WO2003032932A1 - Liquide de regeneration capillaire comprenant de l'eau dispersee avec des particules ultrafines d'un metal du groupe titane par une decharge de plasma sous eau et procede et systeme de production - Google Patents

Liquide de regeneration capillaire comprenant de l'eau dispersee avec des particules ultrafines d'un metal du groupe titane par une decharge de plasma sous eau et procede et systeme de production Download PDF

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Yoshihiro Hirata
Yoshio Ueda
Hiroaki Takase
Kazuaki Suzuki
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Definitions

  • Patent application title Hair restoring solution comprising ultrafine dispersion water of ultrafine titanium group metal by plasma underwater discharge, and method and apparatus for producing the same
  • the present invention relates to a hair restorative solution composed of highly functional water in which ultrafine particles of a titanium group metal are ultrafinely dispersed.
  • the present invention also relates to a method and apparatus for producing a hair restorative solution comprising highly functional water in which ultrafine particles of a titanium group metal are ultrafinely dispersed.
  • Titanium, zirconium, hafnium, and thorium titanium group metals are relatively new metal materials found in comparison to iron, copper, aluminum, etc., and utilize their light and high-temperature properties.
  • hair treatment agents using titanium compounds have been proposed (for example, For example, JP-A-57-18606, JP-A-1-133133, JP-A-1
  • JP-A-4-124241 JP-A-5-706635
  • Japanese Patent Application No. 4-511,289 Japanese Patent Application No. 5-494989
  • JP-A-11 JP-A-11
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-67210 Japanese Patent Publication No. 5-45565, Japanese Patent No. 1850423, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-270620, Japanese Patent No. 2567861, Japanese Patent Application Laid-Open Japanese Patent No. 1-254617, Japanese Patent No. 2855205, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-141216, Japanese Patent No. 2837196 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-43431, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-291927, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • titanium group metals such as titanium
  • the present invention aims to utilize the usefulness of the titanium group metal, which is inferior in workability but can be said to be infinite, particularly in the fields of bioactive materials and health care products.
  • the titanium-group metal ions generated by discharging the titanium-group metal in the water in the water storage tank collide with water to generate ultrafine titanium-group metal, which is contained in an ultrafinely dispersed state.
  • An object of the present invention is to provide a hair restorative solution comprising functional water, a method for producing the same, and a device therefor.
  • titanium group metal ultrafine dispersion water water containing ultrafine particles of micron to nanoscale of titanium group metal in ultrafine dispersion state in water.
  • the basic feature of the present invention is to ionize titanium group metal in water by plasma water discharge in water to form a hair repairing solution composed of highly functional water in which ultrafine particles of titanium group metal are ultrafinely dispersed in water. Specifically, it is shown in the following (1) to (3).
  • a hair repair solution characterized by the following:
  • ultra-fine titanium-group metal particles are ultra-dispersed in water by using a high-pressure discharge generator having a titanium-group metal electrode and a counter electrode in water to discharge plasma water in water between the metal and the counter electrode.
  • the titanium group metal precipitates and separates in a short time.
  • the most important feature of ultra-dispersed water is that, because the titanium-group metal ionized by the plasma water discharge is ultra-finely dispersed in water, it does not cause segregation such as precipitation over a long period of time in ultra-fine particles, and is stable The point is to maintain the state.
  • the ultrafinely dispersed water of the titanium group metal of the present invention has an unexpected and remarkable effect that the water molecule and the ultrafine particle titanium group metal are correlated to form a hair repair solution having a physiologically active action. Demonstrate.
  • the case of using a hair restorative solution will be described.
  • hair is rubbed, heat of sunlight, an external irritant such as a perm or a poor cut, malnutrition, nutritional state such as dieting.
  • an external irritant such as a perm or a poor cut, malnutrition, nutritional state such as dieting.
  • the hair is damaged from defects and the damaged hair has no self-healing power, so it was necessary to provide external protection to prevent further damage.
  • Treatment agents are used for this purpose, but the most important ingredients for hair are water and oil, as well as skin. Moisture is taken into the cortex of the hair and gives the hair a moist, supple texture and the flexibility to swing as the body moves. In addition, the oil forms an oil film on the fur and gives it a gloss and luster to reduce friction and prevent damage to the fur, but the ultra-fine dispersion of the highly functional titanium group metal obtained by the present invention Water has been found to have excellent treatment effects that are not found in conventional commercial treatments, and damaged hair Has a remarkable restoring effect on
  • the highly functional titanium-group metal ultra-dispersed water obtained by the present invention can be used not only for hair repair liquids, but also for health products such as motor function-enhancing creams, medical products such as antibacterial agents, UV cut products, and health drinks. It can be used as cosmetics such as water, health enhancers, cosmetics, food preservatives, food freshness preservatives, insect repellents or deodorants.
