WO2003020027A1 - Verwendung von calciumformiat in pflanzenbehandlungsmitteln - Google Patents

Verwendung von calciumformiat in pflanzenbehandlungsmitteln Download PDF

Info

Publication number
WO2003020027A1
WO2003020027A1 PCT/EP2002/009332 EP0209332W WO03020027A1 WO 2003020027 A1 WO2003020027 A1 WO 2003020027A1 EP 0209332 W EP0209332 W EP 0209332W WO 03020027 A1 WO03020027 A1 WO 03020027A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
calcium
plant treatment
calcium formate
weight
water
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/009332
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Baur
Uwe Priesnitz
Wolfgang Wirth
Original Assignee
Bayer Chemicals Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Chemicals Ag filed Critical Bayer Chemicals Ag
Publication of WO2003020027A1 publication Critical patent/WO2003020027A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to the new use of calcium formate as an inert substance and / or calcium fertilizer and / or calcium supplier in formulations of active substance-containing plant treatment agents.
  • calcium formate also avoids problems which occur with the calcium salts customarily used in agrochemical formulations of active compounds.
  • Calcium formate for example, is not hygroscopic like CaCl 2 , in which intolerance has been observed when sprayed directly onto young plants (commercially available calcium chloride contains
  • the new formulations containing calcium formate are also better rainproof than the commonly used calcium salts (nitrate, carbonate and chloride).
  • the potassium formate contributes to an increased active ingredient stability.
  • the calcium formate-containing plant treatment agents are allowed to act on the plant or its surroundings.
  • the invention therefore relates to the use of calcium formate as a component of active substance-containing plant treatment agents.
  • the invention also relates to plant treatment agents which between 0.005 and 99.9% by weight of calcium formate and
  • agrochemical active substances additionally contain one or more agrochemical active substances, and between 0.1 and 99.0% by weight of additives or water.
  • one or more agrochemical active substances and containing between 0.1 and 99.0% by weight of additives or water are preferred.
  • agrochemical active substances and containing between 0.1 and 98% by weight of additives or water are particularly preferred.
  • Crystallization inhibitors, wetting agents, emulsifiers and also water are suitable as additives which can be contained in the plant treatment compositions according to the invention.
  • Suitable agrochemical active substances are substances with herbicidal, insecticidal, growth-regulating, acaricidal and / or fungicidal properties.
  • Active substances from the group of nicotinyls, pyrethroids or ketoenol derivatives are preferred as insecticides or acaricides. May be mentioned as an example
  • Active ingredients from the group of azoles preferably, come as fungicides
  • Strobilurin derivatives and amino acid derivatives examples include tolylfluanide
  • herbicides examples include metribuzin,
  • Ethephon is an example of a growth regulator.
  • Crystallization inhibitors which can be present in the plant treatment compositions according to the invention are all substances which can normally be used for such purposes in agrochemical compositions. May be mentioned
  • N-alkyl-pyrrolidones such as N-octyl-pyrrolidone and N-dodecylpyrrolidone
  • copolymers of polyvinyl-pyrrolidone and polyvinyl alcohol such as, for example, the polyvinylpyrrolidone / polyvinyl alcohol copolymer known under the name Luviskol® VA 64 (from BASF)
  • further alkylcarboxylic acid dimethylamides such as decanoic acid dimethylamide or under the name Hallcomid® (Hall
  • Suitable wetting agents are all substances which are customary for such purposes in plant treatment compositions. Alkylphenol ethoxylates, dialkyl sulfosuccinates such as sodium dioctyl sulfosuccinate, lauryl ether sulfates and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters may be mentioned as preferred. Suitable emulsifiers are all customary nonionic, anionic, cationic and zwitterionic substances with surface-active properties, which are usually used in agrochemical compositions.
  • These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, and their sulfuric acid esters, phosphoric acid monoesters and phosphoric acid di-esters, as well as reaction products of ethylene oxide with propylene oxide , furthermore alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl ammonium halides, trialkylaryl ammonium halides and alkyl amine sulfonates.
  • the emulsifiers can be used individually or in a mixture.
  • the urea clathrates of liquid surfactants can also be added to the agrochemical compositions according to the invention.
  • Solid formulations in particular of the plant treatment compositions according to the invention can advantageously be admixed with such surfactants converted into the solid state.
  • non-ionic emulsifiers examples are those under the names
  • Pluronic PE®10 100 from BASF and Atlox®4913 (from Uniqema) known products. Tristyrylphenyl ethoxylates are also suitable.
  • the plant treatment compositions according to the invention are produced by mixing the components with one another in the ratios desired in each case.
  • the temperatures can be varied within a certain range in the production of the plant treatment compositions according to the invention. It is generally carried out at temperatures between 10 ° C and 50 ° C, preferably at room temperature.
  • the plant treatment compositions according to the invention can be applied either as such or after prior dilution with water or other diluents, for example as emulsions, suspensions, solutions or
  • Aerosols The application is carried out according to conventional methods, for example by spraying, pouring, spraying, injecting, pickling or painting.
  • the application rate of the plant treatment agents according to the invention can be varied within a substantial range. It depends on the active substances contained in each case and on their concentration in the formulations.
