WO2003004406A1 - Aluminate de baryum et de magnesium nitrure, procede de preparation et utilisation comme luminophore - Google Patents

Aluminate de baryum et de magnesium nitrure, procede de preparation et utilisation comme luminophore Download PDF

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Valérie ARCHAMBAULT
Olivier Larcher
Roger Marchand
Joost Van Krevel
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Rhodia Electronics And Catalysis
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    • C01P2002/50—Solid solutions

Definitions

  • Nitrided barium magnesium aluminate process for its preparation and use as a phosphor
  • the present invention relates to a new barium and magnesium aluminate comprising europium, its preparation process and its uses as a phosphor.
  • phosphors can emit light, the color and intensity of which depend on the excitation they undergo. They are also widely used in different types of color screens and in lamps.
  • the generally used phosphor is a barium beta-aluminate, which is doped with europium.
  • Barium beta-aluminate is widely used in the manufacture of color plasma screens and tri-chromatic lamps for example, but it has the disadvantage of being sensitive to the action of heat.
  • the problem which the invention proposes to solve is to provide a phosphor, the luminescence properties of which are less sensitive to these heat treatments.
  • the invention provides, according to a first embodiment, a barium and magnesium aluminate comprising europium, characterized in that it is nitrided.
  • the invention also provides, according to a second embodiment, a barium and magnesium aluminate, characterized in that it results from the calcination in the presence of oxygen of the abovementioned nitrided aluminate.
  • the subject of the invention is also the process for preparing the aluminate according to the first embodiment, characterized in that a barium and magnesium aluminate comprising europium is thermally treated under a gas flow comprising l 'ammonia.
  • Another subject of the invention is also the process for preparing the aluminate according to the second embodiment, characterized in that the aluminate is calcined according to the first embodiment or obtained by the process according to the first embodiment production.
  • the invention also relates to the use as a phosphor of the aluminate according to the invention.
  • the invention relates firstly according to a first embodiment to a barium magnesium aluminate which further comprises europium as a dopant or activator, the europium being in partial substitution for barium.
  • Europium is usually in the divalent state. As indicated above, its essential characteristic is that it is nitrided.
  • the aluminate according to the invention can more particularly correspond to the following formula (I) a (Ba 1- bEUb) Oc (MgO) .d (AI 2 O 3 .. 1 ⁇ 5 e Ne) in which: a is greater or equal to 0.25 and less than or equal to 2 b is greater than or equal to 0.01 and less than or equal to 0.3 c is less than or equal to 2, without being zero d is greater than or equal to 3 and less or equal to 9 e is less than or equal to 1, without being zero.
  • e can advantageously be between 0.02 and 0.2 and b can more particularly be equal to 0.1.
  • e can be more particularly between 0.02 and 0.2 and even more particularly between 0.05 and 0.09.
  • b can be more particularly equal to 0.1.
  • b may more particularly be equal to 0.1 and e may more particularly be between 0.02 and 0.2.
  • the aluminate of the invention may comprise at least one element chosen from a first group consisting of strontium, calcium, manganese, samarium, ytterbium, thulium or indium.
  • Manganese can be mentioned in particular.
  • the aluminate of the invention may comprise at least one element chosen from a second group consisting of zinc, manganese or copper.
  • the aluminate of the invention can comprise at least one element chosen from a third group consisting of gallium, scandium, silicon, germanium or boron.
  • this element of the third group may be present in substitution for aluminum.
  • the invention relates to an aluminate comprising, in combination, elements chosen from at least two of the above groups.
  • the nitrogen can be incorporated into the aluminate structure at least in part or completely. In this case, there is a partial or total solid solution of the nitrogen in the aluminate. It should also be noted, and this constitutes another characteristic of the aluminate of the invention, that the nitrogen is incorporated into the aluminate in such a way, or, in other words the nature of the chemical bond nitrogen with the aluminate is such that this nitrogen can be removed easily. More precisely, the nitrogen which enters the composition of the aluminate can be removed by calcination of this aluminate at a temperature between 300 ° C and 600 ° C in the presence of oxygen. The process for preparing the aluminate of the invention according to the first embodiment will now be described.
