分な泡立ち性能さに加え、さらに使用時のひりつき感がなく、クリーミーな泡質のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する（請求の範囲第 1 2項〜第 1 4項）。背景技術

洗浄剤組成物には、通常、泡立ち性能、洗浄力に優れるという点からァ- オン界面活性剤が主成分として配合されている。かかる洗浄剤組成物がぺースト状を呈するためには、用いるァニオン性界面活性剤がクラフト点（界面活性剤の水和結晶の水へ溶解する温度）が高く、常温で水和結晶状態になつている必要がある。ァニオン性界面活性剤は、疎水基部の炭素鎖長を長くすることによりクラフト点が高まり、洗浄剤組成物がペースト状を呈するようになるが、その一方で、洗浄剤として必須な機能の泡立ち性能は著しく低下してしまう。

泡立ちが良好で、かつ洗浄力も良好なァニオン性界面活性剤としては、炭素数が 1 2 (ラウリル）や 1 4 (ミリスチル）程度のアルキル鎖長のものが挙げられる。上記アルキル鎖長のァニオン性界面活性剤のうち、一般的に用いられるナトリゥム塩において常温でペースト状を示すものとしては、脂肪酸塩（石鹼）、ァシルグルタミン酸塩、ァシルグリシン塩、ァシルイセチォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩などが例示されるが、その数は全体からみると非常に少ない。

多くのァニオン性界面活性剤においては、炭素数が 1 2や 1 4程度のアルキル鎖長のものでは、クラフト点が常温より低く、そのままではペースト状の洗浄剤組成物を調製することができない。ジステアリン酸エチレンダリコールなどの固化剤を配合することにより、強制的にペースト状とすることはできるが、この場合、泡立ちは低く、さらに、親水基部がカルボキシル基以外の基、例えば硫酸基ゃスルホン基などの場合、すすぎ時に非常にぬめりを生じ、洗い流しにくいことから使用感が十分でないという問題がある。

またペースト状の基剤として上市されている製品として、高級脂肪酸を一部 N aや Kで中和した脂肪酸石鹼タイプと呼ばれているものがある。しかし脂肪酸石鹼タイプの洗顔フォームは、すすぎ時なめらかでなく、ドライ後のしっとり感 ·なめらかさにも大きく欠ける。

そこでドライ後のしっとり感を出すために、脂肪酸石鹼タイプ以外に、ァシルグルタミン酸塩（特公昭 6 1 — 1 0 4 4 5号公報、特開 2 0 0 2— 2 0 7 8 6公報）、モノアルキルリン酸塩（特開平 1 1— 1 8 9 7 8 6号公報、特開 2 0 0 0— 1 7 8 1 7 3公報）、ァシルグリシンアル力リ金属塩（特開 2 0 0 2 _ 2 0 2 6 7公報）などを用いて、 p Hを弱酸性にした洗顔フォームもいくつか上市されている。脂肪酸石鹼を弱酸性にすることは安定性の観 3001298

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点上調製できないのに対し、これらの基剤は弱酸性〜アル力リ性のいずれにも調製できるという利点がある。しかしすすぎ時のなめらかさ · ドライ後のしっとり感 · なめらかさは、まだ満足されるレベルになく、また基剤によつては、硬さが低く垂れ落ちしやすい、高温での外観安定性が悪い、低温で非常に硬くなる等の欠点は未だ解決されていなかった。

一方、上記基剤の中に、ァシルメチルタウリン塩を少量配合することは以前より行われてきた。しかしペースト状を維持するため、もしくは高温安定性を維持するためには、このァシルメチルタゥリン塩は、多くても 4質量％程度までしか配合することができなかった。発明の開示

[A：請求の範囲第 1項〜第 7項の発明]

第一の本発明は上記従来の問題点を解決し、広い温度範囲、特に高温においてもペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好で、肌へのヒリツキ感のない良好な使用感を有し、かつ安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために本発明は、（a) 下記一般式（1) で表されるァシル塩型ァ-オン性界面活性剤と、（b) 無機塩および有機塩の中から選ばれる 1種または 2種以上と、（c) ポリエチレングリコールと、（d) 水を含有し、全体の電解質モル濃度が 1. 8mo 1 /k g以上であることを特徴とするペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物を提供する。

CO— NR²CH₂CH₂S 0₃X ... (1)

(式中、 R¹は炭素原子数が 1 0〜 24の炭化水素基を示し、 R²は水素原子またはメチル基を示し、 Xはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミンを示す。） [B ：請求の範囲第 8項〜第 1 4項の発明]

第二の本発明は上記従来の問題点を解決し、広い温度範囲においてペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好で、すすぎ時にもぬめりのない使用感を有し、かつ安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は、上記効果に加えて、さらに使用時のひりつき感がなく、タリ一ミーな泡質の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために本発明は、（a) クラフト点が 40°C以下のァユオン性界面活性剤と、（b) 無機塩および有機塩の中から選ばれる 1種または 2種以上と、（c) 3価以上のポリオールと、（d) 水を含有し、融点が 40°C以上のペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物を提供する。

また本発明は、（a) 成分が下記一般式（I)

Ri CO-NR₂-CH₂ CH₂ S 0₃M (I)

(式中、は平均炭素原子数 7〜1 9の飽和または不飽和の炭化水素基を表し； R₂は水素原子または平均炭素原子数 1〜 3のアルキル基を表し； M はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖ァシルタウリン塩の中から選ばれる 1種または 2種以上である、上記洗浄剤組成物を提供する。

また本発明は、（b) 成分の少なくとも 1種が、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩である、上記洗浄剤組成物を提供する。

また本発明は、（b) 成分において、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩が、（a ) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して 1以上の割合（モル比）で含有される、上記洗浄剤組成物を提供する。

また本発明は、（a) 〜（d) 成分に加えて、さらに（e) タウリン類、 HLB 1 0以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる 1種または 2種以上を含む、上記洗浄剤組成物を提供する。

また本発明は、（e) 成分として用いられる HLB 1 0以上の非イオン性 P 霞 003/001298

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界面活性剤が、 P〇E (=ポリオキシエチレン）グリセリンモノイソステアレート、 P O Eジアルキルエーテル、 POE硬化ヒマシ油およびその誘導体の中から選ばれる 1種または 2種以上である、上記洗浄剤組成物を提供する。また本発明は、上記（a) 〜（e) 成分を配合する系において、融点が 4 5 °C以上である、上記洗浄剤組成物を提供する。発明を実施するための最良の形態

[A ：請求の範囲第 1項〜第 7項の発明]

以下、第一の本発明について詳述する。

本発明において、（a) 成分は上記一般式（1 ) で表されるものである。 R¹としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸残基が挙げられ、好ましくはラウリン酸またはミリスチン酸である。特に好ましくはヤシ油脂肪酸またはパーム油脂肪酸である。塩としてはアル力リ金属（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、等）、アルカリ土類金属 (例えば、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニゥム、有機ァミン ( 例えば、モノエタノ一ルァミン、ジェタンールァミン、トリエタノールアミン、等）が挙げられる。