  • the formulations according to the invention can be used in particular as formulations of agrochemical active ingredients containing calcium fertilizers, which in some cases have a surprising increase in activity due to the combination of active ingredient and fertilizer. It is generally known to formulate combinations of agrochemical active ingredients with fertilizers. To produce these formulations, the fertilizer presented can be placed in a mixer without rubbing internals, a suitable adhesive added and the surface obtained in this way coated with the active ingredient in micronized form. This procedure has the disadvantage that only low active substance concentrations can be achieved. In addition, problems may arise that the outer layer of an water-insoluble active ingredient is insufficiently dispersed and the preparation of a homogeneous spray mixture from the formulations is insufficient or impossible.
  • calcium formate is particularly suitable for such a preparation of formulations for use as a plant treatment composition and avoids the problems mentioned above.
  • active ingredients or active ingredient premixes and other additives such as wetting agents, dispersants and fillers.
  • the plant treatment agents containing calcium formate are particularly suitable for the formulation of agrochemical active ingredients as water-dispersible granules (WG formulation).
  • the WG formulations according to the invention preferably contain
  • the WG formulations according to the invention particularly preferably contain
  • the WG formulations according to the invention most preferably contain between 10 and 30% or 80 and 90% by weight of calcium formate.
  • the moistening process necessary for the granulation is technically possible without great effort, i.e. A homogeneous distribution of the water in the premixes containing the active ingredient based on the calcium formate is achieved.
  • a moist premix of the constituents of the agents according to the invention (preferably containing 12 to 25% water) is extruded.
  • the feed into the extruder e.g. radial, hood or basket extruder
  • a differential weigh feeder Usually matrices with a hole diameter of 0.5 to 2 mm are used.
  • the product strands emerging from the die are shortened with the help of a spheronizer and rounded if necessary and then dried with a vortex dryer.
  • the plant treatment compositions containing calcium fertilizer according to the invention can also be formulated as a water-dispersible powder (WP formulation) or in liquid form.
  • WP formulation water-dispersible powder
  • the advantageous properties of calcium formate are particularly worth mentioning: fast and high water solubility, neutral pH of the solutions.
  • the plant treatment compositions according to the invention which contain calcium formate and are also particularly suitable for application to leaves and fruits in numerous horticultural and agricultural crops. Deficiency in the supply of fruits and leaves with calcium leads to them
  • the plant treatment agents according to the invention are particularly well suited for the treatment of pot cultures of several years, in particular of container plants (such as coffee).
  • calcium formate is well tolerated by plants.
  • calcium and formic acid are widespread natural substances in nature, so that excellent environmental compatibility can be expected.
  • the invention therefore relates in particular to the use of the plant treatment compositions according to the invention with the addition of active ingredient and, if appropriate, the addition of additives as calcium fertilizer for application to the plant organs.
  • the treatment is advantageously carried out by spraying the compounds according to the invention. The spraying usually takes place between flowering until the time of
  • the spraying takes place directly onto the plant organs, in particular the leaves or fruits.
  • 5 to 7 sprays are common in apple crops in a growing season, from the time of full bloom to about three weeks before harvest.
  • the plant treatment agents according to the invention which as calcium fertilizer on the
  • Plant organs are advantageously, but not necessarily, produced for the application on an aqueous basis. They preferably contain 0.1 to 50 g / 1 (0.01-5% by weight) of calcium formate, a calcium content of 0.1-2% by weight being preferred.
  • the addition of conventional wetting agents or uptake promoters as additives in the formulations according to the invention should be particularly mentioned.
  • Cultures for the use of the plant treatment agents according to the invention as calcium fertilizers are all customary agricultural and horticultural crops, in particular pome fruit crops, such as Apple crops and all of the above cultures where calcium deficiency diseases can occur.
  • All of the plant treatment compositions containing calcium formate fertilizers described above are particularly suitable for certain fields of application if the agrochemical active ingredient is, for example, a selected fungicide, herbicide or insecticide.
  • the selected active ingredients include the fungicide tolylfluanid (but also other fungicides typically used in fruit growing), the herbicide metamitron and the insecticides imidacloprid or cyfluthrin.
  • the above premix is placed in a high-speed mixer. 992 g of water are then added continuously with mixing over 2 minutes.
  • the moistened premix is slowly and controlled filled into a laboratory hood extruder (Fuji-Paudal DG-Ll) and extruded through a sieve with 0.8 mm holes with low power consumption.
  • the granules are then transferred to a fluid bed dryer and dried up to a maximum exhaust air temperature of 55 ° C to a final moisture of ⁇ 2%. After cooling, the product is filled.
  • tolyl fluanide 130 g are mixed in the usual way with 10 g of highly disperse silica, 25 g of dispersing agent, 12.5 g of adhesive, 35.5 g of calcium formate and 34.9 g of fine quartz powder and comminuted by gas jet milling.
  • the mixture is mixed with 30 g of water and converted into granules in the usual way using a laboratory extruder.
  • Formulation 3 active ingredient formulation for an insecticide, WG 50
  • the moistened premix is slowly and controlled filled into a laboratory hood extruder (Fuji-Paudal DG-Ll) and extruded through a sieve with 0.8 mm holes with low power consumption.
  • the granules are then transferred to a fluid bed dryer and dried up to a maximum exhaust air temperature of 40 ° C to a final moisture of ⁇ 2%. After cooling, the product is filled. 4.
  • the granules produced are uniform in size. They are dust-free, abrasion-resistant and have good storage stability. When poured into water, they dissolve after stirring briefly. The slightly cloudy spray mixture does not produce any precipitation even after standing for a long time.
  • a 10 ⁇ l drop of a solution of 5 g calcium formate / l was applied to a leaf of the test plants and later completely wetted with an aerosol sprayer with a calcium formate solution (20 g / 1 or 2% by weight).