  • This process is a nitriding process using as a starting material a barium and magnesium aluminate comprising europium.
  • the composition of this starting aluminate will be adapted as a function of that of the nitrided product that it is desired to obtain.
  • the starting aluminate may respond in particular to the following formula (II): a (Ba 1-b Eu b ) Oc (MgO) .d (Al 2 O 3 ) in which the: a is greater than or equal to 0 , 25 and less than or equal to 2 b is greater than or equal to 0.01 and less than or equal to 0.3 c is less than or equal to 2, without being zero d is greater than or equal to 3 and less than or equal to 9.
  • the starting barium aluminate is preferably in the form of a powder.
  • the nitriding process according to the invention is carried out under a gas flow comprising ammonia.
  • This flow can also include other gases, in particular gases chosen from argon or nitrogen or any other gas capable of avoiding an excessively excessive concentration of H 2 gas.
  • the speed of the gas flow during the process depends on the apparatus used.
  • the aluminate undergoes a heat treatment which advantageously takes place at a temperature between 500 ° C and 1500 ° C, preferably between 800 ° C and 1100 ° C.
  • the duration of the nitriding process according to the invention is advantageously between 2 and 150 hours, preferably between 2 and 70 hours.
  • the invention then relates to a barium and magnesium aluminate according to a second embodiment characterized in that it results from the calcination in the presence of oxygen of the nitrided aluminate according to the first embodiment.
  • This process is a calcination process using the aluminate according to the first embodiment as starting material.
  • the oxygen present during calcination can be supplied by an air flow or by ambient air.
  • the calcination temperature can advantageously be at least 300 ° C., and more particularly at least 600 ° C.
  • the duration of the calcination can advantageously be at least 30 minutes.
  • This calcination process can be implemented during the manufacture of plasma or micro-tip screens, or tri-chromatic lamps.
  • the aluminate according to the second embodiment has improved luminescence properties compared to the aluminate according to the first embodiment.
  • improved luminescence properties is meant the fact that this aluminate emits substantially in blue (450 nm) and / or has a higher emission intensity than the aluminate according to the first embodiment. Its emission spectrum for example has an emission peak narrowed in the region of 450 nm. It may also not have other peaks in other wavelength ranges. It should be noted that the structure of the aluminate according to the invention remains generally unchanged at the end of the process with respect to the starting product, and is generally a structure of beta alumina.
  • the aluminate of the invention can be used as a phosphor. It can also be used in the manufacture of any device incorporating phosphors such as plasma screens, tri-chromatic lamps, light-emitting diodes, micro-point screens (FED) and all systems require an excitable blue phosphor in the ultraviolet range. .
  • the invention relates to plasma or microtip screens, tri-chromatic lamps comprising, as phosphor, the aluminate according to the invention.
  • the invention relates to the method of manufacturing a screen or a tri-chromatic lamp characterized in that it comprises a step in which the aluminate is implemented according to the first embodiment by calcining it in the presence of 'oxygen.
  • the nitrogen content was measured by an apparatus of the Leco® type (see H. Hocqaux La Revue de Metallurgie-cit 1988 p.1995).
  • the starting product namely the barium and magnesium aluminate of formula Ba 0,9 Euo , ⁇ MgAl ⁇ oO 17 (not nitrided) is subjected to a heat treatment for 4 hours at 600 ° C. presence of air.
  • the sample of Ba 0 , 9 Eu 0 , ⁇ MgAI- ⁇ 0 O 17 used is a powder whose particle size is 2.2 ⁇ m.
  • the table below indicates the values of the intensity of the emission of this product, in the wavelength range from 400 nm to 450 nm and under an excitation of 254 nm before and after heat treatment. A value of 100 is assigned for the intensity of the product not heat treated. The chromaticity coordinates of the aluminate are also indicated in the table before the heat treatment.
  • Example 2 according to the invention: with nitriding
  • the starting product which is identical to Example 1, undergoes nitriding.