本発明において特に好ましいものは、次の一般式（2) で表されるヤシ油脂肪酸 N—メチルタウリンナトリウム塩または次の一般式（3) で表されるヤシ油脂肪酸タゥリンナトリゥム塩である。

R³C0一 N (CH₃) CH₂CH₂S0₃— - Na … （ 2 )

R³C0—匪 CH₂CH₂S0₃- · Na … （ 3 )

(式中、 R³COは、ヤシ油脂肪酸残基を表す。）

(a) 成分の配合量は、 5〜5 0質量％が好ましく、 1 0〜3 0質量％がより好ましい。配合量が少なすぎると、泡立ちが悪くなり、配合量が多すぎると、生産性が低下したり、硬くなつて容器から出しにくい等の欠点がある。

( b ) 成分において、無機塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシゥム、カルシウムの塩化物、硫酸化物、臭化物等が好ましく用いられる。また有機塩としては、クェン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、酒石酸あるいはグルタミン酸ゃァスパラギン酸などの酸性アミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が好ましく用いられる。このうち特に好ましいものは、塩化ナトリウム、クェン酸塩である。

( b ) 成分は 1種または 2種以上を用いることができるが、（b ) 成分の少なくとも 1種が上記（a ) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩であるものが好ましい。また、（ a ) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩が、（a ) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して 1以上の割合（モル比）で含有されるのが好ましい。「（a ) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩/ ( a ) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩」（モル比）が 1未満では、共融点現象により（a ) 成分のクラフト点が十分に上昇せず、安定性が悪くなる場合がある。

( b ) 成分の配合量は、他配合成分との共存下、組成物の融点を 4 5 °C以上とすることができる限りにおいて特に限定されるものでないが、 1〜 1 0 質量％程度が好ましい。（b ) 成分が少なすぎるとペースト状を保持するのが困難になり、（b ) 成分が多すぎると使用時にひりつき感を生じることがある。後述するように、（b ) 成分は、ポリオールとしてポリエチレンダリコールを用いることで、より少ない配合量とすることができる。

( c ) 成分であるポリエチレングリコールは、高温でより安定なペースト状ないし固形状を維持するために配合される。このうち特に好ましいものは, 分子量が 2 0 0〜 1 0 0 0のポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールを用いた場合には、塩の配合を 5質量％程度に減らしてもペースト状を確保することができる。 ( c ) ポリエチレングリコールの配合量は、本発明洗浄剤組成物中 2〜4 0質量％程度が好ましい。（c ) ポリエチレングリコールが多すぎるとすすぎ時のさっぱり感に欠け、少なすぎると高温安定性に欠け、しっとり感も不足する。

( d ) 成分としての水は、本発明洗浄剤組成物中に 5〜 6 0質量％程度配合できる。

本発明洗浄剤組成物は、上記（a ) 〜（d ) 成分を必須成分として含み、融点が 4 0 °C以上で、ペースト状ないし固形状を呈する。本発明におけるぺ一スト状は、（a ) 成分の水和結晶が析出した状態をいい、したがって外観は白濁で、ビッカース硬度計にて 2 5 °Cで降伏値を測定した硬度が、 2以上、 5 0以下であるものをいう。

本発明の洗浄剤組成物は、（a ) 成分に、（b ) 〜（d ) 成分を配合することにより、おもに（b ) 成分による塩析効果や、（c ) 成分による水の水素結合状態の変化により、組成物系中に存在する（a ) 成分が次第に溶解しにくくなつてゆき、最終的に得られる組成物の系の融点が 4 5 °Cより高くなる。

本発明においては、上記必須成分の他に、さらに（e ) 非イオン性界面活性剤を配合することが好ましい。かかる（e ) 非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールの高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖脂肪酸エステル、ダリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレンダリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテ^/、ポリォキシエチレン · ポリォキシプロピレンプロックコポリマー、ポリォキシエチレンァノレキノレフェニノレエーテノレ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリンの高級脂肪酸エステル、アル力ノールアミド、ポリオキシェチレン脂肪酸アミド、ポリオキシプロピレン脂肪酸アミド等が挙げられ、 H L Bが 1 0〜 1 5の非イオン性界面活性剤が好ましく、特に H L Bが 1 0〜 1 5のポリオキシエチレングリセリンモノィソステアレートが好ましい。 ( e ) 非イオン性界面活性剤を加えることで、使用時に皮膚にヒリツキ感がなく、良好な使用性を有し、かつ泡質や泡量が改善される。

(e) 成分の配合量は、本発明洗浄剤組成物中、 0. 0 1〜5質量°/。程度が好ましい。（e) 非イオン性界面活性剤が多すぎると、すすぎ時のさつばり感に欠ける。

本発明においては、（f ) タウリン、 N—メチルタウリン、 N， N—ジメチルタウリンから選ばれる一種または二種以上を配合することにより、使用時に皮膚へのヒリツキ感がさらに低減化され、またペースト化にも寄与できるため好ましい。

本発明の洗浄剤組成物の電解質モル濃度は、 1. 8mo l Zk g以上である。 1. 8mo 1 /k g未満では高温安定性に欠け、好ましくない。

ペースト化に必要な塩である（b) 成分は、一方でひりつきを生じさせるため、その合計配合量は 5質量％未満であることが望まれる。しかし 5質量 %未満では電解質モル濃度が薄く、ペースト化にするために必要とされる電解質モル濃度に到達するのが困難である。例えば、塩化ナトリゥム 5質量％は、 1. 7 m o 1 /k gである。そこで、 ( f ) 成分を加えると、 (b ) 成分が 8質量％程度になってもヒリツキ感がなくなり、かつペースト化に必要な電解質モル濃度にも寄与することができ、ペースト化とヒリツキ感のなさとを両方達成させることができる。また、同様に、（e) 成分を配合すると電解質モル濃度には寄与しないものの、ヒリツキ感が低減化されるので、塩濃度を高めて必要な電解質モル濃度とすることが容易になる。

本発明の洗浄剤組成物は、上記成分の他に、必要に応じ、カチオン性高分子、ァニオン性高分子、両性高分子、非イオン性高分子等の高分子物質、保湿剤、香料、防腐剤、色素、抗酸化剤、美容成分、粉末などの、洗浄剤組成物に通常添加し得る成分を適量添加してもよい。本発明においては、粉末成分としてマイ力、カオリン、シリカ、タルク、セリサイト、モンモリロナイト、ゼォライト、ポリエチレン、ナイロン、ポリメタクリル酸メチルまたはセルロースを配合することで使用性が向上する。また、シリコーン誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸、高級アルコールの高級脂肪酸エステル、高級ァノレコールのァノレキルェ一テノレ、グリセリンの脂肪酸エステノレ、エチレングリコールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル等の、常温で液状又は固形の油分を配合することで、高温安定性の大幅な悪化を招くことなく、より刺激性が低減化される。