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Verwendung von Calciumformiat in PflanzenbehandlungsmittelnZ u s a m m e n f a s s u n gDie vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Calciumformiat als Bestandteil von wirkstoffhaltigen Pflanzenbehandlungsmittel sowie entsprechende Pflanzenbehandlungsmittel enthaltend zwischen 0,005 und 99,9 Gew.-% an Calciumformiat sowie zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 99,0 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser.Le A 35 437-Ausland- 17 -Le A 35 437-Ausland Lu/vos/NT- 1 -

Description

Verwendung von Calciumformiat in Pflanzenbehandlungsmitteln
Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von Calciumformiat als Inertstoff und/oder Calciumdünger und/oder Calciumlieferant in Formulierungen von wirkstoffhaltigen Pflanzenbehandlungsmitteln.
Eine solche Verwendung von Calciumformiat ist bisher noch nicht bekannt geworden. Lediglich die Verwendung von Calciumformiat zur Konservierung von Früchten (JP Veröffentlichung 08-308490 vom 26.11.1996) und die Verwendung von
Calciumformiat in nicht wirkstoffhaltigen Mitteln (JP Veröffentlichung 10-231227 vom 02.09.1998) zur Blütenausdünnung sind bekannt. Auch über die Verwendung von Calciumformiat als nicht wirkstoffhaltige, sprühbare Düngemittellösung wurde berichtet (Japanische Patente J05-139872 und J04-202080).
Es wurde nun erfindungsgemäß gefunden, dass Calciumformiat ebenfalls Probleme vermeidet, die mit den üblicherweise in agrochemischen Formulierungen von Wirkstoffen verwendeten Calciumsalzen auftreten. So ist Calciumformiat z.B. nicht hygroskopisch wie CaCl2, bei welchem bei direkter Spritzung auf junge Pflanzen Un- Verträglichkeiten beobachtet wurden (handelsübliches Calciumchlorid enthält in der
Regel Ca(OH)2-Spuren), und nicht so schwer wasserlöslich wie CaCO3. Die neuen Calciumformiat-haltigen Formulierungen sind zudem besser regenfest als die üblicherweise verwendeten Calciumsalze (Nitrat, Carbonat und Chlorid). Zudem trägt das Caliumformiat zu einer erhöhten Wirkstoff Stabilität bei. Erfindungsgemäß lässt man die Calciumformiat-haltigen Pflanzenbehandlungsmittel auf die Pflanze oder ihre Umgebung einwirken.
Die Erfindung betrifft daher den Einsatz von Calciumformiat als Bestandteil von wirkstoffhaltigen Pflanzenbehandlungsmitteln. Außerdem betrifft die Erfindung Pflanzenbehandlungsmittel, die zwischen 0,005 und 99,9 Gew.-% an Calciumformiat sowie
zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 99,0 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser enthalten.
Pflanzenbehandlungsmittel, die
zwischen 0,01 und 90 Gew.-% an Calciumformiat sowie
- zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 99,0 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser enthalten, sind bevorzugt.
Pflanzenbehandlungsmittel, die
zwischen 1 und 30 Gew.-% an Calciumformiat sowie
zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 98 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser enthalten, sind besonders bevorzugt.
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln enthalten sein können, kommen Kristallisationsinhibitoren, Netzmittel, Emulgatoren und auch Wasser in Frage.
Als agrochemische Wirkstoffe kommen Substanzen mit herbiziden, insektiziden, wachstumsregulierenden, akariziden und/oder fungiziden Eigenschaften in Betracht.
Als Insektizide bzw. Akarizide kommen vorzugsweise Wirkstoffe aus der Gruppe der Nicotinyle, Pyrethroide oder der Ketoenol-Derivate in Frage. Beispielhaft genannt seien
Imidacloprid, Thiametoxam Cyperrnethrin, Deltamethrin, Permethrin, natürliches Pyrethrum, Fenpropathrin, Cyfluthrin, ß-Cyfluthrin sowie aus der Gruppe der Ketoneol-Derivate das 3-(2,4-Dichlorphenyl)-4-(l,l-dimethyl- propyl-carbonyloxy)-5-spiro-cyclohexyl-3-dihydrofuranon-2 und das 3-(2,4,6-Tri- methylphenyl)-4-(2,2-dimethyl-propyl-carbonyloxy)-5-spiro-cyclopentyl-3-dihydro- furanon-2.
Als Fungizide kommen vorzugsweise Wirkstoffe aus der Gruppe der Azole, der
Strobilurin-Derivate und der Aminosäure-Derivate in Betracht. Beispielhaft genannt seien Tolylfluanid
Tebuconazole,
Cyproconazole,
Triadimenol,
Myclobutanil, Trifioxystrobin,
Azoxystrobin,
Kresoxim-methyl,
Picoxystrobin,
Pyraclostrobin, 3-[l -(2-[4-(2-chlorphenoxy)-5-fluorpyrimid-6-yloxy]-phenyl)- 1 -(methoximino)- methyl]-5,6-dihydro-l,4,2-dioxazin und
Iprovalicarb.
Als Herbizide seien beispielhaft genannt: Metribuzin,
Rimsulfuron, Flufenacet,
Sulcotrione,
Metosulam,
Nicosulfuron,
Pyridate,
Terbutylazine,
Bentazone,
Metamitron,
Dicamba.
Als Wachstumsregulator sei Ethephon beispielhaft erwähnt.
Als Kristallisationsinhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln vorhanden sein können, kommen alle üblicherweise für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise genannt seien
N-Alkyl-pyrrolidone, wie N-Octyl-pyrrolidon und N-Dodecylpyrrolidon, ferner Co- Polymerisate von Polyvinyl-pyrrolidon und Polyvinylalkohol, wie zum Beispiel das unter der Bezeichnung Luviskol® VA 64 (Fa. BASF) bekannte Polyvinylpyrrolidon/ Polyvinylalkohol-Copolymerisat, weiterhin Alkylcarbonsäure-dimethylamide, wie Decansäure-dimethylamid oder das unter der Bezeichnung Hallcomid® (Fa. Hall
Comp.) bekannte Cg.^-Alkancarbonsäure-dimethylamid-Gemisch, und außerdem Co-Polymerisate von Ethylendiamin mit Ethylenoxid und Propylenoxid, wie zum Beispiel das unter der Bezeichnung Synperonic® T 304 (Fa. Uniqema) bekannte Produkt.