  • the nitriding parameters vary and the following nitrided aluminates are obtained:
  • the X-ray diagram of the product 2-2 shows that a solid solution has been obtained: the nitrogen is completely inside the aluminate mesh and no secondary phases are noted.
  • the table below indicates the values of the intensity of the emission of this product, in the wavelength range from 400 nm to 450 nm and under an excitation of 254 nm after heat treatment under the same conditions (4h, 600 ° C) as that of Example 1.
  • the product according to the invention having undergone nitriding has an improved emission intensity compared to the non-nitrided product.
  • the chromaticity coordinates are practically identical to those of the product of Example 1 before heat treatment, which shows that the product no longer contains nitrogen.

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Abstract

La présente invention concerne un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, caractérisé en ce qu'il est nitruré. Il est préparé par un procédé qui est caractérisé en ce que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac. La présente invention concerne également un aluminate de baryum et de magnésium caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène de l'aluminate nitruré précité. L'aluminate de l'invention peut être utilisé comme luminophore dans des écrans à plasma ou des lampes tri chromatiques.

Description

Aluminate de baryum et de magnésium nitruré, procédé de préparation et utilisation comme luminophore
La présente invention a pour objet un nouvel aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, son procédé de préparation et ses utilisations comme luminophore.
De nombreux produits manufacturés incorporent dans leur fabrication des luminophores. Ces luminophores peuvent émettre une lumière dont la couleur et l'intensité sont fonction de l'excitation qu'ils subissent. Ils sont aussi largement utilisés dans différents types d'écrans couleurs et dans les lampes.
Dans le cas de la luminescence bleue, le luminophore généralement employé est un bêta-aluminate de baryum, qui est dopé par de l'europium.
Le bêta-aluminate de baryum est largement utilisé dans la fabrication des écrans plasmas couleurs et des lampes tri chromatiques par exemple, mais il présente l'inconvénient d'être sensible à l'action de la chaleur.
Or, la mise en oeuvre de ce produit dans cette fabrication implique habituellement des traitements thermiques, encore appelé calcination, sous air et ces traitements font perdre au luminophore une partie de ses propriétés de luminescence et altèrent considérablement son intensité d'émission. Afin de répondre aux exigences des industriels il est devenu nécessaire de trouver des luminophores plus résistants à ces traitements thermiques.
Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir un luminophore, dont les propriétés de luminescence sont moins sensibles à ces traitements thermiques. Dans ce but l'invention propose selon un premier mode de réalisation, un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, caractérisé en ce qu'il est nitruré.
L'invention propose également selon un second mode de réalisation, un aluminate de baryum et de magnésium caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène de l'aluminate nitruré précité.
L'invention a également pour objet le procédé de préparation de l'aluminate selon le premier mode de réalisation, caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac. L'invention a également pour autre objet le procédé de préparation de l'aluminate selon le second mode de réalisation, caractérisé en ce que l'on calcine l'aluminate selon le premier mode de réalisation ou obtenu par le procédé selon le premier mode de réalisation. L'invention concerne également l'utilisation comme luminophore de l'aluminate selon l'invention.
D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratif et non limitatif, qui vont suivre.
L'invention concerne tout d'abord selon un premier mode de réalisation un aluminate de baryum et de magnésium qui comprend en outre de l'europium à titre de dopant ou d'activateur, l'europium étant en substitution partielle du baryum. L'europium est habituellement à l'état divalent. Comme indiqué plus haut, sa caractéristique essentielle est qu'il est nitruré.
L'aluminate selon l'invention peut plus particulièrement répondre à la formule (I) suivante a(Ba1-bEUb)O.c(MgO).d(AI2O3..1 ι5eNe) dans lequel : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9 e est inférieur ou égal à 1 , sans être nul.
Par ailleurs e peut être compris avantageusement entre 0,02 et 0,2 et b peut être plus particulièrement égal à 0,1. Selon une première variante, l'aluminate nitruré répond à la formule (I) avec a=c≈1 et d=5. Dans cette variante e peut être compris plus particulièrement entre 0,02 et 0,2 et encore plus particulièrement entre 0,05 et 0,09. Dans cette variante b peut être plus particulièrement égal à 0,1.