[B ：請求の範囲第 8項〜第 14項の発明]

以下、第二の本発明について詳述する。

(a) 成分はクラフト点が 40°C以下のァニオン性界面活性剤である。かかるァニオン性界面活性剤としては、一般に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定されるものでないが、例えば脂肪酸塩、 α—ァシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルァリルおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、 Ν—長鎖ァシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルヒドロキシェ一テルカルボン酸塩、下記一般式（I)

R₁ CO-NR₂-CH₂CH₂ S0₃M (I)

(式中、は平均炭素原子数 7〜1 9の飽和または不飽和の炭化水素基を表し； R₂は水素原子または平均炭素原子数 1〜 3のアルキル基を表し； M はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥムまたは有機アミン類を表す）

で表される長鎖ァシルタゥリン塩等が挙げられる。中でも上記一般式（I) で表される長鎖ァシルタウリン塩、ポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩等が好ましく、特には上記一般式（I) で表される長鎖ァシルタゥリン塩が最も好ましい。本発明に用いられる上記一般式（I) で表される長鎖ァシルタウリン塩としては、ラウロイルメチルタウリン塩、ミリストイルメチルタゥリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリン塩、ラウロイルェチルタウリン塩、ミリストイルェチルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸ェチルタウリン塩、ラウロイルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸タウリン塩等が例示されるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。

( a ) 成分の対イオンは、アルカリ金属（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニゥム、有機ァミン (例えば、モノエタノールアミン、ジエタンールァミン、トリエタノールァミン、等）、アンモニゥム等が挙げられる。中でもナトリウム、カリウム等が好ましい。

( a ) 成分は、泡立ち性能の観点からみると、主鎖中のアルキル基あるいはァシル基の炭素数が 1 2または 1 4のものが好ましいが、これらに限定されるものでない。なお、（a ) 成分として脂肪酸塩を用いる場合、（b ) 成分 (後述) としてカルシウム塩を混合すると不溶性物質を形成するため、ナトリウム塩やカリウム塩を併用するのが好ましい。（a ) 成分は 1種または 2種以上を用いることができる。

( a ) 成分の配合量は、洗浄剤組成物のペースト状〜固形状を維持するために、本発明洗浄剤組成物中 5質量％程度以上配合するのが好ましく、特には 1 0質量％程度以上である。

( b ) 成分において、無機塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシゥム、カルシウムの塩化物、硫酸化物、臭化物等が好ましく用いられる。また有機塩としては、クェン酸、コハク酸、乳酸あるいはグルタミン酸やァスパラギン酸などの酸性アミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が好ましく用いられる。

(b) 成分は 1種または 2種以上を用いることができるが、（b) 成分の少なくとも 1種が上記（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩であるものが好ましい。また（b) 成分において、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩が、（a) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して 1以上の割合（モル比）で含有されるのが好ましい。「（a ) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩 Z (a) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩」（モル比 ) が 1未満では、共融点現象により（a) 成分のクラフト点が十分に上昇せず、安定性が悪くなる場合がある。本発明では、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等が好ましい。

(b) 成分の配合量は、他配合成分との共存下、組成物の融点を 40°C以上とすることができる限りにおいて特に限定されるものでないが、 1〜1 0 質量。 /₀程度が好ましい。（b) 成分が過剰になると使用時にひりつき感を生じることがある。

(c) 成分としては、高温でより安定なペースト状〜固形状を維持するために、水に置換して、 3価以上のポリオールが配合される。かかるポリオ一ノレとしては、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、エリトリトールなどの多価アルコールや、糖アルコール、ショ糠やトレハロース等の糖類が例示され、好ましく用いられる。（c) 成分は 1種または 2種以上を用いることができる。

(c) 成分の配合量は、本発明洗浄剤組成物中 2〜40質量％程度が好ましい。

(d) 成分としての水は、本発明洗浄剤組成物中に 5〜6 0質量％程度配合できる。

本発明洗浄剤組成物は、上記（a) 〜（d) 成分を必須成分として含み、融点が 40°C以上で、ペースト状ないし固形状を呈する。本発明におけるぺ一スト状というのは、（a) 成分の水和結晶が析出した状態をいい、したがつて外観は白濁で、またその硬さは粘度 3 0 00 mP a · s ( 3 0 °C。 B型粘度計）以上が好ましい。

なお、本発明では、クラフト点が 40°C以下である（a) 成分に、（b) 〜 (d) 成分を配合することにより、おもに（b) 成分による塩析効果や、（c ) 成分による水の水素結合状態の変化により、組成物系中に存在する（a) 成分が次第に溶解しにくくなってゆき、最終的に得られる組成物の系の融点が 4 0 °Cより高くなる。

本発明では、上記（a) 〜 (d) 成分に加えて、さらに (Θ) 成分としてタウリン類、 HL Bが 1 0以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる 1 種または 2種以上を配合してもよい。 ' タウリン類としては、下記一般式（II)

N (R₃) (R₄) CH₂ CH₂ S 0₃M (II)

(式中、 R₃、 R₄は、それぞれ独立に水素原子または平均炭素原子数 1〜 3 のアルキル基を表し； Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミン類を表す）

で表されるものが用いられる。具体的には、タウリン、メチルタウリン、メチルタウリンナトリウム、ジメチルタウリンナトリウム、ェチルタウリンナトリウム、メチルタウリンカリウムなどが挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては HLB 1 0以上ものが用いられるが、外観安定性および泡質の点から特に HL B 1 0〜 1 8のものが好ましい。本発明に用いられ得る非イオン性界面活性剤としては、 HL Bが上記範囲内のものであれば特に限定されるものでないが、例えば POE (=ポリオキシェチレン） (1 5) グリセリンモノイソステアレート (HL B= 1 2) 、 POE ( 25) グリセリンモノイソステアレート（HLB= 1 5) 、 POE (3 0) グリセリンモノイソステアレート (H L B = 1 8 ) 、 P〇 E (6 0) グリセリンモノイソステアレート（HLB= 1 9) 、 P OE (9 0) グリセリンモノイソステアレート (HL B = 2 2) 等の POEグリセリンモノィソステアレート； P O E (2 5) ォクチルドデシルエーテル（HLB = 1 4) 、 P O E ( 1 6 ) ォクチルドデシルエーテル（HLB= 1 2) 、 POE (25) デシルテトラデシルエーテル (H L B = 1 4 ) 等の P O Eジアルキルエーテル； POE (6 0) 硬化ヒマシ油（HLB= 1 4) POE (40) 硬化ヒマシ油（HLB= 1 2) 、 POE (8 0) 硬化ヒマシ油（HLB = 1 6) 等の POE硬化ヒマシ油おょぴその誘導体などが挙げられるが、これら例示に限定されるものではない。

なお HLBは下記数式で表される川上式により算出される。

HLB = 7 + 11.7· log (MW/ 0)