  • the ultrafine dispersion water of the titanium group metal of the present invention is currently suitably used for the above-mentioned applications, but is an epoch-making bioactive material that can sufficiently respond to recent social health consciousness. It is expected to be.
  • FIG. 1 is a flow chart for producing a hair restorative solution comprising ultrafine dispersion water of a titanium group metal of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a hair repair liquid producing apparatus comprising ultrafine dispersion water of a titanium group metal according to the present invention.
  • the hair repairing solution comprising the ultrafinely dispersed water of the titanium group metal of the present invention is a novel product which has not been produced conventionally.
  • a method using heat melting, arc discharge or laser light irradiation which is a general means for dissolving a titanium group metal, is used for melting the titanium group metal for producing ultrafine dispersion water of the titanium group metal.
  • the present invention discloses a new method and apparatus for producing a hair restorative solution composed of water containing titanium group metals, which are ionized by plasma discharge in water, in the form of ultrafine particles in water.
  • the present inventors have studied the efficient and economical production of a hair restorative solution composed of ultrafine dispersion water of a titanium group metal and the use of the same for physiologically active uses.
  • the titanium-group metal ions collide with water so that ultrafine particles of titanium-group metal are contained in water in an ultra-fine dispersion state.
  • a device was devised to perform plasma discharge in the water storage tank.
  • it is important to control the supply amount of the titanium group metal as a raw material.
  • not only ultrafine titanium-group metal particles but also a small amount of fine metal oxide particles having a large particle diameter are generated in water, so that an appropriate filtration system needs to be used.
  • the hair repairing solution comprising the ultrafine dispersion water of the titanium group metal of the present invention is treated with water as described above.
  • the manufacturing method in the apparatus and the apparatus for implementing the method will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 1 is a flowchart for producing a hair restorative solution comprising ultra-fine dispersion water of a titanium group metal of the present invention
  • FIG. 2 is a device for producing a hair restorative solution comprising ultra-fine dispersion water of a titanium group metal of the present invention. Is shown.
  • the apparatus for producing ultrafine dispersed water of titanium group metal of the present invention in FIG. 2 is a water storage tank 3 for producing water in which titanium group metal ionized by underwater plasma discharge is ultrafinely dispersed in water.
  • the basic structure of the plasma underwater discharge apparatus of the present invention is as follows: a water storage tank 3, a high-pressure discharge generator 1 including a titanium group metal electrode and its counter electrode, a water supply port 8, and discharging ultrafine dispersion water of a titanium group metal.
  • This is a manufacturing device consisting of an outlet 9. It is provided with a filtration device 11 for ultrafine dispersion water of the generated titanium group metal as an additional component.
  • the water storage tank of the present invention is made of a metal, preferably steel, tank.
  • a water supply port 8 and a discharge port 9 are provided so that water to be processed can be continuously taken out. Like that.
  • the titanium group metal electrode 6 is gradually sent out from the supply device 4 into the water storage tank according to the amount of dissolution. Titanium-group metal ions generated by plasma water discharge between the titanium-group metal electrode 6 and its counter electrode 7 come into contact with and dissolve in water to form ultra-fine particles. It is taken out from the discharge port 9 and is sequentially filtered by a suitable filtering device 11.
  • metal ion vapor is generated from the electrode of the plasma discharge metal in water between the electrode of the titanium group metal and the counter electrode, and the aqueous dispersion in which ultrafine particles of the titanium group metal are ultrafinely dispersed by contact with water is produced. Generate.
  • the electrode of the titanium group metal is inserted from the electrode supply device 4 in a fixed amount according to the amount of generated metal ion vapor.
  • the titanium metal 12 ionized in the water storage tank 3 is released into the water from the electrode and collides with the water to generate ultrafine particles. At this time, it is considered that some of the titanium group metals take on a crystalline structure. As a result of the generation of ultrafine titanium group metal particles in water in this state, extremely hydrophobic titanium group metal particles are stable and ultrafinely dispersed in water. No precipitation occurs when the agent is used.
  • a pure titanium metal electrode 6 is sequentially inserted and melted in a processing water storage tank 3 while vibrating or sliding.
  • the ultrafine water of titanium group metal in which ultrafine particles of titanium group metal are finely dispersed in water, produced as described above, is appropriately purified to obtain a hair repair liquid or other health products.
  • the power that is used as a raw material for cosmetics, foods, pharmaceuticals, quasi-drugs, etc., and the ultra-fine dispersion water of titanium group metal generated contains some titanium oxide fine particles with a relatively large particle size due to bonding with oxygen. Therefore, filtration and purification are necessary as needed.
  • the filtration at this time is performed without using methods such as ion exchange or reverse osmosis membranes, and in order to prevent unnecessary removal of ultrafine particles of titanium metal, ultrafine dispersion of titanium metal suitable for the purpose.
  • the use of the following filter device to make water is preferred.