Als Netzmittel kommen alle üblichen für derartige Zwecke in Pflanzenbehandlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Alkylphenol- ethoxylate, Dialkylsulfosuccinate, wie Dioctylsulfosuccinat-Natrium, Laurylether- sulfate und Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester. Als Emulgatoren kommen alle üblichen nichtionogenen, anionischen, kationischen und zwitterionischen Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften in Frage, die üblicherweise in agrochemischen Mitteln eingesetzt werden. Zu diesen Stoffen gehören Umsetzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fett- aminen, Alkylphenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl- ammoniumhalogenide, Trialkylaryl-ammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:20 bis 1:60, Umsetzungsprodukte von C6-C2o-Alkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :5 bis 1:50, Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:2 bis 1 :20, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von C -C^-Alkyl- phenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :5 bis 1 :30, Alkylglykoside, Cg-Cjg- Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z.B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Di- ethanolammonium- und Tri-ethanolammonium-Salze.
Den erfindungsgemäßen agrochemischen Mitteln können auch Hamstoffclathrate von flüssigen Tensiden zugesetzt werden. Insbesondere Feststoff-Formulierungen der erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel können solche in den festen Zustand überführte Tenside günstigerweise beigemischt werden.
Als Beispiele für nicht-ionische Emulgatoren seien die unter den Bezeichnungen
Pluronic PE®10 100 (Fa. BASF) und Atlox®4913 (Fa. Uniqema) bekannten Produkte genannt. Ferner infrage kommen Tristyryl-phenyl-ethoxylate. Als Beispiele für anionische Emulgatoren seien das unter der Bezeichnung Baykanol SL® (= Kondensationsprodukt von sulfoniertem Ditolylether mit Formaldehyd) im Handel befindliche Produkt der Bayer AG genannt sowie phosphatierte oder sulfatierte Tri- styryl-phenol-ethoxylate, wobei Soprophor SLK® und Soprophor® 4D 384 (Fa. Rhodia) speziell genannt seien.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel erfolgt in der Weise, dass man die Komponenten in den jeweils gewünschten Verhältnissen miteinander vermischt.
Die Temperaturen können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenbe- handlungsmittel in einem bestimmten Bereich variiert werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 10°C und 50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur.
Die erfmdungsgernäßen Pflanzenbehandlungsmittel können entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser oder anderen Verdünnungsmitteln ausge- bracht werden, also zum Beispiel als Emulsionen, Suspensionen, Lösungen oder
Aerosole. Die Anwendung erfolgt dabei nach üblichen Methoden, also zum Beispiel durch Spritzen, Gießen, Sprühen, Injizieren, Beizen oder Streichen.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweils enthaltenen Wirkstoffen und nach deren Konzentration in den Formulierungen.
Für die Herstellung der erfϊndungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel kommen übliche Geräte in Betracht, die zur Zubereitung von agrochemischen Formulierungen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können insbesondere als Calciumdünger- haltige Formulierungen von agrochemischen Wirkstoffen verwendet werden, die durch die Kombination von Wirkstoff und Dünger zum Teil eine überraschende Wirkungssteigerung aufweisen. Es ist allgemein bekannt Kombinationen von agrochemischen Wirkstoffen mit Düngemitteln zu formulieren. Zur Herstellung dieser Formulierungen kann das vorgelegte Düngemittel in einem Mischer ohne reibende Einbauten vorgelegt, ein geeigneter Kleber zugegeben und die so erhaltene Oberfläche mit dem Wirkstoff in mikronisierter Form beschichtet werden. Diese Vorgehensweise hat den Nachteil, dass nur niedrige Wirkstoffkonzentrationen erreicht werden können. Außerdem können dadurch Probleme auftreten, dass bei einem wasserunlöslichen Wirkstoff die äußere Schicht unzureichend dispergiert und die Herstellung einer homogenen Spritzbrühe aus den Formulierungen nur unzureichend oder gar nicht gelingt.
Vorteilhafter ist es daher, den Wirkstoff und gegebenenfalls andere Zusatzstoffe zuerst homogen in eine pulvrige Düngemittelkomponente einzumischen und anschließend zu granulieren.
Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich Calciumformiat in besonderer Weise für eine derartige Herstellung von Formulierungen zur Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel eignet und die obengenannten Probleme vermeidet. Als kommerziell erhältliches Pulver lässt es sich problemlos mit Wirkstoffen bzw. Wirkstoffvormischungen und weiteren Zusatzstoffen wie Netzmitteln, Dispergiermitteln und Füllstoffen mischen.
Die Calciumformiat-haltigen Pflanzenbehandlungsmittel eignen sich in besonderer Weise zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen als wasserdispergierbare Granulate (WG-Formulierung).
Die erfindungsgemäßen WG-Formulierungen enthalten bevorzugt
zwischen 1 und 99 Gew.-% an Calciumformiat,
- zwischen 1 und 70 Gew.-% an einem agrochemischen Wirkstoff, und gegebenenfalls bis zu 98 Gew.-% an Zusatzstoffen. Die erfindungsgemäßen WG-Formulierungen enthalten besonders bevorzugt
zwischen 10 und 90 Gew.-% an Calciumformiat,
zwischen 1 und 60 Gew.-% (besonders bevorzugt 1 und 50 Gew.-%) an einem agrochemischen Wirkstoff, und zwischen 0,1 und 89 Gew.-% an Zusatzstoffen.
Die erfindungsgemäßen WG-Formulierungen enthalten am meisten bevorzugt zwischen 10 und 30 % oder 80 und 90 Gew.-% an Calciumformiat.
Dabei ist der für die Granulation notwendige Befeuchtungsvorgang technisch ohne größeren Aufwand möglich, d.h. es wird eine homogene Verteilung des Wassers in den wirkstoffhaltigen Vormischungen auf Basis des Calciumformiats erreicht.
Zur Herstellung der WG-Formulierung wird eine feuchte Vormischung der Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel (enthaltend bevorzugt 12 bis 25 % Wasser) extru- diert. Die Zuführung in den Extruder (z.B. Radial-, Hauben- oder Korbextruder) erfolgt vorteilhafterweise unter Verwendung einer Differentialdosierwaage in kontinuierlicher und gleichmäßiger Weise. Üblicherweise werden Matrizen mit einem Lochdurchmesser von 0,5 bis 2 mm verwendet. Die aus der Matrize austretenden Produktstränge werden mit Hilfe eines Sphäronizers gekürzt und gegebenenfalls gerundet und anschließen mit einem Wirbeltrockner getrocknet.