La formule de l'aluminate nitruré peut être notamment Bao,9Euo,ιMgAI10O16,7No,2 où a=1 , b=0,1 , d=5, c=1 et e=0,04.
Il peut encore s'agir d'un aluminate nitruré de formule :
Bao,9Euo,ιMgAI1oO16,35Nol35 où a=1 , b=0,1 , d=5, c=1 et e=0,07,
Bao,9Euo,ιMgAI-ιoO16,4No,4 où a=1, b=0,1, d=5, c=1 et e=0,08,
Figure imgf000003_0001
où a=1 , b=0,1, d=5, c=1 et e=0,12. Selon une autre variante de l'invention, l'aluminate répond à la formule (I) dans laquelle a=1/3, c=1 , d=7/2. Dans cette variante b peut être plus particulièrement égal à 0,1 et e peut être plus particulièrement compris entre 0,02 et 0,2.
En outre l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué par le strontium, le calcium, le manganèse, le samarium, l'ytterbium, le thulium ou l'indium.
Le manganèse peut être mentionné tout particulièrement.
Plus particulièrement cet élément du premier groupe peut être présent en substitution du baryum. De même, l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un second groupe constitué par le zinc, le manganèse ou le cuivre.
Plus particulièrement cet élément du second groupe peut être présent en substitution du magnésium. Enfin, l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un troisième groupe constitué par le gallium, le scandium, le silicium, le germanium ou le bore.
Plus particulièrement cet élément du troisième groupe peut être présent en substitution de l'aluminium. Bien entendu l'invention concerne un aluminate comprenant en combinaison des éléments choisis dans au moins deux des groupes précités.
L'azote peut être incorporé dans la structure de l'aluminate au moins en partie ou totalement. On a dans ce cas une solution solide partielle ou totale de l'azote dans l'aluminate. Il faut noter par ailleurs, et ceci constitue une autre caractéristique de l'aluminate de l'invention, que l'azote est incorporé dans l'aluminate d'une manière telle, ou, en d'autres termes la nature de la liaison chimique de l'azote avec l'aluminate est telle que cet azote peut être éliminé facilement. Plus précisément, l'azote qui rentre dans la composition de l'aluminate peut être éliminé par calcination de cet aluminate à une température comprise entre 300°C et 600°C en présence d'oxygène. Le procédé de préparation de l'aluminate de l'invention selon le premier mode de réalisation va maintenant être décrit.
Il s'agit d'un procédé de préparation de l'aluminate nitruré caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac. Ce procédé est un procédé de nitruration mettant en œuvre comme produit de départ un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium. La composition de cet aluminate de départ sera adaptée en fonction de celle du produit nitruré que l'on cherche à obtenir. Aussi, l'aluminate de départ pourra répondre notamment à la formule (II) suivante : a (Ba1-b Eub)O.c(MgO).d(Al2O3) dans lequel le : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9. L'aluminate de baryum de départ est de préférence sous forme d'une poudre.
Le procédé de nitruratioia selon l'invention est conduit sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac. Ce flux peut aussi comprendre d'autres gaz, notamment des gaz choisis parmi l'argon ou l'azote ou tout autre gaz capable d'éviter une concentration trop excessive de gaz H2.
La vitesse du flux de gaz au cours du procédé est fonction de l'appareillage utilisé.
Elle est par exemple d'au moins 0,1 l/h, de préférence compris entre 0,2 l/h et 60 l/h. En dessous de 0,1 l/h la nitruration pourrait ne pas être complète alors qu'au-dessus de 60 l/h, on ne constate plus vraiment d'effet supplémentaire.
Au cours de la nitruration, l'aluminate subit un traitement thermique qui a lieu avantageusement à une température comprise entre 500°C et 1500°C, de préférence entre 800°C et 1100°C.
La durée du procédé de nitruration selon l'invention est avantageusement comprise entre 2 et 150 heures, de préférence entre 2 et 70 heures.
L'invention concerne ensuite un aluminate de baryum et de magnésium selon un second mode de réalisation caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène de l'aluminate nitruré selon le premier mode de réalisation.