  • a hollow fiber membrane is suitable for the filter. If high-pressure water discharged from the high-pressure water storage tank is sequentially filtered, it is preferable in view of the properties of titanium ultra-fine dispersion water and the life of the filter. It can produce ultra finely dispersed water of titanium group metals that meet the standards of hygiene, cosmetics, and pharmaceuticals.
  • FIG. 2 shows a production apparatus of the present invention.
  • the manufacturing equipment includes a water storage tank 3, a titanium electrode 6 and a high-pressure discharge generator 1 having a titanium or carbon counter electrode 7, a water supply port 8, a processing water discharge port 9 and a discharge pump 10, electrode vibration or sliding.
  • the device 5 is provided.
  • Ultrafine dispersion water in which ultrafine titanium particles generated by collision of titanium group metal ions generated by plasma underwater discharge with water in the water storage tank 3 are ultrafinely dispersed is obtained.
  • water is supplied into the water storage tank, and electricity is supplied to a high-pressure discharge generator having a titanium group metal electrode and a counter electrode to generate ion vapor of the titanium group metal by plasma underwater discharge.
  • a high-pressure discharge generator having a titanium group metal electrode and a counter electrode to generate ion vapor of the titanium group metal by plasma underwater discharge.
  • Contact and dissolution produces ultrafine particles.
  • the supply amount of the titanium group metal is 0.5 kg / h
  • 50 O kg of the ultrafine dispersion water of the generated titanium group metal is obtained.
  • the obtained dispersion water is discharged from the outlet and sent to a filtration device.
  • the filtration device filters 50, 25, 3, 3, 0.5 and 0.1 micron sequentially with a filter, and finally, ultrafine titanium particles and a very small amount of dissolved titanium Is obtained.
  • a part of titanium takes a crystal structure, and titanium atoms rearrange in this, and it becomes almost spherical, and it is considered that the state becomes stable in terms of
  • the water storage tank 3 only needs to be a pressure-resistant tank that can withstand the pressure generated when the plasma is discharged in water.By performing the pulsed plasma discharge, dissolved water of ultrafine titanium particles can be produced almost continuously.
  • the equipment can be made compact, and it can be said that it is an efficient manufacturing method. Such a simple equipment does not require excessive withstand pressure, and therefore has excellent safety.
  • titanium was used as the titanium metal as a raw material, but the same finely dispersed water was obtained even when zirconium was used.
  • the hair was washed or coated with the ultrafine titanium dioxide water obtained in the present invention, and further, among those sprayed, the hair was recovered from damage, the hair properties were improved, or the skin on the head was improved.
  • the hair repair solution comprising the titanium ultra-finely dispersed water of the present invention exerts a remarkable effect as a medical product or cosmetic product.
  • FIG. 3 shows an enlarged photograph of the hair obtained by using the hair regenerating solution using the titanium ultra-fine dispersion water of the present invention used in the above test.
  • Fig. 4 shows the case of treatment with ordinary water.
  • the present invention is configured as described above, and provides a novel ultra-fine dispersion of titanium group metal, a hair repairing solution comprising water, and a method and apparatus for producing the same.
  • a hair repairing solution composed of ultrafine water of a titanium group metal having a physiologically active function contained in water can be efficiently produced.
  • the obtained hair repair solution consisting of ultra-fine dispersion water of titanium group metal has been subjected to a number of monitor tests to show that it can be used for health drinking water, health enhancers, cosmetics, food preservatives, food freshness preservatives, insect repellents or deodorants. It is also useful, and is expected to have significant industrial effects.