ただし、上記数式中、 MWは親水基部の分子量を表し、 MOは親油性基部の分子量を表す。

(a) 〜（d) 成分に（e) 成分を配合することにより、（a) 〜（d) 成分の 4成分系で (b) 成分を 1 0質量。/。程度配合していたものでは、その配合量を 7質量％程度以下に抑えることができ、泡立ち、安定性、さっぱり感の効果に加えて、使用時のひりつき感を抑え、かつ、融点が 4 5°C以上のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物を得ることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じ、高分子物質（水溶性高分子など）、保湿剤、香料、防腐剤、色素、抗酸化剤、美容成分、粉末などの、洗浄剤組成物に通常添加し得る成分を適量添加してもよい。特に水溶性高分子を配合した場合、泡質や使用性をより向上させることができる。水溶性高分子としては、カチオン化セルロース、カチオン化グァガム、カチオン化デンプン、カチオン化ローカストビーンガム、ポリクオタニゥムー 6、ポリクオタニゥムー 7、ポリクオタニゥムー 3 9、ヒドロキシェチノレセノレロース、ケノレトロール、カルボキシビュルポリマー等が好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。またこれらの平均分子量、電荷密度による制約は受けない。水溶性高分子の配合量は、本発明洗浄剤組成物中、 2質量。 /₀程度以下とするのが好ましい。

本発明は、皮膚洗浄料（例えば、洗顔料、ボディシャンプーなど）、頭髪洗浄料（例えば、シャンプーなど）に好適に用いられる。実施例

[ A：請求の範囲第 1項〜第 7項の発明]

次に、第一の本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。

実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。

( 1 ) クラフト点

示差熱分析計（D S C ) にて、昇温時の水に対する試科の吸熱ピークを測定して、ピークトップをクラフト点とした。

( 2 ) 4 5 °C、 1週間後の外観安定性

試料製造後、ガラス瓶に一定量充填して、 4 5 °Cの恒温槽に 1週間保存した後の外観を、以下の基準により判定した。

(評価）

◎：全体が均一白濁で、透明部は見られない。

〇：全体のうち、 5 %未満に透明部が見られる。

△：全体のうち、 5 %以上 4 0 %未満に透明部が見られる。

X ：全体のうち、 4 0 %以上に透明部が見られる。

( 3 ) 使用時のヒリツキ感

専門パネル（2 0名）により、試料 1 gを用いて、試料を直接顔面に塗布してから洗顔洗顔した際のヒリツキ感を、以下の基準で官能評価した。 ◎ : 1 8名以上が、使用時にヒリツキがないと回答した。

〇： 1 5名以上 1 7名未満が、使用時にヒリツキがないと回答した。

Δ： 1 2名以上 1 4名未満が、使用時にヒリツキがないと回答した。

▲ : 9名以上 1 1名未満が、使用時にヒリツキがないと回答した。

X ： 8名以下が、使用時にヒリツキがないと回答した。

(4) 泡の量

塩化カルシウムを 1 0 0 p p m配合した水溶液（30°C) 20mLに各試料 l gを添加して、 1 0 OmLの共栓比色管にて、振盪法により、 2スト口ーク Z秒で 6 0秒間振盪した後の泡量を測定して、以下の基準で評価した。 ◎：泡立ち非常に良好（泡量 8 OmL以上）

〇：泡立ち良好（泡量 7 OmL以上， 8 OmL未満）

△：泡立ち普通（泡量 6 OmL以上， 7 OmL未満）

▲：泡立ちやや不良（泡量 4 OmL以上 6 OmL未満）

X ：泡立ち不良（泡量 4 OmL未満）

(5) すすぎ時のなめらかさ

専門パネル（2 0名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際のすすぎ時のなめらかさを、以下の基準で官能評価した。

◎ : 1 8名以上が、すすぎ時になめらかであると回答した。

〇： 1 5名以上 1 7名以下が、すすぎ時になめらかであると回答した。 Δ： 1 2名以上 1 4名以下が、すすぎ時になめらかであると回答した。

▲ ： 9名以上 1 1名以下が、すすぎ時になめらかであると回答した。

X ： 8名以下が、すすぎ時になめらかであると回答した。

(6) ドライ後のしっとりさ

専門パネル（2 0名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際のドライ後のしっとりさを、以下の基準で官能評価した。

◎ : 1 8名以上が、ドライ後にしっとりすると回答した。〇： 1 5名以上 1 7名以下が、ドライ後にしっとりすると回答した。 Δ： 1 2名以上 14名以下が、ドライ後にしっとりすると回答した。

▲ ： 9名以上 1 1名以下が、ドライ後にしっとりすると回答した。

X ： 8名以下が、ドライ後にしっとりすると回答した。

(7) ドライ後のなめらかさ

専門パネル（20名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際のドライ後のなめらかさを、以下の基準で官能評価した。

◎ : 1 8名以上が、ドライ後になめらかであると回答した。

〇： 1 5名以上 1 7名以下が、ドライ後になめらかであると回答した。 △ ： 1 2名以上 14名以下が、ドライ後になめらかであると回答した。

▲ : 9名以上 1 1名以下が、ドライ後になめらかであると回答した。

X ： 8名以下が、ドライ後になめらかであると回答した。

(8) p H

試料を原液のまま、 p Hメーターにて測定した。

(9) 泡質

専門パネル（20名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際の泡質（タリーミーさ）を、以下の基準で官能評価した。

◎ : 1 8名以上が、クリーミーであると回答した。

〇： 1 5名以上 1 7名以下が、タリーミーであると回答した。

Δ： 1 2名以上 14名以下が、クリーミーであると回答した。

▲ ： 9名以上 1 1名以下が、クリーミーであると回答した。

X ： 8名以下が、クリーミーであると回答した。

(10) すすぎ時のさっぱりさ

専門パネル（20名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際のすすぎ時のさっぱりさを、以下の基準で官能評価した。

◎ : 1 8名以上が、すすぎ時にさっぱりさがあると回答した。〇： 1 5名以上 1 7名以下が、すすぎ時にさつばりさがあると回答した。 △ : 1 2名以上 14名以下が、すすぎ時にさっぱりさがあると回答した。

▲： 9名以上 1 1名以下が、すすぎ時にさっぱりさがあると回答した。

X ： 8名以下が、すすぎ時にさっぱりさがあると回答した。 .