Le procédé de préparation de l'aluminate de l'invention selon le second mode de réalisation va être décrit.
Il s'agit d'un procédé de préparation caractérisé en ce que l'on calcine en présence d'oxygène un aluminate selon le premier mode de réalisation, ou un aluminate obtenu par le procédé selon le premier mode de réalisation.
Ce procédé est un procédé de calcination mettant en œuvre comme produit de départ l'aluminate selon le premier mode de réalisation.
L'oxygène présent au cours de la calcination peut être apporté par un flux d'air ou par l'air ambiant.
La température de calcination peut être avantageusement d'au moins 300°C, et plus particulièrement d'au moins 600°C.
La durée de la calcination peut être avantageusement d'au moins 30 minutes.
Ce procédé de calcination peut être mis en œuvre au cours de la fabrication des écrans à plasma ou à micro pointes, ou des lampes tri chromatiques.
Avantageusement l'aluminate selon le second mode de réalisation a des propriétés de luminescence améliorées par rapport à l'aluminate selon le premier mode de réalisation.
On entend par propriétés de luminescence améliorées le fait que cet aluminate émet substantiellement dans le bleu (450 nm) et / ou a une intensité d'émission plus élevée que l'aluminate selon le premier mode de réalisation. Son spectre d'émission présente par exemple un pic d'émission resserré dans la zone de 450 nm. Il peut aussi ne pas comporter d'autres pics dans d'autres gammes de longueurs d'ondes. On note que la structure de l'aluminate selon l'invention reste généralement inchangée à l'issue du procédé par rapport au produit de départ, et est généralement une structure d'alumine bêta.
De par ses propriétés l'aluminate de l'invention peut être utilisé comme luminophore. Il peut aussi entrer dans la fabrication de tout appareil incorporant des luminophores comme des écrans à plasma, des lampes tri chromatiques, des diodes électroluminescentes, les écrans micro pointes (FED) et tous systèmes nécessitent un luminophore bleu excitable dans la gamme de l'ultraviolet.
L'invention concerne enfin les écrans à plasma ou à micro pointes, les lampes tri chromatiques comprenant à titre de luminophore l'aluminate selon l'invention.
Enfin l'invention concerne le procédé de fabrication d'un écran ou d'une lampe tri chromatique caractérisé en ce qu'il comprend une étape dans laquelle on met en œuvre l'aluminate selon le premier mode de réalisation en le calcinant en présence d'oxygène.
La mise en œuvre des luminophores selon l'invention dans la fabrication des dispositifs décrits ci-dessus se fait selon des techniques bien connues par exemple par sérigraphie, électrophorèse ou sédimentation.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLES
Mesure de la teneur en azote :
Dans les exemples qui vont suivre la teneur en azote a été mesurée par un appareillage du type Leco® (voir H. Hocqaux La Revue de Metallurgie-cit 1988 p.1995).
Coordonnées chromatiques
Les coordonnées chromatiques x et y sont mesurées selon la méthode décrite dans l'ouvrage de K.H. Butler "Fluorescent Lamp Phospors" The Pennsylvania State University Press pp. 98-107 (1980). Exemple 1 comparatif : avec et sans traitement thermique
Dans l'exemple qui va suivre le produit de départ, à savoir l'aluminate de baryum et de magnésium de formule Ba0,9Euo,ιMgAlιoO17 (non nitruré) est soumis à un traitement thermique pendant 4 heures à 600°C en présence d'air. L'échantillon de Ba0,9Eu0,ι MgAI-ι0O17 utilisé est une poudre dont la taille des particules est de 2,2 μm.
Le tableau ci-dessous indique les valeurs de l'intensité de l'émission de ce produit, dans l'intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 450 nm et sous une excitation de 254 nm avant et après traitement thermique. Une valeur de 100 est attribuée pour l'intensité du produit non traité thermiquement. On indique aussi dans le tableau les coordonnées chromatiques de l'aluminate avant le traitement thermique.
Tableau 1
Figure imgf000007_0001
On constate une perte de l'intensité d'émission suite au traitement thermique.