Bei der Prüfung der so hergestellten WG-Formulierungen hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Granulate bei vorschriftsmäßiger Aufbewahrung eine gute Lagerstabilität sowie sehr gute applikationstechnische Eigenschaften besitzen, so dass bei der Spritzung der Pflanzenbehandlungsmittel keinerlei Probleme auftreten. Die erfindungsgemäßen Calciumdünger-haltigen Pflanzenbehandlungsmittel lassen sich jedoch auch als wasserdispergierbares Pulver (WP-Formulierung) oder in flüssiger Form formulieren. Dabei seien die vorteilhaften Eigenschaften von Calciumformiat besonders erwähnt: schnelle und hohe Wasserlöslichkeit, neutraler pH- Wert der Lösungen.
Die Calciumformiat enthaltenen, erfindungsgemäßen wirkstoffhaltigen Pflanzenbehandlungsmittel eignen sich zudem in besonderer Weise zur Applikation auf Blätter und Früchte in zahlreichen gartenbaulichen und landwirtschaftlichen Kulturen. Mangel in der Versorgung der Früchte und Blätter mit Calcium führt in diesen
Kulturen zum entstehen von physiologischen Krankheiten und zur Herabsetzung der Resistenz gegen Krankheitserreger. Dies ist in der Literatur beschrieben: Bangerth, F., Dilley, D.R., Dewey, D.H. (1972), Effect of post harvest calcium treatments on internal reakdown and respiration of apple fruits, J. Amer. Soc. Hort. Sei. 97, 679-682.
Bramlage, W.J., Drake, M. Baker, J.H. (1974), Relationsships of calcium content to respiration and postharvest condition of apples, J. Amer. Soc. Hort. Sei. 99, 376-378. Bramlage, W.J., Drake, M., Weis, S.A. (1985), Comparison of calcium chloride, calcium phosphate, and a calcium chelate as foliar sprays for "Mclntosh" apple tress, J. Amer. Soc. Hort. Sei. 110, 786-789.
Conway, W.S. (1982), Effect of postharvest calcium treatment on decay of Delicious apples, Plant Dis. 66, 402-403.
Hepler, P.K., Wayne, R.O. (1985) Calcium and plant development, Ann. Rev Plant Physiol. 36, 397-439. Klein, J.D., Lurie, S. (1994), Time, temperature and calcium interact in scald reduetion and firmness retention in reated apples, HortScience 29, 194-195. OVR, Führer durch das Obstjahr 1996, Mitteilungen des Obstbauversuchsringes des Alten Landes, 1996. Scott, K.J., Wills, R.B.H. (1979), Effect of vacuum and pressure infiltration of calcium chloride and storage temperature on the ineidence of bitter pit and low temperature breakdown of apples, Austral. J. Agr. Res. 30, 917-928. Shear, C.B. (1975), Calcium related disorders of fruits and vegetables, HortScience 10, 361-365.
Sonneveld, C, Mook, E. (1983), Lettuce tipburn as related to the cation contents of different plant parts, Plant and soil 75, 29-40. Stoll, K. (1997), Der Apfel, Inhaltsstoffe, Fruchtaufbau, Qualitätserkennung, Enrico
Negri Verlag, Zürich.
Durch die Verwendung von Calciumdüngern sowie der leicht herstellbaren, Calcium- haltigen, erfindungsgemäßen Formulierungen wird die Entstehung dieser Krank- heiten effektiv vermieden. Bekannte Krankheiten sind zum Beispiel die Stippigkeit des Apfels (Malus domestica), der Innenbrand bei Salat (Lactuca sativa), die Blütenfäule bei Tomate (Lycopersicon esculentum) und Paprika (Capsicum annun), Calciummangel bei der Erdbeere (Fragaria spec), Schwarzfäule an Sellerie (Apium graveolens), Chlorose junger Pflanzen bei der Kartoffel (Solanum tuberosum) und Mais (Zea mays) sowie Blattrandnekrosen der Brakteen von Weihnachtsstern
(Euphorbia pulcherrima).
Durch seine hervorragenden Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel auch besonders gut zur Behandlung mehrjährigen Topfkulturen, ins- besondere von Kübelpflanzen (wie z.B. Kaffee), geeignet.
Zudem zeichnet sich das Calciumformiat durch eine gute Pflanzenverträglichkeit aus. Außerdem sind Calcium und Ameisensäure weit in der Natur verbreitete Naturstoffe, so dass eine hervorragende Umweltverträglichkeit zu erwarten ist.
Die Erfindung betrifft daher insbesondere die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel mit Wirkstoffzusatz und gegebenenfalls Additivzusatz als Calciumdünger zum Aufbringen auf die Pflanzenorgane. Dabei erfolgt die Behandlung vorteilhafterweise durch Spritzungen der erfindungsgemäßen Verbin- düngen. Die Spritzung erfolgt in der Regel zwischen der Blüte bis zum Zeitpunkt der
Ernte. Die Spritzung erfolgt in diesem Fall direkt auf die Pflanzenorgane, insbesondere die Blätter oder Früchte. Üblich sind in Apfelkulturen z.B. 5 bis 7 Spritzungen in einer Vegetationsperiode und zwar vom Zeitpunkt der Vollblüte bis etwa drei Wochen vor der Ernte.
Dabei wurde zudem gefunden, dass das Calciumformiat in Additiv(Netzmittel, Pentetrationsforderer)-haltigen Spritzbrühen in der Lage ist Schädigungen der Kulturpflanzen durch die Additive effektiv zu reduzieren. So wurde gefunden, dass eine Konzentration von 0,3 g/1 Calciumformiat in der Spritzbrühe ausreicht, um
Additiv-bedingte Nekrosen bei Additivkonzentrationen von 0,3-1 g/1 signifikant zu mindern (das Verhältnis Additiv/Calciumformiat bezogen auf 0,3 g/1 Calciumformiat beträgt in diesem Fall 1 :1 bis 1:3,3).
Die erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel, die als Calciumdünger auf die
Pflanzenorgane aufgebracht werden, werden vorteilhafterweise, aber nicht notwendigerweise, für den Anwendungszweck auf wässriger Basis hergestellt. Sie enthalten bevorzugt 0,1 bis 50 g/1 (0,01 - 5 Gew.%) an Calciumformiat, wobei ein Calciumgehalt von 0,1-2 Gew.% bevorzugt ist. Der Zusatz von üblichen Netzmitteln oder Aufnahmeförderern als Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Formulierungen sei besonders erwähnt.
Als Kulturen für die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel als Calciumdünger seien alle üblichen landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Kulturen genannt, insbesondere Kernobstkulturen, wie z.B. Apfelkulturen und alle obengenannten Kulturen, bei denen Calciummangel-Krankheiten auftreten können.