(11) 硬度の温度依存性（低温）

試料製造後、ガラス瓶に一定量充填して、 0°Cの恒温槽に 3日間保存した直後の硬度をビッカース硬度計で測定して、以下の基準により評価した。

(評価）

◎： 0°Cにおける硬度が 35未満である。

〇： 0°Cにおける硬度が 35以上 50未満である。

▲ : 0°Cにおける硬度が 50以上 65未満である。

▲ ： 0°Cにおける硬度が 65以上 85未満である。

X ： 0°Cにおける硬度が 85以上である。実験例 1〜： 1 2

下記の表 1 aに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物を調製し、上記評価基準により、クラフト点、 45°C, 1Wの外観安定性、使用時のヒリツキ感を調べた。結果を表 l aに示す。

なお試料の調製方法は、所定原料を 75°Cにて攪拌溶解した後、（一部例に加えた粉末は分散させて）一定速度で 25°Cまで冷却した。以下の実験例も同様にして調製した。 8

表 1 a

表 1 aはポリオールの比較であり、表中、 P E Gはポリエチレングリコールの略であり、数字は分子量である。 P P Gはポリプロピレングリコールの略である。ポリエチレングリコールを用いた時にクラフト点が高く、 4 5 °C, 1 Wの外観安定性が良好で、使用時のヒリツキ感の少ない洗浄剤組成物を得ることができた。実験例 1 3〜 2 7

下記の表 2 a、表 3 aに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物を調製し、上記評価基準により、クラフト点、 4 5 °C，， 1 Wの外観安定性、使用時のヒリツキ感、泡の量を調べた。結果を表 2 a、表 3 aに示す。 9

表 2

表 3

表 2 a、表 3 aは、塩類の比較である。モル濃度（タウリン類込み）とは- 安息香酸 N a、クニン酸 N a、クェン酸、酒石酸、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、タウリン、 N—メチルタウリン N aの合計当量濃度（mo 1 /k g) を指す。表 2、表 3からモル濃度が 1. 8mo 1 k g以上で 4 5 °Cにおける外観安定性が保持されることが分かる。また実験例 26， 2 7のように、タウリンあるいはタゥリン塩を配合することで、塩濃度が低くても安定性のよい組成物が得られることが分かる。実験例 28〜 3 3

下記の表 4 aに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物を調製し、上記評価基準により、 pH、 4 5°C, 1Wの外観安定性、泡の量、泡質を調ベた。結果を表 4 aに示す。

表 4 a

表 4 aは、 pHを変化させた時の、主として泡量、泡質の比較である。表 4 aから p H==4. 8〜5. 9で良好な泡量、泡質が得られることが分かる _c 実施例 1、比較例 1〜 4

下記の表 5 aに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物を調製し、上記評価基準により、硬度の温度依存性（低温）、 4 5 °C， 1 Wの外観安定性、泡の量、すすぎ時のなめらかさ、ドライ後のしっとりさ、ドライ後のなめらかさを調べた。結果を表 5 aに示す。

表 5 a

表 5 aは、種々の界面活性剤を用いた時の安定性、使用性を比較したものである。表 5 aから本発明の（a ) 成分を含む洗浄剤組成物が安定性、使用性共に優れていることが分かる。 2003/001298

23

次に本発明による洗浄剤組成物の処方例を挙げる。

処方例 1 (ボディーシャンプー）

ミリスチン酸メチルタウリンナトリウム 20. 0 質量⁰ /₀ ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン 1. 0

PEG 300 20. 0

PEG 1 00 00 5. 0

塩化ナトリウム 5. 0

L一グルタミン酸 N a 0. 4

L—グルタミン酸 0. 8

タウリン 4. 0

エマレックス GW I S— 1 6 0 0. 5

(P O Eイソステアリン酸グリセリル（6 0 EO)

：日本エマルジョン社製）

セォドール E— 2 0 25 1. 0

(ォクチルドデセス一 2 5)

ベへ二ン酸 1. 5

2—オタチルドデカノール 0. 1

マーコート 1 00 0. 3

(ナルコ社製、ポリクオタニゥムー 6 40%水溶液）

シリカ（球状、平均粒径 2 μ) 0. 5

トレ/ヽロース 0. 2

フエノキシエタノール 0. 1

香料 0. 1

イオン交換水処方例 2 (洗顔料）ヤシ油脂肪酸タゥリンナトリウム 1 0 0 質量％

P E G 400 1 5 0

ソノレビトーノレ 8 0

塩化ナトリウム 3 0

酒石酸 N a 0 6

酒石酸 0 4

タウリン 4 0

エマレックス GW I S - 1 20 2 0

(POEイソステアリン酸グリセリル（20 EO)

：日本ェマルジョン社製）

二ッコール H C O— 6 0 1. 0

(POE硬化ヒマシ油（6 0 EO) ：日本ケミカルズ社製）ステアリン酸モノグリセリド 0. 5

マーコート 5 50 1. 0

(ナルコ社製、ポリクオタニゥムー 7 10%水溶液）マイ力 0. 5

メチルパラベン 0. 1

Lーヒドロキシプロリン 0. 1

香料 0. 1

イオン交換水残部処方例 3 (ヘアシャンプー)

ヤシ油脂肪酸タゥリンカリウム 1 5. 0 質量 < ラウリルグリコール酢酸ナトリウム 0. 5

P E G 600 1 0. 0 グリセリン 1 0. 0 塩化力リウム 4 0 クェン酸 N a 0 6 クェン酸 2 4

N—メチルタゥリンナトリウム 3 0 プル口ニック L— 64 0 5

(POE (2 5) POP (3 0) コポリマー）

ッコール HC O— 6 0 1. 0

(POE硬化ヒマシ油（6 0 EO) ：日本ケミカルズ社製）

1 2—ヒドロキシステアリン酸 0 4 ポリマー J R 0 4

(東邦化学、カチオン化セルロース)

ジャガー C_ 1 3 S (力チォ 0 4 ジメチルシリコ一ン 0 2

( 1万 c sのシリコンを粒子径 30 nmに調製）タルク 1. 0 サンショウエキス 1. 0 安息香酸 N a 0. 2 香料 0. 1 イオン交換水残部処方例 4 (洗顔料）

ヤシ油脂肪酸タゥリンナトリウム 1 0 0 ヤシ油イセチオン酸ナトリウム 1 0 0

P E G 400 20 0 ジプロピレングリオール 1 0 硫酸ナトリウム 4 0 リンゴ酸 N a 0. 6 リンゴ酸 2. 4

N—メチルタゥリンナトリウム 3. 0 二ッコール H C〇一 6 0 1. 0

(POE硬化ヒマシ油（6 0 EO) ：日本ケミカルズ社製） 1 2—ヒドロキシステアリン酸 0. 4 マーコート 3 3 00 0. 4

(ナルコ社製、ポリクオタユウムー 3 9 10%水溶液）カチオン化ローカストビーンガム 0. 2

2—ェチルへキサン酸トリグリセリド 0

タルク 1

安息香酸 N a 0

ジメチノレシリコーン 0

(4000 c sのシリコーンを粒子径 200n mに調製）

香料 0. 1 イオン交換水残部処方例 5 (洗顔料）

ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム 1 3. 0 ミリストリル L—グルタミン酸ナトリウム 5. 0

PEG 1 0 0 0 1 0. 0 グリセリン 1 0. 0 硫酸ナトリウム 4. 0

Lーグノレタミン酸 N a 0. 6

L一グルタミン酸 2. 4

N—メチルタゥリンナトリウム 3. 0 ニッコール HCO— 6 0 1. 0

(P OE硬化ヒマシ油（60 E O) 日本ケミカルズ社製）

ステアリン酸 0. 2

カノレボキシビニノレポリマー 0.