Exemple 2 selon l'invention: avec nitruration
Dans cet exemple le produit de départ, qui est identique à l'exemple 1 , subit une nitruration. Une poudre de Ba0,9Euo,ιMgAlι0O17 dont la taille des particules est de 2,2 μm, est nitrurée sous un flux d'ammoniac (100% NH3). Les paramètres de la nitruration varient et on obtient les aluminates nitrurés suivants :
(2-1) Ba0,9Euo,ιMgAI1oO16, No,2 pour une nitruration de 15 heures à 900°C,
(2-2) BaolgEuo,1MgAlιoO16,35Nol35 pour une nitruration de 15 heures à 1000°C, (2-3) Bao,9Euo,ιMgAlιoO16ιιNo,β pour une nitruration de 64 heures à 1000°C.
Le diagramme aux rayons X du produit 2-2 montre que l'on a obtenu une solution solide : l'azote est totalement à l'intérieur de la maille d'aluminate et on ne note pas de présence de phases secondaires.
Le tableau ci-dessous indique les valeurs de l'intensité de l'émission de ce produit, dans l'intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 450 nm et sous une excitation de 254 nm après traitement thermique dans les mêmes conditions (4h, 600°C) que celui de l'exemple 1.
Tableau 2
Figure imgf000008_0001
On remarque que le produit selon l'invention ayant subi une nitruration présente une intensité d'émission améliorée par rapport au produit non nitruré. En outre, on note que les coordonnées chromatiques sont pratiquement identiques à celles du produit de l'exemple 1 avant traitement thermique, ce qui montre que le produit ne contient plus d'azote.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, caractérisé en ce qu'il est nitruré.
2/ Aluminate selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) du type a(Ba1-bEu )O.c(MgO).d(Al2θ3.1ι5eNe) pour lequel : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9 e est inférieur ou égal à 1 , sans être nul.
3/ Aluminate selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) pour laquelle a = c = 1 et d = 5.
4/ Aluminate selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) pour laquelle a=1/3, c=1 , d=7/2.
5/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) pour laquelle e est compris entre 0,02 et 0,2.
6/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'azote y est présent en solution solide.
7/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'azote qui rentre dans sa composition peut être éliminé par calcination à une température comprise entre 300°C et 600°C en présence d'oxygène.
8/ Aluminate de baryum et de magnésium caractérisé en ce qu'il résuite de la calcination en présence d'oxygène d'un aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
9/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué par le strontium, le calcium, le manganèse, le samarium, l'ytterbium, le thulium ou l'indium. 10/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un second groupe constitué par le zinc, le manganèse ou le cuivre.
11/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un troisième groupe constitué par le gallium, le scandium, le silicium, le germanium ou le bore.
12/ Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 , caractérisé en ce qu'il présente une structure d'alumine bêta.
13/ Procédé de préparation de l'aluminate nitruré selon l'une des revendications 1 à 7, et 9 à 12 caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac.
14/ Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le traitement thermique a lieu à une température comprise entre 500°C et 1500°C.
15/ Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le traitement thermique a lieu à une température comprise entre 800°C et 1100°C.
16/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que le flux de gaz comprend un gaz choisi parmi l'argon ou l'azote ou tout autre gaz capable d'éviter une concentration trop excessive de gaz H2.
17/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que la vitesse du flux de gaz est d'au moins 0,1 l/h.
18/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisé en ce que la durée du traitement thermique de nitruration est comprise entre 2 et 150 heures.
19/ Procédé de préparation de l'aluminate selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'on calcine en présence d'oxygène un aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, et 9 à 12, ou un aluminate obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 18.
20/ Utilisation comme luminophore de l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 12. 21/ Ecran à plasma ou à micro pointes caractérisé en ce qu'il comprend à titre de luminophore, l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
22/ Lampe tri chromatique caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de luminophore, l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
23/ Procédé de fabrication d'un écran ou d'une lampe tri chromatique caractérisé en ce qu'il comprend une étape dans laquelle on met en œuvre l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 en le calcinant en présence d'oxygène.
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