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Description

明細書 プラズマ水中放電による超微粒子チタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液 及びその製造方法と装置
技術分野
本発明は、 チタン族金属の超微粒子を超微分散した高機能水よりなる毛髪修復 液に関する。
また、 本発明はチタン族金属の超微粒子を超微分散した高機能水よりなる毛髪 修復液を製造する方法及びその装置に関する。 背景技術
チタン、 ジルコニウム、 ハフニウム及びトリウムなるチタン族金属は、 鉄、 銅、 アルミニウムなどに比して比較的新しく見つけ出された金属材料であり、 その軽 くて高温でも強さを発揮できる物性を利用して、 工業的にはジエツトエンジンな どの航空機宇宙産業、 原子力発電又は火力発電における熱交換器の管や管板など のエネルギー関連分野、 さらには眼鏡フレーム、 ゴルフクラブヘッドなどの日用 品分野で多用されており、 利用分野はますます拡大する方向にある。
金属チタンは、 日用品、 健康医療又は化粧品への活用が比較的多く知られてお り、 例えばチタン薄膜を表面に有する理容鋏 (特開昭 6 2— 2 6 8 5 8 4号公 報) 、 金属チタン溶融物による遠赤外線利用 (特開昭 6 1 - 5 9 1 4 7号公報、 特開平 1一 1 5 5 8 0 3号公報、 特開平 3— 1 1 2 8 4 9号公報) 、 寝具 (特開 平 8— 3 2 2 6 9 5号公報) 、 調理用具 (特開平 9— 1 4 0 5 9 3号公報) 、 ァ ィマスク (特開平 1 0— 7 1 1 6 8号公報) 、 健康維持用具 (特開平 1 1一 2 8 5 5 4 1号公報、 特開平 1 1— 2 8 5 5 4 3号公報) 、 健康バンド (実用登録第 3 0 4 5 8 3 5号) 、 健康スリツバ (実用登録第 3 0 6 1 4 6 6号) などに利用 された例がある。
さらに、 チタン化合物を利用した毛髪処理剤もいくつか提案はされている (例 えば特開昭 57— 1 8606号公報、 特開平 1— 1 1 33 1 3号公報、 特開平 1
- 2243 10号公報、 特開平 4— 1 24 12 1号公報、 特開平 5— 1 7063 5号公報、 特願平 4— 5 1 1 289号、 特願平 5— 504989号、 特開平 1 1
- 3 1 5006号公報、 特開昭 60— 6 7210号公報、 特公平 5— 45565 号公報、 特許第 1 850423号、 特開昭 63— 270620号公報、 特許第 2 56 786 1号、 特開平 1— 2546 1 7号公報、 特許第 2855205号、 特 開平 3— 141 2 1 6号公報、 特許第 2837 1 96号特開平 5— 4343 1号 公報、 特開平 10— 291 927号公報、 特開平 1 1— 35434号公報、 特開 平 1 1 _ 49650号公報、 特開平 1 1— 139946号公報、 特開平 1 1— 2 92744号公報など) 力 チタンを含有する水の製造の活用例としては、 わず かに金属チタンを陰極に使用した電気浸透作用を利用した飲料水製造装置 (特開 日召 50— 40779号公報) が知られている程度である。 発明の開示
チタンに代表されるチタン族金属の生理活性材料、 食品材料又は医療品などの 分野への応用は、 非常に発展が期待されているが、 未だ実用的技術は進んでいな レ、。
本発明では、 この加工性に劣るが無限とも言えるチタン族金属の有用性を、 特 に生理活材料や健康医療品の分野への活用を目指したものである。
本発明は、 水収容タンク内でチタン族金属をプラズマ水中放電することにより 生成したチタン族金属イオンが水と衝突して超微粒子チタン族金属が生じ、 これ が超微分散した状態で含まれる高機能水よりなる毛髪修復液及びそれを製造する 方法並びにその装置を提供することを課題とする。
なお、 本発明においては、 チタン族金属のミクロンからナノスケールの超微粒 子を水中に超微分散した状態で含む水を 「チタン族金属超微分散水」 という。 本発明の基本的特徴は、 水中でチタン族金属をプラズマ水中放電によりイオン 化し、 チタン族金属の超微粒子が水中に超微分散した高機能水よりなる毛髪修復 液を形成せしめることにあり、 具体的には、 次の (1) 〜 (3) に示される。 1. 水中にチタン族金属超微粒子が微分散したチタン族元素の超微分散水よりな ることを特徴とする毛髪修復液。
2 . 水中でチタン族金属電極と対極を有する高圧放電発生装置を用いて該金属と 対極の間でプラズマ水中放電して、 水中にチタン族金属超微粒子を超微分散 させることを特徴とする水中にチタン族金属超微粒子が微分散してなる毛髪 修復液の製造方法。
3 . 高圧 ·高電流放電用電源、 チタン族金属電極と対極を備えた高圧放電発生装 置、 水収容タンク、 収容タンクへの水供給口と生成したチタン族金属超微粒 子の溶解水の排出口と排出ポンプより構成されることを特徴とする水中にチ タン族金属超微粒子が超微分散してなる毛髪修復液を製造する装置。
一般にチタン族金属の微粒子やこれらの金属の酸化物が単に微分散した水超微 分散液又は混合液では、 チタン族金属が短時間のうちに沈殿分離を起すが、 本発 明のチタン族金属超微分散水の最も重要な特徴は、 プラズマ水中放電でイオン化 したチタン族金属が水中に超微分散することにより、 超微粒子状態で長期間に亘 つて、 沈殿などの分離を起さず、 安定した状態を保持する点にある。 このように 本発明のチタン族金属の超微分散水は、 水分子と超微粒子チタン族金属とが相関 作用して、 生理活性作用を有する毛髪修復液になるという予期し得ない顕著な効 果を発揮する。
本発明で得られた水の用途として、 毛髪修復液について使用する場合について 説明すると、 一般に毛髪は摩擦、 日光の熱、 パーマ剤やカット不良などの外部刺 激ゃ、 偏食、 ダイエットなどの栄養状態不良から損傷することが多く、 このよう に損傷を受けた毛髪には自己修復力がないため、 それ以上の損傷が進行しないよ うに、 外部から保護をしてやることが必要となっていた。