バチルァノレコーノレ 0.

ジステアリン酸エチレングリコーノレ 0.

タルク

安息香酸 N a 0.

テトラオクタン酸ペンタエリスリチル 0.

香料 0.

イオン交換水残部

[B ：請求の範囲第 8項〜第 1 4項の発明]

次に、第二の本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。

[ (a) 〜（d) 成分配合系] ：

(実施例 1〜 6、比較例 1〜 5 )

下記の表 l b、 2 bに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を 7 5°Cにて攪拌溶解した後、一定速度で 2 5°Cまで冷却した。得られた試料を用いて、安定性、泡立ち、使用感 (さっぱりさ）について評価した。結果を表 l b、 2 bに示す。

なお、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）は、下記の試験法、評価法によった。

[安定性]

試料製造後、 4 0°Cの恒温槽に 2ヶ月間保存した後の外観を、以下の基準により評価した。なお、粘度は B型粘度計で測定した。

(評価）

〇： 40°Cでも粘度 3000mPa's以上を維持しており、分離はみられない Δ： 40°Cでは粘度が 3000mPa's以下になるが、分離はみられない

X ： 40°Cで分離し、透明層が観察される

[泡立ち]

塩化カルシウムを 100 p p m配合した蒸留水（硬水。 30°C) 400 m Lに各試料を 4 g添加し、これを 2500 mLのガラス容器中に入れ、ミキサ一法により 4500回転で 1 0秒間攪拌した後の泡量を測定した。評価は以下の基準で行った。

(評価）

〇：泡立ち良好（泡量 1 600mL以上）

Δ：泡立ち普通（泡量 1 1 00 mL以上 1 600 mL未満）

X ：泡立ち不良（泡量 1 1 0 OmL未満）

[すすぎ時のさっぱりさ]

専門パネル（30名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際のすすぎ時のさっぱりさ（ぬめりのなさ）を、以下の基準で官能評価した ₍

(評価）

◎ : 30名全員が、すすぎ時にぬめりがないと回答

〇： 25〜29名が、すすぎ時にぬめりがないと回答

△ : 1 5〜24名が、すすぎ時にぬめりがないと回答

X ： 14名以下が、すすぎ時にぬめりがないと回答

なお、試料の融点は、示差熱分析計（D S C) にて、昇温時の水に対する試料の吸熱ピークを測定して、ピークトップを融点とした。表 1 b

(a) 成分としての 2種のァニオン性界面活性剤（ラウロイルメチルタウリンナトリム +ミリストイルメチルタゥリンナトリウム) 混合系のクラフト点は約 1 0 °Cである。表 1 bの結果から明らかなように、この（a) 成分の系に、（b) 成分として、上記（a) 成分の対イオンの金属イオンが同種の塩化ナトリウムを配合し、（c ) 成分としてグリセリンを配合し、さらに（ d) 成分としての水を配合することにより、融点が 40°C以上となり、ぺースト状〜固形状で安定性に優れ、かつ泡立ちおよびさっぱりさが良好な洗浄剤組成物を得ることができた。

また比較例 4では、クラフト点が約 4 5°Cのァ-オン性界面活性剤（ミリストイルグルタミン酸ナトリゥム）単独の系を用いたが、泡立ちが不良であつた。表 2 b

( b ) 成分として、（a ) 成分の対イオンと異種の金属塩である塩化カルシゥムと、（a ) 成分の対イオンと同種の金属塩である塩化ナトリウムの混合系を用いた。（b ) 成分のモル数を 0 . 1 5と一定とし、上記 2種類の無機塩の比率（モル比）を変えた。塩化ナトリウムに対する塩化カルシウムの比率（モル比）が高くなると、さっぱりさは向上するが、組成物の融点は低くなる傾向がみられた。

なお、ラウロイルメチルタゥリンナトリゥム単独のクラフト点は 0 °C以下である。

(実施例 7 洗顔料）

(配合成分）（質量％) ラウロイルエーテルカルボン酸ナトリウム（クラフト点 5°C) 2 1 塩化マグネシウム 4 塩化ナトリウム 8 グリセリン 1 5

P H調整剤適量防腐剤適量香料適量イオン交換水残余

(製法および評価）

上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は- 融点 5 3 °Cで、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（4 0 °C ) 、泡立ち. 使用時のさっぱりさに優れたものであった。

(実施例 8 ヘアシャンプー）

(配合成分）（質量％) ポリオキシエチレン（2モル）ラウリル硫酸

ナトリウム（クラフト点 0 °C以下) 5

ミリストイノレメチルタゥリンナトリウム (クラフト点 23°C) 1 5

クェン酸ナトリウム 3

クェン酸 2

ソルビトール 3 0

防腐剤適量香料適量イオン交換水残余

(製法および評価）

上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は. 融点 4 4 °Cで、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（4 0 °C ) 、泡立ち. 使用時のさっぱりさに優れたものであった。

(実施例 9 ボディシャンプ一）

(配合成分） (質量％) ドデカン 1， 2—ジオール酢酸エーテルナトリウム（クラフト点 0°C以下) 25

塩化ナトリウム 9

塩化カルシウム 3

タエン酸ナトリウム 1. 6 クェン酸 1. 4 グリセリン 1 0

防腐剤適量香料適直イオン交換水残余

(製法および評価）

上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は. 融点 43°Cで、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（40°C) 、泡立ち. 使用時のさっぱりさに優れたものであった。 [ ( a ) 〜（d) 成分 + ( e ) 成分配合系] ：

(実施例 ι〜ιπ、比較例]:〜 V)

下記の表 3 b〜4 bに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を 75°Cにて攪拌溶解した後、一定速度で 25°Cまで冷却した。得られた組成物を用いて、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（45°C) 、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表 3 b〜4 bに示す。

なお、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）は、上記に示す方法により評価した。融点も上記に示す方法により測定した。外観安定性（45°C) 、使用時のひりつき感、泡質は下記の試験法、評価法によった。

[外観安定性]

試料製造後、ガラス瓶に一定量充填して、 45 °Cの恒温槽に 1週間保存した後の外観を、以下の基準により判定した。

(評価）

◎ : 全体が均一白濁で、透明部はみられない

〇：全体のうち、 5 %未満に透明部がみられる

〇△：全体のうち、 5 %以上 1 0 %未満に透明部がみられる

Δ：全体のうち、 1 0 %以上 4 0 %未満に透明部がみられる

X ：全体のうち、 4 0 %以上に透明部がみられる

[使用時のひりつき感]