Alle zuvor beschriebenen Calciumformiatdünger-haltigen Pflanzenbehandlungsmittel eignen sich in besonderer Weise für bestimmte Anwendungsfelder, wenn der agro- chemische Wirkstoff, z.B. ein ausgewähltes Fungizid, Herbizid oder Insektizid ist. Als solche ausgewählten Wirkstoffe seien das Fungizid Tolylfluanid (aber auch andere im Obstbau typischerweise verwendete Fungizide), das Herbizid Metamitron und die Insektizide Imidacloprid oder Cyfluthrin genannt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Herstellungsbeispiele
Formulierung 1 fWirkstoffformulierung für ein Herbizid, WG 10)
1. Herstellung der Vormischung
627 g des Wirkstoffs Metamitron (99 %) und 5573 g Calciumformiat werden in einem Pflugscharmischer mit Zerhacker 10 Minuten gemischt. Anschließend wird die Vormischung in einer Luftstrahlmühle mit 5,6 bar Injektorluft und 5,6 bar Mahlluft mikronisiert. Die so hergestellte Vormischung hat eine mittlere Teilchengröße d50 von ca 6 μm.
2. Anfeuchten der Vormischung
In einem schnell laufenden Mischer wird die obige Vormischung vorgelegt. Es wird nun unter Mischen über 2 Minuten kontinuierlich 992 g Wasser zugegeben.
3. Extrusion und Trocknung
Die angefeuchtete Vormischung wird langsam und kontrolliert in einen Labor- Haubenextruder (Fuji-Paudal DG-Ll) eingefüllt und bei niedriger Stromaufhahme über ein Sieb mit 0,8 mm-Bohrungen extrudiert. Die Granulate werden anschließend in einen Wirbelbetttrockner überführt und bis zu einer maximalen Ablufttemperatur von 55°C auf eine Endfeuchte von <2 % getrocknet. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abgefüllt.
4. Eigenschaften der Formulierung Die hergestellten Granulate haben eine gleichmäßige Größe. Sie sind staubfrei, abriebfest und weisen eine gute Lagerstabilität auf. Beim Eingeben in Wasser lösen sie sich nach kurzem Urnrühren auf. Die entstehende Spritzbrühe ist klar und ergibt auch nach längerem Stehen keinen Niederschlag. Formulierung 2 (Wirkstoffformulierung für ein Fungizid, WG 50)
130 g Tolylfluanid werden mit 10g hochdisperser Kieselsäure, 25 g Dispergiermittel, 12,5 g Kleber, 35,5 g Calciumformiat und 34,9 g Quarzfeinmehl auf die übliche Weise gemischt und durch Gasstrahlmahlung zerkleinert.
Die Mischung wird mit 30 g Wasser gemischt und mit einem Laborextruder auf die übliche Weise in ein Granulat überführt.
Formulierung 3 (Wirkstoffformulierung für ein Insektizid, WG 50)
1. Herstellung der Vormischung
20,4 g Imidachloprid-Wirkstoff (98 %), 20 g Stepsperse DF-300 und 359,6 g Calciumformiat werden in einem schnell laufenden Mixer 5 Minuten gemischt. An- schließend wird die Vormischung in einer Luftstrahlmühle mit 5,6 bar Injektorluft und 5,6 bar Mahlluft mikronisiert. Die so hergestellte Vormischung hat eine mittlere Teilchengröße d5o von ca. 5 μm.
2. Anfeuchten der Vormischung In einem schnell laufenden Mischer wird die obige Vormischung vorgelegt. Es wird nun unter Mischen über 2 Minuten kontinuierlich 72 g Wasser zugegeben.
3. Extrusion und Trocknung
Die angefeuchtete Vormischung wird langsam und kontrolliert in einen Labor- Haubenextruder (Fuji-Paudal DG-Ll) eingefüllt und bei niedriger Stromaufnahme über ein Sieb mit 0,8 mm-Bohrungen extrudiert. Die Granulate werden anschließend in einen Wirbelbetttrockner überführt und bis zu einer maximalen Ablufttemperatur von 40°C auf eine Endfeuchte von < 2 % getrocknet. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abgefüllt. 4. Eigenschaften der WG 50 Formulierung
Die hergestellten Granulate haben eine gleichmäßige Größe. Sie sind staubfrei, abriebfest und weisen eine gute Lagerstabilität auf. Beim Eingeben in Wasser lösen sie sich nach kurzem Umrühren auf. Die leicht trübe Spritzbrühe ergibt auch nach längerem Stehen keinen Niederschlag.
Verträglichkeitsuntersuchungen
Ein 10 μl Tropfen einer Lösung von 5 g Calciumformiat/l wurde auf ein Blatt der Testpflanzen appliziert und später mit einem Aerosolsprüher mit einer Calcium- formiatlösung (20 g/1 bzw. 2 Gew. %) komplett benetzt.
Nach optischer Bonitur wurden bei folgenden Pflanzen keinerlei Symptome einer Schädigung gefunden: Aprikose, Feige, Apfel (Golden Delicious), Hainbuche, Lorbeer und Matetee.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Calciumformiat als Bestandteil von wirkstoffhaltigen Pflanzenbehandlungsmitteln.
2. Pflanzenbehandlungsmittel enthaltend zwischen 0,005 und 99,9 Gew.-% an Calciumformiat sowie zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 99,0 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser.
3. Pflanzenbehandlungsmittel nach Anspruch 1, enthaltend zwischen 0,01 und
90 Gew.-% an Calciumformiat sowie zusätzlich einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, und zwischen 0,1 und 99,0 Gew.-% an Zusatzstoffen oder Wasser.
4. Wasserdispergierbares Granulat enthaltend zwischen 1 und 99 Gew.-% an
Calciumformiat, zwischen 1 und 70 Gew.-% an einem agrochemischen Wirkstoff, und gegebenenfalls bis zu 98 Gew.-% an Zusatzstoffen.
5. Wasserdispergierbares Granulat nach Anspruch 4, enthaltend zwischen 10 und 90 Gew.-% an Calciumformiat, zwischen 1 und 60 Gew.-% an einem agrochemischen Wirkstoff, und zwischen 0,1 und 89 Gew.-% an Zusatzstoffen.
6. Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die Pflanzen oder ihren
Lebensraum einwirken lässt.
7. Pflanzenbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der agrochemische Wirkstoff Tolylfluanid, Metamitron oder Imidacloprid ist.
PCT/EP2002/009332 2001-09-03 2002-08-21 Verwendung von calciumformiat in pflanzenbehandlungsmitteln WO2003020027A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001143086 DE10143086A1 (de) 2001-09-03 2001-09-03 Verwendung von Calciumformiat in Pflanzenbehandlungsmitteln
DE10143086.8 2001-09-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003020027A1 true WO2003020027A1 (de) 2003-03-13