このような目的に使用されるのがトリートメント剤であるが、 毛髪にとっても つとも大切な成分は皮膚と同様に水と油である。 水分は、 毛髪を構成する毛皮質 のなかに取り込まれ、 毛髪に潤いとしなやかな風合いや、 体の動きにあわせて揺 れ動く柔軟性を与える。 また、 油は毛小皮に油膜を作り、 艷と光沢を与えて摩擦 を少なく し、 毛小皮の損傷を防いでいるが、 本発明で得られる高機能性のチタン 族金属の超微分散水は、 従来使用されている市販のトリートメント剤にはみられ ない、 優れたトリートメント効果を備えていることが確認され、 損傷された毛髪 に対して顕著な修復効果を奏するものである。
また、 本発明で得られる高機能性のチタン族金属超微分散水は、 毛髪修復液以 外にも運動機能増進クリームなどの健康用品、 抗菌剤などの医療品、 U Vカッ ト 製品、 健康飲料水、 健康増進剤、 化粧品、 食品防腐剤、 食品鮮度保持剤、 害虫忌 避剤又は消臭剤などの化粧品として活用できるものである。
なお、 本発明のチタン族金属の超微分散水は、 現在のところ上記の用途に好適 に使用されているが、 最近の社会の健康志向に対して十分に応えられる画期的な 生理活性材料になるものと予想される。
また、 本発明におけるチタン族金属超微粒子が超微分散した微分散水が、 何故 このように優れた生理活性の効能を有するかのメカニズムは不明であるけれども、 本発明者らはこれら機能の科学的解明をするべく、 現在、 鋭意研究中である。 図面の簡単な説明
「図 1 J
本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液の製造フローチヤ一ト である。
「図 2」
本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液製造装置を示す概略図 である。
「図 3」
本発明のチタンの超微分散水よりなる毛髪修復液による毛髪処理後の毛髪拡大
「図 4」
対照の通常水による毛髪処理後の毛髪拡大写真 符号の説明
1 ;高圧放電発生装置
2 ;高圧 ·高電流放電用電源
3 ;水収容タンク 4 チタン族金属の電極供給装置
5 電極の振動又は摺動装置
6 チタン族金属の電極
7 対極
8 水供給口
9 被加工水排出口
0 排出ポンプ
濾過装置
1 2 製品 発明を実施するための最良の形態
本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液は、 従来、 製造されて いない新規の生産物である。 また、 本発明では、 チタン族金属超微分散水製造の ためのチタン族金属の溶融に、 通常の金属溶解のための汎用手段である熱溶融、 アーク放電やレーザ光照射による手法を使用することなく、 水中でプラズマ放電 によってイオン化したチタン族金属を水中に超微分散させ、 超微粒子状態で含む 水よりなる毛髪修復液を製造する新しい方法及び装置を開示するものである。 すなわち、 本発明者らは、 チタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液を効 率的かつ経済的に製造することと、 それを生理活性用途に供することについて検 討した結果、 水中に純粋なチタン族金属棒を挿入し、 プラズマ放電することによ つてチタン族金属イオンを、 水に衝突させ、 水中に超微細粒子チタン族金属を超 微分散状態で含ませる方法を着想し、 水とチタン族金属以外の物質を作らないよ うにするために、 水収容タンク内でプラズマ放電させる工夫を講じたものである。 本発明の方法では、 得られたチタン族金属超微分散水に対して優れた生理活性 能を付与するため、 原料となるチタン属金属の供給量の制御が重要である。 また、 上記製造方法では、 水中に超微粒子チタン族金属ばかりではなく、 粒径の大きき 微量の酸化金属微粒子も生成されるので、 適宜の濾過システムの使用が必要であ る。
本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液を、 上述するように水 中で製造する方法及びそれを実施するための装置を図面によって説明する。
図 1は、 本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液製造のフロー チャー ト、 図 2は、 本発明のチタン族金属の超微分散水よりなる毛髪修復液の製 造装置を示す。
図 2における本発明のチタン族金属の超微分散水製造装置は、 水中ブラズマ放 電によりイオン化したチタン族金属が水中に超微分散した水の製造のための水収 容タンク 3、 チタン族金属の電極 6とその対極 7を備えた高圧放電発生装置 1、 チタン属金属の電極供給装置 4及び電極を振動又は摺動する装置 5、 水供給口 8、 被加工水の排出口 9と排出ポンプ 1 0 , チタン族金属の超微分散水の濾過装置 1 1より構成されている。
本発明のプラズマ水中放電装置の基本構造は、 水収容タンク 3、 チタン族金属 電極とその対極を備えた高圧放電発生装置 1、 水供給口 8、 チタン族金族の超微 分散水を排出する排出口 9からなる製造装置である。 付設するものとして、 生成 されたチタン族金属の超微分散水の濾過装置 1 1より構成されている。
本発明の水収容タンクは、 金属製の、 好ましくはスチール製のタンクからなつ ており、 この水収容タンク 3において、 水の供給口 8と排出口 9を設けて連続的 に被加工水を取り出せるようにしている。
水収容タンク内部にチタン族金属電極 6が供給装置 4から溶解量に応じて漸次 送出されるようになっている。 チタン族金属電極 6とその対極 7との間でプラズ マ水中放電により生じたチタン族金属イオンが水に接触 ·溶解して超微粒子状態 となり、 これらを含む被加工水は、 水収容タンク底部の排出口 9より外部に取り 出し、 適宜の濾過装置 1 1で順次濾過される。
本装置では、 チタン属金属の電極と対極の間に水中でプラズマ放電金属の電極 から金属イオン蒸気を発生させ、 水と接触させてチタン属金属の超微粒子を超微 分散させた水分散液を生成させる。 チタン属金属の電極は、 金属イオン蒸気の発 生量に応じて一定量づっ電極供給装置 4より挿入される。