専門パネル（2 0名）により、試料 1 gを用いて、試料を直接顔面に塗布してから洗顔洗顔した際のひりつき感を、以下の基準で官能評価した。

(評価）

◎ : 1 8名以上が、使用時にひりつき感がないと回答

〇： 1 5〜 1 7名が、使用時にひりつき感がないと回答

〇△ : 1 2〜 1 4名が、使用時にひりつき感がないと回答

Δ： 9〜 1 1名が、使用時にひりつき感がないと回答

X ： 8名以下が、使用時にひりつき感がないと回答

[泡質（クリーミーさ） ]

専門パネル（2 0名）により、試料 l gを用いて、通常と同様に洗顔した際の泡質（クリーミーさ）を、以下の基準で官能評価した。

(評価）

◎ : 1 6名以上が、タリーミーであると回答

〇： 1 3〜1 5名が、クリーミーであると回答

〇△： 1 0〜 1 2名が、タリーミーであると回答

Δ： 7〜9名が、クリーミーであると回答

X ： 6名以下が、タリーミーであると回答 P T/JP2003/001298

34

表 3 b

ノ比較例実施例目 ti 合成分

111 I ラウロイルメチルタウリンナトリウム 15 15 ― ― ミリストイルメチルタウリンナトリゥ

0 0

ム

ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリゥ

ム

塩化ナトリウム 5 10 5.5 5.5 クェン酸ナトリウム ― 一 0.6 0.6 クェン酸一 ― 0.4 0.4 グリセリン 20 2 20 20 ソルビトール一 ― 一一

タウリン一 ― 一 2

N—メチルタウリンナトリウム鑤 ― 一 ― 安息香酸ナトリウム 0.3 0.3 ィォン交換水残余残余残余残余融点（°c) 45 49一 50.8 52.9 安定性（40°C、 2ヶ月間）〇〇〇〇泡立ち〇〇〇〇使用感（さっぱりさ）〇 ◎ 〇〇外観安定性（45°C、 1週間） X 〇△ ΟΔ ◎ 使用時のひりつき感〇厶厶 Δ 〇泡質（クリーミーさ） X Δ Δ 〇

表 4 b

表 3 b〜4 b中、比較例]:〜 Vは、（a) 〜（d) 成分配合系の本発明範囲に含まれる試料で、いずれも安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に優れることが確認されたが、（e) 成分を含まず、使用時のひりつき感ゃ泡質（クリーミーさ）等についての効果は得られなかった。これに対し、（a) 〜 (d) 成分に（e) 成分としてタウリン類を配合した実施例 Ι〜ΠΙでは、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性（45°C) 、使用時のひりつき感のなさ、泡質（タリーミーさ）にも優れるという効果を奏することが確認された。

(実施例 IV〜X、比較例 VI〜： EX)

下記の表 5 b〜 7 bに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を 75°Cにて攪拌溶解した後、一定速度で 2 5°Cまで冷却した。得られた組成物を用いて、上記評価基準により安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（4 5°C) 、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表 5 b 7 bに示す。表 5 b

表 6 b

実施例実施例実施例実施例酉己合成分

VI VI I VI II IX

ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリウム 20 20 20 20 塩化ナトリウム 5.5 5.5 5.5 5.5 クェン酸ナトリウム 0.6 0.6 0.6 0.6 クェン酸 0.4 0.4 0.4 0.4 グリセリン 20 20 20 20 ソルビ 1 ^一レ ―

P0E (8) ク'リセリンモノイソス ϊァレ-ト（HLB-9)

POE (15) クリセリンモノイソス丁ァレ-ト (HLB=12)

POE (25) ク'リセリンモノイソステアレ-ト（HLB=15) ― 一

POE (30) ク *リセリンモノイソス ϊァレ -ト（HLB=18) 2 ~~

一一

POE (60) クリセリンモノイソス丁ァレート (HLB=19) 2

POE (90) クリセリンモノイソス丁ァレート（HI_B=22) 2

POt (25) ォクチルト丁ソルエー丁ル (HLB=14) 2

POE (60) 硬化ヒマン油（HLB=14)

POE (1) ■ POP (8) セチル I一丁ル（ΗΙ_Β=9·5)

フゥリン酸フロヒレンクリコール（ΗΙ_Β=4· 5)

ム

女息香酸ナトリウム 0.3 0.3 0.3 0.3 ィオノ父換水残余残宗残融点 (。c) 52.0 51.7 51.5 52.8 安定性（40°C、 2ヶ月間）〇〇〇〇泡立ち O 〇〇〇使用感（さっぱりさ）〇〇〇〇外観安定性（45°C、 1週間）〇〇〇 ◎ 使用時のひりつき感〇〇〇〇泡質（クリ一ミーさ）〇〇△ 〇△ 〇

表 7 b

表 5 b 7 bの結果から明らかなように、（a) （d) 成分を含む試料ではいずれも安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に優れるが、（e) 成分を添加しない試料では使用時のひりつき感ゃ泡質（クリーミーさ）等の効果が得られなかった。これに対し、（a) （d) 成分に（e) 成分として HL B 1 0以上の非イオン性界面活性剤を配合した試料では、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性（45°C) 、使用時のひりつき感のなさ、泡質（タリーミーさ）にも優れるという効果を奏することが確認された。 (実施例 XI〜XIV)

下記の表 8 bに示す配合組成（質量％) からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を 7 5°Cにて攪拌溶解した後、一定速度で 2 5°Cまで冷却した。得られた組成物を用いて、上記評価基準により安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（4 5°C) 、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表 8 bに示す。表 8 b

表 8 bの結果から明らかなように、（a ) 〜（d) 成分に（e ) 成分としてタウリン類と HL B 1 0以上の非イオン性界面活性剤とを併用して配合した試料では、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性 (4 5°C) 、使用時のひりつき感のなさ、泡質（クリーミーさ）に極めて優れるという効果を奏することが確認された。 (実施例 XV ボディシャンプ一)

(配合成分）（質量％) ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（クラフト点 12°C) 20 グリセリン 2 0 ソノレビトーノレ 5 塩化ナトリウム 5

L一グルタミン酸ナトリウム 0. 4

L—グルタミン酸 0. 8 タウリン 4

POE (60) グリセリンモノイソステアレート（HLB=19) 0. 5

P〇E (25) オタチルドデシルエーテル (HLB=14) 1 ベへニン酸 1. 5

2—ォクチルドデカノール 0. 1 カチオン化ポリマー（「マーコート 1 00」；ナルコネ土製、 0. 3 ポリクオタニゥム一 6 40%水溶液）

シリカ (球状、平均粒径 2 im) 0. 5 トレノヽロース 0. 2 フエノキシェタノ一ノレ 0. 1 香料 0. 1 イオン交換水残余

(実施例 XVI 洗顔料）

(配合成分） (質量％) ヤシ油脂肪酸タゥリンナトリウム（クラフト点 23°C) 1 0 グリセリン 1 5 ソノレビトーノレ 8 塩化ナトリウム 4 酒石酸ナトリウム 0. 6 酒石酸 0. 4 タウリン 4