Family

ID=7697519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2002/009332 WO2003020027A1 (de) 2001-09-03 2002-08-21 Verwendung von calciumformiat in pflanzenbehandlungsmitteln

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE10143086A1 (de)
WO (1) WO2003020027A1 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007042138A1 (de) * 2005-10-08 2007-04-19 Bayer Cropscience Ag Ölsuspensionskonzentrate enthaltend diflufenican
WO2009101122A2 (de) * 2008-02-15 2009-08-20 Lanxess Distribution Gmbh Mittel zur behandlung und/oder vorbeugung des feuerbrands
WO2010015635A2 (de) * 2008-08-06 2010-02-11 Lanxess Distribution Gmbh Fungizide mischungen
WO2011095492A3 (de) * 2010-02-02 2012-05-03 Lanxess Distribution Gmbh Fungizide mischungen
US20130237601A1 (en) * 2006-09-27 2013-09-12 Lanxess Distribution Gmbh Composition for the treatment and/or prevention of fire blight
EP3028569A1 (de) * 2014-12-01 2016-06-08 LANXESS Distribution GmbH Mittel zur Behandlung und/ oder Vorbeugung der eckigen Blattfleckenkrankheit
US11147270B2 (en) 2018-08-01 2021-10-19 Agrometix Ltd. Pesticide based on formation of formate anion in situ

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH392982A (fr) * 1959-03-20 1965-05-31 Shell Res Ltd Composition pesticide
GB1022164A (en) * 1962-07-31 1966-03-09 Shell Res Ltd Manufacture of herbicidally active granules
US3279979A (en) * 1962-04-21 1966-10-18 Expl Mij Elkabe Nv Method for controlling nematodes with dimethylolurea monomer
JPS4833365A (de) * 1971-09-01 1973-05-09
EP0945056A2 (de) * 1998-03-23 1999-09-29 Maasland N.V. Melkvorrichtung
JPH11302116A (ja) * 1998-04-23 1999-11-02 Sankyo Co Ltd 抑草型除草剤組成物
WO2002051245A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Norsk Hydro Asa A product formulation and method of its application for increasing the efficiency of systemic herbicides