水収容タンク 3内でイオン化されたチタン属金属 1 2は、 電極から水中に放出 され、 水と衝突して超微粒子を生成する。 この時、 チタン属金属の一部は結晶構 造をとるようになるものと考えられる。 このような状態のチタン属金属超微粒子が水中に生じた結果、 疎水性の非常に 強いチタン属金属粒子が安定した状態で水中に超微分散した状態となっており、 長期にわたって安定で、 凝集剤を使用しても、 沈澱することはない。
この装置では、 加工水収容タンク 3内に純粋な金属チタン電極 6を振動又は摺 動させながら順次挿入して溶解させる。
この装置においては、 原料のチタン属金属の超微粒子以外の物質を発生しない ようにするため、 水中でプラズマ放電させることを必須としているのであり、 こ のとき不純物を含むことなく、 純粋に水中でチタン属金属ィオンの蒸気とさせて チタン属金属の超微粒子を水中に超微分散させる。
本発明では、 上述のようにして製造された、 チタン属金属超微粒子が水中に超 微分散したチタン属金属の超微分散水を、 適宜、 精製して、 毛髪修復液あるいは その他の健康用品、 化粧品、 食品、 医薬品、 同部外品などの原料とする点にある 力 、 生成したチタン属金属の超微分散水には酸素との結合によって比較的粒径の 大きい酸化チタン微粒子が若干含まれているため、 適宜、 濾過、 精製の必要があ る。
このときの濾過は、 生成したチタン属金属超微粒子を必要以上に除去しないよ うにするために、 イオン交換や逆浸透膜などの方法を使わず、 目的に適したチタ ン属金属の超微分散水を作るために次のようなフィルター装置の使用が好ましい。 例えば、 フィルターには中空糸膜が好適であり、 高圧水収容タンクより排出され た高圧水を順次濾過を行なうと、 チタン超微分散水の特性上及びフィルターの寿 命からも好ましく、 これにより食品衛生、 化粧品、 医薬品などの規格に合致した チタン属金属の超微分散水が製造できる。
なお、 本発明で得られるチタン属金属の超微分散水の成分の確認をおこなった ところ、 微量のチタン属金属超微粒子と、 極く微量の金属が水の中に含まれるこ とが確認できた。
実施例;
実施例に基いて本発明の実施態様を具体的に説明するが、 本発明はこれらに限 定されるものではない。
図 2に、 本発明の製造装置を示す。 製造装置は、 水収容タンク 3、 チタン電極 6とチタン又はカーボンの対極 7を 有する高圧放電発生装置 1と水供給口 8、 被加工水排出口 9と排出ポンプ 1 0、 電極の振動又は摺動装置 5を備えている。
水収容タンク 3内でプラズマ水中放電により生成したチタン属金属イオンが水 と衝突して生成したチタン超微粒子が超微分散した超微分散水が得られる。
上述するように水収容タンク内に、 水を供給してチタン族金属の電極と対極を 有する高圧放電発生装置に通電してブラズマ水中放電によりチタン族金属のィォ ン蒸気を発生させ、 水と接触 ·溶解して超微細粒子が生成される。 チタン属金属 の供給量を 0 . 5 k g / hとすると、 生成したチタン属金属の超微分散水は 5 0 O k g得られる。 得られた分散水は取出し口より排出し、 濾過装置に送る。 濾過 装置は、 フィルターで 5 0 ミクロン、 2 5 ミクロン、 3 ミクロン、 0 . 5 ミクロ ン及び 0 . 1 ミクロンと順次濾過することによって、 最終的に、 チタンの超微粒 子と極く微量の溶解チタンが含まれるチタンの超微分散水が得られる。 このとき チタンの一部が結晶構造をとり、 これにチタン原子が再配列して球状に近くなり、 エネルギー的に安定した状態となるもとの考えられる。
水収容タンク 3は、 プラズマ水中放電した際の圧力に耐える程度の耐圧タンク であればよく、 パルス状にプラズマ放電することによりほぼ連続的にチタンの超 微粒子の溶解水を製造することができ、 装置をコンパク トにすることができ、 効 率的な製造法といえる、 このように簡単な装置により過度の耐圧を要しないこと から安全性も優れる。
実施例では、 原料のチタン属金属として、 チタンを用いたが、 ジルコニウムを 使用しても同様の微分散水が得られた。
チタン超微分散水よりなる毛髪修復液の使用テスト
成人男女 1 0人のモニターにより、 上記実施例で得られた超微粒子チタンが超 微^散したチタン超微分散水を用いて、 毛髪修復液とし、 洗髪、 噴霧及び塗布を 各条件によってモニターテストし、 その効果と効能を確認した。
使用条件とモニター結果
使用条件:洗面器による洗髪 (3リツトル Z毎回)
:噴霧器による毛髪への吹き付け (l O c c /回)
: ブラシ使用による毛髪への塗布 (1 0 c c Z回)
1 . モニタ—男女 1 0人 (随時試用)
2 . 効能例
毛髪のもつれが軽減 5人
' 抜け毛が減少した 8人
毛髪の艷がよくなつた 7人
毛髪の色が濃くなつた 1人
毛髪の密度か多くなつた 6人
頭の皮膚がすべすべになる 7人
ふけが減少した 7人
上記モニターの結果、 本発明で得られるチタン超微分散水で洗髪又は毛髪に塗 布、 さらには噴霧した人の中では、 毛髪の損傷回復、 毛髪の性質改善ないしは頭 の皮膚のすべすベ向上、 ふけの減少などでの改善効果を挙げている人が多いこと からみて、 本発明のチタン超微分散水よりなる毛髪修復液は、 医療品又は化粧品 などとして顕著な効果を発揮することがわかった。
なお、 念のため、 上記試験で用いた本発明のチタン微超微分散水による毛髪修 復液の使用による毛髪の拡大写真を図 3に示す。 対比のために、 通常の水で処理 した場合を図 4に示す。
図 3と図 4の毛髪拡大写真を対比すれば、 本発明のチタン微超微分散水によつ て処理した場合、 毛髪表面の毛羽立ちが修復されていることが明らかである。 産業上の利用可能性
本発明は、 以上説明したように構成されおり、 新規なチタン族金属の超微分散 水よりなる毛髪修復液とその製造方法と装置を提供するもので、 超微粒子チタン 族金属が超微分散状態で含まれる生理活性機能を有するチタン族金属の超微分散 水よりなる毛髪修復液を効率的に製造できる。 また、 得られたチタン族金属の超 微分散水よりなる毛髪修復液は多数のモニターテストにより、 健康飲料水、 健康 増進剤、 化粧品、 食品防腐剤、 食品鮮度保持剤、 害虫忌避剤又は消臭剤としても 有用なことがわかり、 産業上顕著な効果を奏するものと期待される。

Claims

請求の範囲 水中に超微粒子チタン族金属が超微分散したチタン族元素の超微分散水より なることを特徴とする毛髪修復液。