POE (20) グリセリンモノイソステアレート（HLB=14) 2

P O E (60) 硬化ヒマシ油（HLB=14) 1 ステアリン酸モノグリセリド 0. 5 カチオン化ポリマー（「マーコート 5 50」；ナルコ社製、 1 ポリクオタニゥム一 7 10%水溶液）

マイ力 0. 5 メチノレノラベン 0. 1

L—ヒドロキシプロリン 0. 1 香料 0. 1 イオン交換水残余

(実施例 XVII ヘアシャンプー）

(配合成分）（質量％) ヤシ油脂肪酸タゥリンカリウム（クラフト点 34°C) 1 5 グリセリン 1 0 ソノレビトーノレ 1 0 塩化カリウム 4 タエン酸ナトリウム 0. 6 クェン酸 2. 4 N—メチルタウリンナトリウム 3

P0E (25) · POP (30) コポリマー（「プル口ニック L - 64」 ) 0. 5 1 2—ヒドロキシステアリン酸 0. 4 カチオン化セルロース（「ポリマー J R」；東邦化学） ◦ . 4 カチオン化グァガム（「ジャガー C一 13S」） 0. 4 ジメチルシリコーン（1万 csのシリコ-ンを粒子径 30nmに調製) 0. 2 タルク 1 サンショウエキス 1 安息香酸ナトリウム 0. 2 香料 0. 1 イオン交換水残余

(実施例 ΧΙΠ 洗顔料）

(配合成分） (質量％) ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリウム（クラフト点 12°C) 1 0 ヤシ油イセチオン酸ナトリウム 1 0 グリセリン 1 5 ソルビトーノレ 1 0 硫酸ナトリウム 4 リンゴ酸ナトリウム 0 リンゴ酸 2

N—メチルタゥリンナトリウム 3

POE (60) 硬化ヒマシ油（HLB=14) 1

1 2—ヒドロキシステアリン酸 0 両性ポリマー（「マーコート 3300」；ナルコ社製、 0 ポリクオタニゥム一 39 10%水溶液）

カチオン化ローカストビーンガム 0. 2 2—ェチルへキサン酸トリグリセリド 0. 2 タルク 0 . 2 安息香酸ナトリウム 0 . 2 ジメチルシリコーン（4000csのシリコ-ンを粒子径 200nmに調製） 0 . 2 香料 0 . 1 イオン交換水残余

(実施例 XIX 洗顔料）

(配合成分） (質量％) ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム（クラフト点 23°C) 1 3 ステアロイルメチルタウリンナトリウム 1 ミリストリル L一グルタミン酸ナトリウム 5 グリセリン 1 0 ソノレビトーノレ 1 0 硫酸ナトリウム 4 L—グルタミン酸ナトリウム 0

L一グルタミン酸 2

N—メチルタゥリンナトリウム 3

P O E (60) 硬化ヒマシ油（HLB=14)

ステアリン酸 0 . 2 カノレポキシビュルポリマー 0 . 2 ノチルァノレコーノレ 0 . 2 ジステアリン酸エチレングリコール 0 . 2 タルク

安息香酸ナトリウム 0 . 2 テトラオクタン酸ペンタエリスリチル 0 . 1 香料 0 . 1 イオン交換水残余産業上の利用可能性

以上詳述したように、第一の本発明によれば、広い温度範囲において安定してペースト状ないし固形状を呈し、また泡立ちが良好で肌へのヒリツキ感のない使用感を有する洗浄剤組成物が提供される。

第二の本発明によれば、広い温度範囲において安定してペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好ですすぎ時にもぬめりのない使用感を有する洗浄剤組成物が提供される。また本発明によれば、さつばりした感触、十分な泡立ち性能を有し、より高い安定性を示すとともに、さらに使用時のひりつき感がなく、クリーミーな泡質のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物が提供される。

Claims

請求の範囲

1. (a ) 下記一般式（1 ) で表されるァシル塩型ァニオン性界面活性剤を 5〜5 0質量％と、（b) 無機塩、有機酸おょぴ有機塩の中から選ばれる 1種または 2種以上と、（c ) ポリエチレングリコールと、（d) 水を含有し、全体の電解質モル濃度が 1. 8 ni o 1 Zk g以上であることを特徴とするペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物。

RiCO— NR²CH₂CH₂S 0₃X ... ( 1 )

(式中、 R¹は炭素原子数が 1 0〜 2 4の炭化水素基を示し、 R²は水素原子またはメチル基を示し、 Xはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミンを示す。）

2. ( a ) 成分の R¹が、ラウリン酸残基および/またはミリスチン酸残基を含むことを特徴とする請求項 1記載の洗浄剤組成物。

3. (b) 成分の有機酸および有機塩が、クェン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、酒石酸、酸性アミノ酸、およびそれらの塩から選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする請求項 1記載の洗浄剤組成物。

4. ( c ) 成分が、分子量 2 0 0〜 1 0 0 0であることを特徴とする請求項 1記載の洗浄剤組成物。

5. ( e ) 非イオン性界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項 1 記載の洗浄剤組成物。

6. ( e ) 成分が、 HL Bが 1 0〜 1 5のポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレートであることを特徴とする請求項 5記載の洗浄剤組成物 _c

7. ( f ) タウリン、 N—メチルタウリン、 N, N—ジメチルタウリンから選ばれる一種または二種以上をさらに含むことを特徴とする請求項 1記載の洗浄剤組成物。

8. (a) クラフト点が 40°C以下のァニオン性界面活性剤と、（b) 無機塩おょぴ有機塩の中から選ばれる 1種または 2種以上と、（c) 3価以上のポリオールと、（d) 水を含有し、系の融点が 40°C以上のペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物。

9. (a) 成分が下記一般式（I)

R₁ CO-NR₂-CH₂CH₂ S0₃M (I)

(式中、 1^は平均炭素原子数 7〜1 9の飽和または不飽和の炭化水素基を表し； R₂は水素原子または平均炭素原子数 1〜 3のアルキル基を表し； M はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖ァシルタウリン塩の中から選ばれる 1種または 2種以上である、請求項 8記載の洗浄剤組成物。

1 0. (b ) 成分の少なくとも 1種が、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩である、請求項 8または 9記載の洗浄剤組成物。

1 1. (b) 成分において、（a) 成分の対イオンと同種の金属イオン塩力 (a) 成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して 1以上の割合（モル比）で含有される、請求項 1 0記載の洗浄剤組成物。

1 2. さらに（e) タウリン類、 HLB 10以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる 1種または 2種以上を含む、請求項 8〜 1 1のいずれか 1 項に記載の洗浄剤組成物。

1 3. ( e) 成分として用いられる HLB 1 0以上の非イオン性界面活性剤が、 POE (=ポリオキシエチレン）グリセリンモノイソステアレート、 POEジアルキルエーテル、 POE硬化ヒマシ油おょぴその誘導体の中から選ばれる 1種または 2種以上である、請求項 1 2記載の洗浄剤組成物。

14. 系の融点が 45°C以上である、請求項 12または 1 3記載の洗浄剤組成物。