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH392982A (fr) * 1959-03-20 1965-05-31 Shell Res Ltd Composition pesticide
US3279979A (en) * 1962-04-21 1966-10-18 Expl Mij Elkabe Nv Method for controlling nematodes with dimethylolurea monomer
GB1022164A (en) * 1962-07-31 1966-03-09 Shell Res Ltd Manufacture of herbicidally active granules
JPS4833365A (de) * 1971-09-01 1973-05-09
EP0945056A2 (de) * 1998-03-23 1999-09-29 Maasland N.V. Melkvorrichtung
JPH11302116A (ja) * 1998-04-23 1999-11-02 Sankyo Co Ltd 抑草型除草剤組成物
WO2002051245A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Norsk Hydro Asa A product formulation and method of its application for increasing the efficiency of systemic herbicides

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.TOMLIN (ED.): "THE PESTICIDE MANUAL, TENTH EDITION", 1995, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, FARNHAM, GB, XP002225817 *
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; XP002225818, retrieved from STN-INTERNATIONAL Database accession no. 81:34540 CA *
DATABASE WPI Section Ch Week 200007, Derwent World Patents Index; Class C01, AN 2000-075300, XP002225819 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007042138A1 (de) * 2005-10-08 2007-04-19 Bayer Cropscience Ag Ölsuspensionskonzentrate enthaltend diflufenican
EA013413B1 (ru) * 2005-10-08 2010-04-30 Байер Кропсайенс Аг Масляные суспензионные концентраты, содержащие дифлуфеникан
AU2006301642B2 (en) * 2005-10-08 2012-01-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Diflufenican-containing oil suspension concentrates
US20130237601A1 (en) * 2006-09-27 2013-09-12 Lanxess Distribution Gmbh Composition for the treatment and/or prevention of fire blight
WO2009101122A2 (de) * 2008-02-15 2009-08-20 Lanxess Distribution Gmbh Mittel zur behandlung und/oder vorbeugung des feuerbrands
WO2009101122A3 (de) * 2008-02-15 2010-07-22 Lanxess Distribution Gmbh Mittel zur behandlung und/oder vorbeugung des feuerbrands
WO2010015635A2 (de) * 2008-08-06 2010-02-11 Lanxess Distribution Gmbh Fungizide mischungen
EP2153720A1 (de) * 2008-08-06 2010-02-17 LANXESS Distribution GmbH Formiathaltig Fungizide Mischungen
WO2010015635A3 (de) * 2008-08-06 2011-01-06 Lanxess Distribution Gmbh Formiathaltig fungizide mischungen
WO2011095492A3 (de) * 2010-02-02 2012-05-03 Lanxess Distribution Gmbh Fungizide mischungen
EP3028569A1 (de) * 2014-12-01 2016-06-08 LANXESS Distribution GmbH Mittel zur Behandlung und/ oder Vorbeugung der eckigen Blattfleckenkrankheit
US11147270B2 (en) 2018-08-01 2021-10-19 Agrometix Ltd. Pesticide based on formation of formate anion in situ

Also Published As

Publication number Publication date
DE10143086A1 (de) 2003-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1742533B1 (de) Verwendung von alkylcarbonsäureamiden als penetrationsförderer
EP1379137B1 (de) Verwendung von fettalkoholethoxylaten als penetrationsförderer
EP0113857B1 (de) Herbizide Mittel
CH650644A5 (de) Mittel zum verhindern der schaedigung von nutzpflanzen durch herbizide und fungizide.
EP1427286B1 (de) Verfahren zur fruchtausdünnung
DE4120694A1 (de) Feststoff-formulierungen
DE2749292A1 (de) Gibberellinsalze zur anwendung fuer die pflanzenwuchsregulierung
EP2861074B1 (de) Diuron enthaltende ausdünnungsmittel
DE60024807T2 (de) Solvate von Pymetrozin
WO2003020027A1 (de) Verwendung von calciumformiat in pflanzenbehandlungsmitteln
DE3442800C2 (de) Stabilisierte Fungicide auf der Basis von Aluminiumfosetyl und eines Produkts auf Kupferbasis
CN106172427B (zh) 一种含有左旋α-松油醇的除草组合物
DE4001117A1 (de) Fungizide wirkstoffkombinationen
DE3139060A1 (de) Herbizide mittel
EP0107107A1 (de) Granuliertes Pflanzenschutzmittel und Verfahren zur Herstellung
EP1467623B1 (de) Verwendung von alkoholethoxylaten als penetrationsförderer
DE19959510B4 (de) Pflanzenbehandlungsmittel
CN112841204B (zh) 含有Ipflufenoquin与种菌唑的组合物和/或制剂及其应用
DE1804568C3 (de) Mittel zur Vernichtung von Moosen
DE3311894A1 (de) Stabile zusammensetzungen auf der basis von fenarimol, ihre herstellung und verwendung
DE2308102C2 (de) Verwendung von herbiziden Zusammensetzungen
DE4039017A1 (de) Mittel zur qualitaetsverbesserung von kernobst
CN110024793A (zh) 一种含有Pyridachlometyl和噻菌腈的组合物
WO2019072752A1 (de) Diuron enthaltende fruchtausdünnungsmittel
DE2605609A1 (de) Mittel zur regulation des pflanzenwachstums

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC PT SE SK TR BF BJ CF CG CI GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG AE AG AL AM AT AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG UZ VC YU ZA ZM ZW GH GM KE LS MW MZ SL SZ TZ UG ZM ZW

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: JP