水中でチタン族金属電極と対極を有する高圧放電発生装置を用いて該金属と 対極の間でプラズマ水中放電して、 水中に超微粒子チタン族金属を超微分散 させることを特徴とする水中に超微粒子チタン族金属が超微分散してなる毛 髪修復液の製造方法。
高圧 ·高電流放電用電源、 チタン族金属電極と対極を備えた高圧放電発生装 置、 水収容タンク、 収容タンクへの水供給口と生成したチタン族金属超微粒 子の溶解水の排出口と排出ポンプより構成されることを特徴とする水中に超 微粒子チタン族金属が超微分散してなる毛髪修復液を製造する装置。
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US10/492,392 US20050019289A1 (en) 2001-10-12 2002-10-10 Hair repairing liquid comprising water dispersed with ultrafine particle titanium group metal by plasma underwater discharge and method and system for producing the same
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BR0213153-6A BR0213153A (pt) 2001-10-12 2002-10-10 Lìquido de reparo capilar compreendendo água com metal do grupo do titânio em partìculas ultrafinas dispersadas por descarga de plasma subaquática e processo e sistema para sua produção
HU0401942A HUP0401942A2 (hu) 2001-10-12 2002-10-10 A titáncsoportba tartozó fém víz alatti plazmakisülés során nyert ultrafinom részecskéinek vizes diszperzióját tartalmazó hajjavító folyadék, valamint eljárás és berendezés az előállítására
CA002463460A CA2463460A1 (en) 2001-10-12 2002-10-10 Hair repairing liquid comprising water dispersed with ultrafine particle titanium group metal by plasma underwater discharge and method and system for producing the same
EP02801526A EP1452166A4 (en) 2001-10-12 2002-10-10 HAIR REPAIR LIQUID CONTAINING WATER DISPERSED WITH ULTRAFINITE PARTICLES OF METAL OF TITANIUM GROUP BY UNDERWATER PLASMA DISCHARGE AND METHOD AND SYSTEM FOR ITS MANUFACTURE
NO20041788A NO20041788L (no) 2001-10-12 2004-04-30 Harreparasjonsvaeske omfattende vann dispergert med ultrafine titangruppemetallpartikler ved plasma undervannsutladning og fremgangsmate og system for fremstilling av denne

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006059808A1 (ja) * 2004-12-03 2006-06-08 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki 液中プラズマ用電極、液中プラズマ発生装置および液中プラズマ発生方法
US7300672B2 (en) 2001-10-12 2007-11-27 Phild Co., Ltd. Titanium-group metal containing high-performance water, and its producing method and apparatus
US8128789B2 (en) 2001-10-12 2012-03-06 Phiten Co., Ltd. Method for producing ultrafine dispersion water of noble metal ultrafine particles

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2465788A1 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Phild Co., Ltd. Skin lotion comprising aqueous dispersion of ultra-fine titanium particles
US7820147B2 (en) * 2005-11-18 2010-10-26 Mata Michael T Hair restorative compositions and methods for treating damaged hair and safely chemically treating hair
CN101785783A (zh) * 2009-01-22 2010-07-28 朱晓颂 金属Ti微粒子在促进或增大皮肤外用抗菌或杀菌药物功效上的用途
KR101533727B1 (ko) * 2015-03-31 2015-07-03 한국항공대학교산학협력단 백금-팔라듐 합금 나노입자를 활용한 원자력 발전소 배관재의 응력부식균열 억제방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389405A (ja) * 1986-09-30 1988-04-20 Riken Corp 酸化物超微粒子の製造方法
US5553630A (en) * 1991-06-04 1996-09-10 L'oreal Use of metal oxide nanopigments for protecting hair keratin against atmospheric attack, especially light, method of protecting hair and gel composition using these nanopigments
JPH11228141A (ja) * 1998-02-18 1999-08-24 C I Kasei Co Ltd 二酸化チタン微粒子水分散体およびその製造方法
JP2001314878A (ja) * 2000-05-10 2001-11-13 Fuairudo Kk チタン含有高機能水及びその製造方法と装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02166202A (ja) * 1988-12-20 1990-06-26 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 金属粒の製造方法
JPH0693311A (ja) * 1992-09-17 1994-04-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 超微粒子分散液状物の製造方法
FR2719218B1 (fr) * 1994-04-28 1996-07-05 Oreal Utilisation d'une suspension colloïdale à base de charges minérales comme composition cosmétique permettant de former un film sur les cheveux, la peau et/ou les ongles.
US5707419A (en) * 1995-08-15 1998-01-13 Pegasus Refractory Materials, Inc. Method of production of metal and ceramic powders by plasma atomization
CA2442727A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Phild Co., Ltd. Hair-restoring liquid comprising aqueous dispersion of ultrafine titanium particles and process and apparatus for producing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389405A (ja) * 1986-09-30 1988-04-20 Riken Corp 酸化物超微粒子の製造方法
US5553630A (en) * 1991-06-04 1996-09-10 L'oreal Use of metal oxide nanopigments for protecting hair keratin against atmospheric attack, especially light, method of protecting hair and gel composition using these nanopigments
JPH11228141A (ja) * 1998-02-18 1999-08-24 C I Kasei Co Ltd 二酸化チタン微粒子水分散体およびその製造方法
JP2001314878A (ja) * 2000-05-10 2001-11-13 Fuairudo Kk チタン含有高機能水及びその製造方法と装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1452166A4 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7300672B2 (en) 2001-10-12 2007-11-27 Phild Co., Ltd. Titanium-group metal containing high-performance water, and its producing method and apparatus
US8128789B2 (en) 2001-10-12 2012-03-06 Phiten Co., Ltd. Method for producing ultrafine dispersion water of noble metal ultrafine particles
WO2006059808A1 (ja) * 2004-12-03 2006-06-08 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki 液中プラズマ用電極、液中プラズマ発生装置および液中プラズマ発生方法
JPWO2006059808A1 (ja) * 2004-12-03 2008-06-05 株式会社豊田自動織機 液中プラズマ用電極、液中プラズマ発生装置および液中プラズマ発生方法
JP4909741B2 (ja) * 2004-12-03 2012-04-04 株式会社豊田自動織機 液中プラズマ用電極、液中プラズマ発生装置および液中プラズマ発生方法
US8653404B2 (en) 2004-12-03 2014-02-18 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki In-liquid plasma electrode, in-liquid plasma generating apparatus and in-liquid plasma generating method

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